作为制造各种有机化合物的有效手段之一，已知有利用以来自亲核 剂的基取代结合在碳原子上的卤素原子的亲核取代反应的方法。
在该亲核取代反应中，存在的问题是，由于所使用的卤素化合物， 或在反应中需要长时间，或为了溶解对有机溶剂的溶解性低的亲核剂， 需要使用高价的非质子性极性溶剂，或需要大量过剩地使用亲核剂。
为了解决这些问题，进行了各种各样的催化剂的开发。例如，已知 有使用磷腈鎓(phosphazenium)化合物作为催化剂的方法(如特开 2002-003427号公报)，使用冠醚作为催化剂的方法(如Journal of Organic Chemistry 43(1978)1017-1018)，使用离子交换树脂作为催化剂的方法(如 Journal of Organic Chemistry 50(1985)4388-4390)，使用季铵盐作为催化剂 的方法(如Journal of Organic Chemistry 50(1985)879-882)或使用由烃基 等构成的季磷鎓盐作为催化剂的方法(如Tetrahedron Letters 27(1986)6067-6070)。
但是，在使用冠醚或离子交换树脂的情况下，由于作为反应基质的 卤素化合物，反应时间非常长，达到1天～2天以上，存在效率恶化的情 形。再有，在使用季铵盐或由烃基等构成的季磷鎓盐的情况下，存在的 问题是，由于所使用的亲核剂或反应温度，存在这些盐自身发生分解的 情形，或再利用困难，或能够适用的反应条件被限制。

本发明的课题是提供以高收率、而且以高效率地制造有机化合物的 方法，该方法是使具有在通过4个σ键和原子结合的碳原子上结合的卤素 原子作为卤素原子的有机化合物和亲核剂发生反应，用来自亲核剂的基 取代该卤素原子。
本发明人等为解决上述课题而进行锐意研究的结果发现，具有在通 过4个σ键和原子结合的碳原子上结合的卤素原子作为卤素原子的有机化 合物和亲核剂的反应，在以通式(1)表示的化合物(化学式11)的存在 下极容易进行，可以高收率、高效率地得到用来自亲核剂的基取代了是 目的物的卤素原子的有机化合物，从而完成了本发明。
即，本发明是具有Q的有机化合物的制造方法，其特征在于，在以 通式(1)

(式中，Z-是以从无机酸或者活性氢化合物中除去质子的形式表示的阴 离子。R可以全部相同，也可以彼此不同，可以各自独立地表示碳原子 数1～10的烃基，或者也可以同一氮原子上的2个R相互结合和氮原子 共同形成环)表示的化合物的存在下，使以通式(2)
 MQa                                 (2)
(式中，M表示碱金属原子、碱土类金属原子或者稀土类金属原子，Q 是以从无机酸或者活性氢化合物中除去质子的形式表示的基。但是，Q 不是与后述的、以具有在通过4个σ键和原子结合的碳原子上结合的卤素 原子作为卤素原子的有机化合物中的被Q取代的卤素原子相同的卤素原 子。a是1～3的整数)表示的化合物与具有在通过4个σ键和原子结合的 碳原子上结合的卤素原子作为卤素原子的有机化合物发生反应，以Q取 代该有机化合物中的至少一个卤素原子。
(2)在上述(1)中记载的制造方法，其中，上述(1)中记载的具 有在通过4个σ键和原子结合的碳原子上结合的卤素原子作为卤素原子的 有机化合物是以通式(3)表示的化合物，具有Q的有机化合物是以通式
(4)表示的化合物。
通式(3)
B-X                               (3)
(式中，X表示卤素原子，B表示有机基。)
通式(4)
B-Q                               (4)
(式中，B和Q分别表示和上述相同的意义。)
(3)在上述(2)中记载的制造方法，其中，上述(2)中记载的以 通式(3)表示的化合物是通式(3)中的B是从碳原子数1～12的直链 状或者支链状烷基、以通式(5)表示的基、以通式(6)表示的基、以 通式(7)表示的基、以通式(8)表示的基、以通式(9)表示的基、或 者选自取代基组α的基取代了的碳原子数1～12的直链状或支链状烷基中 选择的基的化合物。
通式(5)

(式中，b是2～9的整数。)
通式(6)

(式中，Y表示氧原子、硫原子或者NR′，c和d表示满足c+d＝3～6的整数。
其中，NR′的R′表示氢原子或者甲基。)
通式(7)

(式中，Y表示氧原子、硫原子或者NR′，e、f和g表示满足e+f+g＝2～5 的整数。其中，NR′的R′表示氢原子或者甲基。)
通式(8)

(式中，Y表示氧原子、硫原子或者NR′，h、i和j表示满足h+i+j＝2～5的整 数。其中，NR′的R′表示氢原子或者甲基。)
通式(9)

(式中，k是0～2的整数。)
[取代基组α]
以通式(5)～通式(9)表示的基、碳原子数2～10的链烯基、碳原 子数2～10的炔基、碳原子数6～12的芳基、含有羰基的碳的全部碳原 子数2～10的酰基、含有羰基的碳的全部碳原子数2～10的酰氧基、含 有羰基的碳的全部碳原子数2～10的烷氧羰基、含有羰基的碳的全部碳 原子数7～10的芳羰基、含有羰基的碳的全部碳原子数3～10的烷氧羰 基烷基、硝基、氰基。
(4)在上述(3)中记载的制造方法，其中，上述(1)中记载的以 通式(1)表示的化合物是在通式(1)中的R全部是碳原子数1～2的烷 基(甲基、乙基)或者结合在同一氮原子上的2个R全部是相互通过碳 原子数4～5的亚烷基形成环的基(四亚甲基、五亚甲基)的化合物。
(5)在上述(3)中记载的制造方法，其中，上述(1)中记载的以 通式(1)表示的化合物是导入通式(1)中的Z-的化合物为卤化氢的化 合物。
(6)在上述(3)中记载的制造方法，其中，上述(1)中记载的以 通式(2)表示的化合物是通式(2)中的Q是以从卤化氢、氢氰酸、叠 氮酸、硫氰酸、丙二酸酯类、乙酰乙酸酯类、氰乙酸酯类、水、含有羰 基的碳的全部碳原子数1～20的羧酸类、碳原子数1～20的醇类、碳原 子数6～20的具有1～3个羟基的芳香族化合物类、全部碳原子数2～20 的脂族仲胺类、全部碳原子数6～20的芳香族仲胺类、碳原子数1～10 的一元硫醇类、碳原子数1～10的芳香族巯基化合物类中除去质子的形 式表示的基的化合物。
(7)在上述(3)中记载的制造方法，其中，上述(1)中记载的以 通式(1)表示的化合物是通式(1)中的R全部是甲基、乙基、或者结 合在同一氮原子上的2个R全部是四亚甲基、Z-是氯阴离子和溴阴离子 的化合物，上述(1)中记载的以通式(2)表示的化合物是通式(2)中 的Q以选自化合物组β中的活性氢化合物除去质子的形式表示的基的化 合物，上述(2)中记载的以通式(3)表示的化合物是通式(3)中的B 是碳原子数1～10的直链状的烷基、上述(3)中记载的以通式(5)表 示的基的b是4～7的基、上述(3)中记载的以通式(6)表示的基的Y 是氧原子而且c+d是3或4的基、上述(3)中记载的以通式(8)表示 的基的Y是氧原子而且是h＝2、i＝0和j＝0的基、上述(3)中记载的 以通式(9)表示的基的k是0的基或者上述(3)记载的取代基组α是选 自取代基组γ的基的基取代了的碳原子数1～10的直链状烷基的化合物。
[化合物组β]
氟化氢、碘化氢、氢氰酸、硫氰酸、丙二酸二乙酯、水、乙酸、甲醇、 苯酚、二乙胺、亚硝酸、正丁硫醇。
[取代基组γ]
四氢呋喃基、2-氧代四氢呋喃基、乙炔基、苯基、乙酰基、三甲基乙 酰基、苯甲酰基、丁酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧羰基甲基、硝 基、氰基。
(8)在上述(1)～(7)的任一项中记载的制造方法，其特征在于， 使以通式(10)表示的化合物共存。

(式中，R可以全部相同或者也可以彼此不同，可以各自独立地表示碳 原子数1～10的烃基，或者也可以在同一氮原子上的2个R相互结合和 氮原子共同形成环。)
(9)在上述(3)～(8)的任一项中记载的制造方法，其中，对于 上述(8)中记载的以通式(10)表示的化合物，上述通式(10)中的R 全部是碳原子数1～2的烷基、或者结合在同一氮原子上的2个R全部是 通过碳原子数4～5的亚烷基形成的环的基。
按照本发明，通过使用以通式(1)表示的化合物，以卤素化合物作 为起始原料，与以往的方法相比，能够提供工业上有利地制造用各种取 代基取代了该卤素原子的有机化合物。

本发明中使用的以通式(1)表示的化合物以磷腈鎓阳离子的正电荷 连接于中心的磷原子上的极限结构式(即，通式(1))作为代表表示， 但除此以外，绘出数个极限结构式，实际上其正电荷全体并非连接。
在导入Z-的化合物中，如果具体地例示无机酸，可举出氟化氢、氯 化氢、溴化氢、碘化氢或者溴仿等卤化氢、硫酸、过氯酸、六氟磷酸、 四氟硼酸、氢氰酸、硫氰酸或者叠氮酸等。
在导入Z-的化合物中，作为活性氢化合物，只要是能够提供除去质 子的阴离子，就没有限制，例如可举出在碳原子上结合活性氢原子的化 合物、在氧原子上结合活性氢原子的化合物、在氮原子上结合活性氢原 子的化合物、在硫原子上结合活性氢原子的化合物。
作为在碳原子上结合活性氢原子的化合物可举出，在具有至少一个 氢原子的碳原子上例如结合氰基、硝基、苯基、酰基、烷氧羰基、链烯 基、炔基的化合物，或者活性氢原子直接结合在链烯基或者炔基上的化 合物。
作为在碳原子上结合活性氢原子的化合物的具体例子，例如可举出 具有乙腈、正戊腈、正丁腈、己二腈、丙二腈、苯基乙腈、琥珀酸腈、 3-甲氧基丙腈、4-甲苄基氰化物、2-硝苯基乙腈、4-甲氧苯基乙腈、戊二 腈、3-苯基丙腈、环戊烯基乙腈、异亚丙基丙腈、苯甲酰乙腈、三甲基乙 酰乙腈等的氰基的化合物；具有乙酸甲酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、 乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸叔丁酯、乙酸苯酯、正丁酸乙酯、丙酸乙酯、 乙酸苄酯、乙酸正戊酯、乙酸酐、异戊酸乙酯、乙酰丙酸甲酯、乙酸2- 甲基环己酯等的烷氧羰基的化合物；具有硝基乙烷、1-硝基丙烷、1-硝基 丁烷、4-硝基丁酸甲基、硝基乙酸甲酯、硝基环戊烷、二硝基甲烷、1， 1-二硝基乙烷等的硝基的化合物；具有2-丁酮、2-己酮、2-庚酮、4，4- 二甲基-2-戊酮、甲氧基丙酮、环己基甲基酮、苯乙酮、苄基丙酮、乙酰 丙酮、1-苯甲酰丙酮、1，3-环戊烷二酮、1，3-环己烷二酮、二苯甲酰甲 烷、蒽酮、1，3-茚二酮、3，5-庚烷二酮等的酰基的化合物；具有2，4- 二甲基-2-戊烯、2-甲基-1-苯基丙烯、1-甲基-1-环戊烯、6，6-二甲基富烯、 1，2，3，4，5-五甲基环戊二烯、1，3，5，5-四甲基-1，3-二环己基二烯 等的链烯基的化合物；具有1-丁炔、2-丁炔、1-苯基-1-丙炔、2-戊炔、甲 基丙炔醚、4-甲基-2-戊炔、己-2，4-二炔、乙酸2-丁炔酯、乙炔等的炔基 的化合物；具有二苯基甲烷、三苯基甲烷、呫吨、9，10-二氢蒽、芴、2， 7-二硝基芴、4，4′-二氟二苯基甲烷、4-苄基联苯、4-硝基二苯甲烷、4， 4′-二硝基二苯甲烷等的苯基的化合物；丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、 丙二酸二正丁酯、丙二酸二叔丁酯、丙二酸苄基甲酯等的丙二酸酯类； 乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸仲丁酯等的 乙酰乙酸酯类；氰乙酸甲酯、氰乙酸乙酯、氰乙酸正丁酯、氰乙酸异丁 酯、氰乙酸叔丁酯、氰乙酸2-乙基环己酯或者氰乙酸苄酯等的氰乙酸酯 类。
作为在氧原子上结合活性氢原子的化合物，例如可举出水、含有羰 基的碳原子的全部碳原子数1～20的羧酸类、含有羰基的碳原子的全部 碳原子数2～20的氨基甲酸类、碳原子数1～20的磺酸类、碳原子数1～ 20的醇类、糖类及其衍生物、具有碳原子数6～20的羟基的芳香族化合 物类、及聚环氧烷类等。
作为含有羰基的碳的全部碳原子数1～20的羧酸类，例如可举出甲 酸、乙酸、丁酸、异丁酸、月桂酸、硬脂酸、油酸、苯基乙酸、二氢化 肉桂酸、环己烷羧酸、苯甲酸、2-羧基萘等的一元羧酸类；草酸、丙二酸、 琥珀酸、马来酸、富马酸、己二酸、丁烷四甲酸、异苯二甲酸、对苯二 甲酸、偏苯三酸、均苯四酸等多元羧酸类。
作为含有羰基的碳的全部碳原子数2～20的氨基甲酸类，例如可举 出N，N-二乙基氨基甲酸、N-羧基吡咯烷酮、N-羧基苯胺、N，N′-二羧 基-2，4-甲苯二胺等。
作为碳原子数1～20的磺酸类，例如可举出甲磺酸、乙磺酸、对甲 苯磺酸、4-乙基苯磺酸、苦基磺酸、4-硝基苯磺酸、3-(N-吗啉代)丙磺 酸、2-吗啉代乙磺酸、2-萘磺酸、4，4′-联苯二磺酸、4-硝基甲苯-2-磺酸 或者3-吡啶磺酸等。
作为碳原子数1～20的醇类，例如可举出甲醇、乙醇、正丁醇、仲 丁醇、叔丁醇、正辛醇、月桂醇、环戊醇、环己醇、烯丙醇、苄醇、1- 苯乙醇、三苯基甲醇、肉桂醇等一元醇类；乙二醇、丙二醇、二甘醇、 二丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-戊二醇、三 羟甲基丙烷、甘油、双甘油、季戊四醇、二季戊四醇等多元醇类。
作为糖类或其衍生物，例如可举出葡萄糖、三梨糖醇、右旋糖、果 糖或者蔗糖等。
作为具有碳原子数6～20的羟基的芳香族化合物类，例如可举出苯 酚、邻苯二酚、间苯甲酚、氢醌、1-萘酚、2-萘酚、1，2-二羟基萘、2， 6-二羟基萘、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、2，4，6-四甲基苯酚、4-硝基苯 酚、4-甲氧基苯酚、1，2，10-蒽三酚、9-菲酚、1-羟基芘或者双酚A等。
作为聚环氧烷类，例如可举出聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或者它们的 共聚物等。
作为在氮原子上结合的活性氢原子的化合物，可举出碳原子数1～20 的脂肪族伯胺类，碳原子数6～20的芳香族伯胺类，全部碳原子数2～20 的脂肪族仲胺类、全部碳原子数6～20的芳香族仲胺类、全部碳原子数2～ 20的具有伯氨基或仲氨基的多元胺类，全部碳原子数4～20的饱和或不 饱和的环状仲胺类、全部碳原子数4～20的含有仲氨基的环状多元胺类， 由伯胺或者仲胺得到的含有羰基的碳的全部碳原子数2～20的酰胺类， 5～7员环的环状酰胺类，含有羰基的碳的全部碳原子数4～10的二羧酸 的二酰亚胺类等。
作为碳原子数1～20的脂肪族伯胺类，例如可举出甲胺、乙胺、正 丁胺、异丁胺、仲丁胺、叔丁胺或者环己胺等。
作为碳原子数6～20的芳香族伯胺类，例如可举出苄胺、β-苯乙胺、 苯胺、邻甲苯胺、间甲苯胺或者对甲苯胺等。
作为全部碳原子数2～20的脂肪族仲胺类，例如可举出二甲胺、甲 乙胺、二乙胺、乙基-正丁胺、甲基-叔丁胺、二戊胺或者二环己胺等。
作为全部碳原子数6～20的芳香族仲胺类，例如可举出N-甲基苯胺 或者二苯胺等。
作为全部碳原子数2～20的具有伯氨基或仲氨基的多元胺类，例如 可举出1，2-乙二胺、二(2-氨乙基)胺、六亚甲基二胺、4，4′-二氨基 二苯甲烷、三(2-氨乙基)胺、N，N′-二甲基亚乙基二胺、N，N′-二乙基 亚乙基二胺或者二(2-甲氨基乙基)胺等。
作为全部碳原子数4～20的饱和或不饱和的环状仲胺类，例如可举 出吡咯烷、哌啶、吗啉、1，2，3，4-四氢喹啉、3-吡咯啉、吡咯、吲哚、 咔唑、咪唑、吡唑、嘌呤。
作为全部碳原子数4～20的含有仲氨基的环状多元胺类，例如可举 出哌嗪、吡啶或者1，4，7-三氮杂环壬烷等。
作为由伯胺或仲胺得到的含有羰基的碳的全部碳原子数2～20的酰 胺类，例如可举出乙酰胺、丙酰胺、N-甲基丙酰胺、N-甲基苯甲酰胺或 者N-乙基硬脂酰胺等。
作为5～7员环的环状酰胺类，例如可举出2-吡咯烷酮或者ε-己内 酰胺等。
作为含有羰基的碳的全部碳原子数4～10的二羧酸的酰亚胺类，例 如可举出琥珀酰亚胺、马来酰亚胺或者邻苯二甲酰亚胺等。
作为在硫原子上结合活性氢原子的化合物，可举出碳原子数1～10 的一元硫醇类、碳原子数1～10的多元硫醇类、碳原子数1～10的芳香 族巯基化合物类等。
作为碳原子数1～10的一元硫醇类，例如可举出甲硫醇、乙硫醇、 正丁硫醇、叔丁硫醇、己硫醇、癸硫醇、环戊硫醇或者环己硫醇等。
作为碳原子数1～10的多元硫醇类，例如可举出1，2-乙二硫醇、1， 3-丙二硫醇、2，3-丁二硫醇、1，6-己二硫醇、1，2，3-丙三硫醇或者2， 3-二(巯甲基)-1，4-丁二硫醇等。
作为碳原子数1～10的芳香族巯基化合物类，例如可举出苯硫酚、 邻甲苯硫酚、萘硫酚或者1，2-苯二硫酚等。
在导入Z-的化合物中，优先选择氟化氢、氯化氢、溴化氢、碘化氢 或者溴仿等卤化氢、四氟硼酸盐或者六氟磷酸盐，更优先选择氯化氢、 溴化氢、碘化氢。
通式(1)中的R可以各自相同，也可以不同，各自独立地表示碳原 子数1～10的烃基，或者同一氮原子上的2个R相互结合与氮原子共同 形成环也可以。
作为碳原子数1～10的烃基，例如可举出甲基、乙基、正丁基、仲 丁基、叔丁基、2-丁烯基、1-戊基、2-甲基-1-丁基、叔戊基、3-甲基-2- 丁基、新戊基、正己基、4-甲基-2-戊基、环戊基、环己基、1-辛基、2- 辛基、2-乙基-1-己基、1，1-二甲基-3，3-二甲丁基(通称叔辛基)、苯基、 4-甲苯酰基、苄基、1-苯乙基或2-苯乙基等脂肪族或者芳香族的烃基。其 中，优先选择甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、叔戊基或者1，1- 二甲基-3，3-二甲丁基，更优先选择甲基。
在通式(1)中，在同一氮原子上的2个R相互结合而形成环结构时， 优先选择主链为碳原子数4～6的2价直链状烃基和该烃基结合的氮原子 一起形成该环(环成为包含氮原子的5员～7员环)，该烃基优先选择四 亚甲基、五亚甲基或六亚甲基或者在这些基的主链上甲基或者乙基等烷 基取代形成的基。其中，更优先选择四亚甲基或者六亚甲基。
在通式(1)中的氮原子上结合2个R的基，可以其一部分或者全部 的基通过结合在同一氮原子上的2个R相互结合形成环。在同一氮原子 上结合2个R的基的一部分形成环时，在不形成环的其他的同一氮原子 上结合2个R的基上结合的2个R，可举出在上述的R单独地表示烃基 时例示的基，优先选择的基也是相同的。
属于以通式(1)表示的化合物，可以单独或者组合大于或等于2种 使用。
以通式(1)表示的化合物，可以用特开平10-77289号公报中记载的 方法或者类似的方法进行合成。
在本发明的制造方法中使用的以通式(1)表示的化合物，可以使用 预先用上述的方法合成的化合物，或者可以使用在反应系内由对应的原 料衍生的化合物。
在通式(2)中的M表示碱金属原子、碱土类金属原子或者稀土类金 属原子。
作为碱金属原子，例如可举出锂、钠、钾、铯或者铷等。
作为碱土类金属原子，例如可举出镁、钙、锶或者钡等。
作为稀土类金属原子，例如可举出铈、镨、钕或者钐等。
其中，优先选择锂、钠、钾、铯或者铷，更优先选择钠或者钾。
在通式(2)中的Q表示以从无机酸或者活性氢化合物中除去质子的 形式表示的基，但Q不是和在后述的有机化合物中的被Q取代的卤素原 子相同的卤素原子。
导入通式(2)中的Q的无机酸或者活性氢化合物，可以具有数个活 性氢原子，也可以该数个活性氢原子结合在无机酸或者活性氢化合物中 的相同或者不同的原子上。
作为导入Q的无机酸或者活性氢化合物，例如可举出作为导入上述 通式(1)中的Z-的化合物已记载的物质，因此省略详细说明，但作为导 入Q的活性氢化合物，如要具体地例示出优选的化合物，例如可举出氟 化氢、氯化氢、溴化氢或者碘化氢等卤化氢；氢氰酸、叠氮酸、硫氰酸、 水、硫酸、亚硝酸、例如具有苯乙腈、丙二腈、苯甲酰乙腈、三甲基乙 酰腈等的氰基的化合物；具有二硝基甲烷、硝基乙酸甲酯、硝基乙酸乙 酯等的硝基的化合物；具有乙酰丙酮、1-苯甲酰丙酮、1，3-环戊二酮、1， 3-环己二酮等的酰基的化合物；具有乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸苯酯等的 烷氧羰基的化合物；具有环戊二烯、2-甲基-1-苯基丙烯等的链烯基的化 合物；具有二苯甲烷、三苯甲烷、芴等的苯基的化合物；丙二酸二甲酯、 丙二酸二乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、氰乙酸甲酯、氰乙酸乙 酯、例如含有甲酸、乙酸、月桂酸、硬脂酸、苯基乙酸、二氢化肉桂酸、 环己烷甲酸、苯甲酸和2-羧基萘等的羰基的碳的全部碳原子数1～20的 羧酸类；例如甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸、4-硝基苯磺酸、 3-(N-吗啉代)丙磺酸、2-萘磺酸和3-吡啶磺酸等的碳原子数1～20的磺 酸类；例如甲醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、环戊醇、烯丙醇、巴豆醇、 苄醇、三苯基甲醇和肉桂醇等的碳原子数1～20的醇类；例如苯酚、氢 醌、2-萘酚、2，6-二羟基萘、4-硝基苯酚和双酚A等的碳原子数6～20 的具有羟基的芳香族化合物类；二甲胺、甲基乙胺、乙基-正丁胺、甲基 仲丁胺、二戊胺和二环己胺等的全部碳原子数2～20的芳香族仲胺类； N-甲基苯胺和二苯胺等的全部碳原子数6～20的芳香族仲胺类；甲硫醇、 正丁硫醇、叔丁硫醇、癸硫醇、环戊硫醇和环己硫醇等的碳原子数1～10 的一元硫醇类；例如苯硫酚、邻甲苯硫酚、萘硫酚和1，2-苯二硫酚等的 芳香族巯基化合物类。
其中，氟化氢、碘化氢、氢氰酸、叠氮酸、硫氰酸、水、亚硝酸、 丙二酸、苯甲酰乙腈、三甲基乙酰乙腈、乙酰丙酮、1-苯甲酰丙酮、二硝 基甲烷、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、 氰乙酸甲酯、氰乙酸乙酯、环戊二烯、二苯甲烷、三苯甲烷、芴、例如 甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、月桂酸、硬脂酸、马来酸、苯基乙 酸、二氢化肉桂酸、环己烷甲酸、苯甲酸、对甲基苯甲酸、2-羧基萘等的 碳原子数1～20的羧酸类；甲醇、乙醇等的碳原子数1～20的醇类；苯 酚、2-萘酚、2，6-二羟基萘、双酚A等的碳原子数6～20的具有羟基的 芳香族化合物类；二甲胺、甲基乙胺、乙基-正丁胺、甲基-仲丁胺、二戊 胺和二环己胺等的全部碳原子数2～20的脂肪族仲胺类；N-甲基苯胺和 二苯胺等的全部碳原子数6～20的芳香族仲胺类；甲硫醇、正丁硫醇、 叔丁硫醇、己硫醇、癸硫醇、环戊硫醇、环己硫醇等的一元硫醇类；苯 硫醇、邻甲苯硫醇、萘硫醇或者1，2-苯二硫醇等芳香族巯基化合物是更 佳的化合物。特别是选自化合物组β的化合物为最佳的。
通式(2)中的a是1～3的整数，优选a是1。
在本发明的制造方法中使用的以通式(2)表示的化合物，可以使用 预先合成的化合物，或者由对应的原料在反应系内衍生的化合物。
所谓在本发明中使用的、具有在通过4个σ键和原子结合的碳原子上 结合的卤素原子作为卤素原子的化合物定义为：在分子中的任意位置上 具有通过σ键和至少其1个是卤素原子的4个原子结合的碳原子，而且是 具有结合在该碳原子上的卤素原子作为卤素原子的有机化合物，在以通 式(1)表示的化合物的存在下，通过使该有机化合物与以通式(2)表 示的化合物反应，提供该有机化合物中的卤素原子的一部分或者全部被Q 取代的有机化合物的有机化合物。以下，将具有在通过4个σ键和原子结 合的碳原子上结合的卤素原子作为卤素原子的有机化合物仅简称为“卤 素化合物”。
另外，在以通式(1)表示的化合物的存在下，通过卤素化合物和以 通式(2)表示的化合物的反应，如果得到该卤素化合物中的卤素原子的 一部分或者全部被Q取代的化合物的话，在该卤素化合物中的卤素原子 结合的碳原子上，除卤素原子以外，也可以结合与卤素原子不同的取代 基。
在卤素化合物中存在数个卤素原子的情况下，在以通式(1)表示的 化合物的存在下，通过和以通式(2)表示的化合物的反应，就能够得到 数个卤素原子的一部分或者全部被Q取代的有机化合物。
作为满足上述的定义的卤素化合物，例如可举出以卤素原子取代结合 在脂肪族饱和烃、脂环式烃、氢化的缩合多环式烃、交联环式脂肪族烃 及含有氧原子、氮原子或者氮原子的脂肪族杂环中的碳原子上的任意数 的氢原子形成的化合物。
如果例示具体的卤素化合物，例如可举出1，2-二氯乙烷、1-溴-2-氯 丙烷、1，2-二氯-2-甲基丙烷、1，2-二氯-3-丁烯、2，3-二氯丙酸甲酯、2， 3-二氯丙腈、1，2-二氯环己烷、2，3-二氯降冰片烷、2，3-二氯-1，4-二 噁烷、(1，2-二氯乙基苯)、1，2-二氯二氢化茚等具有2个卤素原子的 化合物；1，2，3，4-四氯丁烷、1，2，3，4-四氯-1，2，3，4-四氢化萘 等具有4个卤素原子的化合物；1，2，3，4，5-五溴-6-氯环己烷等具有6 个卤素原子的化合物等具有2～6个卤素原子的有机化合物，但作为卤素 化合物，可举出具有1个卤素原子的有机化合物为最佳的化合物。
具有1个卤素原子的有机化合物，具体地可以以通式(3)表示。
作为通式(3)中的X，可举出氟、氯、溴和碘，其中，优先选择氯、 溴、碘。
通式(3)中的B表示有机基。该有机基是指从满足上述的卤素化合 物的定义、具有1个卤素原子的有机化合物除去卤素原子的基，作为通 式(3)中的B，例如可举出可以具有取代基的直链状或者支链状的烷基、 环烷基、氢化的缩合多环式烃基、交联式烃基、脂肪族杂环基和环内具 有羰基的脂肪族杂环基。
作为可以具有取代基的这些基中的取代基，例如可举出碳原子数2～ 12的链烯基、碳原子数2～12的炔基、碳原子数6～20的芳基、碳原子 数1～12的烷氧基、碳原子数6～20的芳氧基、含有甲酰基、羰基的碳 的全部碳原子数2～12的酰基、含有羰基的碳的全部碳原子数7～20的 芳羰基、氨基、碳原子数1～20的烷氨基和二烷氨基、氰基、氰酸酯基、 异氰酸酯基、硫氰酸酯基、异硫氰酸酯基、含有羰基的碳的全部碳原子 数2～12的乙酰氨基、碳原子数6～30的芳氨基和二芳氨基、硝基、碳 原子数1～12的烷硫基、碳原子数6～20的芳硫基、含有羰基的碳的全 部碳原子数2～12的乙酰氧基、含有羰基的碳的全部碳原子数7～20的 芳羰氧基、含有羰基的碳的全部碳原子数2～12的烷氧羰基、含有羰基 的碳的全部碳原子数7～20的芳氧羰基、含有羰基的碳的全部碳原子数 2～12的烷氧羰氧基、含有羰基的碳的全部碳原子数7～20的芳氧羰氧基、 硫甲酰基、含有硫羰基的碳的全部碳原子数2～12的烷硫羰基、含有硫 羰基的碳的全部碳原子数7～20的芳硫羰基、含有硫羰基的碳的全部碳 原子数2～12的烷硫羧基、含有硫羰基的碳的全部碳原子数7～20的芳 硫羧基、含有硫羰基的碳的全部碳原子数2～12的烷二硫羧基、含有硫 羰基的碳的全部碳原子数7～20的芳二硫羧基、酰胺基、硫酰胺基、含 有羰基的碳的全部碳原子数2～12的烷酰胺基和二烷酰胺基、含有羰基 的碳的全部碳原子数7～20的芳酰胺基和二芳酰胺基、含有硫羰基的碳 的全部碳原子数2～12的烷硫酰胺基和二烷硫酰胺基、含有硫羰基的碳 的全部碳原子数7～20的芳硫酰胺基和二芳硫酰胺基、碳原子数1～12 的烷磺酰基、碳原子数6～20的芳磺酰基、碳原子数1～12的烷氧磺酰 基和碳原子数6～20的芳氧磺酰基、碳原子数2～12的脂肪族杂环基、 碳原子数5～20的芳香族杂环基。
作为可以具有取代基的直链状或者支链状的烷基，例如可举出可以具 有取代基的碳原子数1～20的直链状或者支链状的烷基、可以具有取代 基的碳原子数1～12的直链状或者支链状的烷基、可以具有取代基的碳 原子数1～10的直链状或者支链状的烷基。
可以具有这些取代基的直链状或者支链状的烷基之中，优先选择碳原 子数1～12的直链状或者直链状的烷基、具有选自取代基组α的基的碳原 子数1～12的直链状或者支链状的烷基，特别优先选择碳原子数1～10 的直链状烷基、具有选自取代基组γ的基的碳原子数1～10的直链状烷基。
作为可以具有取代基的环烷基，例如可举出具有取代基的碳原子数 3～10的环烷基、以通式(5)表示的基。
通式(5)中的b表示2～9的整数。
可以具有取代基的环烷基之中，优先选择以通式(5)表示的基，特 别优先选择通式(5)中的b是4～7的基。
作为可以具有取代基的芳香族杂环基，例如可举出可以具有取代基的 碳原子数4～7的脂肪族杂环基、以通式(6)表示的基和以通式(7)表 示的基。
通式(6)中的Y表示氧原子、硫原子或者NR′，c和d表示满足c+ d＝3～6的整数。再者，NR′中的R′表示氢原子或者甲基。
通式(7)中的Y表示氧原子、硫原子或者NR′，e、f和g表示满足 e+f+g＝2～5的整数。再者，NR′中的R′表示氢原子或者甲基。
可以具有取代基的脂肪族杂环基之中，优先选择以通式(6)表示的 基和以通式(7)表示的基，特别优先选择通式(6)中的Y是氧原子、 而且c+d是3或者4的基。
作为可以具有取代基的在环内具有羰基的脂肪族杂环基，例如可举出 碳原子数4～7的脂肪族杂环基和以通式(8)表示的基。
通式(8)中的Y表示氧原子、硫原子或者NR′，h、i和j表示满足 h+i+j＝2～5的整数。再者，NR′中的R′表示氢原子或者甲基。
可以具有取代基的在环内具有羰基的脂肪族杂环基之中，优先选择以 通式(8)表示的基，特别优先选择通式(8)中的Y是氧原子、而且h 是2、i是0、j是0的基。
作为可以具有取代基的、氢化的缩合多环式烃基，例如可举出可以具 有取代基的碳原子数6～13的氢化的缩合多环式烃基、以通式(9)表示 的基。
通式(9)中的k表示0～2的整数。
可以具有取代基的、氢化的缩合多环式烃基之中，优先选择以通式(9) 表示的基，特别优先选择通式(9)中的k是0的基。
在此，如果表示以通式(3)表示的化合物的具体的化合物，例如可 以例示出以下所示的化合物。
作为通式(3)中的B是可以具有取代基的直链状或者支链状的烷基 的化合物，例如可举出2-氯丙烷、2-氯丁烷、2-氯戊烷、3-氯戊烷、2-氯 己烷、3-氯己烷、2-氯庚烷、4-氯庚烷、2-氯辛烷、(氯甲基)环戊烷、(溴 甲基)环己烷、2-氯甲基-1，3-二甲基环己烷、4-氯辛烷、3-氯-1-丙烯、 1-氯-3-甲基-2-丁烯、3-氯-5-甲氧基-1-戊烯、1-氯-2-戊炔、3-氯-3-甲基-1- 丁炔、3-氯-1-丁炔、1-(氯乙基)苯、十二烷基苄基氯、二苯甲基基氯、 1-氯-3，3-二乙氧基丙烷、2-氯丙醛基二甲基乙缩醛、2-氯乙基甲基醚、 1-氯-4-(氯甲氧基)苯、二氯二苯乙基甲烷、3-氯-2-丁酮、3-氯-3-甲基-2- 丁酮、乙酸氯甲酯、丁酸氯甲酯、3-氯乙酰丙酮、2-氯丙酸甲酯、3-氯丁 酸甲酯、2-氯丁酸乙酯、2-氯苯乙酮、4-甲基苯甲酰甲基氯、3-氯丁酸甲 酯、1-氯-1-硝基丙烷、2-氯-2-硝基丙烷、2-氯丙腈、9-(氯甲基)芴、2- (N，N-双(氯甲基)氨基)蒽、2-(N，N-双(氯甲基)氨基)-7-氯芴、3- 氯丙基十二烷基硫、氯甲基环己基硫、2-氯-N-(4H-(1，2，4)三唑-3-基) 乙酰胺、2-氯-N-甲基乙酰胺、3-(氯甲基)四氢呋喃、2-(溴甲基)四 氢吡喃、2-氯甲基-1，3-二甲基环己烷、2-氯甲基-1，3-二噁茂烷、2-(氯 甲基)-1，3-二噁烷、5-(溴甲基)-2-吡咯啉酮(pyrrolidinone)、1-苄 基-5-氯甲基-2-吡咯烷啉。
作为通式(3)中的B是可以具有取代基的环烷基的化合物，例如可 举出氯环戊烷、碘环己烷、氯环庚烷、氯环辛烷、1-氯-1-乙基环己烷。
作为通式(3)中的B是可以具有取代基的脂肪族杂环基的化合物， 例如可举出2-氯四氢呋喃、3-氯四氢呋喃、4-氯四氢吡喃、4-氯-N-甲基 哌啶、4-氯四氢噻喃、3-氯四氢噻吩-1，1-二氧化物、5-氯-1，3-二噁烷、 3-溴四氢-2-甲基-2H-吡喃、3，4，5-三乙酰氧基-2-氯-6-甲基四氢吡喃、(2- (1-溴十一烷基)-(1，3)二氧杂戊环-4-基)-甲醇、2，2-二甲基-4-溴 -1，3-二噁烷。
作为通式(3)中的B是可以具有取代基的、在环内具有羰基的脂肪 族杂环基的化合物，例如可举出α-溴-γ-丁内酯、3-溴-1-苯基-2-吡咯啉酮、 3-氯-2-哌啶酮、α-溴-α-甲基-γ-丁内酯。
作为通式(3)中的B是可以具有取代基的、氢化的缩合多环式烃基 的化合物，例如可举出9-氯芴、9-溴-2-硝基芴。
作为通式(3)中的B是可以具有取代基的交联环式烃基的化合物， 例如可举出7-氯降冰片烷、2-溴-1，7，7-三甲基降冰片烷、1-溴金刚烷、 2-氯二环[2.2.2]辛烷。
在以通式(1)表示的化合物的存在下，通过以通式(3)表示的化合 物和以通式(2)表示的化合物发生反应，得到通式(3)中的卤素原子X 被通式(2)中的Q取代的以通式(4)表示的化合物。
在反应中根据需要可以使用溶剂。作为溶剂，只要不阻碍以通式(2) 表示的化合物和卤素化合物的反应，就没有特别的限制，例如可举出N， N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、环丁砜、六甲基磷酸 三酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮等非质子性极性溶剂；正戊烷、正己烷、 正辛烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、四氢化萘、萘、氯苯、氯甲苯、 邻二氯苯、1-氯萘等脂肪族或者芳香族的烃类；二乙基醚、四氢呋喃、1， 4-二噁烷、乙二醇二甲醚、三甘醇二甲醚、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘 醇二甲醚、茴香醚、苯乙醚、二苯醚等醚类；丙酮、甲基乙基酮、二异 丙酮、二苯甲酮等酮类；三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、喹啉等叔胺 类；硝基甲烷、硝基乙烷、硝基苯、邻硝基甲苯等硝基化合物；乙腈、 丙基、1，2-二氨基乙烷、苄腈等腈类；甲醇、乙醇、正丙醇、2-丙醇、 正丁醇、叔丁醇等醇类；氯仿、四氯化碳、二氯甲烷和水等。
这些溶剂可以单独使用，也可以混合大于或等于2种使用。另外，这 些溶剂可以原样地使用市售品，或者也可以进行蒸馏等精制操作后使用。
在反应中使用的情况下，溶剂的使用量没有特别的限制，可以根据反 应中使用的原料种类和数量、反应温度、反应压力等反应条件，适宜地 决定其使用量，通常，相对1g卤素化合物，使用1～50g的量。
在反应中使用的以通式(1)表示的化合物的使用量、以通式(2)表 示的化合物的使用量和卤素化合物的使用量，可以根据以通式(1)表示 的化合物的种类、以通式(2)表示的化合物的种类、卤素化合物的种类、 使用溶剂的情况下所使用的溶剂的种类和量、反应温度、反应压力等反 应条件适宜地决定，通常，上述卤素化合物中的卤素原子、以通式(2) 表示的化合物和以通式(1)表示的化合物的摩尔比以1.0对0.5对0.001～ 1.0对4.0对0.999的范围地使用。
反应最好在惰性气体，例如氮气、氩气或者二氧化碳等气氛下进行， 但也可以在空气气氛下进行。
反应温度通常是0～250℃，优选是0～230℃，更优选是30～200℃ 的范围。
反应时间通常是48小时以内，优选是0.01～30小时，更优选是0.02～ 15小时的范围。
反应压力通常是0.01～8大气压，优选是0.1～5大气压，更优选是 1.0～3大气压的范围。
已经知道，在以通式(1)表示的化合物的存在下，在使卤素化合物 和以通式(2)表示的化合物发生反应时，如果使以通式(10)表示的化 合物共存并提高反应速度，可以更加效率高地进行反应。

(式中，R可以全部相同，也可以彼此不同，各自独立地表示碳原 子数1～10的烃基，或者在同一氮原子上的2个R相互结合和氮原子一 起形成环也可以。)
通式(10)中，R可举出作为上述的通式(1)中的R例示的基，优 选的基也是相同的。
以通式(10)表示的化合物，可以用G.N.Koidan等人在ジャ一ナル オブジェネラルケミストリ一オブザュ一ニスニスァ一ル，55卷、 1453页(1985年)中记载的方法或者类似的方法进行合成。
以通式(10)表示的化合物的使用量，可以根据以通式(1)表示的 化合物的种类和量、以通式(2)表示的化合物的种类和量、上述卤素化 合物的种类和量、使用溶剂的情况下所使用的溶剂的种类和量、反应温 度、反应压力等反应条件适宜地决定，通常，相对1摩尔上述卤素化合 物中的想要取代的卤素原子(X)，以小于或等于1摩尔，优选以0.001～ 0.1摩尔，更优选以0.01～0.05摩尔范围地使用。
用上述反应得到的本发明的目的化合物，在反应结束后，可以利用萃 取、蒸馏、再结晶或者柱色谱法等公知的方法从反应混合物中回收。
以通式(1)表示的化合物，例如在回收目的化合物后，可以使用公 知的分离方法从反应混合物中回收，在反应中再利用。
实施例
以下，根据实施例说明本发明的细节，但本发明不仅仅限于这些实施 例。另外，在以下的实施例和对比例中表示的收率表示相对所使用的卤 素化合物的收率，只要不特别说明，是使用气体色谱法(以下，简称“GC”) 进行定量的值。GC装置使用株式会社岛津制作所制GC-9A，柱使用财 团法人化学物质评价研究所结构制G-250。
实施例1
在氮气气氛下，向安装有温度计和冷却管的50ml烧瓶中装入0.96g (9.00mmol)3-氯四氢呋喃、0.66g(13.5mmol)氰化钠、0.70g(0.90mmol)在 100℃一边使干燥氮气流通一边充分干燥的是磷腈鎓化合物的4[三(二甲氨 基)亚正膦基(phosporanylidene)氨基]磷鎓氯：[(Me2N)3P＝N]4P+，Cl-和 9.44g无水N，N-二甲基甲酰胺(以下，简称“DMF”)。一边搅拌该悬浊 液，一边用约20分钟使其温度升温至130℃。随后，在1小时后、4小 时后和6小时后，采取微量的该反应混合物，进行利用GC的定量分析。 其结果是，对应于各自的反应时间的3-氰基四氢呋喃的收率是19％、73 ％和85％。另外，以同一条件进行反应，随后将反应混合物冷却至室温， 过滤分开不溶的固体。用4ml的DMF将该固体洗涤2次，组合该洗净液 和母液。用50ml的二乙醚将该溶液萃取3次后，在减压下蒸馏醚相，得 到作为油状物的大致纯品的0.66g 3-氰基四氢呋喃。
对比例1
除了不使用实施例1中的是磷腈鎓化合物的4[三(二甲氨基)亚正膦基 氨基]磷鎓氯以外，完全和实施例1相同地进行反应及定量分析法。1小 时后、4小时后和6小时后的3-氰基四氢呋喃的收率分别是8％、28％和 40％。
对比例2
除了代替实施例1中的是磷腈鎓化合物的4[三(二甲氨基)亚正膦基氨 基]磷鎓氯而使用等摩尔量的四苯基磷鎓氯以外，完全和实施例1相同地 进行反应和定量分析法。1小时后、4小时后和6小时后的3-氰基四氢呋 喃的收率分别是7％、25％和37％。
对比例3
除了代替实施例1中的是磷腈鎓化合物的4[三(二甲氨基)亚正膦基氨 基]磷鎓氯使用等摩尔量的18-冠-6-醚以外，完全和实施例1相同地进行 反应和定量分析法。1小时后、4小时后和6小时后的3-氰基四氢呋喃的 收率分别是10％、34％和45％。
实施例2
除代替实施例1中的3-氯四氢呋喃使用3-(氯甲基)四氢呋喃，代替 氰化钠使用叠氮化钠，将反应温度变成100℃，不跟踪中途反应将反应时 间变成4小时之外，完全和实施例1相同地进行。以收率85％生成3-(叠 氮甲基)四氢呋喃。
实施例3～10
除代替实施例1中的3-氯四氢呋喃和氰化钠使用表1所示的各种卤素 化合物和各种金属化合物，变成表1所示的反应温度和反应时间，不跟 踪中途反应之外，和实施例1相同地进行。结果示于表1中。
实施例11
在氮气气氛下，向安装有温度计的50ml耐压玻璃容器中装入1.25g (12.0mmol)氯环戊烷、1.05g(18.0mmol)氟化钾、0.93g(1.20mmol)在100 ℃一边使干燥氮气流通一边充分干燥的是磷腈鎓化合物的4[三(二甲氨基) 亚正膦基氨基]磷鎓氯：[(Me2N)3P＝N]4P+，Cl-和9.44g无水DMF。一边搅 拌该悬浊液，一边用约10分钟使其温度升温至110℃，在110℃进行6 小时反应。随后，采取微量的该反应混合物，进行利用GC的定量分析。 氟环戊烷的收率是68％。
实施例12～14
除代替实施例11中的氯环戊烷和氟化钾使用表2所示的各种卤素化 合物和各种金属化合物，变成表2所示的反应温度和反应时间之外，和 实施例11相同地进行。结果示于表2中。
实施例15
在氮气气氛下，向安装有温度计和冷却管的50ml烧瓶中装入1.53g (10mmol)反式-1，2-二氯环己烷、0.74g(15mmol)氰化钠、0.78g(1.00mmol) 在100℃一边使干燥氮气流通一边充分干燥的是磷腈鎓化合物的4[三(二甲 氨基)亚正膦基氨基]磷鎓氯：[(Me2N)3P＝N]4P+，Cl-和12.5g无水1，3- 二甲基-2-咪唑啉酮(以下，简称“DMI”)。一边搅拌该悬浊液，一边用 约25分钟使其温度升温至150℃，在150℃进行5小时反应。随后，采 取微量的该反应混合物，进行利用GC的定量分析。1，2-二氰基环己烷 (顺式体、反式体的混合物)的收率是51％。
实施例16
在氮气气氛下，向安装有温度计和冷却管的50ml烧瓶中装入0.96g (9.00mmol)3-氯四氢呋喃、0.66g(13.5mmol)氰化钠、0.70g(0.90mmol)在 100℃一边使干燥氮气流通一边充分干燥的是磷腈鎓化合物的4[三(二甲氨 基)亚正膦基氨基]磷鎓氯：[(Me2N)3P＝N]4P+，Cl-、0.08g(0.14mmol)在80 ℃一边使干燥氮气流通一边充分干燥的三[三(二甲氨基)亚正膦基氨基] 氧化膦：[(Me2N)3P＝N]3P＝O、9.44g无水DMF。一边搅拌该悬浊液，一 边用约20分钟使其温度升温至130℃。随后，在1小时后、4小时后和6 小时后，采取微量的该反应混合物，进行利用GC的定量分析。其结果 是，对应于各自的反应时间的3-氰基四氢呋喃的收率分别是25％、87％、 96％。另外，以同一反应条件进行反应，随后，使反应混合物冷却至室 温，过滤分离不溶的固体。用4ml的DMF将该固体洗涤2次，组合该洗 净液和母液。用50ml的二乙醚将该溶液萃取3次后，在减压下蒸馏醚相， 得到作为油状物的大致纯品的0.75g 3-氰基四氢呋喃。
实施例17
除代替实施例16中的3-氰基四氢呋喃使用3-(氯甲基)四氢呋喃， 代替氰化钠使用叠氮化钠，将反应温度变成100℃，不跟踪中途反应将反 应时间变成4小时之外，完全和实施例16相同地进行。3-(叠氮甲基) 四氢呋喃的收率是98％。
实施例18～33
除代替实施例16中的3-氯四氢呋喃和氰化钠使用表3所示的各种卤 素化合物和各种金属化合物，变成表3所示的反应温度和反应时间，不 跟踪中途反应之外，和实施例16相同地进行。结果示于表3中。
实施例34
在氮气气氛下，向安装有温度计的50ml耐压玻璃容器中装入1.25g (12.0mmol)氯环戊烷、1.05g(18.0mmol)氟化钾、0.93g(1.20mmol)在100 ℃一边使干燥氮气流通一边充分干燥的是磷腈鎓化合物的4[三(二甲氨基) 亚正膦基氨基]磷鎓氯：[(Me2N)3P＝N]4P+，Cl-、0.10g(0.17mmol)在80℃一 边使干燥氮气流通一边充分干燥的三[三(二甲氨基)亚正膦基氨基]氧化 膦：[(Me2N)3P＝N]3P＝O、9.44g无水DMF。一边搅拌该悬浊液，一边用 约10分钟使其温度升温至110℃，在110℃进行6小时反应。随后，采 取微量的该反应混合物，进行利用GC的定量分析。氟环戊烷的收率是 80％。
实施例35
除代替实施例34中的氯环戊烷使用2-氯环己烷，代替氟化钾使用氰 化钠之外，完全和实施例34相同地进行。2-氰基环己烷的收率是90％。
实施例36
除代替实施例34中的3-氯四氢呋喃使用3-氯-1-丁炔，代替氰化钠使用 乙酸钠，将反应温度变成80℃，不跟踪中途反应将反应时间变成5小时 之外，完全和实施例34相同地进行。乙酸1-甲基-2-丙炔的收率是80％。
实施例37
在氮气气氛下，向安装有冷却管和滴液漏斗的50ml烧瓶中装入0.34g (13.9mmol)氢化钠、15.0g(126mmol)氯环己烷。随后，一边用冰浴冷却烧 瓶一边用30分钟滴下在5ml氯环己烷溶液中溶解2.40g(15.0mmol)丙二酸乙 酯的溶液。滴下后，加入0.77g(0.99mmol)在100℃一边使干燥氮气流通一边充 分干燥的是磷腈鎓化合物的4[三(二甲氨基)亚正膦基氨基]磷鎓氯： [(Me2N)3P＝N]4P+，Cl-、在50ml氯环己基溶液中溶解0.09g(0.16mmol)在80 ℃一边使干燥氮气流通一边充分干燥的三[三(二甲氨基)亚正膦基氨基] 氧化膦：[(Me2N)3P＝N]3P＝O。一边搅拌该悬浊液，一边用约20分钟使其 温度升温至130℃，在130℃进行5小时反应。随后，采取微量的该反应 混合物，进行利用GC的定量分析。2-环己基丙二酸乙酯的收率是80％。
实施例38
在氮气气氛下，向安装温度计和冷却管的50ml烧瓶中装入1.53g(10mmol) 反式-1，2-二氯环己烷、0.74g(15mmol)氰化钠、0.78g(1.00mmol)在100℃一 边使干燥氮气流通一边充分干燥的是磷腈鎓化合物的4[三(二甲氨基)亚正 膦基氨基]磷鎓氯：[(Me2N)3P＝N]4P+，Cl-、0.06g(0.10mmol)在80℃一边使 干燥氮气流通一边充分干燥的三[三(二甲氨基)亚正膦基氨基]氧化膦： [(Me2N)3P＝N]3P＝O和12.5g无水DMI。一边搅拌该悬浊液，一边用约25 分钟使其温度升温至150℃，在150℃进行5小时反应。随后，采取微量 的该反应混合物，进行利用GC的定量分析。1，2-二氰基环己烷(顺式 体、反式体的混合物)的收率是62％。
实施例39
在氮气气氛下，向安装有温度计和冷却管的100ml烧瓶中装入1.92g (18.0mmol)3-氯四氢呋喃、1.32g(13.5mmol)氰化钠、1.00g(55.6mmol)水、 1.40g(1.80mmol)在100℃一边使干燥氮气流通一边充分干燥的是磷腈鎓化合 物的4[三(二甲氨基)亚正膦基氨基]磷鎓氯：[(Me2N)3P＝N]4P+，Cl-、 0.16g(0.28mmol)在80℃一边使干燥氮气流通一边充分干燥的三[三(二甲 氨基)亚正膦基氨基]氧化膦：[(Me2N)3P＝N]3P＝O和18.9gDMF。一边搅 拌该悬浊液，一边用约16分钟使其温度升温至120℃，在120℃进行7 小时反应。随后，采取微量的该反应混合物，进行利用GC的定量分析。 3-氰基四氢呋喃的收率是95％。
实施例40
在氮气气氛下，向安装温度计的50ml耐压玻璃容器中装入1.25g(12.0mmol) 氯环戊烷、0.88g(18.0mmol)氰化钠、0.93g(1.20mmol)在100℃一边使干燥 氮气流通一边充分干燥的是磷腈鎓化合物的4[三(二甲氨基)亚正膦基氨 基]磷鎓氯：[(Me2N)3P＝N]4P+，Cl-、0.10g(0.17mmol)在80℃一边使干燥氮 气流通一边充分干燥的三[三(二甲氨基)亚正膦基氨基]氧化膦： [(Me2N)3P＝N]3P＝O和7.03g无水正辛烷。一边搅拌该悬浊液，一边用约 10分钟使其温度升温至110℃，在110℃进行6小时反应。随后，采取微 量的该反应混合物，进行利用GC的定量分析。氰基戊烷的收率是82％。
实施例41
在氮气气氛下，向安装有温度计和冷却管的50ml烧瓶中装入1.00g (9.00mmol)3-(氯甲基)四氢呋喃、0.66g(13.5mmol)氰化钠、0.70g(0.90mmol) 在100℃一边使干燥氮气流通一边充分干燥的是磷腈鎓化合物的4[三(二甲 氨基)亚正膦基氨基]磷鎓氯：[(Me2N)3P＝N]4P+，Cl-、0.08g(0.14mmol)在 80℃一边使干燥氮气流通一边充分干燥的三[三(二甲氨基)亚正膦基氨 基]氧化膦：[(Me2N)3P＝N]3P＝O和8.65g无水甲苯。一边搅拌该悬浊液， 一边用约10分钟使其温度升温至100℃，在100℃进行5小时反应。随 后，采取微量的该反应混合物，进行利用GC的定量分析。3-(氰甲基) 四氢呋喃的收率是90％。
实施例42
在氮气气氛下，向安装有温度计的50ml耐压玻璃容器中装入1.62g (12.0mmol)4-氯庚烷、0.88g(18.0mmol)氰化钠、0.98g(1.20mmol)在100 ℃一边使干燥氮气流通一边充分干燥的是磷腈鎓化合物的4[三(二甲氨基) 亚正膦基氨基]磷鎓氯：[(Me2N)3P＝N]4P+，Cl-、0.11g(0.19mmol)在80℃一 边使干燥氮气流通一边充分干燥的三[三(二甲氨基)亚正膦基氨基]氧化 膦：[(Me2N)3P＝N]3P＝O和9.44g无水DMF。一边搅拌该悬浊液，一边用 约10分钟使其温度升温至110℃，在110℃进行6小时反应。随后，采 取微量的该反应混合物，进行利用GC的定量分析。4-氰基庚烷的收率是 89％。
实施例43
在氮气气氛下，向安装有温度计和冷却管的100ml烧瓶中装入2.13g (20.0mmol)2-氯四氢呋喃、6.00g(40.0mmol)碘化钠、2.22g(2.00mmol)在 100℃一边使干燥氮气流通一边充分干燥的是磷腈鎓化合物的4[三(二甲氨 基)亚正膦基氨基]磷鎓氯：[(Me2N)3P＝N]4P+，Cl-、0.25g(0.43mmol)在80 ℃一边使干燥氮气流通一边充分干燥的三[三(二甲氨基)亚正膦基氨基] 氧化膦：[(Me2N)3P＝N]3P＝O和28.3g无水DMF。一边搅拌该悬浊液，一 边用约10分钟使其温度升温至100℃，在100℃进行4小时反应。随后， 采取微量的该反应混合物，进行利用GC的定量分析。2-碘四氢呋喃的收 率是93％。
实施例44
除代替实施例43中的2-氯四氢呋喃使用氯二苯甲烷，代替碘化钠使 用氢氧化钠，使反应温度变成110℃，使反应时间变成7小时之外，完全 和实施例43相同地进行。二苯基甲醇的收率是87％。
实施例45
除代替实施例43中的2-氯四氢呋喃使用氯环己烷，代替碘化钠使用 苯酚钠，代替4[三(二甲氨基)亚正膦基氨基]磷鎓氯使用4[三(吡咯烷-1- 基)亚正膦基氨基]磷鎓氯：(Py3P＝N)4P+，Cl-，使反应温度变成120℃， 使反应时间变成6小时之外，完全和实施例43相同地进行。环己基苯基 醚的收率是81％。
实施例46
在氮气气氛下，向安装有温度计和冷却管的100ml烧瓶中装入1.92g (18.0mmol)3-氯四氢呋喃、1.32g(27.0mmol)氰化钠、1.40g(1.80mmol) 在100℃一边使干燥氮气流通一边充分干燥的是磷腈鎓化合物的4[三(二 甲氨基)亚正膦基氨基]磷鎓氯：[(Me2N)3P＝N]4P+，Cl-、0.16g(0.28mmol) 在80℃一边使干燥氮气流通一边充分干燥的三[三(二甲氨基)亚正膦基 氨基]氧化膦：[(Me2N)3P＝N]3P＝O和17.3g无水甲苯。一边搅拌该悬浊液， 一边用约20分钟使其温度升温至120℃，在120℃进行9小时反应。采 取微量的该反应混合物，进行利用GC的定量分析的结果是，3-氰基四氢 呋喃的生成收率是94％。过滤分离反应混合物中的不溶的固体，用4ml 甲苯将该固体洗涤2次，组合该洗净液和母液。从该溶液馏去是原料的 3-氯四氢呋喃、是生成物的3-氰基四氢呋喃、甲苯和DMF，得到1.48g 上述磷腈鎓化合物和上述氧化膦的混合固体。将得到的固体加入5.00g己 烷中，过滤分离沉淀出的固体(磷腈鎓化合物)。将得到的固体加入8.14g 水中，在40℃加热进行溶解后，一边搅拌混合一边冷却至0℃，使结晶 析出。过滤结晶后，用2ml的0℃的水洗涤2次。一边在100℃使干燥氮 气流通一边进行充分干燥，得到1.32g上述磷腈鎓化合物。再使用该回收 的磷腈鎓化合物以相同的条件再进行反应，采取微量的反应混合物，进 行利用GC的定量分析。3-氰基四氢呋喃的收率是92％。
                                    表1
实施例    卤素化合物                 金属化合物    反应温度(℃)  反应时间(h)   生成物                       收率
3         2-(氯甲基)四氢呋喃         甲醇钠        130           3             甲基四氢呋喃醚               70％
4         2-氯丁酸乙酯               硫氰化钠      130           4             2-硫氰酸酯丁酸乙酯           74％
5         4-氯四氢吡喃               氢氧化钠      90            7             4-羟基四氢吡喃               66％
6         α-溴-γ-丁内酯            苯酚钠        80            4             3-苯乙基二氢呋喃-2-酮        70％
7         3-氯-正戊酸乙酯            氰化钠        130           9             3-氰基-正戊酸乙酯            62％
8         3-氯-4-苯基-正丁酸乙酯     氰化钠        130           10            3-氰基-4-苯基-正丁酸乙酯     58％
9         4-苄氧基-3-氯-正丁酸乙酯   氰化钠        130           10            4-苄氧基-3-氰基-正丁酸乙酯   61％
10        3-氯-5-甲基-正己酸乙酯     氰化钠        130           12            3-氰基-5-甲基-正己酸乙酯     65％
                                  表2
实施例         卤素化合物                 金属化合物          反应温度(℃)  反应时间(h)  生成物
收率
12        2-氯己烷       氰化钠         110           4.5          2-氰基己烷             75％
13        3-氯-2-丁酮    正丁基硫醇钠   120           5            3-(正丁硫基)-2-丁酮    74％
14        α-甲苄基氯    丙酸钠         100           4            丙酸1-苯乙酯           72％
                                  表3
实施例   卤素化合物                金属化合物     反应温度(℃)   反应时间(h)  生成物                        收率
18       氯环庚烷                  氟化钾         110            6            氟环庚烷                      85％
19       1-氯-3，3-二甲基-2-丁酮   氰化钠         130            6            1-氟-3，3-二甲基-2-丁酮       65％
20       2-氯苯乙酮                氟化钾         120            6            2-氟苯乙酮                    60％
21       2-氯乙腈                  甲醇钠         120            6            2-甲氧基乙腈                  64％
22       1-氯-1-硝基丙烷           亚硝酸钾       100            7            1，1-二硝基丙烷               70％
23       丁酸氯甲酯                氟化钾         100            6            丁酸氟甲酯                    72％
24       2-氯-2-苯基乙酸甲酯       正丁基硫醇钠   90             6            2-丁基对氨基-2-苯基乙酸甲酯   83％
25       9-氯芴                    二乙酰胺锂     110            5            9-(二乙氨基)芴                90％
26       3-氯丁酸甲酯              硫氰化钠       100            5            3-硫氰酸酯丁酸甲酯            85％
27       4-氯四氢吡喃              氢氧化钠       90             8            4-羟基四氢吡喃                75％
28       2-氯丙腈                  氢氧化钠       120            8            2-羟基丙腈                    70％
29       α-溴-γ-丁内酯           苯酚钠         80             4            3-苯乙基二氢呋喃-2-酮         80％
30       3-氯-正戊酸乙酯           氰化钠         130            9            3-氰基-正戊酸乙酯             68％
31       3-氯-4-苯基正丁酸乙酯     氰化钠         130            10           3-氰基-4-苯基正丁酸乙酯       65％
32       4-苄乙基-3-氯-正丁酸乙酯  氰化钠         130            10           4-苄氧基-3-氰基-正丁酸乙酯    68％
33       3-氯-5-甲基-正己酸乙酯    氰化钠         130            12           3-氰基-5-甲基-正己酸乙酯      70％
产业上的应用可能性
本发明以具有在通过4个σ键和原子结合的碳原子上结合的卤素原子 作为卤素原子的有机化合物作为起始原料，作为能够形成工业试剂、高 分子材料和医农药品等的合成中间体等、具有各种取代基的有机化合物 的制造方法是有用的。