用于泥复合制品的涂层体系

申请号 CN200780100128.3 申请日 2007-08-01 公开(公告)号 CN101772472B 公开(公告)日 2016-04-20
申请人 威士伯采购公司; 发明人 拉里·B·勃兰登博格; T·霍华德·基利莱; 丹尼尔·W·德查尼; 凯文·W·埃文森;
摘要 本 发明 涉及一种被涂制品,其包含 水 泥 纤维 板基材和涂覆到该基材上的可 辐射 固化 的非水性涂层体系。所述涂层体系包含一种或多种烯属化合物和一种或多种可溶于或可分散于所述一种或多种烯属化合物中的非烯属 树脂 。所述非烯属树脂可以是氯化的或非氯化的。
权利要求

1.一种被涂制品,其包含:
纤维板基材,所述基材包含水泥和填料,所述填料选自木材、玻璃纤维、聚合物或其混合物;和
涂覆到所述基材上的可辐射固化非水性涂层体系,
其中,所述涂层体系包含:
基于所述涂层体系中非挥发组分的总重量,20至95重量%的一种或多种烯属化合物;

基于所述涂层体系中非挥发组分的总重量,5至80重量%的一种或多种非烯属树脂,所述非烯属树脂是细微离散的或分散形式的,可溶于或可分散于所述一种或多种烯属化合物中,并且限制固化的涂层体系的润湿性、渗透性和交联密度,并且有助于防止涂层体系中的其他组分深入地渗透到基材的孔中而使得这些组分不能充分辐射固化,并且所述涂层体系形成处于所述基材最上面并部分渗透但并不深入渗透到所述基材中的层。
2.如权利要求1所述的制品,其中,所述非烯属树脂溶于或分散于所述烯属化合物中。
3.如权利要求2所述的制品,其中,所述涂层体系进一步包含引发体系。
4.如权利要求1所述的制品,其中,所述涂层体系还包含UV光引发剂。
5.如权利要求1至4中任意一项所述的制品,其中,所述涂层体系基本上不含挥发性溶剂或载剂,并且所述非水性涂层体系被直接涂覆到所述基材上。
6.如权利要求1至4中任意一项所述的制品,其中,所述烯属化合物包括单体
7.如权利要求1至4中任意一项所述的制品,其中,所述烯属化合物包括烯类化合物、乙烯基醚、烯丙基醚、乙烯基酯、不饱和油、不饱和脂肪酸、不饱和聚酯、不饱和醇酸树脂或其组合。
8.如权利要求1至4中任意一项所述的制品,其中,所述烯属化合物包括(甲基)丙烯酸片酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化的环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧化物三(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、双酚A乙氧化物二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯或其组合。
9.如权利要求1至4中任意一项所述的制品,其中,所述烯属化合物包括(甲基)丙烯酸异冰片酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双酚A乙氧化物二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧化物三(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二-季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯或其组合。
10.如权利要求1至4中任意一项所述的制品,其中,所述烯属化合物包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体与不饱和聚酯的混合物,其中,所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体占所述混合物的大部分。
11.如权利要求1至4中任意一项所述的制品,其中,所述烯属化合物包括低聚物。
12.如权利要求1至4中任意一项所述的制品,其中,所述烯属化合物包括不饱和聚酯或不饱和醇酸树脂。
13.如权利要求1至4中任意一项所述的制品,其中,所述非烯属树脂包括细微离散的热塑性塑料。
14.如权利要求1至4中任意一项所述的制品,其中,所述非烯属树脂包括非氯化的树脂。
15.如权利要求1至4中任意一项所述的制品,其中,所述非烯属树脂包括丙烯酸聚合物、纤维素聚合物、氟聚合物、树脂、饱和的聚酯、饱和的醇酸树脂、聚合物或非氯化的饱和乙烯基聚合物。
16.如权利要求1至4中任意一项所述的制品,其中,所述非烯属树脂包括聚苯乙烯。
17.如权利要求1至4中任意一项所述的制品,其中,所述非烯属树脂包括氯化的树脂。
18.如权利要求17所述的制品,其中,所述非烯属树脂包括聚氯乙烯分散体树脂。
19.如权利要求17所述的制品,其中,所述非烯属树脂包括氯化的聚氯乙烯或氯化的聚烯烃。
20.如权利要求1至4中任意一项所述的制品,其中,所述涂层体系上涂覆有含乳胶的底漆或含乳胶的面漆。
21.如权利要求1至4中任意一项所述的制品,其中,所述水泥纤维板基材是侧壁产品。
22.如权利要求1至4中任意一项所述的制品,其中,所述被涂制品在辐射固化后可以经受至少30次冻-融循环。
23.如权利要求22所述的制品,其中,所述被涂制品在辐射固化后可以经受至少75次冻-融循环。
24.如权利要求22所述的制品,其中,所述被涂制品可以经受至少175次冻-融循环。
25.如权利要求1至4中任意一项所述的制品,其中,所述涂层体系中的VOC相对于该涂层体系的总重小于5%。
26.如权利要求25所述的制品,其中,所述涂层体系中的VOC相对于该涂层体系的总重小于2%。
27.一种制备被涂制品的方法,所述方法包括:提供水泥纤维板基材,所述基材包含水泥和填料,所述填料选自木材、玻璃纤维、聚合物或其混合物,在所述基材的至少一部分上涂布非水性涂层体系以提供处于所述基材最上面并部分渗透但并不深入渗透到所述基材中的层,然后使所述涂层体系辐射固化,所述非水性涂层体系包含:基于所述涂层体系中非挥发组分的总重量,20至95重量%的一种或多种烯属化合物;和基于所述涂层体系中非挥发组分的总重量,5至80重量%的一种或多种非烯属树脂,其中所述非烯属树脂是细微离散的或分散形式的,可溶于或可分散于所述一种或多种烯属化合物中,限制固化的涂层体系的润湿性、渗透性和交联密度,并且有助于防止涂层体系中的其他组分深入地渗透到基材的孔中而使得这些组分不能充分辐射固化。
28.如权利要求27所述的方法,其中,所述涂层体系进一步包含引发体系。
29.如权利要求28所述的方法,其中,所述涂层体系包含UV光引发剂。
30.如权利要求27-29中任意一项所述的方法,其中,所述涂层体系基本上不含挥发性溶剂或载剂,并且所述非水性涂层体系被直接涂覆到所述基材上。
31.如权利要求27-29中任意一项所述的方法,其中,所述烯属化合物包括单体。
32.如权利要求31所述的方法,其中,所述烯属化合物包括烯类化合物、乙烯基醚、烯丙基醚、乙烯基酯、不饱和油、不饱和脂肪酸、不饱和聚酯、不饱和醇酸树脂或其组合。
33.如权利要求31所述的方法,其中,所述烯属化合物包括(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化的环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧化物三(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、双酚A乙氧化物二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯或其组合。
34.如权利要求31所述的方法,其中,所述烯属化合物包括(甲基)丙烯酸异冰片酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双酚A乙氧化物二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧化物三(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二-季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯或其组合。
35.如权利要求27至29中任意一项所述的方法,其中,所述烯属化合物包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体与不饱和聚酯的混合物,其中,所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体占所述混合物的大部分。
36.如权利要求27至29中任意一项所述的方法,其中,所述烯属化合物包括低聚物。
37.如权利要求27至29中任意一项所述的方法,其中,所述烯属化合物包括不饱和聚酯或不饱和醇酸树脂。
38.如权利要求27-29中任意一项所述的方法,其中,所述非烯属树脂包括细微离散的热塑性塑料。
39.如权利要求27-29中任意一项所述的方法,其中,所述非烯属树脂包括非氯化的树脂。
40.如权利要求39所述的方法,其中,所述非烯属树脂包括丙烯酸聚合物、纤维素聚合物、氟聚合物、烃树脂、饱和的聚酯、饱和的醇酸树脂、硅酮聚合物或非氯化的饱和乙烯基聚合物。
41.如权利要求39所述的方法,其中,所述非烯属树脂包括聚苯乙烯。
42.如权利要求27至29中任意一项所述的方法,其中,所述非烯属树脂包括氯化的树脂。
43.如权利要求42所述的方法,其中,所述非烯属树脂包括聚氯乙烯分散体树脂。
44.如权利要求42所述的方法,其中,所述非烯属树脂包括氯化的聚氯乙烯或氯化的聚烯烃。
45.如权利要求27-29中任意一项所述的方法,其中,含乳胶的底漆或含乳胶的面漆被涂覆到所述涂层体系上。
46.如权利要求27-29中任意一项所述的方法,其中,所述水泥纤维板基材是侧壁产品。
47.如权利要求27-29中任意一项所述的方法,其中,所述被涂制品在辐射固化后可以经受至少30次冻-融循环。
48.如权利要求27-29中任意一项所述的方法,其中,所述被涂制品在辐射固化后可以经受至少75次冻-融循环。
49.如权利要求27-29中任意一项所述的方法,其中,所述被涂制品可以经受至少175次冻-融循环。
50.如权利要求27-29中任意一项所述的方法,其中,所述涂层体系中的VOC相对于该涂层体系的总重小于5%。
51.如权利要求27-29中任意一项所述的方法,其中,所述涂层体系中的VOC相对于该涂层体系的总重小于2%。
52.如权利要求27-29中任意一项所述的方法,其中,所述非烯属树脂有助于防止所述涂层体系中的其它组分深入地渗透到所述基材的孔中而使得这些组分不能辐射固化。
53.如权利要求1-4中任意一项所述的制品,其中,所述非烯属树脂有助于防止所述涂层体系中的其它组分深入地渗透到所述基材的孔中而使得这些组分不能辐射固化。
54.如权利要求32所述的方法,其中,所述烯属化合物包括(甲基)丙烯酸酯。
55.如权利要求7所述的制品,其中,所述烯属化合物包括(甲基)丙烯酸酯。

说明书全文

用于泥复合制品的涂层体系

[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请与2007年1月30日递交的题名为COATING SYSTEM FOR CEMENT COMPOSITE ARTICLES并以国际公开号WO2007/089807A2公开的国际申请PCT/US07/002587相关,国际申请PCT/US07/002587又要求了于2006年1月31日递交的题名为COATING COMPOSITION FOR CEMENT COMPOSITE ARTICLES的美国临时专利申请60/764,242的优先权,这两篇专利文献中公开的内容通过引用插入本文。
[0003] 水泥复合制品越来越普遍地使用在建筑材料中。这些制品中许多由诸如水泥、木质(纤维素)纤维、天然(玻璃)纤维和聚合物等廉价的材料制造。这些制品通常被制成水泥纤维板基材的形式,如壁板和墙板的形式。使用诸如挤压法等方法或使用Hatschek机器可以制造基材或制品。
[0004] 在北方的气候条件下,因吸入水泥纤维板基材中的水反复冻融引起的损坏代表了一种值得注意的问题。持续地受到湿气、冻-融循环、UV照射以及大气中的二的影响可以造成由水泥纤维板组合物制成的制品随时间发生物理、化学变化。涂层体系或涂层组合物可以防止受到诸如UV光、二氧化碳和水等环境的影响,或者可以有助于减少因受到这些环境的影响而可能发生的损坏。可以获得若干种这样的体系来保护水泥纤维板制品。然而,需要一种涂层体系和涂层组合物,当涂布有该组合物的制品经历湿附着测试和多次的冻-融循环时,提供良好的密封性、具有迅速固化的能力或可以提供改善的结果。
[0005] 本发明一方面提供了一种被涂制品,其包含水泥纤维板基材和涂覆到所述基材上的可辐射固化非水性涂层体系,其中,所述涂层体系包含一种或多种烯属化合物(olefinic compound);和一种或多种可溶于或可分散于所述一种或多种烯属化合物中的非烯属树脂
[0006] 本发明另一方面提供了一种被涂制品,其包含水泥纤维板基材和涂覆到所述基材上的可辐射固化非水性涂层体系,其中,所述涂层体系包含一种或多种烯属化合物;和一种或多种可溶于或可分散于所述一种或多种烯属化合物中的除聚氯乙烯(PVC)树脂以外的非烯属树脂。
[0007] 本发明另一方面提供了一种被涂制品,其包含水泥纤维基材和涂覆到所述基材上的可辐射固化非水性涂层体系,其中,所述涂层体系包含一种或多种烯属化合物;和一种或多种可溶于或可分散于所述一种或多种烯属化合物中的非烯属、非氯化树脂。
[0008] 本发明另一方面提供了一种被涂制品,其包含水泥纤维基材和涂覆到所述基材上的可辐射固化非水性涂层体系,其中,所述涂层体系包含一种或多种烯属化合物;和一种或多种可溶于或可分散于所述一种或多种烯属化合物中的非烯属氯化树脂。
[0009] 所公开的涂层体系可以以一层或多层形式涂覆,可以基本上不含挥发性溶剂或载体,或者可选包含光引发剂体系。
[0010] 另一方面,本发明提供了一种制备被涂制品的方法,所述方法包括:提供水泥纤维板基材,在所述基材的至少一部分上涂布非水性涂层体系,然后使所述涂层固化,其中所述非水性涂层体系包含一种或多种烯属化合物;和一种或多种溶于或分散于所述一种或多种烯属化合物中的非烯属树脂。
[0011] 另一方面,本发明提供了一种制备被涂制品的方法,所述方法包括:提供水泥纤维板基材,在所述基材的至少一部分上涂布非水性涂层体系,然后使所述涂层固化,其中,所述涂层体系包含一种或多种烯属化合物;和一种或多种溶于或分散于所述一种或多种烯属化合物中的除PVC树脂以外的非烯属树脂。
[0012] 另一方面,本发明提供了一种制备被涂制品的方法,所述方法包括:提供水泥纤维板基材,在所述基材的至少一部分上涂布非水性涂层体系, 然后使所述涂层固化,其中,所述涂层体系包含一种或多种烯属化合物;和一种或多种溶于或分散于所述一种或多种烯属化合物中的非烯属、非氯化树脂。
[0013] 另一方面,本发明提供了一种制备被涂制品的方法,所述方法包括:提供水泥纤维板基材,在所述基材的至少一部分上涂布非水性涂层体系,然后使所述涂层固化,其中,所述涂层体系包含一种或多种烯属化合物;和一种或多种溶于或分散于所述一种或多种烯属化合物中的非烯属氯化树脂。
[0014] 本发明上面的概述并不旨在描述本发明的每一个公开的实施方式或每一种实施方式。下面的描述更具体地举例说明了所阐释的实施方式。在整个申请的好几处地方,通过列举的实施例提供了指导,这些实施例可以按不同的组合来使用。在每一个示例中,所列出的内容仅仅作为代表性的一组内容且不应该被解释为唯一的内容。
[0015] 下面的附图和描述中提供了本发明的一个或多个实施方式的详细内容。从描述和附图以及从权利要求书中,本发明的其他特征、目的和优势是清晰可见的。

附图说明

[0016] 图1是经涂布的纤维水泥制品的示意性截面图。
[0017] 附图中相同的参考标记表示相同的元件。附图中的元件并不是成比例的。

具体实施方式

[0018] 下述术语:不定冠词“一(a或an)”、定冠词“该(the)”、以及“至少一个”和“一个或多个”可以相互交换地使用。
[0019] 以端点描述的数值范围包括此范围内所包含的所有数字(如,1到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。
[0020] 术语“包含”以及其变化形式出现于说明书或权利要求中时并不具有限制意义。因而,例如,包含蜡化合物的组合物意指该组合物包含一种或多种蜡化合物。
[0021] 术语“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”分别指丙烯酸的酯和甲基丙烯酸的酯。它们可以被称为(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)或(甲基)丙烯酸的酯((meth)acrylate ester)。
[0022] 术语“不含氯亚烷基”当与单体、低聚物或聚合物一起使用时指不含由氯乙烯聚合衍生得到或可由氯乙烯聚合衍生得到的-CHClCH2-基团的材料。应当理解到,这样的涂层体系被认为不含氯亚烷基基团,在涂层体系中仅包含偶然量的氯亚烷基基团,但该含量不会以可测方式改变随后涂覆的乳胶面漆附着到涂层体系上的程度(与不含氯亚烷基的其它类似涂层体系相比)。
[0023] 术语“非水性”当与涂料组合物一起使用时指组合物不含水,或者仅含有少量水,但该含量不足以使组合物为水性,即水本身不足以作为涂层体系的载体。
[0024] 术语“非烯属化合物”当与单体、低聚物和聚合物一起使用时指不是烯属化合物的材料。
[0025] 术语“烯属基团”指反应性的乙烯型不饱和官能团。术语“烯属化合物”指含有烯属基团的任何单体、低聚物或聚合物,如烯类化合物(vinyls)、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚、烯丙基醚、乙烯基酯、不饱和油(包括甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯)、不饱和脂肪酸、不饱和聚酯及其类似物。应当理解到,这样的涂层体系将被认为含有非烯属化合物,该涂层体系包含偶然量的烯属基团,但其含量不足以使涂层体系在适当的光引发剂和能量源的存在下或者在适当的电子束能量源的存在下可辐射固化。
[0026] 术语“反应性位点”或“反应性基团”指这样的基团,该基团可以反应形成使两个或更多个分子链接或以其它方式化学连接的共价键。
[0027] 本发明提供了一种用于水泥纤维板基材的涂层体系,该水泥纤维板基材诸如为水泥纤维板壁板产品或其他水泥复合制品。该涂层体系是涂覆到 基材的可辐射固化的涂层体系,其中涂层体系包含一种或多种烯属化合物和一种或多种可溶于或可分散于所述一种或多种烯属化合物中的非烯属树脂。所述非烯属树脂可以未被氯化(例如不含氯亚烷基基团或接枝的氯原子),可以是除PVC以外的树脂,或者可以被氯化(包括PVC树脂)。
[0028] 参考图1,以意性截面图示出了本发明的被涂制品10。制品10包括水泥纤维板基3 3
材12。基材12通常是相当重的且可以具有例如约1g/cm到约1.6g/cm 或更高的密度。基材12的第一主表面14可以被压纹以具有小的峰或脊16和槽18,如类似于粗锯的木材。主表面14可以具有多种其他表面构型,且可以类似于多种除粗锯的木材之外的其它建筑材料。所公开的涂层体系的一层或多层20位于最上面且部分渗透表面14,并且理想地在制造制品10的场所被涂覆到制品10。层20有助于保护基材12免受暴露于湿气、冻-融循环、UV照射或大气中的二氧化碳这些的一种或多种影响。层20还可以提供牢固粘附的基底层,在该基底层上可以形成一层或多层牢固粘附的最终的面漆22。理想地,最终的面漆22是装饰性的且是耐候性的,并且可以在制造制品10的场所或者在制品10已经被附装到建筑物表面或其他表面上之后涂覆到制品10上。
[0029] 可以利用所公开的可辐射固化的涂层体系涂布所公开的制品的一个或多个表面。涂层体系包含一种或多种可被涂覆一层或多层的涂料组合物。涂层体系可以以多个实施方式来提供。在一个示例性实施方式中,涂层体系包含:第一涂料组合物,其包含至少一种烯属化合物;以及第二涂料组合物,其包含至少一种非烯属树脂。两种涂料组合物可以按顺序地或同时被涂覆到基材并利用辐射按顺序地或同时固化。在另一示例性实施方式中,涂层体系包含至少一种烯属化合物和至少一种非烯属树脂,其可被涂覆到基材上并且可以采用辐射固化。如申请人2007年1月30日递交的题名为“METHOD FOR COATING A CEMENT FIBERBOARD ARTICLE”的共同待决的国际申请PCT/US07/61327中所述的,所公开的涂层体系具体用于在传送系统上(例如在传送带、辊子、工作台等等上)运送水泥纤维制品的同时涂布水泥纤维制品的底面。
[0030] 所公开的涂层体系中的烯属化合物似乎起到反应性渗透剂(reactivepenetrant)的作用。这可以通过如下来更好地理解:在将涂层体系涂布到基材之后,但在进行辐射固化之前观察该涂层体系。烯属化合物似乎改善润湿性或渗透性,以及可以有助于将涂层体系中的其它组分引入到基材内的孔中。烯属化合物似乎还有助于在固化之后使所固化的涂层粘附基材。非烯属树脂可以限制固化的涂层体系的润湿性、渗透性和交联密度,并且可以有助于防止涂层体系中的其它组分深入地渗透到基材的孔中而使得这些组分不能充分辐射固化。非烯属树脂还可以例如通过提高随后涂覆涂层的润湿(即铺展)或咬和(即层间粘合)从而提高随后涂覆的涂层(例如乳胶面漆)对被涂基材的粘附性。
[0031] 优选的涂层体系还可以包括下面的一个或多个额外特征:
[0032] -增大了制品耐吸水性(吸收到制品中);
[0033] -提高了制品的表面完整性(如,起到强化纤维和水泥基体的作用,更像其他复合材料中的粘合剂);
[0034] -避免制品在冻/融条件下膨胀;或
[0035] -通过使纤维层粘合在一起来增强制品边缘的完整性。
[0036] 多种水泥纤维板基材可用在所公开的制品中。所公开的基材通常包括水泥和填料。示例性的填料包括木材、玻璃纤维、聚合物或其混合物。采用诸如挤压法、Hatschek法等方法或者本领域已知的其他方法制造基材。例如,参见美国专利申请2005/0208285A1(对应于国际专利申请WO2005/071179A1);澳大利亚专利申请2005100347;国际专利申请WO01/68547A1;国际专利申请WO98/45222A1;美国专利申请2006/0288909A1和2006/0288909A1;以及澳大利亚专利申请198060655A1。这样基材的非限制性实例包括壁板产品、板及其类似物,它们的应用包括围墙、屋顶、地面、墙板、淋浴挡板、搭板、竖向墙板、底部外侧板(soffit panel)、装饰板、成形边缘卵形仿制品以及石料仿制品或灰泥仿制品。
基材的一个或两个主表面可以被成形或压纹以看起来像有纹理的或 粗锯的木材或其他建筑产品,或者可以被切成扇形或被切割成类似卵形。未涂布的基材表面通常含有多个横截面尺寸是微米或亚微米尺度的孔。
[0037] 多种合适的纤维水泥基材可以从市场上购得。例如,若干种优选的纤维水泥壁板产品可以从Mission Viejo,CA的James Hardie Building ProductsInc.购得,包括那TM TM TM些以HARDIEHOME 销售的壁板、以HARDIPANEL 销售的竖向墙板、以HARDIPLANK 销售的TM TM TM
搭板、以HARDIESOFFIT 销售的板、以HARDITRIM 销售的厚板和以HARDISHINGLE 销售的壁板。这些产品都可以获得延长的保证期,据称能抵抗湿气破坏、只要求简单的维护、不开裂、不腐烂或分层、抵抗因过长时间暴露于湿气、雨、、盐雾和白蚁而引起的损坏、不易燃并且具有木材的温暖感以及纤维水泥的耐久性。其他合适的纤维水泥壁板基材包括来TM
自Iserlohn,Germany的Knauf USG Systems GmbH&Co.KG的AQUAPANEL 水泥板产品;来TM TM TM
自Mission Viejo,CA的Cemplank的CEMPLANK 、CEMPANEL 和CEMTRIM 水泥板产品;
TM
来自Valley Forge,PA的CertainTeedCorporation的WEATHERBOARDS 水泥板产品;来TM TM TM
自Carson,CA的MaxiTile Inc.的MAXITILE 、MAXISHAKE 和MAXISLATE 水泥板产品;
TM TM TM
来自Norcross,GA的Nichiha U.S.A.,Inc.的BRESTONE 、CINDERSTONE 、LEDGESTONE 、TM TM TM
NEWPORT BRICK 、SIERRAPREMIUM 和VINTAGE BRICK 水泥板产品;来自中国张家港TM
Evernice Building Materials Co.,Ltd.的EVERNICE 水泥板产品以及来自印度的TM
Everest Industries Ltd.的E BOARD 水泥板产品。
[0038] 多种烯属化合物可用在所公开的涂层体系中。烯属化合物不同于非烯属树脂,其可以溶解所选择的非烯属树脂,并且是具有至少一个不饱和位点的含碳化合物(其可以可选在引发剂的存在下反应生成聚合或交联产物)。烯属化合物的非限制性实例包括诸如(甲基)丙烯酸酯、烯类化合物、乙烯基醚、烯丙基醚、乙烯基酯、不饱和油(包括甘油单酯、二酯和三酯)、不饱和脂肪酸及其类似物,或其混合物。烯属化合物还包括具有至少一个不饱和位点的低聚物和聚合物,其可以可选在引发剂的存在下反应生成聚合或交联产物。这种低聚物和聚合物的非限制性实例包括不饱和醇酸树脂和其它不饱和聚酯。
[0039] 烯属单体的实例包括未被取代的或被取代的C1-C15醇的(甲基)丙烯酸酯,所述醇诸如为三丙二醇、异片醇、异癸醇、苯氧基乙醇、三羟乙基异氰尿酸酯、三羟甲基丙烷乙氧化物(TMPTA)、二-三羟甲基丙烷乙氧化物(二TMPTA)、己二醇、乙氧基化的新戊醇、丙氧基化的新戊醇、乙氧基化的苯酚、聚乙二醇、双酚A乙氧化物、三羟甲基丙烷、丙氧基化的丙三醇、季戊四醇、二-季戊四醇、四氢糠醇、β-羧乙醇或其组合。例如,烯属单体可以为(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化的环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧化物三(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、双酚A乙氧化物二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯或其组合。优选的烯属单体包括(甲基)丙烯酸异冰片酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双酚A乙氧化物二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧化物三(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二-季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯或其组合。烯属单体可以包含C1-C15醇基,诸如羟甲基、1-羟乙基、2-羟乙基、1-羟丙基、2-羟丙基、3-羟丙基、1-羟丁基、4-羟丁基、1-羟戊基、5-羟戊基、
1-羟己基、6-羟己基、1,6-二羟己基、1,4-二羟丁基等等。
[0040] 示例性的烯丙基醚单体包含一个或多个通常键合到核心结构基团上的烯丙醚基,该核心结构基团可以基于多种多元醇。适当多元醇的非限制性实例包括新戊二醇、三羟甲基丙烷、乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、三亚甲基二醇、三乙二醇、三羟甲基乙烷、季戊四醇、丙三醇、二丙三醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇以及上述针对(甲基)丙烯酸酯描述的其它多元醇中的任意一种。其它示例性烯丙基醚单体包括羟乙基烯丙基醚、羟丙基烯丙基醚、三羟甲基丙烷单烯丙基醚、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基乙烷单烯丙基醚、三羟甲基乙烷二烯丙基醚、丙三醇单烯丙基醚、丙三醇二烯丙基醚、季戊四醇单烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、1,2,6-己三醇单烯丙基醚、1,2,6-己三醇二烯丙基醚等等。优选的烯丙基醚包括多丙氧基化形式的烯丙基醚和多乙氧基化形式的烯丙基醚。
[0041] 示例性的乙烯基醚单体包含一种或多种乙烯基醚基团,其包括4-羟丁基乙烯基醚、1,4-环己烷二甲醇单乙烯基醚、1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚、乙二醇单乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚等等。优选的乙烯基醚单体包括丙氧基化形式的乙烯基醚单体或乙氧基化形式的乙烯基醚单体。
[0042] 美国专利4,742,121、5,567,767、5,571,863、5,688,867、5,777,053、5,874,503和6,063,864以及PCT公开申请WO 94/07674A1、WO 00/23495A1和WO 03/101918A2中描述了示例性不饱和醇酸树脂和其它不饱和聚酯。它们可以通过缩合一种或多种羧酸(诸如单官能、双官能或多官能不饱和的或饱和的羧酸)或其衍生物(诸如酸酐、C1-8烷基酯等等)与一种或多种醇(包括单官能、双官能或多官能醇)而制成。羧酸或其衍生物可以例如是不饱和羧酸或其衍生物和饱和羧酸或其衍生物的混合物。不饱和羧酸或其衍生物可以例如具有约3至约12个、约3至约8个或约4至约6个碳原子。代表性的不饱和羧酸或其衍生物包括来酸、富马酸、氯马来酸、衣康酸、柠康酸、亚甲基戊二酸(methylene glutaric acid)、中康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯或酸酐。代表性的不饱和羧酸或其衍生物包括马来酸、富马酸、富马酸酯及其酸酐。不饱和羧酸或其衍生物的用量相对于用于制备不饱和聚酯的酸或酸酐例如可以为约2至约90摩尔%,约5至约50摩尔%,或约10至约25摩尔%。饱和羧酸或其衍生物可以例如具有约8至约18个、约8至约15个、或约8至约12个碳原子。代表性的不饱和羧酸及其衍生物可以是芳族的、脂族的或其组合,其包括琥珀酸、戊二 酸、δ-甲基戊二酸、己二酸、癸二酸、庚二酸、邻苯二甲酸酐、邻-苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、二氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸或酸酐、四氯邻苯二甲酸、氯茵酸或酸酐、十二烷二羧酸、降冰片烯二羧酸酐(nadic anhydride)、顺式-5-降冰片烯-2,
3-二羧酸或酸酐、二甲基-2,6-环烷二羧酸酯、二甲基-2,6-环烷二羧酸、环烷二羧酸或酸酐和1,4-环己烷二羧酸。其它代表性的羧酸包括乙基己酸、丙酸、1,2,4-苯三酸、苯甲酸
1,2,4-苯三羧酸、1,2,4,5-苯四羧酸及其酸酐。代表性的芳族饱和羧酸包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸及其衍生物。芳族羧酸或其衍生物的用量相对于用于制备不饱和聚酯的酸或酸衍生物例如可以为约10至约98摩尔%,约20至约90摩尔%,或约40至约85摩尔%。代表性的脂族饱和羧酸包括1,4-环己烷二元羧酸、六氢邻苯二甲酸、己二酸及其衍生物。饱和羧酸或其衍生物的用量相对于用于制备不饱和聚酯的酸或酸衍生物例如可以为约0至约90摩尔%,约0至约50摩尔%,或约0至约25摩尔%。
[0043] 适用于制备不饱和聚酯的醇包括如下化合物:诸如具有1-6个、优选1-4个连接到非芳族或芳族碳原子上的羟基的脂族、脂环族或芳脂族(araliphatic)醇。适当多元醇的实例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,3-新戊二醇、2,2-二甲基-1,3-戊二醇、1,6-己二醇和1,2-和1,4-环己二醇、双酚A、1,
2-和1,4-双(羟甲基)环己烷、双(4-羟基环己基)甲烷、己二酸双-(乙二醇酯)、醚醇(诸如二乙二醇和三乙二醇)、二丙二醇、全氢化的双酚、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基己烷、丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇、甘露醇和山梨糖醇以及具有1-8个碳原子的链终止单醇(诸如丙醇、丁醇、环己醇、苯甲醇、羟基新戊酸)及其混合物。优选的多元醇包括丙三醇、三羟甲基丙烷、甲基丙二醇、新戊二醇、二乙二醇和季戊四醇。醇的用量相对于用于制备不饱和聚酯的醇和酸或酸衍生物的总量可以例如为约
10至约90摩尔%,为约20至约60摩尔%,或为约35至55摩尔%。
[0044] 先前提到的烯属化合物(如,己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯)的子集具有多个(如两个或更多个)反应基。这些单体或低聚物可以起到交联剂的作用。
[0045] 所公开的涂层体系优选包含相对于该涂层体系中的非挥发性组分的总重约20至约95重量%、优选约30至约90重量%、更优选约40至约85重量%、最优选约50至约80重量%的烯属化合物。在一个示例性实施方式中,烯属化合物包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体与不饱和聚酯的混合物,其中丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体占该混合物的大部分。
[0046] 多种非烯属树脂可用在所公开的涂层体系和方法中。代表性的非烯属树脂包括除PVC以外的树脂、非氯化树脂和氯化树脂(包括PVC)。优选的非烯属树脂是热塑性树脂,因为它们往往更易于溶解在烯属化合物中。还希望得到以细微离散形式(例如粉末状、小球状或片状)或分散形式的非烯属树脂以便于该树脂溶解在烯属化合物中。示例性的除PVC以外的树脂以及示例性的非氯化树脂包括丙烯酸聚合物、纤维素酯和其它纤维素聚合物、氟聚合物、树脂、饱和的醇酸树脂和其它饱和的聚酯、聚合物和非氯化的乙烯基聚合物(诸如聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯和聚苯乙烯)。应当注意到,上述非烯属树脂中的一些(例如氟聚合物树脂和硅酮树脂)可以显著地降低被固化涂料组合物的表面能。这可能阻碍以下随后涂覆的面漆(例如乳胶面漆)的粘附性。在这种情况下,可以选择具有较低表面能的面漆,或者该涂料组合物可被用作组合的密封剂/面漆而不需顶涂,或者可以减少该非烯属树脂相对于会提供较高表面能固化涂层的非烯属树脂的用量。
[0047] 多种非氯化、非烯属树脂可用在所公开的涂层体系中。示例性的商用丙烯酸聚合TM物包括PARALOID A系列、AE系列、AT系列、AU系列、B系列、BPM系列、BTA系列、EXL系列、HIA系列、K系列和KM系列,所有这些都得自Rohm and Haas Company。丙烯酸聚合物往往容易溶解在丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体中,其代表优选的非烯属子类。示例性的商用纤维素聚合物包括来自Eastman Chemical Company的EASTMAN CA系列的纤维素乙酸酯和三乙酸酯、CAB和CMCAB系列的纤维素醋酸丁酸酯和CAP系列的纤维素醋酸丙酸酯,以及TM
来自Eastman ChemicalCompany的TENITE 系列的乙酸酯和丁酸酯。示例性的商用氟聚TM TM
合物包括来自Arkema的KYNAR 系列的聚偏氟乙烯和来自Solvay Solexis,Inc的HYLARTM
系列的聚偏氟乙烯树脂。示例性的商用烃树脂包括来自Arakawa Chemical的ARKON 树TM TM TM TM
脂;来自Arizona Chemical Co.的SYLVACOAT 、SYLVAPRINT 、SYLVAGUM 、SYLVARES 和TM TM TM TM
ZONATAC 树脂;PICCO 和PLASTOLYN 系列的芳族树脂、PICCOTAC 系列的脂族/芳族树TM TM TM TM
脂、EASTOTAC 、REGALITE 、REGALREZ 和“DCPD”(二环戊二烯)系列的氢化树脂和ENDEX 、TM TM TM
KRISTALEX 、PICCOLASTIC 和PICCOTEX 系列的苯乙烯或改性苯乙烯纯单体树脂,所有这TM
些都来自Eastman Chemical Company;来自ExxonMobil Chemical的ESCOREZ 烃树脂;
TM TM
来自Sartomer Chemical的NORSOLENE A系列、S系列和W系列树脂和WINGTACK 树脂;
TM
来自Yasuhara Chemical Co的CLEARON 树脂。示例性的饱和聚酯树脂包括来自Bayer TM TM
Chemical Co.的DESMOPHEN 饱和聚酯、来自DSM的URALAC 饱和聚酯和来自Reichhold TM TM
Inc的AROPLAZ 树脂。示例性的硅酮聚合物包括DOW CORNING Z-6018羟基官能化的硅酮中间体。示例性的非氯化、饱和的乙烯基聚合物包括各种来自Dow Chemical Co.的低TM TM
密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯或超低密度聚乙烯,诸如ATTAIN 、DOW 、TM TM TM TM
DOWLEX 、ELITE 、FLEXOMER 和TUFFLIN 系列树脂;和各种来自ExxonMobil ChemicalTM TM
的EXXONMOBIL 和EXCEED 聚乙烯。示例性聚丙烯树脂包括可得自Dow Chemical Co.和ExxonMobil Chemical的那些树脂。示例性聚苯乙烯树脂包括来自Total Petrochemicals的高冲击聚苯乙烯。
[0048] 各种氯化树脂也可以一起或作为替代品用在所公开的涂层体系中。示例性的氯化树脂包括PVC分散体树脂、氯化的PVC(CPVC)树脂和氯化的聚烯烃。PVC分散体树脂通常包含在液体增塑剂中的树脂颗粒(或各种树脂和下脚料树脂(missed resin)颗粒的混合物)。PVC分散体树脂可以 例如包含PVC均聚物、共聚物及其组合,还包含各种添加剂。PVC分散体树脂可以通过乳液聚合、微悬浮聚合或通过从以上两种技术借鉴的方法制成。PVC分散体树脂通常具有非常细的颗粒(例如平均粒径为约0.1μm至约1.5μm)。通常,PVC分散体树脂颗粒具有很小的孔隙率或不具有孔隙率,并且具有非常高的表面积。当向分散体树脂添加足够的增塑剂(例如约40phr或更多)时,得到的液体悬浮液被称为塑料溶胶(plastisol)或有机溶胶(organosol)。氯乙烯与诸如乙酸酯和丙烯酸酯的其它单体的共聚物可被用于制备分散体树脂。PVC分散体树脂通常通过悬浮聚合制成,其具有约25μm至75μm的平均粒径。该PVC分散体树脂优选不含烯属不饱和度。示例性的商用PVC分散体TM
树脂包括来自PolyOne Corporation,Avon Lake,OH的GEON 树脂(例如GEON 137、171TM
和172)和来自HydroPolymers,Oslo,Norway的NORVINYL 树脂(例如NORVINYL S6261、S6571、S7060和S8060)。示例性的CPVC树脂可得自Lubrizol,Inc。示例性的氯化聚烯烃可得自Eastman Chemical Company。
[0049] 所公开的涂层体系中可以使用非烯属树脂的混合物,这包括非烯属、非氯化树脂的混合物;非烯属、非氯化树脂与非烯属、氯化树脂的混合物;和非烯属、氯化树脂的混合物。
[0050] 所公开的涂层体系优选包含相对于该涂层体系中非挥发性组分的总重为约5至约80重量%、更优选约10至约70重量%、还要更优选约20至约50重量%、最优选约20至约35重量%的非烯属树脂。当非烯属树脂是氟聚合物或硅酮时,优选较低用量,例如约0.5%至约30%。
[0051] 烯属化合物可通过辐射固化,例如通过可见光、紫外光、电子束、微波、γ辐射、红外辐射等等固化。引发体系对于电子束固化来说不是必需的,但对于其他辐射源而言,通常会基于固化能量(如UV、可见光或其他能量)的特定类型以及所采用的固化机理(如自由基、阳离子或其他固化机理)来选择引发体系。因而在一个优选的实施方式中,涂层体系是可电子束固化的且并不需要引发剂。在另一个优选的实施方式中,涂层体系是可UV固化、可自由基聚合的,其包含UV光引发体系,该光引发体系响应UV光产生自由基并由此固化涂层。
[0052] 引发剂的非限制性的示例包括过氧化合物、偶氮化合物、产生阳离子的引发剂、裂解型引发剂、夺氢型引发剂等等。示例性的过氧化合物包括过苯甲酸叔丁酯、过苯甲酸叔戊酯、异丙苯过氧化氢、过氧化辛酸叔戊酯、甲基乙基甲酮过氧化物、苯甲酰过氧化物、环己酮过氧化物、2,4-戊二酮过氧化物、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化氢和二(2-乙基己基)-过氧化二碳酸酯。优选地,固化剂是过苯甲酸叔丁酯、甲基乙基甲酮过氧化物或异丙苯过氧化氢。甲基乙基甲酮过氧化物便于作为邻苯二甲酸二甲酯中的溶液采用,如来自TMAto-Chem的LUPERSOL DDM-9。
[0053] 示例性的偶氮化合物包括2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮双(2-甲基丁腈)和2,2-偶氮双(2-甲基丙腈)。
[0054] 示例性的产生阳离子的光引发剂包括产生超酸的光引发剂,如三芳基碘鎓盐、三芳基硫鎓盐等等。优选的三芳基硫鎓盐是六氟磷酸三苯基硫鎓盐(triphenyl sulfonium hexafluorophosphate)。
[0055] 示例性的裂解型光引发剂包括α,α-二乙氧基苯乙酮(DEAP);二甲氧基苯基苯TM TM乙酮(IRGACURE 651);羟基环己基苯基甲酮(IRGACURE 184);2-羟基-2-甲基-1-苯TM
基丙-1-酮(DAROCUR 1173);双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦和TM
2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮的25∶75共混物(IRGACURE 1700)、羟基环己基苯基TM
甲酮和二苯甲酮的50∶50共混物(IRGACURE 500)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧TM
化膦和2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮的50∶50共混物(DAROCUR 4265)、双丙烯酰TM TM
膦(bis acryl phosphine)(IRGACURE 819)和氧化膦(IRGACURE 2100),所有这些都可以从Ciba Corporation,Ardsley,N.Y获得。其他裂解型引发剂包括来自BASFCorporationTM
的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(LUCIRIN TPO)和来自Sartomer(Exton,Pa.)的低聚2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮和2-羟基-2-甲基-1-苯TM
基丙-1-酮的70∶30共混物(KIP 100)。优选的裂解型光引发剂是羟基环己基苯基甲酮、
2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、二苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、双丙烯酰膦以及2- 羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]-丙-1-酮和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮的70∶30的共混物。
[0056] 夺氢型光引发剂的非限制性的示例包括二苯甲酮、被取代的二苯甲酮(如TMFratelli-Lamberti的ESCACURE TZT)和其他二芳基甲酮,如呫吨酮、噻吨酮、米蚩酮、二苯基乙二酮、醌以及上述所有物质的取代衍生物。当期望用可见光固化涂层体系时,樟脑醌是可以使用的化合物的一个实例。
[0057] 对于具有烯属化合物(混合含有两个或更多个(甲基)丙烯酸酯官能团、烯丙基醚官能团和乙烯基醚官能团)的涂料组合物或涂层体系来说,可以采用组合的固化过程。例如,具有(甲基)丙烯酸酯官能团和乙烯基醚官能团的涂料组合物通常可以包含用于聚合(甲基)丙烯酸酯基团的α-裂解型光引发剂或夺氢型光引发剂以及用于聚合乙烯基醚基团的产生阳离子的光引发剂。
[0058] 如果期望,涂料组合物或涂层体系还可以包含共引发剂或光引发剂增效剂。共引发剂的非限制性的示例包括(1)脂族叔胺,如甲基二乙醇胺和三乙醇胺;(2)芳胺,如戊基对二甲基苯甲酸酯(amylparadimethylaminobenzoate)、2-正丁氧基乙基-4-(二甲氨基)苯甲酸酯、2-(二甲氨基)乙基苯甲酸酯、乙基-4-(二甲氨基)苯甲酸酯和2-乙基己基-4-(二甲氨基)苯甲酸酯;(3)(甲基)丙烯酸酯化的胺,如都来自UCBRadCure TM TMSpecialties的EBECRYL 7100以及UVECRYL P104和P115;以及(4)氨基官能化的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯树脂或低聚物的共混物,如都来自UCB RadCure Specialties的TM TM
EBECRYL 3600或EBECRYL 3703。也可以使用上述四类共引发剂的各种组合。
[0059] 在可见光或UV辐射固化体系中,所公开涂层体系中存在的光引发剂的优选量可以为非挥发性组分约0.2wt%到约15wt%。更优选地,光引发剂可以为非挥发性组分的约0.5wt%到约10wt%,最优选地,光引发剂可以为非挥发性组分的约0.75wt%到约5wt%。
[0060] 用于固化涂层体系的其他方法可以与本文描述的方法一起使用。上述其他固化方法包括热固化、化学固化、厌氧性固化、潮气固化、氧化固化 等等。这类方法要求组合物中包含相应的固化引发剂或固化剂。例如,热固化可以通过过氧化物引起;金属固化组合(metal curing package)可以引起氧化固化;或多官能胺(如,异佛尔酮二胺)可以通过氨基与丙烯酸酯反应性不饱和基团的Michael加成而实现化学交联固化。如果这些额外的引发剂存在于涂层体系中的话,那么它们通常构成可固化涂层体系的约0.1-12重量%。通过这些方法实现固化的手段对本领域的技术人员来说是已知的或可以使用标准方法来确定。
[0061] 所公开的涂层体系如上所述是非水性的,其基于涂层体系的总重优选包含小于10%、小于5%或小于2%的水。这使得固化涂料组合物更容易并且可以省略干燥烘箱。如果需要,该涂层体系可以包含次要量的溶剂或增溶剂以协助将一种或多种非烯属树脂溶解在所述一种或多种烯属化合物中,或者使非烯属树脂形成分散体的配方变得或表现得类似于非烯属树脂形成溶液的配方。如果使用的话,那么这种溶剂或增溶剂优选是低挥发性(VOC)有机材料或非VOC材料。涂层体系还可以包含可选的聚结剂(coalescent),许多聚结剂是本领域已知的。可选的聚结剂优选为低VOC聚结剂,诸如美国专利6,762,230中描述的那些。然而,优选的是涂层体系是100%的固体配制品。
[0062] 本文中,涂层体系中使用的其他可选组分在Koleske等人的Paint andCoatings Industry(油漆和涂料工业),2003年4月,第12-86页中进行描述。可以采用典型的性能增强添加剂来改变性能,这些添加剂包括表面活性试剂、颜料、着色剂、染料、表面活性剂、分散剂、消泡剂、增稠剂、热稳定剂、匀化剂、聚结剂、抗微生物剂、防霉剂、防堵孔剂、固化指示剂、增塑剂、填料、沉淀抑制剂、紫外光吸收剂、光学增亮剂等等。这些添加剂的用量和类型是本领域普通技术人员已知的,或者可以采用标准方法确定。
[0063] 所公开的涂层体系或涂料组合物优选具有改进的(即较低的)VOC。希望涂层体系或涂料组合物具有基于该涂层体系的总重量的小于约5%的VOC,优选具有小于约2%的VOC,更优选具有小于约0.5%的VOC。
[0064] 可以通过施用来自3M公司的7.62cm(3英寸)SOCTCHTM光背面遮蔽纸胶带250(flatback masking tape 250)来评估干粘着力。该胶带被紧紧地按压在木板表面上,其中胶带的长轴沿着可能存在的任何压纹图案的方向。在胶带的全长上施加最小
20.67kPa(5psi)的作用力长达10秒从而使该胶带被紧紧地按压在木板上。以与木板成90度的度向上提拉该胶带,从而将其快速撕下(不超过1秒)。所转移的涂层量(如果存在)被表示为接触涂层面积的百分率,注意涂层失效的种类。例如,失效可能发生在界面涂层之间、涂层和木板表面之间,或者在木板本身内部。优选的涂层体系或涂料组合物具有小于15%的涂层去除量,更优选小于10%的涂层去除量。另外,失效优选存在于木板中,这由相当大量的板的纤维粘附到被去除涂层上来标示。
[0065] 在实验室条件下进行的湿粘着力测试和“冻融”循环用来模拟在北方气候条件下所经受的长期的室外暴露条件。可以进行湿粘着力测试来评估已被水饱和的经涂层的水泥纤维板基材。根据此测试过程,被涂基材(如,纤维水泥板)在室温下的水中浸泡24小时。浸泡后,从水中取出该板并在室温下保持24小时。根据干粘着力测试过程,将6英寸(15.24cm)长的SOCTCH 250胶带施用到板的表面。然后根据干粘着力测试过程,通过以相对于板90度的角度迅速撕掉胶带来将其去除,并对该胶带进行评估以确定被去除涂层的百分率和涂层失效的种类。优选的涂层体系或涂料组合物具有小于25%的涂层去除量,更优选小于15%的涂层去除量。此外,失效优选在板内,这由相当大量的板的纤维粘附到被去除涂层上来标示。
[0066] 当根据ASTM D6944-03,测试方法A进行测试时,优选被涂制品能够经受住至少30次的冻-融循环。如所描述的,此ASTM测试法叙述了30次循环的顺序。然而,并不是简单地在30次循环结束时将试样评估为“通过”,而是期望此测试延长到包括额外的循环。更优选地,被涂制品能够经受住至少75次的冻-融循环,最优选地能够经受住至少125次的冻-融循环,最好能经受住至少175次的冻-融循环。
[0067] 所公开的方法包括涂覆涂层体系,该涂层体系可以以至少一种涂料组合物的单层形式涂覆或者可以以至少一种涂料组合物的多次涂覆形式涂覆。所选涂料组合物的具体涂覆模式和涂覆顺序可以容易地由制备上述组合物或应用上述组合物领域的普通技术人员确定。下面提供了这些涂层体系的示例性描述。
[0068] 用于制备被涂制品的具体的涂覆路线包括:
[0069] ·涂覆涂层体系,并且使该涂层体系进行辐射固化(如,电子束或UV固化);和[0070] ·涂覆涂料组合物,涂覆一种或多种另外的涂料组合物,并且使所得涂层体系进行辐射固化(如,电子束或UV固化)。
[0071] 在使用多层涂层涂覆涂料组合物的情况下,允许各涂层在界面处混合。底漆(例如含乳胶的底漆)或面漆(例如含乳胶的面漆)或底漆、面漆二者都可以直接涂覆到涂层体系上。如果需要,这可以在制造水泥纤维板基材的场所进行。
[0072] 当组合物中的一种或多种存在载剂(例如溶剂)的情况下,在任意上述涂覆途径中可以使被涂制品进行快干以除去至少一部分可能存在的任何载剂。优选地,涂覆固含量为约75至100重量%、优选为约85至100重量%的涂料组合物。可以在环境温度下或高温下通过任意数量的涂覆技术来涂覆涂层体系,所述涂覆技术包括但不限于,刷涂(如,使用毛刷涂布机)、直接辊涂、逆辊式涂布、覆涂(flood coating)、浸涂真空涂布、帘式涂布和喷涂。各种技术都具有独特的一组优势和劣势,这取决于基材轮廓、形态和可容忍的涂布效率。涂层体系优选在所选择的涂覆温度下具有约50至约50000cP、更优选约200至约20000cP、还要更优选约500至约5000cP、最优选约750至约4000cP的粘度,该粘度利用TM
BROOKFIELD 粘度计采用在5rpm下操作的31号锭子(spindle)测定。较低的粘度有利于对均匀膜的控制。所公开的涂层体系可以例如有利地通过辊涂或喷涂而被涂覆到水泥纤维板基材。可以通过改变涂覆速率和温度来控制所涂膜的厚度。水泥纤维板基材上的涂层体系的干膜厚度(DFT)可以在但不限于约0.2至约4密(约0.005至约0.1mm)的范 围内,更优选在约0.3至约3密耳(约0.008mm到约0.08mm)的范围内。
[0073] 优选地,被涂制品的至少一个主要表面被涂层体系涂布。更优选地,被涂布制品的主要表面以及至多四个次要表面(包括任意边缘)被涂布。最优选地,被涂制品的所有(例如两个)主要表面、以及至多四个次要表面(包含任意边缘)都被涂布.
[0074] 本文所述涂层体系和涂料组合物可以代替现有技术中已经被归类为“密封剂”、“底漆”和“面漆”的涂层来使用,或者与其一起使用。然而,此体系和组合物本身可能并不恰好合适地归于任何一类,因而上述术语不应具有限制性。
[0075] 另外,注意到所公开的涂层体系和涂料组合物可以与诸如以下申请中公开的那些其它涂料组合物一起使用:2007年1月30日递交的美国申请11/669131和11/669134二者以及2007年1月30日递交的国际申请PCT/US07/02347、PCT/US07/02802、PCT/US07/61326和PCT/US07/61327。实施例
[0076] 如下列举了可用在本发明涂层体系中的示例性涂层体系。这并不是意欲穷举涂层体系的实例。该实施例包括如下组合物:
[0077] 组合物A:一种或多种烯属化合物(例如单体、低聚物或聚合物)和一种或多种氯化树脂。上述涂层体系的实例可以通过混合如下制成:(i)烯属单体或低聚物(例如可得自Sartomer的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA));和(ii)PVC分散体(例如得自PolyOne Corporation的GEON 137、171或172或得自Hydro Polymers的NORVINYL S6261、S6571、S7060或S8060)。
[0078] 组合物B:一种或多种烯属化合物(例如单体、低聚物或聚合物)、一种或多种氯化树脂和引发剂。上述涂层体系的实例可以通过混合如下制成:(i)烯属单体或低聚物(例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA));(ii)PVC分散体(例如得自PolyOne Corporation的 GEON 137、171或172或得自Hydro Polymers的NORVINYL S6261、S6571、S7060或S8060);和(iii)引发剂(例如DAROCURE 1173(D-1173))。
[0079] 组合物C:适用于本发明的另一涂层体系的实例可以通过如下制成:在混合容器中组合下表1中所示原料,然后搅拌至均匀。
[0080] 表1
[0081] 成分(供应商) 份
[0082] 三丙二醇二丙烯酸酯(Sartomer) 41.9
[0083] NORSOLENE S85烃树脂(Sartomer) 37.5
[0084] 由马来酸酐/间苯二甲酸/邻苯二甲 20.6
[0085] 酸/2-甲基-1,3-丙二醇的9/26/24/41混
[0086] 合物制成的不饱和聚酯
[0087] 利用辊涂机在纤维水泥板上涂覆后约25-30微米的组合物C,然后利用电子束装置使该组合物固化。在固化的涂层上方涂布干膜厚度为约45微米的多阶乳胶聚合物面漆层(诸如美国专利申请公开US2007/0110981A中所表示的),干燥,然后如上所述进行干粘着力和湿粘着力评估。该涂层体系不存在干粘着力损失,并且具有小于10%的湿粘着力损失。所得涂层体系当经受重复冻-融循环是具有优异的耐涂层降解性。
[0088] 本发明的示例性实施方式还包括:
[0089] 1.一种被涂制品,其包含:
[0090] 水泥纤维板基材;和
[0091] 涂覆到所述基材上的可辐射固化非水性涂层体系,
[0092] 其中,所述涂层体系包含:
[0093] 一种或多种烯属化合物;和
[0094] 一种或多种可溶于或可分散于所述一种或多种烯属化合物中的除聚氯乙烯树脂以外的非烯属树脂。
[0095] 2.如实施方式1所述的制品,其中,所述非烯属树脂溶于或分散于所述烯属化合物中。
[0096] 3.如任意前述实施方式所述的制品,其中,所述涂层体系进一步包含引发体系。
[0097] 4.如实施方式3所述的制品,其中,所述涂层体系包含UV光引发剂。
[0098] 5.如任意前述实施方式所述的制品,其中,所述涂层体系基本上不含挥发性溶剂或载剂。
[0099] 6.如任意前述实施方式所述的制品,其中,所述烯属化合物包括单体。
[0100] 7.如任意前述实施方式所述的制品,其中,所述烯属化合物包括(甲基)丙烯酸酯、烯类化合物、乙烯基醚、烯丙基醚、乙烯基酯、不饱和油、不饱和脂肪酸、不饱和聚酯、不饱和醇酸树脂或其组合。
[0101] 8.如任意前述实施方式所述的制品,其中,所述烯属化合物包括(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化的环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧化物三(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、双酚A乙氧化物二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯或其组合。
[0102] 9.如任意前述实施方式所述的制品,其中,所述烯属化合物包括(甲基)丙烯酸异冰片酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双酚A乙氧化物二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧化物三(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二-季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯或其组合。
[0103] 10.如任意前述实施方式所述的制品,其中,所述烯属化合物包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体与不饱和聚酯的混合物,其中,所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体占所述混合物的大部分。
[0104] 11.如实施方式1至5中任意一个所述的制品,其中,所述烯属化合物包括低聚物。
[0105] 12.如实施方式1至5中任意一个所述的制品,其中,所述烯属化合物包括不饱和聚酯或不饱和醇酸树脂。
[0106] 13.如任意前述实施方式所述的制品,其中,所述非烯属化合物包括细微离散的热塑性塑料。
[0107] 14.如任意前述实施方式所述的制品,其中,所述非烯属化合物包括非氯化的树脂。
[0108] 15.如任意前述实施方式所述的制品,其中,所述非烯属化合物包括丙烯酸聚合物、纤维素聚合物、氟聚合物、烃树脂、饱和的聚酯、饱和的醇酸树脂、硅酮聚合物或非氯化的饱和乙烯基聚合物。
[0109] 16.如任意前述实施方式所述的制品,其中,所述非烯属化合物包括聚苯乙烯。
[0110] 17.如实施方式1至13中任意一个所述的制品,其中,所述非烯属化合物包括氯化的树脂。
[0111] 18.如实施方式17所述的制品,其中,所述非烯属化合物包括氯化的聚氯乙烯或氯化的聚烯烃。
[0112] 19.如任意前述实施方式所述的制品,其中,所述涂层体系上方涂覆有含乳胶的底漆或含乳胶的面漆。
[0113] 20.如任意前述实施方式所述的制品,其中,所述水泥纤维板基材是侧壁产品。
[0114] 21.如任意前述实施方式所述的制品,其中,所述被涂制品在辐射固化后可以经受至少30次冻-融循环。
[0115] 22.如实施方式21所述的制品,其中,所述被涂制品在辐射固化后可以经受至少75次冻-融循环。
[0116] 23.如实施方式21所述的制品,其中,所述被涂制品可以经受至少175次冻-融循环。
[0117] 24.如任意前述实施方式所述的制品,其中,所述涂层体系中的VOC相对于该涂层体系的总重小于约5%。
[0118] 25.如实施方式24所述的制品,其中,所述涂层体系中的VOC相对于该涂层体系的总重小于约2%。
[0119] 25.如实施方式24所述的制品,其中,所述涂层体系中的VOC相对于该涂层体系的总重小于约2%。
[0120] 26.一种制备被涂制品的方法,所述方法包括:提供水泥纤维板基材,在所述基材的至少一部分上涂布非水性涂层体系,然后使所述涂层辐射固化,所述非水性涂层体系包含:一种或多种烯属化合物;和一种或多种溶于或分散于所述一种或多种烯属化合物中的非烯属树脂。
[0121] 27.如实施方式26所述的方法,其中,所述涂层体系进一步包含引发体系。
[0122] 28.如实施方式27所述的方法,其中,所述涂层体系包含UV光引发剂。
[0123] 29.如实施方式26-28中任意一个所述的方法,其中,所述涂层体系基本上不含挥发性溶剂或载剂。
[0124] 30.如实施方式26-29中任意一个所述的方法,其中,所述烯属化合物包括单体。
[0125] 31.如实施方式30所述的方法,其中,所述烯属化合物包括(甲基)丙烯酸酯、烯类化合物、乙烯基醚、烯丙基醚、乙烯基酯、不饱和油、不饱和脂肪酸、不饱和聚酯、不饱和醇酸树脂或其组合。
[0126] 32.如实施方式30所述的方法,其中,所述烯属化合物包括(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化的环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧化物三(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、双酚A乙氧化物二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯或其组合。
[0127] 33.如实施方式30所述的方法,其中,所述烯属化合物包括(甲基)丙烯酸异冰片酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双酚A乙氧化物二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧化物三(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二-季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯或其组合。
[0128] 34.如实施方式26-33中任意一个所述的方法,其中,所述烯属化合物包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体与不饱和聚酯的混合物,其中,所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体占所述混合物的大部分。
[0129] 35.如实施方式26至29中任意一个所述的方法,其中,所述烯属化合物包括低聚物。
[0130] 36.如实施方式26至29中任意一个所述的方法,其中,所述烯属化合物包括不饱和聚酯或不饱和醇酸树脂。
[0131] 37.如实施方式26-36中任意一个所述的方法,其中,所述非烯属化合物包括细微离散的热塑性塑料。
[0132] 38.如实施方式26-37中任意一个所述的方法,其中,所述非烯属化合物包括非氯化的树脂。
[0133] 39.如实施方式38所述的方法,其中,所述非烯属化合物包括丙烯酸聚合物、纤维素聚合物、氟聚合物、烃树脂、饱和的聚酯、饱和的醇酸树脂、硅酮聚合物或非氯化的饱和乙烯基聚合物。
[0134] 40.如实施方式38所述的方法,其中,所述非烯属化合物包括聚苯乙烯。
[0135] 41.如实施方式26至37中任意一个所述的方法,其中,所述非烯属化合物包括氯化的树脂。
[0136] 42.如实施方式41所述的方法,其中,所述非烯属化合物包括氯化的聚氯乙烯或氯化的聚烯烃。
[0137] 43.如实施方式26-42中任意一个所述的方法,其中,含乳胶的底漆或含乳胶的面漆被涂覆到所述涂层体系上。
[0138] 44.如实施方式26-43中任意一个所述的方法,其中,所述水泥纤维板基材是侧壁产品。
[0139] 45.如实施方式26-44中任意一个所述的方法,其中,所述被涂制品在辐射固化后可以经受至少30次冻-融循环。
[0140] 46.如实施方式26-44中任意一个所述的方法,其中,所述被涂制品在辐射固化后可以经受至少75次冻-融循环。
[0141] 47.如实施方式26-44中任意一个所述的方法,其中,所述被涂制品可以经受至少175次冻-融循环。
[0142] 48.如实施方式26-47中任意一个所述的方法,其中,所述涂层体系中的VOC相对于该涂层体系的总重小于约5%。
[0143] 49.如实施方式26-47中任意一个所述的方法,其中,所述涂层体系中的VOC相对于该涂层体系的总重小于约2%。
[0144] 说明书中引用的所有专利、专利申请和文献都通过引用全文插入本文。如果存在任何不一致,以本发明的公开内容(包括其内的任何定义)为准。参考各种具体的和优选的实施方式和技术对本发明进行描述。然而,应该理解到可以进行许多变化和修改而仍落入本发明的范围内。
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