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一种季酸类衍生物、其制备方法及应用

阅读:447发布:2020-06-23

专利汇可以提供一种季酸类衍生物、其制备方法及应用专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种具有通式stru-1或stru-2的季 酮 酸 类衍 生物 ,通式及各取代基定义见 说明书 。本发明还提供了所述季酮酸类衍生物的制备方法及含有所述季酮酸类衍生物的农用杀虫、 杀螨剂 。本发明提供的季酮酸类衍生物适合用于防治 害虫 。,下面是一种季酸类衍生物、其制备方法及应用专利的具体信息内容。

1.一种季酸类衍生物,具有以下通式stru-1或stru-2:
其中:
R1、R2、R5独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C1-C20烷亚砜基、C1-C20烷砜基;
R3、R4独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C1-C20烷亚砜基、C1-C20烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C1-C20烷亚砜基和C1-C20烷砜基中至少一个取代的芳基或杂芳基;
R6独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C1-C20烷砜基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基和C1-C20烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基和C1-C20烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
L独立地选自氧、硫、亚甲基、氮;
R7独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
R8、R9独立地选自氢、卤素、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
X独立地选自氧、硫;
Y独立地选自氧、N-R10,其中:
R10独立地选自氢、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
Q独立地选自氧、硫;
M独立地选自亚甲基、CH-O-R11,其中:
R11独立地选自C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基;
M1独立地选自氧、亚甲基、CH-O-R12、N-O-R12,其中:
R12独立地选自C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基;
n独立地选自0~5的整数。
2.按照权利要求1所述的季酮酸类衍生物,其特征在于所述通式stru-1和stru-2中:
R1、R2、R5独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10烯基、C2-C10卤代烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷亚砜基、C1-C10烷砜基;
R3、R4独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷亚砜基、C1-C10烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10烯基、C2-C10卤代烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷亚砜基和C1-C10烷砜基中至少一个取代的芳基或杂芳基;
R6独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10烯基、C2-C10卤代烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷砜基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基和C1-C10烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基和C1-C10烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
L独立地选自氧、硫、亚甲基、氮;
R7独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10烯基、C2-C10卤代烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基和C1-C10卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基和C1-C10卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
R8、R9独立地选自氢、卤素、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基和C1-C10卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基和C1-C10卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
X独立地选自氧、硫;
Y独立地选自氧、N-R10,其中:
R10独立地选自氢、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10烯基、C2-C10卤代烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基和C1-C10卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C1-C10环烷基、C1-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基和C1-C10卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
Q独立地选自氧、硫;
M独立地选自亚甲基、CH-O-R11,其中:
R11独立地选自C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基;
M1独立地选自氧、亚甲基、CH-O-R12、N-O-R12,其中:
R12独立地选自C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基;
n独立地选自0~4的整数。
3.按照权利要求2所述的季酮酸类衍生物,其特征在于所述通式stru-1和stru-2中:
R1、R2、R5独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷亚砜基、C1-C6烷砜基;
R3、R4独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷亚砜基、C1-C6烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷亚砜基和C1-C6烷砜基中至少一个取代的芳基或杂芳基;
R6选自氢、卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷砜基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基和C1-C6烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基和C1-C6烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
L选自氧、硫、亚甲基、氮;
R7独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
R8、R9独立地选自氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
X选自氧、硫;
Y选自氧、N-R10,其中:
R10选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
Q选自氧、硫;
M选自亚甲基、CH-O-R11,其中:
R11选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基;
M1选自氧、亚甲基、CH-O-R12、N-O-R12,其中:
R12选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基;
n选自0~3的整数。
4.按照权利要求3所述的季酮酸类衍生物,其特征在于所述通式stru-1和stru-2中:
R1、R2、R5独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C3卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷亚砜基、C1-C3烷砜基;
R3、R4独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷亚砜基、C1-C3烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C3烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷亚砜基和C1-C3烷砜基中至少一个取代的芳基或杂芳基;
R6选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C3烯基、C2-C3卤代烯基、C2-C3炔基、C2-C3卤代炔基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷砜基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基和C1-C3烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基和C1-C3烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
L选自氧、硫、亚甲基、氮;
R7独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
R8、R9独立地选自氢、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
X选自氧、硫;
Y选自氧、N-R10,其中:
R10选自氢、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
Q选自氧、硫;
M选自亚甲基、CH-O-R11,其中:
R11选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基;
M1选自氧、亚甲基、CH-O-R12、N-O-R12,其中:
R12选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基;
n选自0~3的整数。
5.按照权利要求4所述的季酮酸类衍生物,其特征在于所述通式stru-1和stru-2中:
R1、R2、R5独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷砜基;
R3、R4独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3烷砜基中至少一个取代的芳基或杂芳基;
R6选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C3烷砜基、被选自卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3烷砜基中的至少一个取代的苯基;被选自卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
L选自氧、硫、亚甲基、氮;
R7独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
R8、R9独立地选自氢、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基和C1-C3卤代烷氧基中的至少一个取代的苯基;被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基和C1-C3卤代烷氧基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
X选自氧、硫;
Y选自氧、N-R10,其中:
R10选自氢、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基和C1-C3卤代烷氧基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基和C1-C3卤代烷氧基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
Q选自氧、硫;
M选自亚甲基、CH-O-R11,其中:
R11选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基;
M1选自氧、亚甲基、CH-O-R12、N-O-R12,其中:
R12选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基;
n选自0~3的整数。
6.按照权利要求5所述的季酮酸类衍生物,其特征在于所述通式stru-1和stru-2中:
R1、R2、R5独立地选自氢、氟、氯、硝基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲砜基;
R3、R4独立地选自氢、氟、氯、硝基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲砜基;被选自氢、氟、氯、硝基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲砜基中至少一个取代的芳基或杂芳基;
R6选自氢、氟、氯、硝基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲砜基;被选自氟、氯、硝基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲砜基至少一个取代的苯基、被选自、氟、氯、硝基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲砜基至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
L选自氧、亚甲基;
R7独立地选自氢、氟、氯、硝基、C1-C3烷基、C1-C3氯代烷基、丙烯基、丙炔基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、被选自氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基中至少一个取代的苯基、被选自氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基中至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
R8、R9独立地选自氢、氟、氯、溴、C1-C3烷基、被选自氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟氧基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟氧至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
X选自氧、硫;
Y选自氧、N-R10,其中:
R10选自氢、甲氧基、甲基、乙基、被选自自氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟氧基中至少一个取代的苯基、被选自氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟氧基中至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
Q选自氧、硫;
M选自亚甲基、CH-O-R11,其中:
R11选自C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基;
M1选自氧、亚甲基、CH-O-R12、N-O-R12,其中:
R12选自C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基;
n选自0~3的整数。
7.按照权利要求6所述的季酮酸类衍生物,其特征在于所述通式stru-1或stru-2所示化合物选自以下化合物中的至少一种:
8.按照权利要求1所述的季酮酸类衍生物,其特征在于所述通式stru-1所示化合物,其制备方法包括:
9.按照权利要求1所述的季酮酸类衍生物,其特征在于所述通式stru-2所示化合物,其制备方法包括:
10.一种农用杀虫、杀螨剂,其特征在于所述杀虫、杀螨剂含有0.1~99%质量百分含量的通式stru-1和/或通式stru-2所示化合物。
11.一种季酮酸类衍生物的应用,其特征在于所述通式stru-1和/或通式stru-2所示化合物用于防治害虫
12.按照权利要求11所述的季酮酸类衍生物的应用,其特征在于所述通式stru-1和/或通式stru-2所示化合物用于防治选自等足目、倍足目、唇足目、综合目、缨尾目、弹尾目、直翅目、蜚蠊目、革翅目、等翅目、虱目、缨翅目、异翅目、同翅目、鳞翅目、鞘翅目、膜翅目、双翅目、蚤目、蛛形纲和植物寄生线虫中的至少一种。
13.按照权利要求12所述的季酮酸类衍生物的应用,其特征在于所述植物寄生线虫选自短体线虫属、相似穿孔线虫、起绒草茎线虫、半穿刺线虫、异皮线虫属、球异皮线虫属、根结线虫属、滑刃线虫属、长针线虫属、剑线虫属、毛刺线虫属和伞滑刃线虫属中的至少一种。
14.按照权利要求11所述的季酮酸类衍生物的应用,其特征在于所述通式stru-1和/或通式stru-2所示化合物用于防治作物上的成螨、若螨、螨卵、蚜虫和飞虱中的至少一种。

说明书全文

一种季酸类衍生物、其制备方法及应用

技术领域

[0001] 本发明属于农用杀虫、杀螨领域,具体涉及一种季酮酸类衍生物。

背景技术

[0002] 现有农药的长期使用,导致了病虫害对其产生了抗性,从而使得农药使用量显著增加,对环境造成了严重的破坏。因此要求不断发现具有新的作用机理的新农药,例如对杀虫、杀菌或杀螨具有更高活性的新农药。
[0003] PCT专利申请WO99/16748、WO99/24437、WO99/43649、WO99/48869、WO99/55673、WO01/17972、WO01/23354、WO01/74770、WO03/013249、WO 04/007448、WO04/024688、WO04/065366、WO04/080962、WO04/111042、WO05/044791、WO05/044796、WO05/048710、WO05/
049569、WO05/066125、WO05/092897、WO06/000355、WO06/029799、WO06/056281、WO06/
056282、WO06/089633、WO95/26345、WO96/20196、WO96/25395、WO96/35664、WO97/01535、WO97/02243、WO97/36868、WO98/05638、WO98/25928、WO99/16748、WO99/43649、WO99/48869、WO99/55673、WO00/42850、WO01/17972、WO01/23354、WO01/74770、WO03/013249、WO04/
024688、WO04/080962、WO04/111042、WO05/092897、WO06/000355、WO06/002824和WO06/
029799公开了季酮酸衍生物在杀昆虫或杀螨上有一定效果。
[0004] 现有技术未公开本申请所述化合物,也未公开本申请所述化合物在杀昆虫或杀螨上的活性。

发明内容

[0005] 本发明提供一种季酮酸类衍生物,具有以下通式stru-1或stru-2:
[0006]
[0007] 其中:
[0008] R1、R2、R5独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C1-C20烷亚砜基、C1-C20烷砜基;
[0009] R3、R4独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C1-C20烷亚砜基、C1-C20烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C1-C20烷亚砜基和C1-C20烷砜基中至少一个取代的芳基或杂芳基;
[0010] R6选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C1-C20烷砜基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基和C1-C20烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基和C1-C20烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
[0011] L选自氧、硫、亚甲基、氮;
[0012] R7选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
[0013] R8、R9独立地选自氢、卤素、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
[0014] X选自氧、硫;
[0015] Y选自氧、N-R10,其中:
[0016] R10选自氢、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;
[0017] Q选自氧、硫;
[0018] M选自亚甲基、CH-O-R11,其中:
[0019] R11选自C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基;
[0020] M1选自氧、亚甲基、CH-O-R12、N-O-R12,其中:
[0021] R12选自C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基;
[0022] n选自0~5的整数。
[0023] 本发明提供的季酮酸类衍生物,所述通式stru-1或stru-2中的取代基,即使以同一个符号表示,其也可以独立地代表不同的基团。例如R6:在通式stru-1中,其可以选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基;在通式stru-2中,其可以选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20环烷基、C1-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基;被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20环烷基、C1-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。即,通式stru-1中的R6与通式stru-2中的R6,既可以相同也可以不同。
[0024] 本发明提供的季酮酸类衍生物,所述通式stru-1或stru-2中,取代基R1、R2、R5独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C1-C20烷亚砜基、C1-C20烷砜基。
[0025] 优选的是,所述R1、R2、R5独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10烯基、C2-C10卤代烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷亚砜基、C1-C10烷砜基。
[0026] 进一步优选的是,所述R1、R2、R5独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷亚砜基、C1-C6烷砜基。
[0027] 更进一步优选的是,所述R1、R2、R5独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C3卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷亚砜基、C1-C3烷砜基。
[0028] 再更进一步优选的是,所述R1、R2、R5独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷砜基。
[0029] 最为优选的是,所述R1、R2、R5独立地选自氢、氟、氯、硝基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲砜基。
[0030] 本发明提供的季酮酸类衍生物,所述通式stru-1或stru-2中,取代基R3、R4独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C1-C20烷亚砜基、C1-C20烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C1-C20烷亚砜基和C1-C20烷砜基中至少一个取代的芳基或杂芳基。
[0031] 优选的是,所述取代基R3、R4独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷亚砜基、C1-C10烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10烯基、C2-C10卤代烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷亚砜基和C1-C10烷砜基中至少一个取代的芳基或杂芳基。
[0032] 进一步优选的是,所述取代基R3、R4独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷亚砜基、C1-C6烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷亚砜基和C1-C6烷砜基中至少一个取代的芳基或杂芳基。
[0033] 更进一步优选的是,所述取代基R3、R4独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷亚砜基、C1-C3烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C3烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷亚砜基和C1-C3烷砜基中至少一个取代的芳基或杂芳基。
[0034] 再更进一步优选的是,所述取代基R3、R4独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3烷砜基中至少一个取代的芳基或杂芳基。
[0035] 最为优选的是,所述取代基R3、R4独立地选自氢、氟、氯、硝基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲砜基;被选自氢、氟、氯、硝基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲砜基中至少一个取代的芳基或杂芳基。
[0036] 本发明提供的季酮酸类衍生物,所述通式stru-1或stru-2中,取代基R6独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C1-C20烷砜基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基和C1-C20烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基和C1-C20烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0037] 优选的是,所述取代基R6独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10烯基、C2-C10卤代烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷砜基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基和C1-C10烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基和C1-C10烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0038] 进一步优选的是,所述取代基R6选自氢、卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷砜基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基和C1-C6烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基和C1-C6烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0039] 更进一步优选的是,所述取代基R6选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C3烯基、C2-C3卤代烯基、C2-C3炔基、C2-C3卤代炔基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷砜基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基和C1-C3烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基和C1-C3烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0040] 再更进一步优选的是,所述取代基R6选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C3烷砜基、被选自卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0041] 最为优选的是,所述取代基R6选自氢、氟、氯、硝基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲砜基、被选自氟、氯、硝基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲砜基至少一个取代的苯基;被选自、氟、氯、硝基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲砜基至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0042] 本发明提供的季酮酸类衍生物,所述通式stru-1或stru-2中,取代基L独立地选自氧、硫、亚甲基、氮。
[0043] 优选的是,所述L独立地选自氧、亚甲基。
[0044] 本发明提供的季酮酸类衍生物,所述通式stru-1或stru-2中,取代基R7独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0045] 优选的是,所述取代基R7独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10烯基、C2-C10卤代烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基和C1-C10卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基和C1-C10卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0046] 进一步优选的是,所述取代基R7独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0047] 更进一步优选的是,所述取代基R7独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0048] 再更进一步优选的是,所述取代基R7独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0049] 最为优选的是,所述取代基R7独立地选自氢、氟、氯、硝基、C1-C3烷基、C1-C3氯代烷基、丙烯基、丙炔基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、被选自氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基中至少一个取代的苯基、被选自氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基中至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0050] 本发明提供的季酮酸类衍生物,所述通式stru-1或stru-2中,取代基R8、R9独立地选自氢、卤素、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0051] 优选的是,所述R8、R9独立地选自氢、卤素、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基和C1-C10卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基和C1-C10卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0052] 进一步优选的是,R8、R9独立地选自氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0053] 更进一步优选的是,R8、R9独立地选自氢、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0054] 再更进一步优选的是,所述R8、R9独立地选自氢、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基和C1-C3卤代烷氧基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基和C1-C3卤代烷氧基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0055] 最为优选的是,R8、R9独立地选自氢、氟、氯、溴、C1-C3烷基、被选自氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟氧基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟氧至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0056] 本发明提供的季酮酸类衍生物,所述通式stru-1或stru-2中,取代基X独立地选自氧、硫。
[0057] 本发明提供的季酮酸类衍生物,所述通式stru-1或stru-2中,取代基Y独立地选自氧、N-R10,其中:
[0058] R10独立地选自氢、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C2-C20烯基、C2-C20卤代烯基、C2-C20炔基、C2-C20卤代炔基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C3-C20环烷基、C3-C20卤代环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基和C1-C20卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0059] 优选的是,所述取代基R10独立地选自氢、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10烯基、C2-C10卤代烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基和C1-C10卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷硫基和C1-C10卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0060] 进一步优选的是,所述取代基R10独立地选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基和C1-C6卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0061] 更进一步优选的是,所述取代基R10独立地选自氢、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基和C1-C3卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0062] 再更进一步优选的是,所述取代基R10独立地选自氢、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基和C1-C3卤代烷氧基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基和C1-C3卤代烷氧基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0063] 最为优选的是,所述取代基R10独立地选自氢、甲氧基、甲基、乙基、被选自自氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟氧基中至少一个取代的苯基、被选自氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟氧基中至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
[0064] 本发明提供的季酮酸类衍生物,所述通式stru-1或stru-2中,取代基Q独立地选自氧、硫。
[0065] 本发明提供的季酮酸类衍生物,所述通式stru-1或stru-2中,取代基M独立地选自亚甲基、CH-O-R11,其中:
[0066] R11独立地选自C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基。
[0067] 优选的是,所述取代基R11独立地选自C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基。
[0068] 进一步优选的是,所述取代基R11独立地选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基。
[0069] 更进一步优选的是,所述取代基R11独立地选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基。
[0070] 最为优选的是,所述取代基R11独立地选自C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基。
[0071] 本发明提供的季酮酸类衍生物,所述通式stru-1或stru-2中,取代基M1独立地选自氧、亚甲基、CH-O-R12、N-O-R12,其中:
[0072] R12独立地选自C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基。
[0073] 优选的是,所述取代基R12独立地选自C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基。
[0074] 进一步优选的是,所述取代基R12独立地选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基。
[0075] 更进一步优选的是,所述取代基R12独立地选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基。
[0076] 最为优选的是,所述取代基R12独立地选自C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基。
[0077] 本发明提供的季酮酸类衍生物,所述通式stru-1或stru-2中,所述n独立地选自0~5的整数。
[0078] 优选的是,所述n独立地选自0~4的整数。
[0079] 进一步优选的是,所述n独立地选自0~3的整数。
[0080] 本发明提供的通式stru-1或stru-2所示的季酮酸类衍生物,作为最为优选的方式,所述季酮酸类衍生物选自以下所述化合物中的至少一种:
[0081]
[0082]
[0083]
[0084] 当取代基Q为氧、M为亚甲基和M1为亚甲基时,或者当取代基Q为氧,本发明所述的通式stru-1和stru-2所示的化合物可以用下述通式stru-1-a来表示,且所述部分化合物见表1。本发明所述的通式stru-1和stru-2所示的化合物不限于表1。
[0085]
[0086] 表1
[0087]
[0088]
[0089]
[0090]
[0091]
[0092]
[0093]
[0094]
[0095]
[0096]
[0097]
[0098]
[0099]
[0100]
[0101]
[0102]
[0103]
[0104]
[0105]
[0106]
[0107]
[0108]
[0109]
[0110]
[0111]
[0112]
[0113]
[0114]
[0115]
[0116]
[0117]
[0118]
[0119]
[0120]
[0121]
[0122]
[0123]
[0124]
[0125]
[0126]
[0127]
[0128]
[0129]
[0130]
[0131]
[0132]
[0133]
[0134]
[0135]
[0136]
[0137]
[0138]
[0139]
[0140]
[0141]
[0142]
[0143]
[0144]
[0145]
[0146]
[0147]
[0148]
[0149]
[0150]
[0151]
[0152]
[0153]
[0154]
[0155]
[0156]
[0157]
[0158]
[0159]
[0160]
[0161]
[0162]
[0163]
[0164]
[0165]
[0166]
[0167]
[0168]
[0169]
[0170] 当取代基X为氧、Y为氧、R1=R2=R4=R5=H、R3=Cl、M为亚甲和M1为亚甲基时,本发明所述的通式stru-1所示的化合物可以用下述通式stru-1-b来表示,且所述部分化合物见表2。本发明所述的通式stru-1所示的化合物不限于表2。
[0171]
[0172] 表2
[0173]序号 R6 Q L R7 n
1-1 Cl O O CH2CH3 3
1-2 Cl O O CH2CH3 4
1-3 F O O CH2CH3 3
1-4 F O O CH2CH3 4
1-5 Cl S O CH2CH3 3
1-6 F S O CH2CH3 4
1-7 CH2CH3 O O CH2CH3 4
1-8 H S O CH2CH3 4
1-9 H O S CH2CH3 3
1-10 CH3 S O CH2CH3 3
1-11 CH3 O S CH3 4
1-12 C6H5 O O CH2CH3 3
1-13 CH3 O N CH3 4
[0174] 当取代基X为氧、Y为氧、R1=R3=R5=CH3、R2=R4=H、M为亚甲基和M1为亚甲基时,本发明所述的通式stru-1所示的化合物可以用下述通式stru-1-c来表示,且所述部分化合物见表3。本发明所述的通式stru-1所示的化合物不限于表3。
[0175]
[0176] 表3
[0177]
[0178]
[0179] 当取代基X为氧、Y为NH、R1=R3=R4=H、R2=R5=CH3、M为亚甲基和M1为亚甲基甲醚时,本发明所述的通式stru-1所示的化合物可以用下述通式stru-1-d来表示,且所述部分化合物见表4。本发明所述的通式stru-1所示的化合物不限于表4。
[0180]
[0181] 表4
[0182]
[0183]
[0184] 当取代基X为氧、Y为NH、R1=R3=R4=H、R2=R5=CH3,本发明所述的通式stru-1所示的化合物可以用下述通式stru-1-e来表示,且所述部分化合物见表5。本发明所述的通式stru-1所示的化合物不限于表5。
[0185]
[0186] 表5
[0187]
[0188]
[0189] 当取代基X为氧、Y为NH、R1=R3=R4=H、R2=R5=CH3、M为亚甲基和M1为缩乙二醇时,本发明所述的通式stru-1所示的化合物可以用下述通式stru-1-f来表示,且所述部分化合物见表6。本发明所述的通式stru-1所示的化合物不限于表6。
[0190]
[0191] 表6
[0192]序号 R6 Q L R7
5-1 CH3 O O CH2CH3
5-2 H O O CH3
5-3 Cl O O CH2CH3
5-4 Cl O O CH2CH3
5-5 F O O CH2CH3
5-6 F O O CH2CH3
5-7 Cl S O CH2CH3
5-8 F S O CH2CH3
5-9 CH2CH3 O O CH2CH3
5-10 H S O CH2CH3
5-11 H O S CH2CH3
5-12 CH3 S O CH2CH3
5-13 CH3 O S CH2CH3
5-14 C6H5 O O CH2CH3
5-15 CH3 O N CH3
5-16 CH3 O C CH3
[0193] 当取代基X为氧、Y为NH、R1=R3=R4=H、R2=R5=CH3、M为亚甲基和M1为氮甲氧基时,本发明所述的通式stru-1所示的化合物可以用下述通式stru-1-g来表示,且所述部分化合物见表7。本发明所述的通式stru-1所示的化合物不限于表7。
[0194]
[0195] 表7
[0196]序号 R6 Q L R7
6-1 CH3 O O CH2CH3
6-2 H O O CH3
6-3 Cl O O CH2CH3
6-4 Cl O O CH2CH3
6-5 F O O CH2CH3
6-6 F O O CH2CH3
6-7 Cl S O CH2CH3
6-8 F S O CH2CH3
6-9 CH2CH3 O O CH2CH3
6-10 H S O CH2CH3
6-11 H O S CH2CH3
6-12 CH3 S O CH2CH3
6-13 CH3 O S CH2CH3
6-14 C6H5 O O CH2CH3
6-15 CH3 O N CH3
6-16 CH3 O C CH3
[0197] 当取代基X为氧、Y为NH、R1=R2=R4=H、R5为F、R3为对氯苯基、M为亚甲基和M1为亚甲基时,本发明所述的通式stru-1所示的化合物可以用下述通式stru-1-h来表示,且所述部分化合物见表8。本发明所述的通式stru-1所示的化合物不限于表8。
[0198]
[0199] 表8
[0200]
[0201]
[0202] 当取代基X为氧、Y为氧、R5=R2=R4=H、R1=R3=Cl、R8和R9为甲基,本发明所述的通式stru-2所示的化合物可以用下述通式stru-2-a来表示,且所述部分化合物见表9。本发明所述的通式stru-2所示的化合物不限于表9。
[0203]
[0204] 表9
[0205]序号 R6 Q L R7
8-1 CH3 O O CH2CH2CH3
8-2 H O O CH3
8-3 Cl O O CH2CH3
8-4 Cl O O CH2CH3
8-5 F O O CH2CH3
8-6 F O O CH2CH3
8-7 Cl S O CH2CH3
8-8 F S O CH2CH3
8-9 CH2CH3 O O CH2CH3
8-10 H S O CH2CH3
8-11 H O S CH2CH3
8-12 CH3 S O CH2CH3
8-13 CH3 O S CH2CH3
8-14 C6H5 O O CH2CH3
8-15 CH3 O N CH3
8-16 CH3 O C CH3
[0206] 本发明提供的部分化合物的物性数据如下表10。
[0207] 表10
[0208]
[0209]
[0210]
[0211] 本发明还提供了所述通式stru-1或stru-2表示的季酮酸类衍生物的制备方法。
[0212] 当所述化合物为通式stru-1所示化合物时,其制备方法包括:
[0213]
[0214] 上述制备方法中使用的原料、中间体及目标产物的中的各取代基的定义如前所述。当所述化合物为通式stru-2所示化合物时,其制备方法包括:
[0215]
[0216] 上述制备方法中使用的原料、中间体及目标产物的中的各取代基的定义如前所述。
[0217] 本发明还提供一种农用杀虫、杀螨剂,所述杀虫、杀螨剂含有0.1~99%质量百分含量的通式stru-1和/或通式stru-2所示化合物。在所述农用杀虫、杀螨剂中,除通式stru-1和/或通式stru-2所示化合物外,还可以进一步包括本行业常用的载体和助剂。
[0218] 本发明提供的通式stru-1和/或通式stru-2所示化合物适合用于防治害虫。特别适合用防治藤蔓植物生长、果生长、园艺、农业、动物健康、森林、贮藏产品和材料的保护以及卫生领域中遇到的动物害虫。
[0219] 优选的是,所述通式stru-1和/或通式stru-2所示化合物适合用于防治选自等足目、倍足目、唇足目、综合目、缨尾目、弹尾目、直翅目、蜚蠊目、革翅目、等翅目、虱目、缨翅目、异翅目、同翅目、鳞翅目、鞘翅目、膜翅目、双翅目、蚤目、蛛形纲和植物寄生线虫中的至少一种。
[0220] 所述等足目(Isopoda),例如栉水虱(Oniscus asellus)、鼠(Armadillidium vulgare)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
[0221] 所述倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
[0222] 所述唇足目(Chilopoda),例如,Geophilus carpophagus、Scutigera spp.。
[0223] 所述综合目(Symphyla),例如,白松虫(Scutigerella immaculata)。
[0224] 所述缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
[0225] 所述弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
[0226] 所述直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta  domesticus)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、非洲飞蝗(Locusta migratoria)、黑蝗(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocer cagregaria)。
[0227] 所述蜚蠊目(Blattaria),例如,东方蟑螂(Blatta orientalis)、美洲蟑(Periplanet aamericana)、佛罗里达蟑螂(Leucophae amaderae)、德国蟑螂(Blattella germanica)。
[0228] 所述革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
[0229] 所述等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
[0230] 所述虱目(Phthiraptera),例如,人体虱(Pediculus humanuscorporis)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、畜虱属(Damalinia spp.)。
[0231] 所述缨翅目(Thysanoptera),例如,温室条篱蓟(Hercinothrips femoralis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、西花蓟马(Frankliniella occidentalis)。
[0232] 所述异翅目(Heteroptera),例如,扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、居间红蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红锥蝽(Rhodnius prolixus)、锥蝽属(Triatoma spp.)。
[0233] 所述同翅目(Homoptera),例如,白粉虱(Aleurodes brassicae)、烟粉(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、黑豆蚜(Aphis fabae)、苹果黄蚜(Aphis pomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜属(Myzus spp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、稻黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、介壳虫(Lecanium corni)、榄珠蜡蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvatalugens)、红圆蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圆盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属种(Pseudococcus spp.)、木虱属种(Psylla spp.)。
[0234] 所述鳞翅目(Lepidoptera),例如,红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潜蛾(Phyllocrnistis citrella)、地老虎属(Agrotis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果小卷蛾(Carpocap sapomonella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、禾草螟属(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophilap seudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、稻纵卷叶螟属种(Cnaphalocerus spp.)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)。
[0235] 所述鞘翅目(Coleoptera),例如,家具窃蠹(Anobium  punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天(Hylotrupes bajulus)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、叶甲属(Diabrotica spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、Atomaria spp.、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、花象属种(Anthonomus spp.)、谷象属(Sitophilus spp.)、黑葡萄象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉球茎象甲(Cosmopolites sordidus)、白菜龟象(Ceuthorrhynchus assimilis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、皮蠹属(Dermestes spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptus bololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩甲属(Agriotes spp.)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、西方五月鳃金龟(Melolontha melolontha)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrus 
oryzophilus)。
[0236] 所述膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion  spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
[0237] 所述双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culex spp.)、黑腹果蝇(Drosophila melanogaster)、家蝇属(Musca spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphora vicina)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、虱蝇属(Hyppobosca spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、虻属(Tabanus spp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、草种蝇属(Phorbia spp.)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)。
[0238] 所述蚤目(Siphonaptera),例如,印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
[0239] 所述蛛形纲(Arachnida),例如,中东金蝎(Scorpio maurus)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱属种(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、茶藨瘿螨(Erio phyesribis)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱属(Boophilus  spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨属(Panonychus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)。
[0240] 所述植物寄生线虫包括,例如,短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、起绒草茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、根结线虫属(Meloidogyne  spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、剑线虫属(Xiphinema spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)。
[0241] 优选的是,所述通式stru-1和/或通式stru-2所示化合物用于防治作物上的成螨、若螨、螨卵、蚜虫和飞虱中的至少一种。
[0242] 上述植物寄生线虫,优选的是,所述植物寄生线虫选自短体线虫属、相似穿孔线虫、起绒草茎线虫、半穿刺线虫、异皮线虫属、球异皮线虫属、根结线虫属、滑刃线虫属、长针线虫属、剑线虫属、毛刺线虫属和伞滑刃线虫属中的至少一种。

具体实施方式

[0243] 下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明,但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到,本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
[0244] (一)、化合物制备
[0245] 实施例1、制备目标化合物2231
[0246]
[0247] 将0.312g中间体A加入到50ml的烧瓶中,加入20ml乙腈和0.200g,然后加入催化量的碘化钠和0.210g中间体B,体系搅拌加热回流反应,板层析跟踪大约6hr反应完成,体系过滤,母液用旋转蒸发仪蒸干,残留物用板层析提纯得产物0.220g。
[0248] 实施例2、制备目标化合物286
[0249]
[0250] 将0.312g中间体A加入到50ml的烧瓶中,加入20ml乙腈和0.200g碳酸钾,然后加入催化量的碘化钠和0.190g中间体C,体系搅拌加热回流反应,板层析跟踪大约5hr反应完成,体系过滤,母液用旋转蒸发仪蒸干,残留物用板层析提纯得产物0.230g。
[0251] 实施例3、制备目标化合物2176
[0252]
[0253] 将0.312g中间体A加入到50ml的烧瓶中,加入20ml乙腈和0.200g碳酸钾,然后加入催化量的碘化钠和0.190g中间体F,体系搅拌加热回流反应,板层析跟踪大约6hr反应完成,体系过滤,母液用旋转蒸发仪蒸干,残留物用板层析提纯得产物0.172g。
[0254] 实施例4、制备目标化合物1-11
[0255]
[0256] 将0.312g中间体A加入到50ml的烧瓶中,加入20ml乙腈和0.200g碳酸钾,然后加入催化量的碘化钠和0.220g中间体B1,体系搅拌加热回流反应,板层析跟踪大约4.5hr反应完成,体系过滤,母液用旋转蒸发仪蒸干,残留物用板层析提纯得产物0.210g。
[0257] 实施例5、制备目标化合物1559
[0258]
[0259] 将0.286g中间体A1加入到50ml的烧瓶中,加入20ml乙腈和0.200g碳酸钾,然后加入催化量的碘化钠和0.190g中间体C,体系搅拌加热回流反应,板层析跟踪大约7.5hr反应完成,体系过滤,母液用旋转蒸发仪蒸干,残留物用板层析提纯得产物0.210g。
[0260] 实施例6、制备目标化合物3-2
[0261]
[0262] 将0.300g中间体G加入到50ml的烧瓶中,加入20mlDMF和0.200g碳酸钾,然后加入催化量的碘化钠和0.190g中间体F,体系搅拌加热回流反应,板层析跟踪大约5.5hr反应完成,体系过滤,母液用旋转蒸发仪蒸干,残留物用板层析提纯得产物0.152g。
[0263] 实施例7、制备目标化合物5-1
[0264]
[0265] 将0.330g中间体H加入到50ml的烧瓶中,加入20mlDMF和0.200g碳酸钾,然后加入催化量的碘化钠和0.210g中间体F,体系搅拌加热回流反应,板层析跟踪大约5.5hr反应完成,体系过滤,母液用旋转蒸发仪蒸干,残留物用板层析提纯得产物0.130g。
[0266] (二)制剂配制
[0267] 以下实施例按照质量配比配制。
[0268] 实施例8、30%悬浮剂
[0269]
[0270] 将化合物2231及其它组分充分混和,由此得到的30%悬浮剂。用水稀释所得30%悬浮剂可得到任何所需浓度的稀释液。
[0271] 实施例9、30%含水悬浮液
[0272]
[0273] 将化合物1541与应加水量的80%及十二烷基磺酸钠在球磨机中一起粉碎,半纤维和环氧丙烷溶解在其余20%的水中,然后搅拌加入上述组分,搅拌均匀后得到30%含水悬浮液。
[0274] 实施例10、30%乳油
[0275]
[0276] 将磷酸溶解在甲苯中,加入化合物4013和乙氧基化甘油三酸酯,得到透明的溶液,即30%乳油。
[0277] 实施例11、60%可湿粉剂
[0278]
[0279] 将化合物4040、十二烷基磺酸钠、木质素磺酸钠及澡土混合在一起,在粉碎机中粉碎,直到颗粒达到标准后即得60%可湿粉剂。
[0280] (三)生物活性测试
[0281] 实施例12、对朱砂叶螨卵活性测定
[0282] 根据待测化合物的溶解性,原药用丙酮或二甲亚砜溶解,然后用1‰的吐温80溶液配制成所需浓度的待测液5毫升,丙酮或二甲亚砜在溶液中的含量不超过10%。
[0283] 采用喷雾法。将蚕豆叶片带柄剪下,插于加水的瓶中。接一定数量的成螨,24h后去除成螨,48h进行喷雾处理,试验重复3次,并设空白对照,置于观察室(25±2℃、湿度70%~80%、16h光照/d)内培养,待空白对照孵化后调查结果。调查时以未孵化为死亡。
[0284] 按照上述方法,活性测定发现本发明化合物248-266、287-304、647-684、1540-1558、2149-2256和3985-4092在浓度10mg/L下等于或优于90%杀卵活性
[0285] 按照上述方法,将本发明的部分高活性化合物与已知高活性化合物进行了杀朱砂叶螨卵活性的平行测定,试验结果见表11。
[0286] 表11、化合物杀朱砂叶螨螨卵试验结果
[0287]
[0288]
[0289] 实施例13、田间防治柑橘红蜘蛛田间药效试验
[0290] 试验地位于浙江省台州市黄岩区头陀镇断江村,为露地栽培柑橘,株距20厘米,行距30厘米。施药量为750kg/hm2。使用“合美”HM-16A型背负式电动喷雾器,植株叶面均匀喷雾。4次重复,随机区组排列。药后3天、9天、13天、20天、31天调查结果。根据“农药田间药效试验准则(一)——杀虫剂防治柑橘红蜘蛛”的规定进行,每试验小区柑橘叶片采用5个定点按东、南、西、北5个方位标记,每小区调查2株,调查每株上所有活虫数。
[0291] 表12、化合物防治柑橘红蜘蛛田间试验结果
[0292]
[0293] 田间试验表明在相同剂量下本发明化合物活性和持效明显优于对照药螺螨酯[0294] 实施例14、对桃蚜活性测定
[0295] 根据待测化合物的溶解性,原药用丙酮或二甲亚砜溶解,然后用1‰的吐温80溶液配制成所需浓度的待测液50毫升,丙酮或二甲亚砜在溶液中的含量不超过10%。
[0296] 将严重滋生桃蚜的甘蓝叶浸入秘要浓度的活性化合物制剂中进行处理,在指定时间后测定杀死率:
[0297] 在活性化合物浓度为50(mg/L)下,化合物647、648、666、667、1541、2149、2150、2165、2177、2178、3985、3996、4013、4040、3-1、3-2、3-13、3-17至3-42、3-43和3-46,在7天后的杀死率为100%。
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