一种复合阻燃剂、阻燃树脂组合物、复合金属基板、阻燃性电子材料及阻燃性工程塑料
阅读：5发布：2024-02-08
专利汇可以提供一种复合阻燃剂、阻燃树脂组合物、复合金属基板、阻燃性电子材料及阻燃性工程塑料专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 提供一种复合阻燃剂、阻燃 树脂 组合物、复 合金 属 基板 、 阻燃性 电子 材料及阻燃性工程塑料，所述复合阻燃剂包含含溴阻燃剂以及含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂，所述含溴阻燃剂为含溴的酚类化合物及其环 氧 树脂。含溴阻燃剂与含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂在阻燃效果上具有协同作用，能够增强复合阻燃剂的阻燃性能，进而增强本发明所述树脂组合物的阻燃性能。使得由本发明的复合阻燃剂或阻燃树脂组合物制备得到的复合金属基板、阻燃性电子材料及阻燃性工程塑料具有良好的阻燃性，以及良好的机械性能和耐热性能。，下面是一种复合阻燃剂、阻燃树脂组合物、复合金属基板、阻燃性电子材料及阻燃性工程塑料专利的具体信息内容。
1.一种复合阻燃剂，其特征在于，所述复合阻燃剂包含含溴阻燃剂以及含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂，所述含溴阻燃剂为含溴的酚类化合物及其环氧树脂。
2.一种阻燃树脂组合物，其特征在于，所述阻燃树脂组合物包含如权利要求1所述的复合阻燃剂和无卤环氧树脂。
3.根据权利要求2所述的阻燃树脂组合物，其特征在于，所述阻燃树脂组合物中溴元素所占重量百分比含量为10％以下，优选1-10％；
优选地，所述阻燃树脂组合物中硫元素所占重量百分比含量为0.2％以上，优选0.2-
1％；
优选地，所述阻燃树脂组合物中磷元素所占重量百分比含量为0.2％以上，优选0.2-
2％；
优选地，所述含溴阻燃剂为溴化酚醛树脂、溴化酚醛环氧树脂、溴化双酚A、溴化双酚A衍生物、溴化双酚A型环氧树脂、四溴双酚S、四溴双酚烯丙醚、三溴苯酚或五溴苯酚中的任意一种或至少两种的组合，优选溴化双酚A、溴化双酚A衍生物或溴化双酚A型环氧树脂；
优选地，所述含硫阻燃剂为对苯二硫酚和/或4,4'-二氨基二苯二硫醚，优选对苯二硫酚；
优选地，所述含磷阻燃剂为DOPO醚化双酚A、DOPO改性环氧树脂、三(2,6-二甲基苯基)膦、四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯、间苯二酚四苯基二磷酸酯、磷酸三苯酯、双酚A双(二苯基磷酸酯)、磷腈阻燃剂、10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物、10-(2,5-二羟基萘基)-10-氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物或9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物阻燃剂中的任意一种或者至少两种的混合物；
优选地，所述阻燃树脂组合物还可包含其他阻燃材料；
优选地，所述其他阻燃材料为有机硅阻燃剂、含氯有机阻燃剂、含氮有机阻燃剂或无机阻燃剂中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述含氯有机阻燃剂为四氯邻苯二甲酸二辛酯、氯茵酸酐、氯茵酸或四氯双酚A中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述含氮有机阻燃剂为双氰胺、联二脲或三聚氰胺中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述无机阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁、三氧化二锑或硼酸锌中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述无卤环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚型酚醛环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、邻甲酚酚醛环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、异氰酸酯型环氧树脂或联苯型环氧树脂中的至少任意一种或者至少两种的混合物；
优选地，所述阻燃树脂组合物中所述无卤环氧树脂的质量百分含量为70-90％。
4.一种热固性树脂组合物，其特征在于，所述热固性树脂组合物包含权利要求2或3所述的阻燃树脂组合物。
5.根据权利要求4所述的热固性树脂组合物，其特征在于，所述热固性树脂组合物还包含固化剂；
优选地，所述固化剂选自双氰胺、酚醛树脂、芳香胺、酸酐、活性酯类固化剂或活性酚类固化剂中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述热固性树脂组合物还包含固化促进剂；
优选地，所述固化促进剂为咪唑类固化促进剂、有机膦固化促进剂或三级胺固化促进剂中的任意一种或至少两种的混合物；
优选地，所述咪唑类化合物选自2-甲基咪唑、2-乙基-4甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-异丙基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-十二烷基咪唑或1-氰乙基-2-甲基咪唑中的任意一种或至少两种的混合物，优选2-甲基咪唑。
6.一种预浸板，其特征在于，其由如权利要求5所述的热固性树脂组合物含浸或涂布于基材而成；
优选地，所述基材可以为玻璃纤维基材、聚酯基材、聚酰亚胺基材、陶瓷基材或碳纤维基材等。
7.一种复合金属基板，其特征在于，所述其由至少一张如权利要求6所述的预浸板依次进行表面覆金属层、重叠、压合而成；
优选地，所述表面覆金属层的材质为铝、铜、铁及其任意组合的合金；
优选地，所述复合金属基板为CEM-1覆铜板、CEM-3覆铜板、FR-4覆铜板、FR-5覆铜板、CEM-1铝基板、CEM-3铝基板、FR-4铝基板或FR-5铝基板中的任意一种。
8.一种线路板，其特征在于，于权利要求7所述的复合金属基板的表面加工线路而成。
9.一种阻燃性电子材料，其特征在于，所述阻燃性电子材料包含如权利要求2或3所述的阻燃树脂组合物；
优选地，所述阻燃电子材料包含60-80重量份如权利要求1-3中任一项所述的阻燃树脂组合物、10-20重量份有机硅填料、2-5重量份固化剂、0.5-2重量份固化促进剂、2-6重量份稀释剂和1-3重量份消泡剂；
优选地，所述有机硅填料为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷和/或缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷；
优选地，所述固化剂为4,4-二氨基二苯醚、4,4-二氨基二苯砜、甲基四氢邻苯二甲酸酐或甲基六氢邻苯二甲酸酐中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述固化促进剂为2-甲基咪唑、间苯二酚、二甲基苄胺或2-乙基-4-甲基咪唑中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述稀释剂为1,4-丁二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚或1,6-己二醇二缩水甘油醚中的任意一种或至少两种的组合。
10.一种阻燃性工程塑料，其特征在于，所述阻燃性工程塑料包含如权利要求1所述的复合阻燃剂和工程塑料主材；
优选地，所述阻燃性工程塑料中含溴阻燃剂所占的重量百分比为10％以下，优选1-
5％；
优选地，所述阻燃性工程塑料中含硫阻燃剂所占重量百分比为0.2％以上，优选0.2-
1％；
优选地，所述阻燃性工程塑料中含磷阻燃剂所占重量百分比为0.2％以上，优选0.2-
2％；
优选地，所述阻燃性工程塑料中工程塑料主材为聚氯乙烯、ABS树脂、聚丙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯或聚氨酯中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述阻燃性工程塑料中工程塑料主材所占的重量百分比为80-95％；
优选地，所述阻燃性聚苯乙烯塑料还包含重量百分比为1-3％的耐热改性剂；
优选地，所述耐热改性剂为N-2,6-二甲基苯基马来酰亚胺耐热改性剂；
优选地，所述阻燃性聚苯乙烯塑料中还包含重量百分比为1-3％的抗氧剂；
优选地，所述抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂168或抗氧剂1076中的任意一种或至少两种的组合。
一种复合阻燃剂、阻燃树脂组合物、复合金属基板、阻燃性电
子材料及阻燃性工程塑料
技术领域
[0001] 本发明属于阻燃材料领域，涉及一种复合阻燃剂、阻燃树脂组合物、复合金属基板、阻燃性电子材料及阻燃性工程塑料。
背景技术
[0002] 以手机、电脑、摄像机、电子游戏机为代表的电子产品、以空调、冰箱、电视影像、音响用品等为代表的家用、办公电器产品以及其他领域使用的各种产品，为了安全，很大部分的产品都要求其具备不同程度的阻燃性能。
[0003] 为了使产品达到所要求的阻燃性能或等级，传统的技术常常使用向材料体系中添加含卤素的阻燃物质，例如向体系材料中添加如十溴二苯醚、四溴双酚A、四溴二季戊四醇、溴代聚苯乙烯、五溴甲苯或六溴环十二烷等含溴量比较高的或含卤素量比较高的有机化学物质，这些含卤素的阻燃物质虽然阻燃性较好，但是其使用量比较大，例如在覆铜板以及电子材料和工程塑料的制备中，为了达到较好的阻燃效果，使用含溴的阻燃剂时，要保证阻燃剂与环氧树脂的组合物中溴含量在20％以上，这造成产品中溴元素含量较高，而产品中卤素含量高也会带来一些不利的影响，例如在高温或燃烧时会产生难降解的有害物质如二恶英类有机卤素化学物质污染环境、影响人类及动物健康。
[0004] 因此，如何降低阻燃剂的使用量又能够保证阻燃效果是本领域亟需解决的问题。
发明内容
[0005] 针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种复合阻燃剂、阻燃树脂组合物、复合金属基板、阻燃性电子材料及阻燃工程塑料。
[0006] 为达此目的，本发明采用以下技术方案：
[0007] 一方面，本发明提供一种复合阻燃剂，其特征在于，所述复合阻燃剂包含含溴阻燃剂、含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂，所述含溴阻燃剂为含溴的酚类化合物及其环氧树脂。
[0008] 在本发明的复合阻燃剂中，利用含溴阻燃剂配合含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂组成协效阻燃剂，可以很好地提供阻燃剂的阻燃效果。
[0010] 在本发明的阻燃树脂组合物中利用含溴阻燃剂配合含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂组成协效阻燃剂，再配合无卤环氧树脂能够使其组合物的固化物具有良好的阻燃性，耐热性、耐水性、较高的剥离强度以及热分解温度。
[0011] 在本发明的阻燃树脂组合物中必需包含含溴阻燃剂，而对于含硫阻燃剂和含磷阻燃剂可以包含其中一种也可以二者都包含在阻燃树脂组合物中，优选地，所述阻燃树脂组合物包含含溴阻燃剂、含硫阻燃剂和含磷阻燃剂以及无卤环氧树脂，所述含溴阻燃剂为含溴的酚类化合物及其环氧树脂。
[0012] 优选地，所述阻燃树脂组合物中溴元素所占重量百分比含量为10％以下，例如10％、9％、8.5％、8％、7％、7.5％、6％、5％、4％、3％、2％、1％、0.5％、0.3％、0.1％等等，优选1-10％。
[0013] 优选地，所述阻燃树脂组合物中硫元素所占重量百分比含量为0.2％以上，例如0.2％、0.25％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.5％、1.8％、2％等，优选0.2-1％。
[0014] 优选地，所述阻燃树脂组合物中磷元素所占重量百分比含量为0.2％以上，例如0.2％、0.25％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.5％、1.8％、2％、
2.5％、3％、4％、5％等，优选0.2-2％。
2.5％、3％、4％、5％等，优选0.2-2％。
[0015] 在本发明限定的溴元素、硫元素以及磷元素含量范围内，含溴阻燃剂与含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂相互协调，协同增强树脂组合物的阻燃性能，既能够保证树脂组合物具有较好的阻燃性能，又能够将溴元素含量控制在较低范围，从而降低由于高温产生有害物质的可能，并且在该含量范围内，阻燃树脂组合物制备得到的覆铜板的各方面性能可以得到优化，具有良好的耐热性、耐水性、较高的热分解温度等，使覆铜板的综合性能得以提高。
[0016] 在本发明中，阻燃树脂组合物中溴元素含量、硫元素含量和磷元素含量是以阻燃树脂组合物的重量为100％计算的。
[0017] 优选地，所述含溴阻燃剂为溴化酚醛树脂、溴化酚醛环氧树脂、溴化双酚A、溴化双酚A衍生物、溴化双酚A型环氧树脂、四溴双酚S、四溴双酚烯丙醚、三溴苯酚或五溴苯酚中的任意一种或至少两种的组合，优选溴化双酚A、溴化双酚A衍生物或溴化双酚A型环氧树脂。
[0018] 优选地，所述含硫阻燃剂为对苯二硫酚和/或4,4'-二氨基二苯二硫醚，优选对苯二硫酚。
[0019] 优选地，所述含磷阻燃剂为DOPO醚化双酚A、DOPO改性环氧树脂、三(2,6-二甲基苯基)膦、四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯、间苯二酚四苯基二磷酸酯、磷酸三苯酯、双酚A双(二苯基磷酸酯)、磷腈阻燃剂、10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物、10-(2,5-二羟基萘基)-10-氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物或9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物阻燃剂中的任意一种或者至少两种的混合物。
[0020] 在本发明的阻燃组合物中可以根据需要加入其他阻燃材料。
[0022] 优选地，所述含氯有机阻燃剂为四氯邻苯二甲酸二辛酯、氯茵酸酐、氯茵酸或四氯双酚A中的任意一种或至少两种的组合。
[0023] 优选地，所述含氮有机阻燃剂为双氰胺、联二脲或三聚氰胺中的任意一种或至少两种的组合。
[0025] 优选地，所述无卤环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚型酚醛环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、邻甲酚酚醛环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、异氰酸酯型环氧树脂或联苯型环氧树脂中的至少任意一种或者至少两种的混合物。
[0026] 优选地，所述阻燃树脂组合物中所述环氧树脂的质量百分含量为70-90％，例如70％、73％、75％、78％、80％、83％、85％、88％或90％。
[0027] 另一方面，本发明提供一种热固性树脂组合物，所述热固性树脂组合物包含如上所述的阻燃树脂组合物。
[0028] 优选地，所述热固性树脂组合物还包含固化剂。
[0029] 优选地，所述固化剂选自双氰胺、酚醛树脂、芳香胺、酸酐、活性酯类固化剂或活性酚类固化剂中的任意一种或至少两种的组合。
[0030] 优选地，所述热固性树脂组合物还包含固化促进剂；
[0031] 优选地，所述固化促进剂为咪唑类固化促进剂、有机膦固化促进剂或三级胺固化促进剂中的任意一种或至少两种的混合物。
[0032] 优选地，所述咪唑类化合物选自2-甲基咪唑、2-乙基-4甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-异丙基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-十二烷基咪唑或1-氰乙基-2-甲基咪唑中的任意一种或至少两种的混合物，优选2-甲基咪唑。
[0033] 另一方面，本发明提供一种预浸板，其由如上述的热固性树脂组合物含浸或涂布于基材而成。
[0035] 在本发明中，其含浸或涂布的具体工艺条件无特别限定。“预浸板”也为本领域技术人员所熟知的“粘结片”。
[0036] 一种复合金属基板，其由至少一张如上述预浸板依次进行表面覆金属层、重叠、压合而成。
[0038] 优选地，所述复合金属基板为CEM-1覆铜板、CEM-3覆铜板、FR-4覆铜板、FR-5覆铜板、CEM-1铝基板、CEM-3铝基板、FR-4铝基板或FR-5铝基板中的任意一种。
[0039] 一种线路板，于上述的复合金属基板的表面加工线路而成。
[0040] 另一方面，本发明提供一种阻燃性电子材料，所述阻燃性电子材料包含如上所述的阻燃树脂组合物。
[0041] 优选地，所述阻燃电子材料包含60-80重量份(例如62重量份、64重量份、66重量份、68重量份、70重量份、73重量份、75重量份或78重量份)所述的阻燃树脂组合物、10-20重量份(例如11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份或19重量份)有机硅填料、2-5重量份(例如2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份或4.5重量份)固化剂、0.5-2重量份(例如0.8重量份、1重量份、1.3重量份、1.5重量份、1.8重量份或2重量份)固化促进剂、2-6重量份(例如2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份、5重量份或5.5重量份)稀释剂和1-3重量份(例如1.3重量份、1.5重量份、1.8重量份、2重量份、2.3重量份、2.5重量份或2.8重量份)消泡剂。
[0042] 优选地，所述有机硅填料为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷和/或缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。
[0043] 优选地，所述固化剂为4,4-二氨基二苯醚、4,4-二氨基二苯砜、甲基四氢邻苯二甲酸酐或甲基六氢邻苯二甲酸酐中的任意一种或至少两种的组合。
[0044] 优选地，所述固化促进剂为2-甲基咪唑、间苯二酚、二甲基苄胺或2-乙基-4-甲基咪唑中的任意一种或至少两种的组合。
[0045] 优选地，所述稀释剂为丙酮。
[0046] 本发明所述的阻燃电子材料的制备方法为将所述阻燃电子材料的原料混合，根据现有技术已知的方法制备得到阻燃电子材料，例如利用阻燃树脂组合物制备灌封胶，可以根据本领域技术人员熟知的灌封胶的制备方法由阻燃树脂组合物以及其他原料制备得到灌封胶，制备得到的灌封胶阻燃性能好，表干时间短、粘度低，导热性以及稳定性良好。
[0047] 另一方面，本发明提供一种阻燃性工程塑料，所述阻燃性工程塑料包含如上所述的复合阻燃剂和工程塑料主材。
[0048] 优选地，所述阻燃性工程塑料中含溴阻燃剂所占的重量百分比为10％以下，例如10％、9％、8.5％、8％、7％、7.5％、6％、5％、4％、3％、2％、1％、0.5％、0.3％、0.1％等等，优选1-5％。
[0049] 优选地，所述阻燃性工程塑料中含硫阻燃剂所占重量百分比为0.2％以上，例如0.2％、0.25％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.5％、1.8％、2％等，优选0.2-1％。
[0050] 优选地，所述阻燃性工程塑料中含磷阻燃剂所占重量百分比为0.2％以上，例如0.2％、0.25％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.5％、1.8％、2％、
2.5％、3％、4％、5％等，优选0.2-2％。
2.5％、3％、4％、5％等，优选0.2-2％。
[0051] 在本发明限定的含溴阻燃剂、含硫阻燃剂以及含磷阻燃剂的含量范围内，含溴阻燃剂与含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂相互协调，协同增强阻燃性能，既能够保证工程塑料具有较好的阻燃性能，又能够将溴元素含量控制在较低范围，从而降低由于高温产生有害物质的可能，并且在该含量范围内，制备得到的阻燃性工程塑料的各方面性能可以得到优化，具有良好的机械性能和阻燃性能。
[0052] 在本发明中，阻燃性工程塑料中各组分含量均是以阻燃性工程塑料的总重量为100％计算的。
[0053] 优选地，所述阻燃性工程塑料中工程塑料主材为聚氯乙烯、ABS树脂、聚丙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯或聚氨酯中的任意一种或至少两种的组合。
[0054] 优选地，所述阻燃性工程塑料中工程塑料主材所占的重量百分比为80-95％，例如80％、83％、85％、88％、90％、92％、94％或95％。
[0055] 优选地，所述阻燃性聚苯乙烯塑料还包含重量百分比为1-3％的耐热改性剂，例如耐热改性剂的含量可以为1％、1.3％、1.5％、1.8％、2％、2.3％、2.5％、2.8％或3％。
[0057] 优选地，所述阻燃性聚苯乙烯塑料中还包含重量百分比为1-3％的抗氧剂，例如抗氧剂的含量可以为1％、1.3％、1.5％、1.8％、2％、2.3％、2.5％、2.8％或3％。
[0058] 优选地，所述抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂168或抗氧剂1076中的任意一种或至少两种的组合。
[0059] 本发明所述阻燃性工程塑料的制备方法为将所述原料混合均匀，而后挤出造粒得到所述阻燃性工程塑料。
[0060] 优选地，所述混合在高压均质机中混合，所述混合温度为60-80℃(例如62℃、65℃、68℃、70℃、72℃、74℃、76℃或78℃)，混合时间为10-20min(例如12min、14min、16min或18min)，所述高压均质机中的压强为15-20Mpa(例如16Mpa、17Mpa、18Mpa或19Mpa)；
[0061] 优选地，所述挤出在双螺杆挤出机中进行，在双螺杆挤出机各段温度为：一区温度170-180℃(例如170℃、173℃、175℃、178℃或180℃)，二区温度180-190℃(例如180℃、183℃、185℃、188℃或190℃)，三区温度210-230℃(例如210℃、212℃、215℃、218℃、220℃、
223℃、225℃、228℃或230℃)，四区温度240-260℃(例如240℃、243℃、245℃、248℃、250℃、253℃、255℃、258℃或260℃)，五区温度170-180℃(例如170℃、173℃、175℃、178℃或
180℃)。
223℃、225℃、228℃或230℃)，四区温度240-260℃(例如240℃、243℃、245℃、248℃、250℃、253℃、255℃、258℃或260℃)，五区温度170-180℃(例如170℃、173℃、175℃、178℃或
180℃)。
[0062] 相对于现有技术，本发明具有如下有益效果：
[0063] 本发明中的复合阻燃剂中含溴阻燃剂与含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂在阻燃效果上具有协同作用，能够增强树脂组合物的阻燃性能。本发明所述阻燃树脂组合物的固化物具有良好的耐热性、耐水性、黏结性、机械性能和电性能，是一种具有较大的经济性及环保友好型的阻燃组合物。由本发明的阻燃树脂组合物制备得到的覆铜板的热分解温度(5％失重)可以高达353℃以上，剥离强度可达到1.8kg/mm2以上，T-288＞100秒，浸锡耐热极限达到31次以上，饱和吸水率可达到0.35％以下，燃烧性(UL-94)达到V-0级别。由本发明的阻燃树脂组合物制备得到的灌封胶80℃表干时间为9-12min，粘度为2500-3500mPa·s，导热系数为1.2-1.36w/m·K，硬度为40-45A，稳定性良好，阻燃性能够达到V-0级。并且本发明的复合阻燃剂使得制备得到的ABS复合材料的弯曲强度可高达82-84MPa，拉伸强度高达67-68.4MPa，缺口冲击强度高达28.1-29.5J/m，热变形温度在130-136℃，熔指为13.2-15，氧指数为26.2-27.5％，具有良好的阻燃性、优良的机械性能和耐热性能。
具体实施方式
[0064] 下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
[0065] 实施例1
[0066] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5％的溴化双酚A型环氧树脂26.4g和硫含量为45％的对苯二硫酚1.42g混合后，得到溴含量为10％、硫含量为0.5％的阻燃树脂混合物，加入适量的丙酮溶解，再加入6.4g的双氰胺和0.1g的2-甲基咪唑，充分溶解后，采用该组合物按照通用的覆铜板制作程序制得符合国标、UL等标准的标准覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板A，覆铜板A的性能测试结果如表1所示。
[0067] 实施例2
[0068] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入酚羟基当量为272g/eq、溴含量为58.5％的溴化双酚A20.8g和硫含量为45％的对苯二硫酚0.68g混合后，得到溴含量为10％、硫含量为0.25％的树脂混合物，加入适量的丙酮溶解，加入酚羟基当量为105g/eq线型酚醛树脂47.4g和0.1g的2-甲基咪唑，充分溶解后，采用该组合物按照通用的覆铜板制作程序制得符合国标、UL等标准的标准覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板B，覆铜板B的性能测试结果如表1所示。
[0069] 实施例3
[0070] 取环氧当量为200g/eq的邻甲酚醛环氧树脂100g，加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5％的溴化双酚A型环氧树脂11.9g和硫含量为14.8％的4,4'-二氨基二苯二硫醚2.1g，得到溴含量为5％、硫含量为0.25％的树脂组合物，加入适量的丙酮溶解，再加入酚羟基当量为105g/eq的线型酚醛树脂固化剂59.7g和0.1g的2-甲基咪唑，充分溶解后，采用该组合物按照通用的覆铜板制作程序制得符合国标、UL等标准的标准覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板C，覆铜板C的性能测试结果如表1所示。
[0071] 实施例4
[0072] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5％的溴化双酚A型环氧树脂31.0g和磷含量为9.0％的四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯14g混合后，得到溴含量为10％、磷含量为1.0％的阻燃树脂混合物，加入适量的丙酮溶解，再加入6.7g的双氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解后，按照公知的方法值得覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板D，覆铜板D的性能测试结果如表1所示。
[0073] 实施例5
[0074] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入酚羟基当量为272g/eq、溴含量为58.5％的溴化双酚A25.5g和酚羟基当量为300.0g/eq，磷含量为10.0％的DOPO醚化双酚A23.0g混合后，得到溴含量为10％、磷含量为1.5％的阻燃树脂混合物，加入适量的丙酮溶解，再加入酚羟基当量为105g/eq线型酚醛树脂38.6g和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解后，按照公知的方法值得覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板E，覆铜板E的性能测试结果如表1所示。
[0075] 实施例6
[0076] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5％的溴化双酚A型环氧树脂44.8g和磷含量为3.0％，环氧当量为300g/eq的通用型DOPO改性环氧树脂72.5g混合后，得到溴含量为10％、磷含量含量为1.0％的阻燃树脂混合物，加入适量的丙酮溶解，再加入9.7g的双氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解后，按照公知的方法值得覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板F，覆铜板F的性能测试结果如表1所示。
[0077] 实施例7
[0078] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入酚羟基当量为272g/eq、溴含量为58.5％的溴化双酚A9.3g和酚羟基当量为300.0g/eq，磷含量为10.0％的DOPO醚化双酚A5.7g混合后，得到溴含量为5％、磷含量为0.5％的阻燃树脂混合物，加入适量的丙酮溶解，再加入酚羟基当量为105g/eq线型酚醛树脂50.9g和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解后，按照公知的方法值得覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板G，覆铜板G的性能测试结果如表1所示。
[0079] 实施例8
[0080] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5％的溴化双酚A型环氧树脂13.2g和硫含量为45％的对苯二硫酚1.43g以及磷含量为10.0％的四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯14.8g混合后，得到溴含量为5％、硫含量为0.5％、磷含量为1.0％的阻燃树脂混合物，加入适量的丙酮溶解，再加入6.0g的双氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解后，按照公知的方法值得覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板H，覆铜板H的性能测试结果如表1所示。
[0081] 实施例9
[0082] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入酚羟基当量为272g/eq、溴含量为58.5％的溴化双酚A11.2g和硫含量为45％的对苯二硫酚0.6g以及酚羟基当量为300.0g/eq，磷含量为10.0％的DOPO醚化双酚A19.8g混合后，得到溴含量为5％、硫含量为
0.2％、磷含量为1.5％的阻燃树脂混合物，加入适量的丙酮溶解，再加入酚羟基当量为
105g/eq线型酚醛树脂44.3g和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解后，按照公知的方法值得覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板J，覆铜板J的性能测试结果如表1所示。
0.2％、磷含量为1.5％的阻燃树脂混合物，加入适量的丙酮溶解，再加入酚羟基当量为
105g/eq线型酚醛树脂44.3g和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解后，按照公知的方法值得覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板J，覆铜板J的性能测试结果如表1所示。
[0083] 实施例10
[0084] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5％的溴化双酚A型环氧树脂7.6g和硫含量为14.8％的4,4'-二氨基二苯二硫醚8.4g以及磷含量为3.0％，环氧当量为300g/eq的通用型DOPO改性环氧树脂8.3g混合后，得到溴含量为3％、硫含量为1％、磷含量含量为0.2％的阻燃树脂混合物，加入适量的丙酮溶解，再加入5.5g的双氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解后，按照公知的方法值得覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板K，覆铜板K的性能测试结果如表1所示。
[0085] 实施例11
[0086] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入酚羟基当量为272g/eq、溴含量为58.5％的溴化双酚A1.9g和硫含量为45％的对苯二硫酚1.2g以及酚羟基当量为300.0g/eq，磷含量为10.0％的DOPO醚化双酚A8.9g混合后，得到溴含量为1％、硫含量为
0.5％、磷含量为0.8％的阻燃树脂混合物，加入适量的丙酮溶解，再加入酚羟基当量为
105g/eq线型酚醛树脂50.8g和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解后，按照公知的方法值得覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板L，覆铜板L的性能测试结果如表2所示。
0.5％、磷含量为0.8％的阻燃树脂混合物，加入适量的丙酮溶解，再加入酚羟基当量为
105g/eq线型酚醛树脂50.8g和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解后，按照公知的方法值得覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板L，覆铜板L的性能测试结果如表2所示。
[0087] 比较例1
[0088] 取溴含量为20％、环氧当量为420g/eq的市场流通标准溴化双酚A型环氧树脂100g(固体计算)，加入双氰胺2.6g和0.1g的2-甲基咪唑，再加入适量的丙酮溶解后，按照公知的方法制备得到覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板M，覆铜板M的性能测试结果如表2所示。
[0089] 比较例2
[0090] 取溴含量为20％、环氧当量为420g/eq的市场流通标准溴化双酚A型环氧树脂16.7g(固体计算)和环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂50g混合后，得到溴含量为
5％的环氧树脂组合物，加入适量的丙酮溶解，再加入酚羟基当量为105g/eq线型酚醛树脂
32.4g和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解后，按照公知的方法制备得到覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板N，覆铜板N的性能测试结果如表2所示。
5％的环氧树脂组合物，加入适量的丙酮溶解，再加入酚羟基当量为105g/eq线型酚醛树脂
32.4g和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解后，按照公知的方法制备得到覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板N，覆铜板N的性能测试结果如表2所示。
[0091] 比较例3
[0092] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5％的溴化双酚A型环氧树脂27.6g，混合后，得到溴含量为10.5％的阻燃树脂混合物，加入适量的丙酮溶解，再加入6.4g的双氰胺和0.1g的2-甲基咪唑，充分溶解后，采用该组合物按照通用的覆铜板制作程序制得符合国标、UL等标准的标准覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板P，覆铜板P的性能测试结果如表2所示。
[0093] 比较例4
[0094] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入硫含量为45％的对苯二硫酚30.4g混合后，得到硫含量为10.5％的阻燃树脂混合物，加入适量的丙酮溶解，再加入6.4g的双氰胺和0.1g的2-甲基咪唑，充分溶解后，采用该组合物按照通用的覆铜板制作程序制得符合国标、UL等标准的标准覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板Q，覆铜板Q的性能测试结果如表2所示。
[0095] 比较例5
[0096] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5％的溴化双酚A型环氧树脂29.3g，混合后，得到溴含量为11％的阻燃树脂混合物，加入适量的丙酮溶解，再加入6.7g的双氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解后，按照公知的方法值得覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板R，覆铜板R的性能测试结果如表2所示。
[0097] 比较例6
[0098] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入酚羟基当量为300.0g/eq、磷含量为10.0％的DOPO醚化双酚A122g混合后，得到磷含量为5.5％的阻燃树脂混合物，加入适量的丙酮溶解，再加入酚羟基当量为105g/eq线型酚醛树脂13.7g和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解后，按照公知的方法值得覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板S，覆铜板S的性能测试结果如表2所示。
[0099] 比较例7
[0100] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入硫含量为45％的对苯二硫酚15.7g以及磷含量为10.0％的四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯12.8g混合后，得到硫含量为5.5％、磷含量为1.0％的阻燃树脂混合物，加入适量的丙酮溶解，再加入3.5g的双氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解后，按照公知的方法值得覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板T，覆铜板T的性能测试结果如表2所示。
[0101] 比较例8
[0102] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入硫含量为45％的对苯二硫酚2.86g以及磷含量为10.0％的四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯154.5g混合后，得到硫含量为0.5％、磷含量为6％的阻燃树脂混合物，加入适量的丙酮溶解，再加入5.4g的双氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解后，按照公知的方法值得覆铜板，将此覆铜板称为覆铜板U，覆铜板U的性能测试结果如表2所示。
[0103] 表1
[0104]
[0105] 表2
[0106]
[0107]
[0108] 由表1的测试结果可以看出，利用本发明所述阻燃树脂组合物制备得到的覆铜板的热分解温度(5％失重)可以高达353℃以上，剥离强度可达到1.8kg/mm2以上，T-288＞100秒，耐热极限达到31次以上，饱和吸水率可达到0.35％以下，燃烧性(UL-94)达到V-0级别。
[0109] 当利用溴含量为20％、环氧当量为420g/eq的市场流通标准溴化双酚A型环氧树脂，而不加入含硫阻燃剂时(比较例1)，虽然将溴含量提高至20％，其制备得到的覆铜板D虽然也具有V-0级别的阻燃性能，但是该覆铜板的热分解温度较低，不稳定，此外其T-288仅为15秒，耐热极限仅为5次，饱和吸水率较高；而当采用溴含量为20％、环氧当量为420g/eq的市场流通标准溴化双酚A型环氧树脂作为阻燃剂，不使用含硫阻燃剂，同样如实施例1一样与环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂混合后保持其溴含量在环氧树脂组合物中的含量为10％时(比较例2)，其制备得到的覆铜板E的阻燃性能大大降低，并且其耐热极限仅为8次，热分解温度低、剥离强度低、饱和吸水率高。
[0110] 与实施例1相比，当不使用含硫阻燃剂，而提高含溴阻燃剂的量以使得溴元素含量等于实施例1中溴和硫元素含量之和时(比较例3)，制备得到的覆铜板在阻燃性以及其他性能上均比较差，同样当不使用含溴阻燃剂，而提高含硫阻燃剂的量以使得硫元素含量等于实施例1中溴和硫元素含量之和时(比较例4)，制备得到的覆铜板在阻燃性以及其他性能上也表现不佳，因此说明在本发明中含溴阻燃剂与含硫阻燃剂在阻燃性能上具有协同作用，并且组合物中很少量的硫元素就可以与含溴的酚类化合物及其环氧树脂配合大幅度提高制备得到的覆铜板的阻燃性能，本发明应用含溴的酚类化合物及其环氧树脂作为含溴阻燃剂，配合含硫阻燃剂以及无卤环氧树脂，使得制备的覆铜板具有良好的综合性能。
[0111] 与实施例4相比，当不使用含磷阻燃剂，而提高含溴阻燃剂的量以使得溴元素含量等于实施例4中溴和磷元素含量之和时(比较例5)，制备得到的覆铜板在阻燃性以及其他性能上均比较差；与实施例7相比，当不使用含溴阻燃剂，而提高含磷阻燃剂的量以使得磷元素含量等于实施例7中溴和磷元素含量之和时(比较例6)，制备得到的覆铜板在阻燃性以及其他性能上也表现不佳，因此说明在本发明中含溴阻燃剂与含磷阻燃剂在阻燃性能上具有协同作用，并且本发明应用含溴的酚类化合物及其环氧树脂作为含溴阻燃剂，配合含磷阻燃剂以及无卤环氧树脂，使得制备的覆铜板具有良好的综合性能。
[0112] 与实施例8相比，当不使用含溴阻燃剂时，即使提高组合物中硫元素含量使其等于实施例8中硫元素与溴元素含量之和(比较例7)或提高组合物中磷元素的含量使其等于实施例8中磷元素与溴元素含量之和(比较例8)，所得覆铜板的阻燃性能差，其他性能例如耐热性、耐水性等均比较差。
[0113] 因此，在本发明中含溴阻燃剂可与含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂组成协同阻燃剂，本发明应用含溴的酚类化合物及其环氧树脂作为含溴阻燃剂，配合含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂以及无卤环氧树脂，使得制备的覆铜板具有良好的综合性能，本发明在降低溴元素含量的同时能够保持覆铜板具有良好阻燃性能以及耐热性、耐水性和良好机械性能等。
[0114] 实施例12
[0115] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5％的溴化双酚A型环氧树脂26.4g和硫含量为45％的对苯二硫酚1.42g混合后，得到溴含量为10％、硫含量为0.5％的阻燃树脂混合物，由该阻燃树脂组合物70重量份，与15重量份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、2重量份4,4-二氨基二苯醚，1重量份2-甲基咪唑、3重量份1,4-丁二醇二缩水甘油醚和2重量份消泡剂airex940按照本领域公知的方法制备得到灌封胶A，灌封胶A的性能测试结果如表3所示。
[0116] 实施例13
[0117] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5％的溴化双酚A型环氧树脂31.0g和磷含量为9.0％的四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯14g混合后，得到溴含量为10％、磷含量为1.0％的阻燃树脂混合物，由75重量份该阻燃树脂组合物，与13重量份缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、4重量份六氢邻苯二甲酸酐，0.5重量份2-乙基-4-甲基咪唑、2重量份1,6-己二醇二缩水甘油醚和1重量份消泡剂airex940按照本领域公知的方法制备得到灌封胶D，灌封胶D的性能测试结果如表3所示。
[0118] 实施例14
[0119] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入酚羟基当量为272g/eq、溴含量为58.5％的溴化双酚A9.3g和酚羟基当量为300.0g/eq，磷含量为10.0％的DOPO醚化双酚A5.7g混合后，得到溴含量为5％、磷含量为0.5％的阻燃树脂混合物，由70重量份该阻燃树脂组合物，与10重量份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、5重量份4,4-二氨基二苯砜，2重量份2-乙基-4-甲基咪唑、2重量份乙二醇二缩水甘油醚和1重量份消泡剂airex940按照本领域公知的方法制备得到灌封胶G，灌封胶G的性能测试结果如表3所示。
[0120] 实施例15
[0121] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5％的溴化双酚A型环氧树脂13.2g和硫含量为45％的对苯二硫酚1.43g以及磷含量为10.0％的四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯14.8g混合后，得到溴含量为5％、硫含量为0.5％、磷含量为1.0％的阻燃树脂混合物，由80重量份该阻燃树脂组合物，与15重量份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、5重量份甲基四氢邻苯二甲酸酐，0.5重量份2-乙基-4-甲基咪唑、5重量份乙二醇二缩水甘油醚和2.5重量份消泡剂airex940按照本领域公知的方法制备得到灌封胶H，灌封胶H的性能测试结果如表3所示。
[0122] 比较例9
[0123] 取溴含量为20％、环氧当量为420g/eq的市场流通标准溴化双酚A型环氧树脂100g(固体计算)，利用其代替实施例12中的阻燃树脂组合物，其余灌封胶原料成分用量与实施例12相同，制备得到灌封胶L，性能测试结果如表3所示。
[0124] 比较例10
[0125] 取溴含量为20％、环氧当量为420g/eq的市场流通标准溴化双酚A型环氧树脂16.7g(固体计算)和环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂50g混合后，得到溴含量为
5％的环氧树脂组合物，利用其代替实施例12中的阻燃树脂组合物，其余灌封胶原料成分用量与实施例12相同，制备得到灌封胶M，性能测试结果如表3所示。
5％的环氧树脂组合物，利用其代替实施例12中的阻燃树脂组合物，其余灌封胶原料成分用量与实施例12相同，制备得到灌封胶M，性能测试结果如表3所示。
[0126] 比较例11
[0127] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5％的溴化双酚A型环氧树脂27.6g，混合后，得到溴含量为10.5％的阻燃树脂混合物，利用其代替实施例12中的阻燃树脂组合物，其余灌封胶原料成分用量与实施例12相同，制备得到灌封胶N，性能测试结果如表4所示。
[0128] 比较例12
[0129] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入硫含量为45％的对苯二硫酚30.4g混合后，得到硫含量为10.5％的阻燃树脂混合物，利用其代替实施例12中的阻燃树脂组合物，其余灌封胶原料成分用量与实施例12相同，制备得到灌封胶O，性能测试结果如表4所示。
[0130] 比较例13
[0131] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5％的溴化双酚A型环氧树脂29.3g，混合后，得到溴含量为11％的阻燃树脂混合物，利用其代替实施例13中的阻燃树脂组合物，其余灌封胶原料成分用量与实施例13相同，制备得到灌封胶P，性能测试结果如表4所示。
[0132] 比较例14
[0133] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入酚羟基当量为300.0g/eq、磷含量为10.0％的DOPO醚化双酚A122g混合后，得到磷含量为5.5％的阻燃树脂混合物，利用其代替实施例14中的阻燃树脂组合物，其余灌封胶原料成分用量与实施例14相同，制备得到灌封胶Q，性能测试结果如表4所示。
[0134] 比较例15
[0135] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入硫含量为45％的对苯二硫酚15.7g以及磷含量为10.0％的四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯12.8g混合后，得到硫含量为5.5％、磷含量为1.0％的阻燃树脂混合物，利用其代替实施例15中的阻燃树脂组合物，其余灌封胶原料成分用量与实施例15相同，制备得到灌封胶R，性能测试结果如表4所示。
[0136] 比较例16
[0137] 取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g，加入硫含量为45％的对苯二硫酚2.86g以及磷含量为10.0％的四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯154.5g混合后，得到硫含量为0.5％、磷含量为6％的阻燃树脂混合物，利用其代替实施例8中的阻燃树脂组合物，其余灌封胶原料成分用量与实施例8相同，制备得到灌封胶S，性能测试结果如表4所示。
[0138] 表3
[0139]
[0140] 表4
[0141]
[0142] 由表3和表4的测试结果可以看出，本发明制备得到的灌封胶80℃表干时间为9-12min，粘度为2500-3500mPa·s，导热系数为1.2-1.36w/m·K，硬度为40-45A，稳定性良好，阻燃性能够达到V-0级。
[0143] 由实施例12-15与比较例9-16的对比可以看出，在本发明中含溴阻燃剂可与含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂组成协同阻燃剂，本发明应用含溴的酚类化合物及其环氧树脂作为含溴阻燃剂，配合含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂以及无卤环氧树脂，使得制备的灌封胶具有良好的综合性能，本发明在降低溴元素含量的同时能够保持灌封胶具有良好阻燃性能以及适中的硬度，较低的粘度，良好的导热而性能，并且稳定性良好。
[0144] 实施例16
[0145] 将10g溴化双酚A型环氧树脂、5g对苯二硫酚与80g ABS树脂，3g N-2,6-二甲基苯基马来酰亚胺型(TM-PMI)耐热改性剂和1g抗氧剂1010在高压均质机中于75℃下混合15min至混合均匀，而后在双螺杆挤出机中挤出，双螺杆挤出机各段温度为：一区温度165℃，二区温度180℃，三区温度210℃，四区温度240℃，五区温度170℃，造粒得到ABS复合材料，其性能测试结果如表5所示。
[0146] 实施例17
[0147] 将10g溴化双酚A型环氧树脂、1g四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯与84g ABS树脂，2gN-2,6-二甲基苯基马来酰亚胺型(TM-PMI)耐热改性剂和3g抗氧剂168在高压均质机中于75℃下混合15min至混合均匀，而后在双螺杆挤出机中挤出，双螺杆挤出机各段温度为：一区温度180℃，二区温度190℃，三区温度230℃，四区温度240℃，五区温度180℃，造粒得到ABS复合材料，其性能测试结果如表5所示。
[0148] 实施例18
[0149] 将5g溴化双酚A、0.5g DOPO醚化双酚A与91.5g ABS树脂，1gN-2,6-二甲基苯基马来酰亚胺型(TM-PMI)耐热改性剂和2g抗氧剂1010在高压均质机中于80℃下混合15min至混合均匀，而后在双螺杆挤出机中挤出，双螺杆挤出机各段温度为：一区温度165℃，二区温度180℃，三区温度210℃，四区温度240℃，五区温度170℃，造粒得到ABS复合材料，其性能测试结果如表5所示。
[0150] 实施例19
[0151] 将5g溴化双酚A型环氧树脂、0.5g对苯二硫酚、1g四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯与91.5g ABS树脂，1g N-2,6-二甲基苯基马来酰亚胺型(TM-PMI)耐热改性剂和1g抗氧剂168在高压均质机中于70℃下混合10min至混合均匀，而后在双螺杆挤出机中挤出，双螺杆挤出机各段温度为：一区温度170℃，二区温度185℃，三区温度220℃，四区温度245℃，五区温度180℃，造粒得到ABS复合材料，其性能测试结果如表5所示。
[0152] 比较例17
[0153] 该比较例与实施例1的不同之处仅在于，在ABS复合材料的制备中不加入溴化双酚A型环氧树脂和对苯二硫酚，仅由95gABS树脂，3gN-2,6-二甲基苯基马来酰亚胺型(TM-PMI)耐热改性剂和1g抗氧剂1010通过与实施例1相同的方法制备得到ABS复合材料，其性能测试结果如表5所示。
[0154] 比较例18
[0155] 该比较例与实施例1的不同之处仅在于，在ABS复合材料的制备中不加入溴化双酚A型环氧树脂，加入的对苯二硫酚的量为13g，其余原料的用量以及制备方法均与与实施例1相同，制备得到ABS复合材料，其性能测试结果如表5所示。
[0156] 比较例19
[0157] 该比较例与实施例1的不同之处仅在于，在ABS复合材料的制备中不加入对苯二硫酚，加入的溴化双酚A型环氧树脂的量为13g，其余原料的用量以及制备方法均与与实施例1相同，制备得到ABS复合材料，其性能测试结果如表6所示。
[0158] 比较例20
[0159] 该比较例与实施例4的不同之处仅在于，在ABS复合材料的制备中不加入溴化双酚A型环氧树脂和四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯，仅由95gABS树脂，2gN-2,6-二甲基苯基马来酰亚胺型(TM-PMI)耐热改性剂和3g抗氧剂168通过与实施例4相同的方法制备得到ABS复合材料，其性能测试结果如表6所示。
[0160] 比较例21
[0161] 该比较例与实施例4的不同之处仅在于，在ABS复合材料的制备中不加入溴化双酚A型环氧树脂，四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯的加入量为11g，其余原料的用量以及制备方法均与与实施例4相同，制备得到ABS复合材料，其性能测试结果如表6所示。
[0162] 比较例22
[0163] 该比较例与实施例4的不同之处仅在于，在ABS复合材料的制备中不加入四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯，溴化双酚A型环氧树脂的加入量为11g，其余原料的用量以及制备方法均与与实施例4相同，制备得到ABS复合材料，其性能测试结果如表6所示。
[0164] 比较例23
[0165] 该比较例与实施例8的不同之处仅在于，在ABS复合材料的制备中不加入溴化双酚A型环氧树脂，对苯二硫酚的用量为5.5g，其余原料用量以及制备方法均与实施例8相同，制备得到ABS复合材料，其性能测试结果如表6所示。
[0166] 比较例24
[0167] 该比较例与实施例8的不同之处仅在于，在ABS复合材料的制备中不加入溴化双酚A型环氧树脂，四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯的用量为6g，其余原料用量以及制备方法均与实施例8相同，制备得到ABS复合材料，其性能测试结果如表6所示。
[0168] 表5
[0169]
[0170] 表6
[0171]
[0172]
[0173] 由表5和表6的测试结果可以看出，本发明制备得到的ABS复合材料的弯曲强度可高达82-84MPa，拉伸强度高达67-68.4MPa，缺口冲击强度高达28.1-29.5J/m，热变形温度在130-136℃，熔指为13.2-15，氧指数为26.2-27.5％，具有良好的阻燃性、优良的机械性能和耐热性能。
[0174] 由实施例16-19与比较例17-24的对比可以看出，阻燃树脂组合物中的含溴阻燃剂与含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂在阻燃效果上具有协同作用，能够增强ABS复合材料的阻燃性能，并且使得本发明的阻燃性ABS复合材料具有良好的机械性能和耐热性能。
[0175] 在本发明实施例中仅以阻燃性ABS复合材料具有作为阻燃性工程塑料的实例进行了说明，对于其他工程塑料，例如聚苯乙烯塑料、聚丙烯塑料、聚氨酯、电线电缆料等，由于复合阻燃剂的协同阻燃效果，同样具备良好的阻燃性、优良的机械性能和耐热性能。
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