生产丙烯酸系本体模塑化合物的方法、生产丙烯酸系糊浆的方法、和生产丙烯酸系模塑制品的方法

              技术领域

本发明涉及一种生产表现出高生产率并具有优异的处理性能、模塑 加工性和储存稳定性的丙烯酸系BMC(本体模塑化合物)或丙烯酸系糊 浆的方法，以及一种使用丙烯酸系BMC或丙烯酸系糊浆来生产丙烯酸 系模塑制品的方法。

              背景技术

丙烯酸系糊浆由于优异的透明性、耐候性等而广泛用作照明仪器、 招牌板、汽车部件、建筑材料、人造大理石和其它各种模塑制品中的 材料，它由丙烯酸系单体和主要为甲基丙烯酸甲酯的丙烯酸系聚合物 组成。

例如，丙烯酸系人造大理石可通过将无机填料如氢氧化铝和类似物 配混到丙烯酸系糊浆中并固化该配混物而生产。这种丙烯酸系人造大 理石广泛用于柜台如厨房柜台和类似物、洗涤和化妆台、防水盘、浴 缸、壁材料、和其它建筑用途。

作为一种生产该丙烯酸系糊浆的方法，例如JP-A10-158332公开了 一种使用连续双螺杆捏合机的生产方法。

关于生产丙烯酸系人造大理石的方法，一般为铸塑法，其中一种通 过将无机填料分散在丙烯酸系糊浆中而得到的所谓预混物被填充在模 具中，然后在较低温度下进行聚合反应以固化。但该方法的问题在于， 需要较长时间进行模塑，导致低生产率。

为了改进这种缺陷，通常研究通过在热和压力下固化一种用增稠剂 增稠丙烯酸系预混物而得到的丙烯酸系BMC来生产丙烯酸系人造大理 石。

例如，JP-B5-13899公开了一种方法，其中将具有特定平均分子量 的丙烯酸系树脂粉末、固化剂和无机填料加入包含特定量的交联剂的 丙烯酸系单体中，然后在低于固化温度的温度下加热的同时将该混合 物捏合并老化。

另外，JP-A10-218915和10-292015公开了一种方法，其中丙烯酸 系单体、丙烯酸系聚合物和无机填料事先在65℃或更高的温度下在双 螺杆捏合机中捏合，一次得到粘土状物质(捏塑体)，然后将固化剂在 冷却之后或在冷却工艺过程中与这种粘土状物质混合得到丙烯酸系 BMC。

在JP-A10-67906中，本发明人公开了一种使用连续捏合机来连续 生产丙烯酸系BMC的方法。按照其中的公开内容，本发明人已经发现 一种将丙烯酸系糊浆、无机填料和聚合物粉末装入连续捏合机中并在 一个工艺中进行混合、增稠和挤出成型的方法。

但在描述于JP-A10-158332的生产丙烯酸系糊浆的方法中，由于在 80℃或更高的温度下进行溶解或缩短了丙烯酸系聚合物的溶解时间， 固化剂不能同时混合。因此，需要在高温下一次生产丙烯酸系糊浆， 然后在加入固化剂之前冷却该糊浆。即，包含固化剂的丙烯酸系糊浆 的生产需要三个过程：溶解过程、冷却过程和固化剂混合过程，导致 生产效率不好、生产线复杂并难以增加生产率。

在公开于JP-B5-13899的生产丙烯酸系BMC的方法中，由于捏合 在30分钟或更长时间内在60℃(尽管该值低于固化温度)的温度下进 行以溶解和捏合丙烯酸系树脂粉末，因此丙烯酸系BMC接受的总卡数 较大且所得丙烯酸系BMC的储存稳定性下降。另外，如果冷却的树脂 颗粒在这种状态下进行配混以得到粒状丙烯酸系BMC，那么该冷却的 树脂颗粒在捏合过程中溶解，且颗粒图案变得非常模糊或颗粒图案消 失，造成外观下降。

在描述于JP-A10-218915和10-292015的方法中，由于丙烯酸系 聚合物在增稠工艺中通过在65℃或更高的温度下加热而溶解以得到丙 烯酸系BMC，难以在该工艺中混合固化剂，需要一个冷却过程。结果， 总共需要三个过程：增稠过程、冷却过程和固化剂混合过程，且在进 行成型工艺时，需要4-5个过程，导致生产线复杂且难以增加生产率。 另外，在该出版物所公开的方法中，由于粘土状物质混合固化剂以生 产丙烯酸系BMC之前在增稠工艺中一次生产，因此固化剂在丙烯酸系 BMC中的均匀分散性差，且可能发生部分固化失败。

在描述于JP-A10-67906的方法中，以20-25千克/小时的生产速 度生产一种丙烯酸系BMC且连续捏合机的生产效率(将BMC的生产速度 除以该连续捏合机的轴直径的平方而得到的值)低至0.0045千克/小 时·毫米2。由于该出版物没有描述特定的捏合条件(温度、压力等)， 不容易以较高的生产速度(30千克/小时或更高)或较高的生产效率 (0.01千克/小时·毫米2或更高)生产丙烯酸系BMC。例如，如果简单 地原料的加料速度以提高丙烯酸系BMC的生产速度，连续捏合机就过 多地填充原料并将过压施加到捏合机上，因此丙烯酸系BMC不从连续 捏合机中出料且原料保留在连续捏合机中并在该捏合机中固化，且在 某些情况下，原料由加料孔溢出或该加料孔被原料堵塞。因此，如果 简单地缩短材料在连续捏合机中的停留时间以防连续捏合机过多填充 原料，有时可能增稠不足。另外，如果简单地升高捏合温度以提高增 稠速度，丙烯酸系BMC可能在连续捏合机中聚合并固化。

另外，尽管JP-A10-218905、10-292015和10-67906描述了一种 将原料连续加料到连续捏合机中的方法，但没有对加料精度进行具体 描述。在丙烯酸系BMC的连续生产中，原料的加料精度是重要的，尤 其是当原料为粉末时，原料加料精度有时可能下降，取决于粉末的性 能和状态及其它的加料方法和加料速度。因此，如果这些出版物中描 述的连续生产继续了较长时间，局部形成了其中所得丙烯酸系BMC的 构成组分的重量比不恒定的部分，而且如果该丙烯酸系BMC固化，有 时可得到具有颜色色调和图案色调的丙烯酸系人造大理石。

另外，在描述于JP-B5-13899、JP-A10-218915、10-292015和 10-67906的增稠方法中，表现出增稠速度易受温度影响的倾向，因为 粘度通过将聚合物粉末溶解到丙烯酸系单体中而增加。因此，即使捏 合温度恒定，原料温度的影响也容易产生，而且所得丙烯酸系BMC的 品质(构成组分的分散状态、等)和物理性能(粘度等)容易倾向于随着 时间范围和生产原因，即，外部空气温度而变化。

另外，在描述于JP-A10-67906的方法中，由于在生产成型丙烯酸 系BMC时捏合过程、增稠过程和成型过程在一个装置中连续进行，因 此适用于捏合过程的温度条件和适用于成型过程的温度条件可能随着 所用的原料组分而不同。例如，如果用于生产丙烯酸系BMC的温度调 节至适用于捏合过程的温度条件，成型时的工作条件宽度受到限制， 且模头形式的选择范围有时受到局限，相反，如果用于生产丙烯酸系 BMC的温度调节至适用于成型过程的温度条件，模塑制品有时会出现 归因于捏合不好的颜色色调和图案色调。

               本发明的公开内容

本发明用于解决常规技术的这些问题，并用于进一步提高丙烯酸系 糊浆或丙烯酸系BMC的生产条件和生产工艺，其中采用了由本发明人 发现的上述生产方法(JP-A10-67906)。

即，本发明的一个目的是提供一种可用于生产没有颜色色调和图案 色调、表现出清晰颗粒图案并具有优异外观的丙烯酸系人造大理石且 可用于生产具有稳定化品质如构成组分的分散状态等和稳定化物理性 能如粘度等的丙烯酸系BMC的生产方法，另一目的是提供一种可通过 简单的生产线进行长期稳定生产并得到高生产速度和生产效率的生产 方法，另一目的是提供一种具有较宽的工作条件宽度、可使用与丙烯 酸系BMC构成组分无关的任何模头形式进行连续成型的生产方法，再 一目的是提供一种生产可用作丙烯酸系BMC原料的丙烯酸系糊浆的方 法，且本发明的进一步目的是提供一种没有颜色色调和图案色调、表 现出清晰颗粒图案并具有优异外观的丙烯酸系模塑制品，如丙烯酸系 人造大理石和类似物。

本发明人为了达到上述目的进行了深入研究，结果发现，通过在生 产丙烯酸系BMC时控制连续捏合机的末端压力、捏合扭矩、消耗能量、 生产效率、比转速和原料加料精度，可以高生产效率长期稳定地生产 出具有稳定化品质和物理性能的丙烯酸系BMC；固化剂的捏合和BMC 的增稠可通过在取决于所用固化剂分解温度的特定温度条件下进行捏 合而在连续捏合机中由一个过程来进行以简化生产线，且通过该方 法，可以高生产效率生产出具有优异的储存稳定性、优异的固化性能、 没有颜色色调和图案色调、并表现出清晰颗粒图案的丙烯酸系BMC； 可通过控制原料温度来生产具有稳定化品质的丙烯酸系BMC而不受环 境如季节等的影响；且可通过作为单独过程进行捏合过程和成型过程 而在与丙烯酸系BMC构成组分无关的较宽工作条件宽度下生产出具有 任何组成的丙烯酸系BMC，由此完成了本发明。

即，本发明涉及：

一种生产包含丙烯酸系单体(A)、丙烯酸系聚合物(B)和无机填料 (C)、和根据需要采用的固化剂(D)和/或含无机填料的树脂颗粒(E)作 为构成组分的丙烯酸系BMC的方法，其中

组分(A)-(C)在连续捏合机中捏合且连续捏合机的操作条件使得该 连续捏合机的末端压力为300-1500kPa；

一种生产丙烯酸系BMC的方法，其中组分(A)-(C)在这样的温度和 时间条件下在连续捏合机中捏合，当组分(A)-(C)在扭矩流变计中捏合 中，该装置测得的捏合扭矩为1牛顿·米或更高；

一种生产丙烯酸系BMC的方法，其中组分(A)-(C)在这样的条件下 在连续捏合机中捏合：用于捏合组分(A)-(C)所需的消耗能量为每单位 体积的丙烯酸系BMC，1MJ/m3或更高；

一种生产丙烯酸系BMC的方法，其中组分(A)-(C)在这样的条件下 在连续捏合机中捏合：该连续捏合机的生产效率为0.01千克/小时·毫 米2或更高；

一种生产丙烯酸系BMC的方法，其中组分(A)-(C)在这样的条件下 在连续捏合机中捏合：该连续捏合机的比转速为0.5-1.5rpm·小时/ 千克；

一种生产丙烯酸系BMC的方法，其中在将组分(A)-(C)在连续捏合 机中捏合时，将来自组分(A)-(C)的粉末组分以基于所给加料量的±7 ％范围内的比例在5秒内加料到连续捏合机中；

一种生产丙烯酸系BMC的方法，其中通过在30℃至[固化剂(D)的 10小时半衰期温度-10]℃的温度条件下在连续捏合机中捏合并同时 增稠组分(A)-(D)而在一个过程中进行捏合和增稠；

一种生产丙烯酸系BMC的方法，其中将至少一种组分(A)-(D)加料 到连续捏合机中，同时控制其温度；和

一种生产丙烯酸系BMC的方法，包括将组分(A)-(C)在60℃或更低 的温度条件下捏合的第一过程、和将捏合物质连续成型的第二过程。

另外，本发明涉及一种生产包含丙烯酸系单体(A)、丙烯酸系聚合 物(B)、和固化剂(D)的丙烯酸系糊浆的方法，其中，通过在连续捏合 机中在30℃至[固化剂(D)的10小时半衰期温度-10]℃的温度条件下 混合组分(A)、组分(B)和组分(D)并同时溶解组分(B)，组分(D)的混 合和组分(B)的溶解在一个过程中进行。

另外，本发明涉及一种生产丙烯酸系模塑制品的方法，其中上述丙 烯酸系BMC或丙烯酸系糊浆在热和压力下固化。

另外，本发明涉及一种通过在热和压力下固化一种由连续生产方法 得到的丙烯酸系BMC而得到的丙烯酸系模塑制品，其中由该模塑制品 任何三个或更多位置上测得的颜色测量值(L*、a*、b*)得到的颜色测 量点之间色度(ΔE*)的最大值(ΔE*MAX)不超过3。

             附图的简要描述

图1是表示用于本发明的连续双螺杆捏合机的示意图。图2是表示 成型为片材形式的丙烯酸系BMC的一个例子的示意图。图3是表示用 于本发明的模头的一个例子的视图。图4是表示使用间歇式双螺杆捏 合机生产丙烯酸系BMC的设备的一个例子的视图。

              实现本发明的最佳方式

用于本发明的丙烯酸系组分(A)是一种在模塑本发明丙烯酸系BMC 时产生合适流动性的组分。

组分(A)的含量并不特别限定，且优选为基于本发明丙烯酸系BMC 总量的5-95％重量。如果含量为5％重量或更高，丙烯酸系BMC在模 塑时的流动性往往变得优异，而如果为95％重量或更低，固化时的收 缩比率往往下降。该含量的下限更优选为10％重量或更高，特别优选 15％重量或更高。该含量的上限更优选为50％重量或更低，特别优选 40％重量或更低。

用于组分(A)的丙烯酸系单体是一种具有甲基丙烯酰基和/或丙烯 酰基或其混合形式的单体，且不特别限定。其例子包括(甲基)丙烯酸 甲酯、带有2-20个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、带有2-20 个碳原子的羟烷基的(甲基)丙烯酸羟烷基酯、带有具有芳环的酯基团 的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸苄基酯和类似物、带有具有环己烷 环的酯基团的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸环己基酯和类似物、带 有具有双环的酯基团的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸异冰片基酯和 类似物、带有具有三环的酯基团的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸三 环[5.2.1.02.6]癸基酯和类似物、带有具有氟原子的酯基团的(甲基) 丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙基酯和类似物、带有具有环醚 结构的酯基团的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯四氢呋喃酯和类似物、 丙烯酸系单官能单体如(甲基)丙烯酸、金属(甲基)丙烯酸盐、(甲基) 丙烯酰胺和类似物；和二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚 乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、 二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯、二(甲 基)丙烯酸聚丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸 1，6-已二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，9-壬二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，10- 癸二醇酯、二羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、1，1-二羟甲基丙烷二(甲 基)丙烯酸酯、2，2-二羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三 (甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基甲烷三 (甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、以及(甲基)丙烯 酸与多元醇[例如，季戊四醇、二季戊四醇和类似物]的多价酯、丙烯 酸系多官能单体如(甲基)丙烯酸烯丙基酯和类似物；和其它单体。这 些物质可根据需要单独或两种或多种结合使用。在本说明书中，“(甲 基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”。

尤其是，如果甲基丙烯酸甲酯包含在组分(A)中，可赋予所得模塑 制品以大理石特有的深度感觉，优选导致优异的外观。甲基丙烯酸甲 酯的含量并不特别限定，且优选为基于丙烯酸系BMC总量的1-40％重 量。该含量的下限更优选5％重量或更高，且其上限更优选30％重量 或更低。

除了丙烯酸系单体，组分(A)还可包含单体如芳族乙烯基化物如苯 乙烯、二乙烯基苯和类似物、和乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯腈、氯乙烯、 马来酸酐、马来酸、马来酸酯、富马酸、富马酸酯、三芳基异氰尿酸 酯、和类似物。

为了赋予由本发明丙烯酸系BMC模塑得到的模塑制品以物理性能 如耐热性、耐热水性、强度、耐溶剂性、尺寸稳定性等，优选在组分 (A)中包含多官能单体。这时，多官能单体的含量并不特别限定，且为 了更有效地得到上述效果，优选为基于丙烯酸系BMC总量的1-30％重 量。该含量的下限更优选3％重量或更高，且其上限更优选25％重量 或更低。

尤其是，优选使用至少一种二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基) 丙烯酸1，3-丁二醇酯和三亚丙基二醇二(甲基)丙烯酸酯作为多官能 单体，因为可得到一种具有特别优异的表面光泽和耐热水性的模塑制 品。这时，也可将至少一种二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙 烯酸1，3-丁二醇酯和三亚丙基二醇二(甲基)丙烯酸酯与其它多官能 单体一起使用。

用于本发明的丙烯酸系聚合物(B)是一种用于将丙烯酸系BMC增稠 成具有优异处理性能但没有粘性的捏塑体(本体形式)的增稠组分，并 在吸收丙烯酸系组分(A)之后通过溶解至少一部分丙烯酸系聚合物(B) 而用作增稠剂以增加整个体系的粘度。

作为丙烯酸系聚合物(B)的构成组分(用于聚合反应的单体和类似 物)，可以使用在丙烯酸系组分(A)时列举的上述单官能单体和/或多官 能单体，且可根据需要使用通过仅聚合一种单体而得到的均聚物或通 过一起聚合两种或多种单体而得到的共聚物。

丙烯酸系聚合物(B)的形式并不特别限定，且优选为聚合物粉末。 如果丙烯酸系聚合物(B)是聚合物粉末，其处理性能往往优异，另外溶 解到丙烯酸系组分(A)中的速度往往增加以提高增稠速度，且可以在短 时间内增稠以提高丙烯酸系BMC的生产率。

另外，聚合物粉末的比表面积并不特别限定，且优选为0.5米2/ 克或更高。如果聚合物粉末的比表面积为0.5米2/克或更高，溶解到 丙烯酸系组分(A)中的速度增加以提高增稠速度，且可以在短时间内增 稠以提高丙烯酸系BMC的生产率。比表面积的下限更优选为1米2/克 或更高。比表面积的上限并不特别限定，且优选为100米2/克或更低。 如果比表面积为100米2/克或更低，聚合物粉末对丙烯酸系组分(A) 的分散性往往优异，且丙烯酸系BMC的捏合性能往往优异。比表面积 的上限更优选为80米2/克或更低。如果需要，可以一起使用比表面积 为0.5米2/克或更高的聚合物粉末和比表面积低于0.5米2/克的聚合 物粉末。

聚合物粉末的平均粒径并不特别限定，且优选为1-500μm。如果平 均粒径为1μm或更高，聚合物粉末不易飞溅，导致聚合物粉末的处理 性能得到提高，而如果为500μm或更低，所得模塑制品的外观，特别 是光泽和表面光滑度变得优异。平均粒径的下限更优选5μm或更高， 特别优选10μm或更高。其上限更优选350μm或更低，特别优选250μm 或更低。

聚合物粉末优选为通过原始颗粒的相互聚集而形成的二级聚集 体。如果聚合物粉末为二级聚集体的形式，吸收丙烯酸系组分(A)的速 度增加以提高增稠速度。

这时，聚合物粉末的原始颗粒的平均粒径优选为0.03-1μm。如果 原始颗粒的平均粒径为0.03-1μm，吸收丙烯酸系组分(A)的速度增加 以提高增稠速度，并可以在短时间内增稠以提高丙烯酸系BMC的生产 率。该原始颗粒粒径的下限更优选0.07μm或更高。其上限更优选 0.7μm或更低。

聚合物颗粒的体密度并不特别限定，且优选为0.1-0.7克/毫升。 如果该体密度为0.1克/毫升或更高，聚合物粉末不易飞溅，导致聚合 物粉末的处理性能得到提高。如果为0.7克/毫升或更低，吸收丙烯酸 系组分(A)的速度增加以提高增稠速度，并可以在短时间内增稠以提高 丙烯酸系BMC的生产率。体密度的下限更优选0.15克/毫升或更高， 特别优选0.2克/毫升或更高。其上限更优选0.65克/毫升或更低， 特别优选0.6克/毫升或更低。

聚合物粉末对亚麻子油的吸油性并不特别限定，且优选为60-200 毫升/100克。如果该吸油性为60毫升/100克或更高，吸收丙烯酸系 组分(A)的速度增加以提高增稠速度，并可以在短时间内增稠以提高丙 烯酸系BMC的生产率。如果该吸油性为200毫升/100克或更低，聚合 物粉末对丙烯酸系单体(A)的分散性往往优异，且丙烯酸系BMC的捏合 性能往往优异。另外，在这种情况下，如果使用包含聚合物粉末的丙 烯酸系BMC来生产花岗岩状人造大理石，纹理图案的清晰度得到提 高。其原因在于，由于该聚合物粉末大量吸收丙烯酸系单体(A)，作为 纹理图案材料的含无机填料的树脂颗粒被丙烯酸系单体(A)的溶胀受 到局限。该吸油性的下限更优选70毫升/100克或更高，特别优选80 毫升/100克或更高。其上限更优选180毫升/100克或更低，特别优 选160毫升/100克或更低。

聚合物粉末被甲基丙烯酸甲酯溶胀的程度并不特别限定，且优选为 1倍或更低或20倍或更高。如果该溶胀度为1倍或更低或20倍或更 高，溶解到丙烯酸系单体(A)中的速度增加，导致增稠速度的增加，且 短时间内的增稠可提高丙烯酸系BMC的生产率。

本文所指的溶胀度如下得到：将聚合物粉末放在100毫升测量圆筒 中，轻微拍打几次以压实至5毫升，然后装入冷却至10℃或更低的甲 基丙烯酸甲酯以得到总量100毫升，将它们迅速搅拌以使混合物完全 均匀，然后将测量圆筒在25℃的恒温腔中保持1小时，测量此时的聚 合物层(包含甲基丙烯酸甲酯的聚合物)的体积，然后将该体积与聚合 物粉末的原始体积(5毫升)的比率计算为溶胀度。

因此，聚合物粉末仅在这种条件下溶胀，在这种条件下保持之后的 聚合物层(包含甲基丙烯酸甲酯的聚合物)的体积大于5毫升，且溶胀 度表现为大于1的有限值。

如果聚合物粉末在这种条件下完全溶解，在这种条件下保持之后的 100毫升整体可认为是包含甲基丙烯酸甲酯的聚合物层，而且由于这 种包含甲基丙烯酸甲酯的聚合物层取决于所用测量圆筒的容积，因此 溶胀度这时定义为20倍或更高。

如果在这种条件下部分的该聚合物粉末溶解且部分的该聚合物粉 末保持未溶解，未溶解的聚合物层(包含甲基丙烯酸甲酯的聚合物层) 的体积被认为是溶胀之后的体积。因此，溶胀度此时表现为1或更低 的值。

另外，该聚合物颗粒可以是未交联聚合物粉末或交联聚合物粉末， 且优选为未交联聚合物粉末。如果聚合物粉末是未交联聚合物粉末， 增稠速度往往增加，且短时间内的增稠可提高丙烯酸系BMC的生产 率。本文涉及的未交联聚合物粉末是指至少其表面层部分由未交联聚 合物构成的聚合物粉末。

作为聚合物粉末，可以使用具有所谓核/壳结构的聚合物粉末，由 具有相互不同的化学组成、结构和分子量等的构成聚合物的核相和壳 相组成。在这种情况下，核相可以是未交联聚合物或交联聚合物，而 壳相优选为未交联聚合物。

丙烯酸系聚合物(B)的含量并不特别限定，且优选为基于丙烯酸系 BMC总量的0.1-30％重量。如果该含量为0.1％重量或更高，可得到 高增稠效果，而如果为30％重量或更低，生产丙烯酸系BMC时的捏合 性能往往优异。该含量的下限更优选1％重量或更高，特别优选3％重 量或更高。其上限更优选25％重量或更低，特别优选20％重量或更 低。

丙烯酸系聚合物(B)的重均分子量并不特别限定，如果重均分子量 较高，往往增稠效果越高且模塑制品的耐热水性更优异。因此，该值 优选为100000或更高。重均分子量的上限也不特别限定，但考虑到丙 烯酸系BMC的捏合性能，优选为500000或更低。该重均分子量的下 限更优选300000或更高，特别优选500000或更高。其上限更优选 4500000或更低，特别优选4000000或更低。

本文涉及的重均分子量是按照GPC法的根据聚苯乙烯的值，并根据 重均分子量的范围，在下述实施例所采用的条件下来测定。

作为丙烯酸系聚合物(B)，也可一起使用两种或多种至少在组成、 分子量和粒径之一上不同的丙烯酸系聚合物。

生产丙烯酸系聚合物(B)的方法并不特别限定，且丙烯酸系聚合物 (B)可通过任何聚合反应方法如本体聚合反应、溶液聚合反应、悬浮聚 合反应、乳液聚合反应、分散聚合反应等来生产。其中，优选的方法 是将乳液聚合反应得到的乳液进行处理如喷雾干燥、酸/盐凝固、冷冻 干燥等以得到聚合物粉末，因为这样可有效地得到一种具有上述特定 比表面积、体密度和吸油量的聚合物粉末。

用于本发明的无机填料(C)是一种赋予丙烯酸系BMC模塑得到的模 塑制品以花岗岩状深度纹理和耐热性的组分。

无机填料(C)的含量并不特别限定，且优选为基于丙烯酸系BMC总 量的5-95％重量。如果无机填料(C)的含量为5％重量或更高，所得 模塑制品的纹理和耐热性往往优异，且固化时的收缩比率下降。另一 方面，如果该含量为95％重量或更低，模塑丙烯酸系BMC时的流动性 往往优异。该含量的下限更优选20％重量或更高，特别优选30％重量 或更高。其上限优选为80％重量或更低，特别优选70％重量或更低。

无机填料(C)并不特别限定，且其例子包括氢氧化铝、硅石、熔融 硅石、碳酸钙、硫酸钡、氧化钛、磷酸钙、白垩、云母、粘土、玻璃 粉末和类似物。这些无机填料可进行表面处理如硅烷处理等。这些可 适当选择，也可根据需要结合使用两种或多种。其中，考虑到所得模 塑制品的纹理，氢氧化铝、碳酸钙、硅石、熔融硅石和玻璃粉末是优 选的。

本发明的丙烯酸系BMC包含上述组分(A)-(C)作为基本组分，而且 也可根据需要包含(D)固化剂。

固化剂(D)的含量并不特别限定，且优选为基于丙烯酸系BMC总量 的0.01-10％重量。如果该含量为0.01％重量或更高，丙烯酸系BMC 的固化性能往往充分，而如果为10％重量或更低，丙烯酸系BMC的储 存稳定性往往优异。该含量的下限更优选0.05％重量或更高，特别优 选0.1％重量或更高。其上限优选为5％重量或更低，特别优选2％重 量或更低。

固化剂(D)并不特别限定，且可以使用固化剂如有机过氧化物如过 氧二碳酸二(4-丁基环己基)酯(由Kayaku Akuzo K.K.，制造，商品名 “Perkadox 16”，10小时半衰期温度＝44℃)、过氧新戊酸叔己基酯(由 NOF Corp.制造，商品名“Perhexyl PV”，10小时半衰期温度＝53℃)、 过氧化3，5，5-三甲基己酰(由NOF Corp.制造，商品名“Perloyl 355”，10小时半衰期温度＝59℃)、过氧化月桂酰(由NOF Corp.制造， 商品名“Perloyl L”，10小时半衰期温度＝62℃)、过氧-2-乙基己酸 叔己基酯(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexyl O”，10小时半衰 期温度＝70℃)、过氧-2-乙基己酸叔丁基酯(由NOF Corp.制造，商品 名“Perbutyl O”，10小时半衰期温度＝72℃)、过氧化苯甲酰(由Kayaku Akuzo K.K.，制造，商品名“Kadox B-CH50”，10小时半衰期温度＝72 ℃)、二叔丁基过氧-2-甲基环己烷(由NOF Corp.制造，商品名 “Perhexa MC”，10小时半衰期温度＝83℃)、1，1-二(叔己基过 氧)-3，5，5-三甲基环己烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa TMH”，10小时半衰期温度＝87℃)、1，1-二(叔己基过氧)环己烷(由 NOF Corp.制造，商品名“Perhexa HC”，10小时半衰期温度＝87℃)、 1，1-二(叔丁基过氧)-3，5，5-三甲基环己烷(由NOF Corp.制造，商品 名“Perhexa 3M”，10小时半衰期温度＝90℃)、1，1-二(叔丁基过氧) 环己烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa C”，10小时半衰期温 度＝91℃)、1，1-二(叔丁基过氧)环十二烷(由NOF Corp.制造，商品 名“Perhexa CD”，10小时半衰期温度＝95℃)、叔己基过氧异丙基碳 酸酯(10小时半衰期温度＝95℃)、过氧-3，5，5-三甲基己酸叔戊基酯 (由Kayaku Akuzo K.K.，制造，商品名“Kaya Ester AN”，10小时 半衰期温度＝95℃)、1，6-二(叔丁基过氧羰基氧基)己烷(由Kayaku Akuzo K.K.，制造，商品名“Kayarene 6-70”，10小时半衰期温度 ＝97℃)、过氧月桂酸叔丁基酯(由NOF Corp.制造，商品名“Perbutyl L”，10小时半衰期温度＝98℃)、叔丁基过氧异丙基碳酸酯(由NOF Corp. 制造，商品名“Perbutyl I”，10小时半衰期温度＝99℃)、叔丁基过 氧2-乙基己基碳酸酯(由NOF Corp.制造，商品名“Perbutyl E”， 10小时半衰期温度＝99℃)、过氧苯甲酸叔己基酯(由NOF Corp.制造， 商品名“Perbutyl Z”，10小时半衰期温度＝99℃)、过氧-3，5，5-三 甲基己酸叔丁基酯(由Kayaku Akuzo K.K.，制造，商品名“Trigonox 42”，10小时半衰期温度＝100℃)、过氧苯甲酸叔戊基酯(由Kayaku Akuzo K.K.，制造，商品名“KD-1”，10小时半衰期温度＝100℃)、 2，2-二(叔丁基过氧)丁烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa 22”， 10小时半衰期温度＝103℃)、过氧苯甲酸叔丁基酯(由NOF Corp.制 造，商品名“Perbutyl Z”，10小时半衰期温度＝104℃)、4，4-二(叔 丁基过氧)新戊酸正丁基酯(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa V”， 10小时半衰期温度＝105℃)、过氧化二枯基(由NOF Corp.制造，商品 名“Percumyl D”，10小时半衰期温度＝116℃)、1，3-二(叔丁基过 氧异丙基)苯甲酸酯(由Kayaku Akuzo K.K.，制造，商品名“Perkadox 14”，10小时半衰期温度＝121℃)、和类似物；偶氮化合物如2，2’- 偶氮-2，4-二甲基戊腈(由Otsuka Kayaku K.K.，制造，商品名 “ADVN”，10小时半衰期温度＝52℃)、1，1’-偶氮-(1-乙酰基-1-苯基 乙烷)(由Otsuka Kayaku K.K.，制造，商品名“OTAZO-15”，10小 时半衰期温度＝61℃)、2，2’-偶氮二异丁腈(由Otsuka Kayaku K.K.， 制造，商品名“AIBN”，10小时半衰期温度＝65℃)、2，2’-偶氮-2- 甲基丁腈(由Otsuka Kayaku K.K.，制造，商品名“AMBN”，10小时 半衰期温度＝67℃)、二甲基-2，2’-异丁基化物(由Otsuka Kayaku K.K.， 制造，商品名“MAIB”，10小时半衰期温度＝67℃)、1，1’-偶氮-1- 环己烷甲腈(由Otsuka Kayaku K.K.，制造，商品名“ACHN”，10小 时半衰期温度＝87℃)、和类似物；以及其它化合物。这些固化剂可根 据模塑丙烯酸系BMC时的模塑温度而适当选择和使用；但考虑到丙烯 酸系BMC的储存稳定性，优选使用10小时半衰期温度为55℃或更高 的固化剂。固化剂的10小时半衰期温度更优选65℃或更高，特别优 选75℃或更高，最优选80℃或更高。

作为固化剂(D)，可以使用一种或多种或多种具有不同10小时半衰 期温度的试剂。

另外，本发明的丙烯酸系BMC可与含无机填料的树脂颗粒(E)进行 配混，得到一种可模塑得到具有纹理图案的花岗岩状人造大理石的混 合物。

含无机填料的树脂颗粒(E)的含量并不特别限定，且优选为基于丙 烯酸系BMC总量的0.1-40％重量。如果该含量为0.1％重量或更高， 可得到设计优异的纹理图案，而如果为40％重量或更低，生产丙烯酸 系BMC时的捏合性能往往优异。该含量的下限更优选1％重量或更高， 特别优选5％重量或更高。其上限优选为30％重量或更低，特别优选 20％重量或更低。

构成含无机填料的树脂颗粒(E)的树脂并不特别限定，只要它是一 种不溶解在甲基丙烯酸甲酯中的树脂，且其例子包括交联丙烯酸系树 脂、交联聚酯树脂、交联聚苯乙烯树脂和类似物。交联丙烯酸系树脂 是优选的，因为它们与用于本发明的丙烯酸系单体(A)亲和性高并可得 到具有美丽外观的模塑制品。该交联丙烯酸系树脂还可包含未交联丙 烯酸系聚合物。

作为构成含无机填料的树脂颗粒(E)的无机填料，可以使用在上述 无机填料(C)时列举的无机填料，且它们可两种或多种结合使用。另 外，不同的无机填料也可用于含无机填料的树脂颗粒(E)中和用作无机 填料(C)。

如果需要，含无机填料的树脂颗粒(E)也可包含颜料。

含无机填料的树脂颗粒(E)可单独或以具有不同颜色和粒径的两种 或多种结合使用。

生产含无机填料的树脂颗粒(E)的方法并不特别限定，例如有这样 一种方法，其中将通过聚合反应并按照热压法、注塑法和类似方法固 化得到的包含无机填料的树脂模塑制品进行粉碎，然后过筛分级。例 如，在一种优选的方法中，将丙烯酸系人造大理石粉碎并分级。

另外，可以根据需要向本发明的丙烯酸系BMC中加入各种添加剂如 玻璃纤维、碳纤维之类的增强物质、和聚合反应抑制剂、着色剂、低 收缩剂、内脱模剂和类似物。

本发明的丙烯酸系BMC可通过捏合上述组分(A)、组分(B)和组分 (C)、和根据需要除了它们之外的组分(D)和/或组分(E)，然后捏合该 混合物而生产。

在本发明中，优选在控制温度的同时，将作为丙烯酸系BMC原料的 组分(A)-(C)和根据需要的至少一种组分(D)和/或组分(E)加料到捏 合机中。组分(A)-(C)和根据需要的至少一种组分(D)和/或组分(E)在 控制温度的同时加料到捏合机中的操作是指，组分(A)-(C)和根据需要 的至少一种组分(D)和/或组分(E)在加料到捏合机之前保持在特定温 度下。

一般来说，在通过溶解到丙烯酸系单体(A)中来增稠丙烯酸系聚合 物(B)以得到丙烯酸系BMC的方法中，增稠速度往往受温度影响。因 此，如果丙烯酸系BMC在夏季和冬季生产，即使丙烯酸系BMC的生产 条件(原料种类、加料速度、捏合机的旋转速度、捏合机的夹套温度、 等)相同，原料温度随着外部空气温度而变化，因此，丙烯酸系BMC 的品质(构成组分的分散状态、丙烯酸系BMC的粘度、等)往往在夏季 和冬季不同。因此，通过控制组分(A)-(C)和根据需要的至少一种组分 (D)和/或组分(E)的温度，原料可以与外部空气温度无关的恒定温度加 料到捏合机中，且往往可得到具有与季节无关的恒定品质的丙烯酸系 BMC。

组分(A)-(C)和根据需要的至少一种组分(D)和/或组分(E)在加料 之前的保持温度并不特别限定，且优选为0-100℃。这时，各组分可 保持在相同的温度下，或保持温度对于每种组分可以不同，但优选的 是，通过将加料之前的温度平均而得到的加料平均温度在10-50℃的 范围内，按照以下公式计算。

Xi：i组分的重量比[-]

Ti：i组分的温度[℃]

Cpi：i组分的比热[J/kg·℃]

如果该加料平均温度为10℃或更高，丙烯酸系BMC的捏合性能(组 分的分散性)和增稠性能往往优异，而如果低于50℃，不会将过热施 加到丙烯酸系BMC上且丙烯酸系BMC的储存稳定性往往优异。

为了将加料平均温度设定在10-50℃的范围内，可将所有组分控制 并保持在10-50℃，或可仅控制主要组分以得到控制在10-50℃范围 内的加料平均温度。这时的优点在于，可以减少用于温度控制所需的 设备。如果固化剂(D)混入丙烯酸系单体(A)并加料以防该丙烯酸系单 体(A)/固化剂(D)混合物在储存容器中进行聚合反应和固化，加料平均 温度也可通过将丙烯酸系单体(A)/固化剂(D)混合物保持在较低温度 下并将其它原料保持在较高温度下而控制。

控制组分温度的方法并不特别限定。例如，在液体组分的情况下， 可以列举其中将整个储存容器放在温度设定为给定值的恒温室中的方 法，其中将夹套安装在储存容器上并将温度设定在给定值的热介质进 行流动的方法，其中将热交换器放在每种组分加料管的中部的方法， 和类似方法。在粉末组分的情况下，除了上述方法，还例举其中将具 有受控温度的空气加料到储存容器中的方法。

在本发明中，用于捏合上述组分的装置并不特别限定，只要它是一 种具有捏合功能的装置。例如，可以使用间歇式捏合机，或可以使用 同时具有挤出功能和捏合功能的连续捏合机。捏合机的斧数也不特别 限定，可以允许单斧、二斧或三斧。例如，可以列举辊、混合器、捏 合机、共捏合机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、连续双螺杆捏合机、 和类似装置。在这些捏合机中，连续捏合机如共捏合机、单螺杆挤出 机、双螺杆挤出机、连续双螺杆捏合机、和类似装置可通过将模头安 装在材料出料口上而用作成型机器。

这些捏合机优选具有一种温度可控结构，例如可允许一种具有能够 通过热介质的夹套的结构。

在本发明中，如果连续捏合机用作捏合机，加料原料的方法并不特 别限定，优选将丙烯酸系BMC的构成组分中的粉末组分以基于给定加 料量±7％重量的比例在5秒内加料。其原因在于，在丙烯酸系BMC的 构成组分中，尤其粉末组分的重量比往往影响由丙烯酸系BMC模塑得 到的丙烯酸系人造大理石的外观。如果粉末组分以基于给定加料量±7 ％重量的比例在5秒内加料，即使丙烯酸系BMC的连续生产长时间持 续，往往可得到具有恒定构成组分重量比的丙烯酸系BMC。如果要得 到尤其具有深色的丙烯酸系人造大理石，粉末组分的这种加料精度优 选为在5秒内基于给定加料量±2％重量。

本发明中的粉末组分的加料模式并不特别限定，且可以使用任何的 间歇加料机器和连续加料机器，而且为了得到上述的粉末组分加料精 度，粉末组分优选通过连续加料机器加料。如果使用连续加料机器， 比起使用间歇加料机器如箕型加料机器，所得丙烯酸系BMC的构成组 分重量比往往更均匀。作为连续加料机器，优选至少一种螺杆型加料 机器、振动型加料机器、带型加料机器和环型加料机器。这些连续加 料机器往往能够加料给定量的粉末组分，并按照基于给定加料量的上 述优选加料重量范围的比例加料。这些连续加料机器可单独或几种串 联结合使用。

在螺杆型加料机器中，尤其是在粉末组分的加料量大时，由于所用 螺杆直径的增加，加料量的变化往往表现出与螺杆旋转相同的周期， 因此，为了稳定地保证上述加料重量范围，优选将连接到螺杆型加料 机器上的加料管的末端设置一个网眼材料，这样往往可抑制这种周期 加料量变化至最低。另外，其中将由螺杆型加料机器加料的粉末组分 在加料过程之后由振动型加料机器加料到连续捏合机器的方法也具有 相同的作用且特别优选。

如果使用带型加料机器，优选使用以相对带给定距离设置的刮刀以 保证粉末组分的定量加料、和一对堵塞板以保持粉末组分的加料宽度 恒定。粉末组分的性质为，由它们确定的面积当量以恒定速率加料。 如果使用这种带型加料机器，原料以及带和刮刀的结构优选在尽量减 少粉末组分上摩擦力的条件下确定。另一方面，还是对于粉末组分， 优选使用尤其在刮刀部件上不易造成堵塞的那些。优选使用这样一种 方法，其中由带型尽量机器加料的粉末组分在经过加料过程之后由振 动型加料机器加料到连续捏合机，因为这样可将因粉末组分在刮刀部 件上轻微堵塞而产生的加料变化抑制至最低。 

如果使用振动型加料机器，优选使用以相对振动板给定距离设置的 刮刀以保证粉末组分的定量加料、和一对堵塞板以保持粉末组分的加 料宽度恒定，如同带型加料机器时。粉末组分的性质为，由它们确定 的面积当量以恒定速率加料。如果使用这种振动型加料机器，原料以 及振动板、刮刀和堵塞板的结构优选在尽量减少粉末组分上摩擦力的 条件下确定，同时，还是对于粉末组分，优选使用尤其在刮刀部件上 不易造成堵塞的那些。

如果使用环型加料机器，粉末组分的定量加料往往变得可能，如同 带型加料机器时，且优选使用以相对旋转板给定距离设置的刮刀。粉 末组分的性质为，由它们确定的面积当量以恒定速率加料。如果使用 这种环型加料机器，原料以及旋转板和刮刀的结构优选在尽量减少粉 末组分上摩擦力的条件下确定，同时，还是对于粉末组分，优选使用 尤其在刮刀部件上不易造成堵塞的那些。在环型加料机器的情况下， 还可以使用一种已知的技术，其中通过提供多级旋转板而使旋转板上 的粉末具有稳定的性能和状态。

连续加料机器的具体例子在以上描述，而且这些机器可根据所用粉 末的性能和状态以及粉末加料速度而适当选择。

在本发明中，将组分(A)-(C)和根据需要的组分(D)和/或组分(E) 装入连续加料机器的方法并不特别限定，且所有组分可同时装入，另 外，所有组分可在装入之前进行预混。

例如，可以将组分(B)事先溶解在组分(A)中，将粘度增加至得到具 有优异处理性能的丙烯酸系糊浆，然后将该丙烯酸系糊浆、剩余的组 分(B)、组分(C)、和根据需要的组分(D)和/或组分(E)装入连续加料 机器中。在这种情况下，组分(A)也可事先部分聚合，在组分(A)中产 生一种为其聚合物的组分(B)，得到丙烯酸系糊浆，而不是将部分的组 分(B)溶解到组分(A)中。

另外，例如，也可将组分(D)溶解在组分(A)中以更均匀地分散组分 (D)，然后将该溶液、组分(B)、组分(C)、和根据需要的组分(E)装入 连续加料机器中。在这种情况下，组分(D)也可事先溶解在通过将部分 组分(B)溶解到组分(A)中而得到的丙烯酸系糊浆中，或组分(D)也可 溶解在通过部分聚合组分(A)而得到的丙烯酸系糊浆中，而不是将组分 (D)溶解到组分(A)中。

更进一步，例如，也可将粉末组分、组分(B)、组分(C)、和根据需 要的组分(E)事先混合，然后将该混合物装入连续加料机器中。

在本发明中，捏合和造成可在一个过程中同时进行，或可分别在一 个过程中进行，结果总共为两个过程。

另外，如果得到一种成型丙烯酸系BMC，捏合、增稠和成型都可在 一个过程中同时局限性，或可在总共由(一个用于捏合和增稠的过程、 和一个用于成型的过程)、(一个用于捏合的过程、和一个用于增稠和 成型的过程)、或(一个用于捏合和增稠的过程、和一个用于增稠和成 型的过程)组成的两个过程中进行，或捏合、增稠和成型可在单独过程 中进行，结果总共为三个过程。如果使用两个或多个分开的过程，每 个过程可单独地进行，或可连续地进行。

在本发明中，捏合、增稠和成型都可如上所述在一个过程中进行， 但根据丙烯酸系BMC的构成组分，适用于捏合的条件和适用于成型的 条件可能不同，而且在这种情况下，优选将捏合和成型分开成单独的 过程。

尤其是考虑到丙烯酸系BMC的生产率，优选至少捏合和增稠在相同 过程中进行。在这种情况下，优选使用一种可捏合具有高粘度的材料 的捏合机，例如可以列举捏合机、共捏合机、双螺杆挤出机、连续双 螺杆捏合机之类的装置。其中，特别优选捏合机、双螺杆挤出机、双 螺杆捏合机如连续双螺杆捏合机和类似装置。

在本发明中，如果捏合、增稠和成型在一个步骤中进行，使用连续 捏合机作为捏合机，且优选将模头连接到该连续捏合机的末端。

在本发明中，如果使用连续捏合机作为捏合机，模头连接到捏合机 的末端，且捏合、增稠和成型在一个步骤中进行，那么末端压力优选 为300-1500kPa。本文提及的末端压力是直接连接到模头上的压力计 的值。末端压力取决于BMC的生产速度、所得BMC的粘度、所连接的 模头等，且优选在该范围内适当选择。如果该末端压力为300kPa或更 高，BMC的捏合性能往往优异，而如果为1500kPa或更低，BMC的成 型性能往往优异，另外，一种物质会留在连续捏合机中，或一种物质 不会在连续捏合机中聚合和固化。

另外在本发明中，当至少捏合和增稠在相同过程中进行时，如果使 用连续捏合机作为捏合机，优选在比转速为0.01-1.5rpm·小时/千克 的条件下进行捏合。在此，比转速是通过将轴的旋转速度(每分钟的旋 转数，rpm)除以丙烯酸系BMC的处理速度得到的数值。如果比转速为 0.01rpm·小时/千克或更高，物质在连续捏合机加料口处的停留和堵 塞作用消失，而如果为1.5rpm·小时/千克或更低，物质不会在连续 捏合机中进行聚合和固化。该比转速的下限优选为0.03rpm·小时/ 千克或更高。

在本发明中，优选在比功率为0.005-0.015的条件下进行捏合，该 比功率通过将连续捏合机的功率(kW)除以丙烯酸系BMC的处理速度 (千克/小时)而得到。如果比功率在该范围内，优选稳定地连续生产丙 烯酸系BMC。

另外在本发明中，当至少捏合和增稠在相同过程中进行时，如果使 用连续捏合机作为捏合机，优选在这样的温度和时间条件下在连续捏 合机中捏合丙烯酸系BMC的构成组分：丙烯酸系BMC的构成组分通过 一个扭矩流变计来捏合，通过该装置测得的捏合扭矩为1牛顿·米或 更高。

在此，扭矩流变计是一种检测在捏合树脂等时产生的捏合扭矩的装 置，例如可以扭矩由Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的“Laboplast Mill”、由Blabender Corp.制造的“Plasticoder”、由Hake Corp. 制造的“Polylabosystem”和类似装置。

如果在连续捏合机在捏合扭矩为1牛顿·米或更高的温度和时间条 件下中进行捏合，捏合和增稠可在连续捏合机中同时进行，且足够增 稠的、没有粘性且具有优异处理性能的丙烯酸系BMC可从连续捏合机 中连续出料。

该捏合扭矩的下限优选为3牛顿·米或更高，更优选5牛顿·米或 更高。捏合扭矩的上限并不特别限定，且优选为200牛顿·米或更低， 更优选100牛顿·米或更低。

该捏合扭矩取决于多个条件，如丙烯酸系BMC的构成组分、捏合温 度、捏合时间等。因此，可有利地根据丙烯酸系BMC的构成组分来设 定捏合温度和捏合时间，这样可在生产丙烯酸系BMC时检测到1牛 顿·米或更高的捏合扭矩。

此外在本发明中，当使用连续捏合机作为捏合机时，如果至少捏合 和增稠在相同过程中进行，优选在这样的条件下在连续捏合机中进行 捏合：用于捏合组分丙烯酸系BMC构成组分所需的消耗能量为每单位 体积的丙烯酸系BMC，1MJ/m3或更高。

在此提及的消耗能量通过将捏合扭矩乘以捏合扭矩而得到，例如是 通过由Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的上述扭矩流变计 “Laboplast Mill”测得的数值，而且是指在将上述组分(A)、(B) 和(C)、和根据需要的组分(D)用R60型辊混合Laboplast Mill进行 捏合时观察到的单位体积丙烯酸系BMC的消耗能量。

如果该消耗能量为1MJ/m3或更高，捏合和增稠往往可在连续捏合机 中同时进行，且足够增稠的、没有粘性且具有优异处理性能的丙烯酸 系BMC可从连续捏合机中连续出料。

消耗能量的下限优选为5MJ/m3或更高或更低，更优选10MJ/m3或更 高。消耗能量的上限并不特别限定，且优选为2000MJ/m3或更低，更 优选1000MJ/m3或更低。

该消耗能量取决于多个条件，如丙烯酸系BMC的构成组分、捏合温 度、捏合时间等。因此，可有利地根据丙烯酸系BMC的构成组分来设 定捏合温度和捏合时间，这样在连续生产丙烯酸系BMC时的消耗能量 为1MJ/m3或更高。

在本发明中，捏合温度并不特别限定，且可有利地选择该温度使得 检测到1牛顿·米或更高的捏合扭矩和/或该温度使得消耗能量为 1MJ/m3或更高，这如上所述取决于丙烯酸系BMC的构成组分和捏合时 间，且该温度优选为0-100℃。如果捏合温度为该范围内，捏合性能 往往优异。捏合温度的下限优选为10℃或更高，更优选20℃或更高。 其上限优选为95℃或更低，更优选90℃或更低。

捏合时间也不特别限定，且可有利地选择该时间使得检测到1牛 顿·米或更高的捏合扭矩和/或该温度使得消耗能量为1MJ/m3或更高， 这如上所述取决于丙烯酸系BMC的构成组分和捏合温度。

在本发明中，通过在以下的温度和时间条件下进行捏合：由扭矩流 变计测得的捏合扭矩为1牛顿·米或更高和/或消耗能量为1MJ/m3或 更高，可以30千克/小时的高生产速度连续生产丙烯酸系BMC。丙烯 酸系BMC生产速度的下限更优选50千克/小时或更高，特别优选100 千克/小时或更高。

在本发明中，连续捏合机的生产效率可通过在以下的温度和时间条 件下进行捏合而增加：由扭矩流变计测得的捏合扭矩为1牛顿·米或 更高和/或消耗能量为1MJ/m3或更高。连续捏合机的生产效率是通过 将丙烯酸系BMC的生产速度(千克/小时)除以{螺杆直径平方(毫米2) 与螺杆数的乘积}而得到的数值，且螺杆直径是螺杆的最外径。该连续 捏合机的生产效率优选为0.01千克/小时·毫米2或更高，更优选0.015 千克/小时·毫米2或更高，特别优选0.02千克/小时·毫米2或更高， 最优选O.025千克/小时·毫米2或更高。

在本发明中，如果除了上述组分(A)、(B)和(C)以及根据需要的组 分(E)，加入固化剂(D)并将它们在连续捏合机中捏合，且至少捏合和 增稠在相同过程中进行，那么优选在30℃至[固化剂(D)的10小时半 衰期温度-10]℃的温度条件下进行捏合。

在此提及的温度是捏合物质在连续捏合机中的温度，且当该温度为 30℃或更高时，丙烯酸系聚合物(B)在丙烯酸系单体(A)中的溶解速度 明显增加，且增稠速度增加，增稠可在短时间内完成，这样可提高丙 烯酸系BMC的生产率。如果该温度不超过{固化剂(D)的10小时半衰 期温度-10}℃，甚至可在固化剂(D)的存在下在增稠的同时进行捏合， 而且可在一个步骤中进行捏合和增稠。在这种情况下，可长期连续稳 定地操作连续捏合机，另外，所得丙烯酸系BMC的储存稳定性往往优 异。另外在本发明中，由于捏合在固化剂(D)的存在下在增稠的同时进 行，固化剂(D)在丙烯酸系BMC中的均匀分散性增加，且固化性能往往 优异。该捏合温度的下限更优选35℃或更高，特别优选40℃或更高。 其上限更优选{固化剂(D)的10小时半衰期温度-15}℃或更低，特别 优选{固化剂(D)的10小时半衰期温度-20}℃，最优选60℃或更低。

丙烯酸系BMC的粘度优选为103-106Pa·s。但由于粘度一般取决于 温度和剪切速度，因此本发明使用在50℃的温度和100/秒的剪切速度 下测得的粘度作为典型值。如果BMC的粘度为103Pa·s或更高，丙烯 酸系BMC的粘性往往消失，形状保持性能往往优异，而且往往减少在 模塑时产生的过多毛边。如果BMC的粘度为106Pa·s或更低，模塑时 的流动性优异，导致优异的模塑制品外观。

在本发明中，捏合时间并不特别限定，且在使用间歇式捏合机时优 选为5分钟或更低，并在使用连续捏合机时优选为1分钟或更低。如 果捏合时间在上述范围内，由于在捏合时作用到丙烯酸系BMC上的热 历史减少，因此丙烯酸系BMC的储存稳定性往往增加。在这种情况下， 在配混含无机填料的树脂颗粒(E)以生产花岗岩状丙烯酸系BMC时，含 无机填料的树脂颗粒(E)在丙烯酸系单体(A)中的溶胀和溶解受到抑 制，且所得人造大理石往往具有确定的纹理图案，结果外观优异。下 限并不特别限定，且优选为秒或更高，更优选秒或更高。

本发明的丙烯酸系BMC可从捏合机中取出，本身在热和压力下无老 化地固化以得到模塑制品，但如果需要，可从捏合机中出料，然后在 热和压力下固化之前进行老化。

以下说明生产本发明丙烯酸系BMC的方法的一个例子，其中使用连 续捏合机作为捏合机。

使用图1所示的装置，并将丙烯酸系BMC构成组分中的液体组分装 入罐中。在此所用的液体组分并不特别限定，只要它能够经过液体加 料泵3和液体加料泵4。

作为罐1、液体加料泵3和液体加料泵4的材料，优选其接触液体 的那部分不被液体组分化学腐蚀的原料和/或不会使液体组分变性的 原料。液体加料泵3可有利地具有定量加料能力，通常为齿轮泵和蛇 泵，优选根据液体组分的物理性能如粘度等来选择。另外，根据液体 组分的种类，还可添加罐1、液体加料泵3和液体加料泵4的另一组 合。

另一方面，在丙烯酸系BMC的构成组分中，将液体组分装入容器5 中。在此使用的液体组分可有利地为经过定量加料器6和管路7的一 种。作为容器5的材料，优选使用不受液体组分化学和物理影响的原 料和/或不会使液体组分变性的原料。另外，根据液体组分的种类，还 可添加容器5、定量加料器6和管路7的另一组合。

定量加料器6例如为螺杆加料器和类似物，且可有利地为具有粉末 运送能力的一种。优选的是，定量加料器6的加料量与液体加料泵3 的加料量的比率(重量比)尽可能恒定。因此，优选在连续测量重量的 同时控制液体组分和粉末组分在料斗中的装入量。作为控制方法，例 如可以使用一种测量罐1和容器5的重量的方法、以及其它的已知方 法。

管路7用于将粉状组分装入料斗8中。将加料到料斗8中的液体组 分和粉状组分加料到连续双螺杆捏合机9中。所加料的液体组分和粉 状组分通过连续双螺杆捏合机9进行捏合并同时增稠，这样得到一种 具有优异处理性能而没有粘性的优异BMC捏塑体，其中它挤过连续双 螺杆捏合机9的末端。

BMC捏塑体可由连续双螺杆捏合机9端部的前面挤出或由该末端的 下部挤出。

挤出模头10放置在连续双螺杆捏合机9的端部的前方或末端的下 部，并限制连续挤出的捏塑体的截面形状。在连续双螺杆捏合机9中 增稠的捏塑体通过挤过模头10而成型为给定形状。利用切割器11将 这种成型物质切成给定长度。切割器11例如是截断切割器或类似物， 但并不局限于此，只要它具有相当的功能。另外，将压力计9’安装在 捏合机的端部，正好在连续双螺杆捏合机9的模头连接部件之上。

图2示意地说明成型为片材形状的丙烯酸系BMC的一个例子。在图 2中，P表示长度，Q表示厚度，且R表示宽度。P、Q和R可适当有利 地控制成给定尺寸。这种丙烯酸系BMC成型物质也可直接在生产之后 到达模具中进行模塑。

这种丙烯酸系BMC成型物质可在由模头10出料之后通过传送机12 运送，如图1所示。如果在模塑之前需要较长时间，优选如图1所示 分别用覆盖膜13和14覆盖上面和下面以进行密封。作为这些覆盖物 13和14，优选使用对包含在丙烯酸系BMC成型物质中的单体具有隔绝 性能的材料。作为具有隔绝性能的膜，例如可以列举聚烯烃膜如聚乙 烯、聚丙烯和类似物、聚酰胺膜、聚酯膜、赛璐玢、聚乙烯醇膜、乙 烯-聚乙烯醇共聚物膜、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物膜和类似物。另外， 这种覆盖膜还可以是通过层压两个或多个膜而得到的层压膜。

如果要运送由覆盖膜密封的丙烯酸系BMC成型物质，优选将该物质 容纳在容器和类似物中以保持成型形状。

图3给出了用于本发明的模头的一个例子。21表示模头的第一例 子，且22表示模头22的第二例子。图4给出了使用间歇式捏合机生 产丙烯酸系BMC的设备的一个例子。间歇式捏合机23包含两个具有混 合叶片的斧24、和一个夹套25。

以下描述本发明生产丙烯酸系人造大理石模塑制品的方法。

在本发明中，丙烯酸系人造大理石可通过将上述丙烯酸系BMC填充 到模具中，然后在热和压力下固化而得到。作为这种在热和压力下固 化的具体方法，可以列举压塑法、注塑法、挤塑法和类似方法，但该 方法并不特别限定此。

此时，尽管加热温度并不特别限定，但优选为80-150℃。如果加 热温度为80℃或更高，固化时间可以缩短，从而提高生产率，而如果 为150℃或更低，所得模塑制品往往具有优异的外观。加热温度的下 限更优选85℃或更高，且上限更优选140℃或更低。在该温度范围内， 可以在上模具和下模具之间可以产生温差且这些模具可以加热。

压力值并不特别限定，且优选为1-20MPa。如果压力值为1MPa或 更高，丙烯酸系BMC在模具中的填充性能往往优异，而如果为20MPa 或更低，往往可得到优异的模塑外观。压力值的下限更优选2MPa或 更高，且上限更优选15MPa或更低。

模塑时间可根据模塑制品而适当选择。

通过在热和压力下固化由本发明连续生产方法得到的丙烯酸系BMC 而得到的丙烯酸系BMC模塑制品没有颜色色调并具有优异的外观。关 于颜色色调的程度，如果模塑制品的颜色较深(模塑制品的L*较小)， 颜色色调更容易形成，尤其是，如果模塑制品的L*为70或更低，优 选塑制品，其中由该模塑制品任何三个或更多位置上测得的颜色测量 值(L*、a*、b*)得到的颜色测量点之间色度(ΔE*)的最大值(ΔE*MAX) 不超过3。

本发明以下通过参考实施例具体地说明。在这些实施例中，分数和 ％都是重量计的。

<聚合物颗粒的物理性能>

·平均粒径：使用激光衍射/散射型粒径分布测量装置(由Horiba Seikakuso K.K.制造的LA-90)来测定。

·溶胀度：将聚合物粉末放入100毫升测量圆筒中，轻轻拍打几次 以压实至5毫升，然后装入冷却至10℃或更低的甲基丙烯酸甲酯以得 到总量100毫升，将它们迅速搅拌以使该混合物变得完全均匀，然后 将该测量圆筒放在25℃的恒温腔中1小时，测量此时的聚合物层(包 含甲基丙烯酸甲酯的聚合物)的体积，然后将该体积与聚合物粉末的原 始体积(5毫升)的比率计算为溶胀度。

·重均分子量：它是按照GPC法的一个值，并在以下条件下根据重 均分子量的范围来测定。

如果重均分子量为100000或更低：

装置：由Tosoh公司制造的高性能GPC装置HLC-8120

柱：将TSKgelG2000HXL和TSKgelG4000HXL串联连接。由Tosoh公 司制造

炉温：40℃

洗脱剂：四氢呋喃

样品浓度：0.4％重量

流速：1毫升/分钟

注射量：0.1毫升

检测器：RI(示差折射计)

如果重均分子量超过100000并低于1000000：

装置：由Tosoh公司制造的高性能GPC装置HLC-8020

柱：将三个TSKgelGMHXL串联连接。

炉温：38℃

洗脱剂：四氢呋喃

样品浓度：0.4％重量

流速：1毫升/分钟

注射量：0.1毫升

检测器：RI(示差折射计)

如果重均分子量超过1000000：

装置：由Tosoh公司制造的高性能GPC装置HLC-8020

柱：将两个TSKgel，GMHHR-H(30)串联连接。

炉温：40℃

洗脱剂：四氢呋喃

样品浓度：0.4％重量

流速：1毫升/分钟

注射量：0.1毫升

检测器：RI(示差折射计)

由于仅提供重均分子量最高为2000000的聚苯乙烯标准聚合物，如 果测量的重均分子量为1000000或更高，将聚苯乙烯校正曲线外推至 重均分子量为500000000进行转换。

·体密度：按照JIS R6126-1790来测定。

·吸油值：按照JIS R5101-1991来测定，并将刚好在油灰状阻塞 被至少一滴亚麻子油浸渍软化之前的点认为是终点。

<捏合机旋转速度的测量>

将旋转检测器连接到捏合机的轴上，并测定旋转速度。

<混合时功率的测量>

将功率计连接到捏合机的马达上，并测定功率。

<连续双螺杆捏合机端部的压力测量>

将压力计连接到连续双螺杆捏合机的端部，刚好在模头连接部件之 上，然后读取指示值。

<混合时间的测量方法>

将在捏合机中的停留时间测定为混合时间。停留时间的测量方法是 这样一种方法，其中将硫酸钡在某个时刻加入料斗中，将在加料之后 刚好每5秒钟出料的丙烯酸系BMC取样，然后通过荧光X-射线来测定 每个样品的钡浓度。测量值最大时的时间被认为是混合时间。

使用来自Toyo Seiki Seisakusho K.K.的毛细管机来测定。BMC 的粘度取决于温度和剪切速度，且在本发明中，使用在温度50℃和剪 切速度100/秒下测定的粘度作为典型值。

<捏合扭矩的测定>

使用由Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的Laboplast Mill(C 型：50C150)作为扭矩流变计，在以下条件下，在改变捏合温度的同时 进行捏合，并测定捏合扭矩。

混合器：R-60型辊式混合器

转数：30rpm

材料填充量：75克

<丙烯酸系BMC消耗能量的测定>

使用由Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的Laboplast Mill(C 型：50C150)，在以下条件下，在改变捏合温度的同时进行捏合，并测 定消耗能量。

混合器：R-60型辊式混合器

转数：30rpm

材料填充量：75克

<连续双螺杆捏合机的连续操作性能>

○：连续双螺杆捏合机操作3小时或更长，但丙烯酸系BMC成型 物质可稳定地出料并可长时间地连续操作。

×：在连续双螺杆捏合机中发生固化，且丙烯酸系BMC不能长时间 地连续出料。

<丙烯酸系BMC的增稠性能>

○：刚好在从连续双螺杆捏合机末端挤出之后，或刚好在从间歇 式捏合机中取出之后，增稠已进行至没有粘性的状态，且可得到具有 优异处理性能的BMC捏塑体。

×：刚好在从连续双螺杆捏合机末端挤出之后，或刚好在从间歇式 捏合机中取出之后，增稠已进行至某种程度以得到BMC捏塑体，但该 物质具有粘性且处理性能不好。

<丙烯酸系BMC的储存稳定性>

◎：如果丙烯酸系BMC在23℃气氛下放置，它即使3个月也不会 固化，即，储存稳定性非常优异。

○：如果丙烯酸系BMC在23℃气氛下放置，它在1个月之后不会 固化，即，储存稳定性优异。

×：如果丙烯酸系BMC在23℃气氛下放置，它在2周内固化。

<丙烯酸系BMC的均匀固化性能>

○：从丙烯酸系BMC无规取样5片，然后将该取样丙烯酸系BMC模 塑。在任何5个模塑制品中根本没有发现固化不好。

×：从丙烯酸系BMC无规取样5片，然后将该取样丙烯酸系BMC模 塑。在一个或多个模塑制品中发现固化不好。

<纹理图案的清晰度>

○：纹理图案非常清晰，且设计非常优异。

△：纹理图案模糊，且设计不好。

×：作为纹理图案材料的含无机填料的树脂颗粒已溶解，没有发现 花岗岩状外观，且设计非常不好。

<丙烯酸系模塑制品的颜色测量>

按照JIS Z 8720-1980，测定L*、a*和b*，然后由这些值计算色 度ΔE*。

(1)聚合物颗粒的生产实施例(P-1)

向配有冷却管、温度计、搅拌器、滴液漏斗和氮气加入管的反应容 器中装入750份蒸馏水、4份烷基二苯醚磺酸钠(由Kao公司制造，商 品名“Pellex SS-H”)作为表面活性剂、和1份过硫酸钾作为聚合反 应抑制剂，然后将该混合物在氮气气氛下在搅拌的同时加热至70℃。 在3小时内向其中滴加由500份甲基丙烯酸甲酯和5份表面活性剂二 烷基磺基琥珀酸钠(由Kao公司制造，商品名“Pellex OT-P”)组成 的混合物，然后将该混合物在该条件下保持1小时，进一步加热至80 ℃保持1小时，然后冷却至室温以完成乳液聚合反应，得到一种乳液。 所得乳液的聚合物的原始颗粒的平均粒径为0.10μm。

随后，该乳液在150℃/90℃的入口温度/出口温度下使用喷雾干燥 装置(由Ookawara Kakokisha K.K.制造的L-8型)进行喷雾干燥处 理，得到一种聚合物粉末(P-1)。

所得聚合物粉末(P-1)的平均粒径为30μm，比表面积为50米2/克， 体密度为0.40，亚麻子油的吸油值为100毫升/100克，且重均分子 量为600000。评估MMA溶胀度。由于粉末完全溶解，溶胀度评估为20 倍或更高。

(2)聚合物颗粒的生产实施例(P-2)

向配有冷却管、温度计、搅拌器、滴液漏斗和氮气加入管的反应容 器中装入1150份蒸馏水、5份特殊羧酸型表面活性剂(由Kao公司制 造，商品名“Latemul ASK”)作为表面活性剂、和1份过硫酸钾作为 聚合反应抑制剂、以及400份甲基丙烯酸甲酯和100份甲基丙烯酸乙 酯作为单体、和0.15份正辛基硫醇作为链转移剂，然后将该混合物在 氮气气氛下在搅拌的同时加热至50℃。将该混合物在该条件下保持5 小时，然后冷却以完成乳液聚合反应，得到一种乳液。所得乳液的聚 合物的原始颗粒的平均粒径为0.20μm。

向配有温度计、搅拌器、和蒸气加入管的反应容器中装入300份蒸 馏水和0.2份硫酸。然后，将该硫酸水溶液在搅拌下通过加入蒸气而 加热至40℃，然后向其中加入150份上述乳液，并将该混合物在40 ℃下保持5分钟以絮凝聚合物颗粒。然后，将该混合物加热至65℃， 然后向其中加入正庚烷，并将所得混合物在65℃下保持5分钟以聚集 已絮凝的聚合物颗粒。然后，将该混合物慢慢加热以蒸发正庚烷，然 后加热至95℃并保持5分钟以进行凝固，这样完成凝结。将凝结的聚 合物颗粒过滤，并干燥得到聚合物粉末(P-2)。

所得聚合物粉末(P-2)的平均粒径为150μm，比表面积为0.5米2/ 克，体密度为0.37，亚麻子油的吸油值为150毫升/100克，且重均 分子量为550000。评估MMA溶胀度。尽管部分粉末溶解，但由于留下 了部分溶解的部分，溶胀度评估为0.8。

(3)聚合物颗粒的生产实施例(P-3)

在与聚合物粉末(P-2)的生产实施例相同的条件下，通过进行乳液 聚合反应而得到聚合物粉末(P-3)，只是易于乳液聚合反应的单体为 400份甲基丙烯酸甲酯和100份丙烯酸正丁酯，且链转移剂的量为 0.004份，在与聚合物粉末(P-2)的生产实施例相同的条件下将所得乳 液凝结。

所得聚合物粉末(P-3)的平均粒径为130μm，比表面积为0.5米2/ 克，体密度为0.34，亚麻子油的吸油值为145毫升/100克，且重均 分子量为3800000。评估MMA溶胀度。尽管部分粉末溶解，但由于留 下了部分溶解的部分，溶胀度评估为0.8。

(4)聚合物颗粒的生产实施例(P-4)

向配有冷却管、温度计、搅拌器、滴液漏斗和氮气加入管的反应容 器中装入800份蒸馏水和1份聚乙烯醇(皂化度：88％，聚合度： 1000)，然后向其中加入一种通过将作为聚合反应抑制剂的0.8份偶 氮二异丁腈和作为链转移剂的1.2份正十二烷基硫醇溶解到由492份 甲基丙烯酸甲酯和8份丙烯酸甲酯组成的单体混合物中而得到的溶 液，然后在氮气气氛下在300rpm下搅拌的同时将该混合物加热至80 ℃，并在该温度下加热2小时。然后，将该混合物加热至90℃并加热 2小时，然后冷却至室温以完成悬浮聚合反应。将所得悬浮液过滤并 洗涤，然后通过热空气干燥器在50℃下干燥，得到平均粒径为350μm 的聚合物粉末(P-4)。

所得聚合物粉末(P-4)的比表面积为0.07米2/克，体密度为0.73， 亚麻子油的吸油值为50毫升/100克，且重均分子量为110000。评估 MMA溶胀度，结果溶胀度为1.2。

表1   组成(％   重量)   生产粉末的     方法 比表面积(米     2/克)        平均粒径(μm)  溶胀度 重均分子   量  体密度(克/     毫升)  吸油值(毫升/100克)   原始颗粒   二级颗粒  P-1 MMA＝100   乳液聚合反   应/喷雾干燥     50     0.10     30   20≤   600000     0.40     100  P-2 MMA/EA＝ 80/20   乳液聚合反   应/凝结     0.5     0.20     150   0.8   550000     0.37     150  P-3 MMA/nBA ＝80/20   乳液聚合反   应/凝结     0.5     0.20     130   0.8   3800000     0.34     145  P-4 MMA/MA＝ 98/2   悬浮聚合反   应/干燥     0.07            350   1.2   110000     0.73     50

(5)生产含无机填料的树脂颗粒(E)的方法

向由23份甲基丙烯酸甲酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造， 商品名“Acryester M”)和2份二甲基丙烯酸乙二醇酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester ED”)组成的单体混合物 中加入0.025份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“Sumilizer BHT”)作为聚合反应抑制剂、0.5 份过氧-3，5，5-三甲基己酸叔戊基酯(由Kayaku Akuzo K.K.，制造， 商品名“Kaya Ester AN”，10小时半衰期温度＝95℃)作为固化剂、 0.15份硬脂酸锌作为内脱模剂、60份氢氧化铝(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)作为无机填料、0.05份白色无 机颜料或黑色无机颜料作为着色剂、和15份在生产实施例(1)中得到 的聚合物粉末(P-1)作为增稠剂，然后将该混合物用间歇式捏合机(由 Moriyama Seisakusho K.K.制造，MS型双臂捏合机，G30-10型)捏 合10分钟，得到丙烯酸系BMC。

然后，将700克的这种丙烯酸系BMC装入200平方毫米的板模具 中，然后在上模具温度130℃、下模具温度115℃和压力10MPa的条 件下在热和压力下固化10分钟，得到一种厚度为10毫米的白色或黑 色丙烯酸系人造大理石。

将所得丙烯酸系人造大理石用粉碎机研磨，然后分级过筛，得到白 色或黑色的含无机填料的树脂颗粒(E)。

[实施例I-1]

向作为丙烯酸系单体(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯(由 Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester M”)、6.5 份甲基丙烯酸异冰片基酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商 品名“Acryester IBX”)、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯(由 Nakamura Kagaku K.K.制造，商品名“NK Ester NPG”)和0.01份 2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造， 商品名“Sumilizer BHT”)组成的混合物中，预混并溶解0.6份1，1- 二(叔丁基过氧)-3，5，5-三甲基环己烷(由NOF Corp.制造，商品名 “Perhexa 3M”，10小时半衰期温度＝90℃)作为固化剂(D)，然后将 该预混物装入罐1A，并通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵 3A，经由一个连接到连续双螺杆捏合机9上的液体加料管4A，以795 克/分钟的速度连续加料到连续双螺杆捏合机9(由Kurimoto Ltd.制 造的S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝i3.7)。

将作为丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)装入一个附加到由 Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6B上的SUS容器5B中， 然后以517克/分钟的速度连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合机9 上的料斗8。

将氢氧化铝(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名 “CWJ-325J”)作为无机填料(C)装入一个附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6C上的SUS容器5C中，然后以2021克/分钟 的速度连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合机9上的料斗8。

通过在恒温腔中储存所有的1A、5B和5C，组分(A)-(D)的温度恒 定保持在30℃。

另外，将温控在45℃的热介质经过连续双螺杆捏合机8机筒的夹 套。

按照上述方法，将组分(A)-(D)同时装入连续双螺杆捏合机中，然 后通过一个连接到连续双螺杆捏合机9末端下部的模头(对应于图3中 的模头21，入口：40毫米×35毫米，出口：80毫米×20毫米，长方 形，入口至出口的长度为100毫米)，以200千克/小时的速度连续生 产出片材形式的丙烯酸系BMC。连接到模头连接部件正上方的压力计 9’的指示值为1100kPa。材料在连续双螺杆捏合机中停留的时间为约 30秒。挤出BMC的温度为63℃且可以没有问题地挤出。

片材形式的丙烯酸系BMC在这种条件下连续生产。结果，可稳定地 得到片材形式的丙烯酸系BMC，即使连续操作3小时或更长。

所得片材形式的丙烯酸系BMC是一种具有优异处理性能但即使在 刚从连续双螺杆捏合机中出料之后也无粘性的BMC，且粘度为 104Pa·s。

该丙烯酸系BMC用一种厚度为80μm的具有聚烯烃/聚酰胺/聚烯烃 三层结构的层压膜(由Star Plastic Industry K.K.制造，商品名 “Eslap HB”)密封，然后在23℃的气氛下放置。该丙烯酸系BMC即 使在放置3个月之后也不固化，并表现出非常优异的储存稳定性。

然后，在这种片材形式的丙烯酸系BMC的5个位置上取样重量分别 为700克的部分。将700克的该取样丙烯酸系BMC填充在200平方毫 米的板模具中，然后在上模具温度130℃、下模具温度115℃和压力 10MPa的条件下在热和压力下固化10分钟，得到厚度为10毫米的5 片丙烯酸系人造大理石板。任何的所得5片人造大理石都具有高表面 光泽，不含固化失败的部分，且具有非常优异的外观。

[对比例I-1]

按照实施例I-1进行相同的操作，只是未将模头连接到捏合机的出 料口。未充分混合的原料从出料口出料。压力计的指示值几乎为0。

[对比例I-2]

按照实施例I-1进行相同的操作，只是模头出料口的形状为40毫 米×20毫米的长方形。在开始生产10分钟之后从模头的出料量为170 千克/小时，且捏合机的压力计指示值为2400kPa。观察到原料留在料 斗中，且不可能连续生产丙烯酸系BMC。

[实施例I-2]

进行与实施例I-1相同的操作，以200千克/小时的速度连续生产 片材形式的丙烯酸系BMC，只是将13.2份甲基丙烯酸甲酯、4.1份二 甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.5份二甲基丙烯酸乙二醇酯用作丙烯酸系 单体(A)，然后将用作固化剂(D)的0.5份过氧苯甲酸叔戊基酯(由 Kagaku Akuzo K.K.制造，商品名“KD-1”)和用作内脱模剂的0.15 份硬脂酸锌溶解在通过将9.6份生产实施例(4)中的珠粒(P-4)溶解在 丙烯酸系单体(A)(27.4份，总共)中而制成的糊浆中，且其加料速度 为929克/毫升，只是使用丙烯酸系粉末(P-1)作为丙烯酸系聚合物 (B)，且其加料速度为225克/分钟，只是将氢氧化铝(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)以1543克/分钟的 速度作为无机填料(C)加料，且只是将在生产实施例(5)中生产的含白 色无机填料的树脂颗粒与含黑色无机填料的树脂颗粒的预混物(重量 比为1∶1，平均粒径：300μm)用作含无机填料的树脂颗粒(E)，装入 SUS容器5E，且通过螺杆加料器6E以速度636克/分钟加料。材料在 连续双螺杆捏合机中的停留时间为约30秒。压力计的指示值为 900kPa。挤出BMC的温度为60℃且可以没有问题地挤出。所得BMC的 粘度为104Pa·s且通过压塑该BMC可得到一种具有优异外观的人造大 理石板。

[对比例I-3]

按照实施例I-2进行相同的操作，只是未将模头连接到捏合机的出 料口。未充分混合的原料从出料口出料。压力计的指示值几乎为0。

[对比例I-4]

按照实施例I-1进行相同的操作，只是模头出料口的形状为40毫 米×20毫米的长方形。在开始生产10分钟之后从模头的出料量为180 千克/小时，且捏合机的压力计指示值为2500kPa。观察到原料留在料 斗中，且不可能连续生产丙烯酸系BMC。

表2              丙烯酸系单体(A)     丙烯酸系聚合物(B) 无机填料(C)         固化剂(D) 含无机填料的 树脂颗粒(E)   MMA   IBX   NPG  ED St     种类     数量     种类     数量 实施例I-1   6.5   6.5   10.4  - -     P-1     15.6     61  Perhaxa 3M     0.6     - 实施例I-2   13.2   -   4.1  0.5 -     P-1     P-4     6.8     9.6     46.6     KD-1     0.5     19.2

表2中的简称给出如下。

MMA：甲基丙烯酸甲酯，IBX：甲基丙烯酸异冰片基酯，

NPG：二甲基丙烯酸新戊二醇酯，EDMA：二甲基丙烯酸乙二醇酯，

Perhexa 3M：1，1-二(叔丁基过氧基)3，3，5-三甲基环己烷，

KD-1：过氧苯甲酸叔戊基酯

[实施例II-1]

将作为丙烯酸系单体(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯、6.5份甲基 丙烯酸异冰片基酯、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.01份2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚组成的23.41份混合物、15.6份作为丙烯酸系 聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)、和61份作为无机填料(C)的氢氧化铝 (由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)装入 由Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的Laboplast Mill混合器中， 然后在40℃下捏合45秒，检测到39.2牛顿·米的扭矩。

单独地，向作为丙烯酸系单体(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯、6.5 份甲基丙烯酸异冰片基酯、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.01 份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚组成的混合物中，预混并溶解0.6份过 氧-3，5，5-三甲基己酸叔戊基酯(由Kayaku Akuzo K.K.制造，商品名 “Kaya Ester AN”，10小时半衰期温度＝95℃)作为固化剂，然后将 该预混物装入罐1A，并通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A 连续加料到连续双螺杆捏合机9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC 捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)中。

将作为丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)装入一个附加到由 Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6B上的SUS容器5B中， 然后连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合机9上的料斗8。

将氢氧化铝(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名 “CWJ-325J”)作为无机填料(C)装入一个附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6C上的SUS容器5C中，然后连续加料到一个 附加到连续双螺杆捏合机9上的料斗8。

另外，将温控在40℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机9机筒 的夹套。

将组分(A)、(B)和(C)分别以517克/分钟、336克/分钟和1314 克/分钟的速度装入连续双螺杆捏合挤出机中，使得原料在用于丙烯酸 系BMC的连续双螺杆捏合挤出机中的停留时间为约45秒。

按照上述方法，连续生产出丙烯酸系BMC，并以130千克/小时的 速度由附加到连续双螺杆捏合挤出机末端下部的模头10得到厚度为 20毫米的片材形式的丙烯酸系BMC。在该操作中，丙烯酸系BMC的生 产效率为0.026千克/小时·毫米2。

所得片材形式的丙烯酸系BMC即使刚从连续双螺杆捏合挤出机中 出料之后也已经增稠，并具有优异的处理性能而无粘性。

然后，将700克所得丙烯酸系BMC装入200平方毫米的板模具中， 然后在上模具温度130℃、下模具温度115℃和压力10MPa的条件下 在热和压力下固化10分钟，并压塑得到厚度为10毫米的丙烯酸系人 造大理石板。所得人造大理石具有高表面光泽和非常优异的外观。

[对比例II-1]

使用由Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的Laboplast Mill混 合器，在与实施例II-1相同的组成下，在改变温度和时间的同时在 20℃下捏合20秒，得到低至仅0.5牛顿·米的捏合扭矩。

单独地，按照与实施例II-1相同的方法，将各组分装入连续双螺 杆捏合挤出机中，然后连续捏合丙烯酸系BMC。但组分(A)的装入速度 变成1193克/分钟，组分(B)的装入速度变成775.5克/分钟，且组分 (C)的装入速度变成3031.5克/分钟，使得材料在连续双螺杆捏合挤 出机中的平均停留时间为约20秒，并将经过连续双螺杆捏合挤出机的 机筒夹套的热介质的温度改变为20℃。

按照上述方法，连续捏合出丙烯酸系BMC。但由附加到连续双螺杆 捏合挤出机末端下部的挤出模头10出料的物质没有增稠，为具有粘性 的半液体形式且不是捏塑体。

[实施例III-1]

将作为丙烯酸系单体(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯、6.5份甲基 丙烯酸异冰片基酯、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.01份2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚组成的23.41份混合物、15.6份作为丙烯酸系 聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)、和61份作为无机填料(C)的氢氧化铝 (由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)装入 由Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的Laboplast Mill混合器中， 然后在40℃下捏合以测定单位体积丙烯酸系BMC捏合45秒所需的消 耗能量，结果为60MJ/m3。

单独地，向作为丙烯酸系单体(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯、6.5 份甲基丙烯酸异冰片基酯、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.01 份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚组成的混合物中，预混并溶解0.6份过 氧-3，5，5-三甲基己酸叔戊基酯(由Kayaku Akuzo K.K.制造，商品名 “Kaya Ester AN”，10小时半衰期温度＝95℃)作为固化剂，然后将 该预混物装入罐1A，并通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A 连续加料到连续双螺杆捏合机9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC 捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)中。

将作为丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)装入一个附加到由 Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6B上的SUS容器5B中， 然后连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合机9上的料斗8。

将氢氧化铝(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名 “CWJ-325J”)作为无机填料(C)装入一个附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6C上的SUS容器5C中，然后连续加料到一个 附加到连续双螺杆捏合挤出机9上的料斗8。

另外，将温控在40℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机9机筒 的夹套。

将组分(A)、(B)和(C)分别以517克/分钟、336克/分钟和1314 克/分钟的速度装入连续双螺杆捏合挤出机中，使得原料在用于丙烯酸 系BMC的连续双螺杆捏合挤出机中的停留时间为约45秒。

按照上述方法，连续生产出丙烯酸系BMC，并以130千克/小时的 速度由附加到连续双螺杆捏合挤出机末端下部的模头10得到厚度为 20毫米的片材形式的丙烯酸系BMC。在该操作中，丙烯酸系BMC的生 产效率为0.026千克/小时·毫米2。

所得片材形式的丙烯酸系BMC即使刚从连续双螺杆捏合挤出机中 出料之后也已经增稠，并具有优异的处理性能而无粘性。

然后，将700克所得丙烯酸系BMC装入200平方毫米的板模具中， 然后在上模具温度130℃、下模具温度115℃和压力10MPa的条件下 在热和压力下固化10分钟，并压塑得到厚度为10毫米的丙烯酸系人 造大理石板。所得人造大理石具有高表面光泽和非常优异的外观。

[对比例III-1]

使用由Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的Laboplast Mill混 合器，在与实施例III-1相同的组成下，在改变温度和时间的同时在 20℃下捏合20秒，以测定单位体积丙烯酸系BMC捏合20秒所需的消 耗能量，结果为0.4MJ/m3。

另外，按照与实施例III-1相同的方法，将各组分装入连续双螺杆 捏合挤出机中，然后连续捏合丙烯酸系BMC。但组分(A)的装入速度变 成1193克/分钟，组分(B)的装入速度变成775.5克/分钟，且组分(C) 的装入速度变成3031.5克/分钟，使得材料在连续双螺杆捏合挤出机 中的平均停留时间为约20秒，并将经过连续双螺杆捏合挤出机的机筒 夹套的热介质的温度改变为20℃。

按照上述方法，连续捏合出丙烯酸系BMC。但由附加到连续双螺杆 捏合挤出机末端下部的挤出模头10出料的物质没有增稠，为具有粘性 的半液体形式且不是捏塑体。

[实施例IV-1]

向作为丙烯酸系单体(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯、6.5份甲基 丙烯酸异冰片基酯、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.01份2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚组成的混合物中，预混并溶解0.6份过氧- 3，5，5-三甲基己酸叔戊基酯(由Kayaku Akuzo K.K.制造，商品名 “Kaya Ester AN”，10小时半衰期温度＝95℃)作为固化剂，然后将 该预混物装入罐1A，并通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A 连续加料到附加到连续双螺杆捏合挤出机9(由Kurimoto Ltd.制造的 S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗8中。

将作为丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)装入一个附加到由 Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6B上的SUS容器5B中， 然后连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合机9上的料斗8中。

将氢氧化铝(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名 “CWJ-325J”)作为无机填料(C)装入一个附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6C上的SUS容器5C中，然后连续加料到一个 附加到连续双螺杆捏合挤出机9上的料斗8。

另外，将温控在40℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机9机筒 的夹套。

将组分(A)、(B)和(C)分别以517克/分钟、336克/分钟和1314 克/分钟的速度装入连续双螺杆捏合挤出机中，使得丙烯酸系BMC的生 产速度为130千克/小时。在该操作中，材料在连续双螺杆捏合挤出机 中的停留时间为约45秒。

按照上述方法，连续生产出丙烯酸系BMC，并以130千克/小时的 速度由附加到连续双螺杆捏合挤出机末端下部的模头10得到厚度为 20毫米的片材形式的丙烯酸系BMC。在该操作中，丙烯酸系BMC的生 产效率为0.026千克/小时·毫米2。

所得片材形式的丙烯酸系BMC即使刚从连续双螺杆捏合挤出机中 出料之后也已经增稠，并具有优异的处理性能而无粘性。

另外单独地，将该丙烯酸系BMC的构成组分(组分(A)-(C))装入由 Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的Laboplast Mill混合器中，然 后在40℃下捏合45秒，检测到39.2牛顿·米的捏合扭矩。在该操作 中，消耗能量为60MJ/m3。

然后，将700克所得丙烯酸系BMC装入200平方毫米的板模具中， 然后在上模具温度130℃、下模具温度115℃和压力10MPa的条件下 在热和压力下固化10分钟，并压塑得到厚度为10毫米的丙烯酸系人 造大理石板。所得人造大理石具有高表面光泽和非常优异的外观。

[对比例IV-1]

按照与实施例IV-1相同的方法连续进行捏合，只是组分(A)、(B) 和(C)分别以83.5克/分钟、54.3克/分钟和212.2克/分钟的装料速 度装入连续双螺杆捏合挤出机，并将温控在20℃下的热介质经过连续 双螺杆捏合挤出机9机筒的夹套。在该操作中，材料在连续双螺杆捏 合挤出机中的平均停留时间为约4分钟。

按照上述方法，连续捏合出丙烯酸系BMC，并由附加到连续双螺杆 捏合挤出机末端下部的挤出模头10得到无粘性的增稠的片材形式丙 烯酸系BMC。在该操作中，丙烯酸系BMC的生产效率为0.004千克/ 小时·毫米2，且丙烯酸系BMC的生产效率低至21千克/小时。

另外单独地，将该丙烯酸系BMC的构成组分(组分(A)-(C))装入由 Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的Laboplast Mill混合器中，然 后在40℃下捏合45秒，检测到1牛顿·米的捏合扭矩。在该操作中， 消耗能量为1MJ/m3。

[实施例V-1]

向作为丙烯酸系单体(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯(由 Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester M”)、6.5 份甲基丙烯酸异冰片基酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商 品名“Acryester IBX”)、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯(由 Nakamura Kagaku K.K.制造，商品名“NK Ester NPG”)和0.01份 2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造， 商品名“Sumilizer BHT”)组成的混合物中，预混并溶解0.6份1，1- 二(叔丁基过氧)-3，5，5-三甲基环己烷(由NOF Corp.制造，商品名 “Perhexa 3M”，10小时半衰期温度＝90℃)作为固化剂(D)，然后将 该预混物装入罐1A，并通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵 3A，经由一个连接到连续双螺杆捏合机9上的液体加料管4A，以795 克/分钟的速度连续加料到连续双螺杆捏合机9(由Kurimoto Ltd.制 造的S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)。

将作为丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)装入一个附加到由 Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6B上的SUS容器5B中， 然后以517克/分钟的速度连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合机9 上的料斗8。

将氢氧化铝(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名 “CWJ-325J”)作为无机填料(C)装入一个附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6C上的SUS容器5C中，然后以2021克/分钟 的速度连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合机9上的料斗8。

通过在恒温腔中储存所有的1A、5B和5C，组分(A)-(D)的温度恒 定保持在30℃。

另外，将温控在45℃的热介质经过连续双螺杆捏合机8机筒的夹 套。

按照上述方法，将组分(A)-(D)在200rpm(200/分钟)旋转速度下同 时装入连续双螺杆捏合机中，然后通过一个连接到连续双螺杆捏合机9 末端下部的模头10连续生产出片材形式的丙烯酸系BMC。该捏合机的 功率为2千瓦。比转速计算为1，且比功率计算为0.01。材料在连续 双螺杆捏合机中停留的时间为约30秒。挤出BMC的温度为63℃且可 以没有问题地挤出。片材形式的丙烯酸系BMC在该条件下连续生产。 结果，可稳定地得到片材形式的丙烯酸系BMC，即使连续操作3小时 或更长。

所得片材形式的丙烯酸系BMC是一种具有优异处理性能但即使在 刚从连续双螺杆捏合机中出料之后也无粘性的BMC，且粘度为 104Pa·s。

该丙烯酸系BMC用一种厚度为80μm的具有聚烯烃/聚酰胺/聚烯烃 三层结构的层压膜(由Star Plastic Industry K.K.制造，商品名 “Eslap HB”)密封，然后在23℃的气氛下放置。该丙烯酸系BMC即 使在放置3个月之后也不固化，并表现出非常优异的储存稳定性。

然后，在这种片材形式的丙烯酸系BMC的5个位置上取样重量分别 为700克的部分。将700克的该取样丙烯酸系BMC填充在200平方毫 米的板模具中，然后在上模具温度130℃、下模具温度115℃和压力 10MPa的条件下在热和压力下固化10分钟，得到厚度为10毫米的5 片丙烯酸系人造大理石板。任何的所得5片人造大理石都具有高表面 光泽，不含固化失败的部分，且具有非常优异的外观。

[对比例V-1]

进行与实施例V-1相同的操作，只是连续双螺杆捏合机的旋转速度 为80rpm。比转速为0.4，由功率计测定的功率为0.8千瓦，且比功 率为0.004。所加原料逐渐留在料斗口处，且原料在1小时之后的剩 余量为约10千克，因此不可能连续生产丙烯酸系BMC。

[对比例V-2]

进行与实施例V-1相同的操作，只是连续双螺杆捏合机的旋转速度 为400rpm。比转速为2。由功率计在刚开始生产之后测定的功率为4.5 千瓦，且比功率为0.0225。在开始连续生产之后20分钟时，丙烯酸 系BMC的温度已升至80℃。30分钟之后，丙烯酸系BMC已在双螺杆 捏合机中聚合并固化，且双螺杆捏合机的旋转由于过载而停止。

[实施例V-2]

进行与实施例V-1相同的操作，以200千克/小时的速度连续生产 片材形式的丙烯酸系BMC，只是将13.2份甲基丙烯酸甲酯、4.1份二 甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.5份二甲基丙烯酸乙二醇酯用作丙烯酸系 单体(A)，然后将用作固化剂的0.5份过氧苯甲酸叔戊基酯(由Kagaku Akuzo K.K.制造，商品名“KD-1”)和用作内脱模剂的0.15份硬脂酸 锌溶解在通过将9.6份生产实施例(4)中的珠粒(P-4)溶解在丙烯酸系 单体(A)(27.4份，总共)中而制成的糊浆中，且其加料速度为929克/ 毫升，只是使用丙烯酸系粉末(P-1)作为丙烯酸系聚合物(B)，且其加 料速度为225克/分钟，只是将氢氧化铝(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)以1543克/分钟的速度作为无 机填料(C)加料，且只是将在生产实施例(5)中生产的含白色无机填料 的树脂颗粒与含黑色无机填料的树脂颗粒的预混物(重量比为1∶1，平 均粒径：300μm)用作含无机填料的树脂颗粒(E)，装入SUS容器5E， 且通过螺杆加料器6E以速度636克/分钟加料。该连续双螺杆捏合机 在180rpm的旋转速度下操作，并采用1.8千瓦的功率。比转速计算 为0.9，且比功率计算为0.009。材料在连续双螺杆捏合机中的停留 时间为约30秒。挤出BMC的温度为60℃且可以没有问题地挤出。所 得BMC的粘度为104Pa·s且通过压塑该BMC可得到一种具有优异外观 的人造大理石板。

[对比例V-3]

进行与实施例V-2相同的操作，只是连续双螺杆捏合机的旋转速度 为80rpm。比转速为0.4，由功率计测定的功率为0.8千瓦，且比功 率为0.004。所加原料逐渐留在料斗口处，且原料在1小时之后的剩 余量为约10千克，因此不可能连续生产丙烯酸系BMC。

[对比例V-4]

进行与实施例V-1相同的操作，只是连续双螺杆捏合机的旋转速度 为400rpm。比转速为2。由功率计在刚开始生产之后测定的功率为4.5 千瓦，且比功率为0.0225。在开始连续生产之后20分钟时，丙烯酸 系BMC的温度已升至75℃。45分钟之后，丙烯酸系BMC已在双螺杆 捏合机中聚合并固化，且双螺杆捏合机的旋转由于过载而停止。

表3     丙烯酸系单体(A)     丙烯酸系聚合物(B) 无机填料(C)         固化剂(D) 含无机填料的 树脂颗粒(E)  MMA  IBX   NPG   ED  St     种类     数量     种类     数量 实施例V-1  6.5  6.5   10.4   -  -     P-1     15.6     61  Perhaxa 3M     0.6     - 实施例V-2  13.2  -   4.1   0.5  -     P-1     P-4     6.8     9.6     46.6     KD-1     0.5     19.2

表3中的简称给出如下。

MMA：甲基丙烯酸甲酯，IBX：甲基丙烯酸异冰片基酯，

NPG：二甲基丙烯酸新戊二醇酯，EDMA：二甲基丙烯酸乙二醇酯，

Perhexa 3M：1，1-二(叔丁基过氧基)3，3，5-三甲基环己烷，

KD-1：过氧苯甲酸叔戊基酯

[实施例VI-1]

将作为丙烯酸系单体(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯(由 Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester M”)、6.5 份甲基丙烯酸异冰片基酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商 品名“Acryester IBX”)、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯(由 Nakamura Kagaku K.K.制造，商品名“NK Ester NPG”)、0.01份 2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造， 商品名“Sumilizer BHT”)和5.5份颜料(COLORTEX GREEN # 402， 由Sanyo Shikiso K.K.制造)组成的混合物装入罐中，然后通过一个 由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A连续加料至附加到连续双螺杆 捏合机(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫 米，L/D＝13.7)上的料斗中。加料速度的精度为(42.2±0.80)克/5秒。

将作为丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)装入一个附加到由 Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器上的SUS容器中，然后连 续加料至一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速度的精度 为(22.8±1.5)克/5秒。

将氢氧化铝(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名 “CWJ-325J”)作为无机填料(C)装入一个附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器上的SUS容器中，然后连续加料到一个附加到 连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速度的精度为(89±6)克/5秒。

将1，1-二(叔丁基过氧)-3，5，5-三甲基环己烷(由NOF Corp.制 造，商品名“Perhexa 3M”，10小时半衰期温度＝90℃)作为固化剂装 入罐中，然后通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵连续加料至 一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速度的精度为 (0.88±0.06)克/5秒。

另外，将温控在45℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机的机筒的 夹套。

按照上述方法，将组分(A)-(C)和固化剂同时装入连续双螺杆捏合 机中，且捏合和增稠在一个过程中在连续双螺杆捏合机中进行，并在 约4小时内以112千克/小时的速度通过连续双螺杆捏合机连续生产出 丙烯酸系BMC。材料在连续双螺杆捏合挤出机中的停留时间为约2分 钟。所得片材形式的丙烯酸系BMC是一种具有优异处理性能但即使刚 从连续双螺杆捏合挤出机中出料之后也无粘性的BMC。

然后，在这种片材形式的丙烯酸系BMC的5个位置上无规取样分别 重700克的部分。将700克该取样丙烯酸系BMC装入200平方毫米的 板模具中，然后在上模具温度130℃、下模具温度115℃和压力10MPa 的条件下在热和压力下固化10分钟，得到厚度为10毫米的5片丙烯 酸系人造大理石板。

分别在这5片板中，使用色度计(由NIPPON DENSHOKU制造的HANDY COLORIMETER NR-300)测定5个测量点(4个角点和中心点)在色度ΔE* 上的最大差值(以下描述为ΔE*MAX)。这些板的L*平均值为32，且当 这5片板比较ΔE*MAX时，ΔE*MAX的最大值为0.46。不可能在这些板 上视觉识别色度。(详细描述于表IV-1)。

[实施例VI-2]

将用于实施例VI-1的丙烯酸系单体(A)通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵连续加料至附加到连续双螺杆捏合机(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)上的 料斗中。加料速度的精度为(42.2±0.79)克/5秒。

将用于实施例VI-1的丙烯酸系聚合物(B)通过一个由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器连续加料至一个附加到连续双螺 杆捏合机上的料斗中。在此，已在附加到螺杆加料器上的加料管路的 末端安装有直径为0.8毫米的不锈钢4目金属丝网。加料速度的精度 为(22.8±1.1)克/5秒。

将用于实施例VI-1的无机填料(C)通过由Kuma Engineering K.K. 制造的螺杆加料器连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗 中。在此，已在附加到螺杆加料器上的加料管路的末端安装有直径为 0.8毫米的不锈钢4目金属丝网。加料速度的精度为(89±5.1)克/5 秒。

将用于实施例VI-1的固化剂通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造 的蛇泵连续加料至一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速 度的精度为(0.88±0.05)克/5秒。

另外，将温控在45℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机的机筒的 夹套。

按照上述方法，将组分(A)-(C)和固化剂同时装入连续双螺杆捏合 机中，且捏合和增稠在一个过程中在连续双螺杆捏合机中进行，并在 约4小时内以112千克/小时的速度通过连续双螺杆捏合机连续生产出 丙烯酸系BMC。材料在连续双螺杆捏合挤出机中的停留时间为约2分 钟。

所得片材形式的丙烯酸系BMC是一种具有优异处理性能但即使刚 从连续双螺杆捏合挤出机中出料之后也无粘性的BMC。

然后，按照实施例VI-1的相同方式由这种片材形式的丙烯酸系BMC 得到5片丙烯酸系人造大理石板。

分别在这5片板中，按照实施例VI-1的相同方式进行颜色测量。 这些板的L*平均值为32且ΔE*MAX的最大值为0.38。不可能在这些板 上视觉识别色度。(详细描述于表IV-2)。

[实施例VI-3]

将用于实施例VI-1的丙烯酸系单体(A)通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵连续加料至附加到连续双螺杆捏合机(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)上的 料斗中。加料速度的精度为(42.2±0.80)克/5秒。

将用于实施例VI-1的丙烯酸系聚合物(B)加料到由Shinko Electric Co.，Ltd.制造的振动加料器(种类：DRVF-300-1.5)的振动 板上，然后由该振动板连续加料至一个附加到连续双螺杆捏合机上的 料斗中。在此，已在附加到螺杆加料器上的加料管路的末端安装有直 径为0.8毫米的不锈钢4目金属丝网。加料速度的精度为(22.8±0.6) 克/5秒。

将用于实施例VI-1的无机填料(C)加料到由Shinko Electric Co.，Ltd.制造的振动加料器(种类：DRVF-300-1.5)的振动板上，然后 由该振动板连续加料至一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。在 此，已在附加到螺杆加料器上的加料管路的末端安装有直径为0.8毫 米的不锈钢4目金属丝网。加料速度的精度为(89±2.5)克/5秒。

将用于实施例VI-1的固化剂通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造 的蛇泵连续加料至一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速 度的精度为(0.88±0.06)克/5秒。

另外，将温控在45℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机的机筒的 夹套。

按照上述方法，将组分(A)-(C)和固化剂同时装入连续双螺杆捏合 机中，且捏合和增稠在一个过程中在连续双螺杆捏合机中进行，并在 约4小时内以112千克/小时的速度通过连续双螺杆捏合机连续生产出 丙烯酸系BMC。材料在连续双螺杆捏合挤出机中的停留时间为约2分 钟。

所得片材形式的丙烯酸系BMC是一种具有优异处理性能但即使刚 从连续双螺杆捏合挤出机中出料之后也无粘性的BMC。

然后，按照实施例VI-1的相同方式由这种片材形式的丙烯酸系BMC 得到5片丙烯酸系人造大理石板。

分别在这5片板中，按照实施例VI-1的相同方式进行颜色测量。 这些板的L*平均值为32且ΔE*MAX的最大值为0.22。不可能在这些板 上视觉识别色度。(详细描述于表IV-3)。

[实施例VI-4]

将用于实施例VI-1的丙烯酸系单体(A)通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵连续加料至附加到连续双螺杆捏合机(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)上的 料斗中。加料速度的精度为(42.2±0.77)克/5秒。

将用于实施例VI-1的丙烯酸系聚合物(B)通过由Shinko Electric Co.，Ltd.制造的振动加料器(种类：DRVF-300-1.5)加料至一个附加到 连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速度的精度为(22.8±1.3)克/5 秒。

将用于实施例VI-1的无机填料(C)通过由Shinko E1ectric Co.，Ltd.制造的振动加料器(种类：DRVF-300-1.5)加料至一个附加到 连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速度的精度为(89±5.8)克/5秒。

将用于实施例VI-1的固化剂通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造 的蛇泵连续加料至一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速 度的精度为(0.88±0.05)克/5秒。

另外，将温控在45℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机的机筒的 夹套。

按照上述方法，将组分(A)-(C)和固化剂同时装入连续双螺杆捏合 机中，且捏合和增稠在一个过程中在连续双螺杆捏合机中进行，并在 约4小时内以112千克/小时的速度通过连续双螺杆捏合机连续生产出 丙烯酸系BMC。材料在连续双螺杆捏合挤出机中的停留时间为约2分 钟。

所得片材形式的丙烯酸系BMC是一种具有优异处理性能但即使刚 从连续双螺杆捏合挤出机中出料之后也无粘性的BMC。

然后，按照实施例VI-1的相同方式由这种片材形式的丙烯酸系BMC 得到5片丙烯酸系人造大理石板。

分别在这5片板中，按照实施例VI-1的相同方式进行颜色测量。 这些板的L*平均值为32，且ΔE*MAX的最大值为0.44。不可能在这些 板上视觉识别色度。(详细描述于表IV-4)。

[实施例VI-5]

将用于实施例VI-1的丙烯酸系单体(A)通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵连续加料至附加到连续双螺杆捏合机(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)上的 料斗中。加料速度的精度为(42.2±0.79)克/5秒。

将用于实施例VI-1的丙烯酸系聚合物(B)通过由Kuma Engineering K.K.制造的带式加料器加料至一个附加到连续双螺杆捏 合机上的料斗中。加料速度的精度为(22.8±1.4)克/5秒。

将用于实施例VI-1的无机填料(C)通过由Kuma Engineering K.K. 制造的带式加料器加料至一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。 加料速度的精度为(89±5.7)克/5秒。

将用于实施例VI-1的固化剂通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造 的蛇泵连续加料至一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速 度的精度为(0.88±0.06)克/5秒。

另外，将温控在45℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机的机筒的 夹套。

按照上述方法，将组分(A)-(C)和固化剂同时装入连续双螺杆捏合 机中，且捏合和增稠在一个过程中在连续双螺杆捏合机中进行，并在 约4小时内以112千克/小时的速度通过连续双螺杆捏合机连续生产出 丙烯酸系BMC。材料在连续双螺杆捏合挤出机中的停留时间为约2分 钟。

所得片材形式的丙烯酸系BMC是一种具有优异处理性能但即使刚 从连续双螺杆捏合挤出机中出料之后也无粘性的BMC。

然后，按照实施例VI-1的相同方式由这种片材形式的丙烯酸系BMC 得到5片丙烯酸系人造大理石板。

分别在这5片板中，按照实施例VI-1的相同方式进行颜色测量。 这些板的L*平均值为32，且ΔE*MAX的最大值为0.43。不可能在这些 板上视觉识别色度。(详细描述于表IV-5)。

[实施例VI-6]

将用于实施例VI-1的丙烯酸系单体(A)通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵连续加料至附加到连续双螺杆捏合机(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)上的 料斗中。加料速度的精度为(42.2±0.81)克/5秒。

将用于实施例VI-1的丙烯酸系聚合物(B)通过由Kuma Engineering K.K.制造的带式加料器加料至由Shinko Electric Co.，Ltd.制造的振动加料器(种类：DRVF-300-1.5)的振动板上，然后 由该振动板连续加料至一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加 料速度的精度为(22.8±1.0)克/5秒。

将用于实施例VI-1的无机填料(C)通过由Kuma Engineering K.K. 制造的带式加料器加料至由Shinko Electric Co.，Ltd.制造的振动 加料器(种类：DRVF-300-1.5)的振动板上，然后由该振动板连续加料 至一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速度的精度为 (89±3.7)克/5秒。

将用于实施例VI-1的固化剂通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造 的蛇泵连续加料至一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速 度的精度为(0.88±0.05)克/5秒。

另外，将温控在45℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机的机筒的 夹套。

按照上述方法，将组分(A)-(C)和固化剂同时装入连续双螺杆捏合 机中，且捏合和增稠在一个过程中在连续双螺杆捏合机中进行，并在 约4小时内以112千克/小时的速度通过连续双螺杆捏合机连续生产出 丙烯酸系BMC。材料在连续双螺杆捏合挤出机中的停留时间为约2分 钟。

所得片材形式的丙烯酸系BMC是一种具有优异处理性能但即使刚 从连续双螺杆捏合挤出机中出料之后也无粘性的BMC。

然后，按照实施例VI-1的相同方式由这种片材形式的丙烯酸系BMC 得到5片丙烯酸系人造大理石板。

分别在这5片板中，按照实施例VI-1的相同方式进行颜色测量。 这些板的L*平均值为32，且ΔE*MAX的最大值为0.31。不可能在这些 板上视觉识别色度。(详细描述于表IV-6)。

[实施例VI-7]

将用于实施例VI-1的丙烯酸系单体(A)通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵连续加料至附加到连续双螺杆捏合机(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)上的 料斗中。加料速度的精度为(42.2±0.78)克/5秒。

将用于实施例VI-1的丙烯酸系聚合物(B)通过由Akatake Engineering K.K.制造的环加料器(种类：Hi-300)加料至一个附加到 连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速度的精度为(22.8±1.1)克/5 秒。

将用于实施例VI-1的无机填料(C)通过由Akatake Engineering K.K.制造的环加料器(种类：Hi-300)加料至一个附加到连续双螺杆捏 合机上的料斗中。加料速度的精度为(89±5.0)克/5秒。

将用于实施例VI-1的固化剂通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造 的蛇泵连续加料至一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速 度的精度为(0.88±0.06)克/5秒。

另外，将温控在45℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机的机筒的 夹套。

按照上述方法，将组分(A)-(C)和固化剂同时装入连续双螺杆捏合 机中，且捏合和增稠在一个过程中在连续双螺杆捏合机中进行，并在 约4小时内以112千克/小时的速度通过连续双螺杆捏合机连续生产出 丙烯酸系BMC。材料在连续双螺杆捏合挤出机中的停留时间为约2分 钟。

所得片材形式的丙烯酸系BMC是一种具有优异处理性能但即使刚 从连续双螺杆捏合挤出机中出料之后也无粘性的BMC。

然后，按照实施例VI-1的相同方式由这种片材形式的丙烯酸系BMC 得到5片丙烯酸系人造大理石板。

分别在这5片板中，按照实施例VI-1的相同方式进行颜色测量。 这些板的L*平均值为32，且ΔE*MAX的最大值为0.37。不可能在这些 板上视觉识别色度。(详细描述于表IV-7)。

[对比例VI-1]

将用于实施例VI-1的丙烯酸系单体(A)通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵连续加料至附加到连续双螺杆捏合机(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)上的 料斗中。加料速度的精度为(8.35±0.16)克/5秒。

将用于实施例VI-1的丙烯酸系聚合物(B)装入附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器的SUS容器中，然后连续加料至 一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速度的精度为 (4.51±0.37)克/5秒。

将用于实施例VI-1的无机填料(C)装入附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器的SUS容器中，然后连续加料至 一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速度的精度为 (17.6±1.4)克/5秒。

将用于实施例VI-1的固化剂通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造 的蛇泵连续加料至一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速 度的精度为(0.17±0.003)克/5秒。

另外，将温控在45℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机的机筒的 夹套。

按照上述方法，将组分(A)-(C)和固化剂同时装入连续双螺杆捏合 机中，且捏合和增稠在一个过程中在连续双螺杆捏合机中进行，并在 约4小时内以22千克/小时的速度通过连续双螺杆捏合机连续生产出 丙烯酸系BMC。材料在连续双螺杆捏合挤出机中的停留时间为约2分 钟。

所得片材形式的丙烯酸系BMC是一种具有优异处理性能但即使刚 从连续双螺杆捏合挤出机中出料之后也无粘性的BMC。

然后，按照实施例VI-1的相同方式由这种片材形式的丙烯酸系BMC 得到5片丙烯酸系人造大理石板。

分别在这5片板中，按照实施例VI-1的相同方式进行颜色测量。 这些板的L*平均值为32，且ΔE*MAX的最大值为4.10。在这些板上可 视觉识别色度。(详细描述于表IV-8)。

表VI-1 样品№     1     2     3     4     5 ΔE*MAX     0.42     0.39     0.46     0.41     0.40

表VI-2 样品№     1     2     3     4     5 ΔE*MAX     0.38     0.35     0.37     0.34     0.37

表VI-3 样品№     1     2     3     4     5 ΔE*MAX     0.21     0.22     0.19     0.18     0.20

表VI-4 样品№     1     2     3     4     5 ΔE*MAX     0.44     0.42     0.43     0.40     0.41

表VI-5 样品№     1     2     3     4     5 ΔE*MAX     0.41     0.40     0.43     0.39     0.42

表VI-6 样品№     1     2     3     4     5 ΔE*MAX     0.29     0.31     0.30     0.28     0.29

表VI-7 样品№     1     2     3     4     5 ΔE*MAX     0.34     0.37     0.36     0.37     0.35

表VI-8 样品№     1     2     3     4     5 ΔE*MAX     0.64     4.10     0.70     0.60     0.65

[实施例VII-1]

将作为丙烯酸系单体(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯(由 Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester M”)、6.5 份甲基丙烯酸异冰片基酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商 品名“Acryester IBX”)、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯(由 Nakamura Kagaku K.K.制造，商品名“NK Ester NPG”)、和0.01 份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制 造，商品名“Sumilizer BHT”)组成的混合物装入罐1A中，然后通 过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A以410克/分钟的速度连 续加料至附加到连续双螺杆捏合机9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型 KRC捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗8中。

将作为丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)装入一个附加到由 Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6B上的SUS容器5B中， 然后以273克/分钟的速度连续加料至一个附加到连续双螺杆捏合机9 上的料斗8中。

将氢氧化铝(由Sumitomo Chemicai Co.，Ltd.制造，商品名 “CWJ-325J”)作为无机填料(C)装入一个附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6C上的SUS容器5C中，然后以1068克/分钟 的速度连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合机9上的料斗8中。

将1，1-二(叔丁基过氧)-3，5，5-三甲基环己烷(由NOF Corp.制 造，商品名“Perhexa 3M”，10小时半衰期温度＝90℃)作为固化剂装 入罐1D中，然后通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵以10.5 克/分钟的速度连续加料至一个附加到连续双螺杆捏合机9上的料斗8 中。

另外，将温控在45℃的热介质经过连续双螺杆捏合机9的机筒的 夹套。

按照上述方法，将组分(A)-(C)和固化剂同时装入连续双螺杆捏合 机中，且捏合和增稠在一个过程中在连续双螺杆捏合机中进行，并以 105千克/小时的速度由连接到连续双螺杆捏合机9末端下部的模头10 连续生产出片材形式的丙烯酸系BMC。材料在连续双螺杆捏合挤出机 中的停留时间为约2分钟。挤出BMC的温度为60℃，且可以没有问题 地挤出。

片材形式的丙烯酸系BMC在这种条件下连续生产。这种片材形式的 丙烯酸系BMC可稳定地得到，即使连续操作3小时或更长。

所得片材形式的丙烯酸系BMC是一种具有优异处理性能但即使刚 从连续双螺杆捏合机的末端出料之后也无粘性的BMC。

该丙烯酸系BMC用一种厚度为80μm的具有聚烯烃/聚酰胺/聚烯烃 三层结构的层压膜(由Star Plastic Industry K.K.制造，商品名 “Eslap HB”)密封，然后在23℃的气氛下放置。该丙烯酸系BMC即 使在放置3个月之后也不固化，并表现出非常优异的储存稳定性。

然后，在这种片材形式的丙烯酸系BMC的5个位置上无规取样分别 重700克的部分。将700克该取样丙烯酸系BMC装入200平方毫米的 板模具中，然后在上模具温度130℃、下模具温度115℃和压力10MPa 的条件下在热和压力下固化10分钟，得到厚度为10毫米的5片丙烯 酸系人造大理石板。任何的5片所得人造大理石都具有高表面光泽， 根本没有固化失败的部分，并具有非常优异的外观。

[实施例VII-2]

向作为丙烯酸系单体(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯、6.5份甲基 丙烯酸异冰片基酯、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.01份2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚组成的混合物中，预混并溶解0.6份过氧- 3，5，5-三甲基己酸叔戊基酯(由Kayaku Akuzo K.K.制造，商品名 “Kaya Ester AN”，10小时半衰期温度＝95℃)作为固化剂，然后将 该预混物装入罐1A，并通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A 以600克/分钟的速度连续加料至附加到连续双螺杆捏合挤出机9(由 Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7) 上的料斗8中。

将作为丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)装入一个附加到由 Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6B上的SUS容器5B中， 然后以390克/分钟的速度连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合机9 上的料斗8中。

将作为无机填料(C)的氢氧化铝装入一个附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6C上的SUS容器5C中，然后以 1525克/分钟的速度连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合挤出机9 上的料斗8。

另外，将温控在55℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机9机筒 的夹套。

按照上述方法，将组分(A)-(D)装入连续双螺杆捏合机中，且捏合 和增稠在一个过程中在连续双螺杆捏合机中进行，并以150千克/小时 的速度由连接到连续双螺杆捏合机9末端下部的模头10连续生产出片 材形式的丙烯酸系BMC。材料在连续双螺杆捏合挤出机中的停留时间 为约1分钟。挤出BMC的温度为51℃，且可以没有问题地挤出。

片材形式的丙烯酸系BMC在这种条件下连续生产。这种片材形式的 丙烯酸系BMC可稳定地得到，即使连续操作3小时或更长。

所得片材形式的丙烯酸系BMC是一种具有优异处理性能但即使刚 从连续双螺杆捏合机的末端出料之后也无粘性的BMC。

该丙烯酸系BMC在与实施例VII-1相同的条件下放置，但即使在3 个月或更长时间之后它也不会固化，即，其储存稳定性非常优异。

然后，该丙烯酸系BMC按照实施例VII-1的相同方法取样，然后压 塑得到厚度为10毫米的5片人造大理石板。任何的5片所得人造大理 石都具有高表面光泽，根本没有固化失败的部分，并具有非常优异的 外观。

[实施例VII-3]

向作为丙烯酸系单体(A)的由7份甲基丙烯酸甲酯、4.5份甲基丙 烯酸异冰片基酯、13份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.01份2，6-二叔 丁基-4-甲基苯酚组成的混合物中，预混并溶解1.5份聚合物粉末 (P-1)，在室温下通过搅拌5分钟将它们溶解，得到在20℃下粘度为 1000mPa·s的丙烯酸系糊浆。向26份该丙烯酸系糊浆中，预混并溶 解0.6份过氧苯甲酸叔戊基酯(由Kagaku Akuzo K.K.制造，商品名 “KD-1”，10小时半衰期温度＝100℃)作为固化剂，然后将该预混物 装入罐1A，并通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A以465.5 克/分钟的速度连续加料至附加到连续双螺杆捏合挤出机9(由 Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7) 上的料斗8中。

将作为丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)装入一个附加到由 Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6B上的SUS容器5B中， 然后以227.5克/分钟的速度连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合 机9上的料斗8中。

将作为无机填料(C)的氢氧化铝装入一个附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6C上的SUS容器5C中，然后以 945克/分钟的速度连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合挤出机9上 的料斗8。

将在生产实施例(5)中生产的含白色无机填料的树脂颗粒与含黑色 无机填料的树脂颗粒的混合物(重量比为1∶1)装入一个附加到由Kuma Engineering制造的螺杆加料器6E上的SUS容器5E中，然后以122.5 克/分钟的速度连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合挤出机9上的 料斗8。

另外，将温控在45℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机9机筒 的夹套。

按照上述方法，将组分(A)-(E)装入连续双螺杆捏合机中，且捏合 和增稠在一个过程中在连续双螺杆捏合机中进行，并以150千克/小时 的速度由连接到连续双螺杆捏合机9末端下部的模头10连续生产出片 材形式的丙烯酸系BMC。材料在连续双螺杆捏合挤出机中的停留时间 为约2分钟。挤出BMC的温度为52℃，且可以没有问题地挤出。

片材形式的丙烯酸系BMC在这种条件下连续生产。这种片材形式的 丙烯酸系BMC可稳定地得到，即使连续操作3小时或更长。

所得片材形式的丙烯酸系BMC是一种具有优异处理性能但即使刚 从连续双螺杆捏合机的末端出料之后也无粘性的BMC。

该丙烯酸系BMC在与实施例VII-1相同的条件下放置，但即使在3 个月或更长时间之后它也不会固化，即，其储存稳定性非常优异。

然后，该丙烯酸系BMC按照实施例VII-1的相同方法取样，然后压 塑(上模具的模塑温度变成135℃，且下模具的模塑温度变成120℃)， 得到厚度为10毫米的5片花岗岩状丙烯酸系人造大理石板。任何的5 片所得花岗岩状人造大理石都具有高表面光泽，根本没有固化失败的 部分，并具有非常优异的外观。

[实施例VII-4]

将作为丙烯酸系单体(A)的由6份甲基丙烯酸甲酯、4份甲基丙烯 酸异冰片基酯、12份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.01份2，6-二叔丁 基-4-甲基苯酚组成的混合物装入罐1A，并通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A以660克/分钟的速度连续加料至附加到连续双螺 杆捏合挤出机9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合机，螺杆直 径＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗8中。

将作为丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-3)装入一个附加到由 Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6B上的SUS容器5B中， 然后以360克/分钟的速度连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合机9 上的料斗8中。

将作为无机填料(C)的氢氧化铝装入一个附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6C上的SUS容器5C中，然后以 1380克/分钟的速度连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合挤出机9 上的料斗8。

将作为固化剂(D)的过氧苯甲酸叔丁基酯(由NOF Corp.制造，商品 名“Perbutyl Z”，10小时半衰期温度＝104℃)装入罐1D，并通过一 个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3D以18克/分钟的速度连续加 料至附加到连续双螺杆捏合机9上的料斗中。

将在生产实施例(5)中生产的含白色无机填料的树脂颗粒与含黑色 无机填料的树脂颗粒的混合物(重量比为1∶1)装入一个附加到由Kuma Engineering制造的螺杆加料器6E上的SUS容器5E中，然后以600 克/分钟的速度连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合挤出机9上的 料斗8。

另外，将温控在60℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机9机筒 的夹套。

按照上述方法，将组分(A)-(E)装入连续双螺杆捏合机中，且捏合 和增稠在一个过程中在连续双螺杆捏合机中进行，并以180千克/小时 的速度由连接到连续双螺杆捏合机9末端下部的模头10连续生产出片 材形式的丙烯酸系BMC。材料在连续双螺杆捏合挤出机中的停留时间 为约40秒。挤出BMC的温度为55℃，且可以没有问题地挤出。

片材形式的丙烯酸系BMC在这种条件下连续生产。这种片材形式的 丙烯酸系BMC可稳定地得到，即使连续操作3小时或更长。

所得片材形式的丙烯酸系BMC是一种具有优异处理性能但即使刚 从连续双螺杆捏合机的末端出料之后也无粘性的BMC。

该丙烯酸系BMC在与实施例VII-1相同的条件下放置，但即使在3 个月或更长时间之后它也不会固化，即，其储存稳定性非常优异。

然后，该丙烯酸系BMC按照实施例VII-1的相同方法取样，然后压 塑(上模具的模塑温度变成135℃，且下模具的模塑温度变成120℃)， 得到厚度为10毫米的5片花岗岩状丙烯酸系人造大理石板。任何的5 片所得花岗岩状人造大理石都具有高表面光泽，根本没有固化失败的 部分，并具有非常优异的外观。

[实施例VII-5]

向作为丙烯酸系单体(A)的由5.5份甲基丙烯酸甲酯、4份甲基丙 烯酸异冰片基酯、11份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.01份2，6-二叔 丁基-4-甲基苯酚组成的混合物中预混4.5份聚合物粉末(P-4)，在60 ℃下通过搅拌30分钟将它们溶解，得到在20℃下粘度为5000mPa·s 的丙烯酸系糊浆。向25份该丙烯酸系糊浆中，预混并溶解0.6份过氧 3，5，5-三甲基己酸叔丁基酯(由Kagaku Akuzo K.K.制造，商品名 “Trigonox 42”，10小时半衰期温度＝100℃)作为固化剂(D)，然后 将该预混物装入罐1A，并通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵 3A以750克/分钟的速度连续加料至附加到连续双螺杆捏合挤出机 9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫米， L/D＝13.7)上的料斗8中。

将作为丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)装入一个附加到由 Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6B上的SUS容器5B中， 然后以270克/分钟的速度连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合机9 上的料斗8中。

将作为无机填料(C)的氢氧化铝装入一个附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6C上的SUS容器5C中，然后以 1380克/分钟的速度连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合挤出机9 上的料斗8。

将在生产实施例(5)中生产的含白色无机填料的树脂颗粒与含黑色 无机填料的树脂颗粒的混合物(重量比为1∶1)装入一个附加到由Kuma Engineering制造的螺杆加料器6E上的SUS容器5E中，然后以600 克/分钟的速度连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合挤出机9上的 料斗8。

另外，将温控在45℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机9机筒 的夹套。

按照上述方法，将组分(A)-(E)装入连续双螺杆捏合机中，且捏合 和增稠在一个过程中在连续双螺杆捏合机中进行，并以180千克/小时 的速度由连接到连续双螺杆捏合机9末端下部的模头10连续生产出片 材形式的丙烯酸系BMC。材料在连续双螺杆捏合挤出机中的停留时间 为约40秒。挤出BMC的温度为62℃，且可以没有问题地挤出。

片材形式的丙烯酸系BMC在这种条件下连续生产。这种片材形式的 丙烯酸系BMC可稳定地得到，即使连续操作3小时或更长。

所得片材形式的丙烯酸系BMC是一种具有优异处理性能但即使刚 从连续双螺杆捏合机的末端出料之后也无粘性的BMC。

该丙烯酸系BMC在与实施例VII-1相同的条件下放置，但即使在3 个月或更长时间之后它也不会固化，即，其储存稳定性非常优异。

然后，该丙烯酸系BMC按照实施例VII-1的相同方法取样，然后压 塑(上模具的模塑温度变成135℃，且下模具的模塑温度变成120℃)， 得到厚度为10毫米的5片花岗岩状丙烯酸系人造大理石板。任何的5 片所得花岗岩状人造大理石都具有高表面光泽，根本没有固化失败的 部分，并具有非常优异的外观。

[对比例VII-1]

将作为丙烯酸系单体(A)的由10.8份甲基丙烯酸甲酯和8.2份二甲 基丙烯酸新戊二醇酯组成的混合物装入罐1A，并通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A以166.5克/分钟的速度连续加料至附加到 连续双螺杆捏合挤出机9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合 机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗8中。

将20份作为丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-4)、52份作为无 机填料(C)的氢氧化铝、和9份作为含无机填料的树脂颗粒(E)的在生 产实施例(5)中生产的含白色无机填料的树脂颗粒与含黑色无机填料 的树脂颗粒的混合物(重量比为1∶1)进行预混，然后将该预混物装入 一个附加到由Kuma Engineering制造的螺杆加料器6E上的SUS容器 5E中，然后以710.1克/分钟的速度连续加料到一个附加到连续双螺 杆捏合挤出机9上的料斗8。

另外，将温控在90℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机9机筒 的夹套。

按照上述方法，将组分(A)、(B)、(C)和(E)装入连续双螺杆捏合机 中，并在连续双螺杆捏合机中进行增稠，并以52.6千克/小时的速度 连续生产(增稠过程)捏塑体(粘土状物质)。材料在连续双螺杆捏合挤 出机中的停留时间为约2分钟。挤出BMC的温度为82℃。

然后，将捏塑体冷却至40℃(冷却过程)。冷却需要30分钟。

将这种冷却的BMC加料到挤出机(PCM 10型，由Ikegai Tekkosho K.K.制造)，而且同时以0.6份/100份捏塑体的量将1，1-二(叔丁基 过氧)-3，5，5-三甲基环己烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa 3M”，10小时半衰期温度＝90℃)作为固化剂(D)加料，得到片材形式 的丙烯酸系BMC(固化剂混合过程)。混合固化剂的时间为2分钟。

如上所述，丙烯酸系BMC的生产需要三个过程：增稠过程、冷却过 程和固化剂混合过程，意味着生产线复杂。这三个过程总共需要34分 钟。

然后，按照实施例VII-1的相同方法将该丙烯酸系BMC取样，然后 压塑得到厚度为10毫米的5片花岗岩状丙烯酸系人造大理石板。在5 片所得花岗岩状人造大理石中，1片具有固化失败的部分。

[对比例VII-2]

将作为丙烯酸系单体(A)的由10.8份甲基丙烯酸甲酯和8.2份二甲 基丙烯酸新戊二醇酯组成的混合物装入罐1A，并通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A以166.5克/分钟的速度连续加料至附加到 连续双螺杆捏合挤出机9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合 机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗8中。

将20份作为丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-4)、52份作为无 机填料(C)的氢氧化铝、和9份作为含无机填料的树脂颗粒(E)的在生 产实施例(5)中生产的含白色无机填料的树脂颗粒与含黑色无机填料 的树脂颗粒的混合物(重量比为1∶1)进行预混，然后将该预混物装入 一个附加到由Kuma Engineering制造的螺杆加料器6E上的SUS容器 5E中，然后以710.1克/分钟的速度连续加料到一个附加到连续双螺 杆捏合挤出机9上的料斗8。

将1，1-二(叔丁基过氧)-3，5，5-三甲基环己烷(由NOF Corp.制 造，商品名“Perhexa 3M”，10小时半衰期温度＝90℃)作为固化剂装 入罐1D，并通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3D以10.5克 /分钟的速度连续加料至附加到连续双螺杆捏合机9上的料斗8中。

另外，将温控在90℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机9机筒 的夹套。

按照上述方法，将组分(A)-(E)装入连续双螺杆捏合机中，且捏合 和增稠在一个过程中在连续双螺杆捏合机中进行。但在捏合过程中在 连续双螺杆捏合机中发生固化，因此丙烯酸系BMC不能长期连续地出 料。

[对比例VII-3]

将作为丙烯酸系单体(A)的由7.5份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 (由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester TMP”) 和7.5份苯乙烯(由Mitsubishi Chemical Co.，Ltd.制造)组成的混 合物、23份作为丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-4)、42份作为 无机填料(C)的氢氧化铝、0.6份作为固化剂的过氧化二枯基(由NOF Corp.制造，商品名“Percumyl D”，10小时半衰期温度＝116℃)、 和20份作为含无机填料的树脂颗粒(E)的在生产实施例(5)中生产的 含白色无机填料的树脂颗粒与含黑色无机填料的树脂颗粒的混合物 (重量比为1∶1)装入间歇式捏合机(由Moriyama Seisakusho K.K.制 造，MS型双臂捏合机，G30-10型)中。将温控在60℃的热介质经过该 捏合机的夹套，并捏合30分钟，得到丙烯酸系BMC。所得丙烯酸系BMC 的温度为60℃，并在刚捏合之后增稠至一定程度且为捏塑体的形式， 但它具有粘性且其处理性能不好。

然后，按照与实施例VII-1的相同方法(上模具的模塑温度变成145 ℃，且下模具的模塑温度变成130℃)，使用该丙烯酸系BMC得到厚度 为10毫米的丙烯酸系人造大理石。

在所得人造大理石中，作为纹理图案材料的含无机填料的树脂颗粒 已经溶解，没有发现花岗岩状外观，且外观非常不好。

表4              丙烯酸系单体(A)     丙烯酸系聚合物(B) 无机填料(C)            固化剂(D) 含无机填料的 树脂颗粒(E) MMA  IBX  NPG  TMP   St     种类     数量     种类   数量 实施例VII-1 6.5  6.5  10.4  -  -     P-1     15.6     61   Perhaxa 3M     0.6     - 实施例VII-2 6.5  6.5  10.4  -  -     P-2     15.6     61   Kayaester AN     0.6     - 实施例VII-3 7.0  4.5  13.0  -  -     P-1     14.5     54   KD-1     0.6     7 实施例VII-4 6.0  4.0  12.0  -  -     P-3     12.0     46   Perbutyl Z     0.6     20 实施例VII-5 5.5  4.0  11.0  -  -     P-1     P-4     9.0     4.5     46   Trigonox 42     0.6     20 对比例VII-1 10.8  -  8.2  -  -     P-4     20.0     52   Perhaxa 3M     0.6     9 对比例VII-2 10.8  -  8.2  -  -     P-4     20.0     52   Perhaxa 3M     0.6     9 对比例VII-3 -  -  -  7.5  7.5     P-4     23.0     42   Percumyl D     0.6     20

表4中的简称给出如下。

MMA：甲基丙烯酸甲酯，IBX：甲基丙烯酸异冰片基酯，

NPG：二甲基丙烯酸新戊二醇酯，TMP：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，

ST：苯乙烯，Perhexa 3M：1，1-二(叔丁基过氧基)3，3，5-三甲基环己烷，

Kayaester AN：过氧3，5，5-三甲基己酸叔戊基酯，KD-1：过氧苯甲酸叔戊基酯，

Perbutyl Z：过氧苯甲酸叔丁基酯，

Trigonox 42：过氧3，5，5-三甲基己酸叔丁基酯，

Percumyl D：过氧化二枯基

表5   固化剂(D)   的10小时  半衰期温度 捏合机 的种类 过程    数 热介 质温 度 BMC 温度 捏合时   间  连续操  作稳定    性   BMC出料   量(千克/    小时) 生产效率 (千克/小 时·毫米2)  BMC的增  稠性能  BMC贮存  稳定性   BMC均   匀固化     性 模塑制品的 纹理图案的   清晰度 实施例VII-1     90℃ 连续     1 45℃ 60℃ 2分钟     ○     105     0.042     ○     ◎     ○     - 实施例VII-2     95℃ 连续     1 55℃ 51℃ 1分钟     ○     150     0.060     ○     ◎     ○     - 实施例VII-3     100℃ 连续     1 45℃ 52℃ 2分钟     ○     105     0.042     ○     ◎     ○     ○ 实施例VII-4     104℃ 连续     1 60℃ 55℃ 40秒     ○     180     0.072     ○     ◎     ○     ○ 实施例VII-5     100℃ 连续     1 45℃ 62℃ 40秒     ○     180     0.072     ○     ◎     ○     ○ 对比例VII-1     90℃ 连续     2 90℃ 82℃ 2分钟     ○     52.6     0.021     ○     ○     ×     △ 对比例VII-2     90℃ 连续     1 90℃ - -     ×     -     -     -     -     -     - 对比例VII-3     116℃ 间歇     1 60℃ 60℃ 30分钟     -     -     -     ×     -     ○     ×

[实施例VIII-1]

向作为丙烯酸系单体(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯(由 Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester M”)、6.5 份甲基丙烯酸异冰片基酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商 品名“Acryester IBX”)、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯(由 Nakamura Kagaku K.K.制造，商品名“NK Ester NPG”)和0.01份 2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造， 商品名“Sumilizer BHT”)组成的单体混合物中，预混并溶解0.6份 1，1-二(叔丁基过氧)-3，5，5-三甲基环己烷(由NOF Corp.制造，商品 名“Perhexa 3M”，10小时半衰期温度＝90℃)作为固化剂(D)，然后 将该预混物装入罐1A，并通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵 3A，经由一个连接到连续双螺杆捏合机9上的液体加料管4A，以795 克/分钟的速度连续加料到连续双螺杆捏合机9(由Kurimoto Ltd.制 造的S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)。

将作为丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)装入一个附加到由 Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6B上的SUS容器5B中， 然后以517克/分钟的速度连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合机9 上的料斗8。

将氢氧化铝(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名 “CWJ-325J”)作为无机填料(C)装入一个附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6C上的SUS容器5C中，然后以2021克/分钟 的速度连续加料到一个附加到连续双螺杆捏合机9上的料斗8。

通过在恒温腔中储存所有的1A、5B和5C，组分(A)-(D)的温度恒 定保持在30℃。

另外，将温控在45℃的热介质经过连续双螺杆捏合机9机筒的夹 套。

按照上述方法，将组分(A)-(D)同时装入连续双螺杆捏合机中，然 后由一个连接到连续双螺杆捏合机9末端下部的模头10以200千克/ 小时的速度连续生产出片材形式的丙烯酸系BMC。材料在连续双螺杆 捏合机中停留的时间为约30秒。挤出BMC的温度为63℃且可以没有 问题地挤出。

片材形式的丙烯酸系BMC在这种条件下连续生产。结果，可稳定地 得到片材形式的丙烯酸系BMC，即使连续操作3小时或更长。

所得片材形式的丙烯酸系BMC是一种具有优异处理性能但即使在 刚从连续双螺杆捏合机中出料之后也无粘性的BMC，且粘度为 104Pa·s。

该丙烯酸系BMC用一种厚度为80μm的具有聚烯烃/聚酰胺/聚烯烃 三层结构的层压膜(由Star Plastic Industry K.K.制造，商品名 “Eslap HB”)密封，然后在23℃的气氛下放置。该丙烯酸系BMC即 使在放置3个月之后也不固化，并表现出非常优异的储存稳定性。

然后，在这种片材形式的丙烯酸系BMC的5个位置上取样重量分别 为700克的部分。将700克的该取样丙烯酸系BMC填充在200平方毫 米的板模具中，然后在上模具温度130℃、下模具温度115℃和压力 10MPa的条件下在热和压力下固化10分钟，得到厚度为10毫米的5 片丙烯酸系人造大理石板。任何的所得5片人造大理石都具有高表面 光泽，不含固化失败的部分，且具有非常优异的外观。

[对比例VIII-1]

按照实施例VIII-1进行相同的操作，只是没有将1A、5B和5C储 存在恒温腔中，并在5℃的外部空气温度下生产丙烯酸系BMC。所得丙 烯酸系BMC处于松散状态，是指原料混合不好，且片材形状不能保持。 在人造大理石的模塑制品上，不均匀地存在包含显著比例氢氧化铝的 部分和包含显著比例聚合物的部分，并观察到明显的斑点。

[对比例VIII-2]

按照实施例VIII-1进行相同的操作，只是使用(P-4)作为丙烯酸系 聚合物(B)。所得丙烯酸系BMC的粘度为20Pa·s，且不能成型为片材。 如果该丙烯酸系BMC在热作用下压塑，丙烯酸系BMC由模具挤出，且 不能生产出具有所需尺寸的丙烯酸系人造大理石板。另外，未溶解的 (P-4)部分留在不同位置上，即，该板的外观不好。

[实施例VIII-2]

进行与实施例VIII-1相同的操作，以200千克/小时的速度连续生 产片材形式的丙烯酸系BMC，只是将13.2份甲基丙烯酸甲酯、4.1份 二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.5份二甲基丙烯酸乙二醇酯用作丙烯酸 系单体(A)，然后将用作固化剂(D)的0.5份过氧苯甲酸叔戊基酯(由 Kagaku Akuzo K.K.制造，商品名“KD-1”)和用作内脱模剂的0.15 份硬脂酸锌溶解在通过将9.6份生产实施例(4)中的珠粒(P-4)溶解在 丙烯酸系单体(A)(27.4份，总共)中而制成的糊浆中，且其加料速度 为929克/毫升，只是使用丙烯酸系粉末(P-1)作为丙烯酸系聚合物 (B)，且其加料速度为225克/分钟，只是将氢氧化铝(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)以1543克/分钟的 速度作为无机填料(C)加料，且只是将在生产实施例(5)中生产的含白 色无机填料的树脂颗粒与含黑色无机填料的树脂颗粒的预混物(重量 比为1∶1，平均粒径：300μm)用作含无机填料的树脂颗粒(E)，装入 SUS容器5E，且通过螺杆加料器6E以速度636克/分钟加料。

材料在连续双螺杆捏合机中的停留时间为约30秒。挤出BMC的温 度为60℃且可以没有问题地挤出。所得BMC的粘度为104Pa·s且通 过压塑该BMC可得到一种具有优异外观的人造大理石板。

[对比例VIII-3]

按照实施例VIII-2进行相同的操作，只是没有将1A、5B、5C和 5E储存在恒温腔中，并在5℃的外部空气温度下生产丙烯酸系BMC。 所得丙烯酸系BMC处于松散状态，是指原料混合不好，且片材形状不 能保持。在人造大理石的模塑制品上，不均匀地存在包含显著比例氢 氧化铝的部分和包含显著比例聚合物的部分，并观察到明显的斑点。

表6               丙烯酸系单体(A)     丙烯酸系聚合物(B) 无机填料(C)          固化剂(D) 含无机填料的 树脂颗粒(E)  MMA  IBX NPG  ED  St     种类     数量     种类     数量 实施例VIII-1  6.5  6.5 10.4  -  -     P-1     15.6     61  Perhaxa 3M     0.6     - 实施例VIII-2  6.5  6.5 10.4  -  -     P-2     15.6     61  Perhaxa 3M     0.6     - 实施例VIII-3  13.2  - 4.1  0.5  -     P-1     P-4     6.8     9.6     46.6     KD-1     0.5     19.2

表6中的简称给出如下。

MMA：甲基丙烯酸甲酯，IBX：甲基丙烯酸异冰片基酯，

NPG：二甲基丙烯酸新戊二醇酯，EDMA：二甲基丙烯酸乙二醇酯，

Perhexa 3M：1，1-二(叔丁基过氧基)3，3，5-三甲基环己烷，

KD-1：过氧苯甲酸叔戊基酯

[实施例VIII-3]

使用图4所示的间歇式双螺杆捏合机(由Moriyama Seisakusho K.K.制造，MS型双臂捏合机，G30-10型)。使用与实施例VIII-1相 同的原料，总量为15千克。所用原料都控制在30℃。将40℃的热介 质经过捏合机的夹套。将无机填料(B)、丙烯酸系单体(A)与固化剂(B) 的混合物、和丙烯酸系聚合物(B)按此顺序装料，同时旋转两个配有叶 片的螺杆。混合连续进行4分钟，然后停止这两个螺杆的旋转，并取 出丙烯酸系BMC。所得BMC的温度为45℃，且粘度为104Pa·s，而且 通过压塑该BMC，可生产出具有优异外观的人造大理石板。

[实施例VIII-4]

进行与实施例VIII-3相同的操作，只是使用在5℃的外部空气温 度下放置的原料来生产丙烯酸系BMC。在混合10分钟时，观察该捏合 机的内容物，发现丙烯酸系BMC处于松散状态，因此确认原料混合不 好且增稠不好。在该方法中，不能生产出丙烯酸系BMC。

[实施例IX-1]

将作为丙烯酸系单体(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯(由 Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester M”)、6.5 份甲基丙烯酸异冰片基酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商 品名“Acryester IBX”)、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯(由 Nakamura Kagaku K.K.制造，商品名“NK Ester NPG”)、0.01份 2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造， 商品名“Sumilizer BHT”)和5.5份颜料(COLORTEX GREEN # 402， 由Sanyo Shikiso K.K.制造)组成的混合物装入罐中，然后通过一个 由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A连续加料至附加到连续双螺杆 捏合机(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫 米，L/D＝13.7)上的料斗中。加料速度为30.4千克/小时。

将作为丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)装入一个附加到由 Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器上的SUS容器中，然后连 续加料至一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速度为16.4 千克/小时。

将氢氧化铝(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名 “CWJ-325J”)作为无机填料(C)装入一个附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器上的SUS容器中，然后连续加料到一个附加到 连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速度为64.1千克/小时。

将1，1-二(叔丁基过氧)-3，5，5-三甲基环己烷(由NOF Corp.制 造，商品名“Perhexa 3M”，10小时半衰期温度＝90℃)作为固化剂装 入罐中，然后通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵连续加料至 一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速度为0.63千克/小 时。

另外，将温控在40℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机的机筒的 夹套。

从连续双螺杆捏合机出料的捏合物质的温度为45℃。材料在连续双 螺杆捏合机中的停留时间为约2分钟。

将从连续双螺杆捏合机出料口出料的捏合物质加入一个附加到成 型用单螺杆挤出机(由Chubu Kagakukikai K.K.制造，螺杆直径为65 毫米，L/D＝6)的料斗中，并在控制该成型用单螺杆挤出机的挤出速度 的同时进行操作，这样该捏合物质不会突出到料斗部分，得到一种具 有连续长方形截面形状19毫米×75毫米的丙烯酸系BMC。速度丙烯酸 系BMC的温度为50℃。事先将具有17毫米×75毫米出料截面的模头 安装到该成型用单螺杆挤出机的出料口。另外，将温控在45℃的热介 质经过该成型用单螺杆挤出机和模头的夹套。

按照上述方法，将组分(A)-(D)同时装入连续双螺杆捏合机中，并 在该连续双螺杆捏合机中进行捏合，随后通过该单螺杆挤出机进行成 型，以111.5千克/小时的速度连续生产丙烯酸系BMC约4小时。

然后，在这种片材形式的丙烯酸系BMC的5个位置上无规取样分别 重700克的部分。将700克该取样丙烯酸系BMC装入200平方毫米的 板模具中，然后在上模具温度130℃、下模具温度115℃和压力10MPa 的条件下在热和压力下固化10分钟，得到厚度为10毫米的5片丙烯 酸系人造大理石板。

分别在这5片板中，使用色度计(由NIPPON DENSHOKU制造的HANDY COLORIMETER NR-300)测定5个测量点(4个角点和中心点)在色度ΔE* 上的最大差值(以下描述为ΔE*MAX)。这些板的L*平均值为32，且当 这5片板比较ΔE*MAX时，ΔE*MAX的最大值为0.45。不可能在这些板 上视觉识别色度。(详细描述于表IX-1)。

然后，一旦停止该装置，取出连接到该成型用单螺杆挤出机上的具 有长方形截面形状的模头，作为替代，连接上具有φ40环形截面形状 的模头，然后在上述的相同操作条件下进行第一过程，并以与上述第 二过程相同的方式进行第二过程，只是将温控在62℃的热介质经过该 成型用单螺杆挤出机和模头的夹套。通过在这些条件下操作，可以 111.5千克/小时的速度在约4小时内得到具有φ42连续环形横截面形 状的丙烯酸系BMC。所得丙烯酸系BMC的温度为65℃。

以下，以相同的方式由该丙烯酸系BMC得到5片人造大理石板。

分别在这5片板中，以相同方式进行颜色测量，结果L*的平均值 为32，且ΔE*MAX的最大值为0.48。不可能在这些板上视觉识别色度。 (详细描述于表IX-2)。

如上所述，通过连续进行捏合丙烯酸系BMC构成组分的第一过程和 成型该捏合物质的第二过程，并通过在第一过程和第二过程中分别选 择合适的温度条件，可得到具有优异捏合性能和成型性能的丙烯酸系 BMC，即使使用形状不同的模头。

[对比例IX-1]

将用于实施例IX-1的丙烯酸系单体(A)通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵连续加料至附加到连续双螺杆捏合机(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)上的 料斗中。加料速度为30.4千克/小时。

将用于实施例IX-1的丙烯酸系聚合物(B)装入一个附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器上的SUS容器中，然后连续加料 至一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速度为16千克/小 时。

将用于实施例IX-1的无机填料(C)装入一个附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器上的SUS容器中，然后连续加料 到一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速度为64.1千克/ 小时。

另外，将温控在40℃的热介质经过连续双螺杆捏合挤出机的机筒的 夹套。

从连续双螺杆捏合机出料的捏合物质的温度为45℃。材料在连续双 螺杆捏合机中的停留时间为约2分钟。

将从连续双螺杆捏合机出料口出料的捏合物质加入一个附加到成 型用单螺杆挤出机(由Chubu Kagakukikai K.K.制造，螺杆直径为65 毫米，L/D＝6)的料斗中，同时，将用于实施例IX-1的固化剂(D)通过 使用一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵以0.63千克/小时的速度 连续加料至一个附加到成型用单螺杆捏合机的料斗中，然后在控制该 成型用单螺杆挤出机的挤出速度的同时进行操作，这样该捏合物质不 会突出到料斗部分，得到一种具有连续长方形截面形状19毫米×75 毫米的丙烯酸系BMC。所得丙烯酸系BMC的温度为50℃。事先将具有 17毫米×75毫米出料截面的模头安装到该成型用单螺杆挤出机的出 料口。另外，将温控在45℃的热介质经过该成型用单螺杆挤出机和模 头的夹套。

按照上述方法，将组分(A)-(C)同时装入连续双螺杆捏合机中，并 在该连续双螺杆捏合机中进行捏合，随后通过该单螺杆挤出机进行成 型，以111.5千克/小时的速度连续生产丙烯酸系BMC约4小时。

然后，按照与实施例IX-1相同的方式由该丙烯酸系BMC得到5片 丙烯酸系人造大理石板。

分别在这5片板上观察外观。结果，在5片板中的一片板的一部分 下模具接触面上发现固化失败。

[对比例IX-2]

将用于实施例IX-1的丙烯酸系单体(A)通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵连续加料至附加到连续双螺杆捏合机(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)上的 料斗中。加料速度为30.4千克/小时。

将用于实施例IX-1的丙烯酸系聚合物(B)装入一个附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器上的SUS容器中，然后连续加料 至一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速度为16千克/小 时。

将用于实施例IX-1的无机填料(C)装入一个附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器上的SUS容器中，然后连续加料 到一个附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速度为64.1千克/ 小时。

将用于实施例IX-1的固化剂(D)通过一个由Hyoshin Sobi K.K. 制造的蛇泵连续加料至附加到连续双螺杆捏合机上的料斗中。加料速 度为0.63千克/小时。

按照上述方法，将组分(A)-(D)同时装入连续双螺杆捏合机中，且 捏合和成型在一个过程中在该连续双螺杆捏合机中进行，并以111.5 千克/小时的速度通过该连续双螺杆捏合机连续生产丙烯酸系BMC约4 小时，得到一种具有连续长方形截面形状19毫米×75毫米的丙烯酸 系BMC。所得丙烯酸系BMC的温度为48℃。材料在该连续双螺杆捏合 机中的停留时间为约2分钟。事先将具有17毫米×75毫米出料截面 的模头安装到该成型用单螺杆挤出机的出料口。另外，将温控在40℃ 的热介质经过该成型用单螺杆挤出机和模头的夹套。

以下，按照与实施例IX-1相同的方式由该丙烯酸系BMC得到5片 人造大理石板。

分别在这5片板中，按照与实施例IX-1相同的方式进行颜色测量， 结果L*的平均值为32，且ΔE*MAX的最大值为0.47。不可能在这些板 上视觉识别色度。(详细描述于表IX-3)。

然后，一旦停止该装置，取出连接到连续双螺杆捏合机上的具有长 方形截面形状的模头，作为替代，连接上具有φ40环形截面形状的模 头，然后在上述的相同操作条件下进行操作，只是将温控在40℃的热 介质经过连续双螺杆捏合机和模头的夹套。结果，丙烯酸系BMC不会 形成堵塞，且丙烯酸系BMC不能连续成型。

然后，一旦停止该装置，在上述的相同操作条件下进行操作，只是 将温控在62℃的热介质经过连续双螺杆捏合机和模头的夹套，得到具 有φ42连续环形横截面形状的丙烯酸系BMC。所得丙烯酸系BMC的温 度为70℃。

以下，按照与实施例IX-1相同的方式由该丙烯酸系BMC得到5片 人造大理石板。

分别在这5片板中，按照与实施例IX-1相同的方式进行颜色测量， 结果L*的平均值为32，且ΔE*MAX的最大值为3.5。不可能在这些板 上视觉识别色度。(详细描述于表IX-4)。

如上所述，在通过相同装置在一个过程中进行捏合和成型的情况 下，如果使用用于长方形成型的模头，可得到具有优异捏合性能和成 型性能的丙烯酸系BMC，而如果使用用于环形成型的模头，不可能得 到同时满足捏合性能和成型性能两者的丙烯酸系BMC。

表IX-1 样品№     1     2     3     4     5 ΔE*MAX     0.44     0.45     0.45     0.42     0.43

表IX-2 样品№     1     2     3     4     5 ΔE*MAX     0.48     0.45     0.46     0.42     0.43

表IX-3 样品№     1     2     3     4     5 ΔE*MAX     0.45     0.47      0.43     0.44      0.45

表IX-4 样品№     1     2     3     4     5 ΔE*MAX     3.50     0.75     0.62     0.64     0.69

[实施例X-1]

将作为丙烯酸系单体(A)的由39.5份甲基丙烯酸甲酯(由 Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester M”)、6份 二甲基丙烯酸新戊二醇酯(由Nakamura Kagaku K.K.制造，商品名“NK Ester NPG”)、和0.01份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“Sumilizer BHT”)组成的混合物 装入罐1A中，然后通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A以 55克/分钟的速度连续加料至附加到连续双螺杆捏合机9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)上的 料斗8中。

将作为丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-2)装入一个附加到由 Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6B上的SUS容器5B中， 然后以533克/分钟的速度连续加料至一个附加到连续双螺杆捏合机9 上的料斗8中。

将1，1-二(叔丁基过氧)-3，5，5-三甲基环己烷(由NOF Corp.制 造，商品名“Perhexa 3M”，10小时半衰期温度＝90℃)作为固化剂(D) 装入罐1D中，然后通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3C以 12克/分钟的速度连续加料至一个附加到连续双螺杆捏合机9上的料 斗8中。另外，将温控在35℃的热介质经过连续双螺杆捏合机9的机 筒的夹套。

按照上述方法，将组分(A)-(C)和固化剂同时装入连续双螺杆捏合 机中，且混合和溶解在一个过程中在连续双螺杆捏合机中进行，并以 60千克/小时的速度由连接到连续双螺杆捏合机9末端下部的模头10 连续生产出圆柱体形状的半固体丙烯酸系糊浆捏塑体。材料在连续双 螺杆捏合挤出机中的停留时间为约2分钟。挤出的半固体丙烯酸系糊 浆捏塑体的温度为42℃，且不能没有问题地挤出。

[对比例X-1]

将作为丙烯酸系单体(A)的由16.2份甲基丙烯酸甲酯和12.2份二 甲基丙烯酸新戊二醇酯组成的混合物装入罐1A中，然后通过一个由 Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A以241.4克/分钟的速度连续加料 至附加到连续双螺杆捏合机9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏 合机，螺杆直径＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗8中。

将作为丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-4)装入一个附加到由 Kuma Engineering K.K.制造的螺杆加料器6B上的SUS容器5B中， 然后以579.7克/分钟的速度连续加料至一个附加到连续双螺杆捏合 机9上的料斗8中。

将1，1-二(叔丁基过氧)-3，5，5-三甲基环己烷(由NOF Corp.制 造，商品名“Perhexa 3M”，10小时半衰期温度＝90℃)作为固化剂(D) 装入罐1C中，然后通过一个由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3C以 28.9克/分钟的速度连续加料至一个附加到连续双螺杆捏合机9上的 料斗8中。另外，将温控在95℃的热介质经过连续双螺杆捏合机9的 机筒的夹套。

按照上述方法，将组分(A)-(C)装入连续双螺杆捏合机中，且混合 和溶解在一个过程中在连续双螺杆捏合机中进行。但固化发生在连续 双螺杆捏合机中，因此不能得到丙烯酸系糊浆。

表7     丙烯酸系单体(A)     丙烯酸系聚合物(B)             固化剂(D)  10小时半衰期   热介质   糊浆温度     MMA     NPG     种类     数量     种类     数量 固化剂(D)的温度   perature 实施例X-1     39.5     6.0     P-2     53.3     Perhaxa 3M     1.2     90℃     35℃     42℃ 对比例X-1     16.2     12.2     P-4     68.2     Perhaxa 3M     3.4     90℃     95℃     -

表7中的简称给出如下。

MMA：甲基丙烯酸甲酯，NPG：甲基丙烯酸乙二醇酯，

Perhexa 3M：1，1-二(叔丁基过氧基)3，5，5-三甲基环己烷，

另外由上述实施例显然看出，在生产丙烯酸系BMC时，通过在取决 于所用固化剂分解温度的特定温度条件下进行捏合，可以在连续双螺 杆捏合机中在一个过程中进行固化剂的捏合和BMC的增稠，因此可以 简化丙烯酸系BMC的生产线。另外，通过在这种特定条件下进行捏合， 可增加连续双螺杆捏合机的生产效率，并以非常高的生产速度生产出 丙烯酸系BMC。此外，通过本发明生产方法得到的丙烯酸系BMC具有 优异的储存稳定性和优异的固化性能。此外，由此生产的丙烯酸系人 造大理石具有清晰的纹理图案，具有优异的外观且工业上非常实用。