技术领域
[0001] 本
发明涉及
水泥外加剂技术领域,尤其涉及一种缓蚀缓凝协效型水泥减水剂及其制备方法。
背景技术
[0002] 我国正处于建筑行业的爆发期,建筑行业的飞速发展对水泥外加剂提出了更广泛的要求,聚
羧酸减水剂作为一种高端工程外加剂如今也广泛应用于普通水泥工程,因其分散性强、掺量低、
混凝土坍落度损失小等优点而日益受到青睐。针对
聚羧酸减水剂应用面的扩展,外加剂的研究也提出了一些新的要求。如CN201310421488.0提出了“屏蔽混凝土中高含量泥土
吸附聚羧酸减水剂的复合泥土吸附剂及其制备方法和使用方法”,CN201310373176.7提出了一种具有良好分散性能的耐高温超
缓凝剂及其制备方法,CN201610481673.2提出了一种防冻型混凝土减水剂。这些新方法的研究都在一定程度上拓展了聚羧酸减水剂的应用范围。但该类型减水剂存在适应性差、分散不均匀、凝聚时间短、对
钢筋的
腐蚀等问题仍然无法得到有效解决。
[0003]
水处理剂作为一种高效水质稳定剂,具有缓凝、缓蚀、分散等多种功效,作为协效剂应用于水泥外加剂,将有助于水泥性能的拓展和提高。如,CN201710158736.5报道了一种改善聚羧酸减水剂与混凝土组成材料相容性的外加剂,将改性木质素磺酸、羟基亚乙基二膦酸作为抗泥剂使用,以增加混凝土各材料之间的相容性,效果显著。CN200510024395.X报道了一种混凝土超缓凝减水剂及其制备方法,该发明利用乙烯多胺烷基膦酸、膦
丁烷三羧酸作为缓凝成分,配制出具有超常缓凝效果的减水剂。CN201711289700.7报道了一种低水化热超缓凝型聚羧酸减水剂的制备方法,该方法利用减水剂分子逐渐释放羟基乙叉二膦酸达到缓凝的效果。CN201310097839.7公开了一种聚羧酸型高保坍减水剂的合成方法,将水处理剂
丙烯酸-
马来酸酐共聚物加入到
自来水代替纯化水进行减水剂的聚合反应,发现原料转化率高、节省成本,产品的保坍能
力优于
现有技术。以上应用仅是利用水处理剂的某一成分特性赋予减水剂新的性能,未能从水处理剂的协效性加以综合考虑。如,有机
磷酸对水泥的缓凝具有显著的效果,但往往造成
泌水量的增加。聚羧酸系水处理剂具有很好的分散缓蚀性,未能得到充分利用。
[0004] 另外,聚羧酸减水剂作为一种高效减水剂,成分单一,价格高,也限制了减水剂的应用范围。
发明内容
[0005] 有鉴于此,本发明的目的在于提供一种缓蚀缓凝协效型水泥减水剂及其制备方法。该减水剂可以充分利用水处理剂的协效性优点,一方面,在增加水泥流动性,降低聚羧酸减水剂的用量的同时,又可以有效降低泌水率。另一方面,可以充分发挥水质稳定剂的作用,增加水泥对水质的适应能力,降低水质对建筑钢材以及生产材质的腐蚀。
[0006] 为了实现上述目的,本发明提供以下技术方案:一种缓蚀缓凝协效型水泥减水剂,其特征是,其组分及重量份为(折合干重计,水除外):醚型聚羧酸减水剂10~30份,羟基乙叉二膦酸0.1~1份,聚羧酸分散剂2~6份,
葡萄糖酸钠3~10份,氢
氧化钠调节pH=6~7,加水调节减水剂的浓度(优选加水补足100份)。
[0007] 优选的,各组分重量份为:醚型聚羧酸减水剂15~20份,羟基乙叉二膦酸0.4~0.5份,聚羧酸分散剂4~6份,
葡萄糖酸钠7~9份,氢氧化钠调节pH=6~7,加水补足100份。
[0008] 其中醚型聚羧酸减水剂通常采用市售的30~50%的醚型聚羧酸减水剂母液或者采用市售固体醚型聚羧酸减水剂加水配制成30~50%的醚型聚羧酸减水剂母液使用。其中醚型聚羧酸减水剂是以丙烯醇聚氧乙烯醚(APEG)或者甲基烯丙基聚氧乙烯醚(TPEG)与丙烯酸或丙烯酸衍
生物为
单体的共聚物。
[0009] 所述聚羧酸分散剂包括聚丙烯酸钠PAA(S)、
水解聚马来酸酐(HPMA)、马来酸-丙烯酸共聚物(MA/AA)、聚环氧
琥珀酸(钠)(PESA)、聚天冬
氨酸(钠)(PASP)中的一种或多种,更优选为聚环氧琥珀酸(钠)(PESA)、聚天冬氨酸钠。为市售工业水处理剂常用品。
[0010] 所述缓蚀缓凝协效型水泥减水剂的制备方法,其特征是,包括以下步骤:
[0011] 1)按重量份称取各原料,将葡萄糖酸钠和氢氧化钠分别加水溶解配成适当浓度的溶液;
[0012] 2)搅拌下,依次向搅拌罐中加入醚型聚羧酸减水剂、羟基乙叉二膦酸、聚羧酸分散剂和葡萄糖酸钠溶液,搅拌混匀,得到
混合液;
[0013] 3)向所述步骤2)的混合液中缓慢加入氢氧化钠溶液,调节pH6~7;
[0014] 4)向所述步骤3)的混合液中加水(补足100份),搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0015] 本发明的缓蚀缓凝协效型水泥减水剂以醚型聚羧酸减水剂、羟基乙叉二膦酸、葡萄糖酸钠和聚羧酸分散剂为基本原料;其中醚型聚羧酸减水剂是主要的减水剂成分,羟基乙叉二膦酸和葡萄糖酸钠一方面可以有效增加水泥流动性,并且具有1+1大于2的效果,缓凝效果突出;聚羧酸分散剂分子量范围在4000~8000之间,具有优良的分散性能,可以有效增加水泥颗粒在水中的稳定度,减少沉降,有效降低泌水率;另外聚羧酸分散剂和聚羧酸减水剂配伍使用,两类分子结构相近,与其他外加剂的适应性好,具有很好的协同效果。羟基乙叉二膦酸、聚羧酸分散剂和葡萄糖酸钠三者结合,对水泥
碱性条件下的水质具有很好的
稳定性,羟基乙叉二膦酸具有多个官能团,是很好的络合剂,聚羧酸分散剂和羟基乙叉二膦酸协同使用,可以发挥水处理剂的极限效应,以PPM的量达到超当量计量的效果。
[0016] 本发明水泥减水剂在实际使用中,水泥早期和后期强度均提高3~5MPa,且水泥净浆流动度2小时不损失;并且不含任何氯离子和
硫酸根离子成分,无毒、绿色环保,无腐蚀性,对人体及建筑等均没有损害。并且本发明水泥减水剂采用羟基乙叉二膦酸、葡萄糖酸钠和聚羧酸分散剂复配进行缓凝,与葡萄糖酸钠、白糖和三聚磷酸钠等常用缓凝剂相比,缓凝效率明显提高,化学稳定性及耐温性好,在250℃下仍有良好的缓凝效果;并且能与水泥浆体中
钙离子形成络合物,在水化初期可以很好的控制液相中的钙离子的浓度,且很好的吸附在水化产物新相的晶胚上,改变了饱和溶液中水化产物晶胚生成的速度,因而具有较好的缓凝效果。聚羧酸分散剂还可以降低粒子的表面能,提高与分散介质的亲和力,有效抑制颗粒间的团聚现象,释放颗粒间的间隙水,进而降低水泥标准稠度用水量,改善水泥性能,提高颗粒的流动性,改善水泥浆体表面的性质,从而增加其分散性能,增加颗粒表面水化层厚度,使浆体松软且流动性保持较好。当与葡萄糖酸钠复合使用时,表现出理想的协同效应,使水泥浆体的泌水性能降低显著。
具体实施方式
[0017] 下面结合
实施例对本发明提供的协效型水泥减水剂及其制备方法进行详细的说明,但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。市售聚醚型聚羧酸减水剂为TPEG聚羧酸减水剂母液(40%)淄博佰莱建材有限公司。
[0018] 实施例1
[0019] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,羟基乙叉二膦酸(60%)0.8份,聚丙烯酸(PAA)分散剂(30%)16.4份,固体葡萄糖酸钠8.3份。其中葡萄糖酸钠加入等量的水溶解。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入聚丙烯酸(PAA)分散剂(30%)、羟基乙叉二膦酸(60%)、葡萄糖酸钠溶液搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液7.0份,控制pH=6~7之间。混合液中加入水14.2份,搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0020] 实施例2
[0021] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,羟基乙叉二膦酸(60%)0.8份,聚丙烯酸钠(PAAS)分散剂(30%)18.3份,固体葡萄糖酸钠8.3份。其中葡萄糖酸钠加入等量的水溶解。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入聚丙烯酸钠(PAAS)分散剂(30%)、羟基乙叉二膦酸(60%)、葡萄糖酸钠溶液搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液3.1份,控制pH=6~7之间。混合液中加入水16.2份,搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0022] 实施例3
[0023] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,羟基乙叉二膦酸(60%)0.8份,水解聚马来酸酐(HPMA)分散剂(30%)16.4份,固体葡萄糖酸钠8.3份。其中葡萄糖酸钠加入等量的水溶解。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入水解聚马来酸酐(HPMA)分散剂(30%)、羟基乙叉二膦酸(60%)、葡萄糖酸钠溶液搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液6.1份,控制pH=6~7之间。混合液中加入水15.1份,搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0024] 实施例4
[0025] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,羟基乙叉二膦酸(60%)0.8份,马来酸-丙烯酸共聚物(MA/AA)分散剂(30%)18.3份,固体葡萄糖酸钠8.3份。其中葡萄糖酸钠加入等量的水溶解。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入马来酸-丙烯酸共聚物(MA/AA)分散剂(30%)、羟基乙叉二膦酸(60%)、葡萄糖酸钠溶液搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液3.1份,控制pH=6~7之间。混合液中加入水16.2份,搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0026] 实施例5
[0027] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,羟基乙叉二膦酸(60%)0.8份,聚环氧琥珀酸(PESA)分散剂(30%)16.4份,固体葡萄糖酸钠8.3份。其中葡萄糖酸钠加入等量的水溶解。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入聚环氧琥珀酸(PESA)分散剂(30%)、羟基乙叉二膦酸(60%)、葡萄糖酸钠溶液搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液7.0份,控制pH=6~7之间。混合液中加入水14.2份,搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0028] 实施例6
[0029] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,羟基乙叉二膦酸(60%)0.8份,聚环氧琥珀酸钠(PESAS)分散剂(30%)18.3份,固体葡萄糖酸钠8.3份。其中葡萄糖酸钠加入等量的水溶解。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入聚环氧琥珀酸钠(PESAS)分散剂(30%)、羟基乙叉二膦酸(60%)、葡萄糖酸钠溶液搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液3.1份,控制pH=6~7之间。混合液中加入水16.2份,搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0030] 实施例7
[0031] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,羟基乙叉二膦酸(60%)0.8份,聚天冬氨酸钠(PASPS)分散剂(30%)18.3份,固体葡萄糖酸钠8.3份。其中葡萄糖酸钠加入等量的水溶解。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入聚天冬氨酸钠(PASPS)分散剂(30%)、羟基乙叉二膦酸(60%)、葡萄糖酸钠溶液搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液3.1份,控制pH=6~7之间。混合液中加入水16.2份,搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0032] 空白对照
[0033] 以市售醚型聚羧酸减水剂母液(40%)同一批次做空白对照。
[0034] 对比例1
[0035] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,羟基乙叉二膦酸(60%)0.8份,固体葡萄糖酸钠8.3份。其中葡萄糖酸钠加入等量的水溶解。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入羟基乙叉二膦酸(60%)和葡萄糖酸钠溶液搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液,控制pH=6~7之间。混合液中加入余量水(补足100份),搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0036] 对比例2
[0037] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,固体葡萄糖酸钠8.3份。其中葡萄糖酸钠加入等量的水溶解。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,加入葡萄糖酸钠溶液搅拌,得到混合液。混合液中加入余量水(补足100份),搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0038] 对比例3
[0039] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,聚丙烯酸分散剂(30%)16.4份,固体葡萄糖酸钠8.3份。其中葡萄糖酸钠加入等量的水溶解。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入聚丙烯酸分散剂(30%)、葡萄糖酸钠溶液搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液控制pH=6~7之间。混合液中加入水14.2份,搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0040] 对比例4
[0041] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,羟基乙叉二膦酸(60%)0.8份,聚丙烯酸钠分散剂(30%)18.3份。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入聚丙烯酸钠分散剂(30%)、羟基乙叉二膦酸(60%),搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液控制pH=6~7之间。混合液中加入余量水(补足100份),搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0042] 对比例5
[0043] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,葡萄糖酸钠8.3份,聚丙烯酸钠分散剂(30%)18.3份。其中葡萄糖酸钠加入等量的水溶解。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入聚丙烯酸钠分散剂(30%)、葡萄糖酸钠溶液,搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液控制pH=6~7之间。混合液中加入余量水(补足100份),搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0044] 对比例6
[0045] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,羟基乙叉二膦酸(60%)0.8份,水解聚马来酸(HPMA)分散剂(30%)16.4份。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入水解聚马来酸(HPMA)分散剂(30%)、羟基乙叉二膦酸(60%),搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液控制pH=6~7之间。混合液中加入余量水(补足100份),搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0046] 对比例7
[0047] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,葡萄糖酸钠8.3份,水解聚马来酸(HPMA)分散剂(30%)16.4份。其中葡萄糖酸钠加入等量的水溶解。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入水解聚马来酸(HPMA)分散剂(30%)、葡萄糖酸钠溶液,搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液,控制pH=6~7之间。混合液中加入余量水(补足100份),搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0048] 对比例8
[0049] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,羟基乙叉二膦酸(60%)0.8份,马来酸-丙烯酸共聚物(MA/AA)分散剂(30%)18.3份。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入马来酸-丙烯酸共聚物(MA/AA)分散剂(30%)、羟基乙叉二膦酸(60%),搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液控制pH=6~7之间。混合液中加入余量水(补足100份),搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0050] 对比例9
[0051] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,葡萄糖酸钠8.3份,马来酸-丙烯酸共聚物(MA/AA)分散剂(30%)18.3份。其中葡萄糖酸钠加入等量的水溶解。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入马来酸-丙烯酸共聚物(MA/AA)分散剂(30%)、葡萄糖酸钠溶液,搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液,控制pH=6~7之间。混合液中加入余量水(补足100份),搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0052] 对比例10
[0053] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,羟基乙叉二膦酸(60%)0.8份,聚环氧琥珀酸钠(PESAS)分散剂(30%)18.3份。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入聚环氧琥珀酸钠(PESAS)分散剂、羟基乙叉二膦酸(60%),搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液控制pH=6~7之间。混合液中加入余量水(补足100份),搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0054] 对比例11
[0055] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,葡萄糖酸钠8.3份,聚环氧琥珀酸钠(PESAS)分散剂(30%)18.3份。其中葡萄糖酸钠加入等量的水溶解。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入聚环氧琥珀酸钠(PESAS)分散剂(30%)、葡萄糖酸钠溶液,搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液,控制pH=6~7之间。混合液中加入余量水(补足100份),搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0056] 对比例12
[0057] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,羟基乙叉二膦酸(60%)0.8份,聚天冬氨酸钠(PASPS)分散剂(30%)18.3份。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入聚天冬氨酸钠(PASPS)分散剂、羟基乙叉二膦酸(60%),搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液,控制pH=6~7之间。混合液中加入余量水(补足100份),搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0058] 对比例13
[0059] 分别称取醚型聚羧酸减水剂母液(40%)45份,葡萄糖酸钠8.3份,聚天冬氨酸钠(PASPS)分散剂(30%)18.3份。其中葡萄糖酸钠加入等量的水溶解。将醚型聚羧酸减水剂母液加入搅拌罐,搅拌,依次加入聚天冬氨酸钠(PASPS)分散剂、葡萄糖酸钠溶液,搅拌,得到混合液。向混合液中缓慢加入30%氢氧化钠溶液,控制pH=6~7之间。混合液中加入余量水(补足100份),搅拌均匀,得到水泥减水剂。
[0060] 检测方法:
[0061] 对实施例及对比例中制备的减水剂在混凝土中的性能进行检测试验,腐蚀试验采用挂片试验,试验均在同等条件下进行。其中:胶凝材料采用P.O42.5基准水泥,水泥为基准水泥P.O42.5,砂为ISO标准砂,水为蒸馏水。在混凝土中加入占胶凝材料总重量1.5%(折固量)的该减水剂产品,按照GB/T8077-2012《混凝土外加剂匀质性实验方法》、GB/T17671-1999《水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》、GB/T18175-2000《水处理缓蚀性能的测定旋转挂片法》中规定的方法测定初始和1小时的水泥净浆流动度、减水率、
凝结时间、抗压强度、腐蚀率等性能指标,检测结果见下表。
[0062] 表1水泥减水剂的净浆流动度、泌水率、减水率实验结果
[0063]
[0064] 表2水泥减水剂的凝结时间、抗压强度、腐蚀率实验结果
[0065]
[0066] 由表1中结果知:实施例1-7水泥样品的净浆流动度、抗压强度较空白和对比例1-13的增加明显,表明实施例1-7中制备的减水剂协效效果明显,对水泥的
早期强度和后期强度都有显著提高;与空白试验、单组份和双组份试验对照,初始流动度增加明显,且1h基本不损失,且对原有聚羧酸减水剂的减水效果基本均有增强作用,也表现了良好的协效作用,减水剂的适应性很好。由表2中结果知:实施例1-7水泥样品的初凝和终凝时间均有较大幅度增长,表明了1-7中制备的减水剂具有良好的缓凝作用,更有利于商夯混凝土的长距离运输和长距离的
泵送;腐蚀试验也充分说明,多组分的水处理剂配合减水剂应用,具有明显的缓蚀效果。
[0067] 总之,本发明提供的水泥减水剂净浆流动性效果好,对水泥的强度均有显著的提高;水泥减水率性能优异。并且该减水剂对水质适应性广,对建筑钢材具有明显的缓蚀性。
[0068] 以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。