杀菌剂组合物
阅读：682发布：2024-01-05
专利汇可以提供杀菌剂组合物专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 提供在有机物存在下显示优异杀菌效果并且对 生物 膜 也显示优异杀菌效果的 杀菌剂 组合物、该杀菌剂组合物的制造方法、以及使用该杀菌剂组合物的杀菌方法。本发明的杀菌剂组合物包含：含有众数粒径为500nm以下的超微细气泡的 水 、和杀菌成分。优选使超微细气泡的众数粒子 密度 为1万个以上、且粒径为1000nm以下的超微细气泡密度为100万个以上。，下面是杀菌剂组合物专利的具体信息内容。
1.一种杀菌剂组合物，其包含：含有众数粒径为500nm以下的超微细气泡的水、和杀菌成分。
2.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其中，超微细气泡的众数粒子密度为1万个以上。
3.根据权利要求1或2所述的杀菌剂组合物，其中，粒径为1000nm以下的超微细气泡密度为100万个以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的杀菌剂组合物，其中，所述超微细气泡由选自空气、氧气、氢气、氮气、二氧化碳、氩气、氖气、氙气、氟化气体、臭氧及不活泼气体中的1种或
2种以上气体形成。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的杀菌剂组合物，其中，所述杀菌成分为氯系杀菌成分、碘系杀菌成分、过氧化物系杀菌成分、醛系杀菌成分、酚系杀菌成分、双胍系杀菌成分、汞系杀菌成分、醇系杀菌成分、季铵盐系杀菌成分、两性表面活性剂系杀菌成分和/或天然来源的抗菌剂。
6.一种杀菌剂组合物的制造方法，其包括将含有众数粒径为500nm以下的超微细气泡的水和杀菌成分混合的步骤。
7.一种杀菌剂组合物的制造方法，其包括在含有杀菌成分的水中产生众数粒径为
500nm以下的超微细气泡的步骤。
8.一种杀菌方法，其特征在于，使用权利要求1～5中任一项所述的杀菌剂组合物。
9.一种杀菌方法，其包括使权利要求1～5中任一项所述的杀菌剂组合物与生物膜接触的步骤。
杀菌剂组合物
技术领域
[0001] 本发明涉及新颖的杀菌剂组合物、该杀菌剂组合物的制造方法、以及利用该杀菌剂组合物的杀菌方法，所述杀菌剂组合物可以通过使用含有超微细气泡的水来进行在环境中的各种有机物污物存在下的杀菌、或者生物膜中的杀菌。
背景技术
[0002] 杀菌剂被广泛用于工业、化妆品、食品加工、药品、农业、乳业等所有的领域中。其种类涉及多个方面，例如，作为医疗、食品领域中使用的杀菌剂，包括氯系杀菌剂、碘系杀菌剂、过氧化物系杀菌剂、醛系杀菌剂、酚系杀菌剂、双胍系杀菌剂、汞系杀菌剂、醇系杀菌剂、季铵盐系杀菌剂、两性表面活性剂系杀菌剂等。
[0003] 但是，这些杀菌剂中的大部分对于由蛋白质等有机物所致的污物、覆盖有多糖、蛋白质等的生物膜显示出杀菌力的显著下降。因此，使实验体系的杀菌评价和现场使用体系的杀菌评价产生偏差，致使所杀菌增殖，而成为感染的原因。特别是，生物膜有时在生活环境和产业上引起重大问题而受到关注。例如，成为居住环境中厕所、厨房、浴室等的粘液、堵塞、恶臭的原因而产生不快感。有时还会因在温泉设施等的循环式浴槽内形成的生物膜中的细菌而引起感染症。另一方面，作为产业上的问题，有时会因在下水道管、船底形成生物膜而引起腐蚀，有时工厂生产线上的生物膜也会成为引起微生物污染的原因。关于医疗方面，在透析等的导管、内窥镜、隐形眼镜等医疗器具上所形成的生物膜成为感染源，或因在皮肤等的人体组织形成生物膜而引起疾病。常见的有在人体口腔内形成于牙齿上的生物膜、即所谓的牙菌斑(牙垢)成为引起龋齿、牙周病的原因。关于食品方面，在蔬菜等生鲜食品、加工食品原料及料理器具上形成的生物膜成为腐败、食物中毒的原因。为了应对这些问题，现状是规定的实际使用浓度远高于通过实验体系得到的杀菌浓度。
[0004] 作为提高对生物膜的渗透性的方法，提出了并用阴离子表面活性剂(专利文献1、2、3)。但是，这些公知技术中存在问题。例如，在实际使用时规定的浓度远高于假定存在有机物污物并通过实验体系得到的杀菌浓度，但是即使规定为高浓度，也不能杀灭过量的污物中、生物膜中存在的菌，并且从生物体、环境安全方面考虑也是不优选的。此外，即使在有机物污物中也不丧失杀菌、抗菌活性的甘油脂肪酸酯存在对革兰氏阴性菌不具有抗菌性的缺点(非专利文献1)。因此，提出了并用对革兰氏阴性菌具有杀菌力的螯合剂即乙二胺四乙酸来弥补甘油脂肪酸酯的缺点的方案(专利文献4、5、6)，但是乙二胺四乙酸会与次氯酸或其盐反应，使有效氯浓度减少，而产生导致杀菌力下降等配方的组合受到限制这样的配合自由度的问题。此外，作为提高对生物膜的渗透性的方法，提出了并用阴离子表面活性剂的方案(专利文献1、2、3)，但是在与阳离子性杀菌剂并用时存在因电性相互作用而导致杀菌力减弱等配合自由度的问题。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1：日本特开2006-069909号公报
[0008] 专利文献2：日本特开2006-182663号公报
[0009] 专利文献3：日本特开2006-312588号公报
[0010] 专利文献4：日本特开1997-278610号公报
[0011] 专利文献5：日本特表2003-528820号公报
[0012] 专利文献6：日本特开1987-269673号公报
[0013] 非专利文献
[0014] 非专利文献1：《香粧品 防腐·殺菌剤の科学(中文译文：香妆品 防腐·杀菌剂的科学)》，John·J·Crowley编，吉村孝一·泷川博文译FRAGRANCE JOURNAL公司1990年4月10日发行249～263页
发明内容
[0015] 发明要解决的课题
[0016] 本发明的目的在于提供在有机物存在下显示优异杀菌效果并且对生物膜也显示优异杀菌效果的杀菌剂组合物、该杀菌剂组合物的制造方法、以及使用该杀菌剂组合物的杀菌方法。
[0017] 用于解决课题的手段
[0018] 本发明涉及一种杀菌剂组合物，其包含：含有众数粒径(mode diameter)为500nm以下的超微细气泡的水、和杀菌成分。在优选方式中，每1mL中的具有超微细气泡的众数粒径的粒子的个数即“众数粒子密度”为1万个以上。此外，在另一种优选方式中，每1mL中的微细气泡粒子的总数即“总粒子密度”为100万个以上。此外，每1mL中的粒径为1000nm 以下的超微细气泡的数量、即粒径为1000nm以下的超微细气泡密度优选为100万个以上。
[0020] 此外，本发明中使用的杀菌成分可以是碘系杀菌成分、过氧化物系杀菌成分、醛系杀菌成分、酚系杀菌成分、双胍系杀菌成分、汞系杀菌成分、醇系杀菌成分、季铵盐系杀菌成分、两性表面活性剂系杀菌成分和/或天然来源的杀菌成分
[0021] 进而，本发明提供一种杀菌剂组合物的制造方法，其包括将含有众数粒径为500nm以下的超微细气泡的水和杀菌成分混合的步骤。此外，本发明提供一种杀菌剂组合物的制造方法，其包括在含有杀菌成分的水中产生众数粒径为500nm以下的超微细气泡的步骤。在优选方式中，超微细气泡的众数粒子密度为1万个以上，更优选为10万个以上。此外，在另一种优选方式中，总粒子密度及粒径为1000nm以下的超微细气泡密度均为100万个以上。
[0022] 进而，本发明提供使用本发明的杀菌剂组合物的杀菌方法，特别是提供包括使本发明的杀菌剂组合物与生物膜接触的步骤的杀菌方法。
[0023] 另外，本说明书中的生物膜是指微生物所形成的高阶结构体，例如是指被多糖类等细胞外高分子化合物(EPS)结合而生成的膜。作为生物膜的例子，可以列举如上述那样的在居住的厕所、厨房、浴室、温泉设施等的循环式浴槽、下水道管等的各种配管、船底、工厂的生产线、透析等的导管、内窥镜、隐形眼镜等医疗器具、人体的皮肤、口腔内、蔬菜等生鲜食品、加工食品原料及料理器具上形成的生物膜。
[0024] 发明效果
[0026] 图1是表示含有超微细气泡的水中的气泡的粒径分布测定结果的图。另外，由于超出了装置的检测上限，因此用纯化水稀释被检水后再进行测定，并将乘以稀释倍率后的值表示为测定结果。
[0027] 图2是表示日本药典纯化水中的气泡的粒径分布测定结果的图。
具体实施方式
[0028] 本发明中使用的超微细气泡的众数粒径为500nm以下，优选使众数粒径为300nm以下，进一步优选使众数粒径为150nm以下，最优选使众数粒径为110nm以下，众数粒子密度优选为1万个以上，进一步优选为5万个以上，进一步优选为50万个以上，进一步优选为500万个以上，进一步优选为1000万个以上，进一步优选为5000万个以上，进一步优选为1亿个以上，进一步优选为5亿个以上，最优选为7亿个以上。
[0029] 在本发明中，粒径为1000nm以下的超微细气泡密度及总粒子密度可以优选为100万个以上，进一步优选为400万个以上，进一步优选为4000万个以上，进一步优选为1亿个以上，进一步优选为4亿个以上，进一步优选为10亿个以上，进一步优选为30亿个以上，进一步优选为50亿个以上，进一步优选为70亿个以上，进一步优选为100亿个以上，进一步优选为200亿个以上，最优选为400亿个以上。在更为优选的方式中，几乎不存在1000nm以上的气泡。此时，“总粒子密度”与粒径为1000nm以下的超微细气泡密度为相同含义。在后述的实施例中，由于几乎不存在1000nm以上的气泡，因此两者作为相同含义的用语使用。
[0030] 由于本发明中使用的超微细气泡的粒径非常小，因此无法利用通常的粒度分布测定装置进行准确地测定。因此，在本说明书中利用通过纳米粒子分析系统Nano Sight Series(Nano Sight公司制)测得的数值。纳米粒子分析系统Nano Sight Series(Nano Sight公司制)测量纳米粒子的布朗运动的速度，并由该速度计算出粒径。众数粒径可以由存在的粒子的粒径分布来确认，是指个数达到极大值时的粒径。
[0033] 超微细气泡表面的ζ电位对气泡的稳定性产生影响。本发明中使用的超微细气泡表面带电，其ζ电位的绝对值为5mV以上，优选为7mV以上，更优选为10mV以上，进一步优选为20mV以上，进一步优选为25mV以上，最优选为30mV以上。
[0034] 本发明中使用的超微细气泡可以通过任意的公知手段例如静态混合器式、文氏管(venturi)式、气蚀(cavitation)式、蒸汽凝集式、超声波方式、回旋流方式、加压溶解方式、微细孔方式来产生。优选的气泡产生方法为气液混合剪切方式。
[0035] 作为有效地用于利用气液混合剪切方式产生超微细气泡的装置，可以列举例如在日本专利第4118939号中公开的装置。在该装置中，被导入到流体回旋室内的气液混合流体大多以回旋流形式暂时沿着与具有喷出口的方向相反的方向前进，这与上述现有装置那样单纯朝向喷出口前进是不同的，而且，该回旋流被第1端壁部件逆转，并从该第1端壁部件朝向第2端壁部件前进，此时的回旋旋转半径比朝向第1端壁部件时的回旋旋转半径小，使其流速变成高速，因此，对该液体内含有的气体的剪切力变大，促进了其微细化。
[0036] 利用超微细气泡发生装置处理杀菌成分的水溶液，使水溶液中产生超微细气泡，由此可以制造在水中溶解有杀菌成分的本发明的组合物。此外，还可以通过将杀菌成分溶解于含有超微细气泡的水中来制造本发明的组合物。上述含有超微细气泡的水可以具有如前所述的众数粒径及密度。
[0037] 此外，在杀菌成分为疏水性时，可以将杀菌成分分散于含有超微细气泡的水中。此时，可以使在水中分散有杀菌成分的分散液中产生超微细气泡，此外也可以在含有超微细气泡的水中添加杀菌成分并使其分散。在本说明书中包括杀菌成分被溶解于水中的情况和杀菌成分被分散于水中的情况，均使用含有杀菌成分这样的表述。
[0038] 本发明中使用的杀菌成分可以是氯系杀菌成分、碘系杀菌成分、过氧化物系杀菌成分、醛系杀菌成分、酚系杀菌成分、双胍系杀菌成分、汞系杀菌成分、醇系杀菌成分、季铵盐系杀菌成分、两性表面活性剂系杀菌成分和/或天然来源的抗菌成分。
[0039] 作为氯系杀菌成分的例子，可以列举次氯酸钠、氯、氯化异氰脲酸等。
[0040] 作为碘系杀菌成分的例子，可以列举：碘、聚维酮碘、壬基苯酚聚氧乙烯醚碘络合物(Nonoxynol iodine)、苯氧基碘(phenoxy iodine)等。
[0041] 作为过氧化物系杀菌成分的例子，可以列举过氧化氢、高锰酸钾、臭氧、强酸性水等。
[0042] 作为醛系杀菌成分的例子，可以列举戊二醛、邻苯二甲醛(phtharal)、甲醛等。
[0043] 作为酚系杀菌成分的例子，可以列举异丙基甲基苯酚、百里酚(thymol)、丁香酚(eugenol)、三氯生(triclosan)、甲酚、苯酚、氯甲酚、对氯间甲酚、对氯间二甲酚、邻苯基苯酚、对羟基苯甲酸烷基酯、间苯二酚、六氯酚、水杨酸或其盐类等。
[0045] 作为汞系杀菌成分的例子，可以列举红汞(mercurochrome)、氯化汞、硫柳汞(thimerosal)等。
[0046] 作为醇系杀菌成分，可以列举乙醇、异丙醇等。
[0047] 作为季铵盐系杀菌成分的例子，可以列举西吡氯铵、苄索氯铵、苯扎氯铵、地喹氯铵等。
[0048] 作为两性表面活性剂系杀菌成分的例子，可以列举：N-月桂基二氨基乙基甘氨酸、N-肉豆蔻基二乙基甘氨酸等N-烷基二氨基乙基甘氨酸；N-烷基-N-羧基甲基铵甜菜碱、2-烷基-1羟基乙基咪唑啉甜菜碱钠等。
[0049] 作为本发明中使用的杀菌成分，还可以使用以下的天然来源的抗菌成分。
[0050] 作为天然物来源的抗菌成分，可以列举：扁柏酚(hinokitiol)、茴香脑(anethole)、茴香油(anise oil)、冰片(borneol)、樟脑、香芹酮、桂皮油(cassia oil)、藜油、桉树脑(cineole)、柠檬醛、香茅醛、丁香酚、蒎烯、香叶醇、柠檬油、沉香醇(linalool)、薄荷醇(menthol)、橙油、黄樟素、百里酚等植物系药剂；以甲壳系的壳为原料的几丁质、壳聚糖，通过对扇贝、牡蛎的贝壳进行烧成处理而得到的烧成贝壳粉末等动物系药剂；聚赖氨酸等微生物系药剂；溶菌酶(lysozyme)等酶系药剂。此外，还可以使用生物为了对外界微生物进行自我防御而产生的抗菌性肽，例如包括富组蛋白(Histatin)、防卫素(Defensin)、乳铁蛋白(Lactoferrin)、作为乳铁蛋白的分解产物的乳铁蛋白肽(Lactoferrcin)、爪蟾抗菌肽(Magainin)、杀菌肽(Cecropin)、蜂毒肽(Melititin)等。这些抗菌成分是原本生物本身产生的抗菌成分，因此对生物体的副作用或阻碍作用极小。此外，可以设想到：仅以含有超微细气泡的水冲洗身体，就可以提高皮肤表面的抗菌肽的杀菌效果，并且不使用杀菌剂便可期待充分的杀菌效果。
[0051] 此外，作为天然来源的抗菌成分，还可以使用抗菌性的植物提取物。作为具体例子，可以列举：葡萄柚籽提取物；来自藜科的地肤等、鸢尾科的射干等、藤黄科的贯叶连翘等、橄榄科的乳香、香脂冷杉等、桔梗科的轮叶沙参等、菊科的紫锥菊、母菊、牛蒡、麒麟草、苍术等、毛茛科的黄连等、忍冬科的忍冬等、樟科的月桂等、桑科的忽布等、唇形科的黄岑、牛至、荆芥、鼠尾草、百里香、香蜂草、山紫苏、薰衣草、迷迭香等、姜科的砂仁、姜等、忍冬科的西洋接骨木等、杉科的杉等、伞形科的白芷、防风等、蓼科的两耳草等、杜鹃花科的熊果等、三白草科的蕺菜等、蒺藜科的蒺藜等、葡萄科的乌蔹莓等、桃金娘科的多香果、茶树、桉树、丁香等、豆科的朝鲜槐、槐树、苦参、本紫檀、紫铁刀木等、金缕梅科的枫等、芸香科的黄檗、温州密柑等、紫草科的聚合草(comfrey)等、小檗科的伏牛花、南天竹等、木兰科的日本厚朴等、蔷薇科的地榆、蔷薇等、桑寄生科的槲寄生等、百合科的知母、叶兰、甘草等、龙胆科的秦艽等、禾本科的孟宗竹等的植物提取物。
[0052] 作为本发明中使用的优选的杀菌成分，可以列举聚维酮碘等碘系杀菌成分、葡萄糖酸氯己定等双胍系杀菌成分、苯扎氯铵等季铵盐系杀菌成分、葡萄柚籽提取物等植物提取物。
[0053] 所使用的杀菌成分的量根据杀菌成分的种类、用途等而变化。优选的量可根据实验适当地确定，但一般可以按照杀菌剂组合物的10到0.00001重量％的范围来使用。
[0054] 在本发明的杀菌剂组合物中，除了上述记载的杀菌成分以外，还可以在不妨碍本发明效果的范围内根据其剂型配合适当的任意成分，例如，可以含有湿润剂、增稠剂、稳定剂、pH调节剂、防腐剂、甜味剂、香料、表面活性剂、有效成分、着色料、螯合剂、紫外线吸收剂、漂白剂、消泡剂、酶等。此外，通过配合能够提高杀菌效果的助剂，可以期待进一步提高杀菌效果。进而，当使用聚维酮碘作为杀菌成分时，还可以配合将其低浓度时的稳定性提高的成分(日本特开1993-43891号公报)。
[0055] 作为湿润剂，除了上述成分(B)以外，还可以使用丁二醇、乙二醇、木糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇等糖醇、多元醇。
[0056] 作为增稠剂，可以列举：羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟甲基乙基纤维素、甲基纤维素等纤维素系粘结剂；黄原胶；卡拉胶；瓜尔胶；海藻酸钠；阳离子化纤维素；蒙脱石；明胶；聚丙烯酸钠等。
[0059] 作为甜味剂，可以列举糖精钠、阿斯巴甜、甜菊苷(stevioside)、甜菊提取物、对甲氧基肉桂醛、新橘皮苷二氢查尔酮、紫苏葶等。
[0060] 作为香料，可以列举例如：桉树油、冬青油、肉桂油、丁香油、百里香油、鼠尾草油、罗勒油、豆蔻油、芫荽油、薄荷油、橙油、柠檬油、桔油(mandarin oil)、莱姆油、葡萄柚油、柚子油、糖果油(sweetie oil)、薰衣草油、迷迭香油、月桂油、洋甘菊油、香菜油(caraway oil)、马郁兰油、芹菜籽油(celery oil)、香叶油、牛至油、松针油(pine needle oil)、橙花油、香茅油(lemongrass oil)、玫瑰油、茉莉油、广藿香油(patchouli oil)、鸢尾浸膏(irris concrete)、玫瑰花提取物、橙花提取物、香草提取物、芒果提取物、广藿香提取物、姜油树脂(ginger oleoresin)、胡椒油树脂(pepper oleoresin)、辣椒油树脂(capsicum oleoresin)、辣椒提取物等天然香料、及对这些天然香料进行加工处理(前馏分截馏、后馏分截馏、分馏、液-液萃取、精华化(essence)、粉末香料化等)后的香料；柠烯、蒎烯、丁醇、异戊醇、正己烯醇、顺-3-己烯醇、顺-6-壬醇、沉香醇、α-萜品醇、苯甲醇、苯乙醇、茴香脑、百里酚、甲基胡椒酚(methyl chavicol)、丁香酚、香芹酮、薄荷酮、长叶薄荷酮(pulegone)、1，8-桉树脑、紫罗酮、抑素(chalone)、正己醛、反-2-己烯醛、柠檬醛、肉桂醛、苯甲醛、乙酸乙酯、丁酸乙酯、乙酸异戊酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、己酸烯丙酯、环己烷丙酸烯丙酯、乙酸芳樟酯(Linalyl acetate)、乙酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、卡必醇乙酸酯、异丁酸苯氧基乙酯、茉莉酸甲酯、水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、肉桂酸甲酯、邻氨基苯甲酸甲酯(methyl anthranylate)、苯基缩水甘油酸乙酯(phenyl ethyl glycidate)、乳酸乙酯、香草醛、麦芽醇、碳原子数4～12的γ内酯及δ内酯、黄葵内酯、二甲基硫醚、三甲基吡嗪、β-甲基硫代丙酸乙酯、呋喃酮、乙基环戊烯醇酮(ethylcyclopentenolone)、甲基环戊烯醇酮(cyclotene)、2-甲基丁酸、丙酸、对甲氧基肉桂醛、3-l-薄荷氧基-1，2-丙二醇、薄荷酮甘油缩酮、花菊素(spilanthol)、琥珀酸单薄荷酯、沉香醇氧化物(linalooloxides)、香草基丁醚、异胡薄荷醇(isopulegol)等单品香料；草莓风味、苹果风味、甜瓜风味、香蕉风味、蜜桃风味、树莓风味、凤梨风味、葡萄风味、热带水果风味、芒果风味、梅子风味、橙子风味、柠檬风味、葡萄柚风味、茶风味、乳酪风味、牛乳风味等调合香料；以及乙醇、丙二醇、三乙酸甘油酯、甘油脂肪酸酯等香料溶剂等等。
[0061] 作为表面活性剂，可以列举非离子性表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及两性表面活性剂，例如，作为阴离子表面活性剂，可以列举：月桂基硫酸钠、肉豆蔻基硫酸钠等烷基硫酸钠；月桂酰肌氨酸钠、肉豆蔻酰肌氨酸钠等酰基肌氨酸盐；十二烷基苯磺酸钠；氢化椰油脂肪酸单甘油酯单硫酸钠；月桂基磺基乙酸钠；N-棕榈酰基谷氨酸钠等N-酰基谷氨酸盐；N-甲基-N-酰基牛磺酸钠、N-甲基-N-酰基丙氨酸钠、α-烯烃磺酸钠等。作为两性表面活性剂，可以配合月桂基二甲基氨基已酸甜菜碱、N-椰油脂肪酸酰基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱等。
[0062] 作为着色料，可以列举蓝色1号、绿色3号、黄色4号、红色105号等。
[0063] 作为提高杀菌效果的助剂，可以列举例如提高对生物膜的渗透的阴离子表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂及糖醇等，作为阴离子表面活性剂的例子，可以列举月桂基硫酸钠；作为糖醇的例子，可以列举赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇等。
[0064] 作为阳离子表面活性剂，可以列举：硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵等烷基三甲基铵盐；西吡氯铵等烷基吡啶盐；二硬脂基二甲基氯化铵等二烷基二甲基铵盐；氯化聚(N，N’-二甲基-3，5-亚甲基哌啶鎓)、烷基季铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、烷基异喹啉鎓盐；二烷基吗啉鎓盐、POE-烷基胺、烷基胺盐、多胺脂肪酸衍生物；POE-胺脂肪酸衍生物；多胺脂肪酸衍生物戊醇脂肪酸衍生物、苯扎氯铵、苄索氯铵。
[0065] 作为非离子性表面活性剂的例子，可以列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺等。
[0067] 作为紫外线吸收剂，可以列举二苯甲酮系(2-羟基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮等)、水杨酸酯系(水杨酸苯酯、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等)、苯并三唑系[(2’-羟基苯基)苯并三唑、(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑等]、丙烯酸系[乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-甲氧羰基-3-(对甲氧基苄基)丙烯酸酯等]等。
[0070] 上述各成分只不过是进行例示，只要不妨碍本发明的效果，则可以使用任意的公知药剂。此外，各成分的配合量也是任意的，可以在不妨碍本发明的效果的范围内使用。
[0071] 本说明书中对本发明的说明及实施例的记述只是用于对本发明所列举的各种实施形式进行详细说明，本领域技术人员可以在不脱离本发明的范围内对本说明书公开的实施方式进行各种改良及变更。因此，本说明书的记载内容不对本发明的范围构成任何限制，本发明的范围仅由权利要求书的记载来确定。
[0072] 实施例
[0073] 含有超微细气泡的水的调制
[0074] 利用采用气液混合剪切方式的超微细气泡发生装置即株式会社协和机设制的“BUVITAS”，使用日本药典纯化水来产生超微细气泡。通过纳米粒子分析系统Nano Sight Series(Nano Sight公司制)对生成的超微细气泡的粒径进行了测定。另外，在超出装置的检测上限时，利用纯化水对被检水进行稀释并测定，并将乘以稀释倍率后的值表示为测定结果。测定结果如图1所示。图中，横轴表示以nm为单位的粒径，纵轴表示每1mL中的纳8
米气泡粒子数(10 个/mL)。此外，图2示出对日本药典纯化水测定微细气泡的测定结果。
米气泡粒子数(10 个/mL)。此外，图2示出对日本药典纯化水测定微细气泡的测定结果。
[0075] 所生成的含有超微细气泡的水的众数粒径为77nm，在众数粒径下的粒子密度为8 10
7.44×10 个/mL、总粒子密度为4.11×10 个/mL。
7.44×10 个/mL、总粒子密度为4.11×10 个/mL。
[0076] 关于日本药典纯化水，由于粒子密度非常低、且未见正态分布，因此判定测定结果为噪音。
[0077] 在以下的实施例中，与上述同样地调制含有超微细气泡的水，作为空白的比较例，使用日本药典纯化水代替含有超微细气泡的水。
[0078] 实施例1
[0079] 对有机物中的绿脓杆菌的杀菌效果
[0080] 根 据“AOAC Official Method 964.02 Testing Disinfectantsagainst；Pseudomonas aeruginosa”进行了试验。
[0081] 1)试验液的调制
[0082] 利用如上述那样制作的包含含有氧气的超微细气泡的水或纯化水对聚维酮碘进行稀释，将聚维酮碘调制为100mg/L。
[0083] 2)试验菌液的制备
[0084] 将冷冻保存的菌株(Pseudomonas areruginosa NBRC13275)在Tryptic Soy Agar(Difco，以下称为“TSA培养基”)中在36±1℃下培养18～24小时。将该培养菌移植到Tryptic Soy Broth(Difco，以下称为“TSB培养基”)中，并使其在36±1℃下培养18～6
24小时。用TSB培养基将培养后的菌液调制成约10CFU/mL，将其作为试验菌液。
24小时。用TSB培养基将培养后的菌液调制成约10CFU/mL，将其作为试验菌液。
[0085] 3)试验菌附着载体的调制
[0086] 在100mL烧杯中加入已灭菌的生物检查用杯(不锈钢制青霉素杯441-01，相互理化学硝子制作所，以下记载为“载体”)，注入完全浸没载体的量的试验菌液(30～40mL左右)，进行静置。10～15分钟后，将载体取出置于铺设有灭菌滤纸的培养皿中，在36±1℃下静置40±2分钟，使菌及来自培养基的有机物干燥并附着到载体上。
[0087] 4)杀菌试验
[0088] 分别量取10mL预先保持在25±2℃下的各试验液，将其置于50mL容量的离心管中，使用钩型铂线分别在其中放入1个附着有试验菌的载体，在25±2℃下使其作用20分钟。作用后，一次移动一个载体至装有失活剂SCDLP培养基(荣研化学)10mL的离心管中，使载体上附着的试验液的杀菌成分失活。在20±2℃下，使用超声波清洗机对其处理5分钟，将试验菌从载体上洗脱，进而使用旋涡混合器搅拌1分钟，将其作为菌数测定用试样液而测定了残存菌数。此外，使用灭菌生理食盐水代替试验液，进行同样操作，将其作为对照。
[0089] 5)残存菌数的测定
[0090] 将菌数测定用试样液作为原液，利用灭菌生理食盐水制作10倍阶梯稀释列，将各1mL的试样液或稀释液无菌地转移到培养皿中，与TSA培养基20mL混合后，使其固化，在
36±1℃下培养48小时。培养后，对培养基上发育出的菌落进行计数，求出每个载体的残存试验菌数(定量下限值为10CFU/载体)。
36±1℃下培养48小时。培养后，对培养基上发育出的菌落进行计数，求出每个载体的残存试验菌数(定量下限值为10CFU/载体)。
[0091] 6)结果
[0092] 结果如表1所示。对于记载的结果而言，反复实施5次(n5)后，除去最小值和最大值，并以剩余的n3的试验结果的菌数的平均值(对数值)来表示。
[0093] 对照的残存菌数为4.9。此外，利用纯化水调制的聚维酮碘为3.9，与此相对，利用包含含有氧气的超微细气泡的水调制的聚维酮碘为1.4，从而确认到二者的杀菌效力存在明显差异。
[0094] [表1]
[0095]
[0096] 实施例2
[0097] 对有机物污物中的金黄色葡萄球菌的杀菌效果
[0098] 试验依据住宅用合成清洗剂及肥皂的除菌活性试验(清洗剂·肥皂公平交易协会规定的方法)研究了对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus subsp.aureus NBRC12732)的杀菌效力。
[0099] 1)试验液的调制
[0100] 如上述那样，制作含有超微细气泡的水，该超微细气泡的气泡内含有氮气。
[0101] 使用葡萄柚籽提取物作为天然抗菌剂，并利用含有超微细气泡的水或纯化水进行稀释，将其调制为0.5％。
[0102] 2)试验菌液的制备
[0103] 在已杀菌的锥形瓶中加入在试验温度(25±1℃)溶化后的1/2养分(nutrient)培养基约5mL和适量的已杀菌的玻璃珠，添加1铂环经过预培养后的试验菌的菌体。使用试管搅拌机搅拌3分钟。接下来，将约1mL移入已杀菌的试管中，加入适量的1/2养分培养8 8
基，使用试管搅拌机进行搅拌，将活菌数调制为2.5×10 ～12.5×10cfu/mL。在试验温度下静置1小时后，加入模拟污物(牛血清白蛋白水溶液、30g/L)1.0mL并进行混合，静置2分钟后，将其作为试验菌液使用。
基，使用试管搅拌机进行搅拌，将活菌数调制为2.5×10 ～12.5×10cfu/mL。在试验温度下静置1小时后，加入模拟污物(牛血清白蛋白水溶液、30g/L)1.0mL并进行混合，静置2分钟后，将其作为试验菌液使用。
[0104] 3)试验菌附着载体的调制和杀菌试验
[0105] 在按照住宅用合成清洗剂及肥皂的除菌活性试验的记载内容制备的不锈钢制圆板上，量取经再次搅拌的试验菌液0.01mL，将其均匀地涂布到试验片表面。盖上培养皿的盖子，在25±1℃下静置直到试验菌液外观上干燥为止。此后，量取试验液0.1mL，将其均匀地涂布到表面。盖上培养皿的盖子，在25±1℃下静置1分钟。然后按照指示对其进行失活，测定活菌数。
[0106] 4)结果
[0107] 结果如表2所示。对于记载的结果而言，反复实施5次(n5)后，除去最小值和最大值，并以剩余的n3的试验结果的菌数的平均值(对数值)来表示。
[0108] 用水调制的天然抗菌剂为4.4，与此相对，利用包含含有氧气的超微细气泡的水调制的天然抗菌剂为2.5，从而确认到二者的杀菌效力存在明显差异。
[0109] [表2]
[0110]
[0111] 实施例3
[0112] 对由龋齿原菌形成的生物膜的杀菌效果
[0113] 1)试验液的调制
[0114] 利用如上述那样制作的包含含有氧气的超微细气泡的水或纯化水对聚维酮碘进行稀释，将聚维酮碘调制为1.0mg/mL及10mg/mL。
[0115] 2)试验菌液的调制
[0116] 将Streptococcus mutans(ATCC25175)在含有Tryptic soy Broth 0.5％、Yeast extract的培养基(以下称为“TSBY培养基”)中在37℃下进行预培养直到OD660达到0.6～0.8(108个/mL)，将其作为试验菌液。
[0117] 3)生物膜的形成
[0118] 在试管中将试验菌液50μL接种到TSBY培养基(+1％蔗糖)4950μL中，在37℃下培养18小时，从而形成生物膜。
[0119] 4)杀菌试验
[0120] 利用抽吸器将培养液从形成有生物膜的试管中除去，添加PBS 5mL，由此清洗生物膜。除去PBS后，对试验液5mL进行处理，一边利用振荡机振荡一边使其反应(37℃、20分钟)。20分钟后，向试管中加入0.4％w/v硫代硫酸钠溶液5mL，使杀菌剂失活。使用超声波振荡机将形成在试管壁面上的生物膜剥离，并利用涡流使生物膜分散，将其作为菌数测定用试样液，测定了生物膜中的残存菌数。
[0121] 5)生物膜中残存菌数的测定
[0122] 利用缓冲液对菌数测定用试样液进行稀释，利用MS琼脂培养基进行培养(37℃、36～48小时)后，对菌落数进行计数，测定生物膜中的残存菌数。
[0123] 6)结果
[0124] 结果如表3所示。关于记载的结果，反复实施了5次(n5)。
[0125] 对于利用纯化水调制的1.0mg/mL及10mg/mL聚维酮碘而言，生物膜中的菌数为616.6cfu及9.2cfu，与此相对，对于利用含有超微细气泡的水调制的聚维酮碘而言，分别为149.2cfu及0cfu，从而确认到二者的杀菌效力存在明显差异。
[0126] [表3]
[0127]
[0128] 实施例4
[0129] 利用与实施例1相同的方法进行了实验。
[0130] 但是，利用如上述那样制作的包含含有氧气的超微细气泡的水或纯化水对聚维酮碘进行稀释，将聚维酮碘调制为100mg/L。此外，将含有超微细气泡的水的众数粒子密度分别调整为每毫升104、105、106、108的等级。
[0131] [表4]
[0132]
[0133] 实施例5
[0134] 利用与实施例1相同的方法进行了实验。
[0135] 但是，利用如上述那样制作的包含含有空气或C3F8的超微细气泡的水或纯化水对聚维酮碘进行稀释，将聚维酮碘调制为100mg/L。
[0136] 结果如表5所示。
[0137] [表5]
[0138]
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