三氟苯乙烯合成液的后处理方法
阅读：2发布：2020-06-12
专利汇可以提供三氟苯乙烯合成液的后处理方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了三氟苯乙烯合成液的后处理方法，其包括对合成液的蒸馏以及对馏分进行精馏制得三氟苯乙烯，本发明方法除了具有后处理路线短、具有高收率、易于工业化的优点以外，更重要的是 溶剂 THF较易回收，从而有利地降低了三氟苯乙烯的制造成本，便于实现工业化生产。，下面是三氟苯乙烯合成液的后处理方法专利的具体信息内容。
1.三氟苯乙烯合成液的后处理方法，其特征在于包括对合成液的蒸馏以及对馏分进行精馏制得三氟苯乙烯。
2.根据权利要求1所述的三氟苯乙烯合成液的后处理方法，其特征在于：所述蒸馏的蒸出物为85％以上有机溶剂、90％以上苯、92-95％三氟苯乙烯。
3.根据权利要求1所述的三氟苯乙烯合成液的后处理方法，其特征在于：所述蒸馏蒸出
80％液体，剩余20％固体。
4.根据权利要求1所述的三氟苯乙烯合成液的后处理方法，其特征在于：所述蒸馏温度小于60℃。
5.根据权利要求1所述的三氟苯乙烯合成液的后处理方法，其特征在于：在真空度为-
0.068MPa的条件下收集45℃的馏分，然后收集真空度为-0.099MPa、温度为46℃以上的馏分。
6.根据权利要求1所述的三氟苯乙烯合成液的后处理方法，其特征在于：采用旋转蒸发仪蒸出所有液体，再精馏制得三氟苯乙烯。
7.根据权利要求1所述的三氟苯乙烯合成液的后处理方法，其特征在于：先在分馏塔中蒸出所有液体，再精馏制得三氟苯乙烯。
8.根据权利要求6或7所述的三氟苯乙烯合成液的后处理方法，其特征在于：所述液体包括大部分有机溶剂以及少量苯及产物三氟苯乙烯。
三氟苯乙烯合成液的后处理方法
技术领域
背景技术
[0002] 授权公告号为CN103708988B的专利文献公开了一种三氟苯乙烯类化合物的合成方法，它包括如下步骤：
[0004]
[0006] (ii)使上述格氏试剂与四氟乙烯在有机溶剂中进行三氟苯乙烯合成反应，制得三氟苯乙烯或取代的三氟苯乙烯，所述四氟乙烯与格氏试剂的摩尔比不小于1.2-5：1。
[0007] 上述方法通过对合成路线的选择与工艺优化，大幅提高三氟苯乙烯得率，具有合成路线短、原料易得且便宜、工艺条件温和、选择性好、收率高的特点。但是，三氟苯乙烯合成液中含有很多有机溶剂，如四氢呋喃，需要通过后处理才能将三氟苯乙烯浓度提高到90％以上。
发明内容
[0008] 本发明所要解决的技术问题是提供一种方法简便，得率高的三氟苯乙烯合成液的后处理方法。
[0009] 为解决上述技术问题，针对授权公告号为CN103708988B的专利文献公开的三氟苯乙烯类化合物的合成方法获得的三氟苯乙烯合成液，本发明三氟苯乙烯合成液的后处理方法包括对合成液的蒸馏以及对馏分进行精馏制得三氟苯乙烯。
[0010] 所述蒸馏的蒸出物为85％以上有机溶剂、90％以上苯、92-95％三氟苯乙烯。
[0011] 所述蒸馏蒸出80％液体，剩余20％固体。
[0012] 所述蒸馏温度小于60℃，过高温度会导致三氟苯乙烯自聚。
[0013] 在真空度为-0.068MPa的条件下收集45℃的馏分，然后收集真空度为-0.099MPa、温度为46℃以上的馏分。
[0014] 具体地，蒸馏采用旋转蒸发仪蒸出所有液体，再精馏制得三氟苯乙烯。或采用分馏塔蒸出所有液体，再精馏制得三氟苯乙烯。蒸出液体包括大部分有机溶剂(如四氢呋喃)以及少量苯及产物三氟苯乙烯。剩余物为氟氯镁盐、副产物1,2-二苯二氟乙烯、二聚物1,2-二苯基六氟环丁烷、少量三氟苯乙烯及与上述物质络合的10％左右四氢呋喃。
[0015] 从三氟苯乙烯合成液开始处理到拿到三氟苯乙烯产品，收率大于84％。采用上述三氟苯乙烯合成液后处理方法均比已有文献报道的后处理方法(50-55％左右)得率高。
[0016] 具体的合成与后处理方法：
[0017] 1.制备格氏试剂
[0018] 本发明方法包括使氯苯与镁在有机溶剂中进行格氏反应，形成具有下式的格氏试剂的步骤。
[0019] 本发明格氏试剂的合成基于如下反应：
[0020]
[0021] 其中，X为氯原子。
[0022] 其中的反应试剂无特别的限制，只要其纯度不影响最终制得的格氏试剂的稳定性和纯度即可。例如，使用的氯苯是工业纯或实验纯的试剂，而镁通常是较薄的镁卷，在本发明的一个较好实例中，所述氯苯的杂质含量低于2重量％，较好低于0.5重量％；镁的杂质含量低于3重量％，较好低于1重量％。
[0023] 所述反应通常在有机溶剂中进行，适用的有机溶剂无特别的限制，只要其作为载体不影响上述化学反应即可。在本发明的一个实例中，采用选自四氢呋喃、乙醚、二氧六环、乙二醇二甲醚或者两种或更多种以任意比例形成的混合物。在本发明的一个较好实例中，使用四氢呋喃作为有机溶剂。
[0024] 所述反应通常还使用催化剂，适用的催化剂可以是本领域已知的任何常规催化剂。在本发明的一个较好实例中，所述催化剂是预制合格格氏试剂或碘。
[0025] 在所述反应中，反应温度通常为45-80℃，较好为60-70℃。在本发明的一个较好实例中，所述反应是在惰性气氛下进行的，例如反应过程采用氖气、氩气、氮气或其两种或多种的混合物形成的反应气氛，较好采用氮气的反应气氛，以防止引入水分和氧。
[0026] 如有必要，可对金属镁与有机溶剂(例如四氢呋喃溶剂)进行脱水处理，因为在体系的水含量较低或者无水的情况下得到的格氏试剂有效含量高，在有水有氧的情况下，格氏试剂会先与水或氧反应，使得格氏试剂有效含量降低。
[0027] 本发明用于制备格氏试剂的反应通常会发生如下副反应：
[0028]
[0029] 在反应过程中，为了提高正产物苯基氯化镁的得率，则必须减少副产物联苯(如上所述，它是苯基氯化镁与氯苯的反应的产物)的产生几率。可采用多种方法减少联苯副产物产生的几率。在本发明的一个实例中，采用滴加氯苯的方法来降低氯苯在反应液中的局部浓度，以达到上述目的。在本发明的另一个实例中，先用有机溶剂(例如四氢呋喃)稀释氯苯，随后将该稀释的氯苯滴加至含镁有机溶剂中以降低氯苯在反应液中的局部浓度，用有机溶剂稀释氯苯形成的溶液的浓度无特别的限制，出于降低氯苯局部浓度的考虑，本领域的普通技术人员能容易地确定合适的氯苯浓度。在本发明的一个实例中，使用10-95重量％的氯苯在选自四氢呋喃、乙醚、二氧六环、乙二醇二甲醚或者两种或更多种以任意比例形成的混合物的有机溶剂溶液，较好使用20-90重量％的氯苯在选自四氢呋喃、乙醚、二氧六环、乙二醇二甲醚或者两种或更多种以任意比例形成的混合物的有机溶剂溶液，更好使用30-70重量％的氯苯在选自四氢呋喃、乙醚、二氧六环、乙二醇二甲醚或者两种或更多种以任意比例形成的混合物的有机溶剂溶液。
[0030] 在本发明的一个较好实例中，所述格氏试剂是用如下方法制得的：在干燥且装有回流装置的反应容器中加入镁(例如镁卷或者镁带)，采用惰性气体(较好无水惰性气体，例如氮气)置换后再继续通入惰性气体(例如无水氮气)的条件下将反应容器加热至90-120℃(较好95-115℃，更好100-110℃)左右保温1.5-4.5小时(较好2-4小时，更好2.5-3.5小时)，然后在保持通入惰性气体(例如无水氮气)的条件下将该反应容器冷却至室温。向该反应容器中加入作为反应介质的有机溶剂(例如四氢呋喃，较好是无水有机溶剂，例如无水四氢呋喃)、氯苯和作为催化剂的预制合格格氏试剂。一边搅拌一边加热使该反应容器中液体升温至有回流出现(45-80℃，较好60～70℃)。保持回流状态持续反应7-10小时(较好7.5-9.5小时，更好8-9小时)，分析测试确认引发，边搅拌边滴加氯苯混合液，滴完全回流6-8小时，分析确认无氯苯，反应停，制得格氏试剂。
[0031] 在本发明的一个较好实例中，所述格氏试剂是用如下方法制得的：在装有回流装置的反应容器中加入有机溶剂和作为催化剂的预制合格格氏试剂，然后加入镁(已干燥)，采用惰性气体置换，向该反应容器中加入作为反应介质的部分氯苯，搅拌回流(45-80℃，较好60～70℃)，引发以后边搅拌边滴加氯苯混合液，滴完全回流6-8小时，分析确认无氯苯，反应停，制得格氏试剂。在本发明的另一个较好实例中，所述氯苯是10-20重量％有机溶剂(例如四氢呋喃)中的溶液。
[0032] 2.制备三氟苯乙烯
[0033] 本发明制备三氟苯乙烯的方法基于如下反应：
[0034]
[0035] 其中，X是氯原子。
[0036] 本发明三氟苯乙烯合成反应温度通常大于-30℃，较好为0-50℃，更好为15-45℃；反应压力通常大于1Mpa，一般为1.5-3Mpa。
[0037] 在本发明上述反应中，四氟乙烯与格氏试剂苯基卤化镁的摩尔比越高，合成反应产物三氟苯乙烯的选择性越高，生成三氟苯乙烯的比例越大。但是出于工艺条件、性价比等因素的考虑，本发明方法中格氏试剂与四氟乙烯的摩尔比一般为1：1.9-5.0，较好为1：2.0-4.0，更好为1：2.1-3.0，优选1：2.2-2.5。
[0038] 为了减少产物的杂质含量，在本发明的一个较好实例中，使用的四氟乙烯纯度为聚合级。
[0039] 上述反应通常在有机介质中进行，所述有机介质与前面格氏反应的有机介质可相同或不同，较好采用相同的有机介质。适用的有机介质有，例如四氢呋喃、乙醚、二氧六环、乙二醇二甲醚或者两种或更多种以任意比例形成的混合物。在本发明的一个较好实例中，使用四氢呋喃作为有机溶剂。
[0040] 在合成三氟苯乙烯的过程中最主要的副反应如下：
[0041] a)产生1,2-二苯乙烯：
[0042]
[0043] b)产生1,2-二苯六氟环丁烷：
[0044]
[0045] 但是，如本发明实施例证明的那样，通过控制四氟乙烯与格氏试剂的比例，可以例如将含氯的格氏试剂可将所述主要副产物1,2-二苯基二氟乙烯和1,2-二苯基六氟环丁烷的含量分别控制在低于10重量％和0％附近。
[0046] 3.三氟苯乙烯合成液后处理
[0047] 三氟苯乙烯合成液后处理的方法，包括使合成液分离、精馏的方法。有机所蒋锡夔等采用三氟苯乙烯合成液经水洗、干燥、脱溶剂后，进行蒸馏，得粗产物，沸程60-68度/70mm，再经精馏，得三氟苯乙烯，从三氟苯乙烯合成液开始处理到获得三氟苯乙烯产品，收率53％左右。
[0048] 第二种三氟苯乙烯合成液后处理的方法先采用先蒸出大部分有机溶剂，如四氢呋喃，再用与产物相溶的溶剂萃取产品三氟苯乙烯，并抽滤，滤渣用少量60-90度石油醚再萃取三次，滤渣中三氟苯乙烯含量不足3％。从三氟苯乙烯合成液开始处理到获得三氟苯乙烯产品，收率达到68％以上。
[0049] 第三种三氟苯乙烯合成液后处理的方法先采用旋转蒸发仪蒸出88％左右有机溶剂，如四氢呋喃，以及90％左右苯及92％左右产物三氟苯乙烯；再精馏制得三氟苯乙烯。从三氟苯乙烯合成液开始处理到获得三氟苯乙烯产品，收率大于85％。(由于不使用溶剂石油醚萃取、抽滤，虽然滤渣中产品含量相对较高，但是由于简化了步骤，并降低了成本，利于工业化生产，所以收率反而大为提高)
[0050] 采用上述第二种三氟苯乙烯合成液后处理方法(得率大于68％)获得的TFS均比已有文献报道的后处理方法(50-55％)得率高。但相对来说第三种方法(本发明方法)得率更高，方法更简便。
[0051] 本发明方法除了具有后处理路线短、具有高收率、易于工业化的优点以外，更重要的是溶剂THF较易回收，从而有利地降低了三氟苯乙烯的制造成本，便于实现工业化生产。
具体实施方式
[0052] 试验方法
[0053] 1、用液相色谱(HPLC)测试含苯环有机物含量；仪器型号：Waters1525。
[0054] 2、用气相色谱(GC)测试反应液及产物各组分含量；仪器型号：GC920。
[0055] 3、用有机物中微量水含量分析仪(卡尔费休水分测定仪)监测原料的含水量；仪器型号：Mettler Toledo C30。
[0056] 合成例1
[0057] 1.合成格氏试剂
[0058] 在干燥且配有回流装置的6.3m3反应釜中(已预留合格的格氏试剂200kg做引发)加入镁卷110千克。采用氮气置换后，在继续通氮气的条件下，向反应釜内加入四氢呋喃1051千克，氯苯60.2千克。一边搅拌一边加热使反应釜内液体升温至有回流出现(65℃左右)。待回流状态平稳3～5小时后，在9～12小时内滴加四氢呋喃(1499.1千克)与氯苯(449.7千克)的混合液，滴加完毕保持回流状态继续反应6～8小时，然后停止加热和搅拌，保持通氮气状态。反应釜内液体即为合成的格氏试剂。
[0059] 2.合成三氟苯乙烯
[0060] 4.5m3耐压反应釜内采用氮气置换三次，然后加入上面合成的格氏试剂3137.7千克(1.4mol/kg)，一边搅拌一边冷却，至-20℃时在保持搅拌条件下通入四氟乙烯1046.1千克。加入四氟乙烯完毕后开始缓慢加热，使容器内温度不超过45℃，保持反应6小时。反应结束，停止加热和搅拌，将残余四氟乙烯(532千克)回收后出料，即得三氟苯乙烯合成液。
[0061] 用核磁共振法测定，其19F NMRδ(ppm)22.70，37.28，100.31。
[0062] 用液相色谱法测定产品的组成，并根据1,2-二苯二氟乙烯、二聚物1,2-二苯六氟环丁烷和三氟苯乙烯的面积以下列公式计算三氟苯乙烯的得率，结果列于表1。
[0063] 三氟苯乙烯得率＝(三氟苯乙烯面积)/(1,2-二苯二氟乙烯、二聚物1,2-二苯六氟环丁烷和三氟苯乙烯的面积和)
[0064] 合成例2
[0065] 1.合成格氏试剂
[0066] 在干燥且配有回流装置的6.3m3反应釜中(已预留合格的格氏试剂200kg做引发)加入镁卷110千克。采用氮气置换后，在继续通氮气的条件下，向反应釜内加入四氢呋喃1051千克，氯苯60.8千克。一边搅拌一边加热使反应釜内液体升温至有回流出现(65℃左右)。待回流状态平稳3～5小时后，在9～12小时内滴加四氢呋喃(1499.1千克)与氯苯(449.7千克)的混合液，滴加完毕保持回流状态继续反应6～8小时，然后停止加热和搅拌，保持通氮气状态。反应釜内液体即为合成的格氏试剂。
[0067] 2.合成三氟苯乙烯
[0068] 4.5m3耐压反应釜内采用氮气置换三次，然后加入上面合成的格氏试剂3136千克(1.4mol/kg)，一边搅拌一边冷却，至-20℃时在保持搅拌条件下通入四氟乙烯1053.5千克。加入四氟乙烯完毕后开始缓慢加热，使容器内温度不超过45℃，保持反应6小时。反应结束，停止加热和搅拌，将残余四氟乙烯(570千克)回收后出料，即得三氟苯乙烯合成液。
[0069] 用核磁共振法测定，其19F NMRδ(ppm)22.70，37.28，100.31。
[0070] 用液相色谱法测定产品的组成，并根据1,2-二苯二氟乙烯、二聚物1,2-二苯六氟环丁烷和三氟苯乙烯的面积以下列公式计算三氟苯乙烯的得率，结果列于表1。
[0071] 三氟苯乙烯得率＝(三氟苯乙烯面积)/(1,2-二苯二氟乙烯、二聚物1,2-二苯六氟环丁烷和三氟苯乙烯的面积和)
[0072] 合成例3
[0073] 1.合成格氏试剂
[0074] 在干燥且配有回流装置的6.3m3反应釜中(已预留合格的格氏试剂200kg做引发)加入镁卷110千克。采用氮气置换后，在继续通氮气的条件下，向反应釜内加入四氢呋喃1053.2千克，氯苯60.2千克。一边搅拌一边加热使反应釜内液体升温至有回流出现(65℃左右)。待回流状态平稳3～5小时后，在9～12小时内滴加四氢呋喃(1499.1千克)与氯苯(449.7千克)的混合液，滴加完毕保持回流状态继续反应6～8小时，然后停止加热和搅拌，保持通氮气状态。反应釜内液体即为合成的格氏试剂。
[0075] 2.合成三氟苯乙烯
[0076] 4.5m3耐压反应釜内采用氮气置换三次，然后加入上面合成的格氏试剂3148.1千克(1.4mol/kg)，一边搅拌一边冷却，至-20℃时在保持搅拌条件下通入四氟乙烯1097.4千克。加入四氟乙烯完毕后开始缓慢加热，使容器内温度不超过45℃，保持反应6小时。反应结束，停止加热和搅拌，将残余四氟乙烯(589千克)回收后出料，即得三氟苯乙烯合成液。
[0077] 用核磁共振法测定，其19F NMRδ(ppm)22.70，37.28，100.31。
[0078] 用液相色谱法测定产品的组成，并根据1,2-二苯二氟乙烯、二聚物1,2-二苯六氟环丁烷和三氟苯乙烯的面积以下列公式计算三氟苯乙烯的得率，结果列于表1。
[0079] 三氟苯乙烯得率＝(三氟苯乙烯面积)/(1,2-二苯二氟乙烯、二聚物1,2-二苯六氟环丁烷和三氟苯乙烯的面积和)
[0080] 合成例4
[0081] 1.合成格氏试剂
[0082] 在干燥且配有回流装置的6.3m3反应釜中(已预留合格的格氏试剂200kg做引发)加入镁卷110千克。采用氮气置换后，在继续通氮气的条件下，向反应釜内加入四氢呋喃1050千克，氯苯60.0千克。一边搅拌一边加热使反应釜内液体升温至有回流出现(65℃左右)。待回流状态平稳3～5小时后，在9～12小时内滴加四氢呋喃(1508千克)与氯苯(447千克)的混合液，滴加完毕保持回流状态继续反应6～8小时，然后停止加热和搅拌，保持通氮气状态。反应釜内液体即为合成的格氏试剂。
[0083] 2.合成三氟苯乙烯
[0084] 4.5m3耐压反应釜内采用氮气置换三次，然后加入上面合成的格氏试剂3165.5千克(1.4mol/kg)，一边搅拌一边冷却，至-20℃时在保持搅拌条件下通入四氟乙烯1053.5千克。加入四氟乙烯完毕后开始缓慢加热，使容器内温度不超过45℃，保持反应6小时。反应结束，停止加热和搅拌，将残余四氟乙烯(623千克)回收后出料，即得三氟苯乙烯合成液。
[0085] 用核磁共振法测定，其19F NMRδ(ppm)22.70，37.28，100.31。
[0086] 用液相色谱法测定产品的组成，并根据1,2-二苯二氟乙烯、二聚物1,2-二苯六氟环丁烷和三氟苯乙烯的面积以下列公式计算三氟苯乙烯的得率，结果列于表1。
[0087] 三氟苯乙烯得率＝(三氟苯乙烯面积)/(1,2-二苯二氟乙烯、二聚物1,2-二苯六氟环丁烷和三氟苯乙烯的面积和)
[0088] 合成例5
[0089] 1.合成格氏试剂
[0090] 在干燥且配有回流装置的6.3m3反应釜中(已预留合格的格氏试剂200kg做引发)加入镁卷110千克。采用氮气置换后，在继续通氮气的条件下，向反应釜内加入四氢呋喃1051千克，氯苯59.6千克。一边搅拌一边加热使反应釜内液体升温至有回流出现(65℃左右)。待回流状态平稳3～5小时后，在9～12小时内滴加四氢呋喃(1500千克)与氯苯(448.8千克)的混合液，滴加完毕保持回流状态继续反应6～8小时，然后停止加热和搅拌，保持通氮气状态。反应釜内液体即为合成的格氏试剂。
[0091] 2.合成三氟苯乙烯
[0092] 4.5m3耐压反应釜内采用氮气置换三次，然后加入上面合成的格氏试剂3137.8千克(1.4mol/kg)，一边搅拌一边冷却，至-20℃时在保持搅拌条件下通入四氟乙烯1100.0千克。加入四氟乙烯完毕后开始缓慢加热，使容器内温度不超过45℃，保持反应6小时。反应结束，停止加热和搅拌，将残余四氟乙烯(633千克)回收后出料，即得三氟苯乙烯合成液。
[0093] 用核磁共振法测定，其19F NMRδ(ppm)22.70，37.28，100.31。
[0094] 用液相色谱法测定产品的组成，并根据1,2-二苯二氟乙烯、二聚物1,2-二苯六氟环丁烷和三氟苯乙烯的面积以下列公式计算三氟苯乙烯的得率，结果列于表1。
[0095] 三氟苯乙烯得率＝(三氟苯乙烯面积)/(1,2-二苯二氟乙烯、二聚物1,2-二苯六氟环丁烷和三氟苯乙烯的面积和)
[0096] 合成例6
[0097] 1.合成格氏试剂
[0098] 在干燥且配有回流装置的6.3m3反应釜中(已预留合格的格氏试剂200kg做引发)加入镁卷110千克。采用氮气置换后，在继续通氮气的条件下，向反应釜内加入四氢呋喃1053.3千克，氯苯60.2千克。一边搅拌一边加热使反应釜内液体升温至有回流出现(65℃左右)。待回流状态平稳3～5小时后，在9～12小时内滴加四氢呋喃(1499.1千克)与氯苯(448.8千克)的混合液，滴加完毕保持回流状态继续反应6～8小时，然后停止加热和搅拌，保持通氮气状态。反应釜内液体即为合成的格氏试剂。
[0099] 2.合成三氟苯乙烯
[0100] 4.5m3耐压反应釜内采用氮气置换三次，然后加入上面合成的格氏试剂3128.4千克(1.4mol/kg)，一边搅拌一边冷却，至-20℃时在保持搅拌条件下通入四氟乙烯1022.1千克。加入四氟乙烯完毕后开始缓慢加热，使容器内温度不超过45℃，保持反应6小时。反应结束，停止加热和搅拌，将残余四氟乙烯(583千克)回收后出料，即得三氟苯乙烯合成液。
[0101] 用核磁共振法测定，其19F NMRδ(ppm)22.70，37.28，100.31。
[0102] 用液相色谱法测定产品的组成，并根据1,2-二苯二氟乙烯、二聚物1,2-二苯六氟环丁烷和三氟苯乙烯的面积以下列公式计算三氟苯乙烯的得率，结果列于表1。
[0103] 三氟苯乙烯得率＝(三氟苯乙烯面积)/(1,2-二苯二氟乙烯、二聚物1,2-二苯六氟环丁烷和三氟苯乙烯的面积和)表1 TFS合成原料配比及得率(含有有机溶剂)
[0104] 实施例1
[0105] 将约3500千克三氟苯乙烯合成液放入分馏塔中，然后搅拌加热进行减压蒸馏，在真空度为-0.068MPa的条件下收集45℃左右的馏分，然后收集真空度为-0.099MPa、温度为46℃以上的馏分。共收集液体3000千克左右，其中88％左右溶剂四氢呋喃、以及90％左右苯及92％左右产物三氟苯乙烯；另外残渣500千克左右，包括氟氯镁盐、二聚物及二苯二氟乙烯等有机物；馏分再精馏得TFS，从三氟苯乙烯合成液开始处理到获得三氟苯乙烯产品，总得率大于84％。
[0106] 1、以TFS合成例1合成液为原料：TFS理论产量：1.4×3.5301×158×0.8856＝691.53千克；实际产量：590.16千克。
[0107] 2、以TFS合成例2合成液为原料：TFS理论产量：1.4×3.5330×158×0.8938＝698.51千克；实际产量：5585.51千克。
[0108] 3、以TFS合成例3合成液为原料：TFS理论产量：1.4×3.5561×158×0.8838＝695.19千克；实际产量：602.75千克。
[0109] 4、以TFS合成例4合成液为原料：TFS理论产量：1.4×3.5561×158×0.9082＝714.39千克；实际产量：601.66千克。
[0110] 5、以TFS合成例5合成液为原料：TFS理论产量：1.4×3.5330×158×0.9105＝711.56千克；实际产量：604.54千克。
[0111] 6、以TFS合成例5合成液为原料：TFS理论产量：1.4×3.547.4×158×0.8954＝702.61千克；实际产量：599.45千克。
[0112] 本实施例中1-6处理得率见表2。表2 TFS后处理得率(中试精馏，去除有机溶剂)
批次 TFS理论产量(克) TFS实际产量(克) 三氟苯乙烯得率(％)
1 691.53 590.16 85.34％
2 698.51 585.51 83.82％
3 695.19 602.75 86.70％
4 714.39 601.66 84.22％
5 711.56 604.54 84.96％
6 702.61 599.45 85.32％
批次 TFS理论产量(克) TFS实际产量(克) 三氟苯乙烯得率(％)
1 691.53 590.16 85.34％
2 698.51 585.51 83.82％
3 695.19 602.75 86.70％
4 714.39 601.66 84.22％
5 711.56 604.54 84.96％
6 702.61 599.45 85.32％
[0113] 实施例2
[0114] 将200克三氟苯乙烯合成液放入500ml茄形瓶，然后采用旋转蒸发仪进行减压蒸馏，在真空度为-0.068MPa的条件下收集45℃左右的馏分，然后收集真空度为-0.099MPa、温度为46℃以上的馏分。共收集液体170克左右，其中88％左右溶剂四氢呋喃、以及90％左右苯及92％左右产物三氟苯乙烯；另外残渣40克左右，包括氟氯镁盐、二聚物及二苯二氟乙烯等有机物；馏分再精馏得TFS，从三氟苯乙烯合成液开始处理到获得三氟苯乙烯产品，总得率大于85％。
[0115] 1、以TFS合成例1合成液为原料：TFS理论产量：1.4×0.2×158×0.8856＝39.18克；实际产量：33.85克
[0116] 2、以TFS合成例2合成液为原料：TFS理论产量：1.4×0.2×158×0.8938＝39.54克；实际产量：34.05克
[0117] 3、以TFS合成例3合成液为原料：TFS理论产量：1.4×0.2×158×0.8838＝39.10克；实际产量：35.15克
[0118] 4、以TFS合成例4合成液为原料：TFS理论产量：1.4×0.2×158×0.9082＝40.18克；实际产量：34.2克
[0119] 5、以TFS合成例5合成液为原料：TFS理论产量：1.4×0.2×158×0.9105＝40.28克；实际产量：34.60克
[0120] 6、以TFS合成例5合成液为原料：TFS理论产量：1.4×0.2×158×0.8954＝39.61克；实际产量：35.10克
[0121] 本实施例中1-6处理得率见表3。表3 TFS后处理得率(旋转蒸发，去除有机溶剂)
[0122] 对比例1
[0123] 石油醚萃取：向1000ml减压蒸馏装置内加入三氟苯乙烯合成液500克，在真空度为-0.068MPa的条件下收集45℃左右的馏分，再用溶剂石油醚萃取产品三氟苯乙烯，并抽滤，滤渣用少量60-90度石油醚再萃取三次，滤渣中三氟苯乙烯含量不足3％。从三氟苯乙烯合成液开始处理到获得三氟苯乙烯产品，收率达到68％以上。
[0124] 1、以TFS合成实施例1合成液为原料：TFS理论产量：1.4×0.5×158×0.8856＝97.95克；实际产量：70.45克
[0125] 2、以TFS合成实施例2合成液为原料：TFS理论产量：1.4×0.5×158×0.8938＝98.85克；实际产量：70.16克
[0126] 3、以TFS合成实施例3合成液为原料：TFS理论产量：1.4×0.5×158×0.8838＝97.75克；实际产量：72.53克
[0127] 4、以TFS合成实施例4合成液为原料：TFS理论产量：1.4×0.5×158×0.9082＝100.45克；实际产量：71.51克
[0128] 5、以TFS合成实施例5合成液为原料：TFS理论产量：1.4×0.5×158×0.9105＝100.70克；实际产量：70.55克
[0129] 6、以TFS合成实施例5合成液为原料：TFS理论产量：1.4×0.5×158×0.8954＝99.03克；实际产量：68.28克
[0130] 本对比例中1-6处理得率见表4。表4 TFS后处理得率(石油醚萃取，去除有机溶剂)
[0131] 上述实施例不以任何方式限制本发明，凡是采用等同替换或等效变换的方式获得的技术方案均落在本发明的保护范围内。
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