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双组分 粘合剂

阅读：747发布：2024-01-08

专利汇可以提供双组分粘合剂专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明涉及一种双组分粘合剂，其包含组分A和组分B。组分A包含单体聚异氰酸酯，更特别是单体二异氰酸酯，和异氰酸酯官能度为≥1.7，优选1.7 反应性氢原子，更特别是与第二组分(B)中的二胺/多胺的反应性氢原子的化学计量比为7.5至25，优选为10至20，特别优选地为15。这类双组分粘合剂具有更好的处理性质并且是更多样化的；硬化后，其强健且具有低脆性。，下面是双组分粘合剂专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种双组分粘合剂，其包含第一组分A和第二组分B，其中所述第一组分A包含：
－单体聚异氰酸酯；和
－异氰酸酯官能度≥1.7的异氰酸酯封端的预聚物和/或预聚物混合物；
其中所述第二组分B包含：
－二胺和/或多胺；和
－三聚催化剂；
以及其中所述第一组分A中的异氰酸酯基团与组合物中存在的异氰酸酯反应性氢原子的化学计量比为7.5至25。
2.根据权利要求1所述的双组分粘合剂，其特征在于，所述单体聚异氰酸酯是单体二异氰酸酯。
3.根据权利要求1所述的双组分粘合剂，其特征在于，所述异氰酸酯官能度大于1.7且小于3。
4.根据权利要求3所述的双组分粘合剂，其特征在于，所述异氰酸酯官能度大于2且小于3。
5.根据权利要求1所述的双组分粘合剂，其特征在于，所述二胺和/或多胺是聚醚二胺和/或聚醚多胺。
6.根据权利要求1所述的双组分粘合剂，其特征在于，所述第一组分A中的异氰酸酯基团与组合物中存在的异氰酸酯反应性氢原子的化学计量比为10至20。
7.根据权利要求6所述的双组分粘合剂，其特征在于，所述第一组分A中的异氰酸酯基团与组合物中存在的异氰酸酯反应性氢原子的化学计量比为15。
8.根据权利要求1所述的双组分粘合剂，其特征在于，所述第一组分A中的异氰酸酯基团与在所述第二组分B中的二胺和/或多胺的反应性氢原子的化学计量比为7.5至25。
9.根据权利要求8所述的双组分粘合剂，其特征在于，所述第一组分A中的异氰酸酯基团与在所述第二组分B中的二胺和/或多胺的反应性氢原子的化学计量比为10至20。
10.根据权利要求9所述的双组分粘合剂，其特征在于，所述第一组分A中的异氰酸酯基团与在所述第二组分B中的二胺和/或多胺的反应性氢原子的化学计量比为15。
11.根据权利要求1所述的双组分粘合剂，其特征在于，所述异氰酸酯封端的预聚物和/或所述预聚物混合物在室温下为液体或浆状的。
12.根据权利要求1所述的双组分粘合剂，其特征在于，所述二胺和/或多胺在室温下是液体或浆状的。
13.根据权利要求5所述的双组分粘合剂，其特征在于，所述聚醚二胺和/或聚醚多胺在室温下是液体或浆状的。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的双组分粘合剂，其特征在于，所述第二组分B包含多元醇和/或添加剂。
15.根据权利要求1至13中任一项所述的双组分粘合剂，其特征在于，所述第一组分A的所述预聚物和/或所述预聚物混合物的异氰酸酯含量为以重量计6-33％。
16.根据权利要求15所述的双组分粘合剂，其特征在于，所述第一组分A的所述预聚物和/或所述预聚物混合物的异氰酸酯含量为以重量计8-25％。
17.根据权利要求1至13中任一项所述的双组分粘合剂，其特征在于，所述三聚催化剂是羧酸的金属盐。
18.根据权利要求1至13中任一项所述的双组分粘合剂，其特征在于，在所述第一组分A中的所述异氰酸酯封端的预聚物和/或预聚物混合物为聚氨酯和/或聚脲预聚物。
19.一种包含粘合剂的系统，其具有：
－第一组分A，其具有单体聚异氰酸酯并且包含异氰酸酯官能度≥1.7的异氰酸酯封端的预聚物和/或预聚物混合物；和
－至少两种供选择的第二组分B，在每个情形中，所述第二组分B包含不同的二胺和/或多胺；和
－分开提供或在所述至少两种供选择的第二组分B中提供的至少一种三聚催化剂；以及
其中所述第一组分A中的异氰酸酯基团与组合物中存在的异氰酸酯反应性氢原子的化学计量比为7.5至25。
20.根据权利要求19所述的包含粘合剂的系统，其特征在于，所述异氰酸酯官能度大于
1.7且小于3。
21.根据权利要求20所述的包含粘合剂的系统，其特征在于，所述异氰酸酯官能度大于
2且小于3。
22.根据权利要求19所述的包含粘合剂的系统，其特征在于，所述二胺和/或多胺为聚醚二胺和/或聚醚多胺。
23.根据权利要求19所述的包含粘合剂的系统，其特征在于，所述三聚催化剂是羧酸的金属盐。
24.根据权利要求19所述的包含粘合剂的系统，其特征在于，所述第一组分A中的异氰酸酯基团与组合物中存在的异氰酸酯反应性氢原子的化学计量比为10至20。
25.根据权利要求24所述的包含粘合剂的系统，其特征在于，所述第一组分A中的异氰酸酯基团与组合物中存在的异氰酸酯反应性氢原子的化学计量比为15。
26.根据权利要求19所述的包含粘合剂的系统，其特征在于，所述两种供选择的第二组分B包含多元醇。
27.根据权利要求26所述的包含粘合剂的系统，其特征在于，所述第一组分A中的异氰酸酯基团与在所述两种供选择的组分B中的胺或多元醇的反应性氢原子的化学计量比为
7.5至25。
28.根据权利要求27所述的包含粘合剂的系统，其特征在于，所述第一组分A中的异氰酸酯基团与在所述两种供选择的组分B中的胺或多元醇的反应性氢原子的化学计量比为10至20。
29.根据权利要求28所述的包含粘合剂的系统，其特征在于，所述第一组分A中的异氰酸酯基团与在所述两种供选择的组分B中的胺或多元醇的反应性氢原子的化学计量比为
15。

说明书全文

双组分粘合剂

[0001] 本发明涉及一种双组分粘合剂以及涉及一种根据独立权利要求的前序部分的双组分粘合剂系统。聚氨酯(PUR)通常用作结构性粘合剂的基础，并且通过二醇或多元醇与聚异氰酸酯的反应形成。聚氨酯粘合剂通常达到15-25MPa的强度，具有较大的硬度和脆性。

[0002] 基于聚脲的粘合剂同样是已知的，与PUR相比，在它们的生产中多元醇组分被多胺替代。胺基与异氰酸酯之间的反应比多元醇组分的羟基与聚氨酯粘合剂的异氰酸酯之间的反应进行得快约一个数量级。因此，与尿烷的形成相比，脲的形成伴随着热能的释放。基于聚脲的粘合剂与聚氨酯粘合剂在相对大的硬度和脆性方面具有相似的性质。

[0003] 当使用三聚催化剂时，形成三聚杂环异氰脲酸酯以产生聚异氰脲酸酯(PIR)是已知的。基于聚异氰脲酸酯的形成的双组分粘合剂同样是已知的。它们利用在使用催化剂的情况下异氰酸酯与异氰酸酯反应性氢，例如多元醇或多胺的氢的反应。EP2137224B1描述了这种类型的双组分粘合剂。即使在相应的催化剂存在的情况下，也需要高温用于固化，其需要加热胶合接头和/或临时存储在加热炉中。因此，到目前为止，基于聚异氰脲酸酯的双组分粘合剂的使用受到应用限制。

[0004] 因此，本发明的目的是避免现有技术的缺点。特别地，目的是提供一种粘合剂组合物，其可以更容易地处理并且更广泛地适用，并且固化后强健且同时还较不脆。

[0005] 这些目的是通过独立权利要求中限定的特征来实现的。

[0006] 本发明涉及一种双组分粘合剂，其包含第一组分(A)和第二组分(B)。

[0007] 组分A包含单体聚异氰酸酯，特别是单体二异氰酸酯，和异氰酸酯官能度为≥1.7，优选1.7

[0008] 特别优选地，异氰酸酯封端的预聚物和/或预聚物混合物在室温下(20℃)是液体或浆状的，但无论如何不是固体。室温在这里和下文被理解为20°。预聚物和/或预聚物混合物的异氰酸酯含量特别地为以重量计6-33％，优选为以重量计8-25％。

[0009] 组分B包含二胺和/或多胺，优选为聚醚二胺和/或聚醚多胺，和至少一种三聚催化剂。

[0010] 第一组分(A)中的异氰酸酯基团与组合物中存在的异氰酸酯反应性氢原子，特别是与第二组分(B)中的胺的反应性氢原子的化学计量比为7.5至25，优选为10至20，特别优选为15。

[0011] 在优选的实施方案中，组分A的单体二异氰酸酯以如前所述的过量使用。

[0012] 特别优选地，组分B，特别是二胺和/或多胺，优选聚醚二胺和/或聚醚多胺，在室温下是液体或浆状的，但无论如何不是固体。此外，组分B可以包含用于改变完全反应的粘合剂的冲击强度的多元醇，以及进一步的添加剂，如润湿剂、稳定剂、染料、填充剂、水净化剂。

[0013] 组分A中可以无需异氰酸酯封端的预聚物和/或预聚物混合物的存在。作为替代，组分A可以包含用于形成异氰酸酯封端的预聚物和/或预聚物混合物的反应物(一方面为二异氰酸酯/聚异氰酸酯且另一方面为二元醇/多元醇和/或二胺/多胺)。

[0014] 因此，提供了双组分粘合剂，其中在第一步中，第二预聚物通过过量存在的单体聚异氰酸酯(特别为二异氰酸酯)与多胺的反应来形成。该反应剧烈放热。同时，组分A的异氰酸酯封端的预聚物与组分B中提供的胺发生交联。随着反应进一步进行，适当的催化剂，特别是辛酸钾的影响，主要导致存在的异氰酸酯基团的三聚。因此，与已知的聚氨酯和聚脲粘合剂相比，根据本发明的双组分粘合剂同时具有比其它高强度粘合剂如环氧树脂更高的拉伸强度和热稳定性以及更高的冲击强度。

[0015] 在特别优选的实施方案中，在组分A中的异氰酸酯封端的预聚物或预聚物混合物是聚氨酯或聚脲预聚物，任选地在具有进一步的异氰酸酯例如单体二异氰酸酯、聚异氰酸酯或单官能基异氰酸酯的混合物中。如已经在上文提及的，确实可以完全无需预聚物的存在以及替代为用于生产待存在于组分A中的预聚物的相应反应物(一方面为二异氰酸酯/聚异氰酸酯，另一方面为二元醇/多元醇和/或二胺/多胺)。然而，在本发明的上下文中，优选使用聚氨酯预聚物或聚氨酯预聚物混合物：通过此，可以进一步利用以上讨论的现有技术已知的聚氨酯组合物的良好的粘合。

[0016] 下面更加详细地解释根据本发明的组合物的各个成分。

[0017] 异氰酸酯

[0018] 聚异氰酸酯对于生产聚氨酯和聚脲是至关重要的。聚异氰酸酯的经验通式为R-(NCO)n，其中n≥2，其中R为芳香族基团或脂肪族基团。与羟基反应的聚异氰酸酯形成聚氨酯，与胺基反应的聚异氰酸酯形成聚脲。

[0019] 所使用的聚异氰酸酯优选为二异氰酸酯，特别优选地选自4,4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)(MDI)；甲苯二异氰酸酯(TDI)；间苯二甲基二异氰酸酯(XDI)；六亚甲基二异氰酸酯(HDI)；亚甲基双(4-环己基二异氰酸酯)(HDMI)；萘-1,5-二异氰酸酯(NDI)；3,3'-二甲基-4,4'-联苯二异氰酸酯(TODI)；1,4-二异氰酸酯基苯(PPDI)，苯基-1,4-4-二异氰酸酯；三甲基六甲基二异氰酸酯(TDMI)；异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)；1,4-环己基二异氰酸酯(CHDI)；
二苯醚4,4'-二异氰酸酯；p,p'-联苯二异氰酸酯；赖氨酸二异氰酸酯(LDI)；1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷；聚甲基聚苯基异氰酸酯(PMDI)；以及其异构体和/或混合物。

[0020] 特别优选为MDI和聚MDI混合物。亚甲基桥接的聚苯聚异氰酸酯混合物通常包括以重量计约20至约100％的MDI异构体(通常其以重量计约20至约95％分配为4,4’-异构体)，而剩余的由具有较高官能度(通常约2.1～3.5)且较高分子量的聚亚甲基聚苯基异氰酸酯形成。这种异氰酸混合物可商购和/或可根据US3,362,979容易地制得。

[0021] 异氰酸酯当然可以以高级同系物的形式，例如以异氰脲酸酯、碳二亚胺、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨氧杂二嗪二酮、脲酮亚胺(uretoneimine)或脲二酮(uretdione)的形式使用。

[0022] 预聚物

[0023] 聚氨酯预聚物

[0024] 为生产聚氨酯预聚物，将多元醇与上面提到的异氰酸酯反应。适合的多元醇是本领域技术人员已知的。在本发明的上下文中，它们通常具有约500～约6000的分子量和/或两个到四个羟基。特别优选地，多元醇为聚酯、聚醚、聚硫醚、聚缩醛和聚碳酸酯，在每种情况下具有两个到四个羟基。在本发明的上下文中，优选的聚醚本身为本领域技术人员已知的并且可以通过例如，使环氧化物与环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃、环氧苯乙烷或环氧氯丙烷在BF3的存在下聚合，或通过将环氧化物，更具体为环氧乙烷或环氧丙烷加成到含反应性氢的分子，例如水、醇或胺(例如低分子量的二元醇、三元醇或四元醇；4,4'-二羟基二苯丙烷；苯胺；氨；乙醇胺；乙二胺)上来制备。目前优选聚丙二醇和聚四亚甲基二醇(PTMG或PTMEG)。

[0025] 在预聚物的制备中，还能采用本身已知的链延长剂，更具体为低分子量(通常低于400g/mol)二元醇或多元醇。可以特别提及乙二醇、丙二醇、丁二醇(butane glycol)、戊二醇(pentane glycol)、己二醇(hexane glycol)、苄基二醇(benzyl glycol)、二甲苯二醇(xylene glycol)、水、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-二甲基-2,3-丁二醇、二丙二醇、三丙二醇、二甘醇、三甘醇、N-N'-双(2-羟丙基)苯胺(DHPA)、1,4-双(2-羟乙基)氢醌(HQEE)、二乙醇胺、三乙醇胺、三羟甲基丙烷以及丙三醇。

[0026] 优选具有2或3个端羟基的聚烯基多元醇(polyalkenyl polyol)、聚醚多元醇或聚酯多元醇或混合的聚酯聚醚多元醇可与明确确定的过量异氰酸酯反应以生成NCO封端的尿烷预聚物。它们亦可商购，例如可以以商品名或E23例如从Bayer AG商购。其中除去过量的二异氰酸酯而导致fNCO＝2的蒸馏产物同样也是已知的并可以采用。

[0027] 聚脲预聚物

[0028] 为生产聚脲预聚物，使具有≥2的氨基的多胺与明确确定的过量的双官能或多官能异氰酸酯化合物以本身已知的方式反应，以生成NCO封端的聚脲预聚物。

[0029] 然而，在本发明的上下文中，由于形成氢桥结合(hydrogen bridge bond)聚脲预聚物在室温下有导致凝胶化的倾向，因此相比聚氨酯预聚物，聚脲预聚物是次优选的。

[0030] 胺

[0031] 聚醚多胺

[0032] 可以使用的聚合的多胺组分优选为具有2到4的官能度的化合物，其中特别是超过50％的活性氢原子由伯胺或仲胺形成。特别提及聚氧亚烷基胺，例如聚氧亚丙基二胺、聚氧亚乙基二胺、聚四亚甲基醚二胺、聚氧亚丙基三胺、聚氧亚乙基三胺(已知商品名来自Huntsman)；以及如果对于特定应用芳香组分是可耐受的，还提及聚乙二醇二(对氨基苯甲酸)酯；聚乙二醇二(邻氨基苯甲酸)酯；聚乙二醇二(间氨基苯甲酸)酯；聚四亚甲基二醇二(对氨基苯甲酸)酯；聚四亚甲基二醇二(邻氨基苯甲酸)酯；聚四亚甲基二醇二(间氨基苯甲酸)酯。可以使用的多胺为聚环氧乙烷－聚环氧丙烷聚醚，特别是具有约2到约3的官能度和/或具有约200g/mol到约6000g/mol分子量的(例如US4,433,067中所述)。
当然，在本发明的上下文中，采用胺基封端的聚醚的混合物也是可能的。

[0033] 优选采用平均分子量为约150g/mol到约7500g/mol，优选为约250g/mol到约6000g/mol的聚氧亚烷基二胺。

[0034] 作为链延长剂的胺

[0035] 在本发明的上下文中，还能采用优选分子量通常低于400g/mol的胺类链增长剂。特别提及：例如在US4,246,363和US4,269,945中描述的脂肪族二胺。类似地，链延长型脂肪族二胺可选自乙二胺；新戊烷二胺；1,2-和1,3-丙二胺；1,6-己二胺；1,8-辛二胺；1,12-十二烷二胺；环己烷二胺；4,4'-双(对氨基环己基)甲烷；2,2'-二甲基-4,4'-亚甲基双(环己胺)(二甲基二环烷烃)；异佛尔酮二胺；4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺(4,7-dioxadecane-1,
10-diamine)；4,7,10-三氧杂癸烷-1,13-二胺(4,7,10-trioxadecane-1,13-diamine)；四甲基乙二胺；五甲基二亚乙基三胺；二甲基环己胺；四甲基-1,3丁二胺；五甲基二亚丙基三胺；双(二甲基氨基乙醚)三甘醇二胺；4,4'-亚甲基二(2-乙基-6-甲基环己胺)(M-MECA)；4,
4'-亚甲基二(2,6-二乙基环己胺)(MDECA)；4,4'-二(仲丁氨基)二环己基甲烷(以商购)及其单体；3,3'-二甲基-4,4'-二(仲丁氨基)二环己基甲烷(以
商购)及其单体；N,N'-二异丙基异佛尔酮二胺(以商购)；
天冬氨酸的胺，例如N,N'-二乙基马来酸2-甲基戊烷二胺(以商
购)、N,N'-二乙基马来酸-氨基二环己基甲烷(以商购)以及N,N'-
二乙基马来酸-氨基二甲基二环己基甲烷(以商购)。

[0036] 在本发明的上下文中，芳香族二胺(如US4,659,747中所描述的)也可以用作链延长剂。具体提及：二甲基苄胺；二乙基苄胺；1,2-二甲基咪唑；2-甲基咪唑；1,2-、1,3-或1,4-二(仲丁氨基)苯(以商购)；4,4'-双(仲丁胺)二苯基甲烷(以商购)；1,3-丙二醇二(对氨基苯甲酸)酯(trimethylene glycol di(p-
aminobenzoate))(以Versalink740M商购)；1,3-丙二醇二(邻氨基苯甲酸)酯；1,3-丙二醇二(间氨基苯甲酸)酯；聚乙二醇二(对氨基苯甲酸)酯；聚乙二醇二(邻氨基苯甲酸)酯；聚乙二醇二(间氨基苯甲酸)酯；聚丁二醇二(对氨基苯甲酸)酯；聚丁二醇二(邻氨基苯甲酸)酯；
聚丁二醇二(间氨基苯甲酸)酯；芳香族二胺，例如3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺和3,5-二乙基-2,6-甲苯二胺(以商购)和3,5-二甲基硫代-2,4-甲苯二胺和3,5-二甲
基硫代-2,6-甲苯二胺(以商购)；4,4'-亚甲基双(2-氯苯胺)；二亚乙基三胺；三亚乙基四胺；四亚乙基五胺；亚甲基二苯胺(MDA)；间苯二胺；二乙基甲苯二胺；4,4'-亚甲基双(3-氯-2,6-二乙基苄胺)(MCDEA)；二乙基甲苯二胺(DETDA)；4,4'-亚甲基双(2-乙基-6-甲基苯胺)(NMMEA)；4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺)(MDEA)；4,4'-亚甲基双(2-异丙基-6-甲基苯胺)(MMIPA)；4,4'-双(仲丁氨基)二苯基甲烷；亚苯基二胺；亚甲基邻二氯苯胺(MBO-CA)；4,4'-亚甲基双(2-甲基苯胺)(MMA)；4,4'-亚甲基双(2-氯-6-乙基苯胺)(MCEA)；l,2-双(2-氨基苯硫代)乙烷；N,N'-二烷基-对苯二胺；4,4'-亚甲基双(2,6-二异丙基苯胺)(MDIPA)；以及二甲基硫代甲苯二胺(2,4和2,6-异构体)(DMTDA)；4-氯-3,5-二氨基苯甲酸异丁酯(CDABE)，及其混合物。

[0037] 前面提及的具有多胺的链延长剂的混合比率可由本领域技术人员以常规实验容易地调配至期望的硬段和软段的比例。将考察本领域中设定的对组分可溶混性的常规要求。

[0038] 在本发明的上下文中，前面提及的伯多胺可进一步以本领域中的常规方式改性，例如用环氧化物(US6,723,821)，用丙烯酸酯(通过迈克尔加成，例如US5,359,123和US5,192,814中所述的)，或者用烷氧硅烷(优选用氨基硅烷，例如WO02059224中所述的)，还可用异氰酸酯基硅烷、环氧硅烷或丙烯酸酯基硅烷(acrylatosilane)改性。

[0039] 通过向异氰酸酯组分和/或胺组分中加入烷氧甲硅烷基化合物，可以使这些2C聚脲粘合剂在粘合、抗水或抗酸方面具有改善的性能状况。

[0040] 组分B中特别优选的胺为聚氧亚丙基二胺，优选具有约2000g/mol的平均分子量(根据CAS9046-10-0，例如以商品名商购，Huntsman Corporation，Houston，Texas)；支链聚醚伯三胺，优选具有约5000g/mol的平均分子量(根据CAS64852-
22-8，例如以商品名商购，Huntsman Corporation，Houston，Texas
(USA))；取代的二胺，具体为芳香族二胺，例如二乙基甲代亚苯基二胺(以商品名 DT或 VP LS 2214商购；Bayer AG，Leverkusen(DE)或N,N'-二烷基氨基二苯基甲烷(以商品名UnilinkTM4200Diamine商购，UOP GmbH，Erkrath(DE))。

[0041] 三聚催化剂

[0042] 可以使用的根据本发明的三聚催化剂特别为羧酸的金属盐，优选为辛酸钾和醋酸钾，磷化氢，氢氧化钠，氢氧化钾，季铵盐，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚和/或催化剂，例如Jeffcat (Huntsman)的混合物。

[0043] 下面解释本发明的进一步的几个方面。

[0044] NCO封端的预聚物，特别是尿烷预聚物的官能度≥1.7，优选1.72既可以由额外存在游离的异氰酸酯，又可以由脲基甲酸酯基团来解释，该脲基甲酸酯基团能够通过尿烷基团与另外的NCO单元反应产生；因此，这类预聚物在专业领域中通常也被称为“准预聚物”。在与组分B的进一步反应期间，组分A中的脲基甲酸酯基团再分裂为尿烷和游离的异氰酸酯。

[0045] 在优选的实施方案中，组分A中的异氰酸酯基团与组合物中存在的异氰酸酯反应性氢原子，特别是组分B中的二胺和/或多胺的反应性氢原子的化学计量比为约7.5至约25，优选为约10至约20，特别优选为约15。

[0046] 本领域技术人员基于本发明的知识，通过选择以及任选地组合不同的二胺或多胺，可以容易地以常规实验排他地通过组合物B来调节双组分粘合剂的关键性能，例如，弹性，抗水性，反应速率等；相反地，可保留组分A，这允许从生产的角度为制造者以及在供应中为使用者提供相当大的灵活性(具有不同组分B的系统，见下文)。

[0047] 根据本发明的组合物当然可包括本领域常见的另外的添加剂，如通常在聚氨酯/聚脲工业中一般常见的。例如，增塑剂，如有机羧酸的酯或其酸酐的酯，邻苯二甲酸酯例如邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸二异癸酯，己二酸酯如己二酸二辛酯，癸二酸酯，有机磷酸或磺酸酯，聚丁烯和其它不与异氰酸酯反应的化合物；溶剂；无机和有机填充剂，如任选地涂覆硬脂酸酯、碳黑、高岭土、氧化铝、二氧化硅和PVC粉的重质碳酸钙或沉淀碳酸钙；纤维，例如聚乙烯或聚酰胺的纤维；颜料；流变改性剂，例如增稠剂，如脲化合物、聚酰胺蜡、膨润土或煅制二氧化硅；粘合促进剂，特别是硅烷，如乙烯基硅烷、异氰酸酯组分中的异氰酸酯基硅烷以及在胺组分中与醛类反应生成醛亚胺硅烷(aldiminosilane)的氨基硅烷；干燥剂，如对甲苯磺酰基异氰酸酯和其它反应性的单异氰酸酯、乙烯基三甲氧基硅烷、原甲酸酯、氧化钙或分子筛(如沸石)；抗热、光和UV 辐射的稳定剂；阻燃物质；表面活性物质，例如润湿剂、流动调节剂、脱气剂或消泡剂；杀真菌剂或抑制真菌生长的物质；以及其它通常用于聚氨酯工业的物质。

[0048] 关于这些添加剂，参看聚氨酯手册第二版(Polyurethane Handbook 2nd edition)，Günter Oertel(编者)，Hanser Publishers Munich 1994，第98-128页，其关于本领域常用添加剂的公开内容在此通过引用并入本发明的公开内容中。

[0049] 适合的基材主要为：金属、玻璃、陶瓷、塑料、木质材料、纺织品。在金属粘合领域将发现诸多优点，因为该组合物在室温下给予改善的耐热性和通常更高的强度。

[0050] 此外，本发明涉及一种用于个性化地提供双组分粘合剂的系统，所述双组分粘合剂包含：组分A，组分A具有单体聚异氰酸酯，特别为单体二异氰酸酯；和异氰酸酯官能度≥1.7，优选1.7

[0051] 利用这样的系统(从用于共同使用的安排好的供应的意义上说(组合试剂盒，kit of parts))，排他地通过将被消费者选择的针对应用的组分B，能够在个性化的基础上，令人惊奇地简单、灵活地提供根据本发明的双组分粘合剂。

[0052] 下面通过参考工作实施例来详细阐述本发明，本发明的主题不限于这些实施方案。

[0053] 指数(参照表1和2)对应于所使用的异氰酸酯基团的摩尔量与理论上所需的异氰酸酯基团的摩尔量的比值并且规定，对于大于1的值，使用的是摩尔过量的异氰酸酯基团。

[0054] 组合物1是来自WO 2008/095915 A1的、基于聚氨酯的非本发明的粘合剂组合物。对于1.004的指数且不使用三聚催化剂，其具有冲击强度性质。

[0055] 表 1 ：来自 W O 2 0 0 8/ 0 9 5 9 1 5 A 1 的非本发明的组合物1[0056] 对比例(组合物2和3)与本发明的组合物(组合物4和5)的对比概述如下。对组分A和组分B中不同使用量的Jeffamine D-2000和Jeffamine SD-401、TIB KAT K15、Polycat 43、Suprasec 2385、Desmodur E23，以及添加Desmophen 4051B，Tego Wet KL 245和Siliporite SA/1720进行了对比。

[0057] 下表示出了对比例(组合物2和3)和本发明的组合物(组合物4和5)的性质。组合物2和3是非本发明的组合物。组合物4是5是本发明的组合物。

[0058] 表2：组合物示例

[0059] (*表示对比例)

[0060]组合物 2* 3* 4 5 组分制造商
Jeffamine D-2000 26.7％ 21.9％ B Huntsman
Jeffamine SD-401 27％ 27.5％ B Huntsman
Desmophen 4051B 2.4％ B Bayer
TIB KAT K15 0.5％ 0.6％ 1.1％ 1.0％ B TIB Chemicals
Tego Wet KL245 1.0 B Evonik
Siliporite SA/1720 1.0％ B Arkema
Polycat 43 0.3％ 0.3％ B AirProducts
Suprasec 2385 72.4％ 36％ 36％ 36.2％ A Huntsman
Desmodur E23 36％ 36％ 36.2％ A Bayer
指数 5.1 3.7 14.9 15
性质很脆有点脆很耐冲击很耐冲击

[0061] 下表显示本发明的组合物5在不断升高的温度下的弹性模量(E模量)和最大拉伸强度。同样显示非本发明的组合物1在室温下相应的测量值，其值为本发明的组合物5的E模量值的71％以及最大拉伸强度值的58％。组合物1在不断升高的温度下的E模量和最大拉伸强度的衰退是已知的(数据未示出)。

[0062] 表3：根据ISO 527-2的拉伸测试

[0063]

[0064] 下表给出本发明的组合物5的拉伸剪切性质。

[0065] 表4：根据ISO 4587的拉伸剪切测试：

[0066]

[0067] 本发明的组合物4和5具有指数为14.9和15的高冲击强度。而且，显示了本发明的组合物5的改善的拉伸强度。该组合物也展示了在80至150℃的存储温度下的有利的性质。

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双组分粘合剂

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