[0001] 本
发明涉及光电探测器制作领域,具体是一种基于8-羟基喹啉铝/金属异质结的热电子光电探测器及其制作方法。
[0002] 图像
传感器与通讯行业的发展对柔性、低成本、高响应速度的光电探测器的需求日益增长。与无机
半导体相比,
有机半导体具有柔性、种类丰富、带隙可调、价格低廉等诸多优点。然而传统有机半导体能带较宽,不利于器件在
近红外/红外波段的光电探测。近年来,表面等离激元(SPPs)因实现对光与物质相互作用、
光子吸收、热发射、
波长及
能量转换的操控而引起了极大的关注。其中,金属纳米结构局域表面等离激元共振衰减产生的热电子,可以在半导体与金属形成的肖特基势垒形成一个可测量的光
电流。从而拓宽
有机光电探测器的吸收
光谱,满足人类在生产、生活中对新一代光电探测器的需求。
[0004] 本发明所采用的技术方案是:一种基于8-羟基喹啉铝/金属异质结的热电子光电探测器,由
阳极层、有机半导体层、
银纳米颗粒层、
阴极层组成,阳极层为铟
锡氧化物ITO,银纳米颗粒层和阴极层构成金属复合
电极层,有机半导体层与金属复合电极层构成
肖特基结。
[0005] 有机半导体层为厚度50纳米 ±0.5纳米的8-羟基喹啉铝Alq3,银纳米颗粒层为5±0.03纳米的银Ag纳米颗粒,一种制作基于8-羟基喹啉铝/金属异质结的热电子光电探测器的方法,按照如下的步骤进行:
步骤一、ITO玻璃预处理,用洗洁精与
去污粉将ITO玻璃搓洗干净,分别用无
水乙醇、丙
酮、异丙醇各超声清洗15分钟,于异丙醇中待用。
[0006] 步骤二、热蒸
镀工艺,用紫外光照射处理洁净的氧化铟锡导电玻璃后作为阳极层,以 0.2 纳米/秒的速率蒸镀 50±0.5纳米厚的有机半导体Alq3层,接着以 0.02 纳米/秒的低速率蒸镀 5±0.03纳米的Ag纳米颗粒,最后以0.4 纳米/秒的速率蒸镀10±0.05纳米厚的Al阴极。
[0008] 本发明的有益效果是:本发明利用金属Ag纳米颗粒的表面等离激元效应,在保证有机半导体器件低成本优势的前提下,增强器件对入射光波吸收的效率和带宽。进而获得高性能的光电探测器,相对于未加入Ag纳米颗粒的器件,在正
偏压下可以明显地增加亮电流,从而提高器件性能。
[0009] 本发明中设计的光电探测器,在正向偏压的条件下,
暗电流保持在几十皮安级别,而亮电流呈现开启状态。
附图说明
[0010] 图1:本发明紫外-可见吸收光谱;图2:本发明在850纳米光照下的电流-
电压曲线;
图3:本发明在375纳米光照下的电流-电压曲线。
[0011] 本发明所使用的材料有:高纯铝丝(Al),高纯银粒(Ag),8-羟基喹啉铝(Alq3),雕牌洗洁精(成分为
软化水、
表面活性剂、维生素E酯、柠檬精华),去离子水(H2O),丙酮(CH3COCH3),异丙醇(C3H8OH)。其组合用量如下:Al:2000毫克
Ag:1000 毫克
Alq3:200 毫克
丙酮:250 毫升
去离子水:2000 毫升
异丙醇:300 毫升
洗洁精:2±0.5 毫升
导电玻璃(氧化铟锡ITO):25 毫摩尔/升×25 毫摩尔/升×1 毫摩尔/升
本发明有机光电探测器件为四层结构,分别为阳极层、有机半导体层、银纳米颗粒层、阴极层,阳极层为ITO透明电极,该电极制备在玻璃衬底上,作为基底层,阳极层上方为有机半导体Alq3层;有机半导体层上方为Ag纳米颗粒;其上为Al阴极层。
[0012] 具体制备方法如下:(1)精选化学物质
对制备所需的化学物质材料要进行精选,并进行
质量、纯度、浓度、细度、
精度控制:(毫克)
Al:固态丝状,丝状直径2毫米纯度 99.99%
Ag:固态颗粒,φ2*5 毫米纯度 99.99%
Alq3:固态粉体,粉体粒径≤28 微米纯度 98%
丙酮:液态液体,纯度 99.5%
去离子水:液态液体,纯度 99.99%
异丙醇:液态液体,纯度 99.5%
导电玻璃(氧化铟锡ITO):氧化铟锡 ITO,固态固体,透射率86%,方阻 10 Ω/□,表面粗糙度 Ra 0.16 - 0.32 纳米
(2)导电玻璃预处理
1) 氧化铟锡导电玻璃置于有SDS(十二烷基
硫酸钠)粉和洗洁精的混合溶液中超声1小时;
2) 带一次性手套反复搓洗氧化铟锡导电玻璃正
反面,直到用去离子水冲洗正反面形成水膜为止;
3) 将导电玻璃置于
超声波清洗器中,加入去离子水,超声清洗15 分钟;
4) 将导电玻璃置于
超声波清洗器中,加入丙酮,超声清洗15 分钟;
5) 将导电玻璃置于超声波清洗器中,加入异丙醇,超声清洗15 分钟;
(3)
真空蒸镀、形态转换、气相沉积、
薄膜生长、制备有机光电探测器件
1) 制备在真空蒸镀炉中进行;
2) 放置导电玻璃
打开真空蒸镀炉,将导电玻璃固定于炉腔顶部的转盘上,导电玻璃氧化铟锡面朝下;
3) 将 2000 毫克的铝丝缠于钨丝上,1000 毫克的高纯银颗粒置于钽舟中,200 毫克的喹啉铝置于
石英坩埚中;
4) 调整炉壁上的石英测厚
探头、石英监测探头,使石英测厚探头对准转盘上的导电玻璃,使石英监测探头分别对准 Al,Ag和 Alq3;
5) 关闭真空蒸镀炉舱
门,并密封;
6) 开启机械真空
泵、分子
真空泵,
抽取炉腔内空气,使炉内真空度≤0.0005 帕,并保持恒定;
7) 开启转盘,导电玻璃随之转动,转盘转速 8 转/分钟;
8) 开启石英测厚探头;
9) 蒸镀喹啉铝有机半导体层:
开启盛有 Alq3 的石英坩埚加热电源,升温至 150 ℃后,开始一次升5℃缓慢升温至
190 ℃左右,此时,Alq3 粉末开始由固态
升华为气态,气态分子在薄银层上沉积生长,成平面膜层,调节石英坩埚加热电源控制按键,增加
温度,使薄膜生长速率维持在 0.01 纳米/秒,膜层厚度为 50±0.5 纳米;
10) 蒸镀银纳米颗粒:
首先转动炉腔顶部的掩膜变换转盘,调整为电极掩膜;开启盛有银的钽舟电源,使银由固态升华至气态,气态分子在Alq3 层上沉积生长,以低速率使 Ag 成纳米颗粒,调节钽舟电源控制旋钮,增大电流,使颗粒生长速率维持在 0.02 纳米/秒,厚度为 5±0.03 纳米;
11) 蒸镀铝透明电极:
开启缠有 Al 的钨丝电源,使 Al 由固态升华至气态,气态分子在 Ag纳米颗粒上沉积生长,成
覆盖膜层,调节钽舟电源控制旋钮,增大电流,使薄膜生长速率维持在 0.4 纳米/秒,膜层厚度为 10±0.05 纳米;
在 9-11 制备过程中,石英测厚探头测量蒸镀厚度,并由显示屏显示其厚度值;
在 9-11 制备过程中,中间观察窗观察蒸镀过程和状况;
在 9-11 制备过程中,蒸镀材料通过加热升华,形态转换,在导电玻璃氧化铟锡面上气相沉积,Alq3 和 Al 生成平面膜层,Ag 形成纳米颗粒;
14) 真空状态下随炉静置冷却
膜层蒸镀完成后,有机光电探测器在真空炉中静置冷却 30 分钟;
15) 收集产品:基于有机/金属肖特基结的热电子光电探测器
关闭分子真空泵、机械真空泵;
开启进气
阀;
打开蒸镀舱舱门;
取出制备了OPD器件的导电玻璃,即:基于8-羟基喹啉铝/金属异质结的热电子光电探测器。
[0013] (4)检测、分析、表征对制备的有机光电探测器性能进行检测、分析、表征;
透反射积分球用于表征器件在 300 1100 纳米波段的光吸收性能;Thorlabs ~
M375L4 、M850L4 LED
光源和半导体参数分析仪B1500A用于测试器件的暗态和恒光照电流-电压曲线。
[0014] 结论:从含有Ag纳米颗粒与不含Ag纳米颗粒的器件吸收谱(图1)可以看出,加入Ag纳米颗粒后,器件在300 ~ 1100纳米波段的吸收明显提高。而从Alq3 薄膜的吸收光谱得知其在波长 450纳米以后几乎不吸光,这表明我们所制备的基于8-羟基喹啉铝/金属异质结的热电子光电探测器在波长 450 纳米以后基本靠金属进行吸光,产生光电流。从亮态和暗态电流-电压对比图(图2,3)可看出,施加正偏压后,无论是在 9.14毫瓦/平方厘米的 375 纳米有机层吸收波段还是 64毫瓦/平方厘米的 850 纳米有机层不吸收波段的光照射下,器件均有良好的响应,光电流源于金属纳米颗粒表面等离激元共振产生的
热电子发射效应。由于金属Al的
功函数为 4.3 电子伏,Alq3 的 HOMO 与 LUMO 能级分别为 3.0 电子伏和 5.7 电子伏,金属与半导体费米能级的不同,
接触后会形成肖特基结,而我们制备的器件中加入了Ag纳米颗粒,经入射光照射后会激发Ag纳米颗粒局域表面等离激元共振效应,产生的热电子会隧穿肖特基结后到达两端
电极形成的光电流。综合以上分析,通过加入Ag纳米颗粒,光电探测器的光吸收效率提高,从而使得器件的亮电流提高,最终得到了一种基于8-羟基喹啉铝/金属异质结的热电子光电探测器。
[0015] 本发明与背景技术相比具有明显的先进性。我们用真空热蒸镀技术在ITO玻璃衬底上制备了有机半导体Alq3层,Ag纳米颗粒层,Al电极层,最终获得了一种基于8-羟基喹啉铝/金属异质结的热电子光电探测器。通过对含有与不含有Ag纳米颗粒器件对比,发现加入Ag纳米颗粒后,光电探测器的吸收提高,并在有机层不吸收的波段产生亮电流。用有机半导体与金属形成肖特基比无机半导体成本更加低廉,具有柔性特点,并且能够得到性能比较优良的光电探测器,具有潜在的应用价值。