本发明涉及新型含硅的酰胺衍生物，其具有杀微生物活性，特别 是杀真菌活性。本发明还涉及用于制备这些化合物的新型中间体，包 含至少一种该新型化合物作为活性成分的农用化学组合物以及这些活 性成分或组合物在农业或园艺中用于控制或预防植物受病原微生物、 特别是真菌感染的应用。

下述的某些被含硅取代基取代的苯基酰胺和噻吩酰胺公开于 WO98/52944中。

本发明提供了式(I)化合物：

其中X是O或S；RING是苯基或噻吩基；Het是含有一至三个各 自独立选自氧、氮和硫的杂原子的5-或6-元杂环，该环被一至四个 R4基团取代；R1是氢，任选取代的(C1-4)烷基，甲酰基，任选取代的(C1-4) 烷基C(＝O)，任选取代的(C1-4)烷基C(＝O)O，任选取代的(C1-4)烷氧基 (C1-4)烷基，任选取代的烯丙基，任选取代的炔丙基或任选取代的丙二 烯基；各R2独立是卤原子，任选取代的(C1-4)烷基，任选取代的(C1-4) 烷氧基或任选取代的(C2-4)烷氧基(C1-4)烷基；R3是 (CRaRb)m-Cy-(CRcRd)n-Y；各R4独立选自卤原子，C1-3烷基，C1-3卤烷基， C1-3氧基(C1-3)烷基和氰基；Ra、Rb、Rc和Rd各自独立是卤原子或任选 取代的(C1-4)烷基；Cy是任选取代的碳环或杂环3-7元环，其可以是饱 和的、不饱和的或芳香的且其任选含有硅原子作为环成员；(CRaRb)m和(CRcRd)n可以连接于Cy的同一个碳或硅原子或连接于被1、2或3 个环成员分隔的不同原子；Y是Si(OpZ1)(OqZ2)(OsZ)且条件是Cy含有 硅原子作为环成员那么Y也可以是氢；Z是C1-4烷基或C2-4链烯基(其 各自任选被一个选自O、S和N的杂原子隔断且任选被一至三个独立选 择的卤原子取代)；Z1和Z2独立是甲基或乙基；m和n各自独立是0，1， 2或3；p、q和s各自独立是0或1；以及r是0，1或2；或其N-氧 化物；条件是当m和n均是0且RING和Cy均是苯基时，Y不是三(C1-4) 烷基甲硅烷基。

卤原子是氟、氯、溴或碘，优选氟、氯或溴。

各烷基部分是支链的或直链的且例如是甲基、乙基、正丙基、正 丁基、异丙基、仲丁基、异丁基或叔丁基。

各链烯基部分是支链的或直链的。

如果适当，各链烯基部分可以是(E)-或(Z)-构型。

如果存在，烷基部分、烯丙基、炔丙基和丙二烯基上的各任选取 代基独立选自卤原子、羟基、氰基、羧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲 氧基、乙氧基、甲磺酰基、乙磺酰基、二氟甲氧基、三氟甲氧基和三 氟甲基硫基；在本发明一个可替换的方面，如果存在，烷基部分、烯 丙基、炔丙基和丙二烯基上的各任选取代基独立选自卤原子、羟基、 氰基、羧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基、乙氧基、甲磺酰基、乙 磺酰基、二氟甲氧基、三氟甲氧基和三氟硫代甲氧基。

如果存在，Cy上的各任选任选取代基独立选自卤原子，(C1-4)烷基， (C2-4)链烯基，(C1-4)卤烷基，(C1-4)烷氧基和卤(C1-4)烷氧基。

优选地，X是氧。

优选地，当“RING”是噻吩基时，N(R1)CXHet基团连接于3位。

优选的Het是吡唑基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、噻唑基、异噻 唑基、唑基、异唑基、三唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪 基、5，6-二氢吡喃或5，6-二氢-1.4-氧硫杂环己二烯基(更优选吡唑 基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、噻唑基、唑基、1，2，3-三唑基、吡 啶基、嘧啶基、哒嗪基、5，6-二氢吡喃基、或5，6-二氢-1.4-氧硫杂 环己二烯基；最优选吡唑基、吡咯基、噻唑基、1，2，3-三唑基或吡啶 基)各自被一至三个R4基团取代且与C(＝X)-N(R1)基团经由碳原子相 连。

优选地，R1是氢、炔丙基、丙二烯基、甲酰基、CH3C(＝O)、C2H5C(＝O)或CH3OCH2C(＝O)；更优选氢、炔丙基、丙二烯基、甲酰基、CH3C(＝O)或C2H5C(＝O)。

最优选的R1是氢。

优选地，各R2独立选自卤原子、甲基、三氟甲基和三氟甲氧基。

优选地，各R4独立选自卤原子、甲基、CF3、CF2H、CH2F、CF2Cl和CH2OCH3。

优选地，Het环中不通过双键与其相邻原子之一相连的氮原子独 立是未取代的或被R4取代(更优选地，它们独立被R4取代)；其中各 R4独立选自C1-3烷基、C1-3卤烷基和甲氧基亚甲基；更优选C1-2烷基、 CF3、CF2Cl、CHF2、CH2F和甲氧基亚甲基；更加优选甲基、CHF2和甲氧 基亚甲基；且最优选为甲基。

优选地，Het环中不与被C(＝X)-N(R1)基团取代的原子相连的碳原 子各自独立是未取代的或被R4取代；其中各R4独立选自卤原子、C1-3烷 基、C1-3卤烷基和甲氧基亚甲基；更优选氯、甲氧基亚甲基、CH3、CHF2和CF3；且更加优选CH3、CHF2和CF3。

Het环中可以有一个或两个碳原子与被C(＝X)-N(R1)基团取代的原 子相连，优选这些碳原子之一被R4取代，该R4独立选自卤原子、C1-3烷 基和C1-3卤烷基；更优选氯、氟、溴、C1-2烷基、CF3、CF2Cl、CHF2和 CH2F；且更加优选氯、氟、溴、甲基、CF3、CHF2和CH2F。如果存在， 连接于被CXNR1取代的原子的第二个碳优选是未取代的或被R4取代， 该R4独立选自卤原子；更优选氟和氯。

优选地，(CRaRb)m-Cy-(CRcRd)n-Y在与带有N(R1)C(＝X)Het基团的 碳原子相邻(邻位)的碳上与“RING”相连。

优选地，Ra、Rb、Rc和Rd各自独立是氢或甲基、最优选氢。

当Cy是硅环[即，它含有硅原子作为环成员]时，优选m是0或1 (更优选0)，n是1或2(更优选1)且Y是氢。

当Cy不是硅环时，优选m是0或1(更优选0)且n优选0、1 或2。

优选地，Cy是任选被至多4个取代基(优选地，各取代基独立选 自C1-4烷基；更优选各自是甲基)取代的饱和3-7元碳环，含有一个 双键任选被至多4个取代基(优选地，各取代基独立选自C1-4烷基； 更优选各自是甲基)取代的5-7元碳环，任选被至多4个取代基(优选 地，各取代基独立选自C1-4烷基、C2-4链烯基和C1-4烷氧基；更优选甲 基、乙基、丙基、异丙基、烯丙基、乙烯基、甲氧基和乙氧基)取代的 4-7元饱和或不饱和硅环，或者Cy是苯基、噻吩基、呋喃基或吡啶基， 各自任选被至多4个取代基取代(其各自优选是卤原子、甲基、甲氧基 或三氟甲氧基)。

更加优选地，Cy为选自下面的环：

Cy1、Cy2、Cy4、Cy5、Cy7、Cy8、Cy11、Cy12、Cy13、Cy16、Cy20、 Cy21和Cy22的对称性使得不必在意哪一箭头代表与(CRaRb)m部分相连 的键和哪一箭头代表与(CRcRd)n部分相连的键。但是，Cy3、Cy6、Cy9、 Cy10、Cy14、Cy15、Cy17、Cy18、Cy19、Cy23和Cy24是不对称的， 因此有哪一箭头代表与(CRaRb)m部分相连的键和哪一箭头代表与 (CRcRd)n部分相连的键的问题，对于这些Cy值，优选标记“a”的箭头 代表与(CRaRb)m部分相连的键[因此，标记“b”的箭头代表与(CRcRd)n部分相连的键]。在本说明书中Cy3a是其中箭头“a”代表与(CRaRb)m部分相连的键的Cy3基团；而Cy3b是其中箭头“b”代表与(CRaRb)m部分相连的键的Cy3基团。同样的标记解释适用于Cy6、Cy9、Cy10、 Cy14、Cy15、Cy17、Cy18、Cy19、Cy23和Cy24。在所有情况下，“a” 基团优于相应的“b”基团。

优选地，Z1是甲基。

优选地，Z2是甲基。

优选地，Z是C1-4烷基；更优选甲基。

优选地，p是0。

优选地，q是0。

优选地，r是0或1；更优选r是0。

优选地，s是0。

当式(I)化合物是N-氧化物时，那么优选Het是被一至三个R4基 团取代的吡啶基。

在本说明书全文中，Me用于代表甲基。类似地，Et代表乙基。

式(II)化合物

其中RING、r、R2和R3如上所定义且A是NH2、NHCH(O)、任选取 代的(C1-4)烷基C(＝O)NH、任选取代的(C1-4)烷基OC(＝O)NH、卤原子、 NO2、OSO2CF3或N＝C(C6H5)2，其适用作制备式(I)化合物的中间体。

其中R3连接于A邻位碳原子的式(II)化合物是新颖的并优选作为 制备式(I)化合物的中间体。

因此，本发明另一方面提供了式(II)化合物，其中RING、r、R2 和R3如上定义且A是NH2、NHCH(O)、任选取代的(C1-4)烷基C(＝O)NH、 任选取代的(C1-4)烷基OC(＝O)NH、Br、I、NO2、OSO2CF3或N＝C(C6H5)2， 以及R3连接于A邻位的碳原子。

式(I)和(II)化合物可以以不同的几何或光学异构体或不同的互 变异构体形式存在。本发明包括所有这些异构体和互变异构体及其所 有比例的混合物以及同位素形式比如氘化形式。

下面表1至29中的化合物具体说明了本发明的优选化合物，其中 R5、R6和R7各自独立是如上定义的R4的例子。

表Aa代表表1a(当A是1时)，代表表2a(当A是2时)，代表 表3a(当A是3时)和代表表4a(当A是4时)。

                             表Aa   化合物   号   R1   m   n   Cy   Y   R5   R6   R7   X   A.1   H   0   0   Cy1   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.2   H   0   0   Cy1   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.3   H   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.4   H   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.5   H   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF2Cl   O   A.6   H   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF3   S   A.7   炔丙基   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.8   丙二烯基   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.9   COCH3   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.10   H   0   0   Cy2   Me3Si   H   CH2OMe   CF3   O   A.11   H   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF2H   S   A.12   炔丙基   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.13   丙二烯基   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.14   COCH3   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.15   H   0   0   Cy2   Me3Si   H   CH2OMe   CF2H   O   A.16   H   0   0   Cy2   Me3Si   F   Me   Me   O   A.17   H   0   0   Cy2   Me3Si   F   Me   CF3   O   A.18   H   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CH2F   O   A.19   H   0   0   Cy2   Me3Si   Cl   Me   Me   O   A.20   H   0   0   Cy2   Me2SiEt   H   Me   CF3   O   A.21   H   0   0   Cy2   Me2SiEt   H   Me   CF2H   O   A.22   H   0   0   Cy2   Me2SiCHMe2   H   Me   CF3   O   A.23   H   0   0   Cy2   Me2SiCHMe2   H   Me   CF2H   O   A.24   H   1   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.25   H   1   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.26   H   0   1   Cy2   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.27   H   0   1   Cy2   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.28a   H   0   0   Cy3a   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.29a   H   0   0   Cy3a   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.30   H   0   0   Cy4   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.31   H   0   0   Cy4   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.32   H   0   0   Cy5   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.33   H   0   0   Cy5   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.34a   H   0   0   Cy6a   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.35a   H   0   0   Cy6a   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.36   H   0   0   Cy7   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.37   H   0   0   Cy7   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.38   H   0   0   Cy8   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.39   H   0   0   Cy8   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.40a   H   0   0   Cy9a   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.41a   H   0   0   Cy9a   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.42a   H   0   0   Cy10a   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.43a   H   0   0   Cy10a   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.44   H   0   1   Cy11   H   H   Me   CF3   O   A.45   H   0   1   Cy11   H   H   Me   CF2H   O   A.46   H   0   1   Cy12   H   H   Me   CF3   O   A.47   H   0   1   Cy12   H   H   Me   CF2H   O   A.48   H   0   1   Cy13   H   H   Me   CF3   O   A.49   H   0   1   Cy13   H   H   Me   CF2H   O   A.50a   H   0   1   Cy14a   H   H   Me   CF3   O   A.51a   H   0   1   Cy14a   H   H   Me   CF2H   O   A.52a   炔丙基   0   1   Cy14a   H   H   Me   CF3   O   A.53a   丙二烯基   0   1   Cy14a   H   H   Me   CF2H   O   A.54a   炔丙基   0   1   Cy14a   H   H   Me   CF2H   O   A.55a   丙二烯基   0   1   Cy14a   H   H   Me   CF3   O   A.56a   H   0   1   Cy15a   H   H   Me   CF3   O   A.57a   H   0   1   Cy15a   H   H   Me   CF2H   O   A.58   H   0   1   Cy16   H   H   Me   CF3   O   A.59   H   0   1   Cy16   H   H   Me   CF2H   O   A.60a   H   0   1   Cy17a   H   H   Me   CF3   O   A.61a   H   0   1   Cy17a   H   H   Me   CF2H   O   A.62a   炔丙基   0   1   Cy17a   H   H   Me   CF3   O   A.63a   丙二烯基   0   1   Cy17a   H   H   Me   CF2H   O   A.64a   炔丙基   0   1   Cy17a   H   H   Me   CF2H   O   A.65a   丙二烯基   0   1   Cy17a   H   H   Me   CF3   O   A.66a   H   0   1   Cy17a   H   H   Me   CH2F   O   A.67a   H   0   1   Cy17a   H   F   Me   Me   O   A.68a   H   0   1   Cy18a   H   H   Me   CF2H   O   A.69a   H   0   1   Cy18a   H   H   Me   CF3   O   A.70a   H   0   1   Cy19a   H   H   Me   CF3   O   A.71a   H   0   1   Cy19a   H   H   Me   CF2H   O   A.72a   炔丙基   0   1   Cy19a   H   H   Me   CF3   O   A.73a   丙二烯基   0   1   Cy19a   H   H   Me   CF2H   O   A.74a   炔丙基   0   1   Cy19a   H   H   Me   CF2H   O   A.75a   丙二烯基   0   1   Cy19a   H   H   Me   CF3   O   A.76a   H   0   1   Cy19a   H   H   Me   CH2F   O   A.77a   H   0   1   Cy19a   H   F   Me   Me   O   A.78a   H   0   2   Cy17a   H   H   Me   CF3   O   A.79   H   0   0   Cy2   Me3Si   H   CF2H   CF3   O   A.80   H   0   0   Cy20   Me2SiCMe3   H   Me   CF3   O   A.81   H   0   0   Cy20   Me2SiCMe3   H   Me   CF2H   O   A.82   H   0   1   Cy20   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.83   H   0   1   Cy20   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.84   H   0   2   Cy20   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.85   H   0   2   Cy20   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.86   H   0   0   Cy21   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.87   H   0   0   Cy21   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.88   H   0   0   Cy22   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.89   H   0   0   Cy22   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.90   CHO   0   0   Cy22   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.91   CHO   0   0   Cy22   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.92a   H   0   0   Cy23a   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.93a   H   0   0   Cy23a   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.94a   H   0   1   Cy24a   H   H   Me   CF3   O   A.95a   H   0   1   Cy24a   H   H   Me   CF2H   O   A.96a   H   0   2   Cy17a   H   H   Me   CF2H   O   A.97a   H   1   1   Cy19a   H   H   Me   CF3   O   A.98a   H   1   1   Cy19a   H   H   Me   CF2H   O

表Ab代表表1b(当A是1时)，代表表2b(当A是2时)，代表 表3b(当A是3时)和代表表4b(当A是4时)。

                                            表Ab   化合物号   R1   m   n   Cy   Y   R5   R6   R7   X   A.28b   H   0   0   Cy3b   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.29b   H   0   0   Cy3b   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.34b   H   0   0   Cy6b   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.35b   H   0   0   Cy6b   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.40b   H   0   0   Cy9b   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.41b   H   0   0   Cy9b   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.42b   H   0   0   Cy10b   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.43b   H   0   0   Cy10b   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.50b   H   0   1   Cy14b   H   H   Me   CF3   O   A.51b   H   0   1   Cy14b   H   H   Me   CF2H   O   A.52b   炔丙基   0   1   Cy14b   H   H   Me   CF3   O   A.53b   丙二烯基   0   1   Cy14b   H   H   Me   CF2H   O   A.54b   炔丙基   0   1   Cy14b   H   H   Me   CF2H   O   A.55b   丙二烯基   0   1   Cy14b   H   H   Me   CF3   O   A.56b   H   0   1   Cy15b   H   H   Me   CF3   O   A.57b   H   0   1   Cy15b   H   H   Me   CF2H   O   A.60b   H   0   1   Cy17b   H   H   Me   CF3   O   A.61b   H   0   1   Cy17b   H   H   Me   CF2H   O   A.62b   炔丙基   0   1   Cy17b   H   H   Me   CF3   O   A.63b   丙二烯基   0   1   Cy17b   H   H   Me   CF2H   O   A.64b   炔丙基   0   1   Cy17b   H   H   Me   CF2H   O   A.65b   丙二烯基   0   1   Cy17b   H   H   Me   CF3   O   A.66b   H   0   1   Cy17b   H   H   Me   CH2F   O   A.67b   H   0   1   Cy17b   H   F   Me   Me   O   A.68b   H   0   1   Cy18b   H   H   Me   CF2H   O   A.69b   H   0   1   Cy18b   H   H   Me   CF3   O   A.70b   H   0   1   Cy19b   H   H   Me   CF3   O   A.71b   H   0   1   Cy19b   H   H   Me   CF2H   O   A.72b   炔丙基   0   1   Cy19b   H   H   Me   CF3   O   A.73b   丙二烯基   0   1   Cy19b   H   H   Me   CF2H   O   A.74b   炔丙基   0   1   Cy19b   H   H   Me   CF2H   O   A.75b   丙二烯基   0   1   Cy19b   H   H   Me   CF3   O   A.76b   H   0   1   Cy19b   H   H   Me   CH2F   O   A.77b   H   0   1   Cy19b   H   F   Me   Me   O   A.78b   H   0   2   Cy17b   H   H   Me   CF3   O   A.92b   H   0   0   Cy23b   Me3Si   H   Me   CF3   O   A.93b   H   0   0   Cy23b   Me3Si   H   Me   CF2H   O   A.94b   H   0   1   Cy24b   H   H   Me   CF3   O   A.95b   H   0   1   Cy24b   H   H   Me   CF2H   O

表1a提供了98个式(Ia)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 R7 Y和X如表1a中定义。

表1b提供了39个式(Ia)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 R7 Y和X如表1b中定义。

表2a提供了98个式(Iaa)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 R7 Y和X如表2a中定义。

表2b提供了39个式(Iaa)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 R7 Y和X如表2b中定义。

表3a提供了98个式(Ib)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 R7 Y和X如表3a中定义。

表3b提供了39个式(Ib)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 R7 Y和X如表3b中定义。

表4a提供了98个式(Ibb)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 R7 Y和X如表4a中定义。

表4b提供了39个式(Ibb)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 R7 Y和X如表4b中定义。

表Ba代表表5a(当B是5时)，代表表6a(当B是6时)，代表 表7a(当B是7时)，代表表8a(当B是8时)，代表表9a(当B是9 时)和代表表10a(当B是10时)。

                                   表Ba   化合物号   R1   m   n   Cy   Y   R5   R6   X   B.1   H   0   0   Cy1   Me3Si   Me   CF3   O   B.2   H   0   0   Cy1   Me3Si   Me   CF2H   O   B.3   H   0   0   Cy2   Me3Si   Me   CF3   O   B.4   H   0   0   Cy2   Me3Si   Me   CF2H   O   B.5   H   0   0   Cy2   Me3Si   Me   CF2Cl   O   B.6   H   0   0   Cy2   Me3Si   Me   CF3   S   B.7   炔丙基   0   0   Cy2   Me3Si   Me   CF3   O   B.8   丙二烯基   0   0   Cy2   Me3Si   Me   CF3   O   B.9   COCH3   0   0   Cy2   Me3Si   Me   CF3   O   B.10   H   0   0   Cy2   Me3Si   CH2OMe   CF3   O   B.11   H   0   0   Cy2   Me3Si   Me   CF2H   S   B.12   炔丙基   0   0   Cy2   Me3Si   Me   CF2H   O   B.13   丙二烯基   0   0   Cy2   Me3Si   Me   CF2H   O   B.14   COCH3   0   0   Cy2   Me3Si   Me   CF2H   O   B.15   H   0   0   Cy2   Me3Si   CH2OMe   CF2H   O   B.16   H   0   0   Cy2   Me3Si   Me   Me   O   B.17   H   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   Me   O   B.18   H   0   0   Cy2   Me3Si   Me   CH2F   O   B.19   H   0   0   Cy2   Me3Si   Me   CH2F   O   B.20   H   0   0   Cy2   Me2SiEt   Me   CF3   O   B.21   H   0   0   Cy2   Me2SiEt   Me   CF2H   O   B.22   H   0   0   Cy2   Me2SiCHMe2   Me   CF3   O   B.23   H   0   0   Cy2   Me2SiCHMe2   Me   CF2H   O   B.24   H   1   0   Cy2   Me3Si   Me   CF3   O   B.25   H   1   0   Cy2   Me3Si   Me   CF2H   O   B.26   H   0   1   Cy2   Me3Si   Me   CF3   O   B.27   H   0   1   Cy2   Me3Si   Me   CF2H   O   B.28a   H   0   0   Cy3a   Me3Si   Me   CF3   O   B.29a   H   0   0   Cy3a   Me3Si   Me   CF2H   O   B.30   H   0   0   Cy4   Me3Si   Me   CF3   O   B.31   H   0   0   Cy4   Me3Si   Me   CF2H   O   B.32   H   0   0   Cy5   Me3Si   Me   CF3   O   B.33   H   0   0   Cy5   Me3Si   Me   CF2H   O   B.34a   H   0   0   Cy6a   Me3Si   Me   CF3   O   B.35a   H   0   0   Cy6a   Me3Si   Me   CF2H   O   B.36   H   0   0   Cy7   Me3Si   Me   CF3   O   B.37   H   0   0   Cy7   Me3Si   Me   CF2H   O   B.38   H   0   0   Cy8   Me3Si   Me   CF3   O   B.39   H   0   0   Cy8   Me3Si   Me   CF2H   O   B.40a   H   0   0   Cy9a   Me3Si   Me   CF3   O   B.41a   H   0   0   Cy9a   Me3Si   Me   CF2H   O   B.42a   H   0   0   Cy10a   Me3Si   Me   CF3   O   B.43a   H   0   0   Cy10a   Me3Si   Me   CF2H   O   B.44   H   0   1   Cy11   H   Me   CF3   O   B.45   H   0   1   Cy11   H   Me   CF2H   O   B.46   H   0   1   Cy12   H   Me   CF3   O   B.47   H   0   1   Cy12   H   Me   CF2H   O   B.48   H   0   1   Cy13   H   Me   CF3   O   B.49   H   0   1   Cy13   H   Me   CF2H   O   B.50a   H   0   1   Cy14a   H   Me   CF3   O   B.51a   H   0   1   Cy14a   H   Me   CF2H   O   B.52a   炔丙基   0   1   Cy14a   H   Me   CF3   O   B.53a   丙二烯基   0   1   Cy14a   H   Me   CF2H   O   B.54a   炔丙基   0   1   Cy14a   H   Me   CF2H   O   B.55a   丙二烯基   0   1   Cy14a   H   Me   CF3   O   B.56a   H   0   1   Cy15a   H   Me   CF3   O   B.57a   H   0   1   Cy15a   H   Me   CF2H   O   B.58   H   0   1   Cy16   H   Me   CF3   O   B.59   H   0   1   Cy16   H   Me   CF2H   O   B.60a   H   0   1   Cy17a   H   Me   CF3   O   B.61a   H   0   1   Cy17a   H   Me   CF2H   O   B.62a   炔丙基   0   1   Cy17a   H   Me   CF3   O   B.63a   丙二烯基   0   1   Cy17a   H   Me   CF2H   O   B.64a   炔丙基   0   1   Cy17a   H   Me   CF2H   O   B.65a   丙二烯基   0   1   Cy17a   H   Me   CF3   O   B.66a   H   0   1   Cy17a   H   Me   CH2F   O   B.67a   H   0   1   Cy17a   H   Me   Me   O   B.68a   H   0   1   Cy18a   H   Me   CF2H   O   B.69a   H   0   1   Cy18a   H   Me   CF3   O   B.70a   H   0   1   Cy19a   H   Me   CF3   O   B.71a   H   0   1   Cy19a   H   Me   CF2H   O   B.72a   炔丙基   0   1   Cy19a   H   Me   CF3   O   B.73a   丙二烯基   0   1   Cy19a   H   Me   CF2H   O   B.74a   炔丙基   0   1   Cy19a   H   Me   CF2H   O   B.75a   丙二烯基   0   1   Cy19a   H   Me   CF3   O   B.76a   H   0   1   Cy19a   H   Me   CH2F   O   B.77a   H   0   1   Cy19a   H   Me   Me   O   B.78a   H   0   2   Cy17a   H   Me   CF3   O   B.79a   H   0   2   Cy17a   H   Me   CF2H   O   B.80   H   0   0   Cy20   Me2SiCMe3   Me   CF3   O   B.81   H   0   0   Cy20   Me2SiCMe3   Me   CF2H   O   B.82   H   0   1   Cy20   Me3Si   Me   CF3   O   B.83   H   0   1   Cy20   Me3Si   Me   CF2H   O   B.84   H   0   2   Cy20   Me3Si   Me   CF3   O   B.85   H   0   2   Cy20   Me3Si   Me   CF2H   O   B.86   H   0   0   Cy21   Me3Si   Me   CF3   O   B.87   H   0   0   Cy21   Me3Si   Me   CF2H   O   B.88   H   0   0   Cy22   Me3Si   Me   CF3   O   B.89   H   0   0   Cy22   Me3Si   Me   CF2H   O   B.90   CHO   0   0   Cy22   Me3Si   Me   CF3   O   B.91   CHO   0   0   Cy22   Me3Si   Me   CF2H   O   B.92a   H   0   0   Cy23a   Me3Si   Me   CF3   O   B.93a   H   0   0   Cy23a   Me3Si   Me   CF2H   O   B.94a   H   0   1   Cy24a   H   Me   CF3   O   B.95a   H   0   1   Cy24a   H   Me   CF2H   O   B.96a   H   0   2   Cy17a   H   Me   CF2H   O   B.97a   H   1   1   Cy19a   H   Me   CF3   O   B.98a   H   1   1   Cy19a   H   Me   CF2H   O

表Bb代表表5b(当B是5时)，代表表6b(当B是6时)，代表 表7b(当B是7时)，代表表8b(当B是8时)，代表表9b(当B是9 时)和代表表10b(当B是10时)。

                                             表Bb   化合物号   R1   m   n   Cy   Y   R5   R6   X   B.28b   H   0   0   Cy3b   Me3Si   Me   CF3   O   B.29b   H   0   0   Cy3b   Me3Si   Me   CF2H   O   B.34b   H   0   0   Cy6b   Me3Si   Me   CF3   O   B.35b   H   0   0   Cy6b   Me3Si   Me   CF2H   O   B.40b   H   0   O   Cy9b   Me3Si   Me   CF3   O   B.41b   H   0   0   Cy9b   Me3Si   Me   CF2H   O   B.42b   H   0   0   Cy10b   Me3Si   Me   CF3   O   B.43b   H   0   0   Cy10b   Me3Si   Me   CF2H   O   B.50b   H   0   1   Cy14b   H   Me   CF3   O   B.51b   H   0   1   Cy14b   H   Me   CF2H   O   B.52b   炔丙基   0   1   Cy14b   H   Me   CF3   O   B.53b   丙二烯基   0   1   Cy14b   H   Me   CF2H   O   B.54b   炔丙基   0   1   Cy14b   H   Me   CF2H   O   B.55b   丙二烯基   0   1   Cy14b   H   Me   CF3   O   B.56b   H   0   1   Cy15b   H   Me   CF3   O   B.57b   H   0   1   Cy15b   H   Me   CF2H   O   B.60b   H   0   1   Cy17b   H   Me   CF3   O   B.61b   H   0   1   Cy17b   H   Me   CF2H   O   B.62b   炔丙基   0   1   Cy17b   H   Me   CF3   O   B.63b   丙二烯基   0   1   Cy17b   H   Me   CF2H   O   B.64b   炔丙基   0   1   Cy17b   H   Me   CF2H   O   B.65b   丙二烯基   0   1   Cy17b   H   Me   CF3   O   B.66b   H   0   1   Cy17b   H   Me   CH2F   O   B.67b   H   0   1   Cy17b   H   Me   Me   O   B.68b   H   0   1   Cy18b   H   Me   CF2H   O   B.69b   H   0   1   Cy18b   H   Me   CF3   O   B.70b   H   0   1   Cy19b   H   Me   CF3   O   B.71b   H   0   1   Cy19b   H   Me   CF2H   O   B.72b   炔丙基   0   1   Cy19b   H   Me   CF3   O   B.73b   丙二烯基   0   1   Cy19b   H   Me   CF2H   O   B.74b   炔丙基   0   1   Cy19b   H   Me   CF2H   O   B.75b   丙二烯基   0   1   Cy19b   H   Me   CF3   O   B.76b   H   0   1   Cy19b   H   Me   CH2F   O   B.77b   H   0   1   Cy19b   H   Me   Me   O   B.78b   H   0   2   Cy17b   H   Me   CF3   O   B.79b   H   0   2   Cy17b   H   Me   CF2H   O   B.92b   H   0   0   Cy23b   Me3Si   Me   CF3   O   B.93b   H   0   0   Cy23b   Me3Si   Me   CF2H   O   B.94b   H   0   1   Cy24b   H   Me   CF3   O   B.95b   H   0   1   Cy24b   H   Me   CF2H   O

表5a提供了98个式(Ic)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、Y 和X如表5a中定义。

表5b提供了40个式(Ic)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、Y 和X如表5b中定义。

表6a提供了98个式(Icc)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 Y和X如表6a中定义。

表6b提供了40个式(Icc)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 Y和X如表6b中定义。

表7a提供了98个式(Id)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、Y 和X如表7a中定义。

表7b提供了40个式(Id)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、Y 和X如表7b中定义。

表8a提供了98个式(Idd)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 Y和X如表8a中定义。

表8b提供了40个式(Idd)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 Y和X如表8b中定义。

表9a提供了98个式(Ie)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、Y 和X如表9a中定义。

表9b提供了40个式(Ie)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、Y 和X如表9b中定义。

表10a提供了98个式(Iee)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 Y和X如表10a中定义。

表10b提供了40个式(Iee)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 Y和X如表10b中定义。

表Ca代表表11a(当C是11时)、代表表12a(当C是12时)、 代表表13a(当C是13时)和代表表14a(当C是14时)。

                                        表Ca   化合物号   R1   m   n   Cy   Y   R5   R6   R7   X   C.1   H   0   0   Cy1   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.2   H   0   0   Cy1   Me3Si   H   Me   CF2H   O   C.3   H   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.4   H   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF2H   O   C.5   H   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF2Cl   O   C.6   H   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF3   S   C.7   H   0   0   Cy2   Me3Si   Me   Me   CF3   O   C.8   H   0   0   Cy2   Me3Si   H   H   CF3   O   C.9   H   0   0   Cy2   Me3Si   Me   H   CF3   O   C.10   H   0   0   Cy2   Me3Si   Me   Me   Me   O   C.11   H   0   0   Cy2   Me3Si   Me   Me   H   O   C.12   炔丙基   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.13   丙二烯基   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.14   COCH3   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.15   H   0   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CH2F   O   C.16   H   1   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.17   H   1   0   Cy2   Me3Si   H   Me   CF2H   O   C.18   H   0   1   Cy2   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.19   H   0   1   Cy2   Me3Si   H   Me   CF2H   O   C.20a   H   0   0   Cy3a   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.21a   H   0   0   Cy3a   Me3Si   H   Me   CF2H   O   C.22   H   0   0   Cy4   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.23   H   0   0   Cy4   Me3Si   H   Me   CF2H   O   C.24   H   0   0   Cy5   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.25   H   0   0   Cy5   Me3Si   H   Me   CF2H   O   C.26a   H   0   0   Cy6a   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.27a   H   0   0   Cy6a   Me3Si   H   Me   CF2H   O   C.28   H   0   0   Cy7   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.29   H   0   0   Cy7   Me3Si   H   Me   CF2H   O   C.30   H   0   0   Cy8   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.31   H   0   0   Cy8   Me3Si   H   Me   CF2H   O   C.32a   H   0   0   Cy9a   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.33a   H   0   0   Cy9a   Me3Si   H   Me   CF2H   O   C.34a   H   0   0   Cy10a   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.35a   H   0   0   Cy10a   Me3Si   H   Me   CF2H   O   C.36   H   0   1   Cy11   H   H   Me   CF3   O   C.37   H   0   1   Cy11   H   H   Me   CF2H   O   C.38   H   0   1   Cy12   H   H   Me   CF3   O   C.39   H   0   1   Cy12   H   H   Me   CF2H   O   C.40   H   0   1   Cy13   H   H   Me   CF3   O   C.41   H   0   1   Cy13   H   H   Me   CF2H   O   C.42a   H   0   1   Cy14a   H   H   Me   CF3   O   C.43a   H   0   1   Cy14a   H   H   Me   CF2H   O   C.44a   H   0   1   Cy14a   H   Me   Me   CF3   O   C.45a   H   0   1   Cy14a   H   H   H   CF3   O   C.46a   H   0   1   Cy14a   H   Me   H   CF3   O   C.47a   H   0   1   Cy14a   H   Me   Me   Me   O   C.48a   H   0   1   Cy14a   H   Me   Me   H   O   C.49a   H   0   1   Cy15a   H   Me   Me   CF3   O   C.50a   H   0   1   Cy15a   H   H   Me   CF2H   O   C.51   H   0   1   Cy16   H   H   Me   CF3   O   C.52   H   0   1   Cy16   H   H   Me   CF2H   O   C.53a   H   0   1   Cy17a   H   H   Me   CF3   O   C.54a   H   0   1   Cy17a   H   H   Me   CF2H   O   C.55a   H   0   1   Cy17a   H   Me   Me   CF3   O   C.56a   H   0   1   Cy17a   H   H   H   CF3   O   C.57a   H   0   1   Cy17a   H   Me   H   CF3   O   C.58a   H   0   1   Cy17a   H   Me   Me   Me   O   C.59a   H   0   1   Cy17a   H   Me   Me   H   O   C.60a   H   0   1   Cy18a   H   H   Me   CF2H   O   C.61a   H   0   1   Cy18a   H   H   Me   CF3   O   C.62a   H   0   1   Cy19a   H   H   Me   CF3   O   C.63a   H   0   1   Cy19a   H   H   Me   CF2H   O   C.64a   H   0   1   Cy19a   H   Me   Me   CF3   O   C.65a   H   0   1   Cy19a   H   H   H   CF3   O   C.66a   H   0   1   Cy19a   H   Me   H   CF3   O   C.67a   H   0   1   Cy19a   H   Me   Me   Me   O   C.68a   H   0   1   Cy19a   H   Me   Me   H   O   C.69a   H   0   2   Cy17a   H   H   Me   CF3   O   C.70a   H   0   2   Cy17a   H   H   Me   CF2H   O   C.71   H   0   0   Cy20   Me2SiCMe3   H   Me   CF3   O   C.72   H   0   0   Cy20   Me2SiCMe3   H   Me   CF2H   O   C.73   H   0   1   Cy20   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.74   H   0   2   Cy20   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.75   H   0   0   Cy21   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.76   H   0   0   Cy22   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.77   CHO   0   0   Cy22   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.78a   H   0   0   Cy23a   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.79a   H   0   1   Cy24a   H   H   Me   CF2H   O   C.80a   H   0   1   Cy24a   H   Me   Me   CF3   O

表Cb代表表11b(当C是11时)，代表表12b(当C是12时)， 代表表13b(当C是13时)和代表表14b(当C是14时)。

                                      表Cb   化合物号   R1   m   n   Cy   Y   R5   R6   R7   X   C.20b   H   0   0   Cy3b   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.21b   H   0   0   Cy3b   Me3Si   H   Me   CF2H   O   C.26b   H   0   0   Cy6b   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.27b   H   0   0   Cy6b   Me3Si   H   Me   CF2H   O   C.32b   H   0   0   Cy9b   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.33b   H   0   0   Cy9b   Me3Si   H   Me   CF2H   0   C.34b   H   0   0   Cy10b   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.35b   H   0   0   Cy10b   Me3Si   H   Me   CF2H   O   C.42b   H   0   1   Cy14b   H   H   Me   CF3   O   C.43b   H   0   1   Cy14b   H   H   Me   CF2H   O   C.44b   H   0   1   Cy14b   H   Me   Me   CF3   O   C.45b   H   0   1   Cy14b   H   H   H   CF3   O   C.46b   H   0   1   Cy14b   H   Me   H   CF3   O   C.47b   H   0   1   Cy14b   H   Me   Me   Me   O   C.48b   H   0   1   Cy14b   H   Me   Me   H   O   C.49b   H   0   1   Cy15b   H   Me   Me   CF3   O   C.50b   H   0   1   Cy15b   H   H   Me   CF2H   O   C.53b   H   0   1   Cy17b   H   H   Me   CF3   O   C.54b   H   0   1   Cy17b   H   H   Me   CF2H   O   C.55b   H   0   1   Cy17b   H   Me   Me   CF3   O   C.56b   H   0   1   Cy17b   H   H   H   CF3   O   C.57b   H   0   1   Cy17b   H   Me   H   CF3   O   C.58b   H   0   1   Cy17b   H   Me   Me   Me   O   C.59b   H   0   1   Cy17b   H   Me   Me   H   O   C.60b   H   0   1   Cy18b   H   H   Me   CF2H   O   C.61b   H   0   1   Cy18b   H   H   Me   CF3   O   C.62b   H   0   1   Cy19b   H   H   Me   CF3   O   C.63b   H   0   1   Cy19b   H   H   Me   CF2H   O   C.64b   H   0   1   Cy19b   H   Me   Me   CF3   O   C.65b   H   0   1   Cy19b   H   H   H   CF3   O   C.66b   H   0   1   Cy19b   H   Me   H   CF3   O   C.67b   H   0   1   Cy19b   H   Me   Me   Me   O   C.68b   H   0   1   Cy19b   H   Me   Me   H   O   C.69b   H   0   2   Cy17b   H   H   Me   CF3   O   C.70b   H   0   2   Cy17b   H   H   Me   CF2H   O   C.78b   H   0   0   Cy23b   Me3Si   H   Me   CF3   O   C.79b   H   0   1   Cy24b   H   H   Me   CF2H   O   C.80b   H   0   1   Cy24b   H   Me   Me   CF3   O

表11a提供了80个式(If)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 R7、Y和X如表11a中定义。

表11b提供了38个式(If)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 R7、Y和X如表11b中定义。

表12a提供了80个式(Iff)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 R7、Y和X如表12a中定义。

表12b提供了38个式(Iff)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 R7、Y和X如表12b中定义。

表13a提供了80个式(Ig)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 R7、Y和X如表13a中定义。

表13b提供了38个式(Ig)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 R7、Y和X如表13b中定义。

表14a提供了80个式(Igg)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 R7、Y和X如表14a中定义。

表14b提供了38个式(Igg)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、R6、 R7、Y和X如表14b中定义。

表Da代表表15a(当D是15时)，代表表16a(当D是16时)， 代表表17a(当D是17时)，代表表18a(当D是18时)，代表表19a (当D是19时)和代表表20a(当D是20时)。

                                      表Da   化合物号   R1   m   n   Cy   Y   R5   X   D.1   H   0   0   Cy1   Me3Si   CF3   O   D.2   H   0   0   Cy1   Me3Si   Me   O   D.2   H   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   O   D.3   H   0   0   Cy2   Me3Si   Me   O   D.4   H   0   0   Cy2   Me3Si   CF2Cl   O   D.5   H   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   S   D.7   炔丙基   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   O   D.8   丙二烯基   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   O   D.9   COCH3   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   O   D.10   H   0   0   Cy2   Me3Si   Me   S   D.11   炔丙基   0   0   Cy2   Me3Si   Me   O   D.12   丙二烯基   0   0   Cy2   Me3Si   Me   O   D.13   COCH3   0   0   Cy2   Me3Si   Me   O   D.14   H   1   0   Cy2   Me3Si   CF3   O   D.15   H   1   0   Cy2   Me3Si   Me   O   D.16   H   0   1   Cy2   Me3Si   CF3   O   D.17   H   0   1   Cy2   Me3Si   Me   O   D.18a   H   0   0   Cy3a   Me3Si   CF3   O   D.19a   H   0   0   Cy3a   Me3Si   Me   O   D.20   H   0   0   Cy4   Me3Si   CF3   O   D.21   H   0   0   Cy4   Me3Si   CF2H   O   D.22   H   0   0   Cy5   Me3Si   CF3   O   D.23   H   0   0   Cy5   Me3Si   Me   O   D.24a   H   0   0   Cy6a   Me3Si   CF3   O   D.25a   H   0   0   Cy6a   Me3Si   Me   O   D.26   H   0   0   Cy7   Me3Si   CF3   O   D.27   H   0   0   Cy7   Me3Si   Me   O   D.28   H   0   0   Cy8   Me3Si   CF3   O   D.29   H   0   0   Cy8   Me3Si   Me   O   D.30a   H   0   0   Cy9a   Me3Si   CF3   O   D.31a   H   0   0   Cy9a   Me3Si   Me   O   D.32a   H   0   0   Cy10a   Me3Si   CF3   O   D.33a   H   0   0   Cy10a   Me3Si   Me   O   D.34   H   0   1   Cy11   H   CF3   O   D.35   H   0   1   Cy11   H   Me   O   D.36   H   0   1   Cy12   H   CF3   O   D.37   H   0   1   Cy12   H   Me   O   D.38   H   0   1   Cy13   H   CF3   O   D.39   H   0   1   Cy13   H   Me   0   D.40a   H   0   1   Cy14a   H   CF3   O   D.41a   H   0   1   Cy14a   H   Me   O   D.42a   炔丙基   0   1   Cy14a   H   CF3   O   D.43a   丙二烯基   0   1   Cy14a   H   Me   O   D.44a   炔丙基   0   1   Cy14a   H   Me   O   D.45a   丙二烯基   0   1   Cy14a   H   CF3   O   D.46a   H   0   1   Cy15a   H   CF3   O   D.47a   H   0   1   Cy15a   H   Me   O   D.48   H   0   1   Cy16   H   CF3   O   D.49   H   0   1   Cy16   H   Me   O   D.50a   H   0   1   Cy17a   H   CF3   O   D.51a   H   0   1   Cy17a   H   Me   O   D.52a   炔丙基   0   1   Cy17a   H   CF3   O   D.53a   丙二烯基   0   1   Cy17a   H   Me   O   D.54a   炔丙基   0   1   Cy17a   H   Me   O   D.55a   丙二烯基   0   1   Cy17a   H   CF3   O   D.56a   H   0   1   Cy18a   H   Me   O   D.57a   H   0   1   Cy18a   H   CF3   O   D.58a   H   0   1   Cy19a   H   CF3   O   D.59a   H   0   1   Cy19a   H   Me   O   D.60a   炔丙基   0   1   Cy19a   H   CF3   O   D.61a   丙二烯基   0   1   Cy19a   H   Me   O   D.62a   炔丙基   0   1   Cy19a   H   Me   O   D.63a   丙二烯基   0   1   Cy19a   H   CF3   O   D.64a   H   0   2   Cy17a   H   CF3   O   D.65a   H   0   2   Cy17a   H   Me   O   D.66   H   0   0   Cy20   Me2SiCMe3   CF3   O   D.67   H   0   0   Cy20   Me2SiCMe3   Me   O   D.68   H   0   1   Cy20   Me3Si   CF3   O   D.69   H   0   1   Cy20   Me3Si   Me   O   D.70   H   0   2   Cy20   Me3Si   CF3   O   D.71   H   0   2   Cy20   Me3Si   Me   O   D.72   H   0   0   Cy21   Me3Si   CF3   O   D.73   H   0   0   Cy21   Me3Si   Me   O   D.74   H   0   0   Cy22   Me3Si   CF3   O   D.75   H   0   0   Cy22   Me3Si   Me   O   D.76   CHO   0   0   Cy22   Me3Si   CF3   O   D.77   CHO   0   0   Cy22   Me3Si   Me   O   D.78a   H   0   0   Cy23a   Me3Si   CF3   O   D.79a   H   0   0   Cy23a   Me3Si   Me   O   D.80a   H   0   1   Cy24a   H   CF3   O   D.81a   H   0   1   Cy24a   H   Me   O

表Db代表表15b(当D是15时)，代表表16b(当D是16时)， 代表表17b(当D是17时)，代表表18b(当D是18时)，代表表19b (当D是19时)和代表表20b(当D是20时)。

                                         表Db   化合物号   R1   m   n   Cy   Y   R5   X   D.18b   H   0   0   Cy3b   Me3Si   CF3   O   D.19b   H   0   0   Cy3b   Me3Si   Me   O   D.24b   H   0   0   Cy6b   Me3Si   CF3   O   D.25b   H   0   0   Cy6b   Me3Si   Me   O   D.30b   H   0   0   Cy9b   Me3Si   CF3   O   D.31b   H   0   0   Cy9b   Me3Si   Me   O   D.32b   H   0   0   Cy10b   Me3Si   CF3   O   D.33b   H   0   0   Cy10b   Me3Si   Me   O   D.40b   H   0   1   Cy14b   H   CF3   O   D.41b   H   0   1   Cy14b   H   Me   O   D.42b   炔丙基   0   1   Cy14b   H   CF3   O   D.43b   丙二烯基   0   1   Cy14b   H   Me   O   D.44b   炔丙基   0   1   Cy14b   H   Me   O   D.45b   丙二烯基   0   1   Cy14b   H   CF3   O   D.46b   H   0   1   Cy15b   H   CF3   O   D.47b   H   0   1   Cy15b   H   Me   O   D.50b   H   0   1   Cy17b   H   CF3   O   D.51b   H   0   1   Cy17b   H   Me   O   D.52b   炔丙基   0   1   Cy17b   H   CF3   O   D.53b   丙二烯基   0   1   Cy17b   H   Me   O   D.54b   炔丙基   0   1   Cy17b   H   Me   O   D.55b   丙二烯基   0   1   Cy17b   H   CF3   O   D.56b   H   0   1   Cy18b   H   Me   O   D.57b   H   0   1   Cy18b   H   CF3   O   D.58b   H   0   1   Cy19b   H   CF3   O   D.59b   H   0   1   Cy19b   H   Me   O   D.60b   炔丙基   0   1   Cy19b   H   CF3   O   D.61b   丙二烯基   0   1   Cy19b   H   Me   O   D.62b   炔丙基   0   1   Cy19b   H   Me   O   D.63b   丙二烯基   0   1   Cy19b   H   CF3   O   D.64b   H   0   2   Cy17b   H   CF3   O   D.65b   H   0   2   Cy17b   H   Me   O   D.78b   H   0   0   Cy23b   Me3Si   CF3   O   D.79b   H   0   0   Cy23b   Me3Si   Me   O   D.80b   H   0   1   Cy24b   H   CF3   O   D.81b   H   0   1   Cy24b   H   Me   O

表15a提供了81个式(Ih)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y和 X如表15a中定义。

表15b提供了36个式(Ih)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y和 X如表15b中定义。

表16a提供了81个式(Ihh)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y 和X如表16a中定义。

表16b提供了36个式(Ihh)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y 和X如表16b中定义。

表17a提供了81个式(Ij)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y和 X如表17a中定义。

表17b提供了36个式(Ij)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y和 X如表17b中定义。

表18a提供了81个式(Ijj)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y 和X如表18a中定义。

表18b提供了36个式(Ijj)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y 和X如表18b中定义。

表19a提供了81个式(Ik)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y和 X如表19a中定义。

表19b提供了36个式(Ik)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y和 X如表19b中定义。

表20a提供了81个式(Ikk)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y 和X如表20a中定义。

表20b提供了36个式(Ikk)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y 和X如表20b中定义。

表Ea代表表21a(当E是21时)，代表表22a(当E是22时)， 代表表23a(当E是23时)，代表表24a(当E是24时)，代表表25a (当E是25时)和代表表26a(当E是26时)。

                                  表Ea   化合物号   R1   m   n   Cy   Y   R5   X   E.1   H   0   0   Cy1   Me3Si   CF3   O   E.2   H   0   0   Cy1   Me3Si   Cl   O   E.3   H   0   0   Cy2   Me3Si   Cl   O   E.4   H   0   0   Cy2   Me3Si   CF2Cl   O   E.5   H   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   O   E.7   炔丙基   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   O   E.8   丙二烯基   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   O   E.9   COCH3   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   O   E.10   H   0   0   Cy2   Me3Si   Cl   S   E.11   炔丙基   0   0   Cy2   Me3Si   Cl   O   E.12   丙二烯基   0   0   Cy2   Me3Si   Cl   O   E.13   COCH3   0   0   Cy2   Me3Si   Cl   O   E.14   H   1   0   Cy2   Me3Si   CF3   O   E.15   H   1   0   Cy2   Me3Si   Cl   O   E.16   H   0   1   Cy2   Me3Si   CF3   O   E.17   H   0   1   Cy2   Me3Si   Cl   O   E.18a   H   0   0   Cy3a   Me3Si   CF3   O   E.19a   H   0   0   Cy3a   Me3Si   Cl   O   E.20   H   0   0   Cy4   Me3Si   CF3   O   E.21   H   0   0   Cy4   Me3Si   Cl   O   E.22   H   0   0   Cy5   Me3Si   CF3   O   E.23   H   0   0   Cy5   Me3Si   Cl   O   E.24a   H   0   0   Cy6a   Me3Si   CF3   O   E.25a   H   0   0   Cy6a   Me3Si   Cl   O   E.26   H   0   0   Cy7   Me3Si   CF3   O   E.27   H   0   0   Cy7   Me3Si   Cl   O   E.28   H   0   0   Cy8   Me3Si   CF3   O   E.29   H   0   0   Cy8   Me3Si   Cl   O   E.30a   H   0   0   Cy9a   Me3Si   CF3   O   E.31a   H   0   0   Cy9a   Me3Si   Cl   O   E.32a   H   0   0   Cy10a   Me3Si   CF3   O   E.33a   H   0   0   Cy10a   Me3Si   Cl   O   E.34   H   0   1   Cy11   H   CF3   O   E.35   H   0   1   Cy11   H   Cl   O   E.36   H   0   1   Cy12   H   CF3   O   E.37   H   0   1   Cy12   H   Cl   O   E.38   H   0   1   Cy13   H   CF3   O   E.39   H   0   1   Cy13   H   Cl   O   E.40a   H   0   1   Cy14a   H   CF3   O   E.41a   H   0   1   Cy14a   H   Cl   O   E.42a   炔丙基   0   1   Cy14a   H   CF3   O   E.43a   丙二烯基   0   1   Cy14a   H   Cl   O   E.44a   炔丙基   0   1   Cy14a   H   Cl   O   E.45a   丙二烯基   0   1   Cy14a   H   CF3   O   E.46a   H   0   1   Cy15a   H   CF3   O   E.47a   H   0   1   Cy15a   H   Cl   O   E.48   H   0   1   Cy16   H   CF3   O   E.49   H   0   1   Cy16   H   Cl   O   E.50a   H   0   1   Cy17a   H   CF3   O   E.51a   H   0   1   Cy17a   H   Cl   O   E.52a   炔丙基   0   1   Cy17a   H   CF3   O   E.53a   丙二烯基   0   1   Cy17a   H   Cl   O   E.54a   炔丙基   0   1   Cy17a   H   Cl   O   E.55a   丙二烯基   0   1   Cy17a   H   CF3   O   E.56a   H   0   1   Cy18a   H   Cl   O   E.57a   H   0   1   Cy18a   H   CF3   O   E.58a   H   0   1   Cy19a   H   CF3   O   E.59a   H   0   1   Cy19a   H   Cl   O   E.60a   炔丙基   0   1   Cy19a   H   CF3   O   E.61a   丙二烯基   0   1   Cy19a   H   Cl   O   E.62a   炔丙基   0   1   Cy19a   H   Cl   O   E.63a   丙二烯基   0   1   Cy19a   H   CF3   O   E.64a   H   0   2   Cy17a   H   CF3   O   E.65a   H   0   2   Cy17a   H   Cl   O   E.66   H   0   0   Cy20   Me2SiCMe3   CF3   O   E.67   H   0   0   Cy20   Me2SiCMe3   Cl   O   E.68   H   0   1   Cy20   Me3Si   CF3   O   E.69   H   0   1   Cy20   Me3Si   Cl   O   E.70   H   0   2   Cy20   Me3Si   CF3   O   E.71   H   0   2   Cy20   Me3Si   Cl   O   E.72   H   0   0   Cy21   Me3Si   CF3   O   E.73   H   0   0   Cy21   Me3Si   Cl   O   E.74   H   0   0   Cy22   Me3Si   CF3   O   E.75   H   0   0   Cy22   Me3Si   Cl   O   E.76   CHO   0   0   Cy22   Me3Si   CF3   O   E.77   CHO   0   0   Cy22   Me3Si   Cl   O   E.78a   H   0   0   Cy23a   Me3Si   CF3   O   E.79a   H   0   0   Cy23a   Me3Si   Cl   O   E.80a   H   0   1   Cy24a   H   CF3   O   E.81a   H   0   1   Cy24a   H   Cl   O   E.82a   H   0   2   Cy17a   H   Cl   O   E.83a   H   1   1   Cy19a   H   Cl   O

表Eb代表表21b(当E是21时)，代表表22b(当E是22时)， 代表表23b(当E是23时)，代表表24b(当E是24时)，代表表25b (当E是25时)和代表表26b(当E是26时)。

                                  表Eb   化合物号   R1   m   n   Cy   Y   R5   X   E.18b   H   0   0   Cy3b   Me3Si   CF3   O   E.19b   H   0   0   Cy3b   Me3Si   Cl   O   E.24b   H   0   0   Cy6b   Me3Si   CF3   O   E.25b   H   0   0   Cy6b   Me3Si   Cl   O   E.30b   H   0   0   Cy9b   Me3Si   CF3   O   E.31b   H   0   0   Cy9b   Me3Si   Cl   O   E.32b   H   0   0   Cy10b   Me3Si   CF3   O   E.33b   H   0   0   Cy10b   Me3Si   Cl   O   E.40b   H   0   1   Cy14b   H   CF3   O   E.41b   H   0   1   Cy14b   H   Cl   O   E.42b   炔丙基   0   1   Cy14b   H   CF3   O   E.43b   丙二烯基   0   1   Cy14b   H   Cl   O   E.44b   炔丙基   0   1   Cy14b   H   Cl   O   E.45b   丙二烯基   0   1   Cy14b   H   CF3   O   E.46b   H   0   1   Cy15b   H   CF3   O   E.47b   H   0   1   Cy15b   H   Cl   O   E.50b   H   0   1   Cy17b   H   CF3   O   E.51b   H   0   1   Cy17b   H   Cl   O   E.52b   炔丙基   0   1   Cy17b   H   CF3   O   E.53b   丙二烯基   0   1   Cy17b   H   Cl   O   E.54b   炔丙基   0   1   Cy17b   H   Cl   O   E.55b   丙二烯基   0   1   Cy17b   H   CF3   O   E.56b   H   0   1   Cy18b   H   Cl   O   E.57b   H   0   1   Cy18b   H   CF3   O   E.58b   H   0   1   Cy19b   H   CF3   O   E.59b   H   0   1   Cy19b   H   Cl   O   E.60b   炔丙基   0   1   Cy19b   H   CF3   O   E.61b   丙二烯基   0   1   Cy19b   H   Cl   O   E.62b   炔丙基   0   1   Cy19b   H   Cl   O   E.63b   丙二烯基   0   1   Cy19b   H   CF3   O   E.64b   H   0   2   Cy17b   H   CF3   O   E.65b   H   0   2   Cy17b   H   Cl   O   E.78b   H   0   0   Cy23b   Me3Si   CF3   O   E.79b   H   0   0   Cy23b   Me3Si   Cl   O   E.80b   H   0   1   Cy24b   H   CF3   O   E.81b   H   0   1   Cy24b   H   Cl   O

表21a提供了83个式(Im)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y和 X如表21a中定义。

表21b提供了36个式(Im)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y和 X如表21b中定义。

表22a提供了83个式(Imm)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y 和X如表22a中定义。

表22b提供了36个式(Imm)化合物，其中R1、m、n、C y、R5、Y 和X如表22b中定义。

表23a提供了83个式(In)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y和 X如表23a中定义。

表23b提供了36个式(In)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y和 X如表23b中定义。

表24a提供了83个式(Inn)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y 和X如表24a中定义。

表24b提供了36个式(Inn)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y 和X如表24b中定义。

表25a提供了83个式(Io)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y和 X如表25a中定义。

表25b提供了36个式(Io)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y和 X如表25b中定义。

表26a提供了83个式(Ioo)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y 和X如表26a中定义。

表26b提供了36个式(Ioo)化合物，其中R1、m、n、Cy、R5、Y 和X如表26b中定义。

表27a提供了72个式(Ip)化合物，其中m、n、Cy、R2、R7和Y 如表27a中定义。

表27b提供了24个式(Ip)化合物，其中m、n、Cy、R2、R7和Y 如表27b中定义。

                                     表27a   化合物号   R2   m   n   Cy   Y   R7   27.1   3-F   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   27.2   4-F   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   27.3   5-F   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   27.4   6-F   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   27.5   3-F   0   0   Cy2   Me3Si   CF2H   27.6   4-F   0   0   Cy2   Me3Si   CF2H   27.7   5-F   0   0   Cy2   Me3Si   CF2H   27.8   6-F   0   0   Cy2   Me3Si   CF2H   27.9   3-Cl   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   27.10   4-Cl   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   27.11   5-Cl   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   27.12   6-Cl   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   27.13   3-Cl   0   0   Cy2   Me3Si   CF2H   27.14   4-Cl   0   0   Cy2   Me3Si   CF2H   27.15   5-Cl   0   0   Cy2   Me3Si   CF2H   27.16   6-Cl   0   0   Cy2   Me3Si   CF2H   27.17   3-Br   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   27.18   4-Br   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   27.19   5-Br   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   27.20   6-Br   0   0   Cy2   Me3Si   CF3   27.21   3-Br   0   0   Cy2   Me3Si   CF2H   27.22   4-Br   0   0   Cy2   Me3Si   CF2H   27.23   5-Br   0   0   Cy2   Me3Si   CF2H   27.24   6-Br   0   0   Cy2   Me3Si   CF2H   27.25a   3-F   0   1   Cy17a   H   CF3   27.26a   4-F   0   1   Cy17a   H   CF3   27.27a   5-F   0   1   Cy17a   H   CF3   27.28a   6-F   0   1   Cy17a   H   CF3   27.29a   3-F   0   1   Cy17a   H   CF2H   27.30a   4-F   0   1   Cy17a   H   CF2H   27.31a   5-F   0   1   Cy17a   H   CF2H   27.32a   6-F   0   1   Cy17a   H   CF2H   27.33a   3-Cl   0   1   Cy17a   H   CF3   27.34a   4-Cl   0   1   Cy17a   H   CF3   27.35a   5-Cl   0   1   Cy17a   H   CF3   27.36a   6-Cl   0   1   Cy17a   H   CF3   27.37a   3-Cl   0   1   Cy17a   H   CF2H   27.38a   4-Cl   0   1   Cy17a   H   CF2H   27.39a   5-Cl   0   1   Cy17a   H   CF2H   27.40a   6-Cl   0   1   Cy17a   H   CF2H   27.41a   3-Br   0   1   Cy17a   H   CF3   27.42a   4-Br   0   1   Cy17a   H   CF3   27.43a   5-Br   0   1   Cy17a   H   CF3   27.44a   6-Br   0   1   Cy17a   H   CF3   27.45a   3-Br   0   1   Cy17a   H   CF2H   27.46a   4-Br   0   1   Cy17a   H   CF2H   27.47a   5-Br   0   1   Cy17a   H   CF2H   27.48a   6-Br   0   1   Cy17a   H   CF2H   27.49a   3-F   0   1   Cy19a   H   CF3   27.50a   4-F   0   1   Cy19a   H   CF3   27.51a   5-F   0   1   Cy19a   H   CF3   27.52a   6-F   0   1   Cy19a   H   CF3   27.53a   3-F   0   1   Cy19a   H   CF2H   27.54a   4-F   0   1   Cy19a   H   CF2H   27.55a   5-F   0   1   Cy19a   H   CF2H   27.56a   6-F   0   1   Cy19a   H   CF2H   27.57a   3-Cl   0   1   Cy19a   H   CF3   27.58a   4-Cl   0   1   Cy19a   H   CF3   27.59a   5-Cl   0   1   Cy19a   H   CF3   27.60a   6-Cl   0   1   Cy19a   H   CF3   27.61a   3-Cl   0   1   Cy19a   H   CF2H   27.62a   4-Cl   0   1   Cy19a   H   CF2H   27.63a   5-Cl   0   1   Cy19a   H   CF2H   27.64a   6-Cl   0   1   Cy19a   H   CF2H   27.65a   3-Br   0   1   Cy19a   H   CF3   27.66a   4-Br   0   1   Cy19a   H   CF3   27.67a   5-Br   0   1   Cy19a   H   CF3   27.68a   6-Br   0   1   Cy19a   H   CF3   27.69a   3-Br   0   1   Cy19a   H   CF2H   27.70a   4-Br   0   1   Cy19a   H   CF2H   27.71a   5-Br   0   1   Cy19a   H   CF2H   27.72a   6-Br   0   1   Cy19a   H   CF2H

                                 表27b   化合物号   R2   m   n   Cy   Y   R7   27.25b   3-F   0   1   Cy17b   H   CF3   27.26b   4-F   0   1   Cy17b   H   CF3   27.27b   5-F   0   1   Cy17b   H   CF3   27.28b   6-F   0   1   Cy17b   H   CF3   27.29b   3-F   0   1   Cy17b   H   CF2H   27.30b   4-F   0   1   Cy17b   H   CF2H   27.31b   5-F   0   1   Cy17b   H   CF2H   27.32b   6-F   0   1   Cy17b   H   CF2H   27.33b   3-Cl   0   1   Cy17b   H   CF3   27.34b   4-Cl   0   1   Cy17b   H   CF3   27.35b   5-Cl   0   1   Cy17b   H   CF3   27.36b   6-Cl   0   1   Cy17b   H   CF3   27.37b   3-Cl   0   1   Cy17b   H   CF2H   27.38b   4-Cl   0   1   Cy17b   H   CF2H   27.39b   5-Cl   0   1   Cy17b   H   CF2H   27.40b   6-Cl   0   1   Cy17b   H   CF2H   27.41b   3-Br   0   1   Cy17b   H   CF3   27.42b   4-Br   0   1   Cy17b   H   CF3   27.43b   5-Br   0   1   Cy17b   H   CF3   27.44b   6-Br   0   1   Cy17b   H   CF3   27.45b   3-Br   0   1   Cy17b   H   CF2H   27.46b   4-Br   0   1   Cy17b   H   CF2H   27.47b   5-Br   0   1   Cy17b   H   CF2H   27.48b   6-Br   0   1   Cy17b   H   CF2H

表Fa代表表28a(当F是28时)和代表表29a(当F是29时)。

                                表Fa   化合物号   A   m   n   Cy   Y   F.1   NH2   0   0   Cy1   Me3Si   F.2   NH2   0   0   Cy2   Me3Si   F.3   NO2   0   0   Cy2   Me3Si   F.4   OSO2CF3   0   0   Cy2   Me3Si   F.5   N＝CH(C6H5)2   0   0   Cy2   Me3Si   F.7   Br   0   0   Cy2   Me3Si   F.18a   NH2   0   0   Cy3a   Me3Si   F.19a   NO2   0   0   Cy3a   Me3Si   F.20a   OSO2CF3   0   0   Cy3a   Me3Si   F.21   NH2   0   0   Cy4   Me3Si   F.22   NO2   0   0   Cy4   Me3Si   F.23   OSO2CF3   0   0   Cy4   Me3Si   F.24   NH2   0   0   Cy5   Me3Si   F.25   NO2   0   0   Cy5   Me3Si   F.26   OSO2CF3   0   0   Cy5   Me3Si   F.27   N＝CH(C6H5)2   0   0   Cy5   Me3Si   F.28a   NH2   0   0   Cy6a   Me3Si   F.29a   NO2   0   0   Cy6a   Me3Si   F.30a   OSO2CF3   0   0   Cy6a   Me3Si   F.31   NH2   0   0   Cy7   Me3Si   F.32   NO2   0   0   Cy7   Me3Si   F.33   OSO2CF3   0   0   Cy7   Me3Si   F.34   N＝CH(C6H5)2   0   0   Cy7   Me3Si   F.35   NH2   0   0   Cy8   Me3Si   F.36   NO2   0   0   Cy8   Me3Si   F.37   OSO2CF3   0   0   Cy8   Me3Si   F.38   N＝CH(C6H5)2   0   0   Cy8   Me3Si   F.39a   NH2   0   0   Cy9a   Me3Si   F.40a   NH2   0   0   Cy10a   Me3Si   F.41a   NO2   0   0   Cy10a   Me3Si   F.42a   OSO2CF3   0   0   Cy10a   Me3Si   F.43a   N＝CH(C6H5)2   0   0   Cy10a   Me3Si   F.44   NH2   0   0   Cy11   H   F.45   NO2   0   1   Cy11   H   F.46   NH2   0   1   Cy12   H   F.47   OSO2CF3   0   1   Cy12   H   F.48   N＝CH(C6H5)2   0   1   Cy12   H   F.49   NH2   0   1   Cy13   H   F.50   OSO2CF3   0   1   Cy13   H   F.51   N＝CH(C6H5)2   0   1   Cy13   H   F.52a   NO2   0   1   Cy14a   H   F.53a   NH2   0   1   Cy14a   H   F.54a   OSO2CF3   0   1   Cy14a   H   F.55a   N＝CH(C6H5)2   0   1   Cy14a   H   F.56a   NH2   0   1   Cy15a   H   F.57a   OSO2CF3   0   1   Cy15a   H   F.58a   N＝CH(C6H5)2   0   1   Cy15a   H   F.59   NH2   0   1   Cy16   H   F.60   OSO2CF3   0   1   Cy16   H   F.61   N＝CH(C6H5)2   0   1   Cy16   H   F.62a   NO2   0   1   Cy17a   H   F.63a   NH2   0   1   Cy17a   H   F.64a   OSO2CF3   0   1   Cy17a   H   F.65a   N＝CH(C6H5)2   0   1   Cy17a   H   F.66a   NO2   0   1   Cy18a   H   F.67a   NH2   0   1   Cy18a   H   F.68a   OSO2CF3   0   1   Cy18a   H   F.69a   N＝CH(C6H5)2   0   1   Cy18a   H   F.70a   NO2   0   1   Cy19a   H   F.71a   NH2   0   1   Cy19a   H   F.72a   OSO2CF3   0   1   Cy19a   H   F.73a   N＝CH(C6H5)2   0   1   Cy19a   H   F.74   NO2   0   0   Cy1   Me3Si   F.75   OSO2CF3   0   0   Cy1   Me3Si   F.76   NO2   0   0   Cy21   Me3Si   F.77   NH2   0   0   Cy21   Me3Si   F.78   NO2   0   0   Cy22   Me3Si   F.79   NH2   0   0   Cy22   Me3Si   F.80a   NO2   0   0   Cy23a   Me3Si   F.81a   NH2   0   0   Cy23a   Me3Si   F.82a   NH2   0   1   Cy24a   H   F.83a   NO2   0   1   Cy24a   H   F.84a   NH2   1   1   Cy19a   H   F.85a   NO2   1   1   Cy19a   H   F.86a   NH2   0   2   Cy17a   H   F.87a   NO2   0   2   Cy17a   H   F.88   OSO2CF3   0   1   Cy2   H   F.89   N＝CH(C6H5)2   0   1   Cy2   H   F.90   NH2   0   1   Cy2   H

表Fb代表表28b(当F是28时)和代表表29b(当F是29时)。

                                           表Fb   化合物号   A   m   n   Cy   Y   F.18b   NH2   0   0   Cy3b   Me3Si   F.19b   NO2   0   0   Cy3b   Me3Si   F.20b   OSO2CF3   0   0   Cy3b   Me3Si   F.28b   NH2   0   0   Cy6b   Me3Si   F.29b   NO2   0   0   Cy6b   Me3Si   F.30b   OSO2CF3   0   0   Cy6b   Me3Si   F.39b   NH2   0   0   Cy9b   Me3Si   F.40b   NH2   0   0   Cy10b   Me3Si   F.41b   NO2   0   0   Cy10b   Me3Si   F.42b   OSO2CF3   0   0   Cy10b   Me3Si   F.43b   N＝CH(C6H5)2   0   0   Cy10b   Me3Si   F.52b   NO2   0   1   Cy14b   H   F.53b   NH2   0   1   Cy14b   H   F.54b   OSO2CF3   0   1   Cy14b   H   F.55b   N＝CH(C6H5)2   0   1   Cy14b   H   F.56b   NH2   0   1   Cy15b   H   F.57b   OSO2CF3   0   1   Cy15b   H   F.58b   N＝CH(C6H5)2   0   1   Cy15b   H   F.62b   NO2   0   1   Cy17b   H   F.63b   NH2   0   1   Cy17b   H   F.64b   OSO2CF3   0   1   Cy17b   H   F.65b   N＝CH(C6H5)2   0   1   Cy17b   H   F.66b   NO2   0   1   Cy18b   H   F.67b   NH2   0   1   Cy18b   H   F.68b   OSO2CF3   0   1   Cy18b   H   F.69b   N＝CH(C6H5)2   0   1   Cy18b   H   F.70b   NO2   0   1   Cy19b   H   F.71b   NH2   0   1   Cy19b   H   F.72b   OSO2CF3   0   1   Cy19b   H   F.73b   N＝CH(C6H5)2   0   1   Cy19b   H   F.80b   NO2   0   0   Cy23b   Me3Si   F.81b   NH2   0   0   Cy23b   Me3Si   F.82b   NH2   0   1   Cy24b   H   F.83b   NO2   0   1   Cy24b   H

表28a提供了90个式(IIa)化合物，其中A、m、n、Cy和Y如表 28a中定义。

表28b提供了34个式(IIa)化合物，其中A、m、n、Cy和Y如表 28b中定义。

表29a提供了90个式(IIb)化合物，其中A、m、n、Cy和Y如表 29a中定义。

表29b提供了34个式(IIb)化合物，其中A、m、n、Cy和Y如表 29b中定义。

在该说明书全文内，所给出的温度为摄氏度；″NMR″意指核磁共振 波谱；MS代表质谱；除非以其它单位标示相应的浓度，″％″是重量百分 比；在钠线波长下以度数给出了比旋光度，其以比浓度(c)表示，除非 另有说明溶剂为四氢呋喃。

本说明书通篇中使用以下缩写：

m.p.＝熔点                         b.p.＝沸点

   s＝单峰                           br＝宽峰

   d＝双重峰                         dd＝双二重峰

   t＝三重峰                         q＝四重峰

   m＝多重峰                         ppm＝百万分之一

   qd＝四二重峰                      sext＝六重峰

表30示出了表1至29化合物的所选的熔点和所选的NMR数据， 均以CDCl3作为溶剂(除非另有说明，如果存在混合溶剂，其表示为， 例如，(CDCl3/d6-DMSO))，以及特征性的质谱信号(在所有情况中 不试图列出所有特征数据)。

                                             表30   化合物   号   1H-NMR数据：(ppm/峰的多重性/氢的数目)   或质谱信号   m.p./(℃)   1.3   107-111   1.4   0.0(s，9)；0.25(m，1)；0.7(m，1)；0.9(m，1)；1.7(m，1)；   3.95(s，3)；   6.85(t，1)；7.05(m，2)，7.2(m，2)，8.0(s，1)；8.1(d，1)，   8.35(s，1).   94-95   1.4A-参   见实施   例7   0.0(s，9)；0.25(m，1)；0.7(m，1)；0.9(m，1)；1.7(m，1)；   3.95(s，3)；   6.85(t，1)；7.05(m，2)，7.2(m，2)，8.0(s，1)；8.1(d，1)，   8.35(s，1).   油状物   1.4B-参   见实施   例7   0.0(s，9)；0.25(m，1)；0.7(m，1)；0.9(m，1)；1.7(m，1)；   3.95(s，3)；   6.85(t，1)；7.05(m，2)，7.2(m，2)，8.0(s，1)；8.1(d，1)，   8.35(s，1).   油状物   1.12   -0.18(s，1.5)；0.0(s，1.5)；0.0-0.2(m，1)；0.7   (m，0.5)；0.8(m，0.5)；0.95(m，1)；1.8(m，1)；2.3(m，1)；   3.65(s，3)；4.2-4.35和4.8-4.95(m，2)；5.85(s，0.5)；   5.95(s，0.5)；6.9-7.6(m，5).   1.13   -0.18(s，1.5)；0.0(s，1.5)；-0.1-0.2(m，1)；0.75   (m，1)；0.9(m，0.5)；1.0(m0.5)；1.75(m，1)；3.7(s，3)；   5.1(m，2)；5.75(s，0.5)；5.9(s，0.5)；6.9-7.6(m，5)；   7.85(t，1).   1.27   质谱：378(M+1；相应于M+H+)；   441(M+64；相应于M+MeCN+Na+)   1.60a   132-135   1.61a   117-119   1.63a   质谱：416(M+1；相应于M+H+).   1.78a   140-141   1.84   119-121   1.85   131-133   1.94a   74-77   1.96a   0.0(d，3)；0.4-2.1(m，13)；2.9(m，1)；3.9(s，3)；   6.85(t，1)；7.1-7.2(m，2)；7.3(m，1)；7.6(br.1)；   7.8(br.1)；8.0(br.1)   1.98a   0.0(s，3)；0.05(s，3)；0.45(m，2)；0.75(m，2)；   1.2-2.0(m，5)；2.55(d，2)；4.0(s，3)；6.9(t，1)；   7.1-7.3(m，3)；7.9-8.0(m，br，2)；8.1(br.s，1)   3.3   0.0(s，9)；0.22(m，1)；0.7(m，1)；1.8(m，1)；7.15(m，2)，   7.3(m，1)，7.45(m，1)；8.2(d，1)，8.3(d，1)；8.55(broad   s+m，2).   5.3   61-64   5.60a   118-119   13.3   98-99   21.3   0.0(s，9)；0.22(m，1)；0.9(m，2)；0.9(m，1)；1.7(m，1)；   3.72(s，3)；   6.95(s，1)；7.05(m，2)，7.2(m，1)，7.3(s，1)；   8.05(broad s，1)；8.15(d，1).   21.51a   88-92   28.2   -0.1(m，1)；0.0(s，9)；0.75(m，2)，1.6(m，1)；   3.95(broad，2)；6.65(m，2)；7.0(m，2).   28.4   0.0(s，9)；0.1(m，1)；0.9(m，2)；2.0(m，1)，6.9(d，1)；   7，2(m，3).   28.5   0.0(s，9)；0.1(m，1)；0.9(m，1)；1.1(m，1)；2.0(m，1)；   6.5(m，1)；6,9(m，3)；7,2(m，2)；7.3(m，3)；7,5(m，3)；   7.9(d，2).   28.24a   质谱：234(M+1；相应于M+H+)；   275(M+42；相应于M+MeCN+H+).   28.63a   0.0(s，3)；0，1(s，3)；0，45(t of d，1)；0，7(t，2)；   0.9(m，1)；1.2(m，1)；1.5(m，1)；1.85(m，1)；2.1(m，1)，   2.5(m，1)；3，65(broad s，2)；6.65(d，1)；6.75(t，1)；   6.95(t，1)；7.1(d，1).   28.82a   0.0(s，6)；0.6(m，2)；1.8(m，2)：2.2(m，2)；3.9(very   broad s，2)；5.6(s，1)；6.6(m，2)；6.85(m，1)；6.95(m，1).   28.83a   0.0(s，6)；0.6(m，2)；1.8(m，2)：2.2(m，2)；5.4(s，1)；   7.15-7.8(m，4).   28.86a   -0.1(s，1.5)；0.0(s，1.5)，0.4-2.1(m，13)；2.6(m，1)；   3.4(br，2)；6.6(d，1)，6.7(t，1)；6.9(t，1)；7.1(d，1).   28.88   黄色油状物   28.89   质谱：384(M+1；相应于M+H+).   黄色油状物   28.90   质谱：220(M+1；相应于M+H+).   黄色油状物

本发明的化合物可以根据下面的反应流程制备，其中除非另有说 明，各变量的定义如上面对于式(I)化合物的定义。

存在大量可供选择的制备式(I)化合物的方法。

方法A

在强碱[例如NaH或六甲基二硅氮烷基钠]存在下，在干燥极性溶 剂[优选THF]中以及在-10℃至溶剂沸点的温度[优选环境温度]下，通 过式(II)化合物[其中A是NH2、NHCH(O)、任选取代的(C1-4)烷基 C(＝O)NH或任选取代的(C1-4)烷基OC(＝O)NH]与式Het-C(＝O)OR’化合物 [其中R’是C1-5烷基]反应可制备式(I)化合物。J.Wang等[Synlett 2001，1485]的文献详细描述了类似制备法。当A是NHCH(O)、任选取 代的(C1-4)烷基C(＝O)NH或任选取代的(C1-4)烷基OC(＝O)NH；且需要其 中R1是H的式(I)化合物时，那么必需随后根据方法E进行水解。

方法B

在惰性有机溶剂[如乙酸乙酯、二氯甲烷、二氧六环、THF或DMF] 以及-10℃至溶剂沸点的温度[优选环境温度]下，可通过式(II)化合物 [其中A如上方法A中定义]与式Het-C(＝O)R”化合物[其中R”是OH或 离去基团，如Cl、Br、F或OC(＝O)C1-4烷基]反应而制备制备式(I)化 合物。如果R”是OH，那么在活化剂[例如BOP-Cl]和两当量碱[比如 叔胺、无机碳酸盐或碳酸氢盐]存在下进行反应。可供选择的是，如果 R”是离去基团，那么该反应在至少一当量碱[例如吡啶、叔胺、无机 碳酸盐或碳酸氢盐；当A是NHCH(O)、任选取代的(C1-4)烷基C(＝O)NH 或任选取代的(C1-4)烷基OC(＝O)NH时，强碱如NaH或六甲基二硅氮烷 基钠]存在下进行。如果需要其中R1是H的式(I)化合物，那么必需随 后根据方法E进行水解。

方法C

在溶剂[比如卤化溶剂(例如二氯甲烷)、醚、乙酸乙酯、DMF或甚 至是水(作为两相混合物，任选在相转移催化剂比如硫酸氢四丁基铵 存在下)]中，在碱[比如叔胺、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金 属氢氧化物或NaH；尽管当L1是O(CO)C1-4烷基时，无需碱仅简单加热 即可]存在下，通过式(I)化合物[其中R1是氢]与式R1-L1[其中R1如上 定义但不是氢；以及L1是离去基团比如Cl、Br、I、磺酸酯(例如甲磺 酸酯或对甲苯磺酸酯)或OC(O)C1-4烷基]化合物反应而制备式(I)化合 物[其中R1如上定义但是不氢]。

方法D

在Cu(I)化合物和非质子性溶剂[比如环醚，如二氧六环]存在下， 升温且优选回流，通过式(II)化合物[其中A是卤原子，优选溴或碘] 与式Het-C(＝O)NH2化合物反应而制备式(I)化合物。优选使用的CuI相对于式(II)化合物为2％至100％摩尔/摩尔，存在1，2-二胺(比如 1，2-二氨基环己烷或乙二胺)作为配体-形成物且存在至少一当量的碱 (比如碱金属碳酸盐或碱金属磷酸盐)。A.Klapars等的文献 J.Am.Chem.Soc. 123，7727(2001)详细描述了类似的制备法。

方法E

可由式(I)化合物[其中R1如上定义但不是氢]经酸或碱水解制备 式(I)化合物[其中R1是氢]。为了此目的，在适当溶剂、优选可与水 混溶的溶剂[例如THF、二氧六环、低级醇或水自身]中在环境温度或 升温下，用含水酸或碱例如HCl，HBr或有机氢氧化物[比如钠-、钾-、 钙-或钡-氢氧化物]处理化合物。

方法F

由式(II)化合物[其中A是N＝C(C6H5)2]通过将A转化NH2为可制 备式(I)化合物[其中R1是氢]，例如根据J.Ahman等Tetrahedron Letters 38，6363(1997)描述的方法并进行方法A或方法B，优选不 必分离或纯化中间体。

文献中公开了在苯环或噻吩环上没有额外取代基的许多式(III) 或(IV)化合物(R3如上定义)。

可通过将适当的官能团A’引入式(III)或(IV)化合物以及如果需 要将其转化为所需的官能团A而制备式(II)化合物。可供选择和优选 地，式(II)化合物可通过类似于文献中制备化合物(III)和(IV)的方法 而制备，其中起始原料在适当位置已具有取代基A’；这些化合物优选 为(IIIa)和(IVa)。通常必须修饰反应条件和试剂的化学计量以适应所 述额外的取代基A’。之后，根据已知方法将A’(需要的话)转化为A 以生成式(II)化合物。下面的流程图图示了优选的合成策略并进一步 描述如下：

步骤1：

下面文献中描述了一些制备式(III)化合物的适当方法，式(III) 化合物可在修改的条件下与适当起始物一起用于制备式(IIa’)化合 物：：

J.Org.Chem.65，8919(2000)；Tetrahedron 49，8487(1993)； J.Org.Chem.51，2206(1986)，J.Org.Chem.56，3109(1991)；Acta chem.Scand.53，493(1999)；J.Am.Chem.Soc.123，10899(2001)； Org.Lett.4，2225(2002)；Tetrahedron 57，2847(2001)； Tetrahedron Letters 42，6137(2001)；Tetrahedron Letters 36，3119 (1995)；EP 696592；EP 713878；FR 2689893；Bull.Chem.Soc.Jpn. 64，1461(1991)；WO9214692；J.Org.Chem.67，6869(2002)； Pesticide Science 52，138(1998)；Izv.Akad.Nauk，Ser.Khim. 1996，955；1995，2475；)；Tetrahedron Letters 33，2295(1992)； Organometallics 11，1428(1992)；10，528(1991)；Ann.Chem. 1979，1915；J.Orgmet.Chem.341，133(1988)；Zeitschriftf.Anorg. Allg.Chem.459，37(1979)；Tetrahedron Letters 22，4449(1981)； US3125637；J.Org.Chem.65，3135(2000)。

A’是A基团，如上定义，或A基团的前体，其与步骤1的反应条 件相兼容并可通过已知的化学方法转化为A。特别有价值的前体基团 是游离的或被保护的羟基或被保护的氨基。有用的酚和苯胺的保护基 参见例如T.W.Green and P.G.M.Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis 3rd edition p.503-614(Wiley 1999)。

步骤2：根据A’的性质，可将式(IIa’)化合物转化为式(IIa)化 合物(其中A＝NH2)[例如催化氢化或化学还原(A’是硝基)或脱保护(A’ 是被保护的氨基)]。式(IIa)化合物(A＝OSO2CF3)可通过脱去被保护的 OH的保护基(如果A’是被保护的OH)并将所得化合物(IIa’)(A＝OH)与 三氟甲磺酸酐和适宜的碱一起转化为三氟甲磺酸酯而制备。式(IIa) 化合物(A是OSO2CF3或卤原子)可在进一步的步骤中通过使用描述于J. Ahman等Tetrahedron Letters 38，6363(1997)和X.Huang等， Org.Lett. 3，3417(2001)及其中所引用的文献中的方法转化为式(IIa) 化合物(A＝NH2)。

令人惊奇地，现已发现，为了实践的目的，新型的式(I)化合物对 于保护植物抵抗由真菌以及细菌和病毒引起的病害具有有利的活性 谱。

式(I)化合物可以用于农业部门和相关领域用作控制植物虫害的 活性成分。这些新颖的化合物以低施用率、植物的良好耐受性和环境 安全性而著称。它们具有非常有效的治疗、预防和内吸性的性质并用 于保护许多栽培植物。式I化合物可以用于抑制或消灭那些存在于不 同的有用植物作物或植物部分(果实、花、叶、茎、块茎、根)上的害 虫，同时保护那些后来生长的植物部分免受植物病源性微生物的侵害。

还可使用式(I)化合物作为处理植物繁殖材料(特别是种子(果实、 块茎、谷粒)和植物插条(例如稻))的拌种剂以防止真菌侵染和抵抗土 壤中存在的植物病源性真菌。

此外，根据本发明的化合物可以用来控制相关领域的真菌，例如 在工业材料的保护中，包括木材和与木材相关的工业品，在食品贮藏 中，在卫生管理中等。

式(I)化合物例如可有效抵抗下列类型的植物病源性真菌：半知菌 纲(例如葡萄孢属、稻梨孢(pyricularia)、长蠕孢属、镰孢属、壳 针孢属、尾孢属和链格孢属)和担子菌纲(例如丝核菌属、驼孢锈菌属、 柄锈菌属)。此外，它们还有效地抵抗子囊菌纲(例如黑星菌属和白粉 菌属、叉丝单囊壳属、链核盘菌属、钩丝壳属)和卵菌纲(例如疫霉属、 腐霉属、单轴霉属)。已经观察到抗白粉菌(白粉菌属)的突出活性。此 外，式I的新型化合物有效地抵抗致植物病源性细菌和病毒(例如抗黄 单孢菌属、假单胞菌属、解淀粉欧文氏菌和抗烟草花叶病毒)。

在本发明范围内，所保护的目标作物通常包含下列植物物种：谷 类(小麦、大麦、黑麦、燕麦、米、玉米、高粱和相关物种)；甜菜(糖 用甜菜和饲用甜菜)；梨果、核果和浆果(苹果、梨子、李子、桃子、 杏仁、油嘴、草莓、覆盆子和黑莓)；豆类植物(豆、小扁豆、豆类、 大豆)；油料植物(油菜、芥末、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、 可可豆、落花生)；黄瓜植物(南瓜、黄瓜、甜瓜)；纤维植物(棉花、 亚麻、大麻纤维、黄麻)；柑桔类水果(桔子、柠檬、柚子、中国柑桔)； 蔬菜(菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、辣 椒粉)；樟科(鳄梨、樟属、樟脑)或植物比如烟草、坚果、咖啡、茄子、 甘蔗、茶叶、胡椒、藤、酒花、香蕉和天然橡胶植物以及观赏植物。

式(I)化合物直接或优选地与制剂领域常用助剂一起使用。为此目 的，它们被方便地经已知方法配制成浓缩乳剂、可涂覆糊剂、可直接 喷雾的或可稀释的溶液、稀释乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、 颗粒以及还有例如在聚合物中的胶囊。与组合物的类型一样，根据预 定目的和流行情况选择施用方法，比如喷雾、雾化、喷粉、分散、涂 雾或浇泼。该组合物还可包含其它助剂比如稳定剂、消泡器、粘度调 节剂、粘合剂或增粘剂以及肥料、微量营养素供体或可获得特殊效果 的其它制剂。

合适的载体和助剂可以是固体或液体以及制剂工艺中有用的物 质，例如天然的或再生矿物质、溶剂、分散剂、润湿剂、增粘剂、增 稠剂、粘合剂或肥料。这些载体例如描述于WO97/33890中。

式(I)化合物通常以组合物形式使用并可以施用于所处理的作物 区域或植物，同时或先后使用其它化合物。这些其它化合物例如可以 是肥料或微量营养素供体或影响植物生长的其它制剂。它们还可以是 选择性除草剂和杀虫剂、杀真菌剂、杀菌剂、杀线虫剂、杀软体动物 剂或若干这些制剂的混合，如果需要还可含有其它载体、表面活性剂 或制剂领域常规采用的施用促进助剂。

式(I)化合物可以与其它杀真菌剂混合，在一些情况下导致意外的 协同活性。特别优选的混用组分为唑类如戊环唑、BAY 14120、双苯三 唑醇、糠菌唑、环唑醇、醚唑、烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、 氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、抑霉唑、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌 唑、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑、啶斑肟、咪鲜胺、丙环唑、硅氟 唑，戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、氟菌唑、灭菌唑；嘧啶甲醇 类如三环苯嘧醇、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇；2-氨基嘧啶类如乙嘧酚 磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚；吗啉类如十二环吗啉、苯锈啶、丁苯吗 啉、螺环菌胺，十三吗啉；苯胺基嘧啶类如嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉 胺；吡咯类如拌种咯、咯菌腈；苯基酰胺类如苯霜灵、呋霜灵、甲霜 灵、R-甲霜灵(R-metalaxyl)、甲呋酰胺、嗯霜灵；苯并咪唑类如苯菌 灵、多菌灵、咪菌威、麦穗宁、噻菌灵；二甲酰亚胺如乙菌利、菌核 利、异菌脲、甲菌利、腐霉利、乙烯菌核利；甲酰胺类如萎锈灵、甲 呋酰苯胺、氟酰胺、灭锈胺、氧化萎锈灵、噻呋菌胺；胍类如谷种定、 多果定、双胍辛醋酸盐；嗜球果伞素如嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌 酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、二甲苯氧菌胺、 肟菌酯(trifloxystrobin)、吡菌酯(picoxystrobin)、BAS 500F(推 荐名：吡克菌酯(pyraclostrobin))、BAS 520；二硫代氨基甲酸酯类 如福美铁、代森锰锌、代森锰、代森联、丙森锌、福美双、代森锌、 福美锌；N-卤代甲基硫代四氢邻苯二甲酰亚胺类如敌菌丹、克菌丹、 苯氟磺胺、氟氯菌核利、灭菌丹、甲苯氟磺胺；铜化合物如波尔多液、 氢氧化铜、王铜、硫酸铜、氧化低铜、代森锰铜、喹啉铜；硝基苯酚 衍生物如二硝巴豆酸酯、间硝酞异丙酯；有机磷衍生物如克瘟散、异 稻瘟净、稻瘟灵、稻病磷、吡嘧磷、甲基立枯磷；各种其它化合物如 甲基噻二唑素(活化酯-S-methyl)，敌菌灵、benthiavalicarb、灭瘟 素-S、灭螨猛、地茂散、百菌清、cyflufenamid、霜脲氰、二氯萘醌、 哒菌清、氯硝胺、乙霉威、烯酰吗啉、SYP-LI90(推荐名：flumorph)、 二噻农、噻唑菌胺、土菌灵、唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮、氰 菌胺、毒菌锡、嘧菌腙、氟啶胺、磺菌胺、环酰菌胺、乙磷铝、霉 灵、异丙菌胺(iprovalicarb)、IKF-916(氰唑磺菌胺(cyazofamid))、 春雷霉素、磺菌威、metrafenone、nicobifen、戊菌隆、四氯苯酞、 多氧霉素、烯丙异噻唑、丙酰胺、咯喹酮、苯氧喹啉、五氯硝基苯、 硫磺、唑菌嗪、三环唑、嗪胺灵、稻纹散、苯酰菌胺(zoxamide)(RH7281)。

施用式(I)化合物或包含至少一种所述化合物的农药组合物的优 选方法是叶面施用。施用的频率和施用量取决于相应病原的侵害风险。 然而，式I化合物也可以通过用液体制剂浸湿植物的生长地，或通过 将固体形式例如颗粒形式的化合物施用于土壤(土壤施用)，经土壤通 过根部渗透到植物(内吸作用)。在水稻作物中，颗粒可以施用于灌水 的稻田。也可以通过用杀真菌剂的液体制剂浸责种子或块茎，或用固 体制剂涂覆它们，将式I化合物施用于种子(包衣)。

制剂[即，包含式(I)化合物的组合物]以及如果需要固体或液体助 剂根据已知方式制备，典型地，通过紧密混合和/或研磨化合物与填充 剂例如溶剂、固体载体和任选的表面活性化合物(表面活性剂)来制 备。

农药制剂通常包含0.1至99％重量、优选0.1至95％重量的式I 化合物，99.9至1％重量、优选99.8至5％重量的固体或液体助剂，0 至25％重量、优选0.1至25％重量的表面活性剂。

有利的施用量通常为5g至2kg活性成分(a.i.)每公顷(ha)，优选 10g至1kg a.i./ha，最优选20g至600g a.i./ha。当用作拌种剂时， 方便的剂量为10mg至1g活性物质每kg种子。

尽管优选将商业产品配制成浓缩物，但最终用户通常将使用稀释 制剂。

下面非限定实施例更详细地举例说明了上述发明。

                          实施例1

本实施例举例说明了化合物No.28.83a、28.63a和1.61a的制备。

步骤A：1，1-二甲基-3-(2’-硝基)苯基-硅杂环己烯-2[化合物 28.83a]。

氮氛中，将2-硝基-苯基乙炔(根据Synthesis 1980，627制备) (25g)、1，1-二甲基-1-硅杂环丁烷(21.9ml)和PdCl2((Ph3P)2(9.5g) 在450ml干燥甲苯中回流3小时。冷却至室温后蒸发溶剂并在1.3kg 硅胶上层析残留物(51.8g)(洗脱剂：己烷∶乙酸乙酯::39∶1)。分离出 橄榄绿色油状物(19.9g)，其含有(根据nmr)60％的化合物28.83a。 该物质直接用于下面步骤中。

步骤B：1，1-二甲基-3-(2’-氨基)苯基-硅杂环己烷[化合物 28.63a]。

大气压和室温下，将步骤A的产物在THF中经Pd(10％负载于碳 上)氢化。滤除催化剂，蒸发溶剂并在硅胶上层析(洗脱剂：己烷∶乙酸 乙酯::19∶1)得到化合物28.63a(5.75g)。

步骤C：化合物号1.61a

将化合物号28.63a(0.17g)溶于THF(5ml)中。冰冷却下，加入 N-甲基-3-二氟甲基-4-氯羰基-吡唑(0.15g)然后加入吡啶(0.062ml)。 搅拌所得白色悬浮物过夜，倾至水上，使用乙酸乙酯萃取并经硫酸钠 干燥。蒸发溶剂，残留物(0.3g)在硅胶上层析(洗脱剂：己烷∶乙酸乙 酯::2∶1)得到化合物No.1.61a(0.26g)。于117-119℃熔化。

使用类似的反应步骤[但起始使用1-甲基-1-乙基-硅杂环丁烷或 1-甲基-1-乙烯基-硅杂环丁烷替代1，1-二甲基-1-硅杂环丁烷]制备 化合物号28.87a、28.86a和1.96a。

                       实施例2

本实施例举例说明了化合物No.28.82a和1.94a的制备

步骤A：1，1-二甲基-3-(2’-氨基)苯基-硅杂环己烯-2[化合物 28.82a]。

将实施例1步骤A的产物(1.5g)溶于乙醇(50ml；50％体积)中并加 入铁粉(1.5g)。加热所得悬浮液至回流。于此温度下，在10分钟内加 入溶于乙醇(3.5ml，50％体积)中的HCl(0.35ml；2N)，所得混合物回 流过夜。冷至室温后，过滤悬浮液，使用碳酸氢盐中和、乙酸乙酯萃 取并经硫酸钠干燥。蒸发溶剂并在硅胶上层析(洗脱剂：己烷∶乙酸乙 酯::9∶1)得到化合物28.82a(0.14g)。

还分离出2-氨基-苯乙烯(0.06g)和1-烯丙基-二甲基甲硅烷基 -2-(2’-氨基苯基)-乙烯(0.12g)为副产物。

步骤B：化合物1.94a。

如实施例1步骤C所述，由 1，1-二甲基-3-(2’-氨基)苯基-硅杂 环己烯-2[化合物28.83a](0.12g)和N-甲基-3-三氟甲基-4-氯羰基 -吡唑(0.12g)制备该化合物。得到0.17g灰白色结晶，于74-77℃熔 化。

                         实施例3

本实施例举例说明了化合物No.28.4、28.5、28.2和5.3的制备。

步骤A：反式-1-(2’-三氟甲磺酰氧基-苯基)-2-三甲基甲硅烷基- 环丙烷[化合物28.4]。

于0-5℃，将反式-1-(羟基-苯基)-2-三甲基甲硅烷基-环丙烷 (2.9g)[根据Org.Letters 4，2225(2002)制备]于吡啶中(15ml)用 三氟甲酸酐处理(2.55ml)。首先于此温度搅拌该混合物90分钟，然后 再于室温搅拌90分钟。用水后处理，乙酸乙酯萃取，硫酸钠干燥，除 去溶剂并在硅胶上层析(洗脱剂：己烷∶乙酸乙酯::19∶1)，得到化合物 28.4(4.4g)，其用于下一步骤。

步骤B：反式-1-(2’-二苯基亚甲基亚氨基-苯基)-2-三甲基甲硅 烷基-环丙烷[化合物28.5]。

通过氮气鼓泡15分钟小心地使干燥的THF(40ml)脱气。氮氛中， 依次加入二乙酸钯(0.15g)、rac.BINAP(0.65g)和二苯酮亚胺 (2.3ml)。室温搅拌30分钟后，加入碳酸铯(5.1g)并回流该混合物过 夜。冷却后，将悬浮液倾至水(80ml)上，使用乙酸乙酯萃取两次，经 硫酸钠干燥并除去溶剂。残留物(6.05g深绿色油状物)在硅胶上层析 (洗脱剂：己烷∶乙酸乙酯::19∶1)得到化合物28.5(3.55g)，其用于 下一步骤。

步骤C：反式-1-(2’-氨基-苯基)-2-三甲基甲硅烷基-环丙烷化 合物28.2

将化合物28.5(3.5g)溶于甲醇(95ml)中，然后依次加入乙酸钠 (1.9g)和盐酸羟胺(1.2g)。室温搅拌75分钟后，将该混合物倾至氢氧 化钠(500ml，0.1N水溶液)中并使用乙酸乙酯萃取两次。如步骤B后 处理并将半固态残留物(3.8g)于硅胶上层析(洗脱剂：己烷∶乙酸乙 酯::9∶1)得到化合物28.2(1.9g)，为油状物。

步骤D：化合物5.3

如实施例1步骤C所述，由反式-1-(2’-氨基-苯基)-2-三甲基甲 硅烷基-环丙烷[化合物28.2](0.25g)和2-甲基-4-三氟甲基-4-氯 羰基-噻唑(0.28g)制备该化合物。得到0.45g灰白色结晶，于61-64 ℃熔化。

                        实施例4

本实施例举例说明了化合物No.3.3的制备。

将N-甲基-4-三氟甲基-3-吡咯甲酸(0.24g)、化合物28.2(0.25g) 和三乙胺(0.34ml)溶于干燥的二氯甲烷(25ml)中，使用冰冷却并用二 -(2-氧代-3唑烷基-次膦酰氯(0.31g)处理。在冰浴中搅拌所得悬浮 液1h并于室温搅拌15小时。然后使用乙酸乙酯(250ml)稀释并加入饱 和碳酸氢钠溶液(125ml)。分离有机相并使用硫酸钠干燥。除去溶剂并 在硅胶上层析(洗脱剂：己烷∶乙酸乙酯::2∶1)残留物(0.45g黄色油 状物)得到化合物2.3(0.2g)，为油状物。

                        实施例5

本实施例举例说明化合物No.1.84的制备。

根据类似于Sonagashira(Synthesis 1980，627)所述的方法由 2-氨基-4’-溴联苯制备2-氨基-(4’-三甲基甲硅烷基乙炔基)联苯。该 化合物与N-甲基-3-三氟甲基-4-氯羰基-吡唑以类似于实施例1步骤C 所述的方法反应得到酰胺(m.p.151-153℃)。然后将该酰胺(0.5g)溶于 THF(10ml)中并在室温和大气压下于Pd(0.1g；10％负载于碳上)上氢 化。过滤该反应混合物除去催化剂并蒸发溶剂。残留物(0.52g灰白色 结晶)于硅胶上层析(洗脱剂：己烷∶乙酸乙酯::2∶1)得到化合物1.84 (0.43g)(mp.119-121℃)。

                        实施例6

本实施例举例说明书化合物No.1.12和1.13的制备。

将化合物No.1.4(1g)[以类似于实施例3步骤D的方式通过使 用N-甲基-3-二氟甲基-4-氯羰基吡唑作为化合物No.28.2的偶联部分 而制备]溶解于干燥的THF(50ml)并小心加入氢化钠(0.13g，为在矿 油中的55％悬浮液)。于环境温度搅拌该反应混合物2.5小时，然后在 加入炔丙基溴(0.23g)并于氮氛中搅拌该混合物过夜。所得悬浮液经乙 酸乙酯(200ml)稀释并使用水洗涤，硫酸钠干燥然后蒸发溶剂。残余物 (1.25g黄色油状物)在硅胶上层析(洗脱剂：己烷∶乙酸乙酯::2∶1)得 到化合物No.1.12(0.47g)和化合物No.1.13(0.52g)，均为浅黄色油 状物。

                       实施例7

本实施例举例说明化合物No.1.4纯对映体的制备。

将外消旋化合物No.1.4[参见实施例6制备](0.1g每次进样)在 制备型手性HPLC柱上分离，条件如下：柱：ChiracelTM OD (DaicelTM)5×50；洗脱剂：正己烷/2-丙醇70∶30；流速：30ml/min。 人工分离2个峰后蒸发溶剂。残留物置于异丙醇中并过滤。蒸发溶剂 得到纯对映体；化合物No.1.4A[比旋光度：-89.1(c＝12.4g/l)]和化 合物No.1.4B[比旋光度：+87.7(c＝11.1g/l)]，各自为无色油状物。

                   式(I)化合物的制剂实施例

制备式I化合物的制剂比如乳油、溶液、颗粒剂、粉剂和可湿性粉 剂的工艺方法描述于WO97/33890中。

                   生物实施例：杀真菌作用

实施例B-1：抵抗隐匿柄锈菌/小麦的活性(小麦叶锈病 (Brownrust))

在喷雾室中，使用配制的测试化合物(0.02％活性化合物)处理一 周龄小麦植株cv.Arina。施用一天后，该小麦植株通过在测试植株 上喷雾孢子悬浮液(1×105个夏孢子/ml)接种。于20℃和95％r.h.温 育2天后，将该植物置于(20℃和60％)温室中8天。评价接种后10 天的发病率。

各自使用化合物1.3、1.4、1.60a、1.61a、1.84、5.3和21.3 均基本上完全抑制了侵染(0-5％侵染)。

实施例B-2：抵抗苹果白粉病菌/苹果的活性(苹果白粉病)

使用配制的测试化合物(0.02％活性成分)处理5周龄苹果幼苗 cv.McIntosh。一天后，通过在测试植株上振摇感染白粉菌的植物而 接种所施药的苹果植株。于22℃和60％r.h.、14/10小时(光照/黑暗) 的光照方案温育12天后，评价发病率。

化合物1.3、1.4、1.60a、1.61a、1.84、5.3和21.3各自显示了 强效力(＜20％感染)。

实施例B-3：抵抗禾白粉菌/大麦的活性(大麦白粉病)

在喷雾室中，使用配制的测试化合物(0.02％活性化合物)处理一 周龄大麦植株cv.Regina。施用一天后，通过在测试植株上振摇感染 白粉菌的植物而接种该大麦植株。在温室中于20℃/18℃(白天/黑 夜)和60％r.h.培养6天后评价发病率。

化合物1.3、1.4、1.60a、1.61a、1.84、5.3和21.3各自显示了 强效力(＜20％感染)。

实施例B-4：抵抗灰葡萄孢/西红柿的活性(西红柿葡萄孢属感 染)

在喷雾室中，使用配制的测试化合物(0.02％活性化合物)处理4 周龄的西红柿植株cv.Roter Gnom。施用两天后，该西红柿植株通过 对测试植物喷雾孢子悬浮液(1×105个分生孢子/ml)接种。在生长室 中于20℃和95％r.h.培养4天后评价发病率。

化合物1.3、1.4、1.60a、1.61a和1.84各自显示了良好的效力 (＜50％发病率)。

实施例B-5：抵抗马铃薯早疫链格孢(Alternaria solani)/西 红柿的活性(西红柿早疫病)

在喷雾室中，使用配制的测试化合物(0.02％活性化合物)处理4 周龄西红柿植株cv.Roter Gnom。施用两天后，该西红柿植株通过对 测试植株喷雾孢子悬浮液(2×105个分生孢子/ml)接种。在生长室中 于20℃和95％r.h.培养3天后评价发病率。

在该测试中，化合物1.3、1.4、1.60a和1.61a各自显示了良好 的效力(＜20％发病率)。

实施例B-6：抵抗小麦壳针孢/小麦的活性(小麦斑枯病)

在喷雾室中，使用配制的测试化合物(0.02％活性化合物)处理2 周龄小麦植株cv.Riband。施用一天后，小麦植株通过对测试植株喷 雾孢子悬浮液(10×105个分生孢子/ml)接种。于23℃和95％r.h.培 养1天后，将该植物置于23℃和60％r.h.的温室中16天。评价接种后 18天的发病率。

在该测试中，化合物1.3、1.4、1.60a和1.61a各自显示了良好 活性(＜20％发病率)。

实施例B-7：抵抗葡萄钩丝壳/葡萄的活性(葡萄白粉病)

在喷雾室中，使用配制的测试化合物(0.02％活性化合物)处理5 周龄葡萄幼苗cv.Gutedel。施用一天后，通过在测试植株上振摇感 染白粉菌的植株而接种该葡萄植株。于26℃和60％r.h、14/10小时(光 照/黑暗)的光照方案培养7天后，评价发病率。

在该测试中，化合物1.3、1.4、1.60a和1.61a各自显示了良好 活性(＜20％发病率)。

实施例B-8：抵抗苹果黑星菌/苹果的活性(苹果黑星病)

在喷雾室中，使用配制的测试化合物(0.02％活性化合物)处理4 周龄苹果幼苗cv.McIntosh。施用一天后，苹果植株通过对测试植物 喷雾孢子悬浮液(4×105个分生孢子/ml)接种。于21℃和95％r.h.温 育4天后，将该植株置于21℃和60％r.h.的温室中4天。再于21℃ 和95％r.h培养4天后，评价发病率。

化合物1.3、1.4、1.60a和1.61a各自显示了良好效力(＜20％感染)。

实施例B-9：抵抗隐匿柄锈菌/小麦苹果(小麦叶锈病)

施用两天前，通过对测试植物喷雾孢子悬浮液(1×105个夏孢子 /ml)接种1周龄小麦植株cv.Arina。在温室中于20℃和95％r.h. 培养1天以及20℃和60％r.h.培养1天后，在喷雾室中施用配制的测 试化合物处理所接种的植物。在温室中于20℃/18℃和60％r.h.(白天 /夜晚)再培养8天后，评价发病率。

化合物1.3、1.4、1.60a、1.61a、1.84、5.3和21.3各自均表现 出强效力(＜20％感染)。