액정 표시 장치{LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}

본 발명은, 액정 표시 장치에 관한 것이다.

액정 표시 장치는, 시계, 전자계산기를 비롯해서, 가정용 각종 전기기기, 측정기기, 자동차용 패널, 위드프로세서, 전자수첩, 프린터, 컴퓨터, 텔레비전 등에 사용되도록 되어 있다. 액정 표시 방식으로서는, 그 대표적인 것으로 TN(트위스티드 네마틱)형, STN(수퍼 트위스티드 네마틱)형, DS(동적 광산란)형, GH(게스트·호스트)형, IPS(인플레인 스위칭)형, OCB(광학 보상 복굴절)형, ECB(전압 제어 복굴절)형, VA(수직 배향)형, CSH(컬러 수퍼 호메오트로픽)형, 혹은 FLC(강유전성 액정) 등을 들 수 있다. 또한 구동 방식으로서도 종래의 스태틱 구동으로부터 멀티플렉스 구동이 일반적으로 되어, 단순 매트릭스 방식, 최근에는 TFT(박막 트랜지스터)나 TFD(박막 다이오드) 등에 의해 구동되는 액티브 매트릭스(AM) 방식이 주류로 되어 있다.

일반적으로, 액정 표시 장치에서는, 액정 분자가 갖는 복굴절 특성의 영향으로 시야각 의존성을 갖고 있다. 이 시야각 의존성을 개선하기 위하여, 액정 분자와는 다른 복굴절 특성을 갖는 광학 필름(광학 보상 필름이라고도 불림)을 사용하고 있다. 음의 유전율 이방성을 갖는 봉상의 액정 분자를 사용한 액정 표시 장치에 있어서는, 액정셀에 편광판만을 구비했을 경우, 예를 들면, 액정셀을 비스듬히 보면 광누설이 생겨버린다는 시야각 특성상의 문제가 있었다.

이 시야각 특성의 문제를 해소하기 위하여, 예를 들면, 이축성(二軸性)의 위상차층을 액정셀과 상하의 편광판의 사이에 각각 1매씩 배치하는 방법이나, 일축성의 위상차층과 완전하게 축성인 위상차층을, 각각 1매씩 액정셀의 상하에 배치하는 방법, 일축성의 위상차층과 완전 이축성의 위상차층을 액정셀의 편측에 배치하는 방법, 등이 취해져 왔다.

또한, 위상차층은, 액정셀의 외측에 배치되는 액정 표시 장치(아웃셀형)이 주류였지만, 액정 표시 장치의 박형화·경량화·첩부 공정 삭감에 의한 생산성 향상의 관점에서, 최근 위상차층이 액정셀의 내측에 배치되는 액정 표시 장치(인셀형)이 개발되도록 되어 왔다. 예를 들면, 주로 네가티브C 플레이트를 액정셀의 내측에 배치하는 예(특허문헌 1, 2)나 포지티브A 플레이트, 네가티브C 플레이트의 위상차층을 배치하는 예가 알려져 있다(특허문헌 3).

액정층을 구성하는 액정 재료는, 재료 중에 불순물이 잔류하면 표시 장치의 전기적 특성에 큰 영향을 미치므로 불순물에 대한 고도한 관리가 이루어져 왔다. 또한, 배향막을 형성하는 재료에 관해서도 배향막은 액정층이 직접 접촉해, 배향막 중에 잔존한 불순물이 액정층으로 이동함에 의해, 액정층의 전기적 특성에 영향을 미치는 것은 이미 알려져 있으며, 배향막 재료 중의 불순물에 기인하는 액정 표시 장치의 특성에 대한 검토가 이루어지고 있다.

인셀형의 액정 표시 장치는 셀 내에 위상차층이 존재하지만, 액정층과 위상차층의 사이에 투명 전극층, 배향막이 개재(介在)하기 때문에, 액정층에의 직접적인 영향은 배향막 재료와 비교해서 대폭으로 적을 것으로 생각되고 있었다. 그러나, 배향막은 통상 0.1㎛ 이하의 막두께에 지나지 않으며, 투명 전극층도 거의 동등한 막두께에 지나지 않는다. 따라서, 액정층과 위상차층은 완전하게 격리된 환경에 놓여 있다고는 할 수 없으며, 인셀형의 위상차층에 대해서도, 배향막 재료와 마찬가지로 함유하는 불순물에 의한, 액정층에의 영향이 상정된다. 위상차층이, 배향막 및 투명 전극을 개재해서 위상차층에 포함되는 불순물에 의해, 액정층의 전압 유지율(VHR)의 저하, 이온 밀도(ID)의 증가에 의한 흰빠짐(白拔), 배향 불균일, 소부(燒付) 등의 표시 불량을 발현할 가능성이 있다. 그러나, 위상차층 중의 불순물에 의한 액정층에의 영향에 관한 검토는 행해져 있지 않다.

본 발명은, 특정의 구조를 갖는 액정 화합물을 함유하는 액정 조성물과, 특정의 구조를 갖는 중합성 액정 화합물을 특정의 비율로 함유하는 중합성 액정 조성물을 사용한 인셀형의 위상차층을 사용함으로써, 액정층의 전압 유지율(VHR)의 저하, 이온 밀도(ID)의 증가를 방지하며, 흰빠짐, 배향 불균일, 소부 등의 표시 불량의 문제를 해결하는 액정 표시 장치를 제공하는 것에 있다.

본원 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 위상차층을 구성하기 위한 중합성 액정 및 액정층을 구성하는 액정 재료의 구조의 조합에 대하여 예의 검토한 결과, 액정층에 특정의 구조를 갖는 액정 화합물을 함유하는 액정 조성물을 사용해, 위상차층에 특정의 구조를 갖는 중합성 액정 화합물을 특정의 비율로 함유하는 중합성 액정 조성물을 중합시킨 광학 이방체를 사용한 액정 표시 장치가, 액정층의 전압 유지율(VHR)의 저하, 이온 밀도(ID)의 증가를 방지하며, 흰빠짐, 배향 불균일, 소부 등의 표시 불량의 문제를 해결하는 것을 알아내 본원 발명의 완성에 이르렀다.

즉, 본 발명은, 제1 기판과, 제2 기판과, 상기 제1 기판과 제2 기판 간에 협지된 액정층, 및 상기 한 쌍의 기판 간에 위상차층을 가지며, 적어도 한 쌍의 전극을 구비한 액정 표시 장치로서, 상기 액정층이 일반식(I)

(식 중, R ¹ 및 R ² 은 각각 독립하여, 탄소 원자수 1∼8의 알킬기, 탄소 원자수 2∼8의 알케닐기, 탄소 원자수 1∼8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2∼8의 알케닐옥시기를 나타내고, A는 1,4-페닐렌기 또는 트랜스-1,4-시클로헥실렌기를 나타낸다)으로 표시되는 화합물을 10∼50중량% 함유하고, 일반식(Ⅱ)

(식 중, R ³ 및 R ⁴ 은 각각 독립하여 탄소 원자수 1∼8의 알킬기, 탄소 원자수 2∼8의 알케닐기, 탄소 원자수 1∼8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2∼8의 알케닐옥시기를 나타내고, Z ³ 및 Z ⁴ 는 각각 독립하여 단결합, -CH=CH-, -C≡C-, -CH ₂ CH ₂ -, -(CH ₂ ) ₄ -, -COO-, -OCO-, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -OCF ₂ - 또는 -CF ₂ O-를 나타내고, B 및 C는 각각 독립하여 불소 치환되어 있어도 되는, 1,4-페닐렌기 또는 트랜스-1,4-시클로헥실렌기를 나타내고, m 및 n은 각각 독립하여 0∼4의 정수를 나타내고, m+n=1∼4이다)으로 표시되는 화합물을 35∼80중량% 함유하는 액정 조성물로 구성되고, 상기 위상차층이, 2개 이상의 중합성 관능기를 갖는 액정 화합물을 25중량% 이상 함유하는 중합성 액정 조성물을 중합시킴에 의해 얻어지는 광학 이방체인 액정 표시 장치를 제공한다.

본 발명의 액정 표시 장치는, 액정층에 특정의 구조를 갖는 액정 화합물을 함유하는 액정 조성물을 사용하고, 위상차층에 특정의 구조를 갖는 중합성 액정 화합물을 특정의 비율로 함유하는 중합성 액정 조성물을 중합한 광학 이방체를 사용함으로써, 액정층의 전압 유지율(VHR)의 저하, 이온 밀도(ID)의 증가를 방지할 수 있으며, 흰빠짐, 배향 불균일, 소부 등의 표시 불량의 발생을 방지할 수 있다.

도 1은 본 발명의 액정 표시 장치의 일례를 나타내는 도면.
도 2는 본 발명의 액정 표시 장치의 일례를 나타내는 도면.
도 3은 본 발명의 액정 표시 장치의 일례를 나타내는 도면.
도 4는 본 발명의 액정 표시 장치의 일례를 나타내는 도면.
도 5는 본 발명의 액정 표시 장치의 일례를 나타내는 도면.
도 6은 본 발명의 액정 표시 장치의 일례를 나타내는 도면.
도 7은 본 발명의 액정 표시 장치의 일례를 나타내는 도면.
도 8은 본 발명의 액정 표시 장치의 일례를 나타내는 도면.
도 9는 본 발명의 액정 표시 장치의 일례를 나타내는 도면.
도 10은 본 발명의 액정 표시 장치의 일례를 나타내는 도면.
도 11은 본 발명의 액정 표시 장치의 일례를 나타내는 도면.

본 발명의 액정 표시 장치의 일례를 도 1에 나타낸다. 편광층(1), 점착층(2), 광투과성 기판(3)으로 이루어지는 편광판에, 컬러 필터층(4), 평탄화층(5)을 구비한다. 또한, 위상차층용 배향막(6)과 투명 전극층(9)의 사이에, 특정의 중합성 조성물을 사용한, 제1 위상차층(7), 제2 위상차층(8)을 구비한다. 배향막층(10), (12)의 사이에, 특정의 액정 조성물(11)을 협지해서 구성되어 있다.

배향막(12)과 편광층을 갖는 2매의 기판의 한쪽의 배향막(10)과 기판(3)의 사이에, 공통 전극으로 되는 투명 전극층(9) 및 컬러 필터층(4)을 구비하고, 다른 한쪽의 배향막(10)과 광투과성 기판(14)의 사이에, 화소 전극층(13)을 구비한다. 백라이트(17)측의 유리 기판(14)에 대해서도, 점착제층(15), 편광층(16)을 구비한다.

상기 표시 장치에 있어서의 2매의 기판은, 주변 영역에 배치된 씰재 및 봉지재에 의해서 첩합되어 있으며, 대부분의 경우, 그 사이에는 기판 간 거리를 유지하기 위하여 입상 스페이서 또는 포토리소그래피법에 의해 형성된 수지로 이루어지는 스페이서 기둥이 배치되어 있다. 또한, 위상차층(8)을 사용하지 않고, 위상차층(7)만을 사용한 액정 표시 장치를 일례로서, 도 2에 나타낸다.

(액정층)

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서의 액정층은, 일반식(I)

(식 중, R ¹ 및 R ² 은 각각 독립하여, 탄소 원자수 1∼8의 알킬기, 탄소 원자수 2∼8의 알케닐기, 탄소 원자수 1∼8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2∼8의 알케닐옥시기를 나타내고, A는 1,4-페닐렌기 또는 트랜스-1,4-시클로헥실렌기를 나타낸다)으로 표시되는 화합물을 10∼50중량% 함유하고, 일반식(Ⅱ)

(식 중, R ³ 및 R ⁴ 은 각각 독립하여 탄소 원자수 1∼8의 알킬기, 탄소 원자수 2∼8의 알케닐기, 탄소 원자수 1∼8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2∼8의 알케닐옥시기를 나타내고, Z ³ 및 Z ⁴ 는 각각 독립하여 단결합, -CH=CH-, -C≡C-, -CH ₂ CH ₂ -, -(CH ₂ ) ₄ -, -COO-, -OCO-, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -OCF ₂ - 또는 -CF ₂ O-를 나타내고, B 및 C는 각각 독립하여 불소 치환되어 있어도 되는, 1,4-페닐렌기 또는 트랜스-1,4-시클로헥실렌기를 나타내고, m 및 n은 각각 독립하여 0∼4의 정수를 나타내고, m+n=1∼4이다)으로 표시되는 화합물을 35∼80중량% 함유하는 액정 조성물로 구성된다.

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서의 액정층은, 일반식(I)으로 표시되는 화합물을 10∼50중량% 함유하지만, 15∼48중량% 함유하는 것이 바람직하며, 20∼46중량% 함유하는 것이 보다 바람직하다.

일반식(I)에 있어서, R ¹ 및 R ² 은 각각 독립하여, 탄소 원자수 1∼8의 알킬기, 탄소 원자수 2∼8의 알케닐기, 탄소 원자수 1∼8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2∼8의 알케닐옥시기를 나타내지만, A가 트랜스-1,4-시클로헥실렌기를 나타낼 경우에는,

탄소 원자수 1∼5의 알킬기, 탄소 원자수 2∼5의 알케닐기, 탄소 원자수 1∼5의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2∼5의 알케닐옥시기를 나타내는 것이 바람직하고,

탄소 원자수 2∼5의 알킬기, 탄소 원자수 2∼4의 알케닐기, 탄소 원자수 1∼4의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2∼4의 알케닐옥시기를 나타내는 것이 보다 바람직하고,

R ¹ 이 알킬기를 나타내는 것이 바람직하지만, 이 경우 탄소 원자수 2, 3 또는 4의 알킬기가 특히 바람직하다. R ¹ 이 탄소 원자수 3의 알킬기를 나타낼 경우에는, R ² 은 탄소 원자수 2, 4 또는 5의 알킬기, 또는 탄소 원자수 2∼3의 알케닐기인 경우가 바람직하고, R ² 은 탄소 원자수 2의 알킬기인 경우가 보다 바람직하다.

A가 1,4-페닐렌기를 나타낼 경우에는,

탄소 원자수 1∼5의 알킬기, 탄소 원자수 4∼5의 알케닐기, 탄소 원자수 1∼5의 알콕시기 또는 탄소 원자수 3∼5의 알케닐옥시기를 나타내는 것이 바람직하고,

탄소 원자수 2∼5의 알킬기, 탄소 원자수 4∼5의 알케닐기, 탄소 원자수 1∼4의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2∼4의 알케닐옥시기를 나타내는 것이 보다 바람직하고,

R ¹ 이 알킬기를 나타내는 것이 바람직하지만, 이 경우 탄소 원자수 1, 3 또는 5의 알킬기가 특히 바람직하다. 또한, R ² 이 탄소 원자수 1∼2의 알콕시기를 나타내는 것이 바람직하다.

R ¹ 및 R ² 의 적어도 한쪽의 치환기가 탄소 원자수 3∼5의 알킬기인 일반식(I)으로 표시되는 화합물의 함유량이, 일반식(I)으로 표시되는 화합물 중의 50중량% 이상인 것이 바람직하며, 70중량% 이상이 보다 바람직하고, 80중량% 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, R ¹ 및 R ² 의 적어도 한쪽의 치환기가 탄소 원자수 3의 알킬기인 일반식(I)으로 표시되는 화합물의 함유량이, 일반식(I)으로 표시되는 화합물 중의 50중량% 이상인 것이 바람직하며, 70중량% 이상이 보다 바람직하고, 80중량% 이상인 것이 더 바람직하고, 100중량%인 것이 가장 바람직하다.

일반식(I)으로 표시되는 화합물은 1종 또는 2종 이상 함유할 수 있지만, A가 트랜스-1,4-시클로헥실렌기를 나타내는 화합물, 및 A가 1,4-페닐렌기를 나타내는 화합물을 각각 적어도 1종 이상 함유하는 것이 바람직하다.

또한, A가 트랜스-1,4-시클로헥실렌기를 나타내는 일반식(I)으로 표시되는 화합물의 함유량이, 일반식(I)으로 표시되는 화합물 중의 50중량% 이상으로 갖는 것이 바람직하며, 70중량% 이상이 보다 바람직하고, 80중량% 이상인 것이 더 바람직하다.

일반식(I)으로 표시되는 화합물은 구체적으로는 다음에 기재하는 일반식(Ia)∼일반식(Ik)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.

(식 중, R ¹ 및 R ² 은 각각 독립하여, 탄소 원자수 1∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 1∼5의 알콕시기를 나타내지만, 일반식(I)에 있어서의 R ¹ 및 R ² 과 마찬가지의 실시태양이 바람직하다)

일반식(Ia)∼일반식(Ik)에 있어서, 일반식(Ia), 일반식(Ib), 일반식(Ic), 및 일반식(Ig)이 바람직하며, 일반식(Ia), 일반식(Ib), 및 일반식(Ic)이 보다 바람직하고, 일반식(Ia) 및 일반식(Ib)이 보다 바람직하다. 응답 속도를 중시할 경우에는 일반식(Ib) 및 일반식(Ic)이 바람직하며, 일반식(Ib) 및 일반식(Ic)을 조합해서 사용하는 것이 보다 바람직하다. 신뢰성을 중시할 경우에는, 일반식(Ia)이 바람직하다.

이러한 점에서, 일반식(Ia), 일반식(Ib) 및 일반식(Ic)으로 표시되는 화합물의 함유량이, 일반식(I)으로 표시되는 화합물 중의 80중량% 이상인 것이 바람직하며, 90중량% 이상이 보다 바람직하고, 95중량% 이상인 것이 더 바람직하고, 100중량%인 것이 가장 바람직하다. 또한, 일반식(Ia)으로 표시되는 화합물의 함유량이, 일반식(I)으로 표시되는 화합물 중의 65중량%∼100중량%이고, 일반식(Ib) 및 일반식(Ic)으로 표시되는 화합물의 함유량이, 일반식(I)으로 표시되는 화합물 중의 0중량%∼35중량%이거나, 또는 일반식(Ia)으로 표시되는 화합물의 함유량이, 일반식(I)으로 표시되는 화합물 중의 0중량%∼10중량%이고, 일반식(Ib) 및 일반식(Ic)으로 표시되는 화합물의 함유량이, 일반식(I)으로 표시되는 화합물 중의 90중량%∼100중량%인 것이 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서의 액정층은, 일반식(Ⅱ)으로 표시되는 화합물을 35∼80중량% 함유하지만, 40∼75중량% 함유하는 것이 바람직하며, 45∼70중량% 함유하는 것이 보다 바람직하다.

일반식(Ⅱ)에 있어서, R ³ 은 탄소 원자수 1∼8의 알킬기, 탄소 원자수 2∼8의 알케닐기, 탄소 원자수 1∼8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2∼8의 알케닐옥시기를 나타내지만, 탄소 원자수 1∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2∼5의 알케닐기를 나타내는 것이 바람직하며, 탄소 원자수 2∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2∼4의 알케닐기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 탄소 원자수 3∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2 또는 3의 알케닐기를 나타내는 것이 더 바람직하고, 탄소 원자수 2 또는 3의 알킬기 또는 탄소 원자수 2의 알케닐기를 나타내는 것이 특히 바람직하고, 탄소 원자수 2 또는 3의 알킬기를 나타내는 것이 가장 바람직하다.

R ⁴ 은 탄소 원자수 1∼8의 알킬기, 탄소 원자수 4∼8의 알케닐기, 탄소 원자수 1∼8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 3∼8의 알케닐옥시기를 나타내지만, 탄소 원자수 1∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 1∼5의 알콕시기를 나타내는 것이 바람직하며, 탄소 원자수 1∼3의 알킬기 또는 탄소 원자수 1∼4의 알콕시기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 탄소 원자수 2∼4의 알콕시기를 나타내는 것이 더 바람직하다. Z ³ 및 Z ⁴ 는 각각 독립하여 단결합, -CH=CH-, -C≡C-, -CH ₂ CH ₂ -, -(CH ₂ ) ₄ -, -COO-, -OCO-, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -OCF ₂ - 또는 -CF ₂ O-를 나타내지만, 단결합, -CH ₂ CH ₂ -, -COO-, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -OCF ₂ - 또는 -CF ₂ O-를 나타내는 것이 바람직하며, 단결합 또는 -CH ₂ O-를 나타내는 것이 보다 바람직하다.

m 및 n은 각각 독립하여 0∼3의 정수를 나타내는 것이 바람직하며, 0∼2의 정수를 나타내는 것이 바람직하고, m+n은 1∼3인 것이 바람직하며, 1∼2인 것이 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서의 액정층은, 일반식(Ⅱ)으로 표시되는 화합물을 3종∼10종 함유할 수 있지만, 4종∼9종 함유하는 것이 바람직하며, 5종∼8종 함유하는 것이 바람직하다.

일반식(Ⅱ)으로 표시되는 화합물은, 이하의 일반식(Ⅱ-1) 또는 (Ⅱ-2)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.

식 중, R ³ 및 R ⁴ 은 각각 독립하여 탄소 원자수 1∼8의 알킬기, 탄소 원자수 2∼8의 알케닐기, 탄소 원자수 1∼8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2∼8의 알케닐옥시기를 나타내고, Z ⁵ 및 Z ⁶ 는 각각 독립하여 단결합, -CH=CH-, -C≡C-, -CH ₂ CH ₂ -, -(CH ₂ ) ₄ -, -COO-, -OCO-, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -OCF ₂ - 또는 -CF ₂ O-를 나타내고, m1, m2 및 n2는 각각 독립하여 0 또는 1을 나타낸다.

일반식(Ⅱ-1)에 있어서, R ³ 은 탄소 원자수 1∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2∼5의 알케닐기를 나타내는 것이 바람직하며, 탄소 원자수 2∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2∼4의 알케닐기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 탄소 원자수 3∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2의 알케닐기를 나타내는 것이 더 바람직하고, 탄소 원자수 3의 알킬기를 나타내는 것이 특히 바람직하고, R ⁴ 은 탄소 원자수 1∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 1∼5의 알콕시기를 나타내는 것이 바람직하며, 탄소 원자수 1∼3의 알킬기 또는 탄소 원자수 1∼3의 알콕시기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 탄소 원자수 3의 알킬기 또는 탄소 원자수 2의 알콕시기를 나타내는 것이 더 바람직하고, 탄소 원자수 2의 알콕시기를 나타내는 것이 특히 바람직하고, Z ⁵ 는 단결합, -CH ₂ CH ₂ -, -COO-, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -OCF ₂ - 또는 -CF ₂ O-를 나타내는 것이 바람직하며, 단결합 또는 -CH ₂ O-를 나타내는 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서의 액정층은, 일반식(Ⅱ-1)으로 표시되는 화합물을 15중량%∼60중량% 함유하는 것이 바람직하며, 17중량%∼50중량% 함유하는 것이 바람직하고 18중량%∼40중량% 함유하는 것이 바람직하고, 19중량%∼30중량% 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서의 액정층은, 일반식(Ⅱ-1)으로 표시되는 화합물을 1종 또는 2종 이상 함유할 수 있지만, 1종∼6종 함유하는 것이 바람직하며, 2종∼5종 함유하는 것이 바람직하며, 3종 또는 4종 함유하는 것이 바람직하다.

일반식(Ⅱ-2)에 있어서, R ³ 은 탄소 원자수 1∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2∼5의 알케닐기를 나타내는 것이 바람직하며, 탄소 원자수 2∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2∼4의 알케닐기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 탄소 원자수 3∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2의 알케닐기를 나타내는 것이 더 바람직하고, 탄소 원자수 2 또는 3의 알킬기를 나타내는 것이 특히 바람직하고, R ⁴ 은 탄소 원자수 1∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 1∼5의 알콕시기를 나타내는 것이 바람직하며, 탄소 원자수 1∼3의 알킬기 또는 탄소 원자수 1∼3의 알콕시기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 탄소 원자수 3의 알킬기 또는 탄소 원자수 2의 알콕시기를 나타내는 것이 더 바람직하고, Z ⁶ 는 단결합, -CH ₂ CH ₂ -, -COO-, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -OCF ₂ - 또는 -CF ₂ O-를 나타내는 것이 바람직하며, 단결합 또는 -CH ₂ O-를 나타내는 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서의 액정층은, 일반식(Ⅱ-2)으로 표시되는 화합물을 10중량%∼50중량% 함유하는 것이 바람직하며, 15중량%∼45중량% 함유하는 것이 바람직하고, 20중량%∼40중량% 함유하는 것이 바람직하고, 25중량%∼35중량% 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서의 액정층은, 일반식(Ⅱ-2)으로 표시되는 화합물을 1종 또는 2종 이상 함유할 수 있지만, 1종∼6종 함유하는 것이 바람직하며, 2종∼5종 함유하는 것이 바람직하고, 3종 또는 4종 함유하는 것이 바람직하다.

일반식(Ⅱ-1)으로 표시되는 화합물로서는, 구체적으로는 다음에 기재하는 일반식(Ⅱ-1a)∼일반식(Ⅱ-1d)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.

(식 중, R ³ 은 탄소 원자수 1∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2∼5의 알케닐기를 나타내고, R ^4a 는 탄소 원자수 1∼5의 알킬기를 나타낸다)

일반식(Ⅱ-1a) 및 일반식(Ⅱ-1c)에 있어서 R ³ 은, 일반식(Ⅱ-1)에 있어서의 마찬가지의 실시태양이 바람직하다. R ^4a 은 탄소 원자수 1∼3의 알킬기가 바람직하며, 탄소 원자수 1 또는 2의 알킬기가 보다 바람직하고, 탄소 원자수 2의 알킬기가 특히 바람직하다.

일반식(Ⅱ-1b) 및 일반식(Ⅱ-1d)에 있어서 R ³ 은, 일반식(Ⅱ-1)에 있어서의 마찬가지의 실시태양이 바람직하다. R ^4a 는 탄소 원자수 1∼3의 알킬기가 바람직하며, 탄소 원자수 1 또는 3의 알킬기가 보다 바람직하고, 탄소 원자수 3의 알킬기가 특히 바람직하다.

일반식(Ⅱ-1a)∼일반식(Ⅱ-1d) 중에서도, 유전율 이방성의 절대값을 증대하기 위해서는, 일반식(Ⅱ-1a) 및 일반식(Ⅱ-1c)이 바람직하며, 일반식(Ⅱ-1a)이 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서의 액정층은, 일반식(Ⅱ-1a)∼일반식(Ⅱ-1d)으로 표시되는 화합물을 1종 또는 2종 이상 함유하는 것이 바람직하며, 1종 또는 2종 함유하는 것이 바람직하고, 일반식(Ⅱ-1a)으로 표시되는 화합물을 1종 또는 2종 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 일반식(Ⅱ-1)으로 표시되는 화합물로서는, 구체적으로는 다음에 기재하는 일반식(Ⅱ-1e)∼일반식(Ⅱ-1h)으로 표시되는 화합물도 바람직하다.

(식 중, R ³ 은 탄소 원자수 1∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2∼5의 알케닐기를 나타내고, R ^4b 는 탄소 원자수 1∼5의 알킬기를 나타낸다)

일반식(Ⅱ-1e) 및 일반식(Ⅱ-1g)에 있어서 R ³ 은, 일반식(Ⅱ-1)에 있어서의 마찬가지의 실시태양이 바람직하다. R ^4b 은 탄소 원자수 1∼3의 알킬기가 바람직하며, 탄소 원자수 1 또는 2의 알킬기가 보다 바람직하고, 탄소 원자수 2의 알킬기가 특히 바람직하다.

일반식(Ⅱ-1f) 및 일반식(Ⅱ-1h)에 있어서 R ³ 은, 일반식(Ⅱ-1)에 있어서의 마찬가지의 실시태양이 바람직하다. R ^4b 은 탄소 원자수 1∼3의 알킬기가 바람직하며, 탄소 원자수 1 또는 3의 알킬기가 보다 바람직하고, 탄소 원자수 3의 알킬기가 특히 바람직하다.

일반식(Ⅱ-1e)∼일반식(Ⅱ-1h) 중에서도, 유전율 이방성의 절대값을 증대하기 위해서는, 일반식(Ⅱ-1e) 및 일반식(Ⅱ-1g)이 바람직하다.

일반식(Ⅱ-2)으로 표시되는 화합물로서는, 구체적으로는 다음에 기재하는 일반식(Ⅱ-2a)∼일반식(Ⅱ-2d)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.

(식 중, R ³ 은 탄소 원자수 1∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2∼5의 알케닐기를 나타내고, R ^4c 은 탄소 원자수 1∼5의 알킬기를 나타내지만, 일반식(Ⅱ-2)에 있어서의 R ³ 및 R ⁴ 과 마찬가지의 실시태양이 바람직하다)

일반식(Ⅱ-2a) 및 일반식(Ⅱ-2c)에 있어서 R ³ 은, 일반식(Ⅱ-2)에 있어서의 마찬가지의 실시태양이 바람직하다. R ^4c 은 탄소 원자수 1∼3의 알킬기가 바람직하며, 탄소 원자수 1 또는 2의 알킬기가 보다 바람직하고, 탄소 원자수 2의 알킬기가 특히 바람직하다.

일반식(Ⅱ-2b) 및 일반식(Ⅱ-2d)에 있어서 R ³ 은, 일반식(Ⅱ-2)에 있어서의 마찬가지의 실시태양이 바람직하다. R ^4c 은 탄소 원자수 1∼3의 알킬기가 바람직하며, 탄소 원자수 1 또는 3의 알킬기가 보다 바람직하고, 탄소 원자수 3의 알킬기가 특히 바람직하다.

일반식(Ⅱ-2a)∼일반식(Ⅱ-2d) 중에서도, 유전율 이방성의 절대값을 증대하기 위해서는, 일반식(Ⅱ-2a) 및 일반식(Ⅱ-2c)이 바람직하며, 특히 일반식(Ⅱ-2a)이 바람직하다.

또한, 일반식(Ⅱ-2)으로 표시되는 화합물로서는, 구체적으로는 다음에 기재하는 일반식(Ⅱ-2e)∼일반식(Ⅱ-2j)으로 표시되는 화합물도 바람직하다.

(식 중, R ³ 은 탄소 원자수 1∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2∼5의 알케닐기를 나타내고, R ^4d 은 탄소 원자수 1∼5의 알킬기를 나타내지만, 일반식(Ⅱ-2)에 있어서의 R ³ 및 R ⁴ 과 마찬가지의 실시태양이 바람직하다)

일반식(Ⅱ-2e), 일반식(Ⅱ-2g) 및 일반식(Ⅱ-2i)에 있어서 R ³ 은, 일반식(Ⅱ-2)에 있어서의 마찬가지의 실시태양이 바람직하다. R ^4d 은 탄소 원자수 1∼3의 알킬기가 바람직하며, 탄소 원자수 1 또는 2의 알킬기가 보다 바람직하고, 탄소 원자수 2의 알킬기가 특히 바람직하다.

일반식(Ⅱ-2f), 일반식(Ⅱ-2h) 및 일반식(Ⅱ-2j)에 있어서 R ³ 은, 일반식(Ⅱ-2)에 있어서의 마찬가지의 실시태양이 바람직하다. R ^4d 은 탄소 원자수 1∼3의 알킬기가 바람직하며, 탄소 원자수 1 또는 3의 알킬기가 보다 바람직하고, 탄소 원자수 2의 알킬기가 특히 바람직하다.

일반식(Ⅱ-2e)∼일반식(Ⅱ-2i) 중에서도, 일반식(Ⅱ-2e) 및 일반식(Ⅱ-2h)이 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서의 액정층은, 일반식(I) 및 일반식(Ⅱ)으로 표시되는 화합물의 합계 함유량이 75중량%∼100중량%인 것이 바람직하며, 80중량%∼100중량%인 것이 바람직하고, 85중량%∼100중량%인 것이 바람직하고, 90중량%∼100중량%인 것이 바람직하고, 95중량%∼100중량%인 것이 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서의 액정층은, 또한, 일반식(Ⅲ)

(식 중, R ⁷ 및 R ⁸ 은 각각 독립하여, 탄소 원자수 1∼8의 알킬기, 탄소 원자수 2∼8의 알케닐기, 탄소 원자수 1∼8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2∼8의 알케닐옥시기를 나타내고, D, E 및 F는 각각 독립하여, 불소 치환되어 있어도 되는, 1,4-페닐렌기 또는 트랜스-1,4-시클로헥실렌을 나타내고, Z ² 는 단결합, -OCH ₂ -, -OCO-, -CH ₂ O- 또는 -COO-, -OCO-를 나타내고, n은 0, 1 또는 2를 나타낸다. 단, 일반식(I), 일반식(Ⅱ-1) 및 일반식(Ⅱ-2)으로 표시되는 화합물은 제외한다)

으로 표시되는 화합물을 함유할 수도 있다.

일반식(Ⅲ)으로 표시되는 화합물은 1∼20% 함유하는 것이 바람직하며, 2∼15% 함유하는 것이 바람직하고, 4∼10% 함유하는 것이 바람직하다.

일반식(Ⅲ)에 있어서, R ⁷ 은 탄소 원자수 1∼8의 알킬기, 탄소 원자수 2∼8의 알케닐기, 탄소 원자수 1∼8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 2∼8의 알케닐옥시기를 나타내지만,

D가 트랜스-1,4-시클로헥실렌을 나타낼 경우, 탄소 원자수 1∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2∼5의 알케닐기를 나타내는 것이 바람직하며, 탄소 원자수 2∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2∼4의 알케닐기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 탄소 원자수 3∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2 또는 3의 알케닐기를 나타내는 것이 더 바람직하고, 탄소 원자수 3의 알킬기를 나타내는 것이 특히 바람직하고,

D가 불소 치환되어 있어도 되는, 1,4-페닐렌기를 나타낼 경우, 탄소 원자수 1∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 4 또는 5의 알케닐기를 나타내는 것이 바람직하며, 탄소 원자수 2∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 4의 알케닐기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 탄소 원자수 2∼4의 알킬기를 나타내는 것이 더 바람직하다.

R ⁸ 은 탄소 원자수 1∼8의 알킬기, 탄소 원자수 2∼8의 알케닐기, 탄소 원자수 1∼8의 알콕시기 또는 탄소 원자수 3∼8의 알케닐옥시기를 나타내지만,

F가 트랜스-1,4-시클로헥실렌을 나타낼 경우, 탄소 원자수 1∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2∼5의 알케닐기를 나타내는 것이 바람직하며, 탄소 원자수 2∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2∼4의 알케닐기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 탄소 원자수 3∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 2 또는 3의 알케닐기를 나타내는 것이 더 바람직하고, 탄소 원자수 3의 알킬기를 나타내는 것이 특히 바람직하고,

F가 불소 치환되어 있어도 되는, 1,4-페닐렌기를 나타낼 경우, 탄소 원자수 1∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 4 또는 5의 알케닐기를 나타내는 것이 바람직하며, 탄소 원자수 2∼5의 알킬기 또는 탄소 원자수 4의 알케닐기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 탄소 원자수 2∼4의 알킬기를 나타내는 것이 더 바람직하다.

R ⁷ 및 R ⁸ 이 알케닐기를 나타내고, 결합하는 D 또는 F가 불소 치환되어 있어도 되는, 1,4-페닐렌기를 나타내는 경우, 탄소 원자수 4 또는 5의 알케닐기로서는 이하의 구조가 바람직하다.

(식 중, 환 구조에는 우단에서 결합하는 것으로 한다)

이 경우에 있어서도, 탄소 원자수 4의 알케닐기가 더 바람직하다.

D, E 및 F는 각각 독립하여, 불소 치환되어 있어도 되는, 1,4-페닐렌기 또는 트랜스-1,4-시클로헥실렌을 나타내지만, 2-플루오로-1,4-페닐렌기, 2,3-디플루오로-1,4-페닐렌기, 1,4-페닐렌기 또는 트랜스-1,4-시클로헥실렌을 나타내는 것이 바람직하며, 2-플루오로-1,4-페닐렌기 또는 2,3-디플루오로-1,4-페닐렌기, 1,4-페닐렌기가 보다 바람직하고, 2,3-디플루오로-1,4-페닐렌기 또는 1,4-페닐렌기가 바람직하다. Z ² 는 단결합, -OCH ₂ -, -OCO-, -CH ₂ O- 또는 -COO-를 나타내지만, 단결합, -CH ₂ O- 또는 -COO-를 나타내는 것이 바람직하며, 단결합이 보다 바람직하다.

n은 0, 1 또는 2를 나타내지만, 0 또는 1을 나타내는 것이 바람직하다. 또한, Z ² 가 단결합 이외의 치환기를 나타낼 경우, 1을 나타내는 것이 바람직하다.

일반식(Ⅲ)으로 표시되는 화합물은, n이 1을 나타낼 경우에 있어서, 음의 유전율 이방성을 크게 하는 관점에서는, 일반식(Ⅲ-1c)∼일반식(Ⅲ-1e)으로 표시되는 화합물이 바람직하고, 응답 속도를 빠르게 하는 관점에서는, 일반식(Ⅲ-1f)∼일반식(Ⅲ-1j)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.

(식 중, R ⁷ 및 R ⁸ 은 각각 독립하여, 탄소 원자수 1∼5의 알킬기, 탄소 원자수 2∼5의 알케닐기 또는 탄소 원자수 1∼5의 알콕시기를 나타내지만, 일반식(Ⅲ)에 있어서의 R ⁷ 및 R ⁸ 과 마찬가지의 실시태양이 바람직하다)

일반식(Ⅲ)으로 표시되는 화합물은, n이 2를 나타낼 경우, 음의 유전율 이방성을 크게 하는 관점에서는, 일반식(Ⅲ-2a)∼일반식(Ⅲ-2h)으로 표시되는 화합물이 바람직하고, 응답 속도를 빠르게 하는 관점에서는, 일반식(Ⅲ-2j)∼일반식(Ⅲ-2l)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.

(식 중, R ⁷ 및 R ⁸ 은 각각 독립하여, 탄소 원자수 1∼5의 알킬기, 탄소 원자수 2∼5의 알케닐기 또는 탄소 원자수 1∼5의 알콕시기를 나타내지만, 일반식(Ⅲ)에 있어서의 R ⁷ 및 R ⁸ 과 마찬가지의 실시태양이 바람직하다)

일반식(Ⅲ)으로 표시되는 화합물은, n이 0을 나타낼 경우, 응답 속도를 빠르게 하는 관점에서는, 일반식(Ⅲ-3b)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.

(식 중, R ⁷ 및 R ⁸ 은 각각 독립하여, 탄소 원자수 1∼5의 알킬기, 탄소 원자수 2∼5의 알케닐기 또는 탄소 원자수 1∼5의 알콕시기를 나타내지만, 일반식(Ⅲ)에 있어서의 R ⁷ 및 R ⁸ 과 마찬가지의 실시태양이 바람직하다)

R ⁷ 은 탄소 원자수 2∼5의 알킬기가 바람직하며, 탄소 원자수 3의 알킬기가 보다 바람직하다. R ⁸ 은 탄소 원자수 1∼3의 알콕시기가 바람직하며, 탄소 원자수 2의 알콕시기가 보다 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서의 액정층은, 네마틱상-등방성 액체상 전이 온도(T _ni )를 폭넓은 범위에서 사용할 수 있는 것이지만, 60 내지 120℃인 것이 바람직하며, 70 내지 100℃가 보다 바람직하고, 70 내지 85℃가 특히 바람직하다.

유전율 이방성은, 25℃에 있어서, -2.0 내지 -6.0인 것이 바람직하며, -2.5 내지 -5.0인 것이 보다 바람직하고, -2.5 내지 -4.0인 것이 특히 바람직하다.

굴절률 이방성은, 25℃에 있어서, 0.08 내지 0.13인 것이 바람직하지만, 0.09 내지 0.12인 것이 보다 바람직하다. 더 상세히 기술하면, 얇은 셀갭에 대응하는 경우는 0.10 내지 0.12인 것이 바람직하고, 두꺼운 셀갭에 대응하는 경우는 0.08 내지 0.10인 것이 바람직하다.

회전 점도(γ1)는 150 이하가 바람직하며, 130 이하가 보다 바람직하고, 120 이하가 특히 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서의 액정층에 있어서는, 회전 점도와 굴절률 이방성의 함수인 Z가 특정의 값을 나타내는 것이 바람직하다.

(식 중, γ1은 회전 점도를 나타내고, Δn은 굴절률 이방성을 나타낸다)

Z는, 13000 이하가 바람직하며, 12000 이하가 보다 바람직하고, 11000 이하가 특히 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서의 액정층은, 액티브 매트릭스 표시 소자에 사용할 경우에 있어서는, 10 ¹² (Ω·m) 이상의 비저항을 갖는 것이 필요하고, 10 ¹³ (Ω·m)이 바람직하고, 10 ¹⁴ (Ω·m) 이상이 보다 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서의 액정층은, 상술한 화합물 이외에, 용도에 따라서, 통상의 네마틱 액정, 스멕틱 액정, 콜레스테릭 액정, 산화방지제, 자외선흡수제, 중합성 모노머 등을 함유해도 된다.

중합성 모노머로서는, 일반식(Ⅴ)

(식 중, X ¹ 및 X ² 는 각각 독립하여, 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고,

Sp ¹ 및 Sp ² 는 각각 독립하여, 단결합, 탄소 원자수 1∼8의 알킬렌기 또는 -O-(CH ₂ ) _s -(식 중, s는 2 내지 7의 정수를 나타내며, 산소 원자는 방향환에 결합하는 것으로 한다)를 나타내고,

Z ¹ 는 -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -COO-, -OCO-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -, -CF ₂ CF ₂ -, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH ₂ CH ₂ -, -OCO-CH ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -COO-, -CH ₂ CH ₂ -OCO-, -COO-CH ₂ -, -OCO-CH ₂ -, -CH ₂ -COO-, -CH ₂ -OCO-, -CY ¹ =CY ² -(식 중, Y ¹ 및 Y ² 는 각각 독립하여, 불소 원자 또는 수소 원자를 나타낸다), -C≡C- 또는 단결합을 나타내고,

C는 1,4-페닐렌기, 트랜스-1,4-시클로헥실렌기 또는 단결합을 나타내고, 식 중의 모든 1,4-페닐렌기는, 임의의 수소 원자가 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 된다)으로 표시되는 이관능 모노머가 바람직하다.

X ¹ 및 X ² 는, 모두 수소 원자를 나타내는 디아크릴레이트 유도체, 모두 메틸기를 갖는 디메타크릴레이트 유도체의 어느 것도 바람직하고, 한쪽이 수소 원자를 나타내고 다른 한쪽이 메틸기를 나타내는 화합물도 바람직하다. 이들 화합물의 중합 속도는, 디아크릴레이트 유도체가 가장 빠르고, 디메타크릴레이트 유도체가 느리고, 비대칭 화합물이 그 중간이며, 그 용도에 따라 바람직한 태양을 사용할 수 있다. PSA 표시 소자에 있어서는, 디메타크릴레이트 유도체가 특히 바람직하다.

Sp ¹ 및 Sp ² 는 각각 독립하여, 단결합, 탄소 원자수 1∼8의 알킬렌기 또는 -O-(CH ₂ ) _s -를 나타내지만, PSA 표시 소자에 있어서는 적어도 한쪽이 단결합인 것이 바람직하고, 모두 단결합을 나타내는 화합물 또는 한쪽이 단결합이고 다른 한쪽이 탄소 원자수 1∼8의 알킬렌기 또는 -O-(CH ₂ ) _s -를 나타내는 태양이 바람직하다. 이 경우 1∼4의 알킬기가 바람직하고, s는 1∼4가 바람직하다.

Z ¹ 는, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -COO-, -OCO-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -, -CF ₂ CF ₂ - 또는 단결합이 바람직하며, -COO-, -OCO- 또는 단결합이 보다 바람직하고, 단결합이 특히 바람직하다.

C는 임의의 수소 원자가 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 1,4-페닐렌기, 트랜스-1,4-시클로헥실렌기 또는 단결합을 나타내지만, 1,4-페닐렌기 또는 단결합이 바람직하다. C가 단결합 이외의 환 구조를 나타낼 경우, Z ¹ 는 단결합 이외의 연결기도 바람직하고, C가 단결합일 경우, Z ¹ 는 단결합이 바람직하다.

이러한 점에서, 일반식(Ⅴ)에 있어서, Sp ¹ 및 Sp ² 의 사이의 환 구조는, 구체적으로는 다음에 기재하는 구조가 바람직하다.

일반식(Ⅴ)에 있어서, C가 단결합을 나타내고, 환 구조가 2개인 환으로 형성될 경우에 있어서, 다음의 식(Ⅴa-1) 내지 식(Ⅴa-5)을 나타내는 것이 바람직하며, 식(Ⅴa-1) 내지 식(Ⅴa-3)을 나타내는 것이 보다 바람직하고, 식(Ⅴa-1)을 나타내는 것이 특히 바람직하다.

(식 중, 양단은 Sp ¹ 또는 Sp ² 에 결합하는 것으로 한다)

이들 골격을 포함하는 중합성 화합물은 중합 후의 배향 규제력이 PSA형 액정 표시 소자에 최적이고, 양호한 배향 상태가 얻어지므로, 표시 불균일이 억제되거나, 또는, 전혀 발생하지 않는다.

이상의 점에서, 중합성 모노머로서는, 일반식(Ⅴ-1)∼일반식(Ⅴ-4)이 특히 바람직하며, 그 중에서도 일반식(Ⅴ-2)이 가장 바람직하다.

(식 중, Sp ² 는 탄소 원자수 2 내지 5의 알킬렌기를 나타낸다)

중합성 모노머를 첨가할 경우에 있어서, 중합개시제가 존재하지 않는 경우에도 중합은 진행하지만, 중합을 촉진하기 위하여 중합개시제를 함유하고 있어도 된다. 중합개시제로서는, 벤조인에테르류, 벤조페논류, 아세토페논류, 벤질케탈류, 아실포스핀옥사이드류 등을 들 수 있다. 또한, 보존안정성을 향상시키기 위하여, 안정제를 첨가해도 된다. 사용할 수 있는 안정제로서는, 예를 들면, 히드로퀴논류, 히드로퀴논모노알킬에테르류, 제삼부틸카테콜류, 피로갈롤류, 티오페놀류, 니트로 화합물류, β-나프틸아민류, β-나프톨류, 니트로소 화합물 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서의 액정층은, 액정 표시 소자에 유용하며, AM-LCD(액티브 매트릭스 액정 표시 소자), TN-LCD(네마틱 액정 표시 소자), STN-LCD(수퍼 트위스티드 네마틱 액정 표시 소자), OCB-LCD 및 IPS-LCD(인플레인 스위칭 액정 표시 소자)에 유용하지만, AM-LCD에 특히 유용하며, PSA 모드, PSVA 모드, VA 모드, IPS 모드 또는 ECB 모드용 액정 표시 소자에 사용할 수 있다.

(위상차층)

(중합성 액정 화합물)

본 발명의 중합성 관능기를 갖는 액정 화합물(중합성 액정 화합물)은, 다른 액정 화합물과의 조성물에 있어서 액정성을 나타낸다. 또, 중합성 액정 화합물 단독으로는, 액정성을 나타내지 않아도 된다.

예를 들면, Handbook of Liquid Crystals(D. Demus, JW Goodby, GW Gray, HW Spiess, V.Vill 편집, Wiley-VCH사 발행, 1998년), 계간화학총설 No.22, 액정의 화학(니혼가가쿠카이편, 1994년), 또는, 일본국 특개평7-294735호 공보, 일본국 특개평8-3111호 공보, 일본국 특개평8-29618호 공보, 일본국 특개평11-80090호 공보, 일본국 특개평11-116538호 공보, 일본국 특개평11-148079호 공보, 등에 기재되어 있는 바와 같은, 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기 등의 구조가 복수 이어진 메소겐이라 불리는 강직한 부위와, 비닐기, 아크릴기, (메타)아크릴기와 같은 중합성 관능기를 갖는 봉상 중합성 액정 화합물, 또는 일본국 특개2004-2373호 공보, 일본국 특개2004-99446호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 말레이미드기를 갖는 봉상 중합성 액정 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 중합성기를 갖는 봉상 액정 화합물이, 액정 온도 범위로서 실온 전후의 저온을 포함하는 것을 만들기 쉬워 바람직하다.

또한, 본 발명의 중합성 액정 조성물은, 1종류 이상의 중합성 액정 화합물 및, 중합개시제를 함유하고, 추가로 필요에 따라서, 계면활성제, 그 밖의 첨가제로 구성되며, 콜레스테릭 액정으로 하는 경우는, 추가로 키랄 화합물을 함유한다.

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서의 위상차층은, 2개 이상의 중합성 관능기를 갖는 액정 화합물을 25중량% 이상 함유하는 중합성 액정 조성물을 중합시킴에 의해 얻어지는 광학 이방체를 사용한다.

2개 이상의 중합성 관능기를 갖는 액정 화합물은, 구체적으로는 이하의 일반식(1)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.

식 중, P ¹ 는 중합성 관능기를 나타내고, Sp ¹ 는 탄소 원자수 0∼18의 알킬렌기를 나타내고(당해 알킬렌기는 1개 이상의 할로겐 원자, CN기, 또는 중합성 관능기를 갖는 탄소 원자수 1∼8의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 1개의 CH ₂ 기 또는 인접해 있지 않은 2개 이상의 CH ₂ 기는 각각 상호 독립하여, 산소 원자가 상호 직접 결합하지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH ₃ )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어 있어도 된다), m1은 0 또는 1을 나타내고, MG는 메소겐기 또는 메소겐성 지지기를 나타내고, R ¹ 은, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 탄소 원자수 1∼18의 알킬기를 나타내지만, 당해 알킬기는 1개 이상의 할로겐 원자 또는 CN에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 1개의 CH ₂ 기 또는 인접해 있지 않은 2개 이상의 CH ₂ 기는 각각 상호 독립하여, 산소 원자가 상호 직접 결합하지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH ₃ )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어 있어도 되며, 혹은 R ¹ 은 일반식(1-a)

(식 중, P ^1a 는 중합성 관능기를 나타내고, Sp ^1a 는 Sp ¹ 와 같은 의미를 나타내고, ma는 0 또는 1을 나타낸다)으로 표시되는 구조를 나타낸다)를 나타내고,

MG로 표시되는 메소겐기 또는 메소겐성 지지기는, 일반식(1-b)

(식 중, A1, A2, A3, A4, 및 A5는 각각 독립하여, 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 1,4-시클로헥세닐기, 테트라히드로피란-2,5-디일기, 1,3-디옥산-2,5-디일기, 테트라히드로티오피란-2,5-디일기, 1,4-비시클로(2,2,2)옥틸렌기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 피라진-2,5-디일기, 티오펜-2,5-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 2,6-나프틸렌기, 페난트렌-2,7-디일기, 9,10-디히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,2,3,4,4a,9,10a-옥타히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,4-나프틸렌기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디티오펜-2,6-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디셀레노펜-2,6-디일기, [1]벤조티에노[3,2-b]티오펜-2,7-디일기, [1]벤조셀레노페노[3,2-b]셀레노펜-2,7-디일기, 또는 플루오렌-2,7-디일기를 나타내고,

치환기로서 1개 이상의 F, Cl, CF ₃ , OCF ₃ , CN기, 탄소 원자수 1∼8의 알킬기, 알콕시기, 알카노일기, 알카노일옥시기, 탄소 원자수 2∼8의 알케닐기, 알케닐옥시기, 알케노일기, 알케노일옥시기, 또는, 일반식(1-c)으로 표시되는 1개 이상의 치환기

(식 중, P ^c 는 중합성 관능기를 나타내고, A는, -O-, -COO-, -OCO-, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -CH ₂ CH ₂ OCO-, -COOCH ₂ CH ₂ -, -OCOCH ₂ CH ₂ -, 또는 단결합을 나타내고, Sp ^1c 는 Sp ¹ 와 같은 의미를 나타내고, n1은 0 또는 1을 나타내고, mc는 0 또는 1을 나타낸다)를 갖고 있어도 되며,

Z0, Z1, Z2, Z3, Z4, 및 Z5는 각각 독립하여, -COO-, -OCO-, -CH ₂ CH ₂ -, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CHCOO-, -OCOCH=CH-, -CH ₂ CH ₂ COO-, -CH ₂ CH ₂ OCO-, -COOCH ₂ CH ₂ -, -OCOCH ₂ CH ₂ -, -CONH-, -NHCO-, 탄소수 2∼10의 할로겐 원자를 가져도 되는 알킬기 또는 단결합을 나타내고,

n, l 및 k는 각각 독립하여 0 또는 1을 나타내고, 0≤n+l+k≤3을 나타낸다)으로 표시된다. 단, 식 중, 중합성 관능기는 2개 이상 존재한다.

P ¹ , P ^1a 및 P ^c 는, 하기의 식(P-1) 내지 식(P-20)으로 표시되는 중합성기에서 선택되는 치환기를 나타내는 것이 바람직하다.

이들 중합성 관능기 중, 중합성 및 보존안정성을 높이는 관점에서, 식(P-1) 또는 식(P-2), (P-7), (P-12), (P-13)이 바람직하며, 식(P-1), (P-7), (P-12)이 보다 바람직하다.

2개 이상의 중합성 관능기를 갖는 액정 화합물은, 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있지만, 1종∼6종이 바람직하며, 2종∼5종이 보다 바람직하다.

2개 이상의 중합성 관능기를 갖는 액정 화합물의 함유량은, 중합성 액정 조성물 중, 25∼100질량% 함유하는 것이 바람직하며, 30∼100질량% 함유하는 것이 보다 바람직하고, 35∼100질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다.

2개 이상의 중합성 관능기를 갖는 액정 화합물로서는, 2개의 중합성 관능기를 갖는 화합물이 바람직하고, 이하의 일반식(2)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.

식 중, A1, A2, A3, A4, 및 A5는, 각각 독립하여, 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 1,4-시클로헥세닐기, 테트라히드로피란-2,5-디일기, 1,3-디옥산-2,5-디일기, 테트라히드로티오피란-2,5-디일기, 1,4-비시클로(2,2,2)옥틸렌기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 피라진-2,5-디일기, 티오펜-2,5-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 2,6-나프틸렌기, 페난트렌-2,7-디일기, 9,10-디히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,2,3,4,4a,9,10a-옥타히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,4-나프틸렌기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디티오펜-2,6-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디셀레노펜-2,6-디일기, [1]벤조티에노[3,2-b]티오펜-2,7-디일기, [1]벤조셀레노페노[3,2-b]셀레노펜-2,7-디일기, 또는 플루오렌-2,7-디일기를 나타내고,

치환기로서 1개 이상의 F, Cl, CF ₃ , OCF ₃ , CN기, 탄소 원자수 1∼8의 알킬기, 알콕시기, 알카노일기, 알카노일옥시기, 탄소 원자수 2∼8의 알케닐기, 알케닐옥시기, 알케노일기, 알케노일옥시기를 나타낸다. 또한, Z0, Z1, Z2, Z3, Z4, 및 Z5는 각각 독립하여, -COO-, -OCO-, -CH ₂ CH ₂ -, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CHCOO-, -OCOCH=CH-, -CH ₂ CH ₂ COO-, -CH ₂ CH ₂ OCO-, -COOCH ₂ CH ₂ -, -OCOCH ₂ CH ₂ -, -CONH-, -NHCO-, 탄소수 2∼10의 할로겐 원자를 가져도 되는 알킬기 또는 단결합을 나타내고,

n, l 및 k는 각각 독립하여 0 또는 1을 나타내고, 0≤n+l+k≤3을 나타낸다.

P ^2a 및 P ^2b 는 중합성 관능기를 나타내고, Sp ^2a 및 Sp ^2b 는 각각 독립하여 탄소 원자수 0∼18의 알킬렌기를 나타내고(당해 알킬렌기는 1개 이상의 할로겐 원자 또는 CN에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 1개의 CH ₂ 기 또는 인접해 있지 않은 2개 이상의 CH ₂ 기는 각각 상호 독립하여, 산소 원자가 상호 직접 결합하지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH ₃ )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어 있어도 된다), m2, n2는 각각 독립하여 0 또는 1을 나타낸다.

n, l 및 k는 각각 독립하여, 0 또는 1을 나타내고, 0≤n+l+k≤3을 나타낸다.

P ^2a 및 P ^2b 는 하기의 식(P-1) 내지 식(P-20)으로 표시되는 중합성기에서 선택되는 치환기를 나타내는 것이 바람직하다.

이들 중합성 관능기 중, 중합성 및 보존안정성을 높이는 관점에서, 식(P-1) 또는 식(P-2), (P-7), (P-12), (P-13)이 바람직하며, 식(P-1), (P-7), (P-12)이 보다 바람직하다.

또한, 일반식(2)의 일례로서, 일반식(2-1)∼(2-4)을 들 수 있지만, 하기의 일반식으로 한정되는 것은 아니다.

식 중, P ^2a , P ^2b , Sp ^2a , Sp ^2b , A1, A2, A3, A4, A5, Z0, Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, m2 및 n2는 일반식(2)에 있어서의 정의와 같은 것을 나타낸다.

2개의 중합성 관능기를 갖는 중합성 액정 화합물의 구체적예로서는, 식(2-5)∼(2-29)의 화합물을 들 수 있지만, 하기의 화합물로 한정되는 것은 아니다.

식 중, m 및 n은 각각 독립하여 1∼18의 정수를 나타내고, R은 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 1∼6의 알콕시기, 시아노기를 나타내고, 이들 기가 탄소수 1∼6의 알킬기, 또는 탄소수 1∼6의 알콕시기일 경우, 전부가 미치환이거나, 혹은 1개 또는 2개 이상의 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 된다.

2개의 중합성 관능기를 갖는 액정 화합물은, 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있지만, 1종∼5종이 바람직하며, 2종∼5종이 보다 바람직하다.

2개의 중합성 관능기를 갖는 액정 화합물의 함유량은, 중합성 조성물 중, 25∼100질량% 함유하는 것이 바람직하며, 30∼100질량% 함유하는 것이 보다 바람직하고, 35∼100질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다.

2개 이상의 중합성 관능기를 갖는 액정 화합물로서는, 3개의 중합성 관능기를 갖는 화합물도 바람직하다. 일반식(3-1)∼(3-18)을 들 수 있지만, 하기의 일반식으로 한정되는 것은 아니다.

식 중, A1, A2, A3, A4, 및 A5는, 일반식(2)의 정의와 같은 것을 나타낸다. 또한, Z0, Z1, Z2, Z3, Z4, 및 Z5는, 일반식(2)의 정의와 같은 것을 나타낸다.

P ^3a , P ^3b , 및, P ^3c 는 각각 독립하여 중합성 관능기를 나타내고, Sp ^3a , Sp ^3b , 및 Sp ^3c 는 각각 독립하여 탄소 원자수 0∼18의 알킬렌기를 나타내고(당해 알킬렌기는 1개 이상의 할로겐 원자 또는 CN에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 1개의 CH ₂ 기 또는 인접해 있지 않은 2개 이상의 CH ₂ 기는 각각 상호 독립하여, 산소 원자가 상호 직접 결합하지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH ₃ )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어 있어도 된다), m3, n3, k3은 각각 독립하여 0 또는 1을 나타낸다.

2개의 중합성 관능기를 갖는 중합성 액정 화합물의 구체적예로서는, 식(3-19)∼(3-26)의 화합물을 들 수 있지만, 하기의 화합물로 한정되는 것은 아니다.

3개의 중합성 관능기를 갖는 액정 화합물은, 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있지만, 1종∼4종이 바람직하며, 1종∼3종이 보다 바람직하다.

3개의 중합성 관능기를 갖는 액정 화합물의 함유량은, 중합성 액정 조성물 중, 0∼80질량% 함유하는 것이 바람직하며, 0∼70질량% 함유하는 것이 보다 바람직하고, 0∼60질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다.

본 발명에 있어서의 중합성 액정 조성물에는, 또한 1개의 중합성 관능기를 갖는 액정 화합물을 함유해도 된다.

1개의 중합성 관능기를 갖는 액정성 화합물은, 구체적으로는, 이하의 일반식(4)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.

식 중, P ⁴ 는 중합성 관능기를 나타내고, Sp ⁴ 는 탄소 원자수 0∼18의 알킬렌기를 나타내고(당해 알킬렌기는 1개 이상의 할로겐 원자 또는 CN에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 1개의 CH ₂ 기 또는 인접해 있지 않은 2개 이상의 CH ₂ 기는 각각 상호 독립하여, 산소 원자가 상호 직접 결합하지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH ₃ )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어 있어도 된다), m4는 0 또는 1을 나타내고, MG는 메소겐기 또는 메소겐성 지지기를 나타내고,

R ⁴ 은, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 탄소 원자수 1∼18의 알킬기를 나타내지만, 당해 알킬기는 1개 이상의 할로겐 원자 또는 CN에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 1개의 CH ₂ 기 또는 인접해 있지 않은 2개 이상의 CH ₂ 기는 각각 상호 독립하여, 산소 원자가 상호 직접 결합하지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH ₃ )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어 있어도 된다.

P ⁴ 는 하기의 식(P-1) 내지 식(P-20)으로 표시되는 중합성기에서 선택되는 치환기를 나타내는 것이 바람직하다.

이들 중합성 관능기 중, 중합성 및 보존안정성을 높이는 관점에서, 식(P-1) 또는 식(P-2), (P-7), (P-12), (P-13)이 바람직하며, 식(P-1), (P-7), (P-12)이 보다 바람직하다.

MG로 표시되는 메소겐기 또는 메소겐성 지지기는, 일반식(4-b)으로 표시되는 기를 들 수 있다.

일반식(4-b) 중, A1, A2, A3, A4 및 A5는 각각 독립하여, 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 1,4-시클로헥세닐기, 테트라히드로피란-2,5-디일기, 1,3-디옥산-2,5-디일기, 테트라히드로티오피란-2,5-디일기, 1,4-비시클로(2,2,2)옥틸렌기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 피라진-2,5-디일기, 티오펜-2,5-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 2,6-나프틸렌기, 페난트렌-2,7-디일기, 9,10-디히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,2,3,4,4a,9,10a-옥타히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,4-나프틸렌기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디티오펜-2,6-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디셀레노펜-2,6-디일기, [1]벤조티에노[3,2-b]티오펜-2,7-디일기, [1]벤조셀레노페노[3,2-b]셀레노펜-2,7-디일기, 또는 플루오렌-2,7-디일기를 나타내고, 치환기로서 1개 이상의 F, Cl, CF ₃ , OCF ₃ , CN기, 탄소 원자수 1∼8의 알킬기, 알콕시기, 알카노일기, 알카노일옥시기, 탄소 원자수 2∼8의 알케닐기를, 갖고 있어도 되고, Z0, Z1, Z2, Z3, Z4 및 Z5는 각각 독립하여, -COO-, -OCO-, -CH ₂ CH ₂ -, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CHCOO-, -OCOCH=CH-, -CH ₂ CH ₂ COO-, -CH ₂ CH ₂ OCO-, -COOCH ₂ CH ₂ -, -OCOCH ₂ CH ₂ -, -CONH-, -NHCO-, 탄소수 2∼10의 할로겐 원자를 가져도 되는 알킬기 또는 단결합을 나타내고,

n, l 및 k는 각각 독립하여, 0 또는 1을 나타내고, 0≤n+l+k≤3을 나타낸다.

일반식(4)의 일례로서, 일반식(4-1)∼(4-4)를 들 수 있지만, 하기의 일반식으로 한정되는 것은 아니다.

식 중, A1, A2, A3, A4, 및 A5는, 일반식(4-b)의 정의와 같은 것을 나타낸다. 또한, Z0, Z1, Z2, Z3, Z4, 및 Z5는, 일반식(4-b)의 정의와 같은 것을 나타낸다.

P ^4a , P ^4b 는 각각 독립하여 중합성 관능기를 나타내고, Sp ^4a , Sp ^4b 는 각각 독립하여 탄소 원자수 0∼18의 알킬렌기를 나타내고(당해 알킬렌기는 1개 이상의 할로겐 원자 또는 CN에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 1개의 CH ₂ 기 또는 인접해 있지 않은 2개 이상의 CH ₂ 기는 각각 상호 독립하여, 산소 원자가 상호 직접 결합하지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH ₃ )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어 있어도 된다), m4, n4는 각각 독립하여 0 또는 1을 나타낸다)

일반식(4)으로 표시되는 화합물로서는, 이하의 식(4-5)∼(4-31)으로 표시되는 화합물을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.

식 중, m 및 n은 각각 독립하여 1∼18의 정수를 나타내고, R, R ¹ 및 R ² 은 각각 독립하여 수소 원자, 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 1∼6의 알콕시기, 카르복시기, 시아노기를 나타내고, 이들 기가 탄소수 1∼6의 알킬기, 또는 탄소수 1∼6의 알콕시기일 경우, 전부가 미치환이거나, 혹은 1개 또는 2개 이상의 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 된다.

1개의 중합성 관능기를 갖는 액정 화합물은, 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있지만, 1종∼5종이 바람직하며, 1종∼4종이 보다 바람직하다.

1개의 중합성 관능기를 갖는 액정 화합물의 함유량은, 중합성 액정 조성물 중, 0질량% 이상이 바람직하며, 10질량% 이상이 보다 바람직하고, 20질량% 이상이 특히 바람직하고, 75질량% 이하가 바람직하고, 70질량% 이하가 보다 바람직하고, 65질량% 이하가 특히 바람직하다.

(그 밖의 성분)

(키랄 화합물)

본 발명에 있어서의 중합성 액정 조성물에는, 키랄 네마틱상을 얻는 것을 목적으로 해서 키랄 화합물을 배합해도 된다. 키랄 화합물 중에서도, 분자 중에 중합성 관능기를 갖는 화합물이 특히 바람직하다. 또, 본 발명의 키랄 화합물은 액정성을 나타내도 되고, 비액정성이어도 된다.

본 발명에 사용하는 키랄 화합물로서는, 중합성 관능기를 1개 이상 갖는 것이 바람직하다. 이러한 화합물로서는, 예를 들면, 일본국 특개평11-193287호 공보, 일본국 특개2001-158788호 공보, 특표2006-52669호 공보, 일본국 특개2007-269639호 공보, 일본국 특개2007-269640호 공보, 2009-84178호 공보 등에 기재되어 있는 바와 같은, 이소소르비드, 이소마니트, 글루코시드 등의 키랄한 당류를 포함하며, 또한, 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기 등의 강직한 부위와, 비닐기, 아크릴로일기, (메타)아크릴로일기, 또한, 말레이미드기와 같은 중합성 관능기를 갖는 중합성 키랄 화합물, 일본국 특개평8-239666호 공보에 기재되어 있는 바와 같은, 테르페노이드 유도체로 이루어지는 중합성 키랄 화합물, NATURE VOL35 467∼469페이지(1995년 11월 30일 발행), NATURE VOL392 476∼479페이지(1998년 4월 2일 발행) 등에 기재되어 있는 바와 같은, 메소겐기와 키랄 부위를 갖는 스페이서로 이루어지는 중합성 키랄 화합물, 또는 일본국 특표2004-504285호 공보, 일본국 특개2007-248945호 공보에 기재되어 있는 바와 같은, 비나프틸기를 포함하는 중합성 키랄 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 나선 비틀림력(HTP)이 큰 키랄 화합물이, 본 발명의 중합성 액정 조성물에 바람직하다.

키랄 화합물의 배합량은, 화합물의 나선 유기력에 따라서 적의(適宜) 조정하는 것이 필요하지만, 중합성 액정 조성물 중, 0∼25질량% 함유하는 것이 바람직하며, 0∼20질량% 함유하는 것이 보다 바람직하고, 0∼15질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다.

키랄 화합물의 일반식의 일례로서, 일반식(5-1)∼(5-4)를 들 수 있지만, 하기의 일반식으로 한정되는 것은 아니다.

식 중, Sp ⁵ 는 탄소 원자수 0∼18의 알킬렌기를 나타내고, 당해 알킬렌기는 1개 이상의 할로겐 원자, CN기, 또는 중합성 관능기를 갖는 탄소 원자수 1∼8의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 1개의 CH ₂ 기 또는 인접해 있지 않은 2개 이상의 CH ₂ 기는 각각 상호 독립하여, 산소 원자가 상호 직접 결합하지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH ₃ )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어 있어도 되며,

A1, A2, A3, A4, 및 A5는 각각 독립하여, 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 1,4-시클로헥세닐기, 테트라히드로피란-2,5-디일기, 1,3-디옥산-2,5-디일기, 테트라히드로티오피란-2,5-디일기, 1,4-비시클로(2,2,2)옥틸렌기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 피라진-2,5-디일기, 티오펜-2,5-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 2,6-나프틸렌기, 페난트렌-2,7-디일기, 9,10-디히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,2,3,4,4a,9,10a-옥타히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,4-나프틸렌기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디티오펜-2,6-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디셀레노펜-2,6-디일기, [1]벤조티에노[3,2-b]티오펜-2,7-디일기, [1]벤조셀레노페노[3,2-b]셀레노펜-2,7-디일기, 또는 플루오렌-2,7-디일기를 나타내고, n, l 및 k는 각각 독립하여, 0 또는 1을 나타내고, 0≤n+l+k≤3으로 되고,

m5는 0 또는 1을 나타내고,

R ^5a 및 R ^5b 은, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 탄소 원자수 1∼18의 알킬기를 나타내지만, 당해 알킬기는 1개 이상의 할로겐 원자 또는 CN에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 1개의 CH ₂ 기 또는 인접해 있지 않은 2개 이상의 CH ₂ 기는 각각 상호 독립하여, 산소 원자가 상호 직접 결합하지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH ₃ )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어 있어도 되며,

또는 R ^5a 및 R ^5b 은 일반식(5-a)

(식 중, P ^5a 는 중합성 관능기를 나타내고, Sp ^5a 는 Sp ¹ 와 같은 의미를 나타낸다)

P ^5a 는, 하기의 식(P-1) 내지 식(P-20)으로 표시되는 중합성기에서 선택되는 치환기를 나타내는 것이 바람직하다.

이들 중합성 관능기 중, 중합성 및 보존안정성을 높이는 관점에서, 식(P-1) 또는 식(P-2), (P-7), (P-12), (P-13)이 바람직하며, 식(P-1), (P-7), (P-12)이 보다 바람직하다.

키랄 화합물의 구체적예로서는, 화합물(5-5)∼(5-25)의 화합물을 들 수 있지만, 하기의 화합물로 한정되는 것은 아니다.

식 중, m, n, k, l은 각각 독립하여 1∼18의 정수를 나타내고, R ₁ ∼R ₄ 은 각각 독립하여 수소 원자, 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 1∼6의 알콕시기, 카르복시기, 시아노기를 나타낸다. 이들 기가 탄소수 1∼6의 알킬기, 또는 탄소수 1∼6의 알콕시기일 경우, 전부가 미치환이거나, 혹은 1개 또는 2개 이상의 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 된다.

(유기 용제)

본 발명에 있어서의 중합성 액정 조성물에 유기 용제를 첨가하고, 중합성 액정 조성물 용액으로서 사용해도 된다. 사용하는 유기 용제로서는 특히 한정은 없지만, 중합성 액정 화합물이 양호한 용해성을 나타내는 유기 용제가 바람직하고, 100℃ 이하의 온도에서 건조할 수 있는 유기 용제인 것이 바람직하다. 그러한 용제로서는, 예를 들면, 톨루엔, 자일렌, 쿠멘, 메시틸렌 등의 방향족계 탄화수소, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산부틸 등의 에스테르계 용제, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥산온, 시클로펜탄온 등의 케톤계 용제, 테트라히드로퓨란, 1,2-디메톡시에탄, 아니솔 등의 에테르계 용제, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 등의 아미드계 용제, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, γ-부티로락톤 및 클로로벤젠 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합해서 사용할 수도 있지만, 케톤계 용제, 에테르계 용제, 에스테르계 용제 및 방향족 탄화수소계 용제 중의 어느 1종류 이상을 사용하는 것이 용액안정성의 점에서 바람직하다.

사용하는 유기 용제의 비율은, 본 발명에 사용되는 중합성 액정 조성물이 통상 도포에 의해 행해지므로, 도포한 상태를 현저하게 손상시키지 않는 한은 특히 제한은 없지만, 중합성 액정 조성물 용액 중에 함유하는 유기 용제의 합계량이 1∼60질량%인 것이 바람직하며, 3∼55질량%인 것이 더 바람직하고, 5∼50질량%인 것이 특히 바람직하다.

유기 용제에 중합성 액정 화합물을 용해할 때에는, 균일하게 용해시키기 위하여, 가열 교반하는 것이 바람직하다. 가열 교반 시의 가열 온도는, 사용하는 중합성 액정 화합물의 유기 용제에 대한 용해성을 고려해서 적의 조절하면 되지만, 생산성의 점에서 15℃∼110℃가 바람직하며, 15℃∼105℃가 보다 바람직하고, 15℃∼100℃가 더 바람직하고, 20℃∼90℃로 하는 것이 특히 바람직하다.

또한, 중합성 액정 조성물을 조제할 때에는 분산 교반기에 의해 교반 혼합하는 것이 바람직하다. 분산 교반기로서 구체적으로는, 디스퍼, 프로펠러, 터빈날개 등 교반날개를 갖는 분산기, 페인트 쉐이커, 유성식 교반 장치, 진탕기, 쉐이커 또는 로터리 이베이퍼레이터 등을 사용할 수 있다. 그 밖에는, 초음파 조사 장치를 사용할 수 있다.

중합성 액정 조성물 용액을 조제할 때의 교반 회전수는, 사용하는 교반 장치에 따라 적의 조정하는 것이 바람직하지만, 균일한 중합성 액정 조성물 용액으로 하기 위하여 교반 회전수를 10rpm∼1000rpm으로 하는 것이 바람직하며, 50rpm∼800rpm으로 하는 것이 보다 바람직하고, 150rpm∼600rpm으로 하는 것이 특히 바람직하다.

(중합금지제)

본 발명에 있어서의 중합성 액정 조성물의 용액안정성을 높이기 위해, 중합금지제를 첨가하는 것이 바람직하다. 중합금지제로서는, 페놀계 화합물, 퀴논계 화합물, 아민계 화합물, 티오에테르계 화합물, 니트로소 화합물, 등을 들 수 있다.

페놀계 화합물로서는, p-메톡시페놀, 크레졸, t-부틸카테콜, 3.5-디-t-부틸-4-히드록시톨루엔, 2.2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2.2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4.4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 4-메톡시-1-나프톨, 4,4'-디알콕시-2,2'-비-1-나프톨, 등을 들 수 있다.

퀴논계 화합물로서는, 히드로퀴논, 메틸히드로퀴논, tert-부틸히드로퀴논, p-벤조퀴논, 메틸-p-벤조퀴논, tert-부틸-p-벤조퀴논, 2,5-디페닐벤조퀴논, 2-히드록시-1,4-나프토퀴논, 1,4-나프토퀴논, 2,3-디클로로-1,4-나프토퀴논, 안트라퀴논, 디페노퀴논 등을 들 수 있다.

아민계 화합물로서는, p-페닐렌디아민, 4-아미노디페닐아민, N.N'-디페닐-p-페닐렌디아민, Ni-프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1.3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N.N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-페닐-β-나프틸아민, 4.4'-디쿠밀-디페닐아민, 4.4'-디옥틸-디페닐아민 등을 들 수 있다.

티오에테르계 화합물로서는, 페노티아진, 디스테아릴티오디프로피오네이트 등을 들 수 있다.

니트로소계 화합물로서는, N-니트로소디페닐아민, N-니트로소페닐나프틸아민, N-니트로소디나프틸아민, p-니트로소페놀, 니트로소벤젠, p-니트로소디페닐아민, α-니트로소-β-나프톨 등, N,N-디메틸p-니트로소아닐린, p-니트로소디페닐아민, p-니트로소디메틸아민, p-니트로소-N,N-디에틸아민, N-니트로소에탄올아민, N-니트로소디-n-부틸아민, N-니트로소-Nn-부틸-4-부탄올아민, N-니트로소-디이소프로판올아민, N-니트로소-N-에틸-4-부탄올아민, 5-니트로소-8-히드록시퀴놀린, N-니트로소모르폴린, N-니트로소-N-페닐히드록시아민암모늄염, 니트로소벤젠, 2,4.6-트리-tert-부틸니트로소벤젠, N-니트로소-N-메틸-p-톨루엔설폰아미드, N-니트로소-N-에틸우레탄, N-니트로소-Nn-프로필우레탄, 1-니트로소-2-나프톨, 2-니트로소-1-나프톨, 1-니트로소-2-나프톨-3,6-설폰산나트륨, 2-니트로소-1-나프톨-4-설폰산나트륨, 2-니트로소-5-메틸아미노페놀염산염, 2-니트로소-5-메틸아미노페놀염산염 등을 들 수 있다.

중합금지제의 첨가량은 중합성 액정 조성물에 대해서 0.01∼1.0질량%인 것이 바람직하며, 0.05∼0.5질량%인 것이 보다 바람직하다.

(산화방지제)

본 발명에 있어서의 중합성 액정 조성물의 용액안정성을 높이기 위해, 산화방지제 등을 첨가하는 것이 바람직하다. 그러한 화합물로서, 히드로퀴논 유도체, 니트로소아민계 중합금지제, 힌더드페놀계 산화방지제 등을 들 수 있으며, 보다 구체적으로는, tert-부틸하이드로퀴논, 메틸하이드로퀴논, 와코준야쿠고교사의 「Q-1300」, 「Q-1301」, BASF사의 「IRGANOX1010」, 「IRGANOX1035」, 「IRGANOX1076」, 「IRGANOX1098」, 「IRGANOX1135」, 「IRGANOX1330」, 「IRGANOX1425」, 「IRGANOX1520」, 「IRGANOX1726」, 「IRGANOX245」, 「IRGANOX259」, 「IRGANOX3114」, 「IRGANOX3790」, 「IRGANOX5057」, 「IRGANOX565」 등등을 들 수 있다.

산화방지제의 첨가량은 중합성 액정 조성물에 대해서 0.01∼2.0질량%인 것이 바람직하며, 0.05∼1.0질량%인 것이 보다 바람직하다.

(광중합개시제)

본 발명에 있어서의 중합성 액정 조성물은 광중합개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 광중합개시제는 적어도 1종류 이상 함유하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, BASF사제의 「이르가큐어651」, 「이르가큐어184」, 「다로큐어1173」, 「이르가큐어907」, 「이르가큐어127」, 「이르가큐어369」, 「이르가큐어379」, 「이르가큐어819」, 「이르가큐어2959」, 「이르가큐어1800」, 「이르가큐어250」, 「이르가큐어754」, 「이르가큐어784」, 「이르가큐어OXE01」, 「이르가큐어OXE02」, 「루시린TPO」, 「다로큐어1173」, 「다로큐어MBF」나 LAMBSON사제의 「에사큐어1001M」, 「에사큐어KIP150」, 「스피드큐어BEM」, 「스피드큐어BMS」, 「스피드큐어MBP」, 「스피드큐어PBZ」, 「스피드큐어ITX」, 「스피드큐어DETX」, 「스피드큐어EBD」, 「스피드큐어MBB」, 「스피드큐어BP」나 니혼가야쿠사제의 「가야큐어DMBI」, 일본시이베르헤그나사제(현 DKSH사)의 「TAZ-A」, ADEKA사제의 「아데카오프토마SP-152」, 「아데카오프토마SP-170」, 「아데카오프토마N-1414」, 「아데카오프토마N-1606」, 「아데카오프토마N-1717」, 「아데카오프토마N-1919」 등을 들 수 있다.

광중합개시제의 사용량은 중합성 액정 조성물에 대해서 0.1∼10질량%가 바람직하며, 0.5∼5질량%가 특히 바람직하다. 이들은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합해서 사용할 수도 있으며, 또한, 증감제 등을 첨가해도 된다.

(열중합개시제)

열중합 시에 사용하는 열중합개시제로서는 공지 관용의 것을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 메틸아세토아세테이트퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 비스(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 1,1-비스(t-헥실퍼옥시)3,3,5-트리메틸시클로헥산, p-펜타하이드로퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 이소부틸퍼옥사이드, 디(3-메틸-3-메톡시부틸)퍼옥시디카보네이트, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로헥산 등의 유기 과산화물, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등의 아조니트릴 화합물, 2,2'-아조비스(2-메틸-N-페닐프로피온-아미딘)디하이드로클로라이드 등의 아조아미딘 화합물, 2,2'아조비스{2-메틸-N-[1,1-비스(히드록시메틸)-2-히드록시에틸]프로피온아미드} 등의 아조아미드 화합물, 2,2'아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄) 등의 알킬아조 화합물 등을 사용할 수 있다. 열중합개시제의 함유량은 0.1∼10질량이 바람직하며, 1∼6질량%가 특히 바람직하다. 이들은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합해서 사용할 수도 있다.

(계면활성제)

본 발명에 있어서의 중합성 액정 조성물은, 광학 이방체로 했을 경우의 막두께 불균일을 저감시키기 위하여 계면활성제를 적어도 1종류 이상 함유해도 된다. 함유할 수 있는 계면활성제로서는, 알킬카르복시산염, 알킬인산염, 알킬설폰산염, 플루오로알킬카르복시산염, 플루오로알킬인산염, 플루오로알킬설폰산염, 폴리옥시에틸렌 유도체, 플루오로알킬에틸렌옥사이드 유도체, 폴리에틸렌글리콜 유도체, 알킬암모늄염, 플루오로알킬암모늄염류 등을 들 수 있고, 특히 함불소 계면활성제가 바람직하다.

구체적으로는, 「메가파크F-114」, 「메가파크F-251」, 「메가파크F-281」, 「메가파크F-410」, 「메가파크F-430」, 「메가파크F-444」, 「메가파크F-472SF」, 「메가파크F-477」, 「메가파크F-510」, 「메가파크F-511」, 「메가파크F-552」, 「메가파크F-553」, 「메가파크F-554」, 「메가파크F-555」, 「메가파크F-556」, 「메가파크F-557」, 「메가파크F-558」, 「메가파크F-559」, 「메가파크F-560」, 「메가파크F-561」, 「메가파크F-562」, 「메가파크F-563」, 「메가파크F-565」, 「메가파크F-567」, 「메가파크F-568」, 「메가파크F-569」, 「메가파크F-570」, 「메가파크F-571」, 「메가파크R-40」, 「메가파크R-41」, 「메가파크R-43」, 「메가파크R-94」, 「메가파크RS-72-K」, 「메가파크RS-75」, 「메가파크RS-76-E」, 「메가파크RS-76-NS」, 「메가파크RS-90」, 「메가파크EXP.TF-1367」, 「메가파크EXP.TF1437」, 「메가파크EXP.TF1537」, 「메가파크EXP.TF-2066」(이상, DIC가부시키가이샤제),

「후타전트100」, 「후타전트100C」, 「후타전트110」, 「후타전트150」, 「후타전트150CH」, 「후타전트100A-K」, 「후타전트300」, 「후타전트310」, 「후타전트320」, 「후타전트400SW」, 「후타전트251」, 「후타전트215M」, 「후타전트212M」, 「후타전트215M」, 「후타전트250」, 「후타전트222F」, 「후타전트212D」, 「FTX-218」, 「후타전트209F」, 「후타전트245F」, 「후타전트208G」, 「후타전트240G」, 「후타전트212P」, 「후타전트220P」, 「후타전트228P」, 「DFX-18」, 「후타전트601AD」, 「후타전트602A」, 「후타전트650A」, 「후타전트750FM」, 「FTX-730FM」, 「후타전트730FL」, 「후타전트710FS」, 「후타전트710FM」, 「후타전트710FL」, 「후타전트750LL」, 「FTX-730LS」, 「후타전트730LM」, (이상, 가부시키가이샤네오스제),

「BYK-300」, 「BYK-302」, 「BYK-306」, 「BYK-307」, 「BYK-310」, 「BYK-315」, 「BYK-320」, 「BYK-322」, 「BYK-323」, 「BYK-325」, 「BYK-330」, 「BYK-331」, 「BYK-333」, 「BYK-337」, 「BYK-340」, 「BYK-344」, 「BYK-370」, 「BYK-375」, 「BYK-377」, 「BYK-350」, 「BYK-352」, 「BYK-354」, 「BYK-355」, 「BYK-356」, 「BYK-358N」, 「BYK-361N」, 「BYK-357」, 「BYK-390」, 「BYK-392」, 「BYK-UV3500」, 「BYK-UV3510」, 「BYK-UV3570」, 「BYK-Silclean3700」(이상, BYK가부시키가이샤제),

「TEGO Rad2100」, 「TEGO Rad2011」, 「TEGO Rad2200N」, 「TEGO Rad2250」, 「TEGO Rad2300」, 「TEGO Rad2500」, 「TEGO Rad2600」, 「TEGO Rad2650」, 「TEGO Rad2700」, 「TEGO Flow300」, 「TEGO Flow370」, 「TEGO Flow425」, 「TEGO Flow ATF2」, 「TEGO Flow ZFS460」, 「TEGO Glide100」, 「TEGO Glide110」, 「TEGO Glide130」, 「TEGO Glide410」, 「TEGO Glide411」, 「TEGO Glide415」, 「TEGO Glide432」, 「TEGO Glide440」, 「TEGO Glide450」, 「TEGO Glide482」, 「TEGO Glide A115」, 「TEGO Glide B1484」, 「TEGO Glide ZG400」, 「TEGO Twin4000」, 「TEGO Twin4100」, 「TEGO Twin4200」, 「TEGO Wet240」, 「TEGO Wet250」, 「TEGO Wet260」, 「TEGO Wet265」, 「TEGO Wet270」, 「TEGO Wet280」, 「TEGO Wet500」, 「TEGO Wet505」, 「TEGO Wet510」, 「TEGO Wet520」, 「TEGO Wet KL245」, (이상, 에보니크인더스트리즈주식회사제), 「FC-4430」, 「FC-4432」(이상, 스리엠재팬가부시키가이샤제), 「유니다인NS」(이상, 다이킨고교가부시키가이샤제), 「사프론S-241」, 「사프론S-242」, 「사프론S-243」, 「사프론S-420」, 「사프론S-611」, 「사프론S-651」, 「사프론S-386」(이상, AGC세이미케미컬가부시키가이샤제), 「DISPARLON OX-880EF」, 「DISPARLON OX-881」, 「DISPARLON OX-883」, 「DISPARLON OX-77EF」, 「DISPARLON OX-710」, 「DISPARLON 1922」, 「DISPARLON 1927」, 「DISPARLON 1958」, 「DISPARLON P-410EF」, 「DISPARLON P-420」, 「DISPARLON P-425」, 「DISPARLON PD-7」, 「DISPARLON 1970」, 「DISPARLON 230」, 「DISPARLON LF-1980」, 「DISPARLON LF-1982」, 「DISPARLON LF-1983」, 「DISPARLON LF-1084」, 「DISPARLON LF-1985」, 「DISPARLON LHP-90」, 「DISPARLON LHP-91」, 「DISPARLON LHP-95」, 「DISPARLON LHP-96」, 「DISPARLON OX-715」, 「DISPARLON 1930N」, 「DISPARLON 1931」, 「DISPARLON 1933」, 「DISPARLON 1934」, 「DISPARLON 1711EF」, 「DISPARLON 1751N」, 「DISPARLON 1761」, 「DISPARLON LS-009」, 「DISPARLON LS-001」, 「DISPARLON LS-050」(이상, 구스모토가세이가부시키가이샤제), 「PF-151N」, 「PF-636」, 「PF-6320」, 「PF-656」, 「PF-6520」, 「PF-652-NF」, 「PF-3320」(이상, OMNOVA SOLUTIONS사제), 「폴리플로 No.7」, 「폴리플로 No.50E」, 「폴리플로 No.50EHF」, 「폴리플로 No.54N」, 「폴리플로 No.75」, 「폴리플로 No.77」, 「폴리플로 No.85」, 「폴리플로 No.85HF」, 「폴리플로 No.90」, 「폴리플로 No.90D-50」, 「폴리플로 No.95」, 「폴리플로 No.99C」, 「폴리플로 KL-400K」, 「폴리플로 KL-400HF」, 「폴리플로 KL-401」, 「폴리플로 KL-402」, 「폴리플로 KL-403」, 「폴리플로 KL-404」, 「폴리플로 KL-100」, 「폴리플로LE-604」, 「폴리플로 KL-700」, 「플로렌 AC-300」, 「플로렌 AC-303」, 「플로렌 AC-324」, 「플로렌 AC-326F」, 「플로렌 AC-530」, 「플로렌 AC-903」, 「플로렌 AC-903HF」, 「플로렌 AC-1160」, 「플로렌 AC-1190」, 「플로렌 AC-2000」, 「플로렌 AC-2300C」, 「플로렌 AO-82」, 「플로렌 AO-98」, 「플로렌 AO-108」(이상, 교에이샤가가쿠가부시키가이샤제), 「L-7001」, 「L-7002」, 「8032ADDITIVE」, 「57ADDTIVE」, 「L-7064」, 「FZ-2110」, 「FZ-2105」, 「67ADDTIVE」, 「8616ADDTIVE」(이상, 도레 다우실리콘가부시키가이샤제) 등의 예를 들 수 있다.

계면활성제의 첨가량은 중합성 액정 조성물에 대해서 0.01∼2질량%인 것이 바람직하며, 0.05∼0.5질량%인 것이 보다 바람직하다.

또한, 상기 계면활성제를 사용함으로써, 본 발명의 중합성 액정 조성물을 광학 이방체로 했을 경우, 공기 계면의 틸트각을 효과적으로 줄일 수 있는 것도 있다.

본 발명에 있어서의 중합성 액정 조성물은, 광학 이방체로 했을 경우의 공기 계면의 틸트각을 효과적으로 줄이는 효과를 갖는, 상기 계면활성제 이외로서, 하기 일반식(6)으로 표시되는 반복 단위를 갖는 중량 평균 분자량이 100 이상인 화합물을 들 수 있다.

식 중, R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ 및 R ¹⁴ 은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소 원자수 1∼20의 탄화수소기를 나타내며, 당해 탄화수소기 중의 수소 원자는 1개 이상의 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다.

일반식(6)으로 표시되는 호적(好適)한 화합물로서, 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 파라핀, 유동 파라핀, 염소화폴리프로필렌, 염소화파라핀, 염소화 유동 파라핀 등을 들 수 있다.

일반식(6)으로 표시되는 화합물은, 중합성 화합물을 유기 용제에 혼합하고 가열 교반해서 중합성 용액을 조제하는 공정에 있어서 첨가하는 것이 바람직하지만, 그 후의, 중합성 용액에 광중합개시제를 혼합하는 공정에 있어서 첨가해도 되고, 양쪽의 공정에 있어서 첨가해도 된다.

일반식(6)으로 표시되는 화합물의 첨가량은 중합성 액정 조성물 용액에 대해서, 0.01∼1질량%인 것이 바람직하며, 0.05∼0.5질량%인 것이 보다 바람직하다.

본 발명에 있어서의 중합성 액정 조성물 용액은, 광학 이방체로 했을 경우의 기재와의 밀착성을 보다 향상시키기 위해, 연쇄이동제를 첨가하는 것도 바람직하다. 연쇄이동제로서는, 티올 화합물이 바람직하며, 모노티올, 디티올, 트리티올, 테트라티올 화합물이 보다 바람직하고, 트리티올 화합물이 보다 더 바람직하다. 구체적으로는 하기 일반식(6-1)∼(6-12)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.

식 중, R ⁶⁵ 은 탄소 원자수 2∼18의 알킬기를 나타내며, 당해 알킬기는 직쇄여도 되고 분기쇄여도 되며, 당해 알킬기 중의 1개 이상의 메틸렌기는 산소 원자, 및 황 원자가 상호 직접 결합하지 않는 것으로서, 산소 원자, 황 원자, -CO-, -OCO-, -COO-, 또는 -CH=CH-로 치환되어 있어도 되고, R ⁶⁶ 은 탄소 원자수 2∼18의 알킬렌기를 나타내고, 당해 알킬렌기 중의 1개 이상의 메틸렌기는 산소 원자, 및 황 원자가 상호 직접 결합하지 않는 것으로서, 산소 원자, 황 원자, -CO-, -OCO-, -COO-, 또는 -CH=CH-로 치환되어 있어도 된다.

연쇄이동제는, 중합성 액정 화합물을 유기 용제에 혼합하고 가열 교반해서 중합성 용액을 조제하는 공정에 있어서 첨가하는 것이 바람직하지만, 그 후의, 중합성 용액에 중합개시제를 혼합하는 공정에 있어서 첨가해도 되고, 양쪽의 공정에 있어서 첨가해도 된다.

연쇄이동제의 첨가량은 중합성 액정 조성물에 대해서, 0.5∼10질량%인 것이 바람직하며, 1.0∼5.0질량%인 것이 보다 바람직하다.

추가로 물성 조정을 위해, 중합성이 아닌 액정 화합물, 또는 액정성이 없는 중합성 화합물 등도 필요에 따라서 첨가하는 것도 가능하다. 액정성이 없는 중합성 화합물은, 중합성 화합물을 유기 용제에 혼합하고 가열 교반해서 중합성 용액을 조제하는 공정에 있어서 첨가하는 것이 바람직하지만, 중합성이 아닌 액정 화합물 등은, 그 후의, 중합성 용액에 중합개시제를 혼합하는 공정에 있어서 첨가해도 되고, 양쪽의 공정에 있어서 첨가해도 된다. 이들 화합물의 첨가량은 중합성 액정 조성물에 대해서, 20질량% 이하가 바람직하며, 10질량% 이하가 보다 바람직하고, 5질량% 이하가 보다 더 바람직하다.

본 발명의 중합성 혼합물, 또는 중합성 조성물에는, 목적에 따라서 다른 첨가제, 예를 들면, 틱소제, 자외선흡수제, 적외선흡수제, 항산화제, 표면 처리제 등의 첨가제를 액정의 배향능을 현저하게 저하시키지 않을 정도 첨가할 수 있다.

(광학 이방체)

본 발명에 있어서의 중합성 액정 조성물을, 배향 기능을 갖는 기재 상에 도포하고, 본 발명의 중합성 액정 조성물 중의 액정 분자를, 스멕틱상, 네마틱상을 유지한 상태에서 균일하게 배향시키고, 중합시킴에 의해서, 본 발명의 광학 이방체가 얻어진다.

본 발명에 있어서의 위상차층은, 액정 분자가 갖는 복굴절 특성의 영향에 따른 시야각 의존성을 개선하는 것이면, 특히 제한 없이 다양한 배향 모드를 적용할 수 있다. 예를 들면, 포지티브A 플레이트, 네가티브A 플레이트, 포지티브C 플레이트, 네가티브C 플레이트, 이축성 플레이트, 포지티브O 플레이트, 네가티브O 플레이트의 배향 모드를 적용할 수 있다. 그 중에서도, 포지티브A 플레이트 및 네가티브C 플레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 포지티브A 플레이트 및 네가티브C 플레이트를 적층하는 것이 보다 바람직하다.

여기에서, 포지티브A 플레이트란, 중합성 액정 조성물을 호모지니어스 배향시킨, 광학 이방체를 의미한다. 또한, 네가티브C 플레이트란, 중합성 액정 조성물을 콜레스테릭 배향시킨, 광학 이방체를 의미한다.

본 발명의 일 실시형태인 액정셀에서는, 편광축 직교성의 시야각 의존을 보상해서 시야각을 넓히기 위해, 제1 위상차층으로서, 포지티브A 플레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 여기에서, 포지티브A 플레이트는, 필름의 면 내 지상축(遲相軸) 방향의 굴절률을 nx, 필름의 면 내 진상축(進相軸) 방향의 굴절률을 ny, 필름의 두께 방향의 굴절률을 nz로 했을 때에, 「nx>ny=nz」의 관계로 된다. 포지티브A 플레이트로서는, 파장 550㎚에 있어서의 면 내 위상차값이 30∼500㎚의 범위에 있는 것이 바람직하다. 또한, 두께 방향 위상차값은 특히 한정되지 않는다. Nz 계수는, 0.9∼1.1의 범위가 바람직하다.

또한, 액정 분자 자체의 복굴절을 없애기 위하여, 제2 위상차층으로서는 음의 굴절률 이방성을 갖는, 소위 네가티브C 플레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 포지티브A 플레이트 상에 네가티브C 플레이트를 적층해도 된다.

여기에서, 네가티브C 플레이트는, 위상차층의 면 내 지상축 방향의 굴절률을 nx, 위상차층의 면 내 진상축 방향의 굴절률을 ny, 위상차층의 두께 방향의 굴절률을 nz로 했을 때에, 「nx=ny>nz」의 관계로 되는 위상차층이다. 네가티브C 플레이트의 두께 방향 위상차값은 20∼400㎚의 범위가 바람직하다.

또, 두께 방향의 굴절률 이방성은, 식(2)에 의해 정의되는 두께 방향 위상차값Rth로 표시된다. 두께 방향 위상차값Rth는, 면 내 위상차값R ₀ , 지상축을 경사축으로 해서 50° 경사지게 측정한 위상차값R ₅₀ , 필름의 두께d, 필름의 평균굴절률n ₀ 을 사용해서, 식(1)과 다음 식(4)∼(7)으로부터 수치 계산에 의해 nx, ny, nz를 구하고, 이들을 식(2)에 대입해서 산출할 수 있다. 또한, Nz 계수=는, 식(3)으로부터 산출할 수 있다. 이하, 본 명세서의 다른 기재에 있어서도 마찬가지이다.

R ₀ =(nx-ny)×d (1)

Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (2)

Nz 계수=(nx-nz)/(nx-ny) (3)

R ₅₀ =(nx-ny')×d/cos(φ) (4)

(nx+ny+nz)/3=n ₀ (5)

여기에서,

φ=sin-1[sin(50°)/n ₀ ] (6)

ny'=ny×nz/[ny ² ×sin ² (φ)+nz ² ×cos ² (φ)] ^1/2 (7)

시판의 위상차 측정 장치에서는, 여기에 나타낸 수치 계산을 장치 내에서 자동적으로 행하며, 면 내 위상차값R ₀ 이나 두께 방향 위상차값Rth 등을 자동적으로 표시하도록 되어 있는 것이 많다. 이러한 측정 장치로서는, 예를 들면, RETS-100(오츠카가가쿠(주)제)을 들 수 있다.

(기재)

본 발명에 있어서의 광학 이방체에 사용되는 기재는, 액정 디바이스, 디스플레이, 광학 부품이나 광학 필름에 통상 사용하는 기재로서, 본 발명의 중합성 조성물 용액의 도포 후의 건조 시에 있어서의 가열에 견딜 수 있는 내열성을 갖는 재료이면, 특히 제한은 없다. 그러한 기재로서는, 유리 기재, 금속 기재, 세라믹스 기재나 플라스틱 기재 등의 유기 재료를 들 수 있다. 특히 기재가 유기 재료일 경우, 셀룰로오스 유도체, 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리아릴레이트, 폴리에테르설폰, 폴리이미드, 폴리페닐렌설피드, 폴리페닐렌에테르, 나일론 또는 폴리스티렌 등을 들 수 있다. 그 중에서도 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리올레핀, 셀룰로오스 유도체, 폴리아릴레이트, 폴리카보네이트 등의 플라스틱 기재가 바람직하다. 기재의 형상으로서는, 평판 외, 곡면을 갖는 것이어도 된다. 이들 기재는, 필요에 따라서, 전극층, 반사 방지 기능, 반사 기능을 갖고 있어도 된다.

본 발명의 중합성 액정 조성물의 도포성이나 접착성 향상을 위하여, 이들 기재의 표면 처리를 행해도 된다. 표면 처리로서, 오존 처리, 플라스마 처리, 코로나 처리, 실란 커플링 처리 등을 들 수 있다.

(도포)

본 발명에 있어서의 광학 이방체를 얻기 위한 도포법으로서는, 어플리케이터법, 바 코팅법, 스핀 코팅법, 롤 코팅법, 다이렉트 그라비어 코팅법, 리버스 그라비어 코팅법, 플렉소 코팅법, 잉크젯법, 다이 코팅법, 캡 코팅법, 딥 코팅법, 슬릿 코팅법 등, 공지 관용의 방법을 행할 수 있다. 중합성 액정 조성물을 도포 후, 건조시킨다.

(중합 공정)

본 발명에 있어서의 중합성 액정 조성물의 중합 조작에 대해서는, 중합성 액정 조성물 중의 액정 화합물이 기재에 대해서 수평 배향, 수직 배향, 또는 하이브리드 배향, 혹은 콜레스테릭 배향(평면 배향)한 상태에서 일반적으로 자외선 등의 광조사, 또는 가열에 의해서 행해진다. 중합을 광조사로 행하는 경우는, 구체적으로는 390㎚ 이하의 자외광을 조사하는 것이 바람직하며, 250∼370㎚의 파장의 광을 조사하는 것이 가장 바람직하다. 단, 390㎚ 이하의 자외광에 의해 중합성 조성물이 분해 등을 일으키는 경우는, 390㎚ 이상의 자외광으로 중합 처리를 행하는 편이 바람직한 경우도 있다. 이 광은, 확산광이며, 또한 편광해 있지 않은 광인 것이 바람직하다.

(중합 방법)

본 발명에 있어서의 중합성 액정 조성물을 중합시키는 방법으로서는, 활성 에너지선을 조사하는 방법이나 열중합법 등을 들 수 있지만, 실온에서 반응이 진행하므로 활성 에너지선을 조사하는 방법이 바람직하며, 그 중에서도, 조작이 간편하므로, 자외선 등의 광을 조사하는 방법이 바람직하다. 조사 시의 온도는, 본 발명의 중합성 액정 조성물이 액정상을 유지할 수 있는 온도로 하고, 중합성 액정 조성물의 열중합의 유기를 피하기 위해, 가능한 한 50℃ 이하로 하는 것이 바람직하다. 또, 액정 조성물은, 통상, 승온 과정에 있어서, C(고상(固相))-N(네마틱) 전이 온도(이하, CN 전이 온도로 약기함)로부터, NI 전이 온도 범위 내에서 액정상을 나타낸다. 한편, 강온 과정에 있어서는, 열역학적으로 비평형 상태를 취하기 때문에, CN 전이 온도 이하에서도 응고하지 않고 액정 상태를 유지하는 경우가 있다. 이 상태를 과냉각 상태라 한다. 본 발명에 있어서는, 과냉각 상태에 있는 액정 조성물도 액정상을 유지하고 있는 상태에 포함되는 것으로 한다. 구체적으로는 390㎚ 이하의 자외광을 조사하는 것이 바람직하며, 250∼370㎚의 파장의 광을 조사하는 것이 가장 바람직하다. 단, 390㎚ 이하의 자외광에 의해 중합성 조성물이 분해 등을 일으키는 경우는, 390㎚ 이상의 자외광으로 중합 처리를 행하는 편이 바람직한 경우도 있다. 이 광은, 확산광이며, 또한 편광해 있지 않은 광인 것이 바람직하다. 자외선 조사 강도는, 0.05㎾/㎡∼10㎾/㎡의 범위가 바람직하다. 특히, 0.2㎾/㎡∼2㎾/㎡의 범위가 바람직하다. 자외선 강도가 0.05㎾/㎡ 미만일 경우, 중합을 완료시키는데 다대한 시간이 걸린다. 한편, 2㎾/㎡를 초과하는 강도에서는, 중합성 액정 조성물 중의 액정 분자가 광분해하는 경향이 있는 것이나, 중합열이 많이 발생해서 중합 중의 온도가 상승해, 중합성 액정의 오더 파라미터가 변화해서, 중합 후의 도막의 디타데이션에 이상이 생길 가능성이 있다.

또한, 도막의 중합 반응의 진행을 촉진하기 위하여, 활성 에너지선 조사에 의한 중합 경화 후의 도막에 대해서, 가열 경화 처리를 행해도 된다. 200℃ 이상의 고온에서, 도막을 가열 경화하는 것이 바람직하다.

마스크를 사용해서 특정의 부분만을 자외선 조사로 중합시킨 후, 당해 미중합 부분의 배향 상태를, 전장, 자장 또는 온도 등을 걸어서 변화시키고, 그 후 당해 미중합 부분을 중합시키면, 서로 다른 배향 방향을 가진 복수의 영역을 갖는 광학 이방체를 얻을 수도 있다.

또한, 마스크를 사용해서 특정의 부분만을 자외선 조사로 중합시킬 때에, 미리 미중합 상태의 중합성 액정 조성물에 전장, 자장 또는 온도 등을 걸어서 배향을 규제하고, 그 상태를 유지한 채로 마스크 상으로부터 광을 조사해서 중합시킴에 의해서도, 다른 배향 방향을 가진 복수의 영역을 갖는 광학 이방체를 얻을 수 있다.

본 발명에 있어서의 중합성 액정 조성물을 중합시켜서 얻어지는 광학 이방체는, 기판으로부터 박리해서 단체(單體)로 광학 이방체로서 사용할 수도 있고, 기판으로부터 박리하지 않고 그대로 광학 이방체로서 사용할 수도 있다. 특히, 다른 부재를 오염시키기 어려우므로, 피적층 기판으로서 사용하거나, 다른 기판에 첩합해서 사용하거나 했을 때에 유용하다.

(배향 처리)

또한, 상기 기재에는, 본 발명의 중합성 조성물 용액을 도포 건조했을 때에 중합성 조성물이 배향하도록, 배향막이 마련되어 있어도 된다. 배향 처리로서는, 연신 처리, 러빙 처리, 편광 자외 가시광 조사 처리, 이온빔 처리, 기재에의 SiO ₂ 의 사방 증착 처리, 등을 들 수 있다. 배향막을 사용할 경우, 배향막은 공지 관용의 것이 사용된다. 그러한 배향막으로서는, 폴리이미드, 폴리실록산, 폴리아미드, 폴리비닐알코올, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리페닐렌에테르, 폴리아릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에테르설폰, 에폭시 수지, 에폭시아크릴레이트 수지, 아크릴 수지, 쿠마린 화합물, 칼콘 화합물, 신나메이트 화합물, 풀기드 화합물, 안트라퀴논 화합물, 아조 화합물, 아릴에텐 화합물 등의 화합물을 들 수 있다. 러빙에 의해 배향 처리하는 화합물은, 배향 처리, 혹은 배향 처리 후에 가열 공정을 넣음으로써 재료의 결정화가 촉진되는 것이 바람직하다. 러빙 이외의 배향 처리를 행하는 화합물 중에서는 광배향 재료를 사용하는 것이 바람직하다.

(컬러 필터)

본 발명의 액정 표시 장치는, 컬러 필터를 갖고 있어도 된다. 컬러 필터는, 블랙 매트릭스 및 적어도 RGB 삼색 화소부로 구성된다. 컬러 필터층의 형성에는, 어떠한 방법을 사용해도 된다. 일례에 따르면, 안료 담체(擔體)와 이것에 분산시킨 컬러 안료를 포함한 컬러 착색 조성물을 도포해서 소정 패턴으로 하고, 이것을 경화시킴에 의해 착색 화소를 얻는 공정을 필요 횟수 반복해서, 컬러 필터층을 형성할 수 있다. 컬러 착색 조성물에 포함되는 안료로서는, 유기 안료 및/또는 무기 안료를 사용할 수 있다. 컬러 착색 조성물은, 1종의 유기 또는 무기 안료를 포함하고 있어도 되고, 복수 종의 유기 안료 및/또는 무기 안료를 포함하고 있어도 된다. 안료는, 발색성이 높으며 또한 내열성, 특히 내열분해성이 높은 것이 바람직하고, 통상은 유기 안료가 사용된다. 이하에, 컬러 착색 조성물에 사용 가능한 유기 안료의 구체예를, 컬러 인덱스 번호로 나타낸다.

적색 착색 조성물의 유기 안료로서는, 예를 들면 CI Pigment Red 7, 14, 41, 48:2, 48:3, 48:4, 81:1, 81:2, 81:3, 81:4, 146, 168, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 200, 202, 208, 210, 246, 254, 255, 264, 270, 272 및 279 등의 적색 안료를 사용할 수 있다. 적색 착색 조성물의 유기 안료로서, 적색 안료와 황색 안료와의 혼합물을 사용해도 된다.

이 황색 안료로서는, 예를 들면 CI Pigment Yellow1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35:1, 36, 36:1, 37, 37:1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 187, 188, 193, 194, 199, 198, 213 및 214 등을 사용할 수 있다.

녹색 착색 조성물의 유기 안료로서는, 예를 들면 CI Pigment Green 7, 10, 36 및 37 등의 녹색 안료를 사용할 수 있다. 녹색 착색 조성물의 유기 안료로서, 녹색 안료와 황색 안료와의 혼합물을 사용해도 된다. 이 황색 안료로서는, 예를 들면, 적색 착색 조성물에 대하여 예시한 것과 마찬가지의 것을 사용할 수 있다.

청색 착색 조성물의 유기 안료로서는, 예를 들면 CI Pigment Blue 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 60 및 64 등의 청색 안료를 사용할 수 있다. 청색 착색 조성물의 유기 안료로서, 청색 안료와 자색 안료와의 혼합물을 사용해도 된다. 이 자색 안료로서는, 예를 들면, CI Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42 또는 50을 사용할 수 있다.

무기 안료로서는, 예를 들면, 황색 납, 아연 옐로, 벵갈라(적색 산화철(Ⅲ)), 카드뮴 레드, 군청, 감청, 산화크롬 그린, 및 코발트 그린 등의 금속 산화물 분말, 금속 황화물 분말, 또는 금속 분말 등을 사용할 수 있다. 무기 안료는, 예를 들면, 채도와 명도를 밸런스시키면서, 양호한 도포성, 감도 및 현상성 등을 달성하기 위하여, 유기 안료와 조합해서 사용될 수 있다.

컬러 착색 조성물은, 안료 이외의 착색 성분을 더 포함하고 있어도 된다. 예를 들면, 착색 조성물은, 충분한 내열성을 달성할 수 있는 것이면, 염료를 함유하고 있어도 된다. 이 경우, 염료를 사용한 조색이 가능하다.

상술한 컬러 착색 조성물에 포함되는 안료 담체는, 수지, 그 전구체 또는 그들의 혼합물에 의해 구성된다. 수지로서는, 열가소성 수지, 열경화성 수지, 및 감광성 수지가 포함되며, 그 전구체에는, 방사선 조사에 의해 경화해서 수지를 생성하는 다관능 모노머 또는 올리고머가 포함된다. 이들은, 단독으로 또는 2종 이상 혼합해서 사용할 수 있다. 컬러 착색 조성물을 자외선 등의 광을 조사함에 의해서 경화할 경우, 컬러 착색 조성물에는 예를 들면 광중합개시제, 추가로 경우에 따라서는 증감제 등을 첨가해도 된다. 또한, 컬러 착색 조성물은, 다관능 티올 등의 연쇄이동제를 더 함유하고 있어도 된다. 컬러 착색 조성물은, 예를 들면, 1종 이상의 안료를, 필요에 따라서 상기 광중합개시제와 함께, 안료 담체 및 유기 용제 중에, 3개롤 밀, 2개롤 밀, 샌드 밀, 니더 및 아트라이터(attritor) 등의 분산 장치를 사용해서 미세하게 분산시킴에 의해 제조할 수 있다. 2종 이상의 안료를 포함하는 착색 조성물은, 다른 안료를 포함한 분산체를 조제하고, 그들 분산체를 혼합함에 의해 제조해도 된다. 안료를 안료 담체 및 유기 용제 중에 분산시킬 때에는, 수지형 안료분산제, 계면활성제 및 안료 유도체 등의 분산 조제를 사용할 수 있다. 분산 조제는, 안료의 분산성을 향상시키고, 분산 후의 안료의 재응집을 억제한다. 따라서, 분산 조제를 사용해서 안료를 안료 담체 및 유기 용제 중에 분산시켜서 이루어지는 착색 조성물을 사용했을 경우에는, 투명성이 우수한 컬러 필터가 얻어진다.

분산 조제는, 착색 조성물에 있어서, 안료 100중량부에 대해서, 예를 들면 0.1 내지 40중량부가 바람직하며, 0.1 내지 30중량부의 양으로 사용하는 것이 보다 바람직하다.

수지형 안료분산제는, 안료에 흡착하는 성질을 갖는 안료친화성 부위와, 안료 담체와 상용성(相溶性)이 있는 부위를 포함하고 있다. 수지형 안료분산제는, 안료에 흡착해서 안료의 안료 담체에의 분산성을 안정화한다. 수지형 안료분산제로서는, 예를 들면, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트 등의 폴리카르복시산에스테르, 불포화폴리아미드, 폴리카르복시산, 폴리카르복시산아민염, 폴리카르복시산 부분 아민염, 폴리카르복시산암모늄염, 폴리카르복시산알킬아민염, 폴리실록산, 장쇄폴리아미노아마이드인산염 및 수산기 함유 폴리카르복시산에스테르, 이들의 변성물, 폴리(저급 알킬렌이민)과 유리(遊離) 카르복시기를 갖는 폴리에스테르와의 반응에 의해 형성된 아미드 및 그 염 등의 유성 분산제; 아크릴산-스티렌 공중합체, 메타크릴산-스티렌 공중합체, 아크릴산-아크릴산에스테르 공중합체, 아크릴산-메타크릴산에스테르 공중합체, 메타크릴산-아크릴산에스테르 공중합체, 메타크릴산-메타크릴산에스테르 공중합체, 스티렌-말레산 공중합체, 폴리비닐알코올 및 폴리비닐피롤리돈 등의 수용성 수지 혹은 수용성 고분자 화합물; 폴리에스테르류, 변성 폴리아크릴레이트류, 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 부가 화합물, 인산에스테르류, 또는 그들의 2종 이상을 포함한 혼합물을 사용할 수 있다.

또한, 컬러 필터층의 표면에 오버 코팅을 도포한 평탄화층을 마련해도 된다.

(배향막)

본 발명의 액정 표시 장치는, 제1 기판과 제2 기판상의 액정 조성물과 접하는 면에는 액정 조성물을 배향시키기 위하여 배향막을 갖고 있어도 된다.

배향막 재료로서는, 폴리이미드, 폴리아미드, BCB(벤조시클로부텐 폴리머), 폴리비닐알코올 등의 투명성 유기 재료를 사용할 수 있고, 특히, p-페닐렌디아민, 4,4'-디아미노디페닐메탄 등의 지방족 또는 지환족 디아민 등의 디아민 및 부탄테트라카르복시산 무수물이나 2,3,5-트리카르복시시클로펜틸아세트산 무수물 등의 지방족 또는 지환식 테트라카르복시산 무수물, 피로멜리트산이무수물 등의 방향족 테트라카르복시산 무수물로부터 합성되는 폴리아믹산을 이미드화한, 폴리이미드 배향막이 바람직하다. 이 경우의 배향 부여 방법은, 러빙을 사용하는 것이 일반적이지만, 수직 배향막 등에 사용하는 경우는 배향을 부여하지 않고 사용할 수도 있다.

배향막 재료로서는, 칼콘, 신나메이트, 신나모일 또는 아조기 등을 화합물 중에 포함하는, 광배향 재료를 사용할 수 있고, 폴리이미드, 폴리아미드 등의 재료와 조합해서 사용해도 되며, 이 경우 배향막은 러빙을 사용해도 되고 광배향 기술을 사용해도 된다. 광배향 재료로서, 예를 들면, 환상 시클로알칸을 갖는 폴리이미드, 전(全) 방향족 폴리아릴레이트, 일본국 특개5-232473호 공보에 나타나 있는 바와 같은 폴리비닐신나메이트, 파라메톡시신남산의 폴리비닐에스테르, 일본국 특개평6-287453, 일본국 특개평6-289374호 공보에 나타나 있는 바와 같은 신나메이트 유도체, 일본국 특개2002-265541호 공보에 나타나 있는 바와 같은 말레이미드 유도체 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 이하의 식(7-1)∼식(7-11)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.

상기 식 중, R ⁵ 은 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소 원자수 1∼3의 알킬기, 알콕시기, 니트로기, R ⁶ 은 수소 원자, 탄소 원자수 1∼10의 알킬기를 나타내지만, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되며 분기상이어도 되고, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되며, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH ₂ - 또는 인접해 있지 않은 2개 이상의 -CH ₂ -는 각각 독립하여 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해서 치환되어도 되며, 말단의 CH ₃ 는, CF ₃ , CCl ₃ , 시아노기, 니트로기, 이소시아노기, 티오이소시아노기로 치환되어도 된다. n은 4∼100000을 나타내고, m은 1∼10의 정수를 나타낸다.

R ⁷ 은, 수소 원자, 할로겐 원자, 할로겐화알킬기, 알릴옥시기, 시아노기, 니트로기, 알킬기, 히드록시알킬기, 알콕시기, 카르복시기 혹은 그 알칼리 금속염, 알콕시카르보닐기, 할로겐화메톡시기, 히드록시기, 설포닐옥시기 혹은 그 알칼리 금속염, 아미노기, 카르바모일기, 설파모일기 또는 (메타)아크릴로일기, (메타)아크릴로일옥시기, (메타)아크릴로일아미노기, 비닐기, 비닐옥시기 및 말레이미드기로 이루어지는 군에서 선택되는 중합성 관능기를 나타낸다.

배향막은, 기판 상에 상기 배향막 재료를 스핀 코팅법 등의 방법에 의해 도포해서 수지막을 형성하는 것이 일반적이지만, 일축연신법, 랭뮤어-블로젯법 등을 사용할 수도 있다.

(투명 전극)

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서, 투명 전극의 재료로서는, 도전성의 금속 산화물을 사용할 수 있으며, 금속 산화물로서는 산화인듐(In ₂ O ₃ ), 산화주석(SnO ₂ ), 산화아연(ZnO), 산화인듐주석(In ₂ O ₃ -SnO ₂ ), 산화인듐아연(In ₂ O ₃ -ZnO), 니오븀 첨가 이산화티타늄(Ti _{1 - x} Nb _x O ₂ ), 불소 도프 산화주석, 그라펜 나노 리본 또는 금속 나노 와이어 등을 사용할 수 있지만, 산화아연(ZnO), 산화인듐주석(In ₂ O ₃ -SnO ₂ ) 또는 산화인듐아연(In ₂ O ₃ -ZnO)이 바람직하다. 이들 투명 도전막의 패터닝에는, 포토·에칭법이나 마스크를 사용하는 방법 등을 사용할 수 있다.

본 액정 표시 장치와, 백라이트를 조합해서, 액정 텔레비전, PC의 모니터, 휴대전화, 스마트폰의 디스플레이나, 노트형 퍼스널 컴퓨터, 휴대정보단말, 디지털 사이니지 등의 다양한 용도로 사용된다. 백라이트로서는, 냉음극관 타입 백라이트, 무기 재료를 사용한 발광 다이오드나 유기 EL 소자를 사용한, 2파장 피크의 의사(擬似) 백색 백라이트와 3파장 피크의 백라이트 등이 있다.

(백라이트)

백라이트의 구성에 대해서는 특히 제한은 없다. 도광판 방식 및 직하형 방식의 어느 것을 사용해도 된다. 도광판 방식의 백라이트부는, 광원 및 도광판을 구비하고, 직하형 방식의 백라이트부는, 광원 및 확산판을 구비한다. 사용되는 광원에 대해서도 특히 제한은 없으며, 전구, 발광 다이오드(LED), 일렉트로 루미네선스 패널(ELP), 1개 또는 복수의 냉음극관(CCFL) 및 열음극 형광등(HCFL) 등 어느 것도 사용할 수 있다.

또한, 백라이트에는, 광의 이용 효율을 올리기 위하여 반사판, 휘도 향상막 등의 부재를 사용할 수 있다. 또한, 액정 표시 장치의 형성에 있어서는, 상술한 부재 이외에 예를 들면, 확산판, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광확산판 등의 부품을 적의 1층 또는 2층 이상 배치할 수 있다.

(편광층)

본 발명의 액정 표시 장치는, 편광층을 갖고 있어도 된다. 편광층은, 자연광을 직선 편광으로 변환하는 기능을 갖는 부재이다. 상기 편광층은, 편광 기능을 갖는 필름이면 되며, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 필름에 요오드나 이색성(二色性) 색소를 흡착시켜서 연신한 필름, 폴리비닐알코올계 필름을 연신해서 요오드나 이색성 염료 또는, 이색성 색소를 흡착시킨 필름, 이색성 염료를 함유하는 수용액을 기판 상에 도포해서 편광층을 형성한 필름, 와이어 그리드 편광자 등을 들 수 있다.

폴리비닐알코올계 수지로서는, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화한 것을 사용할 수 있으며, 폴리아세트산비닐계 수지로서는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등이 예시된다. 아세트산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예를 들면, 불포화 카르복시산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화설폰산류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은, 특히 한정되는 것은 아니며, 공지의 방법으로 제막할 수 있다. 폴리비닐알코올계 원반(原反) 필름의 두께는 특히 한정되지 않지만, 예를 들면 10∼150㎛ 정도이다.

이색성 색소로서 요오드를 사용하는 경우는, 통상, 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지해서 염색하는 방법이 채용된다. 이색성 색소로서 이색성 염료를 사용하는 경우는, 통상, 수용성 이색성 염료를 포함하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지해서 염색하는 방법이 채용된다.

이색성 염료를 함유하는 수용액을 기판 상에 도포해서 편광층을 형성한 필름일 경우, 도포하는 이색성 색소의 예로서는, 사용하는 기재의 종류에 따라서 다르지만 직접 염료, 산성 염료 등의 수용성 염료 및 그들의 아민염 및 분산 염료, 유용성(油溶性) 안료 등의 수불용성 색소 등을 들 수 있다. 이들 색소는, 통상, 물 및 유기 용매에 용해하고, 경우에 따라서는, 계면활성제를 첨가해서 러빙, 코로나 처리가 행해진 기재에 도포된다. 유기 용매는, 기재의 내용제성에 따라 다르지만, 일반적으로는, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올 등의 알코올류, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브류, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류, 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드류, 벤젠, 톨루엔 등의 방향족 유기 용매를 들 수 있다. 색소의 도포량은 색소의 편광 성능에 따라 다르지만, 일반적으로는 0.05∼1.0g/㎠, 바람직하게는 0.1∼0.8g/㎠이다. 색소 용액을 기재에 도포하는 방법으로서는, 바 코터 코팅, 스프레이 코팅, 롤 코팅, 그라비어 코터 등의 각종 코팅 방법을 들 수 있다.

와이어 그리드 편광자를 사용하는 경우는, Al, Cu, Ag, Cu, Ni, Cr, 및 Si 등의 도전 재료로 형성된 것을 사용하는 것이 바람직하다.

또한, 편광층에는 추가로, 필요에 따라서, 보호 필름으로 되는 필름을 구비하고 있어도 된다. 상기 보호 필름으로서는, 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 노르보르넨계 폴리머 등의 폴리올레핀 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리메타크릴산에스테르 필름, 폴리아크릴산에스테르 필름, 셀룰로오스에스테르 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리설폰 필름, 폴리에테르설폰 필름, 폴리에테르케톤 필름, 폴리페닐렌설피드 필름 및 폴리페닐렌옥사이드 필름 등을 들 수 있다.

본 발명의 일 실시형태에서는, 액정셀 내에 편광층을 설치하는, 인셀 편광층이 마련되어도 된다. 이 경우의 액정 표시 장치의 일례를 도 3∼도 8에 나타낸다.

(점착제층)

전술한 편광층을 갖는 광학 부재에는, 액정셀과의 첩합을 위해 점착제층을 마련하고 있어도 된다. 액정셀 이외의 다른 부재와 첩합하기 위해서도 점착제층을 마련할 수도 있다. 점착제층을 형성하는 점착제는 특히 제한되지 않지만, 예를 들면 아크릴계 중합체, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에테르, 불소계나 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 것을 적의하게 선택해서 사용할 수 있다. 특히, 아크릴계 점착제와 같이 광학적 투명성이 우수하며, 적당한 젖음성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내서, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 또한 상기에 더해서, 흡습에 의한 발포 현상이나 벗겨짐 현상의 방지, 열팽창차 등에 의한 광학 특성의 저하나 액정셀의 휨 방지, 나아가서는 고품질이며 내구성이 우수한 액정 표시 장치의 형성성 등의 점에서, 흡습율이 낮고 내열성이 우수한 점착층이 바람직하다. 또한, 편광판의 고정과 첩합의 작업성(리워크성)의 관점에서, 점착제층의 점착력은 1N/25㎜ 이상이 바람직하며, 5N/25㎜ 이상이 보다 바람직하다. 또, 상한은 특히 제한되지 않는다. 점착제층은, 예를 들면 천연물이나 합성물의 수지류, 특히, 점착성 부여 수지나, 유리 섬유, 유리 비드, 금속 분말, 그 밖의 무기 분말 등으로 이루어지는 충전제나 안료, 착색제, 산화방지제 등의 점착층에 첨가되는 첨가제를 함유하고 있어도 된다. 또한 미립자를 함유해서 광확산성을 나타내는 점착제층 등이어도 된다. 점착제층은, 다른 조성 또는 종류 등의 것의 중첩층으로서 편광판이나 광학 부재의 편면 또는 양면에 마련할 수도 있다. 또한 양면에 마련할 경우에, 편광판이나 광학 부재의 표리에 있어서 다른 조성이나 종류나 두께 등의 점착제층으로 할 수도 있다. 점착제층의 두께는, 사용 목적이나 접착력 등에 따라서 적의하게 결정할 수 있고, 일반적으로는 1∼500㎛이며, 5∼200㎛가 바람직하고, 특히 10∼100㎛가 바람직하다.

(액정 표시 장치)

액정 표시 장치는, 유리 등의 광투과성 기판의 사이에 액정 물질을 봉입한 표시 소자이다. 액정 표시 장치는, 도시하지 않는 표시 제어 장치로부터의 전기적 제어에 의해 액정 물질의 분자 배향을 변화시킴으로써, 액정셀의 배면측에 배치한 편광판에 의해 편광된 백라이트의 광의 편광 상태를 변화시키고, 액정셀의 시인측에 배치한 편광판을 투과하는 광량을 제어함에 의해서 화상을 표시시킨다. 본 실시형태의 액정 표시 장치는, 음의 유전율 이방성을 갖는 봉상의 액정 분자를 배향시키고 있다. 본 발명의 액정셀은, 한 쌍의 광투과성 기판으로 끼워진 내측에 위상차층을 구비한, 「인셀형 위상차층」을 갖는 점을 특징으로 하고 있다.

액정셀의 내측에 배치되는, 위상차층에는, 중합성 액정 조성물을 배향시킨 상태에서, 중합시킨 광학 이방체를 사용하고 있다. 또한, 도 1, 도 2에 나타내는 액정 표시 장치는, 배치예의 하나에 지나지 않으며, 위상차층이 마련되는 위치로서는 이것으로 한정되지 않는다. 예를 들면, 전극과 배면측의 배향막과의 사이 등, 원하는 위치에 위상차층을 마련하도록 해도 된다(도 9, 도 10).

또, 본원에 있어서, 일반식 중에 존재하는 환 구조, 연결기, 치환기 등은 각 일반식에 있어서 각각 독립해 있는 것으로 한다.

[실시예]

이하, 실시예를 들어서 본 발명의 최량의 형태의 일부를 상세히 기술하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예의 조성물에 있어서의 「%」는 『질량%』를 의미한다.

실시예 중, 측정한 특성은 이하와 같다.

T _ni : 네마틱상-등방성 액체상 전이 온도(℃)

Δn : 25℃에 있어서의 굴절률 이방성

Δε : 25℃에 있어서의 유전율 이방성

η : 20℃에 있어서의 점도(mPa·s)

γ ₁ : 25℃에 있어서의 회전 점도(mPa·s)

d _gap : 셀의 제1 기판과 제2 기판의 갭(㎛)

VHR : 70℃에 있어서의 전압 유지율(%)

(셀두께 3.5㎛의 셀에 액정 조성물을 주입하고, 5V 인가, 프레임 타임 200ms, 펄스폭 64㎲의 조건에서 측정했을 때의 측정 전압과 초기 인가 전압과의 비를 %로 나타낸 값)

ID : 70℃에 있어서의 이온 밀도(pC/㎠)

(셀두께 3.5㎛의 셀에 액정 조성물을 주입하고, MTR-1(가부시키가이샤도요테크니카제)로 20V 인가, 주파수 0.05㎐의 조건에서 측정했을 때의 이온 밀도값)

소부 :

액정 표시 소자의 소부 평가는, 표시 에어리어 내에 소정의 고정 패턴을 1000시간 표시시킨 후에, 전화면 균일한 표시를 행했을 때의 고정 패턴의 잔상의 레벨을 목시(目視)로 이하의 4단계 평가로 행했다.

◎ 잔상 없음

○ 잔상 극히 약간 있지만 허용할 수 있는 레벨

△ 잔상 있고 허용할 수 없는 레벨

× 잔상 있고 상당히 열악

또, 실시예에 있어서 화합물의 기재에 대하여 이하의 약호를 사용한다.

(측쇄)

-n -C _n H _{2n +1} 탄소수 n의 직쇄상의 알킬기

n- C _n H _{2n +1} - 탄소수 n의 직쇄상의 알킬기

-On -OC _n H _{2n +1} 탄소수 n의 직쇄상의 알콕시기

nO- C _n H _{2n +1} O- 탄소수 n의 직쇄상의 알콕시기

-V -CH=CH ₂

V- CH ₂ =CH-

-V1 -CH=CH-CH ₃

1V- CH ₃ -CH=CH-

-2V -CH ₂ -CH ₂ -CH=CH ₃

V2- CH ₃ =CH-CH ₂ -CH ₂ -

-2V1 -CH ₂ -CH ₂ -CH=CH-CH ₃

1V2- CH ₃ -CH=CH-CH ₂ -CH ₂

(환 구조)

[중합성 액정 조성물의 조정]

위상차층에 사용하는 본 발명의 중합성 액정 조성물을 이하의 같이 조정했다.

(중합성 액정 조성물 1의 조정)

화합물(A1)을 34부, 화합물(A2)을 10부, 화합물(B1)을 28부, 화합물(B2)을 28부, 화합물(E1)을 0.1부, 화합물(I1)을 0.2부, 유기 용매인 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA)(D1)를 300부, 화합물(G1)을, 교반 프로펠러를 갖는 교반 장치를 사용해서, 교반 속도가 500rpm, 용액 온도가 60℃인 조건 하에서 1시간 교반했다. 0.2㎛(PTFE, 막두께 : 60㎛)의 멤브레인 필터를 사용해 여과 압력을 0.20㎫로 되도록 조절하고 여과해, 본 발명의 중합성 액정 조성물 1을 얻었다.

(중합성 액정 조성물 2의 조정)

화합물(A1)을 49부, 화합물(A2)을 11부, 화합물(B1)을 7부, 화합물(B2)을 12부, 화합물(B3)을 10부, 화합물(C1)을 11부, 을 0.1부, 화합물(I1) 0.2부, 유기 용매인 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA)(D1) 300부, 화합물(G1)을, 교반 프로펠러를 갖는 교반 장치를 사용해서, 교반 속도가 500rpm, 용액 온도가 60℃인 조건 하에서 1시간 교반했다. 0.2㎛(PTFE, 막두께 : 60㎛)의 멤브레인 필터를 사용해 여과 압력을 0.20㎫로 되도록 조절하고 여과해, 본 발명의 중합성 액정 조성물 2를 얻었다.

(중합성 액정 조성물 3∼20 및 비교 중합성 액정 조성물 1∼20의 조제)

중합성 액정 조성물 1, 2의 조제와 마찬가지로, 표 1∼표 4에 나타내는 화합물을 조제하고, 본 발명의 중합성 액정 조성물 3∼24, 및 비교 중합성 액정 조성물 1∼20을 얻었다.

프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(D1)

p-메톡시페놀(E1)

이르가큐어907(G1)

이르가큐어651(G2)

이르가큐어127(G3)

DTS-102(G4)

이르가큐어251(G5)

ANTHRACURE UVS-1331(G6)

폴리프로필렌(중량 평균 분자량(MW) : 1275)(I1)

유동 파라핀(I2)

메가파크F-554(I3)

FTX-218(I4)

[표 1]

[표 2]

[표 3]

[표 4]

(위상차층용 광배향제 조성물 1의 조정)

일본국 특개2013-33248의 실시예 1 및 실시예 2에 기재된 방법과 마찬가지로 해서 하기 식(J)으로 표시되는 화합물(단량체)을 합성했다.

2.0g의 단량체(J), 16.8㎎의 아조비스이소부티로니트릴 및 20.2㎖의 테트라히드로퓨란을 플라스크 내에 혼합하고, 질소 분위기 하, 60℃에서 8시간 교반한 후에 사용한 단량체량의 5배량(단량체 1g에 대해 5㎖)의 헥산을 더해서 반응 혼합물을 석출시키고, 디캔테이션에 의해 상징액(上澄液)을 제거했다. 반응 혼합물을, 사용한 단량체량의 3배량(단량체 1g에 대해 3㎖)의 테트라히드로퓨란에 재용해하고, 사용한 단량체량의 5배량(단량체 1g에 대해 5㎖)의 헥산을 더해서 반응 혼합물을 석출시키고, 디캔테이션에 의해 상징액을 제거했다. 테트라히드로퓨란에의 재용해, 헥산에서의 석출, 디캔테이션의 순으로 행하는 조작을 추가로 3회 행한 후, 얻어진 반응 혼합물을 차광 하 20℃, 감압 건조해서 1.71g의 하기 식(K)으로 표시되는 폴리머를 얻었다.

식(K)의 폴리머의 중량 평균 분자량Mw는 50,352이었다. 광배향제(K) 2질량부와, PGME 98질량부와의 혼합물을 실온에서 10분간 교반했다. 상기 폴리머가 상기 각 용매에 균일하게 용해한 각 폴리머 용액을, 1㎛의 멤브레인 필터를 사용해서 여과해, 위상차층용 광배향제 조성물 1을 얻었다.

(위상차층용 광배향제 조성물 2의 조정)

WO2012/053290의 합성예 1∼5에 기재된 방법으로 위상차층용 광배향제 조성물 2를 조정했다. 즉, 교반기, 온도계, 적하 깔때기 및 환류 냉각관을 구비한 반응 용기에, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란(ECETS) 100.0g, 메틸이소부틸케톤 500g 및 트리에틸아민 10.0g을 투입하고, 실온에서 혼합했다. 다음으로, 탈이온수 100g을 적하 깔때기로부터 30분에 걸쳐서 적하한 후, 환류 하에서 혼합하면서, 80℃에서 6시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 유기층을 취출하고, 0.2질량% 질산암모늄 수용액에 의해 세정 후의 물이 중성으로 될 때까지 세정한 후, 감압 하에서 용매 및 물을 증류 제거함에 의해, 에폭시기를 갖는 폴리오르가노실록산을 점조한 투명 액체로서 얻었다. 얻어진 에폭시기를 갖는 폴리오르가노실록산의 중량 평균 분자량Mw는 2,200이고, 에폭시 당량은 186g/몰이었다.

계속해서, 특정 신남산 유도체의 합성 반응을 모두 불활성 분위기 중에서 행했다. 냉각관을 구비한 500㎖의 삼구 플라스크에 4-브로모디페닐에테르20g, 아세트산팔라듐 0.18g, 트리스(2-톨릴)포스핀 0.98g, 트리에틸아민 32.4g, 디메틸아세트아미드 135㎖를 혼합했다. 다음으로 시린지로 아크릴산을 7g 혼합 용액에 더해 교반했다. 이 혼합 용액을 추가로 120℃에서 3시간 가열 교반했다. TLC(박층 크로마토그래피)로 반응의 종료를 확인한 후, 반응 용액을 실온까지 냉각했다. 침전물을 여과 분별한 후, 여과액을 1N염산 수용액 300㎖에 붓고, 침전물을 회수했다. 이들 침전물을 아세트산에틸과 헥산의 1:1(질량비) 용액에서 재결정함에 의해 하기 식 (L)으로 표시되는 화합물(특정 신남산 유도체)을 8.4g 얻었다.

추가로, 100㎖의 삼구 플라스크에, 에폭시기를 갖는 폴리오르가노실록산 9.3g, 메틸이소부틸케톤 26g, 특정 신남산 유도체(L) 3g 및 4급아민염(산아프로사, UCAT 18X) 0.10g을 투입하고, 80℃에서 12시간 교반했다. 반응 종료 후, 메탄올에서 재침전을 행하고, 침전물을 아세트산에틸에 용해해서 용액을 얻고, 이 용액을 3회 수세한 후, 용매를 증류 제거함에 의해, 광배향성 폴리오르가노실록산(M)을 백색 분말로서 6.3g 얻었다. 광배향성 폴리오르가노실록산 화합물(M)의 중량 평균 분자량Mw는 3,500이었다.

또한, 시클로부탄테트라카르복시산이무수물 19.61g(0.1몰)과 4,4'-디아미노-2,2'-디메틸비페닐 21.23g(0.1몰)을 NMP 367.6g에 용해하고, 실온에서 6시간 반응시켰다. 다음으로, 반응 혼합물을 대과잉의 메탄올 중에 붓고, 반응 생성물을 침전시켰다. 침전물을 메탄올로 세정하고, 감압 하 40℃에서 15시간 건조함에 의해, 폴리아믹산을 35g 얻었다.

폴리아믹산을 함유하는 용액을, 이것에 함유되는 폴리아믹산으로 환산해서 1,000질량부에 상당하는 양을 취하고, 여기에 광배향성 폴리오르가노실록산(M) 100질량부를 더하고, 추가로 NMP 및 에틸렌글리콜모노부틸에테르(EGMB)를 혼합해, 용매 조성이 NMP:EGMB=50:50(질량비), 고형분 농도가 4.0질량%인 용액으로 했다. 이 용액을 공경(孔徑) 1㎛의 멤브레인 필터로 여과함에 의해, 위상차층용 광배향제 조성물 2를 얻었다.

(위상차층용 광배향제 조성물 3의 조정)

WO2011/126021의 합성예 1에 기재된 방법으로 위상차층용 광배향제 조성물 3을 조정했다. 즉, 4-(6-히드록시헥실옥시)신남산메틸에스테르 0.46g, 메톡시화메틸올멜라민포름알데히드 수지(Mn:511) 1.37g, 헥사메톡시메틸멜라민 0.55g, p-톨루엔설폰산일수화물 0.02g에 대해서, 시클로헥산온 17.5g을 더해 용액을 조정했다. 이 용액을 공경 1㎛의 멤브레인 필터로 여과함에 의해, 위상차층용 광배향제 조성물 3을 얻었다.

(실시예 1∼4)

제1 광투과성 기판(3)에 대해서, 컬러 필터층(4)을 부착한 후, 수평 배향막(6)을 형성하고, 약(弱) 러빙 처리를 행했다. 러빙 완료의 수평 배향막 상(6)에, 중합성 액정 조성물 1을 스핀 코터로 도포하고, 80℃ 2분 건조, 실온 냉각 후, 고압 수은 램프로 500mJ/㎠의 자외선광을 조사해, 포지티브A 플레이트의 제1 위상차층(7)을 작성했다. 이 위상차층 상에 중합성 액정 조성물 2를 스핀 코터로 도포, 80℃ 2분 건조, 실온 냉각 후, 고압 수은 램프로 500mJ/㎠의 자외선광을 조사해, 네가티브C 플레이트의 제2 위상차층(8)을 작성했다. 제1 위상차층(7), 제2 위상차층(8)에, 투명 전극층(9)을 증착, 배향막(10)을 형성했다. 제2 광투과성 기판(14)에 대해서, 화소 전극층(13)을 부착한 후, 배향막(12)을 형성 후, 약 러빙 처리를 행했다. 배향막층(10), (12)의 사이의 액정층(11)에 이하의 액정 조성물 1을 주입해, 실시예 1의 VA 모드의 액정 표시 장치를 제작했다. 실시예 1의 액정 표시 장치를 도 11에 나타낸다.

또한, 이하에 나타내는 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 2∼4의 액정 표시 장치를 제작했다.

얻어진 액정 표시 장치의 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 얻어진 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 5]

[표 6]

액정 조성물 1은, TV용 액정 조성물로서 실용적인 81℃의 액정층 온도 범위를 갖고, 큰 유전율 이방성의 절대값을 가지며, 낮은 점성 및 최적인 Δn을 갖고 있는 것을 알 수 있다.

실시예 1∼4의 액정 표시 장치는, 높은 VHR 및 작은 ID를 실현할 수 있었다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상의 발생은 확인되지 않았다.

(실시예 5∼12)

이하에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 5∼12의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 7]

[표 8]

[표 9]

실시예 5∼12의 액정 표시 장치는, 높은 VHR 및 작은 ID를 실현할 수 있었다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상이 없거나, 또는 있어도 극히 약간이며 허용할 수 있는 레벨이었다.

(실시예 13∼24)

이하에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 13∼24의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 10]

[표 11]

[표 12]

[표 13]

실시예 13∼24의 액정 표시 장치는, 높은 VHR 및 작은 ID를 실현할 수 있었다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상이 없거나, 또는 있어도 극히 약간이며 허용할 수 있는 레벨이었다.

(실시예 25∼36)

이하에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 25∼36의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 14]

[표 15]

[표 16]

[표 17]

실시예 25∼36의 액정 표시 장치는, 높은 VHR 및 작은 ID를 실현할 수 있었다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상이 없거나, 또는 있어도 극히 약간이며 허용할 수 있는 레벨이었다.

(실시예 37∼48)

이하에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 37∼48의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 18]

[표 19]

[표 20]

[표 21]

실시예 37∼48의 액정 표시 장치는, 높은 VHR 및 작은 ID를 실현할 수 있었다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상이 없거나, 또는 있어도 극히 약간이며 허용할 수 있는 레벨이었다.

(실시예 49∼60)

이하에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 2∼4의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 22]

[표 23]

[표 24]

[표 25]

실시예 49∼60의 액정 표시 장치는, 높은 VHR 및 작은 ID를 실현할 수 있었다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상이 없거나, 또는 있어도 극히 약간이며 허용할 수 있는 레벨이었다.

(실시예 61∼72)

이하의 표에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 61∼72의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 26]

[표 27]

[표 28]

[표 29]

실시예 61∼72의 액정 표시 장치는, 높은 VHR 및 작은 ID를 실현할 수 있었다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상이 없거나, 또는 있어도 극히 약간이며 허용할 수 있는 레벨이었다.

(실시예 73∼84)

이하의 표에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 73∼84의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 30]

[표 31]

[표 32]

[표 33]

실시예 73∼84의 액정 표시 장치는, 높은 VHR 및 작은 ID를 실현할 수 있었다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상이 없거나, 또는 있어도 극히 약간이며 허용할 수 있는 레벨이었다.

(실시예 85∼96)

이하의 표에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 85∼96의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 34]

[표 35]

[표 36]

[표 37]

실시예 85∼96의 액정 표시 장치는, 높은 VHR 및 작은 ID를 실현할 수 있었다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상이 없거나, 또는 있어도 극히 약간이며 허용할 수 있는 레벨이었다.

(실시예 97∼108)

이하의 표에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 97∼108의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 38]

[표 39]

[표 40]

[표 41]

실시예 97∼108의 액정 표시 장치는, 높은 VHR 및 작은 ID를 실현할 수 있었다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상이 없거나, 또는 있어도 극히 약간이며 허용할 수 있는 레벨이었다.

(실시예 109∼112)

액정 조성물 1에 2-메틸-아크릴산4-{2-[4-(2-아크릴로일옥시-에틸)-페녹시카르보닐]-에틸}-비페닐-4'-일에스테르 0.3질량%를 혼합해 액정 조성물 28로 했다. 실시예 1과 마찬가지로 이 액정 조성물 28을 주입하고, 전극 간에 구동 전압을 인가한 채로, 자외선을 600초간 조사(3.0J/㎠)해, 중합 처리를 행해, 실시예 109∼112의 액정 표시 장치를 작성하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 42]

실시예 109∼112의 액정 표시 장치는, 높은 VHR 및 작은 ID를 실현할 수 있었다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상이 없거나, 또는 있어도 극히 약간이며 허용할 수 있는 레벨이었다.

(실시예 113∼116)

액정 조성물 13에 비스메타크릴산비페닐-4,4'-디일 0.3질량%를 혼합해 액정 조성물 29로 했다. 실시예 1과 마찬가지로 이 액정 조성물 29를 주입하고, 전극 간에 구동 전압을 인가한 채로, 자외선을 600초간 조사(3.0J/㎠)해, 중합 처리를 행해 실시예 113∼116의 액정 표시 장치를 작성하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 43]

실시예 113∼116의 액정 표시 장치는, 높은 VHR 및 작은 ID를 실현할 수 있었다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상이 없거나, 또는 있어도 극히 약간이며 허용할 수 있는 레벨이었다.

(실시예 117∼120)

액정 조성물 19에 비스메타크릴산 3-플루오로비페닐-4,4'-디일 0.3질량%를 혼합해 액정 조성물 30으로 했다. 실시예 1과 마찬가지로 이 액정 조성물 30을 주입하고, 전극 간에 구동 전압을 인가한 채로, 자외선을 600초간 조사(3.0J/㎠)해, 중합 처리를 행해, 실시예 117∼120의 액정 표시 장치를 작성하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 44]

실시예 117∼120의 액정 표시 장치는, 높은 VHR 및 작은 ID를 실현할 수 있었다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상이 없거나, 또는 있어도 극히 약간이며 허용할 수 있는 레벨이었다.

(실시예 121∼132)

이하의 표에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 121∼132의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 45]

[표 46]

[표 47]

[표 48]

실시예 121∼132의 액정 표시 장치는, 높은 VHR 및 작은 ID를 실현할 수 있었다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상이 없거나, 또는 있어도 극히 약간이며 허용할 수 있는 레벨이었다.

(실시예 133∼140)

이하의 표에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 133∼140의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 49]

[표 50]

[표 51]

실시예 133∼140의 액정 표시 장치는, 높은 VHR 및 작은 ID를 실현할 수 있었다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상이 없거나, 또는 있어도 극히 약간이며 허용할 수 있는 레벨이었다.

(실시예 141∼149)

이하의 표에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용해, 위상차층용의 러빙한 배향막(6) 대신에, 광배향 재료를 사용한 광배향막(6)을 사용한 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 141∼149의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

또, 광배향막은 이하의 방법으로 작성했다. 광투과성 기판 상에 스핀 코터를 사용해서 위상차층용 광배향제 조성물을 도포한 후, 온도 80℃에서 120초간 핫플레이트 상에 있어서 프리베이킹을 행해, 막두께 0.1㎛의 도막을 형성했다. 이 막을 오븐 중, 온도 200℃에서 1시간 포스트 베이킹을 행해, 경화막을 형성했다. 위상차층용 광배향제 조성물 1, 2의 경우에는, 경화막에 313㎚의 직선 편광을 300J/㎡ 조사했다. 위상차층용 광배향제 조성물 3의 경우에는, 경화막에 300㎚의 직선 편광을 300J/㎡ 조사했다.

[표 52]

[표 53]

[표 54]

실시예 141∼149의 액정 표시 장치는, 높은 VHR 및 작은 ID를 실현할 수 있었다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상이 없거나, 또는 있어도 극히 약간이며 허용할 수 있는 레벨이었다.

(비교예 1∼4)

이하의 표에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 비교예 1∼4의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[화 71]

[표 55]

[표 56]

[표 57]

비교예 5∼12의 액정 표시 장치는, 본원 발명의 액정 표시 장치와 비교해서, VHR은 낮고, ID도 커져버렸다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상의 발생이 확인되고 허용할 수 있는 레벨이 아니었다.

(비교예 13∼24)

이하의 표에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 비교예 13∼24의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 58]

[표 59]

[표 60]

[표 61]

비교예 13∼24의 액정 표시 장치는, 본원 발명의 액정 표시 장치와 비교해서, VHR은 낮고, ID도 커져버렸다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상의 발생이 확인되고 허용할 수 있는 레벨이 아니었다.

(비교예 25∼36)

이하의 표에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 비교예 25∼36의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 62]

[표 63]

[표 64]

[표 65]

비교예 25∼36의 액정 표시 장치는, 본원 발명의 액정 표시 장치와 비교해서, VHR은 낮고, ID도 커져버렸다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상의 발생이 확인되고 허용할 수 있는 레벨이 아니었다.

(비교예 37∼44)

이하의 표에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 비교예 37∼44의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 66]

[표 67]

[표 68]

비교예 37∼44의 액정 표시 장치는, 본원 발명의 액정 표시 장치와 비교해서, VHR은 낮고, ID도 커져버렸다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상의 발생이 확인되고 허용할 수 있는 레벨이 아니었다.

(비교예 45∼56)

이하의 표에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 비교예 45∼56의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 69]

[표 70]

[표 71]

[표 72]

비교예 45∼56의 액정 표시 장치는, 본원 발명의 액정 표시 장치와 비교해서, VHR은 낮고, ID도 커져버렸다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상의 발생이 확인되고 허용할 수 있는 레벨이 아니었다.

(비교예 57∼60)

이하의 표에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 비교예 57∼60의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 73]

[표 74]

비교예 57∼60의 액정 표시 장치는, 본원 발명의 액정 표시 장치와 비교해서, VHR은 낮고, ID도 커져버렸다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상의 발생이 확인되고 허용할 수 있는 레벨이 아니었다.

(비교예 61∼92)

이하의 표에 나타내는 액정 조성물 및 중합성 액정 조성물을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 비교예 61∼92의 액정 표시 장치를 제작하고, 그 VHR 및 ID를 측정했다. 또한, 그 액정 표시 장치의 소부 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표에 나타낸다.

[표 75]

[표 76]

[표 77]

[표 78]

[표 79]

[표 80]

[표 81]

[표 82]

비교예 61∼92의 액정 표시 장치는, 본원 발명의 액정 표시 장치와 비교해서, VHR은 낮고, ID도 커져버렸다. 또한, 소부 평가에 있어서도 잔상의 발생이 확인되고 허용할 수 있는 레벨이 아니었다.

(1) 편광층
(2) 점착제층
(3) 광투과성 기판
(4) 컬러 필터층
(5) 평탄화층
(6) 위상차층용 배향막
(7) 특정의 중합성 액정 조성물을 사용한 위상차층1
(8) 특정의 중합성 액정 조성물을 사용한 위상차층2
(9) 투명 전극층
(10) 배향막
(11) 특정의 액정 조성물
(12) 배향막
(13) 화소 전극층
(14) 광투과성 기판
(15) 점착제층
(16) 편광층
(17) 백라이트