氟烷基化衍生物正在越来越多地用于药物和农业化学中。但是， 它们的合成困难或者需要使用昂贵的试剂，如Ruppert试剂，或者需 要非常严格的操作条件，而这种操作条件并不适合于所有底物。

这就是为什么本发明的目的之一是提供这样一种方法，该方法补 充了在同一碳上多氟化的衍生物的获取途径的范围。
而且，不管是亚胺化反应，还是通过接枝氰化物阴离子或者例如 通过酰胺官能团的脱水来形成腈官能团的反应，具有碳-氮多重键的官 能团的合成均相当容易。
这就是为什么本发明的目的之一是提供这样一种方法，该方法可 以转化具有碳-氮多重键的官能团，以得到在碳上带有氟的官能团，优 选氟的数目等于键的多重度。
本发明的另一目的是提供这样一种方法，该方法可将腈官能团的 碳-氮三键转化为带有三个氟原子的碳，即三氟甲基基团。
这些目的以及随后将变得显而易见的其它目的通过一种碳-氮多 重键的氟化脱氮方法来实现，在该方法中，带有所述多个官能团的底 物受到试剂的作用，该试剂一方面包含能够构成亚硝离子物质(NO+) 的前体的化合物，另一方面包含氢氟酸和/或其酸式配合物之一。
应当提及的是，所涉及的氢氟酸的配合物是由至少一种指定的化 合物组成的配合物或者是包含至少一种该指定的化合物的配合物，所 述指定的化合物选自通过使Bronstedt碱与指定数目n的氢氟酸分子 结合而形成的那些化合物，其中n至少等于2，有利地等于且至多等 于20，有利地等于15，优选等于10。这些碱可以用下式表示：
                       B(HF)n
这些化合物对本领域技术人员是已知的，可指出，碱越弱和碱越 软，氟化脱氮就越好和越完全。
因此，伯胺、仲胺和优选的叔胺导致得到包含不多的HF基团(至 多5个，通常更少)的试剂，其比芳族杂环类型的碱较不适合于本发 明涉及的反应，该芳族杂环类型的碱的单个杂原子或者多个杂原子中 的至少一个杂原子选自元素周期表中的第V族(氮列)。由碱和离散 数目的HF单元形成的这些化合物有时用术语“HF-碱”或“碱-HF”配 合物来表示。
尤其期望有机碱与HF的组合。用HF配合的金属氟化物(尤其是 碱金属氟化物，如KF、CsF等)之间的配合物不是优选的形式：当指 定是有机碱时，这一概念不包括用HF配合的金属氟化物(尤其是碱金 属氟化物，如KF、CsF等)之间的配合物。
通常，优选用量[以碱金属和铵阳离子的当量表示]为自由质子形 式或者包括F-HF配合物在内的碱-HF配合物形式的氢的用量的至少1 倍，有利地至少等于2倍。
随后将可以看到，优选的氢氟酸配合物是那些涉及吡啶核的配合 物。
有利地，在操作条件下能够构成亚硝离子(NO+)前体的化合物 有利地选自亚硝酸的盐和酯以及卤化亚硝盐。
卤化亚硝盐可在Lewis酸存在的情况下使用。可以以所述卤化 亚硝盐与Lewis酸的配合物形式向反应混合物中同时引入Lewis酸。
对于卤化亚硝盐，优选使用一旦被释放则不会有干扰反应的风 险的卤化物。因此，对于卤化物来说，优选使用氟化亚硝盐，甚至 是氯化亚硝盐，条件是可以从反应介质中除去可能的如此形成的氢 氯酸。
用来提高亚硝离子前体的效果的Lewis酸有利地选自氟化衍生 物。在这些氟化衍生物中，可提及的有BF3、SbF3和SbF5。BF3是优选 的。
作为亚硝离子前体或来源的组分有利地可以是四氟硼酸亚硝 盐。
应当指出，对于Lewis酸的用量，尤其是如果它是强酸时，优选 不显著大于相对于带有所述碳-氮多重键的底物的化学计量的量。 Lewis酸可以是相对于所述底物的亚化学计量的量，尤其是催化量。 能够构成亚硝离子前体的化合物的量也优选不过分地大于化学计量 的量；尤其是，所述前体的量优选至多等于化学计量用量的2倍。
如上所述，最佳的反应介质由酸-碱配合物组成，也就是 Bronstedt碱和氢氟酸分子之间的配合物，任选地氢氟酸过量，从而 在介质(包括配合物中所涉及的分子)中能够提供酸-碱配合物的碱性 官能团与HF化合物总量的比至少等于5，有利地至少等于7。这是摩 尔比。这个比值可等于n，但是在这种情况下，它可为分数。
游离形式以及酸-碱配合物形式的氢氟酸的量必须远远大于用 C-F键取代C-N键所需的化学计量。大于2倍化学计量和甚至大于3 倍化学计量的比率可获得可接受的结果。
该酸-碱配合物有利地为含氮碱和氢氟酸之间的配合物。这种含氮 碱有利地为软碱，如电子贫化(appauvrie en électrons)的苯胺， 或更优选吡啶核。
在得到本发明的研究过程中，以名称Olah试剂为人所知的化合物 被证明是可得到最好结果的化合物之一。
在反应过程中，以配合物形式消耗的氢氟酸可通过逐渐加入纯氢 氟酸来替换。
有利地，所述的碳-氮多重键为腈键或腈官能团。
对应于碳-氮多重键的官能团可以是芳族或脂族官能团。
但是，对应于碳-氮多重键的官能团有利地与其它不饱和度共轭； 尤其是，所述碳-氮多官能团有利地与芳族核共轭。这种芳族核可为任 何类型，但是当这种核为苯基类型时，如在苄腈中时，它得到特别令 人满意的结果。而且，芳族核(有利地为六元芳族核)的贫化看来促 进了反应。这种贫化可能是由于在介质中存在吸电子基团而造成的， 或者是由于六元芳族杂环(如吡啶)中存在的杂原子而造成的。
该反应可在各种温度下进行，但温度优选为环境温度至150℃， 优选40℃-100℃。
有利地，压力为环境压力或大于环境压力的压力。尤其是，反应 可在HF压力下或在通过简单加热反应介质所得的自生压力下进行。
应当指出，在高度酸性的介质中，也就是说仅包含氢氟酸和任选 的强Lewis酸如BF4，除了期望的产品之外，还获得不可忽略量的二聚 化合物，该化合物对应于在源于腈官能团的两个碳之间的碳-碳键的生 成，由此得到在最初带有碳-氮多官能团的两个碳上四氟化的二聚产 物。
对于这种类型的产物，可提及的有1，2-二苯基-1，1，2，2-四氟乙 烷。

以下的非限制性实施例用于说明本发明。
实施例1-由苄腈形成三氟甲基苯
在聚丙烯锥形烧瓶中，向14.3g的HF-吡啶(70/30重量/重量， 即每一吡啶约为10HF；这对应于每1苄腈为50摩尔当量的HF)中加 入1.03g(0.01mol)苄腈。
随后分批添加1.17g NOBF4(0.01mol)或0.69g的NaNO2(0.01 mol)。接着在55℃下加热介质48h(在NOBF4的情况下)或35h(在 NaNO2的情况下)。在冷却至0℃之后，用冰来水解反应介质，然后用 二氯甲烷萃取。在通过蒸馏除去二氯甲烷之后，用GC(内标)分析粗 反应产物。反应的性能在下表中示出。
应当指出，转化程度对应于反应过程中转化的底物的百分数。反 应产率或RY对应于相对于引入的初始底物的期望产物(在这种情况下 是三氟甲基苯)的产率。

  HF-碱   NO+试剂   ℃  时间(h)   DC(*)   RY(**)   PPHF   NOBF4   55   48   54   21   PPHF   NaNO2   55   35   40   25   PPHF   3NOBF4   55   6   22   5
PPHF＝Olah试剂
苄腈转化为TFMB。
(*)DC＝转化程度(转化率)
(**)RY＝实际产率
在含有硝酸钠或四氟硼酸亚硝盐的纯氢氟酸介质中进行其它试 验。完全定性的结果显示出具有高转化程度的更复杂的混合物，其中 除了记录期望产物的存在以外，还记录了通式为Φ-CF2-CF2-Φ的产物， 以及苯甲酸、苄基氟和苯甲酰胺的存在。
实施例2-由对硝基苄腈形成三氟甲基-对硝基苯
操作步骤与前面的实施例相同。结果在下表中示出。这些结果是 通过气相色谱法测量的。

  HF-碱   NO+试剂   ℃   时间   ％初始物质   ％氟化产物(4-硝基   -1-(三氟甲基)苯)   PPHF   NOBF4   55   7天   49   30   PPHF   NaNO2   55   3天   78   16
对硝基苄腈的三氟化。由GC计算百分比。