一种含 1，2，4-三唑苯甲胺基单元的2-氰基丙烯酸酯衍生物的制备和用途
阅读：1039发布：2020-05-18
专利汇可以提供一种含 1，2，4-三唑苯甲胺基单元的2-氰基丙烯酸酯衍生物的制备和用途专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种含1，2，4-三唑苯甲胺基单元的2-氰基 丙烯酸 酯衍 生物 (I)的制备和用途。通过1，2，4-三唑苯甲胺化合物与2-氰基-3,3-双(甲硫基)丙烯酸酯缩合形成。所述一种含1，2，4-三唑苯甲胺基单元的2-氰基丙烯酸酯衍生物对阔叶 杂草 显示出良好的 除草活性 ，该化合物可用于制备农业、 园艺 等领域的 除草剂 。，下面是一种含 1，2，4-三唑苯甲胺基单元的2-氰基丙烯酸酯衍生物的制备和用途专利的具体信息内容。
一种含 1，2，4-三唑苯甲胺基单元的2-氰基丙烯酸酯衍生物
的制备和用途
技术领域
背景技术
[0002] 除草剂是农药中使用较为广泛的一类。在全世界除草剂市场上，传统类型除草剂仍占有主要地位，为社会发展做出了很大贡献。然而近年来，随着人们食品安全和环保意识的增强，传统类型除草剂的地位越来越受到挑战。鉴于它的种种弊端，寻找新型除草剂成为当务之急。然而越来越高的除草剂标准不仅要求这些新型除草剂能高效灭除杂草，更需要其具有低毒、绿色安全的特点。
[0003] 氰基丙烯酸酯类化合物是一类光系统II(PS II)电子传递抑制剂，它能干扰植物光合系统中的电子传递，使植物无法进行光合作用，从而达到除草的目的。这样特殊的作用机制使得氰基丙烯酸酯类化合物对动物具有极高的安全性，符合目前市场对新型除草剂的要求。随着对氰基丙烯酸酯类化合物研究的深入，生测结果表明一些氰基丙烯酸酯类衍生物具有良好的除草活性。
[0004] 1，2，4-三唑类衍生物作为一类重要的杂环，在农业生产领域具有优异的生物活性。
[0005] 因此，将1，2，4-三唑苯甲胺基单元与氰基丙烯酸酯骨架有机地衔接在一起，有望从中能发现具有优良除草效果的化合物。
[0006] 本发明公开了一类具有农用除草活性的含1，2，4-三唑苯甲胺基单元的2-氰基丙烯酸酯衍生物。
发明内容
[0007] 本发明的目的是提供针对阔叶杂草具有优良防除效果，且高效、安全、环境友好的一种含1，2，4-三唑苯甲胺基单元的2-氰基丙烯酸酯衍生物，以满足作物保护对高效除草剂需求。
[0008] 本发明的另一目的是提供上述化合物的制备方法。
[0009] 本发明的又一个目的是提供上述化合物在制备除草剂方面的用途。
[0010] 为解决上述技术问题，本发明提供一种含1，2，4-三唑苯甲胺基单元的2-氰基丙烯酸酯衍生物，其具有通式I结构，
[0011]
[0012] 优选地，一种含1，2，4-三唑苯甲胺基单元的2-氰基丙烯酸酯衍生物具有如下结构：
[0013]
[0014] 本发明提供上述含1，2，4-三唑苯甲胺基单元的2-氰基丙烯酸酯衍生物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
[0016]
[0017] 优选地，含1，2，4-三唑苯甲胺基单元的2-氰基丙烯酸酯衍生物的制备方法，包括如下步骤：
[0018]
[0019] 其中，中间体2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸取代酯II的合成参照文献报道的常规方法(J.Agric.Food Chem.2003,51,5030)，中间体III可参照文献(Chin.J. Org.Chem.2015,35,2399)的方法合成得到。
[0021] 常用的农药助剂包括:液体载体，如水；有机溶剂如甲苯、二甲苯、环己醇、甲醇、丁醇、乙二醇、丙酮、二甲基甲酰胺、乙酸、二甲亚砜、动物和植物油及脂肪酸；常用的表面性剂如乳化剂和分散剂，包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂；其它助剂，如湿润剂、增稠剂等。
[0022] 本发明的化合物用作除草剂中的活性成分时，在所述除草剂中的含量可在0.1％至99.5％的范围内进行选择，并可根据制剂形式和施用方法确定适当的活性成分含量。通常，在水乳剂中含有5％至50％(重量百分比，下同)所述的活性成分，优选其含量为10％至40％；在悬浮剂中含有5％至50％的活性成分，优选其含量为5％至40％。
[0023] 对于本发明的除草剂的使用，可选择常用的施药方法，如茎叶喷雾、水面施用、土壤处理和种子处理等。例如，当采用茎叶喷雾时，作为活性成分的由通式I表示的化合物的可使用浓度范围为75-1500g a.i./ha的水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油，优选其浓度为150-1500g a.i./ha。
[0024] 本发明化合物对阔叶杂草具有优良的抑制活性，因而本发明的化合物可用作制备除草剂，进而保护农业、园艺等植物。所述的阔叶杂草如芥菜、小藜等。当然，本发明的化合物可防治的杂草不限于上述举例的范围。
[0025] 本发明公开的含1，2，4-三唑苯甲胺基单元的2-氰基丙烯酸酯衍生物对某些阔叶杂草显示出优异的除草作用，因此可用来制备用于农业、园艺等领域的除草剂。
具体实施方式
[0026] 为了便于对本发明的进一步了解，下面提供的实施例对其做了更详细的说明。这些实施例仅供叙述而并非用来限定本发明的范围或实施原则。
[0027] 实施例1：
[0028]
[0029] 将3mmol化合物Ⅱa溶于30mL甲醇，室温下加入中间体Ⅲ3mmol，接着升温回流反应12小时。浓缩溶剂后，粗品经硅胶柱层析分离得目标物Ia；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ10.40(s,1H,NH),8.62(s,1H,Triazole-H),8.13(s,1H,Triazole-H),7.72(d,J＝8.4Hz,2H, Ar-H),7.41(d,J＝8.4Hz,2H,Ar-H),4.85(d,J＝6.0Hz,2H,CH2),4.32(t,J＝4.8Hz,2H,CH2),
3.66(t,J＝4.8Hz,2H,CH2),3.41(s,3H,CH3),2.69(s,3H,CH3).
3.66(t,J＝4.8Hz,2H,CH2),3.41(s,3H,CH3),2.69(s,3H,CH3).
[0030] 实施例2：
[0031]
[0032] 将4mmol化合物Ⅱb溶于20mL N,N-二甲基乙酰胺(DMA)，向其中加入中间体Ⅲ5 mmol，加毕，升温至80℃反应15小时。除去溶剂后，粗品经硅胶柱层析分离得目标物Ib；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ10.41(s,1H,NH),8.63(s,1H,Triazole-H),8.13(s,1H, Triazole-H),7.72(d,J＝8.4Hz,2H,Ar-H),7.41(d,J＝8.0Hz,2H,Ar-H),4.85(d,J＝6.0Hz,2H, CH2),4.31(t,J＝4.8Hz,2H,CH2),3.70(t,J＝4.8Hz,2H,CH2),3.58(q,J＝7.2Hz,2H,CH2),2.69 (s,3H,CH3),1.21(t,J＝6.8Hz,3H,CH3).
[0033] 实施例3：
[0034]
[0035] 将3mmol化合物Ⅱc溶于30mL乙腈，加入4mmol中间体Ⅲ，接着室温反应18小时。除去溶剂后，粗品经硅胶层析柱分离得目标物Ic；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ10.37(s,1H, NH),8.64(s,1H,Triazole-H),8.14(s,1H,Triazole-H),7.73(d,J＝8.4Hz,2H,Ar-H),7.40(d, J＝8.4Hz,2H,Ar-H),7.37(d,J＝8.8Hz,2H,Ar-H),6.81(d,J＝8.8Hz,2H,Ar-H),4.85(d,J＝6.0 Hz,2H,CH2),4.50(t,J＝4.8Hz,2H,CH2),4.21(t,J＝4.8Hz,2H,CH2),2.70(s,3H,CH3).
[0036] 实施例4：
[0037]
[0038] 将5mmol化合物Ⅱd溶于20mL乙醇，加入6mmol中间体Ⅲ，接着升温回流反应10小时。除去溶剂后，粗品经硅胶柱层析分离得目标物Id；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ10.39(s,1H, NH),8.63(s,1H,Triazole-H),8.13(s,1H,Triazole-H),7.72(d,J＝8.4Hz,2H,Ar-H),7.40(d, J＝8.4Hz,2H,Ar-H),7.29～7.31(m,2H,Ar-H),6.92～6.98(m,3H,Ar-H),4.85(d,J＝6.0Hz,2H, CH2),4.52(t,J＝4.8Hz,2H,CH2),4.24(t,J＝4.8Hz,2H,CH2),2.69(s,3H,CH3).[0039] 实施例5：
[0040] 样品对芥菜和小藜阔叶杂草进行活性筛选。
[0041] 化合物配置：用分析天平(0.0001g)称取一定质量的原药，用含1％吐温-80乳化剂的 DMF溶解配置成1.0％母液，然后用蒸馏水稀释备用。
[0042] 试验方法：盆栽法(普筛)，苗后茎叶处理。供试靶标为芥菜和小藜。取内径7.5cm花盆，装复合土(菜园土：育苗基质，1:2，v/v)至3/4处，直接播种上述杂草靶标(芽率≥85％)，覆土0.2cm，待杂草长至3叶期左右进行苗后茎叶喷雾处理。根据提供的样品量，各化合物按照150-1500g a.i./ha剂量在自动喷雾塔(型号：3WPSH-700E)施药后，待杂草叶面药晾干后移入室温培养，35天后调查对杂草的活性(％)。
[0043] 表1.Ia-Id的初步除草活性数据
[0044]
[0045] 由除草活性结果(表1)可以看出，化合物Ia-Id对阔叶杂草芥菜和小藜都表现良好的除草活性。在1500g a.i./ha剂量下，化合物Ia-Id对芥菜的抑制率均为100％，化合物Ia-Id 对小藜的抑制率都为100％；在750g a.i./ha剂量下，化合物Ia-Id对芥菜的抑制率分别为 80％，100％，100％和100％，化合物Ia-Id对小藜的抑制率都为100％。从以上试验数据可得出，将1，2，4-三唑苯甲胺基单元与氰基丙烯酸酯活性结构有机地连接在一起，得到的新化合物呈现出优良的除草效果。
| 标题 | 发布/更新时间 | 阅读量 |
|---|---|---|
| 一种具有遮阳和驱蚊功能的花箱 | 2021-08-23 | 1 |
| 一种园艺疗法花园构建体系 | 2020-05-21 | 1 |
| 一种植物栽培用喷灌系统的喷头安装旋调装置 | 2020-08-10 | 0 |
| 一种园林绿化用防堵塞可调式草坪修整机 | 2020-09-11 | 2 |
| 环保纸袋循环使用收纳板 | 2022-04-07 | 1 |
| 一种折叠式园艺工具 | 2022-06-18 | 0 |
| 一种苗木种植的挖坑装置 | 2020-12-07 | 2 |
| 一种离体植物微景观专用瓶 | 2020-11-19 | 1 |
| 少なくとも一つの照明システムをインターフェースするための園芸照明インターフェース | 2021-06-03 | 1 |
| 一种用于河道护坡绿化带的卡接式固定结构 | 2020-05-28 | 1 |
高效检索全球专利专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台，是提供专利分析，专利查询，专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。
我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据，免费查、免费专利分析。
分析报告
专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析，涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度，系统通过AI智能系统对图表进行解读，只需1分钟，一键生成行业专利分析报告。
园艺热门专利
QQ群二维码
意见反馈
意见反馈