本发明涉及稳定的水可悬浮的农业化学组合物，其可以降低对有 用植物作物的接触植物毒性，特别是对稻类作物。本发明还涉及在有 用植物作物中控制不希望的植物的方法，特别是在稻类作物中，以及 所述组合物用于在有用植物作物中，特别是在稻类作物中控制禾本科 和阔叶杂草的用途。

根据本发明的配制剂包含具有不同物理特性的两种或更多种活性 成分的混合物。将它们设计为避免所有活性成分水解、沉淀和聚集， 同时确保活性成分充分分散、悬浮、乳化或它们组合。

然而，尽管由于抑制了水解、沉淀和聚集而显示了良好的稳定性， 即使是长期储存，但是包含丙草胺、基于氯乙酰胺的除草剂、苄嘧磺 隆、磺酰脲除草剂、环酯草醚、嘧啶氧基苯甲酸酯类除草剂、油相、 至少一种防冻剂、至少一种表面活性剂、杀生物剂、pH调节剂、增稠 剂和消泡剂的含水液体组合物对有用植物作物，特别是对稻类的叶子 显示了不希望的接触植物毒性。

在针对以上问题进行了大量研究后，结果本发明的发明人发现， 对稻类叶子的接触植物毒性的起源主要是由于丙草胺的存在而引起 的。发明人还发现液体石蜡在所述配制剂中作为油相存在，以及丙二 醇作为防冻剂存在，由于它们的协同作用提高了丙草胺的植物毒性。

令人惊讶地，上述问题通过使用至少一种包含至少三个羟基的多 元醇化合物代替只具有两个羟基的丙二醇作为防冻剂，并且使用大豆 油代替液体石蜡作为油相得以解决，从而完成本发明。令人惊讶地， 大豆油不显示上述油相中液体石蜡对丙草胺的不利协同作用。同样， 使用包含三个羟基的甘油或包含多于三个羟基的聚乙烯醇作为防冻 剂，代替只包含两个羟基的丙二醇(丙烷-1，2-二醇)，显著降低丙草 胺对稻类作物的接触损伤并导致出乎意料的安全性增加的作用。另一 方面，使用只包含两个羟基的乙二醇(乙烷-1，2-二醇)作为防冻剂， 导致对稻类叶子的强烈损伤。

因此，本申请包括以下发明。

第一方面，本发明提供了包含至少一种液体农业化学成分，至少 一种固体农业化学成分、至少一种油和至少一种包含至少3个羟基的 多元醇化合物的水可悬浮的农业化学组合物。

在第一个实施方案中，本发明提供了水可悬浮的农业化学组合物， 其中所述油选自矿物油、植物油、脂肪酸酯、环氧化植物油和液体石 蜡。

在第二个实施方案中，本发明提供了水可悬浮的农业化学组合物， 其中所述油为植物油。

在第三个实施方案中，本发明提供了水可悬浮的农业化学组合物， 其中所述植物油为大豆油。

在第四个实施方案中，本发明提供了水可悬浮的农业化学组合物， 其中所述多元醇化合物为甘油。

在第五个实施方案中，本发明提供了包含至少一种非离子型表面 活性剂的水可悬浮的农业化学组合物。

在第六个实施方案中，本发明提供了水可悬浮的农业化学组合物， 其中非离子型表面活性剂为聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物。

在第七个实施方案中，本发明提供了水可悬浮的农业化学组合物， 其中所述液体或固体农业化学成分为至少一种除草剂。

在第八个实施方案中，本发明提供了水可悬浮的农业化学组合物， 其中所述液体或固体农业化学成分为至少一种杀虫剂。

在第九个实施方案中，本发明提供了水可悬浮的农业化学组合物， 其中所述液体或固体农业化学成分为至少一种杀菌剂。

在第十个实施方案中，本发明提供了水可悬浮的农业化学组合物， 包含至少一种杀菌剂和至少一种杀虫剂作为农业化学成分。

在第十一个实施方案中，本发明提供了水可悬浮的农业化学组合 物，其中至少一种液体农业化学成分为基于氯乙酰胺的除草剂。

在第十二个实施方案中，本发明提供了水可悬浮的农业化学组合 物，其中基于氯乙酰胺的除草剂为丙草胺。

在第十三个实施方案中，本发明提供了水可悬浮的农业化学组合 物，其中所述固体农业化学成分为基于磺酰脲的除草剂。

在第十四个实施方案中，本发明提供了水可悬浮的农业化学组合 物，其中所述基于磺酰脲的除草剂为苄嘧磺隆。

在第十五个实施方案中，本发明提供了水可悬浮的农业化学组合 物，其还包含环酯草醚，嘧啶氧基苯甲酸酯类除草剂作为固体农业化 学成分。

第二方面，本发明提供控制有用植物作物中不希望的植物的方法， 特别是在稻类作物中，其包括允许有效量的水可悬浮农业化学组合物 在需要控制的地方发挥作用。

第三方面，本发明提供水可悬浮的农业化学组合物用于控制有用 植物作物中的禾本科和阔叶杂草的用途，特别是在稻类作物中。

第四方面，本发明提供通过将油混入水包含至少一种液体农业化 学成分和至少一种固体农业化学成分的可悬浮的农业化学组合物中用 于制备本发明的农业化学组合物的方法。

第五方面，本发明提供包含至少3个羟基的至少一种多元醇在本 发明的组合物中用于降低丙草胺对有用植物作物的叶子的接触损伤的 用途。

在一个实施方案中，本发明提供甘油作为包含至少3个羟基的多 元醇用于降低丙草胺对有用植物作物的接触损伤的用途。

在另一个实施方案中，本发明提供至少一种多元醇，特别是甘油， 与大豆油混合在本发明的组合物中用于降低丙草胺对有用植物作物， 特别是在稻类作物中的接触损伤。

本发明提供水可悬浮的农业化学组合物，其包含至少一种液体农 业化学成分、至少一种固体农业化学成分、至少一种油和至少一种包 含至少三个羟基的多元醇防冻剂，对其而言，确保所包含的成分满意 地分散、悬浮、乳化或其组合，还抑制水解、沉淀和聚集，即使长期 储存。

对于可以用在本发明所要求的水可悬浮的农业化学组合物中的液 体农业化学成分没有特殊限制，条件是它们在常温和常压下如在组合 物生产期间的温度下、在组合物中或在喷洒液中为玻璃态、油状或液 态的农业化学成分，或取决于具体情况，在直至约50℃的温度下。典 型的实例包括氯乙酰胺类化合物如丙草胺、氨基甲酸酯类化合物和二 硝基苯胺类化合物。此外，在其通常使用的纯度下为油状的成分也包 括在本发明的液体农业化学成分中，即使它们在室温下在纯净状态下 为固体。农业化学成分可以是例如除草剂、杀菌剂、杀真菌剂、杀线 虫剂、驱虫剂或其它杀生物剂。液体农业化学成分优选除草剂、杀虫 剂、杀菌剂或杀虫剂/杀真菌剂，并特别优选除草剂。

液体除草剂的实例包括，但是并不局限于丙草胺(656)，异丙甲 草胺(548)，氨氟乐灵(661)，禾草畏(303)，苄草丹(683)， 绿草定(827)，吡氟禾草灵(681)，坪草丹(595)，禾草敌(560)， dimetinamide(260)，壬酸(583)，茅草枯(214)，哌草磷(560)， 抑草磷(butamiphos)(102)，草甘膦三甲基硫盐(419)，稀禾定 (726)，烯草酮(153)，高效异丙甲草胺(549)和环庚草醚(153)。 在本发明中，氯乙酰苯胺类除草剂丙草胺(656)和异丙甲草胺(548) 是优选的，丙草胺是特别优选的。这些化合物和其农业可接受的盐例 如在“The e-Pesticide Manual”，version 3.1，13th Edition， Ed.CDC Tomlin，British Crop Protection Council，2004-2005中 描述。

液体杀虫剂的实例包括，但是并不局限于，杀螟腈(184)，倍硫 磷(346)，杀螟硫磷(335)，除线磷(1051)，甲基嘧啶磷(1345)， 二嗪磷(227)，噁唑磷(480)，异亚砜磷(1324)，marathion，稻 丰散(631)，安硫磷(1192)，甲基乙拌磷(801)，乙拌磷(278)， 丙硫磷(prothiophos)(686)，硫丙磷(1408)，丙溴磷(propenofos)， 吡唑硫磷(689)，敌敌畏(236)，二溴磷(657)，毒虫畏(131)， 丙虫磷(1356)，异柳磷(1236)，乙硫磷(309)，丁硫克百威(119)， 丙硫克百威(60)，烯丙菊酯(17)，氯菊酯(626)，氯氟氰菊酯(196)， 氟氯氰菊酯(193)，氰戊菊酯(349)，氟氰戊菊酯(367)，氟氰胺 菊酯(fluvalinate)(1184)，乙氰菊酯(188)，氟硅菊酯(728)， 炔螨特(671)，苄螨醚(424)，灭线磷(312)和噻唑磷(408)。 这些化合物和其农业可接受的盐描述于，例如“The e-Pesticide Manual”，version 3.1，13th Edition，Ed.CDC Tomlin，British Crop Protection Council，2004-2005。

液体农业化学成分的其它实例包括液体杀菌剂，并特别是杀真菌 剂如石硫合剂(111)，克瘟散(ediphenfos)(290)，丙环唑(675)， 稻瘟酯(618)，啶斑肟(703)，四氟醚唑(778)，二甲基苯基丙烯 酯(echlomezole)(321)，二硝巴豆酸酯(270)和甲霜灵M(516)。 这些化合物和其这些化合物和其农业可接受的盐描述于，例如“The e-Pesticide Manual”，version 3.1，13th Edition，Ed.CDC Tomlin， British Crop Protection Council，2004-2005。

本发明中所要求的液体农业化学成分特别优选在常温和常压下具 有低水溶解度如为1000mg/l或更低的水溶解度，并优选为500mg/l 或更低的那些。这种液体农业化学成分的实例包括丙草胺(水溶解度： 50mg/l)，异丙甲草胺(水溶解度：488mg/l)，氨氟乐灵(水溶解 度：0.013mg/l)，禾草畏(水溶解度：4.9mg/l)，苄草丹(水溶 解度：13.2mg/l)和甲霜灵M(水溶解度：26mg/l)。

上述液体农业化学成分优选以0.1至60重量份，并更优选5至 40重量份的量混合，基于100重量份本发明所要求的水可悬浮的农业 化学组合物的总重量计。

对可以用在本发明的水可悬浮的农业化学组合物中的固体农业化 学成分没有特殊限制，条件是它们在常温和常压下如在组合物生产期 间的温度下、在组合物中或在喷洒液中为固态。这些成分的典型实例 包括基于磺酰脲的化合物。所述农业化学成分可以是例如除草剂、杀 虫剂、杀菌剂、杀真菌剂、杀线虫剂，驱虫剂和其它杀生物剂。液体 农业化学成分优选除草剂、杀虫剂、杀菌剂或杀虫剂/杀菌剂，并特别 优选除草剂。

固体除草剂的实例包括，但是并不局限于苄嘧磺隆(64)，CNP (974)，萘丙胺(517)，甲羧除草醚(75)，稗草畏(698)，溴丁 酰草胺(93)，苯噻酰草胺(505)，杀草隆(213)，唑吡嘧磺隆(456)， 吡嘧磺隆(694)，西草净(732)，扑草净(666)，异戊净(259)， 氯硝醚(chlomethoxynil)，噁草酮(600)，吡唑特(692)，苄草 唑(695)，稗草胺(160)，吡草酮(70)，甲氧噻草胺(789)，噁 嗪草酮(604)，环戊噁草酮(625)，唑草胺(110)，四唑嘧磺隆(43)， 嘧草醚(707)，四唑酰草胺(348)和双草醚-钠盐(82)。在本发明 中基于磺酰脲的除草剂苄嘧磺隆(64)，是特别优选的。这些化合物 和其农业可接受的盐描述于，例如“The e-Pesticide Manual”， version 3.1，13th Edition，Ed.CDC Tomlin，British Crop Protection Council，2004-2005。

固体杀虫剂的实例包括，但是并不局限于，吡虫啉(458)，呋虫 胺(271)，噻虫嗪(792)，啶虫脒(4)，噻虫啉(791)，烯啶虫 胺(579)，NAC(115)，哒嗪硫磷(701)，甲基毒死蜱(146)，乐 果(262)，乙酰甲胺磷(2)，杀螟丹(123)，杀虫环(798)，杀 虫磺(66)和噻嗪酮(99)。这些化合物和其农业可接受的盐描述于， 例如“The e-Pesticide Manual”，version 3.1，13th Edition， Ed.CDC Tomlin，British Crop Protection Council，2004-2005。

固体杀菌剂，特别是固体杀真菌剂的实例包括，但是并不局限于 嘧菌环胺(208)，嘧菌胺(508)，嘧霉胺(705)，甲霜灵(516)， 灭锈胺(510)，氟酰胺(396)，叶枯酞(766)，戊菌隆(620)， 哒菌酮(239)，氟菌唑(834)，春雷霉素(483)，有效霉素(846)， 烯丙苯噻唑(658)，稻瘟灵(474)，环丙唑醇(207)，叶菌唑(525)， 三环唑(828)，咯喹酮(710)，喹菌酮(606)，嘧菌腙(351)， 异菌脲(470)，嗪氨灵(838)，啶氧菌酯(647)，嘧菌酯(47)， 醚菌酯(485)，醚菌胺(orysastrobin)，唑菌胺酯(690)，肟菌 酯(832)和苯氧菌胺(551)。这些化合物和其农业可接受的盐描述 于，例如“The e-Pesticide Manual”，version 3.1，13th Edition， Ed.CDC Tomlin，British Crop Protection Council，2004-2005。

上述固体农业化学成分优选以0.1至60重量份，并更优选0.1至 40重量份的量混合，基于100重量份本发明所要求的水可悬浮的农业 化学组合物的总重量计。

本发明的水可悬浮的农业化学组合物包含至少一种油作为乳液稳 定剂用于保持农业化学成分和固体农业化学成分的分散性和可悬浮 性，并抑制固体农业化学成分被液体农业化学成分分解。这种油的实 例包括矿物油如锭子油、机油和液体石蜡、芳族溶剂如Solvesso和 Shellsol，植物油如菜籽油、大豆油、葵花籽油、蓖麻油、松油和棉 籽油和这些油的衍生物如甲酯和其它酯衍生物、环氧化衍生物和脂肪 酸酯并且这些可以单独使用或组合使用。在本发明中特别优选的油为 植物油。本发明中特别优选的植物油为大豆油。这些油优选以0.1至 30重量份，并更优选1至10重量份的量混合，基于100重量份本发 明所要求的水可悬浮的农业化学组合物的总重量计。

除了各种上述成分，本发明所要求的水可悬浮的农业化学组合物 还包含至少一种本身包含至少3个羟基的防冻剂，例如甘油、聚乙烯 醇、季戊四醇、糖、多糖、糊精或纤维素衍生物，优选甘油或聚乙烯 醇，更优选甘油。

本发明所要求的水可悬浮的农业化学组合物优选包含至少一种表 面活性剂。优选的表面活性剂的实例包括聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚 合物型表面活性剂如聚氧乙烯-聚氧丙烯(POE-POP)嵌段聚合物和烷 基聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物醚，而聚氧乙烯-聚氧丙烯 (POE-POP)嵌段聚合物是特别优选的。使用上述表面活性剂是优选的 因为其允许液体农业化学成分满意地乳化并允许固体农业化学成分满 意地分散，以及抑制固体农业化学成分被液体农业化学成分分解。上 述表面活性剂以0.01至10重量份，并更优选0.1至5重量份的量混 合，基于100重量份本发明所要求的水可悬浮的农业化学组合物的总 重量计。

优选的表面活性剂为POE-POP嵌段聚合物，并且具有10,000或 更高的平均分子量和氧化乙烯的重量比为50％或更高的那些(如Epan U-108，Daiichi Kogyo Seiyaku)是特别优选的，因为它们能够抑制 在严格测试条件下发生聚集。然而即使具有10,000或更低的平均分子 量或氧化乙烯的重量比为50％或更低的那些也能够达到液体活性成 分满意的乳化并抑制固体活性成分分解。此外，大量具有不同的平均 分子量或不同的氧化乙烯重量比的POE-POP嵌段聚合物的组合允许 获得具有需要的物理特性的组合物。

其它表面活性剂也可以混入本发明所要求的水可悬浮的农业化学 组合物中，其实例包括非离子型表面活性剂如聚氧亚烷基三苯乙烯基 苯酚，聚乙二醇高级脂肪酸酯，聚氧亚烷基烷基醚，聚氧亚烷基烷基 芳基醚，聚氧亚烷基芳基苯基醚，脱水山梨糖醇烷基化物，乙炔醇类， 乙炔二醇类和它们的亚烷基氧化物加成产物，聚亚烷基脱水山梨糖醇 烷基化物，聚烷基糖苷，蔗糖酯和聚亚烷基烷基胺，阴离子型表面活 性剂如烷基芳基磺酸盐，二烷基磺酸盐，木质素磺酸盐，烷基化或非 烷基化的萘磺酸盐和它们的缩合产物，烷基硫酸酯和酯盐，烷基磷酸 酯和酯盐，烷基芳基硫酸酯和酯盐，烷基芳基磷酸酯和酯盐，聚氧亚 乙基烷基醚硫酸酯和酯盐，聚氧亚乙基烷基芳基硫酸酯和酯盐，聚氧 亚乙基芳基苯基醚硫酸酯和酯盐和聚羧酸聚合物活化性试剂，两性表 面活性剂如基于有机硅的表面活性剂，含氟表面活性剂和烷基甜菜碱， 和阳离子型表面活性剂如烷基甲基铵盐和聚氧亚烷基甲基铵盐。在优 选的方式中，本发明的水可悬浮的农业化学组合物包含聚氧亚乙基三 苯乙烯苯酚作为其它表面活性剂。该表面活性剂优选以0.001至10 重量份，并更优选0.01至1重量份的量混合，基于100重量份的本发 明的水可悬浮的农业化学组合物的总重量计。

除了上述的各种成分以外，本发明所要求的水可悬浮的农业化学 组合物也包含典型地用在水可悬浮的农业化学组合物中的常用赋形 剂，其实例包括消泡剂如有机硅、防霉剂如1，3-苯并异噻唑啉-3-酮 和其它苯并异噻唑啉酮化合物，pH调节剂如K2PO4，增稠剂如黄原胶， 硅石和膨润土，惰性载体如粘土、硅藻土和碳酸钙，防腐剂，粘结剂， 肥料和其它活性成分。

本发明的水可悬浮的农业化学组合物可以使用常规方法制备，如 通过将上述活性成分直接与上述混合用赋形剂和液体或固体载体混 合，和/或将它们一起研磨。

优选，本发明的水可悬浮的农业化学组合物可以下述方式制备。

(a)固体农业化学成分的浓研磨浆组合物

将部分不同类型的表面活性剂和其它助剂(助剂为配制辅助剂， 例如惰性物质成分)通过溶解或分散于水中而混合随后添加固体农业 化学成分。然后将所得混合物用珠磨如间歇式珠磨适当润湿研磨以制 备浓浆。

(b)液体农业化学成分的乳液组合物

将不同类型的表面活性剂和其它助剂(助剂为配制辅助剂，例如 惰性物质成分)在水中混合。将油溶解于其中的油相添加到液体农业 化学成分中，同时用均化器等强制搅拌以使油相在水相中乳化。然后 将该混合物适当地强制乳化为需要的粒径。

(c)组合物的制备

将固体农业化学成分浆料添加到液体农业化学成分乳液中(以乳 液与浆料的比例为例如9∶1)随后用混合器等适当混合以获得组合物。

本发明所要求的水可悬浮的农业化学组合物的除草配制剂优选用 于在水下时控制水稻田杂草。这优选通过将需要量的本发明的水可悬 浮的农业化学组合物直接或在用水稀释至适当浓度后直接施用至水稻 田中，或者通过添加到流入水稻田的水中(所谓的喷涌(spout)处理) 进行施用。此外，也可以将本发明的组合物通过种植机在种植的同时 施用。

尽管本发明所要求的水可悬浮的农业化学组合物可以与常规喷洒 相同的方式施用，其也可以以大量水稀释。本发明的水可悬浮的农业 化学组合物优选可以100至50,000ml/ha，和更优选1,000至10,000 ml/ha的施用量施用。

本发明的水可悬浮的农业化学组合物的除草配制剂可以用于对抗 大量农业重要的杂草。待控制的杂草不仅可以是单子叶还可以是双子 叶杂草，例如泽泻属(Alisma spp)，千金子(Leptochloa chinensis)， 繁缕属(Stellaria)，旱金莲属(Nasturtium)，剪股颖属(Agrostis)， 马唐属(Digitaria)，燕麦属(Avena)，狗尾草属(Setaria)，白 芥属(Sinapis)，黑麦草属(Lolium)，茄属(Solanum)，稗属 (Echinochloa)和特别是稗草(Echinochloa crus-galli)或稻稗 (Echinochloa oryzicola)，莞草属(Scirpus)和特别是萤蔺(Scirpus juncoides)，雨久花属(Monochoria)和特别是鸭舌草(Monochoria vaginalis)，慈姑属(Sagittaria)和特别是矮慈姑(Sagittaria pygmea)、雀麦属(Bromus)、看麦娘属(Alopecurus)，高粱，筒 轴茅属(Rottboellia)，莎草属(Cyperus)和特别是碎米莎草(Cyperus iria)，苘麻属(Abutilon)，黄花捻属(Sida)，苍耳属(Xanthium)， 苋属(Amaranthus)，藜属(Chenopodium)，番薯属(Ipomoea)， 菊属(Chrysanthemum)，猪殃殃属(Galium)，堇菜属(Viola)和 婆婆纳属(Veronica)。

其中可以施用本发明的组合的有用植物作物特别是包括稻类。术 语“作物”理解为还包括作为育种或基因工程的传统方法的结果已经 被赋予对除草剂或多类除草剂的耐受性(例如ALS，GS，EPSPS，PPO 和HPPD抑制剂)的作物。通过常规育种方法已经被赋予对例如咪唑啉 酮类，如甲氧咪草烟的耐受性的作物的实例包括夏季芸 苔(Canola)。通过基因工程方法被赋予对除草剂的耐受性的作物的 实例包括草甘膦-和草铵膦-耐受的玉米品种，以商品名 和商购可得。

作物还理解为通过基因工程方法被赋予对有害昆虫抵抗的那些， 例如Bt玉米(抵抗欧洲玉米螟(European corn borer))，Bt棉 花(抵抗棉铃象甲(cotton boll weevil))以及Bt马铃薯(抵抗科 罗拉多甲虫(Colorado beetle))。Bt玉米的实例为Bt-176玉米杂 种(Syngenta Seeds)。Bt毒素是由苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)土壤细菌天然形成的蛋白质。毒素和可以合成这类毒 素的转基因植物的实例在EP-A-451 878，EP-A-374 753，WO 93/07278， WO 95/34656，WO 03/052073和EP-A-427 529中描述。包含一种或多 种编码杀虫剂抵抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的实 例为(玉米)，(玉米)，(棉 花)，(棉花)，(马铃薯)，和 植物作物和它们的种子材料可以抵抗除草剂并且同时抗 昆虫摄食(“复合性状(stack)”转基因)。种子可以例如具有表达 杀虫活性的Cry 3蛋白的能力和同时是草甘膦-耐受的。术语“作物” 理解为还包括由传统育种或基因工程方法获得的作物，其包含所谓的 产品特性(例如改善的味道，储藏稳定性，营养含量)。

以下通过实施例更详细地阐明本发明。此外，本发明不局限于这 些实施例。

实施例：

初期植物毒性测试

以下的植物毒性测试的目的为一方面检测关于对移植稻产生的接 触植物毒性的主要因素，并检查用于本发明的配制剂的候选物质在作 物安全性方面的效果。

表1：影响由喷洒液滴的直接接触引起的植物毒性的因素。

以下测试的目的在于鉴别影响在移植稻上喷洒液滴的直接接触引 起的植物毒性的因素。

稻作物(cv.Koshihikari)用于测试并置于塑料罐中(100cm塑 料罐/粘质壤土)。在施用时作物状态为约4.5叶期。通过使用微量滴 管施用2.5微升/叶(在4叶期)。所述测试重复两次。

DAA表示施用后的天数。

在测试浓度下，在观察到的接触植物毒性中丙草胺本身是最重要 的因素之一，当与丙草胺一起施用时，液体石蜡和丙二醇是高植物毒 性的，且就植物毒性而言，用于油相大豆油比液体石蜡更好。

表2：影响由喷洒液滴的直接接触引起的植物毒性的因素

测试目的为证实在本发明的配制剂中存在的大豆油和/或甘油对 移植稻作物安全性的效果。

稻作物(cv.Koshihikari)用于所述测试并置于塑料罐中(100cm 塑料罐/粘质壤土)。在施用时作物状态为约4.5叶期。通过使用微 量滴管施用2.5微升/叶(在4叶期)。所述测试重复两次。

DAA表示施用后的天数。

在测试浓度下，大豆油与甘油的组合远远安全于液体石蜡与丙二 醇的组合。因此甘油对于抑制始发植物毒性症状很重要。此外，当甘 油含量增加时植物毒性稍微降低。

水可悬浮的农业化学组合物

表3：本发明的水可悬浮的农业化学组合物的制备

(a)固体农业化学成分的浓研磨浆的组合物

将0.1重量份Sopropore BSU(表面活性剂，Rhodia)，2.0重 量份Epan U108(表面活性剂，Daiichi Kogyo Seiyaku)和0.1重量 份Rhodosil 454(消泡剂，Rhodia，有机硅)和0.1重量份Rhodopore 23(增稠剂，Rhodia，黄原胶)通过溶解或分散于水中而混合随后添 加固体农业化学成分。单用苄嘧磺隆(通用名)或者苄嘧磺隆与环酯 草醚(通用名)组合用作固体农业化学成分。在浆料中各种活性成分 的浓度对于苄嘧磺隆(176g/升)调布为15％和对于环酯草醚(352g/ 升)调节为30％。浓浆通过用间歇式珠磨(Imex，四辊砂磨，1/8加 仑，使用1mm玻璃珠)以1000rpm/hr(10-倍的组合物浓度)的湿 磨获得。

(b)液体农业化学成分的乳液组合物

将乳化剂(Epan U108，Epan U103，Epan U105或NK-PTC)，丙 二醇(防冻剂，Showa Denko)，KH2PO4(pH调节剂，Nippon Kayaku)， 黄原胶(增稠剂，Rhodia)和Proxel GXL(1，3-苯并异噻唑啉-3-酮， 防霉剂，Arch Chemicals)在水中混合。参考表1和2的量添加各种 成分。将油溶解于其中的油相添加到液体农业化学成分中，同时用均 化器强制搅拌使油相在水相中乳化。将丙草胺(通用名)用于液体农 业化学成分。此外，大豆油(Honen Corporation)或液体石蜡 (Matsuken，Moresco White P-70)用作油。参考表1的量添加各种 成分。将乳液强制乳化约2分钟以获得所需的粒径。

(c)水可悬浮的农业化学组合物的制备

将固体农业化学成分浆添加到液体农业化学成分乳液中(乳液与 浆的比例＝9∶1)随后用具有连接于轴上的推进型搅拌刀的实验室混合 器混合5分钟以获得组合物。

稳定性试验

储藏稳定性试验是对以上述方式制备的各种水可悬浮的农业化学 组合物检测组合物中农业化学成分的分解，即环酯草醚，丙草胺和苄 嘧磺隆。

将100ml根据上述组合物方法制备的农业化学组合物密封在玻璃 容器中并允许在54℃的恒温浴槽中无干扰地静置。2周后将农业化学 组合物从浴槽中移出随后通过高效液相色谱法测量农业化学成分的含 量。结果列于表4。

表4：对本发明的农业化学组合物进行的储藏稳定性测试：

 54℃下2周后仍保  留的活性成分   配制剂1   配制剂2   配制剂3   环酯草醚(％)   99.70％   100％   100％   丙草胺(％)   99.30％   99.90％   100％   苄嘧磺隆(％)   81.90％   82.90％   83.50％

包含液体农业化学成分和固体农业化学成分的本发明的水可悬浮 的农业化学组合物确保所含成分的令人满意的悬浮或分散并防止它们 分解同时还抑制它们沉淀和聚集，即使长期储存。包含大豆油和甘油 的改进的配制剂(配制剂2&3)的储存稳定性与包含液体石蜡和丙 二醇的配制剂的储存稳定性非常近似。

表5：用本发明的改进的配制剂进行的植物毒性试验

  配制剂1   配制剂2   配制剂3   苄嘧磺隆工业级   1.58％   (16.6g/升)   1.58％   (16.7g/升)   1.56％   (16.4g/升)   环酯草醚工业级   3.07％   (32.2g/升)   3.07％   (32.5g/升)   3.09％   (32.4g/升)   丙草胺工业级   12.50％   (131.3g/升)   12.50％   (132.5g/升)   12.56％   (131.9g/升)   大豆油   3.01％   3.01％   3.01％   三苯乙烯基苯酚乙氧基化物   HLB＝12.5   0.01％   0.01％   0.01％   POE-POP嵌段共聚物   1.01％   1.01％   1.00％   1，3-苯并异噻唑啉-3-酮   0.20％   0.20％   0.20％   丙二醇   -   -   0.51％   甘油   5.00％   14.95％   4.48％   KH2PO4   0.50％   0.50％   0.50％   黄原胶   0.15％   0.15％   0.15％   基于有机硅的消泡剂   0.01％   0.01％   0.01％   去离子水   72.97％   63.02％   72.93％   植物毒性水平*：1DAA   1*   0*   1*   植物毒性水平*：2DAA   1*   0*   1*   植物毒性水平*：3DAA   2*   1*   2*   植物毒性水平*：7DAA   2*   1*   2*

*0＝无损伤，

*1＝无实际损伤但是有些症状，

*2＝边缘损伤，和

*3＝不可接受的损伤。

DAA表示施用后的天数。

在测试浓度下，包含甘油和大豆油的本发明的改进的配制剂2和 3，远远安全于包含丙二醇和液体石蜡的配制剂(配制剂1)，并且包 含14.95％的甘油的配制剂2比只包含4.48％的甘油的配制剂3更安 全。