技术领域
[0001] 本
发明涉及一种中性墨水,具体是指一种可逆温敏变色中性墨水。
背景技术
[0002] 中国是一个很大的中性墨水的市场,现在市场上的中性墨水使用传统的颜料,如果发现有书写错误需要
修改时,错误的字迹很难擦除干净,或多或少会留有痕迹,在记录的材料上留有瑕疵。同时在修改或者去除字迹的过程中,会产生纸屑粉末,纸屑,对周边环境造成污染.为了达到书写,同时解决书写过程中修改的麻烦,市场上出现了一种叫“魔液”可擦的墨水,它的原理是利用某些染料的
颜色会由于酸
碱度(PH)的变化,而使颜色消除和显示,例如,某些染料是只有在酸性条件下显色的,而在碱性条件下是无色的,所以我们用这种染料制成酸性墨水,用碱性的药品制成“魔液”很容易消色,这种方法解决了字迹修改的困难,但是他有一个致命的缺点,由于“魔液”是碱性的药品,会在修改过的地方有残留,导致的结果是虽然颜色是消除了,但是由于“魔液”的残留而导致不能重写,所以,只能消除,不能重写,限制了它的使用。
[0003] 百乐墨水在市场上有一款产品魔摩擦的产品,较好地解决了“魔液”的上述问题,但是,该魔摩擦产品含有机氮硫化合物,通常有机氮硫化合物作为
杀菌剂使用,有机氮硫化合物是欧盟《EN71-9有机化合物—要求》受约束的添加剂。对儿童的身心有不利的影响。
发明内容
[0004] 本发明的目的是为了克服
现有技术存在的缺点和不足,而提供一种使用安全可靠,且具有在特定
温度下达到显色和消色效果从而实现书写修改目的可逆温敏变色中性墨水。
[0005] 为实现上述目的,本发明的技术方案是包括以下组分:30 50
质量份的可逆温敏变色微胶囊颜料色浆;
~
10 20质量份的
水溶性有机
保湿剂;
~
0.1 1.0质量份作为
防腐剂的碘丙炔醇丁基
氨甲酸酯(IPBC);
~
0.1 1.0质量份的防锈剂;
~
该可逆温敏变色中性墨水的pH值是7 9,pH值的范围控制在7.0 9.0,优选7.5 9.0,更~ ~ ~
优选8.0 8.5。
~
[0006] 进一步设置是还包括有触变剂和防沉降剂。
[0007] 进一步设置是所述的可逆温敏变色微胶囊颜料色浆为:将无色染料、
显色剂和决定颜色变化并实现温敏效果的
相变剂,用2 10um微胶囊包裹形成。~
[0008] 本发明所述的无色染料使用传统热敏纸、压敏纸使用的无色染料,例如:3,3-双(4-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基苯酞;3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷3-(N-乙基-4-
甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷3-(N-乙基-异戊氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷3,3-二(1-辛基-2-甲吲哚-3-基)苯酞3,3-二(1-丁基-2-甲吲哚-3-基)苯酞3-二乙氨基-7-(二苯甲氨基)荧烷3-二乙氨基-7-(2-氯苯氨基)荧烷3-(4-二甲氨苯基)-3-(1-丁基-2-甲基-吲哚-3基)-6-二甲氨基苯酞3-二乙氨基-6,8-二甲基荧烷2-苯氨基-3-甲基-6-二乙氨基荧烷(ODB-1)2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷(ODB-2)2-二苄氨基-6-二乙氨基荧烷3',6'-二甲
氧基荧烷9-(二乙氨基)螺[12H-苯并[A]占吨-12,1’(3’H)-异苯并呋喃]-3’-
酮3,3-双(1-丁基-2-甲基-1H-吲哚-3-基)-1(3H)-异苯并呋喃酮3,3-双(N-辛基-2-甲基吲哚)邻苯二甲内酯2'-氯-6'-(二乙氨基)荧烷6'-(二乙基氨基)-1',3'-二甲基荧烷3,3-二(1-乙基-2-甲基-1H-吲哚-3-基)苯酞2'-氯-6'-(二乙氨基)-3'-甲基荧烷;3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂-2-苯并[C]呋喃酮7-[4-(二乙基氨基)-2-乙氧基苯基]-7-(2-甲基-1-辛基-1H-吲哚-3-基)呋喃并[3,4-B]吡啶-5(7H)-酮3-(1,2-二甲基-3-吲哚基)-3-[4-二乙氨基-2-甲基苯基]苯酞3-(邻甲基-对二甲基氨基苯基)-3-(1'-乙基-2'-甲基吲哚-3'-基)苯酞7-[4-(二乙氨基)-2-(己氧基)苯基]-7-(1-乙基-2-甲基-1H-吲哚-3-基)呋喃并[3,4-B]吡啶-5(7H)-酮3-[4-(二乙基氨基)苯基]-3-(1-乙基-2-甲基-1H-吲哚-3-基)-1(3H)-异苯并呋喃酮3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-辛基-
2-甲基吲哚-3-基)苯酞3-(2'-乙氧基-4'-二乙基氨基苯基)-3-(1',2'-二甲基吲哚-3'-基)苯酞3,3-二(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-4-氮杂苯酞,
所述的显色剂,可以使用双酚类的显色剂,双酚A;双酚C;双酚P;双酚Z;双酚AF;双酚F等。也可以使用酚类显色剂和酚
醛树脂及其
酚醛树脂的盐。例如:
苯酚,叔丁基苯酚;戊基苯酚,特辛基苯酚;壬基苯酚;十二烷基苯酚,间苯二酚;对苯二酚;甲酚等,另外;各种
有机酸,也可以作为无色染料的显色剂,例如:
酒石酸;
柠檬酸;
苯甲酸;水杨酸等。
[0009] 决定颜色变化并实现温敏效果的相变剂,可以是长链的醇类;酯类;酮类;酰胺类,例如;十二醇;十四醇;十六醇;十八醇;二十醇;二十二醇等。
[0010] 本发明可逆温敏变色微胶囊颜料色浆,其微胶囊的制备可以采用复合凝聚法,界面发和原位法,由于复合凝聚法的原材料为明胶、阿拉伯胶等天然产物,质量不像合成的化合物稳定,所以本发明中微胶囊的制备方法优选界面法和原位法,考虑到原材料的取得的难易程度,本发明首选原位法来制备颜料微胶囊。
[0011] 进一步设置是所述的微胶囊采用采用原位法制备,其原料为氨基树脂。
[0012] 本发明的优点是:本发明的可逆温敏变色中性墨水,可逆中性墨水的制作方法,解决了传统中性墨水修改的困难,同时解决了“魔液可擦墨水”不能修改的
缺陷。同时避免了“魔摩擦”产品使用有机氮硫化合物的潜在的
风险。本发明的利用了可逆温敏变色微胶囊颜料色浆,克服了传统的中性墨水和市场上的魔液和“魔摩擦”的上述缺陷,本发明的可逆温敏变色微胶囊颜料色浆采用了可逆温敏变色的微胶囊,所以在一定的温度区间可以通过摩擦生热或其他产生热量的方法使颜色消除,相对于传统的中性墨水的字迹很难檫干净的特点,本发明的墨水的字迹可以方便的修改和消除,方便易用。该可逆温敏变色微胶囊颜料色浆基本的原理是无色染料作为
电子给予性化合物,显色剂作为电子接受性化合物,在具有一定相变温度的相变剂中实现电子的转移,从而达到显色和消色的目的。在本发明中可逆温敏的含义系指是指温度升高的特定值褪色,在温度下降到特定值又恢复原色。
[0013] (2)传统的中性墨水,使用醛类化合物,有机含氮硫化合物作为防腐杀菌剂,对环境,和人的
皮肤有一定的伤害,上述所列物质是欧盟《EN71-9有机化合物—要求》受约束的添加剂,使用的物品使用上述物质对儿童有潜在的风险,为了克服可能的潜在的风险,本发明的技术方案,选择了碘丙炔醇丁基氨甲酸酯(IPBC)作为防腐杀菌剂,IPBC高效广谱
稳定性好,对皮肤刺激小,对皮肤更安全。
[0014] (3)本发明的中性墨水的pH值对其稳定性至关重要,在原位法制备的颜料微胶囊中,主要的原材料的氨基树脂,氨基树脂在酸性条件下会自
固化反应,碱性条件下由于固化反应的速度非常的缓慢,可以认为是固化反应是停止的。所以本发明的墨水中的微胶囊在pH值酸性的条件下,氨基树脂会继续反应,微胶囊的
粘度会随着氨基树脂反应的继续进行而增加。经过一段时间后由于微胶囊的粘度升高导致墨水的粘度增加,最终导致书写的不流畅,甚至不能书写,所以本发明的墨水的pH值不可以低于7.0,pH值的范围控制在7.0~9.0,优选7.5 9.0,更优选8.0 8.5。
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[0015] 下面结合具体实施方式对本发明做进一步介绍。
具体实施方式
[0016] 下面通过
实施例对本发明进行具体的描述,只用于对本发明进行进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限定,该领域的技术工程师可根据上述发明的内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。
[0017] 实施例1:4wt%3,3-双(4-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基苯酞;12wt%的显色剂双酚A,和84wt%作为相变剂的
有机溶剂。加热充分混合。加入到含有氨基树脂和有乳化剂苯乙烯
马来酸酐的体系中高速分散,得到均匀的圆球状细微颗粒,升温保温得到可逆变色微胶囊。冷却成有色的颜料微胶囊。
[0018] 在30、40或50质量份的可逆变色微胶囊颜料色浆中加入10、15或20质量份的水溶性有机保湿剂(丙三醇;乙二醇;丙二醇);0.1、0.6或1.0质量份的防腐剂碘丙炔醇丁基氨甲酸酯(IPBC);0.1、0.6或1.0质量份防锈剂(苯并三氮唑);加入粘度调节剂(黄原胶;
丙烯酸乳液;甲基
纤维素钠盐)。
[0019] 实施例25wt%3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷;12wt%的显色剂双酚P,和84wt%作为相变剂的
有机溶剂。加热充分混合。加入到含有氨基树脂和有乳化剂苯乙烯马来酸酐的体系中高速分散,得到均匀的圆球状细微颗粒,升温保温得到可逆变色微胶囊。冷却成有色的颜料微胶囊。
[0020] 在30、40或50质量份的可逆变色微胶囊颜料色浆中加入10、15或20质量份的水溶性有机保湿剂(丙三醇;乙二醇;丙二醇);0.1、0.6或1.0质量份的防腐剂碘丙炔醇丁基氨甲酸酯(IPBC);0.1、0.6或1.0质量份防锈剂(苯并三氮唑);加入粘度调节剂(黄原胶;丙烯酸乳液;甲基
纤维素钠盐)。
[0021] 实施例1和实施例2中的无色染料更换成能显色其他颜色的无色染料,可逆变色的信息记录材料颜色就会变好,这样可以组合成各种颜色的信息记录材料。
[0022] 例如:3,3-二(1-辛基-2-甲吲哚-3-基)苯酞显示红色
3-二乙氨基-7-(二苯甲氨基)荧烷显示绿色
3-(4-二甲氨苯基)-3-(1-丁基-2-甲基-吲哚-3基)-6-二甲氨基苯酞显示紫色
3-二乙氨基-6,8-二甲基荧烷显示红色
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷显示黑色
以上例举了典型性的几种无色染料,当然不仅仅限于这几种。
[0023] 实施例1实施例2中的墨水经
过冷却,灌入特定的笔芯中,就可以组装成可擦的中性笔。