包括具有径向蠕变梯度的自密封层的轮胎 |
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申请号 | CN201180050092.9 | 申请日 | 2011-10-13 | 公开(公告)号 | CN103153595B | 公开(公告)日 | 2017-11-24 |
申请人 | 米其林集团总公司; | 发明人 | B·沃热; J·美利奴洛佩; M·阿胡瓦图; | ||||
摘要 | 本 发明 涉及轮胎(10A),包括部分界定轮胎的内部体积(V)的内部密封层(40),以及称为自密封层的至少一种自密封产品的层(54)。自密封层(54)在内部密封层(40)内部径向设置,并包括向轮胎(10A)的外部径向减小的抗蠕变性指标。 | ||||||
权利要求 | 1.充气轮胎(10A-10D),其包括部分界定所述充气轮胎的内部体积(V)的内部密封层(40),所述充气轮胎的特征在于,其包括相对于内部密封层(40)在内部径向设置的称为自密封层的至少一种自密封产品(O1、O2)的层(54),所述自密封层(54)具有向所述充气轮胎(10A-10D)的外部径向减小的抗蠕变性指标(I1、I2),其中自密封层(54)分别包括第一和第二不同的自密封产品(O1、O2)的第一和第二层(56、58),其中第一层(56)相对于第二层(58)在内部径向设置,且其中第一自密封产品(O1)具有比第二自密封产品(O2)的抗蠕变性指标(I2)更大的抗蠕变性指标(I1),其中第一层(56)在外部轴向延伸超过第二层(58),第一和第二自密封产品中的每一种包含作为主要弹性体的饱和二烯弹性体、烃类树脂、玻璃化转变温度低于-10℃的液体增塑剂。 |
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说明书全文 | 包括具有径向蠕变梯度的自密封层的轮胎技术领域背景技术[0002] 一般来讲,充气轮胎包括界定充气轮胎的内部体积的内部密封层。所述层一般包含丁基类型的橡胶,所述丁基类型的橡胶已知具有气密性。 [0003] 在使用中,如果穿孔物体(例如钉子)穿孔于充气轮胎,则充气轮胎可变得被刺穿。这种穿孔导致充气轮胎损失空气。 [0004] 为了防止充气轮胎损失空气,已提出将能够易于蠕变的相对较柔软的产品的另外的层设置为与内部密封层接触。因此,在刺穿的情况下,所述另外的层的产品由于其柔性和其易于蠕变的能力而渗透所述刺穿并防止充气轮胎损失空气。具有相对柔性和易于蠕变的能力的这种产品被称为自密封。 [0005] 然而,开发自密封产品为相对复杂的过程。特别地,如果产品过于柔软和/或具有过大的蠕变能力,则自密封产品可能在使用充气轮胎时在离心力的作用下蠕变。因此,产品向充气轮胎的中心轴向蠕变。那么充气轮胎的轴向外部或胎肩也不会受到保护。此外,即使当充气轮胎静止时,特别是在高温条件下,产品也可能向充气轮胎的中心轴向蠕变。另外,如果将刺穿物体从充气轮胎去除,则自密封产品可能蠕变通过刺穿并从充气轮胎溢出。那么不再保证防止空气损失的功能。最后,自密封产品可与中间储存插入物化学相互作用。当在轮胎成型鼓上将产品的层组装至充气轮胎的未固化胎模时,自密封产品也可与轮胎成型鼓相互作用。特别地,自密封产品也可通过粘贴至硫化压机的固化膜,污染所述固化膜并导致需要关闭硫化工厂而相互作用。 [0006] 此外,如果产品过于刚性和/或不具有足够大的蠕变能力,则产品不充分蠕变至刺穿中,特别是在寒冷气候下。 [0007] 因此,本发明的目的是提供一种自密封产品的层,其为有效的,并与充气轮胎的制造方法相容。 发明内容[0008] 为此目的,本发明的一个主题是一种充气轮胎,其包括部分界定所述充气轮胎的内部体积的内部密封层,所述充气轮胎包括相对于所述内部密封层在内部径向设置的称为自密封层的至少一种自密封产品的层,所述自密封层具有向所述充气轮胎的外部径向减小的抗蠕变性指标(indicateur)。 [0009] 自密封产品的层不与在制造过程中所用的各种工具相互作用。特别地,由于指标的径向减小,与工具接触的部分为蠕变最小,并显示出与工具相互作用(特别是通过粘贴)的最小风险的部分。特别地,除了不像不与工具接触的部分蠕变那样多之外,与工具接触的部分相比于不与工具接触的部分具有更低的粘性水平。 [0010] 此外,所述层有效履行自密封功能。特别地,蠕变最大的部分含有首先进入刺穿的产品。因此,该部分正确履行自密封功能。另外,充气轮胎的轴向外部或胎肩由蠕变不那样多但充分防止空气损失的部分进行保护。 [0011] 指标的径向减小对应于在从充气轮胎的内部向充气轮胎的外部径向通过自密封产品的层的方向上(即在远离充气轮胎的旋转轴线的方向上)指标的降低。因此,减小可为连续的,即指标在径向通过自密封产品的层的方向上不断减小。减小也可为不连续的,这意味着当径向通过自密封产品的层前进时,所述指标阶段性地减小。 [0013] 在本说明书中,除非另外明确指出,所有百分比(%)均为质量%。此外,由表述“a至b之间”表示的值的任何范围表示从大于a延伸至小于b的值的范围(即排除了端点a和b),而由表述“a至b”表示的值的任何范围意指由端点“a”至端点“b”的值的范围(即包括严格的端点“a”和“b”)。 [0014] 在本发明的弹性体组合物中,缩写“phe”意指每百份固体弹性体的重量份。 [0015] 有利地,每种自密封产品为一种弹性体组合物,所述弹性体组合物含有作为主要弹性体(优选占50phe以上)的至少一种二烯弹性体、烃类树脂、玻璃化转变温度低于-10°C,优选低于-20°C,或甚至低于-30°C的液体增塑剂,以及可能的填料。 [0016] 优选地,所述自密封产品包含: [0017] -20至90phe之间的烃类树脂; [0018] -至多60phe的液体增塑剂; [0019] -至多60phe的填料。 [0020] 优选地,至少在轴向围绕充气轮胎的中平面居中的自密封层的轴向部分上,在自密封层中的液体增塑剂含量在自密封层的径向外部中为最大值,并且在自密封层的径向内部中为最小值。换言之,所述自密封层具有至少在自密封层的轴向部分上向充气轮胎的外部径向增加的液体增塑剂含量,所述自密封层的轴向部分轴向围绕充气轮胎的中平面居中。 [0021] 含量差异优选大于5phe。 [0022] 优选地,至少在轴向围绕充气轮胎的中平面居中的自密封层的轴向部分上,在自密封层中的填料含量在自密封层的径向外部中为最小值,并且在自密封层的径向内部中为最大值。换言之,所述自密封层具有至少在自密封层的轴向部分上向充气轮胎的外部径向减少的填料含量,所述自密封层的轴向部分轴向围绕充气轮胎的中平面居中。 [0023] 根据另一可选择的或补充的实施方案,每种自密封产品还包含交联体系,至少在轴向围绕充气轮胎的中平面居中的自密封层的轴向部分上,在自密封层中的交联体系含量在自密封层的径向外部中为最小值,并且在自密封层的径向内部中为最大值。换言之,所述自密封层具有至少在自密封层的轴向部分上向充气轮胎的外部径向减少的交联体系含量,所述自密封层的轴向部分轴向围绕充气轮胎的中平面居中。 [0024] 在一个实施方案中,所述自密封层分别包括第一和第二不同的自密封产品的第一和第二层。 [0025] 根据本发明的充气轮胎的其他特征,所述第一层相对于所述第二层在内部径向设置,且所述第一自密封产品具有比所述第二自密封产品的抗蠕变性指标更大的抗蠕变性指标。因此,所述第一层至少部分界定充气轮胎的内部体积。 [0026] 有利地,所述第一层在外部轴向延伸超过所述第二层,即所述第一层完全覆盖所述第二层。因此,所述第二层不可见,并且不与空气接触。由于所述第一层的产品相比于所述第二层的产品具有更高的抗蠕变性指标,因此所述第二层的产品不能向充气轮胎的中心蠕变,因为其被捕获于由所述第一层和内衬密封层所形成的相对刚性的包封中。 [0027] 有利地,所述第一和第二自密封产品中的每一种含有作为主要弹性体的二烯弹性体、烃类树脂、玻璃化转变温度低于-10°C,优选低于-20°C,或甚至低于-30°C的液体增塑剂,以及可能的填料。 [0028] 优选地,所述第一自密封产品包含: [0029] -20至70phe之间的烃类树脂; [0030] -至多20phe的液体增塑剂,优选至多2phe的液体增塑剂; [0031] -至多60phe的填料。 [0032] 优选地,所述第二自密封产品包含: [0033] -30至90phe之间的烃类树脂; [0034] -至多60phe的液体增塑剂; [0035] -至多30phe的填料。 [0036] 所述第一层直接覆盖所述第二层。换言之,所述第一层与所述第二层接触。作为一个选择,可将一个或多个中间层插入所述第一和第二层之间。 [0037] 所述第一层包括与内部密封层接触的两个轴向端部边缘。所述第二层包括与内部密封层接触的两个轴向端部边缘。因此避免了所述第一和第二层的分离风险。 [0038] 所述第二层直接覆盖内部密封层。换言之,所述第二层与内部密封层接触。作为一个选择,可将一个或多个中间层插入所述第二层与内部密封层之间。 [0039] 在一个实施方案中,所述第一层的厚度为轴向可变的。优选地,所述第一层的轴向端部的厚度大于所述第一层的轴向中部的厚度。因此,即使所述第二层的产品略微蠕变,充气轮胎的轴向外部或胎肩由所述第一层的足够厚度防止空气损失。 [0040] 在另一实施方案中,所述第二层的厚度为轴向可变的。优选地,所述第二层的轴向端部的厚度小于所述第二层的轴向中部的厚度。由于所述第二层的产品具有相对较低的抗蠕变性,这将限制其向充气轮胎的中心轴向蠕变的程度。 [0041] 在一个实施方案中,在充气轮胎的中部中,所述第一层的厚度小于所述第二层的厚度。由于所述第二层比所述第一层更有效防止空气损失,因此充气轮胎的自密封性能得以优化。优选地,在所述第二层的轴向尺寸的至少50%上,所述第二层的厚度大于所述第一层的厚度的两倍。 [0043] 优选地,在自密封层中抗蠕变性指标变化的幅度为3至25门尼单位(UM)之间,高度优选为5至20门尼单位(UM)之间。 [0044] 在3UM以下,则设置于胎肩中的自密封层的抗蠕变性的增加不足以保证充分的抗蠕变性,超过25UM,则不再确保空气损失防止功能。 [0045] 根据本发明的充气轮胎的其他任选特征: [0046] -所述第一自密封产品的填料含量大于或等于所述第二密封产品的填料含量; [0047] -所述第一自密封产品的液体增塑剂含量小于所述第二自密封产品的液体增塑剂含量; [0048] -产品还包含用于交联二烯弹性体的体系,所述第一自密封产品的交联体系含量大于或等于所述第二自密封产品的交联体系含量。 [0049] 与所述第一和第二自密封产品中的填料、液体增塑剂和交联体系的含量相关的特征单独地或协同地使得所述第一自密封产品更抗蠕变,即相比于所述第二自密封产品蠕变能力更小,但所述特征也使得所述第一自密封产品的粘性水平相对于所述第二自密封产品的粘性水平降低。 [0050] 所述二烯弹性体为饱和类型或不饱和类型。不饱和二烯弹性体意指至少部分衍生自共轭二烯单体的二烯弹性体,所述共轭二烯单体具有高于30%(mol%),优选高于50%的衍生自共轭二烯的单元含量。这种二烯弹性体优选选自聚丁二烯(BR)、天然橡胶(NR)、合成聚异戊二烯(IR)、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物和这种弹性体的混合物。不饱和二烯弹性体更有利地为异戊二烯弹性体,优选选自天然橡胶、合成聚异戊二烯和这种弹性体的混合物。 [0051] 如本领域技术人员已知,术语“树脂”在本申请中被保留定义为在室温(23°C)下为固体的化合物,这与诸如油的液体增塑化合物不同。 [0052] 所述烃类树脂选自环戊二烯(CPD)或二环戊二烯(DCPD)树脂的均聚物或共聚物、萜烯树脂的均聚物或共聚物、馏分C5树脂的均聚物或共聚物,以及这些树脂的混合物。在如上所述的共聚物树脂中,烃类树脂有利地选自CPD/乙烯基芳族共聚物树脂、DCPD/乙烯基芳族共聚物树脂、CPD/萜烯共聚物树脂、DCPD/萜烯共聚物树脂、CPD/C5馏分共聚物树脂、DCPD/C5馏分共聚物树脂、萜烯/乙烯基芳族共聚物树脂、C5馏分/乙烯基芳族共聚物树脂,以及这些树脂的混合物。 [0053] 称为具有低Tg(玻璃化转变温度)的液体(在23°C下)增塑剂具有通过稀释二烯弹性体和烃类树脂而软化自密封产品,特别是改进冷自密封性能的作用。 [0054] 所述增塑剂选自液体弹性体、聚烯烃油、环烷油、链烷油、DAE(蒸馏芳族提取物)油、MES(中等提取的提取物)油、TDAE(经处理的蒸馏芳族提取物)油、矿物油、植物油、醚增塑剂、磷酸盐增塑剂、磺酸盐增塑剂,以及这些化合物的混合物。优选地,所述液体增塑剂选自液体弹性体、聚烯烃油、植物油和这些化合物的混合物。高度优选地,所述液体增塑剂选自液体聚丁二烯、液体聚异戊二烯、植物油和这些化合物的混合物。 [0055] 所述填料具有增强、非增强或惰性类型,并具有提供给自密封产品最小机械完整性的作用。所述填料为例如炭黑的纳米粒子或增强无机填料,或这两类填料的混合物。非增强填料可为天然碳酸钙(白垩)或合成碳酸钙、合成或天然硅酸盐(如高岭土、滑石、云母)、研磨的二氧化硅、氧化钛、氧化铝或甚至硅铝酸盐的微粒。 [0057] 每种自密封产品也可任选地包含用于交联二烯弹性体的体系。该体系具有硫化类型,在此情况中基于硫。 [0058] 本发明的另一主题为一种制造未固化充气轮胎的方法,其中: [0059] -将称为自密封层的至少一种自密封产品的一层施用至轮胎成型鼓的表面,所述自密封层具有向未固化轮胎的外部径向增加的抗蠕变性指标, [0060] -施用与所述自密封层接触的内部密封层。 [0061] 在一个实施方案中: [0062] -将第一自密封产品的第一层施用至轮胎成型鼓的表面, [0063] -将与所述第一自密封产品不同的第二自密封产品的第二层施用至所述第一层,且 [0065] 通过阅读如下说明书并参照附图可更好地理解本发明,所述说明书仅以非限制性的实施例的方式给出,在附图中: [0066] 图1示出了根据本发明的第一实施方案的充气轮胎的径向截面的视图; [0067] 图2示出了根据本发明的第二实施方案的充气轮胎的径向截面的视图; [0068] 图3示出了根据本发明的第三实施方案的充气轮胎的径向截面的视图; [0069] 图4示出了根据本发明的第四实施方案的充气轮胎的径向截面的视图。 具体实施方式[0070] 对应于充气轮胎的常规径向(X)、轴向(Y)和周向(Z)取向的相互正交的轴线X、Y、Z已在图中表示。 [0071] 图1示出了由总的附图标记10A表示的根据本发明的第一实施方案的充气轮胎。 [0073] 以常规方式,充气轮胎10A包括由两个胎肩E、两个胎侧F和两个胎圈B延伸的胎冠S。在图中示出了仅一个胎侧F、仅一个胎肩E和仅一个胎圈B。 [0074] 两个胎圈线16(仅示出了一个)嵌入胎圈B中。两个胎圈线16相对于充气轮胎的径向中平面M对称设置。 [0075] 每个胎圈线16具有围绕参考轴线的旋转。基本上平行于方向Y的所述参考轴线几乎与充气轮胎的旋转轴线一致。 [0076] 胎冠S包括配备胎面图案22的胎面20,以及增强件24。该增强件24包括嵌入橡胶本体32和34中的金属或织物增强件的帘布层26、28和30。 [0077] 橡胶本体36从胎冠径向延伸远至胎圈B的胎圈线16,由此界定胎肩E、胎侧F和胎圈B的外表面38。 [0078] 充气轮胎10A也包括密封橡胶的内衬层40和胎体帘布层42。层40至少部分界定充气轮胎10A的内部体积V,并由丁基类型的橡胶制得。层40和帘布层42具有环形总体形状,并且均与胎圈线16共轴。层40和帘布层42经过胎冠S,在充气轮胎10A的两个环状胎圈线16之间延伸。 [0080] 充气轮胎10的胎圈B也包括橡胶本体48,所述橡胶本体48用于填充胎体帘布层42的绕回部分44与轴向面向绕回部分44的胎体帘布层42的部分50之间的体积。胎圈B也包括橡胶本体52。该本体52形成至少部分覆盖胎体帘布层42的绕回部分44的填充本体。本体52通过绕回部分44而与本体48局部分离。 [0081] 充气轮胎10A也包括相对于密封橡胶层40在内部径向设置的至少一种自密封产品的层54。在该特定情况中,层54与内部密封层40接触施用。层54至少部分界定充气轮胎的内部体积V。 [0082] 层54包括第一自密封产品O1的第一层56。层54也包括与第一产品O1不同的第二自密封产品O2的第二层58。第一层56相对于第二层58在内部径向设置。在该特定情况中,第一层56与第二层58接触。 [0083] 第一和第二自密封产品O1、O2中的每一种包含作为主要弹性体的饱和二烯弹性体、烃类树脂、玻璃化转变温度低于-10°C的液体增塑剂,以及可能的填料和交联体系。 [0084] 每个自密封产品O1、O2包含20至90重量份/百份固体弹性体之间的烃类树脂、至多60重量份/百份固体弹性体的液体增塑剂,以及至多60重量份/百份固体弹性体的填料。 [0085] 第一自密封产品O1包含20至70phe之间的烃类树脂、至多20phe的液体增塑剂和至多60phe的填料。在该特定情况中,第一自密封产品O1有利地包含至多2phe的液体增塑剂。优选地,二烯弹性体为饱和的。 [0086] 第二自密封产品O2包含30至90phe之间的烃类树脂、至多60phe的液体增塑剂和至多30phe的填料。优选地,二烯弹性体为不饱和的。 [0087] 至少在轴向围绕充气轮胎10A的中平面M居中的自密封层54的轴向部分L3上,在自密封层54中的填料含量在自密封层54的径向外部58中为最小值,并且在自密封层54的径向内部56中为最大值。在本文,在轴向部分L3上,第一自密封产品O1的填料含量大于或等于第二自密封产品O2的填料含量,这意味着至少在轴向部分L3上,自密封层54具有向充气轮胎外部径向减少的填料含量。 [0088] 至少在轴向部分L3上,在自密封层54中的液体增塑剂含量在自密封层54的径向外部58中为最大值,并且在自密封层54的径向内部56中为最小值。在本文,在轴向部分L3上,第一自密封产品O1的液体增塑剂含量小于第二自密封产品O2的液体增塑剂含量,这意味着至少在轴向部分L3上,自密封层54具有向充气轮胎外部径向增加的液体增塑剂含量。在自密封层54中的液体增塑剂含量的径向变化大于5份/百份固体弹性体。 [0089] 至少在轴向部分L3上,自密封层54的交联体系含量在自密封层54的径向外部58中为最小值,并且在自密封层54的径向内部56中为最大值。在本文,在轴向部分L3上,第一自密封产品O1的交联体系含量大于或等于第二自密封产品O2的交联体系含量,这意味着至少在轴向部分L3上,自密封层54具有向充气轮胎外部径向减少的交联体系含量。 [0090] 第一和第二层56、58各自直接覆盖第二层58和内部密封层40。第一层56的轴向尺寸或宽度L1大于第二层58的轴向尺寸或宽度L2。在该特定情况中,L1>L2+2cm。因此,第一层56完全覆盖第二层58。第一层56部分界定充气轮胎10A的内部体积,并包括与层40接触的两个轴向端部边缘60。第二层58包括同样与层40接触的两个轴向端部边缘62。 [0091] 在该第一实施方案中,第一层56的厚度E1小于第二层58的厚度E2。在该特定情况中,E1<2mm,且优选E1<1mm。优选地,在充气轮胎10A的轴向中部上,更优选地,在第二层58的轴向尺寸的至少50%上,第一层56的厚度E1小于厚度E2。作为一种选择,E1=E2。 [0092] 层54具有从充气轮胎的旋转轴线径向减小的抗蠕变性指标I。第一层56具有比第二层58的抗蠕变性指标I2更高的抗蠕变性指标I1。在该特定情况中,每个抗蠕变性指标I、I1、I2为在60°C下使用L型转子进行的门尼测量值。门尼测量具有单位门尼单位,其标记为UM。门尼测量根据标准ASTM D1646-99使用粘度计进行。门尼测量根据如下原理进行:通常原始混合物在加热至给定温度(通常100°C,在该情况中60°C)的圆柱形室中模制。在1分钟预热之后,转子在2转/分钟下在测试试样中旋转,测量在旋转4分钟之后保持该运动所需的扭矩。 [0093] 优选地,抗蠕变性指标I的变化为3至25UM之间,更优选为5至20UM之间。 [0094] 应注意,在充气轮胎已硫化之后,所述自密封产品具有极低的交联水平,从而仍有可能表征这些产品的UM。 [0095] 现在将描述构造充气轮胎10A的未固化胎模的一种方法。 [0096] 使用轮胎成型鼓,所述轮胎成型鼓基本上具有围绕与未固化轮胎的轴线一致的轴线的旋转,所述未固化轮胎的轴线也是将来充气轮胎10A的轴线。所述鼓包括其上铺设各个产品层的外表面。 [0097] 将第一层56铺设于轮胎成型鼓的铺设表面上,然后将第二层58铺设于所述第一层上。接着,将内部密封层40与第二层58接触铺设。最后,铺设随后的层和帘布层,以产生未固化轮胎,所述未固化轮胎将用于获得图1的充气轮胎10A。 [0098] 图2示出了根据本发明的第二实施方案的充气轮胎10B。与在之前附图中示出的那些元件类似的元件由相同的附图标记表示。 [0099] 与第一实施方案相比,第二层58的厚度E2为轴向可变的。第二层58包括轴向中心部分PC,所述轴向中心部分PC将由轴向端部边缘62界定的两个轴向端部PE结合在一起。每个轴向端部PE的厚度小于轴向中部PC的厚度。在该特定情况中,第二层58的厚度E2在每个轴向端部边缘62处为最小值。该实施方案具有使第二层58在使用中蠕变的风险达到最小的优点。 [0100] 图3示出了根据本发明的第三实施方案的充气轮胎10C。与在之前附图中示出的那些元件类似的元件由相同的附图标记表示。 [0101] 与第一实施方案相比,第一层56的厚度E1为轴向可变的。第一层56包括轴向中心部分PC,所述轴向中心部分PC将由轴向端部边缘60界定的两个轴向端部PE结合在一起。每个轴向端部PE的厚度大于轴向中部PC的厚度。在该特定情况中,第一层的厚度E1在或多或少面向第二层58的每个轴向端部边缘62处为最大值。该实施方案有可能在充气轮胎的整个胎冠部分上确保对空气损失的良好抗性。 [0102] 图4示出了根据本发明的第四实施方案的充气轮胎10D。与在之前附图中示出的那些元件类似的元件由相同的附图标记表示。 [0103] 与第三实施方案相比,第一层56沿着胎肩E和胎侧F的一部分与层40接触。换言之,根据第四实施方案的充气轮胎10D的第一层56的宽度L1大于根据第三实施方案的充气轮胎10C的第一层56的宽度L1。该实施方案具有保护充气轮胎10D免于从胎肩E和相邻的胎侧F的部分的空气损失的优点。 [0104] 本发明不限于上文所述的实施方案。 [0105] 特别地,当各个实施方案的特征相互相容时,这些特征可以以任何方式组合。 [0106] 另外,可增加不同的自密封产品的层的数目,以使得自密封层的抗蠕变性的变换更加渐进。 |