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稀燃NOx捕集式废气净化催化剂和废气清洗系统
申请号	CN201280004813.7	申请日	2012-03-06	公开(公告)号	CN103313788A	公开(公告)日	2013-09-18
申请人	日产自动车株式会社;			发明人	内藤哲郎; 花木保成; 中村雅纪; 永田将人;
摘要	为了提供具有极佳耐久性的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂和具有该废气净化催化剂的废气清洗系统。该稀燃NOx捕集式废气净化催化剂包括铂、钯和铑作为催化剂贵金属，承载催化剂贵金属的无机氧化物，以及从镁、钡、钠、钾和铈的组中选出的至少一种类型的NOx吸收体；在无机氧化物中，所述无机氧化物承载钯、铝和/或铬，所述钯包含以CeO2-等同量的处于1至20wt%范围的铈。该废气清洗系统具有稀燃NOx捕集式废气净化催化剂和包括催化剂贵金属的额外催化剂，其定位在稀燃NOx捕集式废气净化催化转换器相对于废气流体方向的上游侧上。
权利要求	1.一种稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，包括：从包括铂、钯和铑的组中选择的催化剂贵金属，承载催化剂贵金属的无机氧化物，以及从镁、钡、钠、钾和铯的组中选出的至少一个NOx吸收体；在无机氧化物中，所述无机氧化物承载钯、铝和/或铬，所述钯包含以CeO2-等同量表示的处于1至20wt%范围的铈。 2.根据权利要求1所述的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，其中，NOx吸收体为钡或铯。 3.根据权利要求1或2所述的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，其中，由CeO2-等同量表示的铈相对于催化剂总量的含量为20wt%或更少。 4.一种具有根据权利要求1至3任一项所述的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂的废气清洗系统，包括额外的催化转换器，其包含催化剂贵金属并且定位在稀燃NOx捕集式废气净化催化转换器相对于废气流体方向的上游侧上。 5.根据权利要求4所述的废气清洗系统，其中，稀燃NOx捕集式废气净化催化转换器中的催化剂贵金属的量与额外催化转换器中的催化剂贵金属的量的质量比处于1至1.6的范围内。
说明书全文	稀燃NOx捕集式废气净化催化剂和废气清洗系统技术领域 [0001] 本发明涉及一种稀燃NOx捕集式废气净化催化剂和废气清洗系统。 [0002] 更具体地说，本发明涉及一种具有极佳耐久性的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，和装配有这种废气净化催化剂的废气清洗系统。背景技术 [0003] 在现有技术中，已经出现一种废气净化催化剂，该催化剂在稀燃环境下将NOx吸收至NOx吸收体，从理想配比的混合物或富氧环境释放NOx，用于还原性清洗。 [0004] 更具体地说，该废气净化催化剂是通过在由多孔颗粒制成的第一载体上承载铂而制备的第一粉末和通过在第二载体上承载铑制成的第二粉末的混合物。 [0005] 这里，NOx吸收体承载在上述第一载体上，上述第二载体采用由碱土金属或稀土元素（不包括铈）进行稳定的氧化锆制成（参见专利文档1）. [0006] 现有技术文档 [0007] 专利文档 [0008] 专利文档1：日本专利No.3741303 发明内容 [0009] 本发明解决的目的 [0010] 但是，上述专利文档1中描述的废气净化催化剂不具有足够高的耐久性，这是不期望的。 [0011] 本发明用于处理上述现有技术的问题。 [0012] 本发明的目的是提供一种具有极佳耐久性的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，和装配有这种废气净化催化剂的废气清洗系统。 [0013] 实现目的的装置 [0014] 为了实现上述目的，本发明人已经执行广泛的研究。 [0015] 作为研究的结果，发现该目的可通过包含钯或其他催化剂贵金属，承载催化剂贵金属的无机氧化物，以及规定NOx吸收体，以及通过具有用于承载钯的无机氧化物的规定成分而实现。因此，本发明已经实现。 [0016] 也就是，本发明的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂包含铂、作为催化剂贵金属的钯和铑，承载催化剂贵金属的无机氧化物，以及采用镁、钡、钠、钾或铯或它们的任何组合制成的NOx吸收体。 [0017] 在无机氧化物中，承载钯的无机氧化物包含铈和铝和/或锆。 [0018] 承载钯的无机氧化物包含铈，处于1至20wt%的CeO2-等同量。 [0019] 本发明的废气清洗系统包括稀燃NOx捕集式废气净化催化剂和包含催化剂贵金属的另一催化剂，并且该另一催化剂定位在稀燃NOx捕集式废气净化催化剂相对于废气流方向的上游侧上。 [0020] 本发明的效果 [0021] 本发明具有下述构造特征（1）至（3），从而提供具有极佳耐久性的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂和装配有该废气净化催化剂的废气清洗系统。 [0022] （1）该NOx捕集式废气净化催化剂包含铂、作为催化剂贵金属的钯和铑，承载催化剂贵金属的无机氧化物，以及采用镁、钡、钠、钾或铯或它们的任何组合制成的NOx吸收体。 [0023] （2）在这些无机氧化物中，承载钯的无机氧化剂包含铈和铝和/或锆。 [0024] （3）承载钯的无机氧化剂包含铈，采用CeO2-等同量为1至20wt%。附图说明 [0025] 图1是示出涉及本发明的一项实施例的废气清洗系统的构造的示意图。 [0026] 附图标记的说明 [0027] 1废气清洗系统 [0028] 2稀燃NOx捕集式废气净化催化剂 [0029] 4另一催化剂具体实施方式 [0030] 在下文中，将详细说明稀燃NOx捕集式废气净化催化剂和装配有该废气净化催化剂的废气清洗系统。 [0031] 首先，将详细说明涉及本发明的一项实施例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂。 [0032] 该实施例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂包含催化剂贵金属，承载催化剂贵金属的无机氧化物以及NOx吸收体。 [0033] 这里，催化剂贵金属指包含至少铂（Pt）、钯（Pd）和铑（Rh）的贵金属。但是，也可包括其他催化剂贵金属。 [0034] NOx吸收体指包含镁（Mg）、钡（Ba）、钠（Na）、钾（K）或铯（Cs）或它们的任何组合物的NOx吸收体。但是，也可包含其他NOx吸收体。 [0035] 优选的是，采用钡（Ba）或铯（Cs），因为它们可以进一步改善耐久性。 [0036] 在无机氧化物中的承载钯（Pd）的无机氧化物包含铈（Ce）和/或铝（Al）和锆（Zr）。 [0037] 这里，承载钯（Pd）的无机氧化物包含铈（Ce），CeO2-等同量为1至20wt%的范围。 [0038] 采用这种结构，催化剂贵金属的凝结作用可以受到抑制，从而具有极佳的耐久性。另外，铂（Pt）由低成本的钯（Pd）代替，同时，可以改善耐久性，使得催化剂的成本降低。这些是优势。 [0039] 本实施例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂可以使用在丸的形状中。但是，为了增加与废气中的HCI以及CO、NOx的接触率，也可以采用具有包含形成在蜂窝载体上的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂的催化剂层的类型。 [0040] 作为蜂窝载体，例如，由陶瓷制成的类型，诸如堇青石、金刚砂等，可以采用由金属制成的类型，诸如铁氧体类型的不锈钢等。 [0041] 通常地，可以相信，催化剂贵金属的凝结是下述[1]和[2]的机制导致的。 [0042] [1]催化剂贵金属通过热等凝结在无机氧化物上作为承载基体。 [0043] [2]作为承载基体本身的有机氧化物本身由于热量等凝结，使得承载集体上的催化剂贵金属凝结到一起。 [0044] 例如，当三氧化二铝（Al2O3）或氧化锆（ZrO2）被采用作为承载基板时，由于上述[2]的机制而产生凝结。 [0045] 另一方面，根据本发明，无机氧化物包含铈（Ce）和/或铝（Al）和锆（Zr）。通过CeO2-等同量表示的含量处于1至20wt%的范围内。因此，作为承载基板本身的无机氧化物的凝结可以被抑制。 [0046] 因此，即使在长时间以后，可以保持极佳的催化剂性能。 [0047] 无机氧化物中的铈作为氧气释放物质（OSC物质）。因此，当铈包含在催化剂中时，存在特定的优化范围。 [0048] 根据本实施例，如果由CeO2-等同量表示的铈的含量小于1wt%，那么环境中的变化不会被减小，使得催化剂性能下降。 [0049] 另一方面，根据本实施例，如果由CeO2-等同量表示的铈的含量超过20wt%，那么还原NOx所需的还原剂在富氧峰值的情况下不能使用在NOx还原中（通过从OSC物质释放的氧气对还原剂进行简单的氧化）。这是不希望的。 [0050] 考虑这些观点，有机氧化物优选地包含铈和铝（Al）和/或锆（Zr），由CeO2-等同量表示的铈含量处于1至5wt%的范围内。 [0051] 但是，上述机制仅是基于推算的。因此，即使当上述效果可通过除了上述机制的特定机制实现时，仍然考虑处于本发明的范围内。 [0052] 对于本实施例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，当无机氧化物以900°C烧结3小时的时候，承载钯（Pd）的无机氧化物优选地具有超过50%的表面面积保养率。 [0053] 如上所述，作为承载基板本身的无机氧化物优选地难以凝结。尤其地，在900°C烧结3小时之后有机氧化物的表面面积保养率为50%或更高的情况下，催化剂贵金属在承载基板上的凝结可以明显地受到抑制。 [0054] 因此，采用这种构造的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂可以展示出甚至更好的耐久性。 [0055] 当然，承载铂（Pt）或铑（Rh）的有机氧化物优选地也具有难以凝聚的类型。但是，不需要采用相同的类型。 [0056] 稀燃NOx捕集式废气净化催化剂的催化剂功能的机制可以相信如下。 [0057] 首先，该催化剂具有主要排放在稀燃空气中的NO，在催化剂贵金属上氧化为NO2，之后通过钡（Ba）或其他NOx吸收体吸收。 [0058] 然后，当NOx吸收体中的吸收量变得接近饱和时，在发动机控制下，催化剂附近的空气变成富氧空气。因此，催化剂具有吸收在NOx吸收体中的NOx，从其卸下，使得在催化剂贵金属上与HC、CO、H2或其他还原剂反应，使得NOx得以清洗。 [0059] 对于仅包含Pt、Rh的催化剂，可以相信，从NO至NOx的氧化大多数实现在Pt上。 [0060] 当Pd与Pt比较时，由于较低的氧化能力，当Pd代替Pt时，从NO到NOx的氧化反应几乎没有进展，使得NOx的清洗能力变低。 [0061] 但是，上述机制仅仅是基于推算的。因此，即使当上述效果可以通过除了上述机制之外的其他机制实现时，仍然考虑处于本发明的范围内。 [0062] 另外，对于本实施例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，铈优选地包括在相对于催化剂总量的20wt%的CeO2-等同量中或者更少。 [0063] 如果催化剂总量中的OSC物质的量超过20wt%，那么通过从OSC物质中释放氧气而使还原剂实现简单氧化，使得富氧峰值不能高效地使用在NOx清洗中。 [0064] 在下文中，与本发明的实施例相关的废气清洗系统将参照附图详细说明。 [0065] 图1是示出涉及本发明的实施例的废气清洗系统的构造的示意图。如图1所示，在该实施例中的废气清洗系统1具有与本发明的实施例相关的稀燃NOx捕集式废气净化催化转换器2，定位在稀燃NOx捕集式废气净化催化转换器2的相对于废气流动方向的上游侧上的另一催化转换器4。虽然在图中未示出，但是另一催化转换器包含催化剂贵金属。另一催化转换器的典型实例采用三路催化转换器和用于柴油发动机的三路催化转换器等。 [0066] 随着稀燃NOx捕集式废气净化催化转换器布置在三路催化转换器、用于柴油发动机的三路催化转换器或者其他三路催化转换器的下游侧，以高速率清洗所排放的HC、CO和NOx可以在发动机启动时实现，并且能够实现甚至更好的耐久性。 [0067] 对于本实施例中的废气清洗系统，稀燃NOx捕集式废气净化催化剂中的催化剂贵金属的量与其他催化剂中的催化剂贵金属的量的质量比优选为1至1.6范围内。 [0068] 布置三路催化转换器、用于柴油发动机的氧化催化转换器或其他催化剂的目的是在低温区域（当发动机启动时）清洗HC、CO，布置稀燃NOx捕集式废气净化催化剂的目的是用于清洗NOx。 [0069] 当包含在三路催化剂转换器或用于柴油发动机的氧化催化转换器的贵金属的量增加时，虽然可以增加低温区域中HC、CO的清洗率，但是稀燃NOx捕集式废气净化催化剂进行的NOx的清洗率以相反的趋势降低。 [0070] 可以相信，这个现象的原因如下：当包含在三路催化转换器或用于柴油发动机的氧化催化转换器中的贵金属的量增加，在富氧峰值的情况下，流入稀燃NOx捕集式废气净化催化剂中的用于NOx的还原剂诸如HC、CO等的量下降，清洗NOx所需的还原剂不能被供给。 [0071] 因此，通过在三路催化转换器或用于柴油发动机的氧化催化转换器和稀燃NOx捕集式废气净化催化剂中控制贵金属的量，低温区域中的HC、CO的清洗率和NOx的清洗率可以增加。 [0072] 应用实例 [0073] 在下文中，本发明将参照应用实例和比较性实例更详细地说明。但是，本发明并不局限于这些应用实例。 [0074] 应用实例1 [0075] （步骤1）规定量的铂（Pt）通过浸渍在掺铈氧化铝（Ce-Al2O3）上而承载，随后干燥和烧结，形成Pt（3.9wt%）/Ce-Al2O3的粉末。 [0076] （步骤2）规定量的铂（Pt）通过浸渍在掺铈氧化铝（Ce-Al2O3）上而承载，随后干燥和烧结，形成Pt（0.9wt%）/Ce（1wt%）-Al2O3的粉末。 [0077] （步骤3）规定量的钯（Pd）通过浸渍在掺铈氧化铝（1wt%的Ce-Al2O3）而承载，其包含的铈以CeO2-等同量表示为1wt%，随后干燥和烧结，形成Pd（3wt%）/Ce（1wt%）-Al2O3的粉末. [0078] （步骤4）规定量的铑（Rh）通过浸渍在掺杂镧的氧化铬（La-ZrO2）上而承载，随后干燥和烧结，形成Rh（2.2wt%）/La-ZrO2的粉末。 [0079] （步骤5）在上述步骤1、3和4中制备的粉末以及一水软铝石（boehmite alumina）、硝酸和离子交换水装载在磁性罐中，与氧化铝球一起，内含物振动粉碎，形成外层浆。 [0080] （步骤6）在上述步骤2、3中制备的粉末以及一水软铝石、硝酸和离子交换水装载在磁性罐中，与氧化铝球一起，内含物振动粉碎，形成内层浆。 [0081] （步骤7）在上述步骤6中制备的内层浆装载在陶瓷蜂窝载体中（单元数：400单元/6mil，容量：0.119升）。过度的浆被空气流移除，随后以120°C干燥。 [0082] （步骤8）在上述步骤5中制备的外层浆装载至制备于上述步骤7中的载体中。过度的浆被空气流移除，随后以120°C干燥，并在空气流中以400°C烧结。在这种情况下，催化剂中的催化剂重金属的量为6.7克/升。 [0083] （步骤9）钡（Ba）通过浸渍在制备在上述步骤8中的催化剂上而承载，使得Ba的量变为28克/升，之后以120°C干燥，然后在空气流中以400°C烧结，形成稀燃NOx捕集式废气净化催化剂。 [0084] 对于该实例中的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，由CeO2-等同量表示的铈含量相对于催化剂总量占13.5wt%。 [0085] 这里，作为承载钯（Pd）的无机氧化物的掺铈氧化铝（1wt%的Ce-Al2O3）在900°C下烧结3小时，表面区域保养率为58%。 [0086] 应用实例2 [0087] 该操作采用与应用实例1相同的方式执行，从而获得该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，除了代替应用实例1中的作为Pd载体的包含以CeO2-等同量表示为1wt%的铈的掺铈氧化铝（1wt%的Ce-Al2O3），采用包含以CeO2-等同量表示为1wt%的铈的掺铈氧化铬（1wt%的Ce-ZrO2）。 [0088] 该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂包含的铈以CeO2-等同量表示，相对于催化剂总量占13.5wt%。 [0089] 作为承载钯的无机氧化物的掺铈氧化铬（1wt%的Ce-ZrO2）具有以900°C烧结3小时之后的67%的表面面积保养率。 [0090] 应用实例3 [0091] 该操作以与应用实例1相同的方式执行，从而获得该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，除了代替采用在应用实例1中的钡（Ba），镁（Mg）采用作为NOx吸收体。 [0092] 该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂包含的铈以CeO2-等同量表示，相对于催化剂总量占13.5wt%。 [0093] 作为承载钯的无机氧化物的掺铈氧化铝（1wt%的Ce-Al2O3）具有在以900°C烧结3小时之后的58%的表面面积保养率。 [0094] 应用实例4 [0095] 该操作以与应用实例1相同的方式执行，从而获得该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，除了代替采用在应用实例1中的钡（Ba），钠（Na）采用作为NOx吸收体。 [0096] 该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂包含的铈以CeO2-等同量表示，相对于催化剂总量占13.5wt%。 [0097] 作为承载钯的无机氧化物的掺铈氧化铝（1wt%的Ce-Al2O3）具有在以900°C烧结3小时之后的58%的表面面积保养率。 [0098] 应用实例5 [0099] 该操作以与应用实例1相同的方式执行，从而获得该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，除了代替采用在应用实例1中的钡（Ba），钾（K）采用作为NOx吸收体。 [0100] 该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂包含的铈以CeO2-等同量表示，相对于催化剂总量占13.5wt%。 [0101] 作为承载钯的无机氧化物的掺铈氧化铝（1wt%的Ce-Al2O3）具有在以900°C烧结3小时之后的58%的表面面积保养率。 [0102] 应用实例6 [0103] 该操作以与应用实例1相同的方式执行，从而获得该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，除了代替采用在应用实例1中的钡（Ba），铯（Cs）采用作为NOx吸收体。 [0104] 该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂包含的铈以CeO2-等同量表示，相对于催化剂总量占13.5wt%。 [0105] 作为承载钯的无机氧化物的掺铈氧化铝（1wt%的Ce-Al2O3）具有在以900°C烧结3小时之后的58%的表面面积保养率。 [0106] 应用实例7 [0107] 该操作以与应用实例1相同的方式执行，从而获得该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，除了代替采用在应用实例1中的包含以CeO2-等同量表示为1wt%的铈的掺铈氧化铝（1wt%的Ce-Al2O3），包含以CeO2-等同量表示为5wt%的铈的掺铈氧化铝（5wt%的Ce-Al2O3）采用作为Pd的载体。 [0108] 该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂包含的铈以CeO2-等同量表示，相对于催化剂总量占13.9wt%。 [0109] 作为承载钯的无机氧化物的掺铈氧化铝（5wt%的Ce-Al2O3）具有在以900°C烧结3小时之后的62%的表面面积保养率。 [0110] 应用实例8 [0111] 该操作以与应用实例2相同的方式执行，从而获得该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，除了代替采用在应用实例1中的包含以CeO2-等同量表示为1wt%的铈的掺铈氧化铝（1wt%的Ce-Al2O3），包含以CeO2-等同量表示为5wt%的铈的掺铈氧化铬（5wt%的Ce-ZrO2）采用作为Pd的载体。 [0112] 该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂包含的铈以CeO2-等同量表示，相对于催化剂总量占13.9wt%。 [0113] 作为承载钯的无机氧化物的掺铈氧化铬（5wt%的Ce-ZrO2）具有在以900°C烧结3小时之后的78%的表面面积保养率。 [0114] 应用实例9 [0115] 该操作以与应用实例1相同的方式执行，从而获得该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，除了代替采用在应用实例1中的包含以CeO2-等同量表示为1wt%的铈的掺铈氧化铝（1wt%的Ce-Al2O3），包含以CeO2-等同量表示为20wt%的铈的掺铈氧化铝（20wt%的Ce-Al2O3）采用作为Pd的载体。 [0116] 该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂包含的铈以CeO2-等同量表示，相对于催化剂总量占15.4wt%。 [0117] 作为承载钯的无机氧化物的掺铈氧化铝（1wt%的Ce-Al2O3）具有在以900°C烧结3小时之后的68%的表面面积保养率。 [0118] 应用实例10 [0119] 该操作以与应用实例2相同的方式执行，从而获得该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，除了代替采用在应用实例1中的包含以CeO2-等同量表示为1wt%的铈的掺铈氧化铬（1wt%的Ce-ZrO2），包含以CeO2-等同量表示为1wt%的铈的掺铈氧化铬（1wt%的Ce-ZrO2）采用作为Pd的载体。 [0120] 该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂包含的铈以CeO2-等同量表示，相对于催化剂总量占15.4wt%。 [0121] 作为承载钯的无机氧化物的掺铈氧化铝（1wt%的Ce-Al2O3）具有在以900°C烧结3小时之后的71%的表面面积保养率。 [0122] 应用实例11 [0123] 图1所示的废气清洗系统构造为使用8.2克/升（钯/铑=11/1）量的催化剂贵金属作为柴油发动机的氧化催化转换器，使用应用实例1中制备的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂作为废气净化催化剂。 [0124] 应用实例12 [0125] 图1所示的废气清洗系统构造为使用4.2克/升（钯/铑=11/1）量的催化剂贵金属作为柴油发动机的氧化催化转换器，使用应用实例1中制备的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂作为废气净化催化剂。 [0126] 应用实例13 [0127] 图1所示的废气清洗系统构造为使用2.1克/升（钯/铑=11/1）量的催化剂贵金属作为柴油发动机的氧化催化转换器，使用应用实例1中制备的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂作为废气净化催化剂。 [0128] 比较性实例1 [0129] 该操作以与应用实例1相同的方式执行，从而获得该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，除了代替采用在应用实例1中的包含以CeO2-等同量表示为1wt%的铈的掺铈氧化铝（1wt%的Ce-Al2O3），包含以CeO2-等同量表示为60wt%的铈的掺铈氧化铝（60wt%的Ce-Al2O3）采用作为Pd的载体。 [0130] 该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂包含的铈以CeO2-等同量表示，相对于催化剂总量占19.4wt%。 [0131] 作为承载钯的无机氧化物的掺铈氧化铝（60wt%的Ce-Al2O3）具有在以900°C烧结3小时之后的55%的表面面积保养率。 [0132] 比较性实例2 [0133] 该操作以与应用实例2相同的方式执行，从而获得该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，除了代替采用在应用实例1中的包含以CeO2-等同量表示为1wt%的铈的掺铈氧化铬（1wt%的Ce-ZrO2），包含以CeO2-等同量表示为60wt%的铈的掺铈氧化铬（60wt%的Ce-ZrO2）采用作为Pd的载体。 [0134] 该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂包含的铈以CeO2-等同量表示，相对于催化剂总量占19.4wt%。 [0135] 作为承载钯的无机氧化物的掺铈氧化铬（60wt%的Ce-ZrO2）具有在以900°C烧结3小时之后的74%的表面面积保养率。 [0136] 比较性实例3 [0137] 该操作以与应用实例1相同的方式执行，从而获得该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，除了代替采用在应用实例1中的包含以CeO2-等同量表示为1wt%的铈的掺铈氧化铝（1wt%的Ce-Al2O3），氧化铝（Al2O3）采用作为Pd的载体。 [0138] 该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂包含的铈以CeO2-等同量表示，相对于催化剂总量占13.4wt%。 [0139] 作为承载钯的无机氧化物的氧化铝（Al2O3）具有在以900°C烧结3小时之后的23%的表面面积保养率。 [0140] 比较性实例4 [0141] 该操作以与应用实例2相同的方式执行，从而获得该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，除了代替采用在应用实例1中的包含以CeO2-等同量表示为1wt%的铈的掺铈氧化铬（1wt%的Ce-ZrO2），氧化铝（ZrO2）采用作为Pd的载体。 [0142] 该实例的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂包含的铈以CeO2-等同量表示，相对于催化剂总量占13.4wt%。 [0143] 作为承载钯的无机氧化物的氧化铬（ZrO2）具有在以900°C烧结3小时之后的18%的表面面积保养率。 [0144] 表1列出在各种实例中制备的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂和废气清洗系统的规格。在表1中，DOC表示用于柴油发动机的氧化催化转换器，LNT表示稀燃NOx捕集式废气净化催化转换器。 [0145] 表1 [0146] [0147] 性能的评价 [0148] 对于制备在这些实例中的稀燃NOx捕集式废气净化催化转换器和废气清洗系统，在下述条件下进行耐久性处理之后，NOx清洗率（以及同样用于废气清洗系统的HC清洗率）在下述列出的条件下进行测量。这里，气体流率为40升/分。所获得的结果列出在表1中。 [0149] <耐久性处理条件> [0150] 在实例中制备的每个稀燃NOx捕集式废气净化催化剂布置在由Nissan Motor Co.,Ltd.制造的V型6缸3.5升发动机，催化转换器的入口处的温度调节至750°C。耐久处理在废气环境下执行60小时。这里，无铅汽油采用作为测试中的燃料。 [0151] <稀燃NOx捕集式废气净化催化剂的NOx清洗性能的评价> [0152] 对于在每个实例中制备的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，在切断为具有0.040升的容量之后，在实验室评价装置中，气体类型和浓度被调节为表2中所列的气体状态，执行稀燃（60秒）/富油（4秒）交换评价。 [0153] 在该测试中，评价温度（催化剂入口温度）设定在250°C。 [0154] NOx清洗率使用下述列出公式（1）进行计算。 [0155] 表2 [0156] [0157] [0158] [数学式1] [0159] [0160] <废气清洗系统的NO清洗性能和HC清洗性能的评价> [0161] 例如，切断之后使得氧化催化转换器的容量变成0.010升，稀燃NOx捕集式废气净化催化剂的容量变为0.040升，图1所示的实验室评价装置设置为随着气体类型和浓度调节为表3中列出的气体状态而执行稀燃（60秒）和富油（4秒）交替评价。 [0162] 在这种情况下，评价温度（催化剂入口温度）设定在250°C。 [0163] HC清洗率使用下述列出的公式（II）进行计算，NOx清洗率使用下述列出的公式（I）进行计算。 [0164] 表3 [0165] [0166] [数学式2] [0167] [0168] 如从表1所见，属于本发明的范围的应用实例1至10中制备的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂的耐久处理之后的NOx清洗率好于比较性实例1至4中的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂。 [0169] 另外，可以见到，对于应用实例1至10和比较性实例1和2中制备的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，Pd的载体的表面面积保养率为50%或更高，耐久处理之后的NOx清洗率好于比较性实例3和4中制备的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂。 [0170] 另外，可见，对于在应用实例1至10中制备的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，由CeO2-等同量表示的铈的量为20wt%或更少，NOx清洗率良好。 [0171] 如从表1可见，对于属于本发明的范围的应用实例11至13中制备的废气清洗系统，因为它们使用具有耐久处理之后的极佳NOx清洗率的稀燃NOx捕集式废气净化催化剂，耐久处理之后的NOx清洗率和HC清洗率极佳。 [0172] 另外，可见从应用实例11至13的废气清洗系统所做的比较，对于应用实例12中的废气清洗系统，其中稀燃NOx捕集式废气净化催化剂中的催化剂贵金属的量与其他催化剂中的催化剂贵金属的量相比处于1至1.6的范围内，耐久处理之后的NOx清洗率和HC清洗率极佳。

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