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一种2-巯基异丁酸的制备方法

阅读：2发布：2020-10-19

专利汇可以提供一种2-巯基异丁酸的制备方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明涉及一种2-巯基异丁酸的制备方法，具体以2-溴异丁酸甲（乙）酯与硫脲反应制备异硫脲盐，再经碱解、酸化即可得到2-巯基异丁酸。本发明方法成本低，反应条件温和，收率高，适合工业化生产。，下面是一种2-巯基异丁酸的制备方法专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种2-巯基异丁酸的制备方法，其特征在于：①反应釜中加入乙醇、硫脲，加热溶解后加入2-溴代异丁酸甲（乙）酯，回流反应3 10h，回流结束常压蒸出乙醇溶剂，回收利用；②~
向反应釜加入碱液，回流反应3 8h，冷却，滴加盐酸酸化；③向酸化后的釜里加入氯仿，充分~
搅拌后静置分层，收集下层有机相，常压蒸馏回收氯仿，釜内液体经冷却结晶、真空干燥即可得到2-巯基异丁酸。
2.如权利要求1所述2-巯基异丁酸的制备方法，其特征在于，步骤①中2-溴异丁酸甲（乙）酯与硫脲的摩尔比为1：1 1.5。
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3.如权利要求1所述2-巯基异丁酸的制备方法，其特征在于，步骤①中乙醇的质量为硫脲的3 6倍。
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4.如权利要求1所述2-巯基异丁酸的制备方法，其特征在于，步骤①中加热温度至40~
60℃，回流反应温度为70 90℃。
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5.如权利要求1所述2-巯基异丁酸的制备方法，其特征在于，步骤②中碱液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等的水溶液，优选氢氧化钠水溶液，质量分数20% 32%，摩尔量~
为硫脲的3 5倍。
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6.如权利要求1所述2-巯基异丁酸的制备方法，其特征在于，步骤②中回流反应温度为
90 110℃。
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7.如权利要求1所述2-巯基异丁酸的制备方法，其特征在于，步骤②中酸化试剂可以为盐酸、硫酸、磷酸、氢溴酸等的水溶液中的至少一种，优选盐酸溶液，质量分数20% 35%，摩尔~
量为氢氧化钠的1 1.4倍。
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8.如权利要求1所述2-巯基异丁酸的制备方法，其特征在于，步骤③中萃取剂氯仿的质量为2-溴异丁酸甲（乙）酯的2 5倍。
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说明书全文

一种2-巯基异丁酸的制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种2-巯基异丁酸的制备方法。

背景技术

[0002] 2-巯基异丁酸是一种重要的生物医药和材料合成中间体。在生物医药合成方面，用于布西拉明、预防或治疗非酒精性脂肪性肝炎药物、抗白血病活性药物、钾通道开放剂血管舒张剂、基于硫醇的血管紧张素转化酶抑制剂、可缓解头痛的CGRP受体拮抗剂、食欲素受体拮抗剂、KATP通道的开放剂、基于巯基乙酰胺的配体的HDAC抑制剂等；用于2-噻唑硫（烷）酮衍生物、新型环二硫化物和环硫化物衍生物的合成；还用于杀线虫剂和杀真菌剂的合成。在材料合成方面，用于合成一种混凝土高分子化合物、低环氧巯基羧酸多元醇酯。2-巯基异丁酸及其下游产品有强烈的市场需求，开展2-巯基异丁酸工业规模生产工艺研究尤为重要。

[0003] 根据国内外文献报道，2-巯基异丁酸的合成路线主要包括以下几种。

[0004] 1. 由2-溴代异丁酸与乙基黄原酸钾反应，得到2-乙基黄原酸基异丁酸，将其水解即可得到2-巯基异丁酸（Nuclear Medicine and Biology, 33(3),381-390; 2006）。但是乙基黄原酸钾的价格昂贵，且使用氨水作为水解液在储存和使用中要求较高，因此此方法在实际生产中受到限制。

[0005]2. 在饱和硫化氢环境下，2-氯代异丁酸甲酯与甲硫醇钠的甲醇溶液反应，得到2-巯基异丁酸甲酯，将其水解即可得到2-巯基异丁酸（Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 63010755, 18 Jan 1988）。其中硫化氢具有恶臭和剧毒，原料2-氯代异丁酸甲酯来源少，开发工业化生产工艺比较困难。

[0006] 3. 由2-溴代异丁酸与硫脲反应生成异硫脲盐，再水解得到2-巯基异丁酸（Journal of the American Chemical Society, 139(51), 18476-18479; 2017），反应方程式如下。此工艺回流反应所需温度很高，不易控制，且硫脲高温下易分解，利用率低，不利于工业化生产过程。

发明内容

[0007] 本发明的目的是提供一种制备2-巯基异丁酸的新方法，该方法反应条件温和、成本低、收率高，更适合工业化生产要求。

[0008] 为实现上述目的，本发明采用如下技术方案。

[0009] 一种2-巯基异丁酸的制备方法，其特征是：①反应釜中加入乙醇、硫脲，加热溶解后加入2-溴代异丁酸甲（乙）酯，回流反应3 10h。回流结束常压蒸出乙醇溶剂，回收利用。②~向反应釜加入碱液，回流反应3 8h，冷却，滴加盐酸酸化。③向酸化后的釜里加入氯仿，充分~
搅拌后静置分层，收集下层有机相，常压蒸馏回收氯仿，釜内液体经冷却结晶、真空干燥即可得到2-巯基异丁酸。

[0010] 其中，步骤①中2-溴异丁酸甲（乙）酯与硫脲的摩尔比为1：1 1.5。~

[0011] 其中，步骤①中乙醇的质量为硫脲的3 6倍。~

[0012] 其中，步骤①中加热溶解温度为40 60℃，回流反应温度为70 90℃。~ ~

[0013] 其中，步骤②中碱液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等的水溶液，优选氢氧化钠水溶液，质量分数20% 32%，摩尔量为硫脲的3 5倍。~ ~

[0014] 其中，步骤②中回流反应温度为90 110℃。~

[0015] 其中，步骤②中酸化试剂可以为盐酸、硫酸、磷酸、氢溴酸等的水溶液中的至少一种，优选盐酸溶液，质量分数20% 35%，摩尔量为氢氧化钠的1 1.4倍。~ ~

[0016] 其中，步骤③中萃取剂氯仿的质量为2-溴异丁酸甲（乙）酯的2 5倍。~

[0017] 本发明方法的反应方程式如下所示。

[0018] 和现有技术相比，本发明方法优点：采用2-溴代异丁酸酯为原料，价格便宜，反应条件温和，收率可达95%以上；反应中有机溶剂均可循环使用，污染小。

具体实施方式

[0019] 以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步地详细介绍，但本发明的保护范围并不局限于此。

[0020] 实施例1①反应釜中加入乙醇370g、硫脲62.5g，加热至50℃溶解后加入2-溴代异丁酸甲酯
148.4g，升温至75℃回流反应5h，反应结束后常压蒸馏回收乙醇；②向反应釜加入410g质量分数为32%的氢氧化钠水溶液，110℃保持回流5h，回流结束冷却至室温后滴加400g质量分数为30%的盐酸；③向酸化后的釜里加入氯仿350g，充分搅拌萃取后静置分层，收集下层有机相。常压蒸馏回收氯仿。釜内液体经冷却结晶、真空干燥即可得到2-巯基异丁酸94.4g，收率95.8%。

[0021] 实施例2①反应釜中加入乙醇425g、硫脲85g，加热至55℃溶解后加入2-溴代异丁酸乙酯160g，再升温至83℃回流反应4h，反应结束后常压蒸馏回收乙醇；②向反应釜加入440g质量分数为32%的氢氧化钠水溶液，110℃保持回流4h，回流结束冷却后滴加430g质量分数为30%的盐酸；③向酸化后的釜里加入氯仿480g，充分搅拌萃取后静置分层，收集下层有机相。常压蒸馏回收氯仿。釜内液体经冷却结晶、真空干燥即可得到2-巯基异丁酸94.8g，收率96.2%。

[0022] 实施例3①反应釜中加入乙醇400g、硫脲82g，加热至55℃溶解后加入2-溴代异丁酸乙酯160g，再升温至83℃回流反应6h，反应结束后常压蒸馏回收乙醇；②向反应釜加入620g质量分数为25%的氢氧化钠水溶液，110℃保持回流4h，回流结束冷却后滴加420g质量分数为35%的盐酸；③向酸化后的釜里加入氯仿450g，充分搅拌萃取后静置分层，收集下层有机相。常压蒸馏回收氯仿。釜内液体经冷却结晶、真空干燥即可得到2-巯基异丁酸94.1g，收率95.5%。

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