生产1,4-环己烷二甲醇的方法专利检索-基准环多媒体工具与应用专利检索查询-专利查询网

生产1,4-环己烷二甲醇的方法

阅读：1048发布：2020-08-29

专利汇可以提供生产1,4-环己烷二甲醇的方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明涉及生产1,4-环己烷二甲醇的方法，具体涉及由对苯二甲酸二元酯生产1,4-环己烷二甲醇的方法，该方法包括以下步骤：(1)将式(I)所示的对苯二甲酸二元酯和氢气在第一催化剂存在下进行加氢反应，得到1,4环己烷二甲酸二元酯，式(I)中，R1和R2相同或不同，各自独立地选自C4-C12的烷基；(2)将步骤(1)所得1,4-环己烷二甲酸二元酯和氢气在第二催化剂存在下进行加氢反应，得到含有1,4-环己烷二甲醇的产物流；(3)将步骤(2)所得的含有1,4-环己烷二甲醇的产物流进行分离，得到1,4-环己烷二甲醇产品。本发明所述方法使用常温下为液体的反应原料解决了循环溶剂能耗大的问题，充分发挥催化剂活性，而且产物分离工艺简单，特别适于工业生产。，下面是生产1,4-环己烷二甲醇的方法专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种生产1,4-环己烷二甲醇的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将式(I)所示的对苯二甲酸二元酯和氢气在第一催化剂存在下进行加氢反应，得到
1,4环己烷二甲酸二元酯，
式(I)中，R1和R2相同或不同，各自独立地选自C4-C12的烷基；
(2)将步骤(1)所得1,4-环己烷二甲酸二元酯和氢气在第二催化剂存在下进行加氢反应，得到含有1,4-环己烷二甲醇的产物流；
(3)将步骤(2)所得的含有1,4-环己烷二甲醇的产物流进行分离，得到1,4-环己烷二甲醇产品。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述对苯二甲酸二元酯为对苯二甲酸二丁酯和/或对苯二甲酸二辛酯。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述第一催化剂含有载体以及负载在所述载体上的活性组分，所述活性组分为Ni、Rh、Ru和Pd中的一种或多种，所述载体选自Al2O3、SiO2、TiO2和活性炭中的一种或多种。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，以所述第一催化剂的总重量为基准，所述活性组分的含量为0.05-10重量％，优选为0.3-5重量％。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述加氢反应的条件包括：温度为60-160℃，压力为0.1-10MPa，H2与苯二甲酸二元酯的摩尔比为3.5-100。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述第二催化剂为含Cu的催化剂，优选为CuO-AO-BO，A为Zn、Mn、Cr中的一种或几种，B为Al、Zr、Mg、Ti中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的方法，以所述第二催化剂的总重量为基准，CuO在催化剂中的含量为30-60重量％，AO在催化剂中的含量为20-50重量％，BO在催化剂中的含量为0-30重量％。
8.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在步骤(2)中，所述加氢反应的条件包括：温度为180-260℃，压力为0.1-10MPa，H2与1,4-环己烷二甲酸二元酯的摩尔比为5-100。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤(1)和(2)中所述加氢反应在固定床反应器中进行。
10.根据权利要求1或2所述的方法，所述分离通过减压操作来实现，真空度为3KPa-
90KPa，温度为100-250℃。

说明书全文

生产1,4-环己烷二甲醇的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及生产1,4-环己烷二甲醇的方法，具体涉及由对苯二甲酸二元酯生产1,4-环己烷二甲醇的方法。

背景技术

[0002] 1,4-环己烷二甲醇(简称CHDM)是一种结构对称的脂环族二元醇，含有两个伯羟基，是工业上重要的聚酯(聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯PCT；对苯二甲酸、乙二醇和小于50％的1,4-环己烷二甲醇的共聚物PETG；对苯二甲酸、乙二醇和大于50％的1,4-环己烷二甲醇的共聚物PCTG)的生产原料，是现有二元醇如乙二醇、新戊二醇的改进品。以1,4-环己烷二甲醇为原料合成的饱和聚酯可制成高性能的釉料及涂料用的增塑剂，1,4-环己烷二甲醇还可被用于改性其它不饱和聚酯树脂。而1,4-环己烷二甲醇最重要的应用还是制备线性聚酯纤维，由该原料制成的纤维相对密度轻、熔点高、电性能好，特别适用于制作电器设备。美国Eastman公司对CHDM产品和生产技术几十年的垄断，严重制约了我国聚酯新材料的产业化进程。

[0003] 目前，1,4-环己烷二甲醇的制备路线主要有以下几种：(1)由对苯二甲酸二甲酯(DMT)经第一步苯环加氢和第二步酯加氢制备CHDM；(2)由对苯二甲酸二甲酯(DMT)经一步加氢反应制备CHDM；(3)由对苯二甲酸(PTA)经第一步苯环加氢和第二步羧基加氢制备CHDM；(4)由对苯二甲酸(PTA)一步加氢制备CHDM；(5)由对苯二甲醛一步加氢生成CHDM。但是，目前唯一工业化的方法是对苯二甲酸二甲酯(DMT)两步法加氢制备CHDM，即DMT首先经一段苯环加氢制得1,4-环己烷二甲酸二甲酯，再进行二段酯加氢和产品精制的生产方法。

[0004] (1)对于一段苯环加氢过程，CN1099745A公开了一种对苯二甲酸二甲酯(DMT)加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)的催化剂和方法，其采用Pd/Al2O3催化剂，并加入助剂Ni、Ru、Pt或其混合物的第二种Ⅷ副族金属，在反应温度140-250℃、压力5-17MPa、液体空速0.5-5h-1以及DMT与DMCD的质量比为30∶70条件下，将溶于DMCD的DMT与氢气接触，采用固定床加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯。CN1058959C公开了使苯二甲酸二甲酯催化加氢变成相应的环己烷二羧酸二甲酯的工艺，其采用Pd/Al2O3催化剂，在实际操作中，80-95％(重量)的加氢产物需要循环回反应器入口，且需要串联设置两个加氢反应区，才能使DMT原料的转化率达到99％左右，该方法存在氢气消耗大、产物循环能耗高、工艺流程复杂等缺点，必然带来产品生产成本高的问题。CN1089082C公开了一种在负载的Ru催化剂存在以及气液混合的情况下，将芳族二羧酸二烷基酯(1-4个碳原子的烷基酯)环氢化制备DMCD的方法，反应温度120-180℃、压力3-10MPa，为了控制加氢反应放热采用多列管耐压反应器形式，该方法存在设备制造难度大、成本高以及相应的加氢处理能力低等缺陷。

[0005] (2)对于二段酯加氢过程，CN1060153C公开了在锰助催化的铜催化剂存在下将二-(C1-C4烷基)环已二羧酸酯(优选地DMCD)加氢制备CHDM的工艺，反应温度200-260℃、压力1-13.7MPa，氢气与加氢原料的摩尔比高达200:1-1000:1，原料转化率98％，目的产物选择性96％，且以大量甲醇作为稀释溶剂，该方法存在氢气消耗大、溶剂分离循环能耗高以及生产成本高等问题。CN1089082C公开了一种在亚铬酸铜催化剂存在下，在气液混合相条件下连续氢化DMCD制备CHDM的方法，反应温度220-280℃、压力18.5-30MPa，该方法不仅同样需要使用制作复杂、操作难度高的多列管耐压反应器设备，同时加氢原料为DMCD和1-4个碳原子脂肪醇的混合物，脂肪醇的加入量按DMCD计为10-80重量％，增加了生产运行成本。

[0006] 此外，值得注意的是，对苯二甲酸二甲酯(DMT)常温下为固体，熔点高达140℃，在各种有机溶剂中的溶解度都非常小，即使在高温条件下DMT的溶解度一般也小于10％，这就决定了一段苯环加氢过程中需要大量的溶剂，直接导致高循环能耗，而且二段加氢过程中大量使用甲醇循环溶剂，后续的甲醇分离能耗也相当高。

发明内容

[0007] 本发明的目的是为了克服现有技术存在的所用原料对苯二甲酸二甲酯熔点高、溶解度低等问题，提供生产1,4-环己烷二甲醇的方法。

[0008] 为了实现上述目的，本发明一方面提供一种生产1,4-环己烷二甲醇的方法，该方法包括以下步骤：

[0009] (1)将式(I)所示的对苯二甲酸二元酯和氢气在第一催化剂存在下进行加氢反应，得到1,4环己烷二甲酸二元酯，

[0010]

[0011] 式(I)中，R1和R2相同或不同，各自独立地选自C4-C12的烷基；

[0012] (2)将步骤(1)所得1,4-环己烷二甲酸二元酯和氢气在第二催化剂存在下进行加氢反应，得到含有1,4-环己烷二甲醇的产物流；

[0013] (3)将步骤(2)所得的含有1,4-环己烷二甲醇的产物流进行分离，得到1,4-环己烷二甲醇产品。

[0014] 本发明所述方法具有以下优势：

[0015] (1)以对苯二甲酸二元酯(C4-C12的烷基)代替传统的对苯二甲酸二甲酯为原料，原料由固体改为液体，解决了原料溶解度小的问题，从而从根本上解决了循环溶剂能耗大的问题；

[0016] (2)由于苯环氢化和酯基氢化反应属于放热反应，原料由大分子量的对苯二甲酸二元酯代替传统小分子量的对苯二甲酸二甲酯，其质量氢耗降低约30％(或50％)，放热量也大幅度降低，能充分发挥催化剂活性，产品中原料残余低，产品选择性高；

[0017] (3)反应温度和反应压力低，氢酯摩尔比小，相较于传统的气相加氢工艺，采用液相加氢工艺其氢气循环能耗可大幅降低；

[0018] (4)分离工艺简单，特别适于工业生产，产品质量好。

具体实施方式

[0019] 在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

[0020] 本发明提供了一种生产1,4-环己烷二甲醇的方法，该方法包括以下步骤：

[0021] (1)将式(I)所示的对苯二甲酸二元酯和氢气在第一催化剂存在下进行加氢反应，得到1,4环己烷二甲酸二元酯，

[0022]

[0023] 式(I)中，R1和R2相同或不同，各自独立地选自C4-C12的烷基；

[0024] (2)将步骤(1)所得1,4-环己烷二甲酸二元酯和氢气在第二催化剂存在下进行加氢反应，得到含有1,4-环己烷二甲醇的产物流；

[0025] (3)将步骤(2)所得的含有1,4-环己烷二甲醇的产物流进行分离，得到1,4-环己烷二甲醇产品。

[0026] 在本发明中，所述对苯二甲酸二元酯具有式(I)所示的结构，R1和R2相同或不同，常温下为液态，优选地，R1和R2各自独立地选自正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、异庚基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、十一烷基和十二烷基；优选地R1和R2同为正丁基、异丁基、正辛基或异辛基；更优选地R1和R2同为正辛基或异辛基。

[0027] 在本发明中，所述对苯二甲酸二元酯可以为上述多种酯的混合物，例如所述对苯二甲酸二元酯为对苯二甲酸二丁酯和对苯二甲酸二辛酯的混合物。

[0028] 在本发明中，步骤(1)实现将对苯二甲酸二元酯中的苯环加氢还原为环己环。在所述加氢过程中所用的第一催化剂可以本领域常用的催化剂，只要能够将苯环还原成环己环。优选地，所述第一催化剂上含有载体以及负载在所述载体上的活性组分，所述活性组分为Ni、Rh、Ru和Pd中的一种或多种，所述载体选自Al2O3、SiO2、TiO2和活性炭中的一种或多种。以所述第一催化剂的总重量为基准，所述活性组分的含量为0.05-10重量％，优选为0.3-5重量％。

[0029] 在本发明中，使用如上所述的常温下为液体的对苯二甲酸二元酯为反应原料，步骤(1)的加氢反应可以在较低温度下进行，例如加氢反应的条件可以包括：温度为60-160℃，压力为0.1-10MPa，H2与苯二甲酸二元酯的摩尔比为3.5-100，对苯二甲酸二元酯的重量空速为0.2-3h-1。

[0030] 在本发明中，步骤(2)实现将1,4-环己烷二元酯的酯基加氢还原为醇。在所述加氢过程中所用的第二催化剂可以为本领域常用的催化剂，例如含Cu的催化剂，优选为CuO-AO-BO，A为Zn、Mn、Cr中的一种或几种，B为Al、Zr、Mg、Ti中的一种或几种。以所述第二催化剂的总重量为基准，CuO在催化剂中的含量为30-60重量％，AO在催化剂中的含量为20-50重量％，BO在催化剂中的含量为0-30重量％。

[0031] 在本发明中，步骤(2)中，所述加氢反应的条件包括：温度为180-260℃，压力为0.1-10MPa，H2与1,4-环己烷二甲酸二元酯的摩尔比为5-100，1,4-环己烷二甲酸二元酯的-1
重量空速为0.2-3h 。

[0032] 在本发明中，所述步骤(1)的加氢反应和步骤(2)中的加氢反应分别在一级加氢单元和二级加氢单元中进行，所述一级加氢单元和二级加氢单元可以为同一反应器的两个部分，或位于两个反应器中。优选地，所述反应器为固定床反应器。

[0033] 例如，当以微纳米孔膜为分散组件实现分散过程时，氢气通过平均孔径为微纳米尺寸的孔被注入到加氢原料中，形成含有微小气泡的气液混合流体。又例如，当以微纳米孔筛板为分散组件实现分散过程时，氢气通过微纳米孔筛板后，从垂直方向分散到流动的加氢原料中，氢气与加氢原料错流流动，氢气被错流流动的加氢原料剪切成微小气泡，气泡平均直径大小可以通过微纳米孔筛板上的孔直径及氢气流速进行控制。再例如，当以微纳米级通道为分散组件实现分散过程时，采用微球排列于反应通道内时，形成微米级和纳米级共存的微通道，各反应物在微通道内形成紊流，达到高效的混合效果。

[0034] 在本发明中，上述微纳米孔是指分散组件结构中既含有纳米孔又含有微米孔，所述纳米孔的平均直径为1-100nm，所述微米孔的平均直径为100nm-2000μm。上述微纳米级通道中，纳米级通道的平均直径为1-100nm，微米级通道的平均直径为100nm-2000μm。

[0035] 在本发明中，所述液体物料和氢气混合后，优选地以自下而上的方式进入加氢反应器进行反应。

[0036] 在本发明中，在步骤(3)中将所得的含有1,4-环己烷二甲醇的产物流进行分离以得到1,4-环己烷二甲醇产品和醇类副产品。在本发明中，所述分离在分离单元中进行，优选地，所述分离单元至少包括两个分离塔，其中一个分离塔用于获得醇类副产品(例如丁醇或辛醇)，另一个分离塔用于获得1,4-环己烷二甲醇产品。

[0037] 在本发明中，所述分离塔可以通过本领域常规的技术手段来实现分离，例如通过减压操作来实现，真空度为3KPa-90KPa，温度为100-250℃。

[0038] 本发明所述生产1,4-环己烷二甲醇的方法，使用常温下为液体的对苯二甲酸酯能够解决循环溶剂能耗大的问题；而且使用较大分子量的对苯二甲酸酯，其单位质量氢耗降低，放热量也大幅度降低，能充分发挥催化剂活性，产品选择性高；采用液相加氢工艺使氢气循环能耗大幅降低；分离工艺简单，适于生产。

[0039] 以下将通过实施例对本发明进行详细描述。

[0040] 实施例1

[0041] 一级加氢单元：将对苯二甲酸二辛酯和H2一起自下而上通过固定床反应器(其中填装的催化剂为Pd-Rh/Al2O3(0.3重量％Pd、0.3重量％Rh)，所述催化剂在H2气氛、150℃条件下还原活化6小时)进行加氢反应，固定床反应器前面设置有微纳米孔膜(纳米孔的平均直径为20nm，微米孔的平均直径800μm)，氢气通过微纳米孔膜，高度分散或溶解于对苯二甲酸二辛酯中。加氢反应条件为：温度为110℃，压力为3MPa，H2与对苯二甲酸二辛酯的摩尔比为10，对苯二甲酸二辛酯的重量空速为0.9h-1。经计算，一级加氢单元出口对苯二甲酸二辛酯的转化率为99.9％，1,4-环己烷二甲酸二辛酯选择性为99.8％。

[0042] 二级加氢单元：将一级加氢单元所得的含1,4-环己烷二甲酸二辛酯的一级加氢产物和H2一起自下而上通过固定床反应器(装填的催化剂为CuO-ZnO-TiO2(40重量％CuO、40重量％ZnO、20重量％TiO2)，所述催化剂在H2气氛、240℃条件下还原活化10小时)进行加氢反应，固定床反应器前面设置有微纳米孔通道(纳米级通道的平均直径为50nm，微米级通道的平均直径为1000μm)，氢气通过微纳米孔膜，高度分散或溶解于一级加氢产物中。加氢反应条件为：温度为195℃，压力为5MPa，H2与1,4-环己烷二甲酸二辛酯的摩尔比为15，1,4-环己-1烷二甲酸二辛酯的重量空速为0.8h 。经计算，二级加氢单元出口1,4-环己烷二甲酸二辛酯的转化率为99.9％，1,4-环己烷二甲醇选择性为98.7％。

[0043] 分离单元：将二级加氢产物送入第一减压分离塔：真空度90KPa、温度140℃，塔顶可获得纯度99.2％的辛醇副产品，塔底物料送入第二减压分离塔：真空度25KPa、温度200℃，塔顶可获得纯度大于99.6％的1,4-环己烷二甲醇产品，塔底物料可循环回加氢单元。

[0044] 实施例2

[0045] 一级加氢单元：将对苯二甲酸二丁酯和H2一起通过固定床反应器(装填的催化剂为Ru/SiO2(2.3重量％Ru)，所述催化剂在H2气氛、120℃条件下还原活化10小时)进行加氢反应，加氢反应条件为：温度为60℃，压力为10MPa，H2与对苯二甲酸二丁酯的摩尔比为3.5，对苯二甲酸二丁酯的重量空速为1.3h-1。经计算，一级加氢单元出口对苯二甲酸二丁酯的转化率为99.8％，1,4-环己烷二甲酸二丁酯选择性为100％。

[0046] 二级加氢单元：将一级加氢单元所得的含1,4-环己烷二甲酸二丁酯的一级加氢产物和H2一起通过固定床反应器(装填的催化剂为CuO-MnO2-ZrO2(60重量％CuO、35重量％MnO2、5重量％ZrO2)，所述催化剂在H2气氛、180℃条件下还原活化15小时)进行加氢反应，反应条件为：温度为210℃，压力为10MPa，H2与1,4-环己烷二甲酸二丁酯的摩尔比为5，1,4-环己烷二甲酸二丁酯的重量空速为1.2h-1。经计算二级加氢单元出口1,4-环己烷二甲酸二丁酯的转化率为99.9％，1,4-环己烷二甲醇选择性为98.3％。

[0047] 分离单元：二级加氢产物送入第一减压分离塔：真空度80KPa、温度115℃，塔顶可获得纯度98.5％的丁醇副产品，塔底物料送入第二减压分离塔：真空度3KPa、温度170℃，塔顶可获得纯度大于99.9％的1,4-环己烷二甲醇产品，塔底物料可循环回加氢单元。

[0048] 实施例3

[0049] 一级加氢单元：将对苯二甲酸二辛酯和H2一起通过固定床反应器(装填的催化剂为Rh-Pd/C(0.3重量％Rh，0.2重量％Pd)，所述催化剂在H2气氛、180℃条件下还原活化5小时)进行加氢反应，反应条件为：温度为160℃，压力为0.1MPa，H2与对苯二甲酸二辛酯的摩尔比为100，对苯二甲酸二辛酯的重量空速为3h-1。经计算，一级加氢反应器出口对苯二甲酸二辛酯的转化率为99.6％，1,4-环己烷二甲酸二辛酯选择性为99.1％。

[0050] 二级加氢单元：将一级加氢单元所得的含1,4-环己烷二甲酸二辛酯的一级加氢产物和H2一起通过固定床反应器(装填的催化剂为CuO-ZnO-Al2O3(42重量％CuO、38重量％ZnO、20重量％Al2O3)，所述催化剂在H2气氛、210℃条件下还原活化15小时)进行加氢反应，反应条件为：温度为220℃，压力为5MPa，H2与1,4-环己烷二甲酸二辛酯的摩尔比为50，1,4-环己烷二甲酸二辛酯的重量空速为0.6h-1。经计算，二级加氢反应器出口1,4-环己烷二甲酸二辛酯的转化率为99.9％，1,4-环己烷二甲醇选择性为99.0％。

[0051] 分离单元：二级加氢产物送入第一减压分离塔：真空度54KPa、温度155℃，塔顶可获得纯度99.1％的辛醇副产品，塔底物料送入第二减压分离塔：真空度15KPa、温度198℃，塔顶可获得纯度大于99.9％的1,4-环己烷二甲醇产品，塔底物料可循环回加氢单元。

[0052] 实施例4

[0053] 一级加氢单元：将对苯二甲酸二丁酯和H2一起通过固定床反应器(装填的催化剂为Ru/C(2.5重量％Ru)，所述催化剂在H2气氛、170℃条件下还原活化了9小时)进行加氢反应，加氢反应条件为：温度为130℃，压力为1.5MPa，H2与对苯二甲酸二丁酯的摩尔比为17，-1对苯二甲酸二丁酯的重量空速为1.6h 。经计算，一级加氢反应器出口对苯二甲酸二丁酯的转化率为99.7％，1,4-环己烷二甲酸二丁酯选择性为99.7％。

[0054] 二级加氢单元：将一级加氢单元所得的含1,4-环己烷二甲酸二丁酯的一级加氢产物和H2一起通过固定床反应器(装填的催化剂为CuO-CrO3-MgO(30重量％CuO、40重量％CrO3、30重量％MgO)，所述催化剂在H2气氛、260℃条件下还原活化了12小时)进行加氢反应，反应条件为：温度为260℃，压力为4MPa，H2与1,4-环己烷二甲酸二丁酯的摩尔比为100，1,4-环己烷二甲酸二丁酯的重量空速为3h-1。经计算，二级加氢反应器出口1,4-环己烷二甲酸二丁酯的转化率为99.4％，1,4-环己烷二甲醇选择性为98.6％。

[0055] 分离单元：二级加氢产物送入第一减压分离塔：真空度67KPa、温度145℃，塔顶可获得纯度99.2％的丁醇副产品，塔底物料送入第二减压分离塔：真空度11KPa、温度190℃，塔顶可获得纯度大于99.8％的1,4-环己烷二甲醇产品，塔底物料可循环回加氢单元。

[0056] 实施例5

[0057] 一级加氢单元：将对苯二甲酸二癸酯和H2一起通过固定床反应器(装填的催化剂为Ru/SiO2-Al2O3(2.5重量％Ru)，所述催化剂在H2气氛、160℃条件下还原活化了9小时)进行加氢反应，加氢反应条件为：温度为140℃，压力为3.0MPa，H2与对苯二甲酸二癸酯的摩尔比为3.8，对苯二甲酸二癸酯的重量空速为0.98h-1。经计算，一级加氢反应器出口对苯二甲酸二癸酯的转化率为99.9％，1,4-环己烷二甲酸二癸酯选择性为99.7％。

[0058] 二级加氢单元：将一级加氢单元所得的含1,4-环己烷二甲酸二癸酯的一级加氢产物和H2一起通过固定床反应器(装填的催化剂为CuO-CrO3-MgO(40重量％CuO、40重量％CrO3、20重量％MgO)，所述催化剂在H2气氛、270℃条件下还原活化了12小时)进行加氢反应，反应条件为：温度为250℃，压力为5MPa，H2与1,4-环己烷二甲酸二癸酯的摩尔比为100，1,4-环己烷二甲酸二癸酯的重量空速为2.8h-1。经计算，二级加氢反应器出口1,4-环己烷二甲酸二癸酯的转化率为99.6％，1,4-环己烷二甲醇选择性为98.7％。

[0059] 分离单元：二级加氢产物送入第一减压分离塔：真空度70KPa、温度150℃，塔顶可获得纯度99.5％的癸醇副产品，塔底物料送入第二减压分离塔：真空度10KPa、温度180℃，塔顶可获得纯度大于99.8％的1,4-环己烷二甲醇产品，塔底物料可循环回加氢单元。

[0060] 实施例6

[0061] 一级加氢单元：将对苯二甲酸二(十二烷)酯和H2一起通过固定床反应器(装填的催化剂为Ru/Al2O3-TiO2(2.5重量％Ru)，所述催化剂在H2气氛、150℃条件下还原活化了14小时)进行加氢反应，加氢反应条件为：温度为120℃，压力为6.0MPa，H2与对苯二甲酸二(十二烷)酯的摩尔比为4.0，对苯二甲酸二(十二烷)酯的重量空速为0.97h-1。经计算，一级加氢反应器出口对苯二甲酸二(十二烷)酯的转化率为99.9％，1,4-环己烷二甲酸二(十二烷)酯选择性为99.7％。

[0062] 二级加氢单元：将一级加氢单元所得的含1,4-环己烷二甲酸二(十二烷)酯的一级加氢产物和H2一起通过固定床反应器(装填的催化剂为CuO-ZrO2-ZnO(40重量％CuO、20重量％ZrO2、40重量％ZnO)，所述催化剂在H2气氛、270℃条件下还原活化了12小时)进行加氢反应，反应条件为：温度为260℃，压力为6MPa，H2与1,4-环己烷二甲酸二(十二烷)酯的摩尔比为120，1,4-环己烷二甲酸二(十二烷)酯的重量空速为3.6h-1。经计算，二级加氢反应器出口1,4-环己烷二甲酸二(十二烷)酯的转化率为99.6％，1,4-环己烷二甲醇选择性为98.7％。

[0063] 分离单元：二级加氢产物送入第一减压分离塔：真空度60KPa、温度170℃，塔顶可获得纯度99.5％的十二烷醇副产品，塔底物料送入第二减压分离塔：真空度12KPa、温度190℃，塔顶可获得纯度大于99.8％的1,4-环己烷二甲醇产品，塔底物料可循环回加氢单元。

[0064] 从上述实施例可知，本发明所述方法使用分子量较大常温下为液体的对苯二甲酸二酯为反应原料解决了循环溶剂能耗大的问题，同时使加氢反应可以在较低的温度下进行，而且1,4-环己烷二甲醇的选择性较好，副产物较少，所得产物的分离处理工艺较简单，产品质量好。

[0065] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

标题	发布/更新时间	阅读量
工程结构智能损伤识别方法、装置及电子设备	2020-06-29	0
常温固化性的耐候性涂料组合物	2020-09-25	1
制作和监测具有一体式应变指示器的部件的方法	2022-07-06	0
LDO电路	2022-10-08	1
一种纳米TiO2和氮硼掺杂石墨烯复合润滑油添加剂及其制备方法	2020-09-02	1
养殖系统	2020-09-30	2
一种硫醚氧化方法	2021-03-25	0
基于双馈风电场并网系统输出阻抗模型的稳定性分析方法	2020-05-21	0
一种基于多线程的模块日志实时监控系统	2020-09-08	0
一种500kV普通型复合绝缘子双串悬挂方式试验方法	2021-04-02	0

生产1,4-环己烷二甲醇的方法

生产1,4-环己烷二甲醇的方法

技术领域

背景技术

发明内容

具体实施方式

该功能需要专业版企业版VIP权限，您可以：