本发明涉及囟化银彩色感光材料;具体讲是涉及照相用的囟化银彩色感光材料;更具体讲是涉及这样一类囟化银彩色感光材料，它们可形成具长时间储存稳定性的清晰鲜明的（下文称之为清晰度）彩色图象，并且具有高感光度和较低程度的灰雾。

通常是根据相减基色向囟化银中添加光谱增感剂而将囟化银彩色感光材料光谱敏化的。在对蓝色敏感、对绿色敏感及对红色敏感的囟化银乳剂层中，分别含有能形成黄色染料、品红色染料及青色染料的成色剂。囟化银彩色感光材料进行成象曝光之后，用含有芳族伯胺彩色显影剂的彩色显影液进行显影，然后用漂白一定影浴处理，即可得到图象。

然而，所得到的彩色图象并不总是对光线、热或水份稳定的。尤其是青染料图象，在热或水份的作用下其暗脱色程度比黄色染料图象和品红色染料图象都严重，这将改变色彩平衡。在实际使用中这是一个很大的问题（例如，这种相片在像册里存放期间会变成淡红褐色）。

为解决上述问题，JP-A-56-80045（英国专利2066494;本文所用的符号JP-A代表“未经审查的已公开的日本专利申请）、JP-A-56-104333（英国专利2068943）、JP-B-57-37857（US4333999）（本文所用符号“JP-B”代表“未经审查的日本专利申请”）、JP-A-58-105229（US4430423）和JP-A-60-24547（US4565777）中指出，在酚苯环的2位和5位取代有酰氨基的成色剂，如“2，5-二酰氨基酚”成色剂，非常适于用作可形成耐久不褪色青染料图象的成色剂。在酚的5位上带有C2或更高级烷基的酚类青成色剂也可以形成耐久不褪色的青染料图象。

这些酚类青成色剂很适用于制备耐热色牢度高和储存性能好的彩色摄影图象，此外，已知采用这类成色剂的感光材料具有加工稳定性及优异的色彩再现性，这特别应归功于在漂白-定影处理过程中青色密度维持不变。

因此，上述酚类成色剂是可在彩色感光材料中形成青染料的成色剂的优选化合物。

选择青成色剂的标准条件包括耐光性、染料的光谱吸收特性和对感光性能的影响。理想的青成色剂应满足所有这些性质。

另一方面，用于照片的彩色感光材料所需的另一个重要性质是成象质量，成象质量受清晰度影响极大。

为改善彩色图象的清晰度，通常采用以下两个技术措施。其一是防止由光晕引起的图象变模糊的现象。在穿过囟化银乳剂层期间或之后散射的光，在囟化银乳剂与基质的界面上或在背对囟化银乳剂层的感光材料表面上被反射，这部分反射光又被导入囟化银乳剂层中，从而引起上述光晕现象;另一个措施是防止由光渗引起的图象变模糊的现象，这种光渗是由于囟化银乳剂层中囟化银表面上的散射光所引起的。

照相用的囟化银彩色感光材料通常是采用上述防止光渗的方法。

为防止光渗，要将囟化银乳剂层着色。通常这些要着色的乳剂层含有亲水胶体，因而在这些乳剂层中通常包含水溶性染料以进行着色。所述染料应满足下列条件。

（1）这些染料必须具有与其用途相适应的恰当的光谱吸收性质。

（2）这些染料必须是光化学惰性的，即不会对囟化银感光乳剂层产生化学作用，例如不会降低感光度、减弱潜影和引起灰雾。

（3）这些染料在感光处理过程中必须能褪色或溶解并被除去，而且不会在处理过的感光材料上造成不希望的颜色。

为寻求满足上述条件的染料，本技术领域的技术人员进行广泛地研 究，并发现了下述染料，即含有吡唑啉酮或巴比土酸核的oxonol染料，在英国专利506385、1177429、1311884、1338799、1385371、1467214、1433102和1553516，JP-A-48-85103（英国专利1373026）、JP-A-49-114420（英国专利1433102）、JP-A-55-161233和JPA-59-111640，美国专利3247127、3469985和4078933中对上述染料已有介绍;美国专利2533472和3379533及英国专利1278621公开了另一类oxonol染料;英国专利575691、680631、599623、786907、907125和1045609，美国专利4255326及JP-A-59-211043介绍了偶氮染料;JP-A-50-100116、JP-A-54-118247，英国专利2014598和750031介绍了偶氮甲碱染料;美国专利2865752介绍了蒽醌染料;美国专利2538009、2688541和2538008、英国专利584609和1210252，JP-A-50-40625、JP-A-51-3623、JP-A-51-10927、JP-A-54-118247、JP-A-48-3286和JP-A-59-37303介绍了亚2-烯丙基染料;JP-B-28-3082、JP-B-44-16594和JP-B-59-28898介绍了苯乙烯基染料;英国专利446583和1335422及JP-B-59-228250介绍了三芳基甲烷染料;英国专利1075653、1153341、1284730、1475282和1542807介绍了部花青染料;美国专利2843486和3294539介绍了花青染料。

在这些染料中，含有两个吡唑啉酮核的oxonol染料已用于彩色感光材料，作为一类适用的染料，它们在含有亚硫酸盐的溶液中可被退色，且对感光乳剂几乎没有什么不利的影响。

然而，许多含两个吡唑啉酮核的oxonol染料都有不足之处，即它们会使囟化银乳剂或已经光谱增感的囟化银乳剂的某些区域发生所不希望的敏化，使得感光度下降，并增加灰雾。这很可能是因为其中的光谱增感剂脱落了。

此外，在显影处理之后（这种处理近来所需时间更短了）会残留下来一些染料。为解决这个问题，有人提出采用对亚硫酸盐离子反应性高 的染料。但这些染料也有缺陷，即它们在干胶片中不够稳定，储存一段时间后密度会下降，得不到希望的感光效果。

另外，上述染料与耐热色牢的成色剂（如上述2，5-二酰氨基酚成色剂）混用会降低感光度和增加灰雾。在实际使用中这是一个很大的问题。JP-A-60-225155披露混用2，5-二酰氨基酚成色剂和特定的oxonol染料所制备的感光材料具有高的耐暗褪色性、极好的清晰度、良好的潜影稳定性和高的白度（低灰雾），但业已发现上述结合在清晰度和灰雾方面并不令人满意。

本发明的目的是提供一种含有光敏囟化银的囟化银彩色感光材料，这种材料可提供长期储存稳定的彩色图象、具有高清晰度、高感光度和低灰雾。它是借助于一种新型水溶性染料而实现的，这种染料经处理容易褪色，具有储存稳定性，并且对上述囟化银乳剂层的照相性能没有任何不利影响。

本发明的目的是通过这样一种囟化银彩色感光材料来实现的，这种感光材料包括支承体和至少一层涂在支承体上的囟化银彩色感光乳剂层，并且在至少一层附于支承体上的亲水胶体层中含有至少一种下列通式（Ⅰ）所示的化合物和至少一种下列通式（Ⅱ）所示的化合物：

其中R1和R2各自表示-COOR6或 和R6各自表示氢、烷基、芳基 或R5和R6共同形成一个5或6元环;Q1和Q2各自表示芳基（2价或3价）;X1和X2各自表示二价键接基团或一个化学键;Y1和Y2各自表示磺酸基团或羧酸基团;L1、L2和L3各自表示次甲基;m1和m2各自表示1或2;n表示0、1或2;p1和p2各自表示0、1、2、3或4;S和S各自表示1或2;

其中Y3表示-NHCO-或-CONH-;R3表示脂族基团、芳族基团、杂环基团、取代或未取代的芳氨基团;X3表示氢、囟原子、烷氧基团或酰氨基团;R7表示烷基（含两个或两个以上的碳原子）或酰氨基、或表示将R7与X3相结合形成5-7元环时所需的非金属原子团;Z表示氢原子或一种与氧化显影剂偶合时可脱除的基团。

在本发明中，术语“烷基（或烷基部分）”、“芳基（或芳基部分）”以及“芳族基团”各自表示取代的和未取代的相应基团。

下面对式（Ⅰ）所示的染料进行详细介绍。

在式（Ⅰ）中，R1和R2各自表示-COOR5或 ;R3和R4各自表示氢或烷基（如甲基、乙基）;R5和R6各自表示氢、未取代的烷基〔如甲基、乙基、异丙基、丁基）、取代的烷基（取代基的例子有磺基（如磺甲基、磺乙基）、羧基（如羧甲基、羧乙基）、羟基（如羟乙基、1，2-二羟基丙基）、烷氧基（如甲氧乙基、乙氧乙基）、囟原子〔如氟、氯、溴（如2-氯乙基、2-溴乙基、2，2，2-三氟乙基）〕、氰基（如氰乙基）、脂族或芳族磺酰基（如甲磺酰乙基）、硝基（如2-硝基丁基、2-硝基-2-甲基丙基）、未取代的或经烷基（如甲基或乙基）取代的氨基 （如二甲氨基乙基、二乙氨基丙基）、芳基（如苄基、对-氯苄基）〕;苯基和取代的苯基〔取代基的例子有磺基（如对-磺苯基、邻、对-二磺苯基）、羧基（如对-羧苯基、间-羧苯基）、羟基（如对-羟苯基、间-羟苯基）、烷氧基（如对-甲氧基苯基、间-乙氧基苯基）、囟原子（如对-氯苯基、对-溴苯基、对-氟苯基）、氰基（如对-氰苯基、邻-氰苯基）、硝基（如对硝基苯基、间硝基苯基）、未取代或经烷基（如甲基或乙基）取代的氨基（如对二甲氨基苯基、对二乙氨基苯基）、烷基（如对甲苯基、间甲苯基）〕。当R1和R2表示-COOR5，而R5表示氢时，R1和R2为羧基，它们不仅可以形成游离酸，而且可以成盐（如钠盐、钾盐、铵盐、季铵盐）。

R5和R6也可以形成一个5或6元环，如吗啉代、哌啶子基。Q1和Q2各自表示2或3价未取代的芳基（如苯基、萘基）、2或3价取代的苯基〔取代基的例子有C1-4烷基、C1-4烷氧基、囟原子（氯、溴、氟）、脂族或芳族氨基甲酰基（如乙基氨基甲酰基）、脂族或芳族氨磺酰基（如乙基氨磺酰基）、氰基、硝基、烷基磺酰基（如甲磺酰基）、芳基磺酰基（如苯磺酰基）、未取代的或经烷基（如甲基和乙基）取代的氨基（如二甲氨基）、脂族或芳族酰氨基（如乙酰氨基）、脂族或芳族亚磺酰氨基（如甲亚磺酰氨基）〕。Q1和Q2可以与其它部分在任何部位键合。X1和X2各自表示二价键接基团，具体讲表示下列基团：-O-、 、 ，或一个化学键，其中R7表示氢、C1-5烷基，或C1-5（总碳原子数）取代的烷基〔所述取代基的例子有C1-3烷氧基、磺基（如磺乙基、磺丙基）、羧基（如羧乙基）、氰基、羟基（如羟乙基）、未取代的或经烷基（如甲基和乙基）取代的氨基、脂族或芳族亚磺酰氨基（如甲亚磺酰氨基）、脂族或芳族酰氨基（carbonamido）（如乙 酰氨基）、脂族或芳族氨基甲酰基（如乙氨基碳酰）、脂族或芳族氨磺酰基（如乙氨磺酰基）〕。Y1和Y2各自表示磺酸基或羧酸基，它们不仅可以形成游离酸，而且可成盐（如钠盐、钾盐、铵盐、季铵盐）。L1、L2和L3各自表示次甲基或取代的次甲基（所述取代基包括甲基、乙基和苯基）。m1和m2各自表示1或2;n表示0、1或2;P1和P2各自表示0、1、2、3或4;S1和S2各自表示1或2。

在式（Ⅰ）所示的化合物中，R3和R4各自最好是氢或甲基;R5和R6各自最好是氢、C1-4烷基、C1-6取代的烷基〔所述取代基最好是磺基、羧基、羟基、C1-2烷氧基、氯原子、氰基、氨基、C1-4烷基氨基〕、苯基或取代苯基〔所述取代基最好是磺基、羧基、C1-4烷氧基、氯原子、氰基、C1-4烷基、氨基、C1-4烷基氨基〕。R5和R6最好还能形成一个5元或6元环（如吗啉代环、pyrolidine环、哌啶环）。Q1和Q2各自最好是亚苯基、取代的亚苯基〔所述取代基最好是C1-4烷基、C1-4烷氧基、囟原子（如氯、溴、氟）、C1-4二烷基氨基〕。

当n、m1、m2、P1、P2、S1和S2各自为大于1的数时，由它们各自所标注的基团可相同也可不同。

X1和X2最好各自表示-O-、 或一个化学键，其中R7最好是氢、C1-5烷基或取代的C1-5烷基〔所述取代基包括C1-3烷氧基、氰基、羟基、和C1-4烷基氨基〕。

此外，式（Ⅰ）所示的染料中，最优选的是其中m1＝m2＝1的那些染料。

由于本发明适于采用能够溶于处理液从而易于从感光材料中脱离出来的染料，所以烷基和芳基所含的碳原子数最好比较少。

下面是式（Ⅰ）所示化合物的实例，但它们并不对本发明范围构成限制。

式（Ⅰ）的化合物可由各种方法合成，例如，在碱的存在下使式（Ⅲ）所示的吡唑啉酮与式（Ⅳa）、（Ⅳb）、（Ⅳc）、（Ⅳd）或（Ⅳe）所示的化合物进行缩合：

其中R1、R3、Q1、X1、Y1、L1、L2、m、n、P1和S1定义如前;Z代表氢、硝基、囟原子（如氯、溴）;R8表示氢、烷基（如甲基、乙基）、苯基;X表示阴离子（如氯化物、溴化物、碘化物、高氯酸盐、硫酸二甲酯、硫酸乙酯、对甲苯磺酸盐）。式（Ⅰ）所示的其它化合物可由与上述相似的方法合成。

上述缩合反应中所用碱的实例包括吡啶、哌啶、三乙胺、三乙醇胺、乙酸钠和乙酸钾。

进行上述缩合反应所用的容剂包括醇（如甲醇、乙醇、异丙醇）、酰胺（如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡啶烷酮）、腈类（如乙腈）、二甲亚砜、乙二醇、醚类（如乙二醇单甲醚、乙二醇二乙醚）、水及水和上述溶剂的混合物。溶剂在所述混合物中的比例最好为1-100份（体积）（相对每一份体积的水）。

反应温度可在0℃至所用溶剂沸点范围内选定。

反应时间视反应温度而定，通常在约30分钟至3天的范围内。

式（Ⅲ）所示的吡唑啉酮在上述缩合反应中的用量，相对于每摩尔式（Ⅳa）、（Ⅳb）、（Ⅳc）、（Ⅳd）或（Ⅳe）所示的化合物，为0.1-3摩尔。

下面介绍式（Ⅰ）所示化合物的合成例。

合成例1（化合物3）

向50ml乙醇中添加5.2g    3-乙氧羰基-1-（2-磺苄基）吡唑啉-5-酮，然后再加入4.2ml三乙胺和1.5g丙二醛缩二苯胺（malondialdehyde    dianilate）。将此混合物加热回流3小时，得到一种均匀的溶液。在搅拌下将溶有1.2g乙酸钠的15ml甲醇溶液添加到上述热溶液中。然后向上述溶液添加25ml异丙醇，沉淀出暗紫色结晶。将此结晶滤出，用异丙醇洗涤，干燥后得2g化合物3。

熔点：高于300℃

：551nm ε：6.73×104（ε是消光指数）

合成例2（化合物8）

制备由7.4g    3-羧基-1-（2-磺苄基）吡唑啉-5-酮、50ml甲醇和7.5ml三乙胺组成的混合物，用冰冷却。向此混合物添加2.8g戊二醛二缩苯胺氯化氢，搅拌3小时。然后再添加溶有4.2g乙酸钠的50ml甲醇溶液，接着添加25ml异丙醇沉淀出暗紫色结晶。将此结晶滤出，用异丙醇洗涤，干燥后得5.4g化合物8。

熔点：高于300℃

：626nm ε：7.89×104

式（Ⅱ）所示化合物是非扩散性的青成色剂。

合成例3（化合物10）

配制由8g    3-（2-羟乙基氨基甲酰基）-1-（2-磺苄基）吡唑啉、30ml甲醇和3.8ml三乙胺组成的混合物，并将其冷却。向此溶液添加3g戊二醛二缩苯胺，然后添加2ml乙酸酐。令此混合物于室温反应1小时，然后添加20ml异丙醇沉淀出黑色结晶。将结晶滤出，用异丙醇洗涤，干燥后得6.1g化合物10。

熔点：高于300℃

：633nm ε：8.8×104

合成例4（化合物18）

酰制由8g    3-羧基-1-〔2-（4-磺苯基）乙基〕吡唑啉-5-酮、50ml甲醇和7ml三乙胺组成的混合物，然后加入1.6g    N，N′-二苯甲脒氯化氢，加热两小时，形成一种均匀的溶液。向此溶液添加溶有4.5g乙酸钠的50ml甲醇溶液，然后添加20ml异丙醇沉淀出黄色结晶。将此结晶滤出，用异丙醇洗涤，干燥后得4g化合物18。

熔点：高于300℃

：452nm ε：2.10×104

合成例5（化合物12）

化合物12是按与合成例2相同的方法由3-乙氧羰基-1-（2，4-二磺基苄基）吡唑啉-5-酮制备的。

熔点：高于300℃

：640nm ε：7.02×104

合成例6（化合物20）

化合物20是按与合成例2相同的方法由3-羧基-1-〔2-（4-磺基丁氧基）苄基〕吡唑啉-5-酮制备的。

熔点：264-269℃（分解）

：628nm ε：7.39×104

式（Ⅱ）所示的这些化合物是非扩散性的青成色剂。

下面详细介绍式（Ⅱ）的化合物。

在式（Ⅱ）中，R8表示链状或环状脂族基团，最好具有1-32碳原子（碳原子总数），如甲基、丁基、十五烷基、环己基;芳族基团，最好具有6-32个碳原子（碳原子总数），如苯基、萘基;杂环基团，最好是含有N，O和S之中的至少一个作为杂原子的5-7元环，如2-吡啶基、3-吡啶基、2-呋喃基、2-噁唑基;或取代氨基，最好是由至少一个烷基和芳基取代的氨基。上述这些基团可以是取代的，取代基选自烷基、芳基、烷氧基或芳氧基（如甲氧基、十二烷氧基、甲氧乙氧基、苯氧基、2，4-二叔戊基苯氧基、3-叔丁基-4-羟基苯氧基、萘氧基）、羧基、烷羰基或芳羰基（如乙酰基、十四烷酰基、苯甲酰基）、烷氧羰基或芳氧羰基（如甲氧羰基、苄氧羰基、苯氧羰基）、脂族或芳族酰氧基（如乙酰基、苯甲酰氧基、苯基羰氧基）、脂族或芳族氨磺酰基（N-乙基氨磺酰基、N-十八烷基氨磺酰基）、脂族或芳族氨基甲酰基（如N-乙基氨基甲酰基、 N，N-甲基十二烷基氨基甲酰基）、脂族或芳族磺氨基（如甲磺氨基、苯磺氨基）、脂族或芳族酰氨基（如乙酰氨基、苯甲酰氨基、乙氧羰基氨基、苯氨基羰基氨基）、亚氨基（琥珀酰亚胺基、海因基）、脂族或芳族磺酰基（如甲磺酰基）、羟基、氰基、硝基和囟原子。

在本说明书中，术语“脂族基团”表示直链、支链或脂环烃基团、它们可以是饱和的，也可是不饱和的，如烷基、链烯基或炔基。

在式（Ⅱ）中，R7表示C2-20（总数）烷基（如乙基、丁基、十五烷基）、脂族或芳族酰氨基（如十四烷酰氨基，苯甲酰氨基（benzolylamino）、2-（2，4-二叔戊基苯氧基）丁酰氨基）。

在式（Ⅱ）中，X3表示氢、囟原子（如Cl、Br、F）、脂族基团（如甲基、丙基、烯丙基）、烷氧基（如甲氧基、丁氧基）、脂族或芳族酰氨基（如乙酰氨基）。

R7和X3可以共同组成一个形成5-7元环所需的非金属原子团，如形成碳环或最好含有N、O和S之中至少一个作为杂原子的杂环（如苯环、内酰胺环）

在式（Ⅱ）中，Z表示氢或偶合-离去基团，如囟原子（F、Cl、Br）、烷氧基（如乙氧基、十二烷氧基、甲氧氨基甲酰基甲氧基、羧基丙氧基、甲磺酰乙氧基）、芳氧基（如4-氯苯氧基、4-甲氧基苯氧基、4-羧基苯氧基）、脂族或芳族酰氧基（如乙酰氧基、十四烷酰氧基、苯甲酰氧基）、脂族或芳族磺酰氧基（如甲磺酰氧基、甲苯磺酰氧基）、酰氨基（如二氯乙酰氨基、庚基丁酰氨基、甲磺酰氨基、甲苯磺酰氨基）、烷氧羰氧基（如乙氧羰氧基、苄氧羰氧基）、芳氧羰氧基（如苯氧羰氧基）、脂族或芳族硫代基（如乙硫基、苯硫基）、杂环硫代基（如四唑硫基）、亚氨基（如琥珀酰亚胺基、海因基）、至少含一个N原子的杂环（如1-吡唑基、1-苯基三唑基）、芳族叠氮基（如苯偶氮基）。这些离去基可以含有适于感光的基团。

式（Ⅱ）中R7最好是C2-15烷基，C2-4烷基尤佳。

式（Ⅱ）中Z优选为氢或囟原子，囟原子更好些。

式（Ⅱ）中X3最好是氢原子。

在式（Ⅱ）中由封环基团R和X形成的环最好是5元羟吲哚环。

式（Ⅱ）的化合物及其合成方法在下列专利文献中已有报道，如美国专利4564590、2895826、4557999、4565777、4124396、4613564、4327173、4564586、4430423、JP-A-61-39045、JP-A-62-70846、JP-A-61-390441和JP-A-62-257158。

下列是式（Ⅱ）所示本发明化合物的实例，本发明范围并不受此限制。

式（Ⅰ）的染料可以任何有效量用作滤光染料、防光渗染料或防光晕染料，其用量最好能保证提供0.05-3.0的光密度（整个亲水胶体层的）。可以在将感光涂层组合物涂覆到支承体之前的任何加工步骤中添加上述染料。

为防止对光谱增感剂有害的光谱吸收，最好使用式（Ⅰ）中n＝1的染料作为绿色增感染料，使用其中n＝2的染料作为红色增感染料。

可将本发明的染料采用若干已知方法分散于至少一个亲水胶体层中，即乳剂层和其它亲水胶体层（中间层、保护层、包括背衬层的防光晕层和滤光层）。

（1）一种方法是将本发明的染料直接溶于或分散于乳剂层和亲水胶体层的涂层组合物中，或将本发明的染料溶于或分散于水溶液或溶剂中，然后将所得的溶液或分散液用于乳剂层或亲水胶体层。本发明的染料可溶于适当的溶剂，如甲醇、乙醇、丙醇、甲基溶纤剂、囟代醇（见JP-A-48-9715和U.S.3756830）、丙酮、水、吡啶、或它们的混合物。所得的溶液可加到乳剂或亲水胶体溶液中。

（2）另一种方法是把带有与所用染料离子相反电荷的亲水共聚物作为媒染剂混入某些层中，通过该聚合物与染料分子之间的反应使染料定位于特定的层中。

术语“聚合物媒染剂”表示：含二级和三级氨基的聚合物，带有含氮杂环部分的聚合物，和含有这些季阳离子基团的聚合物，这些聚合物的分子量为5000或5000以上，最好为10000或10000以上。

例如，适用的媒染剂包括US254564所述的乙烯基吡啶聚合物和乙烯基吡啶鎓阳离子聚合物;US4124386所述的乙烯基咪唑鎓阳离子聚合物;US3625694所述能与明胶交联的聚合物媒染剂;US3958995和JP-A-54-115228所述水溶胶型聚合物媒染剂;US3898088所述水不溶性媒染剂;US4168976所述可与染料共价键合的活性媒染剂;英国专利685475所述 由含有二烷氨基烷基酯残基的烯属不饱和化合物得到的聚合物;英国专利685475所述聚乙烯基烷基酮与氨基胍的反应产物;US3445231所述由2-甲基-1-乙烯基咪唑得到的聚合物。

（3）还有一种方法是利用表面活性剂溶解化合物。所述表面活性剂是低聚物或聚合物。

在JP-A-60-158437（由Fuji    Photo    Film    Co.Ltd.于1984年1月26日提交）说明书的19页至27页详细介绍了上述低聚物和聚合物。JP-A-51-39835中所述的亲油聚合物的水溶胶也可添加到上述得到的亲水胶体分散液中。

相对于含有青成色剂的囟化银感光乳剂层中的每摩尔囟化银，式（Ⅱ）所示青成色剂的用量可在0.1-1摩尔范围，最好是0.2-0.5摩尔。

将式（Ⅱ）的青成色剂溶于高沸点有机溶剂，如苯二甲酸酯溶剂、磷酸酯（盐）溶剂、脂肪酸酯溶剂，再将所得的溶液分散于要添加到囟化银乳剂中的亲水胶体介质中。

为改善囟化银彩色感光材料的储存性能，可向其中添加苯并三唑紫外线吸收剂和不溶于水而可溶于有机溶剂的聚合物。具体讲，使用这些聚合物可有效地改善暗褪色性。最适用的聚合物是那些在JP-A-61-162813中所述的聚合物。

亲水胶体包括普通明胶和任何已知用于感光材料的其它胶体。

本发明可采用溴化银、磺溴化银、碘氯溴化银、氯溴化银和氯化银之中的任何一种作为囟化银原料。为进行快速处理，具体讲，含90%（摩尔）或更多（最好98%（摩尔）或更多）氯化银的氯溴化银是优选的。这种氯溴化银可以含有少量碘化银，但最好是不含碘化银。

本发明所用囟化银颗粒可以是规则晶体的形式，如立方体和八面体，也可以是不规则晶体，如球状和平片状，或其组合形式。也可以使用具有不同晶体形式的颗粒的混合物，但优选的是具有规则晶体形式的囟化 银颗粒。

本发明所用的囟化银颗粒在内层和表层可包括不同的相或均一相。这些颗粒可以是主要在其表面上形成潜影（即负乳剂），或主要在其内部形成潜影（即内部潜影乳剂，予雾化正反转乳剂（previously    fogged    direct    reversal    emulsion））。这些颗粒最好是能够主要在其表面上形成潜影。

本发明中所用的囟化银乳剂最好是平片状颗粒乳剂，其中厚度等于或小于0.5μm，最好等于或小于0.3μm，直径最好等于或大于0.6μm，平均径厚比等于或大于5的颗粒占整个投影面积的50%或50%以上;或者是单分散性的乳剂，使统计偏差系数（s/d比值，s：标准偏差，d：投影面积近似圆的分布直径）等于或小于20%。也可将两种或多种平片状颗粒乳剂和单分散性乳剂混用。

本发明所用的感光乳剂可由已知方法制备，如在P.Glafkides，“Chimie    er    physique    Photographique”，（Paul    Montel    co.，Ltd.，1967），G.F.Duffin，“Photographic    Emulsion    Chemistry”（Focal    Press，1966），和V.L.Zelikman，“Making    and    Coating    Photographic    Emulsion”（Focal    Press，1964）中所介绍的方法。

在形成囟化银颗粒时，为控制这些颗粒的生长，可使用囟化银溶剂，如氨、硫氰钾、硫氰铵、硫醚化合物（如US3271157、3574628、3704130、4297439、4276374所述）、硫化合物（如JP-A-53-144319、JP-A-53-82408、JP-A-55-77737所述）和胺化合物（如JP-A-54-100717所述）。

在形成或物理熟化囟化银颗粒过程中，可存在下列物质，如镉盐、锌盐、铊盐、铱盐或其盐的配合物、铑盐或其盐的配合物、铁盐或其盐的铁配合物。

囟化银乳剂通常是经化学增感的，例如按H.Frieser编辑的“Die Grundlagen    der    Photographischen    Prozesse    mit    Silberhalogeniden”（Akademisch    Verlagsgesellshaft，1968）第675-734页所介绍的方法。

也就是说，可以采用通过能够与活性明胶或银反应的含硫化合物进行硫化增感的方法，如硫代硫酸盐（酯）、硫脲类化合物、疏基化合物、绕丹宁化合物;通过可还原物质进行还原增感的方法，如亚锡盐、胺、肼衍生物、甲脒亚硫酸、硅烷化合物;通过贵金属化合物或它们的混合物进行贵金属增感的方法，如金配合物及其它周期表中第Ⅷ族金属（如Pt、Ir、Pd）的配合物。

为了在感光材料的生产、保存或处理过程中防止灰雾，或稳定照相性能，本发明所用的囟化银感光乳剂中可含有各种作为抗灰雾剂和稳定剂的化合物，例如，吡咯化合物，如苯并噻唑鎓盐、硝基吲哚化合物、三唑类、苯并三唑类和苯并咪唑类化合物（尤其是那些含有硝基和囟素取代基的）;杂环疏基化合物，如疏基噻唑化合物、疏基苯并噻唑类、疏基苯并咪唑类、疏基噻二唑类、疏基四唑类（尤其是1-苯基-5-疏基四唑）和疏基嘧啶类;含有水溶性基团（如羧基和砜基）的杂环疏基化合物;硫酮类化合物（thioketo）、如噁唑啉硫（oxazolinethion）;氮杂茚类，如四氮杂茚（尤其是4-羟基取代的（1，3，3a，7）四氮杂茚）;苯硫代磺酸;苯亚磺酰。

本发明的囟化银感光乳剂可含有彩色成色剂，如青成色剂、品红成色剂、黄成色剂和分散这些成色剂用的化合物。

也就是说，本发明的囟化银感光乳剂可以含有在彩色显影过程中通过与芳族一级胺显影剂（如对苯二胺衍生物，氨基酚衍生物）氧化偶合而产生彩色的化合物。例如，有5-吡唑啉酮成色剂、吡唑并苯并咪唑（pyrazolobenzimidazole）成色剂，氰基乙酰香豆素（cyanoacetylcumarone）成色剂，吡唑并三唑成色剂，以及作为品红成色剂的开链酰基乙腈和作为黄成色剂的酰基乙酰胺成色剂。

这些成色剂最好是在其分子中含有亲水基团（称作ballast基团）的非扩散性成色剂。这些成色剂可以是银离子的4当量或2当量，或是具有彩色校正作用的有色成色剂，或是在显影过程中可释放出显影抑制剂的成色剂（所谓的DIR成色剂）。

非DIR成色剂可以含有无色DIR偶合化合物，这种化合物可通过偶合反应形成无色产物并释放出显影抑制剂。也可添加紫外线吸收剂和防褪色剂，如肉桂酸酯和2-（2-羟苯基）苯并三唑。

这些防褪色剂包括下列专利文献所介绍的化合物：US3432300、3573045、3574627、3700455、3764337、3935016、4254216、4268593、4430425、4465757、4465765、4518679，英国专利1347556、英国专利公报（未审查）2066975，JP-A-52-152225、JP-A-53-17729、JP-A-53-20327、JP-A-54-145530、JP-A-55-6321、JP-A-55-21004、JP-A-61-72246、JP-A-61-73152、JP-A-61-90155、JP-A-61-145554。

本发明感光乳剂可以含有聚氧亚烷基或其衍生物，如醚、酯和胺;硫醚化合物、硫代吗啉类、季铵盐化合物、尿烷衍生物、脲衍生物、咪唑衍生物和3-吡唑烷酮，以提高光敏性并阶调（contrast）或加速显影。

除了本发明所公开的染料外，本发明的囟化银感光乳剂中还可以含有已知的水溶性染料（如oxonol染料、hemioxonol染料和部花青染料），作为滤光染料或防光渗染料。已知的花青染料、部花青染料和半花青染料也可用作光谱增感剂。

本发明的感光乳剂可以含有各种表面活性剂，用作涂覆助剂和抗静电剂，以改善滑爽性、帮助分散乳剂，防止粘结及改善照相性能（如加速显影、提供高对比度（contrast）和光敏性）。本发明的感光材料也可含有各种添加剂，如防褪色剂、硬化剂、彩色防灰雾剂，紫外吸收剂及保护性胶体，如明胶，这些在Research    Disclosure    Vol.176（1978.Ⅻ） RD-17643中已有介绍。

将制成的乳剂涂覆在适当的支承体上，例如钡地纸、树脂涂覆纸、合成纸、三乙酸酯胶片、聚对苯二甲酸乙二醇酯胶片、其它塑料基片或玻璃板。

本发明的囟化银感光材料包括彩色正胶片、彩色纸、彩色负胶片、彩色反转胶片（可含成色剂，也可不含）、用于制版工艺的感光材料（如石印（lith）胶片、石印复制胶片）、用于阴极射线管显示的光敏材料（如用于乳剂X射线记录的光敏材料，使用屏幕的直接或间接照相材料）、用于银盐扩散传输过程的感光材料，用于彩色扩散传输过程的感光材料、用于染料传输过程及抑制剂传输过程的感光材料、用于银染料漂白过程的感光材料、用于记录印制图象的感光材料、用于直接印象的感光材料、用于热显影的感光材料和用于物理显影的感光材料。

形成照相图象的曝光过程可以采用任何已知的光源进行，例如，自然光（阳光）、钨丝灯、荧光灯、汞蒸汽灯、氙弧光灯、碳弧光灯、氙闪光灯和阴极射线管飞点扫描。曝光时间通常为1/1000-30秒，但也可以少于1/1000秒，例如使用氙闪光灯或阴极射线管时，曝光时间为1/104-1/106秒，曝光时间也可能大于30秒。如果需要的话，可通过彩色滤光器控制用来进行曝光的光线的光谱成分。可用激光曝光。另外，还可以采用由X射线、γ射线或α射线激发鏻光体发出的光进行曝光。

本发明感光材料的照相处理过可采用已知的方法和处理液进行，如Research    Disclosure    No.176    28-30页（RD-17643）所述。进行照相处理可形成囟化银图象（黑白照相处理）或彩色图象（彩色照象处理）。处理温度通常在18-50℃之间，但也可以低18℃或高于50℃。

本发明对加工处理彩色感光图象的方法没有任何限制。一般讲，常规方法包括下列几种，方法（a）：曝光、彩色显影、漂白-定影，如果需要的话，进行漂洗和稳定化;方法（b）：曝光，用含有黑白显影剂的显影 液进行显影、均匀曝光、彩色显影、漂白-定影，如果需要的话，进行漂洗和稳定化;方法（c）：曝光、用含有黑白显影剂的显影液进行显影，用含有雾化剂（如氢硼化钠）的彩色显影液进一步显影、漂白-定影，如果需要的话，进行漂洗和稳定化。

本发明中彩色显影液所用的芳族一级胺彩色显影剂包括那些已知广泛用于各种彩色照相过程的彩色显影剂，例如氨基酚和对苯二胺衍生物。最好使用对苯二胺衍生物，以下是其典型的例子，这些并不对本发明范围构成限制。

D-1    N，N-二乙基-对苯二胺

D-2    2-氨基-5-二乙氨基甲苯

D-3    2-氨基-5-（N-乙基-N-月桂氨基）甲苯

D-4    4-〔N-乙基-N-（β-羟乙基）氨基〕苯胺

D-5    2-甲基-4-〔N-乙基-N-（β-羟乙基）氨基〕苯胺

D-6    N-乙基-N-（β-甲磺酰氨基乙基）-3-甲基-4-氨基苯胺

D-7    N-（2-氨基-5-二乙氨基苯基乙基）甲磺酰胺

D-8    N，N-二甲基-对苯二胺

D-9    4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-甲氧乙基苯胺

D-10    4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-β-乙氧乙基苯胺

D-11    4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-β-丁氧乙基苯胺

这些对苯二胺衍生物也可以是盐的形式，如硫酸盐、盐酸盐、亚硫酸盐和对甲苯磺酸盐。上述化合物在US2193015、2552241、2566271、2592364、3656950和3698525中已有介绍。每1升显影液中，上述芳族一级胺彩色显影剂的用量一般为约0.1-20g，最好约0.5-10g。

本发明中所用的彩色显影液可含有为人们所熟知的羟胺。

羟胺在彩色显影液中可以游离胺的形式使用，但一般是以酸盐水溶液的形式使用，如它们的硫酸酯、草酸酯、氯化物、磷酸酯、碳酸酯和乙酸酯。羟胺可以是取代的，也可以是未取代的。羟胺中的氮原子可以用烷基取代。

每1升彩色显影液中，羟胺的加入量为0-10g，最好为0-5g。只要可以保持彩色显影液的稳定性，羟胺用量越少越好。

可添加亚硫酸盐作为保存剂，如亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾以及羰基亚硫酸盐衍生物。每升显影液中，上述保存剂的用量为0-20g，最好0-5g。只要可以保持彩色显影液的稳定性，此用量越少越好。

其它可提到的保存剂有，JP-A-52-49828、JP-A-56-47038、JP-A-56-32140、JP-A-59-160142和US3746544所述的芳族多羟基化合物;US3615503和英国专利1306176所述的羟基丙酮类;JP-A-52-143020和JP-A-53-89425所述的α-氨基羰基化合物;JP-A-57-44148和JP-A-57-53749所述的各种金属;JP-A-52-102727所述的各种糖类;JP-A-27638所述的异羟肟酸;JP-A-59-160141所述的α，α′-二羰基化合物;JP-A-59-180588所述的水杨酸类;JP-A-54-3532所述的链烷醇胺;JP-A-56-75647所述的葡糖酸衍生物;和JP-A-56-94349所述的聚亚烷基亚胺。肼-N，N-二乙酸也是优选的。如果需要的话，可将两种或多种上述保存剂混合使用。具体讲，最好将4，5-二羟基-间苯二磺酸、聚乙烯亚胺和三乙醇胺一起加到显影液中。

本发明中所用的彩色显影液，pH值为9-12较好，9-11更好，并且可含有作为显影液组分的其它已知化合物。

JP-A-62-63526中11-19页详细介绍了保存剂、缓冲剂、螯合剂、显影促进剂、防灰雾剂和增白剂的种类和用量。

在本发明中，彩色显影液是在20-50℃，最好30-40℃的处理温度 下使用的，处理周期为20秒至5分钟，最好是30秒至4分钟，每平方米感光材料所用显影量是30-1000ml，最好60-400ml，用量少些比较好。

本发明中的脱银过程通常是按如下方式进行的，一般包括漂白步骤-定影步骤、定影步骤-漂白-定影步骤、漂白步骤-漂白-定影和漂白-定影步骤。脱银步骤进行2分钟或少于2分钟，最好是15-90秒。

本发明可以采用JP-A-62-63526中20-25页所述的漂白液、漂白-定影液、定影液和相应量的添加剂。

脱银后的漂洗和/或稳定化也可按与JP-A-62-63526中25-29页所述相同的方法进行。

下面实例可以更加详细的说明本发明，但本发明并不限于这些实例。除非另有说明，本文中所有份数、百分比和比率均以重量计。

实例1

在纸基的两面层压上聚乙烯以制备具有如下层结构的多层彩色正片的样品（1）

层结构

每一层的组成在下文给出。数字是指涂料的量（g/m3），囟化银乳剂的量根据银含量计算。青成色剂和染料的量以摩尔/平方米计。

支承体

聚乙烯层合纸，其中第一层一面上的聚乙烯含有白颜料（TiO2）和蓝染料（群青）。

第一层（对蓝色敏感的囟化银乳剂层）

含有光谱增感剂（Sen-1）的

单分散氯溴化银乳剂（EM-1）    0.16

含有光谱增感剂（Sen    1）的

的单分散氯溴化银乳剂（EM-2）    0.1

防灰雾剂（Cpd-1）    0.004

明胶    1.83

黄成色剂（ExY）    0.83

染料图象稳定剂（Cpd-2）    0.03

聚合物（Cpd-3）    0.08

溶剂（Solv-2和Solv-2，体积比为1∶1）    0.35

硬化剂（Hd）    0.02

第二层（防混色层）

明胶    1.25

防混色剂（Cpd-4）    0.04

溶剂（Solv-3和Solv-4，体积比为1∶1）    0.20

硬化剂（Hd）    0.02

第三层（对绿色敏感的囟化银乳剂层）

含有光谱增感剂（Sen-2，3）的

单分散氯溴化银乳剂（EM-3）    0.05

含有光谱增感剂（Sen-2，3）的

单分散氯溴化银乳剂（EM-4）    0.11

防灰雾剂（Cpd-5）    0.001

明胶    1.79

品红成色剂（ExM）    0.32

染料图象稳定剂（Cpd-6）    0.20

染料图象稳定剂（Cpd-7）    0.03

染料图象稳定剂（Cpd-8）    0.03

溶剂（Solv-3和Solv-5，体积比为1∶2）    0.65

硬化剂（Hd）    0.01

第四层（紫外线吸收层）

明胶    1.58

紫外线吸收剂（VU-1/2/3的摩尔比为1∶4∶4）    0.62

防混色剂（Cpd-4）    0.05

溶剂（Solv-6）    0.34

染料（Dy-1） 1.8×10-3

（摩尔/平方米）

染料（Dy-2） 2.0×10-4

（摩尔/平方米）

硬化剂（Hd）    0.01

第五层（对红色敏感的囟化银乳剂层）

含有光谱增感剂（Sen-4，5）的

单分散氯溴化银乳剂（EM-5）    0.07

含有光谱增感剂（Sen-4，5）的

单分散氯溴化银乳剂（EM-6）    0.15

防灰雾剂（Cpd-9）    0.0002

明胶    1.34

表2中的青成色剂 6.7×10-4

（摩尔/平方米）

紫外线吸收剂（UV-1/3/4的摩尔比为1∶3∶3）    0.17

聚合物（Cpd-3）    0.33

溶剂（Solv-1）    0.23

硬化剂（Hd）    0.01

第六层（紫外线吸收层）

明胶    0.53

紫外线吸收剂（UV-1/2/3的摩尔比为1∶4∶4）    0.21

溶剂（Solv-6）    0.08

硬化剂    0.01

第七层（保护层）

明胶    1.33

丙烯酰基改性的乙烯醇共聚物（改性程度：17%）    0.17

液体石蜡    0.03

上述样品中所用的囟化银乳剂（EM-1）是按如下方式配制的：

（溶液1）

H2O 1000ml

NaCl    5.5g

明胶    25g

（溶液2）

硫酸（1N）    20ml

（溶液3）

下式化合物的1%水溶液 2ml

（溶液4）

KBr    2.80g

NaCl    0.34g

添加水使总体积达140ml

（溶液5）

AgNO35g

添加水使总体积达140ml

（溶液6）

KBr    67.20g

NaCl    8.26g

K2IrCl（0.001%水溶液） 0.7ml

添加水使总体积达320ml

（溶液7）

AgNO3120g

NH4NO3（50%水溶液） 2ml

添加水使总体积达320ml。

将溶液1加热至74℃，向其中加入溶液2和3，然后将溶液4和5在9分钟内同时加到上述溶液中，10分钟后将溶液6和7在45分钟之内同时加到上述溶液中。添加完毕后将混合溶液静置5分钟，冷却并脱盐。加入水和分散的明胶将pH调至6.2，得到一种单分散立方晶系氯溴化银乳剂，其平均粒度为0.96μm，偏差系数（s/d，s是标准偏差，d是平均粒度）为0.08，溴化银占80%（摩尔）。用硫代硫酸钠对此乳剂进行优化化学增感。

按照制备上述乳剂（EM-1）的方法制备其它氯溴化银乳剂（EM-2）-（EM-6），不同之处是化合物用量，温度和时间有所变动。

下面表1示出这些乳剂的详细情况。

表1

乳剂名称    晶型    平均粒度    Br含量    偏差系数

（μm）    （摩尔%）

EM-1    立方体    0.96    80    0.08

EM-2    立方体    0.64    80    0.07

EM-3    立方体    0.52    95    0.08

EM-4    立方体    0.40    95    0.09

EM-5    立方体    0.44    70    0.09

EM-6    立方体    0.36    70    0.08

偏差系数＝标准偏差/平均粒度

样品（2）-（7）按与上述样品（1）相同的方法制备，不同之处是改变了第四层中染料和第五层中的青成色剂。染料和青成色剂的组成在表2示出。请注意染料和青成色剂的编号与实例中给出的编号相对应。下面的青成色剂（c）用来作对比。

青成色剂（c）

表2

样品    染料    青成色剂

（用量：mol/m2） （6.7×10-4mol/m2）

（1） Dy-1（1.8×10-5） （c） 对比

Dy-2（1.8×10-5）

（2）    ″    c-3    对比

（3） I-37（1.8×10-5） （c） 对比

I-10（2.0×10-5）

（4）    ″    c-3    本发明

（5）    ″    c-1    本发明

（6）    ″    c-2，c-3（摩尔比1∶1）    本发明

（7） I-5（1.8×10-5） c-3 本发明

I-5（2.0×10-5）

用感光计（FWH型，Fuji    Photo    Film    CO.，Ltd.制造，光源的颜色温度：3200K）通过红色滤光器将样品（1）-（7）感光曝光。在这种情况下，曝光时间为0.1秒，得到250CMS的曝光度。通过一个光楔进行曝光以确 定清晰度，得到的青密度为1.5。

曝光之后，进行下列彩色显影、漂白-定影和漂洗各步骤。

处理步骤    温度（℃）    时间

彩色显影    33    3分30秒

漂白-定影    33    1分30秒

漂洗    24-34    3分钟

干燥    70-80    1分钟

每种处理液的组成如下所示：

彩色显影液

水    800ml

二亚乙基三胺五乙酸    1.0g

次氮基三乙酸    1.5g

苄醇    15ml

二甘醇    10ml

亚硫酸钠    2.0g

溴化钾    0.5g

碳酸钾    30g

N-乙基-N-（β-甲磺酰氨基乙基）-3-

甲基-4-氨基苯胺硫酸酯    5.0g

硫酸羟胺酯    4.0g

增白剂（WHITEX    4B，Sumitomo    Chemical

Co.，Ltd.制造）    1.0g

添加水使总体积达1000ml

Ph（25℃）    10.20

漂白-定影浴

水    400ml

硫代硫酸铵（70%水溶液）    150ml

亚硫酸钠    18g

亚乙基二胺四乙酸铁（Ⅲ）铵    55g

亚乙基二胺四乙酸二钠    5g

添加水使总体积达1000ml

pH（25℃）    6.70

将上述样品（1）-（7）显影，然后评价其感光性、灰雾度、清晰度和褪色性。在这种情况下，在密度为1.0时相对感光度数值是将样品（1）的相对感光度定为100作为参比而得到的;灰雾度数值是在显影时间为3分30秒及强化显影时间为7分钟的两种情况下得到的;清晰度值是通过在15循环/mm的空间频率下测定C.T.F（contrast    transfer    function）（%）而得到的，清晰度值越高越好。暗褪色值是将每种显影后的样品于80℃、70%相对湿度条件下放置14天而得到的，并评价试验前色密度为2.0的部分在14天中所获得的密度百分率。结果示于表3。

表3

样品    感光度    灰雾值    清晰度    暗褪色性

3.5分钟    7分钟

（1）    100    0.09    0.12    29.5    74    对比

（2）    91    0.09    0.13    29.3    87    对比

（3）    107    0.08    0.09    33.2    76    对比

（4）    120    0.08    0.09    34.0    89    本发明

（5）    117    0.08    0.09    33.9    92    本发明

（6）    120    0.08    0.09    33.9    88    本发明

（7）    115    0.08    0.09    33.8    89    本发明

从表3中可清楚地看到，本发明的混用了青成色剂和染料的样品是具有高感光性、低灰雾、高清晰度和良好的耐暗褪色性的感光材料。

实例2

按与实例1相同的方法制备具有下列组成的样品（8）。

第一层（对蓝色敏感的囟化银乳剂层）

含有光谱增感剂（Sen-6）的

单分散氯溴化银乳剂（EM-7）    0.27

明胶    1.86

黄成色剂（ExY）    0.82

溶剂（Solv-4）    0.35

硬化剂（Hd）    0.02

第二层（防混色层）

明胶    0.99

防混色剂    0.06

溶剂（Solv-3和Solv-4，体积比为1∶1）    0.12

硬化剂（Hd）    0.02

第三层（对绿色敏感的囟化银乳剂层）

含有光谱增感剂（Sen-7，3）的

单分散氯溴化银乳剂（EM-8）    0.45

明胶    1.24

品红成色剂（ExM）    0.35

染料图象稳定剂（Cpd-6）    0.20

染料图象稳定剂（Cpd-7）    0.03

染料图象稳定剂（Cpd-8）    0.03

溶剂（Solv-3和Solv-5，体积比为1∶2）    0.65

硬化剂（Hd）    0.01

第四层（紫外线吸收层）

明胶    1.58

紫外线吸收剂（UV-1/2/3的摩尔比为1∶4∶4）    0.62

防混色剂（Cpd-4）    0.05

溶剂（Solv-6）    0.34

染料（Dy-1） 1.8×10-5

（摩尔/米2）

染料（Dy-2） 2.0×10-5

（摩尔/米2）

硬化剂（Hd）    0.01

第五层（对红色敏感的囟化银乳剂层）

含有光谱增感剂（Sen-4，5）的

单分散氯溴化银乳剂（EM-9）    0.20

明胶    0.92

青成色剂（表5） 6.7×10-4

（摩尔/米2）

聚合物（Cpd-3）    0.30

紫外线吸收剂（UV-1/3/4的摩尔比为1∶3∶3）    0.17

溶剂（Solv-4）    0.20

硬化剂（Hd）    0.01

第六层（紫外线吸收层）

明胶    0.53

紫外线吸收剂（UV-1/2/3的摩尔比为1∶4∶4）    0.21

溶剂（Solv-6）    0.08

硬化剂（Hd）    0.01

第七层（保护层）

明胶    1.33

乙酰基改性的乙烯醇共聚物（改性程度17%）    0.17

液体石蜡    0.03

在上述样品所用囟化银乳剂中AgBrCl颗粒的细节示于表4。

表4

乳剂    晶型    平均粒度    Br含量    偏差系数

（μm）    （摩尔%）

EM-7    立方体    0.85    0.6    0.10

EM-8    立方体    0.45    1.0    0.09

EM-9    立方体    0.34    1.8    0.10

偏差系数＝标准偏差/平均粒度

按相同方法制备样品（8）-（12），不同之处是改变了第四层中的染料和第五层中的青成色剂。它们的组成示于表5。

表5

样品    染料    青成色剂

（用量mol/m2） （6.7×10-4mol/m2）

（8）    Dy-1（1.8×10）    （C）    对比

Dy-2（2.0×10）

（9）    ″    C-1    对比

（10）    I-37（1.8×10）    （C）    对比

I-10（2.0×10）

（11）    ″    C-1    本发明

（12）    ″    （C），C-14    本发明

（摩尔比为1∶1）

将样品（8）-（12）曝光，并按下述步骤处理，用实例1所述的方式得到测量值。

处理步骤    温度（℃）    时间

采色显影    35    45秒

漂白-定影    30-35    45秒

漂洗（1）    30-35    20秒

漂洗（2）    30-35    20秒

漂洗（3）    30-35    20秒

漂洗（4）    30-35    30秒

干燥    70-80    60秒

（采用3桶逆流漂洗（4）→（1）系统）

每种处理液的组成如下：

采色显影液

水    800ml

乙二胺-N，N，N′，N′-四亚甲基膦酸    1.5g

三亚乙基二胺（1，4-二氮杂二环（2，2，2）辛烷）    5.0g

氯化钠    1.4g

碳酸钾    25g

N-乙基-N-（β-甲磺酰氨基乙基）-3-甲基

-4-氨基苯胺硫酸酯    5.0g

N，N-二乙基羟胺    4.2g

增白剂（UVITEX    CK，Ciba    Geigy    CO.，Ltd.制造）    2.0g

添加水使总体积达    1000ml

pH（25℃）    10.10

漂白-定影浴

水    400ml

硫代硫酸铵（70%）    100ml

亚硫酸钠    18g

乙二胺四乙酸铁（Ⅲ）铵    55g

乙二胺四乙酸二钠    3g

溴化铵    40g

冰醋酸    8g

添加水使总体积达1000ml

pH（25℃）    5.5

漂洗浴

离子交换水（其中钙和镁含量分别为3ppm或少于3ppm）。

将样品（8）-（12）显影，按实例1相同的方式测定性能，感光度值是将样品（8）的相对感光度定为100作参比而到的，强化显影所形成的灰雾值是显影时间为90秒时得到的。结果示于表6。

表6

样品    感光度    灰雾值    清晰度    暗褪色

3.5分钟    7分钟

（8）    100    0.09    0.12    29.0    75    对比

（9）    87    0.09    0.13    28.9    88    对比

（10）    107    0.08    0.09    33.0    75    对比

（11）    123    0.08    0.09    34.0    92    本发明

（12）    120    0.08    0.09    33.8    90    本发明

从表6可清楚地看到，含有青成色剂和染料的样品是良好是感光材料，它们具有高感光度，低灰雾值、高清晰度和良好的耐暗褪色性。

实例3

为测定本发明的染料在胶片中的稳定性，将实例1和2的样品（2）、（4）、（7）、（9）和（11）于35℃和80%相对湿度条件下静置两周，然后测定剩下染料的百分率。结果示于表7。

表7

样品    剩下染料的百分率

（2）    80    对比

（4）    95    本发明

（7）    92    本发明

（9）    82    对比

（11）    95    本发明

结果表明本发明的染料在胶片中具有良好的稳定性。

本发明能够提供一种囟化银彩色感光材料，其中的亲水胶体层含有新的染料，这类染料经处理易于褪色，长时期存放后仍具稳定性，且对感光乳剂的照相性能，特别是对感光度和灰雾没有任何不利的影响。此外，本发明能提供一种含有对红色敏感乳剂层的囟化银彩色感光材料， 这种乳剂层具有良好的耐暗褪色性、高清晰度、高感光度和低灰雾。

以上参照实施例详细介绍了本发明，很明显本技术领域的技术人员还可做出一些改进和变更，但这些都属于本发明的基本范围。