[0001] 本发明涉及一种制备包含分散在氨基改性的硅酮油中的交联硅酮颗粒的硅酮油组合物的方法。

[0002] 专利文献1和2公开了一种制备包含交联硅酮颗粒的硅酮油乳液的方法，交联硅酮颗粒在分散在水中的硅酮油滴中，其中在将包含硅酮油的可交联的硅酮组合物分散在水中之后，前述组合物被交联。之后，通过除去水获得所期望的包含交联硅酮颗粒的硅酮油组合物。

[0003] 然而，由于上述方法仅限于使用不影响可交联的硅酮组合物交联的硅酮油，因此不能使用氨基改性的硅酮油。

[0004] 专利文献号3公开了一种胀流型流体(dilantant liquid)，其由氨基改性的硅酮油和交联硅酮颗粒组成，并且通过仅仅混合氨基改性的硅酮油和交联硅酮颗粒来制备。

[0005] 然而，通过上述方法足够有效地来生产包含均匀分散在氨基改性的硅酮油中的交联硅酮颗粒的硅酮组合物是很困难的。

[0006] [专利文献1]日本未经审查的专利申请公开(以下被称为“Kokai”)2000-281523[0007] [专利文献2]Kokai 2000-281903

[0008] [专利文献3]Kokai 2003-176415

[0009] 发明概述

[0010] 待解决的技术问题

[0011] 本发明的目的是提供一种制备包含均匀分散在氨基改性的硅酮油中的交联硅酮颗粒的硅酮油组合物的有效方法。

[0012] 问题的解决方案

[0013] 上述目的通过一种生产硅酮油组合物的发明方法实现，该发明方法的特征在于：将具有平均粒径在0.1-500μm范围内的交联硅酮颗粒的水悬浮液和具有平均乳液粒径在
0.05-100μm范围内的氨基改性的硅酮油的水乳液混合之后除去水。

[0014] 本发明的一个优选方法进一步的特征在于：在将交联硅酮颗粒的水悬浮液和氨基改性的硅酮油的水乳液混合之后，在使用搅拌装置在减压下搅拌水基混合物的同时除去水，搅拌装置至少具有沿着容器内壁低速旋转的搅拌设备和在容器内部高速旋转的搅拌设备。

[0015] 发明的有益效果

[0016] 本发明的生产方法使其高效生产具有极好的处理性能且包含均匀分散在氨基改性的硅酮油中的交联硅酮油颗粒的硅酮油组合物成为可能。

[0017] 附图简述

[0018] 图1是显示本发明的生产方法所使用的搅拌装置的实例的横截面图。

[0019] 实施本发明的最佳模式

[0020] 本发明中使用的交联硅酮颗粒的水悬浮液包含分散在水中的交联硅酮颗粒。优选地，悬浮液是通过交联可交联的硅酮组合物的水乳液而获得的。这样的组合物可以是例如通过氢化硅烷化反应、缩合反应、使用有机过氧化物或使用高能射线进行的反应可交联的组合物。使用氢化硅烷化反应或缩合反应可交联的组合物是优选的。硅酮颗粒可以以不同的形式，例如橡胶样的、凝胶样的形式或以其它的弹性体的形式来生产。交联颗粒可以具有不同的形状，例如球形、平面形状、或纺锤形，其中球形是优选的。交联硅酮颗粒可以具有在0.1-500μm范围内，优选地在0.1-200μm范围内，更优选地在0.1-100μm范围内，最优选地在0.1-50μm范围内的平均直径。

[0021] 氢化硅烷化反应可交联的硅酮组合物可示例为至少包含以下的组合物：(A)在每个分子中具有至少两个烯基的有机聚硅氧烷，(B)在每个分子中具有至少两个硅键合氢原子的有机聚硅氧烷，和(C)氢化硅烷化反应催化剂。

[0022] 组分(A)中的烯基可示例为乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、和己烯基，尤其优选乙烯基。组分(A)中的非烯基硅键合的有机基团可示例为一价烃基，例如烷基如甲基、乙基、丙基、丁基等等；环烷基如环戊基、环己基等等；芳基如苯基、甲苯基、二甲苯基等等；芳烷基如苄基、苯乙基、3-苯基丙基等等；以及卤代烃基如3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基等等。组分(A)的分子结构可示例为直链、环状、网状、和部分分支的直链，并且在试图形成弹性体硅酮粉末时，直链和部分分支的直链是优选的。组分(A)在25℃具有的粘度优选在
20-100,000mPa·s的范围内，且尤其优选在20-10,000mpa·s的范围内。

[0023] 组分(B)中的非氢硅键合的有机基团也可示例为不包括与上面所引用的相同的烯基的一价烯基。组分(B)的分子结构可示例为直链、环状、网状、和部分分支的直链。组分(B)在25℃具有的粘度优选在1-10,000mpa·s的范围内。以足以产生研究的组合物的交联的量掺入组分(B)，但是其掺入量没有另外的特别的限制。具体来说，优选以0.3-200重量份/100重量份组分(A)的范围来掺入组分(B)。

[0024] 组分(C)是氢化硅烷化反应催化剂，并被用于促进研究的组合物中的交联反应。组分(C)尤其优选铂催化剂。此铂催化剂可示例为氯铂酸、氯铂酸的醇溶液、铂的烯烃络合物、铂的烯基硅氧烷络合物、铂黑、和二氧化硅上负载的铂。以足以促进研究的组合物中的交联反应的量来掺入组分(C)，但是其掺入量没有另外的特别的限制。在铂催化剂用作组分-7 -3
(C)的情况下，优选以提供对于每100重量份的组分(A)和(B)的总量，1×10 到1×10重量份的组分(C)中的铂金属的量来掺入组分(C)。

[0025] 当用分散在水中的组合物进行这种组合物的交联时，组分(C)可以提前掺入到组合物中，且随后组合物可以被交联，或可交联的硅酮组合物(不包括组分(C))可以在水中分散，且组分(C)可以在此之后被加入到水中，且随后组合物可以被交联。在后一种情况，优选使用水基分散体，其中组分(C)已经被分散成平均粒径不超过1μm。

[0026] 所述缩合反应可交联的硅酮组合物可示例为至少包括以下的组合物：(D)在每个分子中具有至少两个硅键合的羟基或水解基团的有机聚硅氧烷，其中水解基团可示例为烷氧基、肟基、乙酸基、氨氧基(aminoxy group)等等；(E)硅烷型交联剂，其在每一个分子中具有至少三个硅键合的水解基团，水解基团例如烷氧基、肟基、乙酸基、氨氧基等等；和(F)缩合反应催化剂，例如有机锡化合物、有机钛化合物等等。

[0027] 用于组分(D)的烷氧基可示例为甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基。用于组分(D)的肟基可示例为二甲基酮肟基和甲基乙基酮肟基。组分(D)中的其它硅键合的有机基团可示例为：一价烃基，例如，烷基如甲基、乙基、丙基、丁基等等；环烷基如环戊基、环己基等等；烯基如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基；芳基如苯基、甲苯基、二甲苯基等等；芳烷基如苄基、苯乙基、3-苯基丙基等等；卤代烃基如3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基等等。
组分(D)的分子结构可示例为直链、环状、网状、以及部分分支的直链，并且在试图形成弹性体硅酮粉末时，直链和部分分支的直链是优选的。组分(D)在25℃具有的粘度优选在
20-100,000mpa·s的范围内，且尤其优选在20-10,000mpa·s的范围内。

[0028] 用于组分(E)的烷氧基和肟基可示例为与上述已经提供的相同的基团。组分(E)可示例为甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三肟基硅烷、和乙烯基三肟基硅烷。以足以产生研究的组合物的交联的量来掺入组分(E)，但是其掺入量没有另外的特别的限制。具体来说，优选以0.3-200重量份/100重量份组分(D)的范围掺入组分(E)。

[0029] 组分(F)是缩合反应催化剂，并被用于促进研究的组合物中的交联反应。其可以具体的示例为二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、辛烯酸锡(tin octenoate)、二辛酸二丁基锡(dibutyltin dioctate)、月桂酸锡、钛酸四丁酯、钛酸四丙酯和二丁氧基双(乙基乙酰乙酸)合钛(dibutoxybis(ethyl acetoacetato)titanium)。以足以促进研究的组合物的交联反应的量来掺入组分(F)，但是其掺入量没有另外的特别的限制。具体来说，优选以0.01-5重量份/100重量份组分(D)的范围、且尤其优选以0.05-2重量份/100重量份组分(D)的范围掺入组分(F)。

[0030] 本发明的可交联的硅酮组合物可以通过均相混合机(Homo Mixer)、浆式混合机、亨舍尔混合机(Henschel mixer)、均相分散机(Homo Disperser)、胶体磨、螺旋桨式搅拌器、均化器、串联式(inline-type)连续乳化器、超声乳化器、真空捏和机等等来分散在水中。

[0031] 对于分散所需的水量没有具体的限制。然而，可以推荐，水构成全部水乳液的5-99wt.％，优选10-80wt.％。为了提高在水中分散可交联的硅酮组合物的稳定性，可以加入以下化合物：聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯山梨醇酯(polyoxyalkylenesorbitane ester)、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇三甲基壬醇的环氧乙烷加合物、或类似的非离子表面活性剂；己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸、上述物质的钠盐、或类似的阴离子表面活性剂；辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、辛基二甲基苄基氢氧化铵、癸基二甲基苄基氢氧化铵、二-十八烷基二甲基氢氧化铵、牛脂三甲基氢氧化铵、椰子油三甲基氢氧化铵、或类似的阳离子表面活性剂。最优选的是非离子表面活性剂。上述试剂应该以按重量计0.1-20份、且优选按重量计0.5-10份的量来使用。此外，可以加入一些增稠剂如2-苯氧基乙醇、羧甲基纤维素、黄原胶、或类似物来提高水乳液的稳定性。

[0032] 在上面描述的方法中，分散在水中的可固化的硅酮组合物的颗粒的平均直径应该在0.1-500μm的范围内，优选在0.1-200μm的范围内，更优选在0.1-100μm的范围内，且最优选在0.1-50μm的范围内。推荐上述范围是因为如果分散在水中的组合物的颗粒具有低于所推荐的下限的尺寸，那么将很难制备水乳液。另一方面，如果平均直径超过所推荐的上限，所制备的乳液将变得不稳定。

[0033] 交联硅酮颗粒的水悬浮液是通过交联如上所述的分散在水中的可交联的组合物来获得的。交联可以通过加热乳液，保持乳液在室温下，或用高能射线照射乳液来进行。

[0034] 另一方面，氨基改性的硅酮油的水乳液是通过将氨基改性的硅酮油分散在水中来获得的。这样的氨基改性的硅酮油可以示例为以下硅酮油：在其分子中具有键合到2-氨基乙基、3-氨基丙基、N-环己基-3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、或类似氨基的硅原子。具体实例如下：

[0035] 下式的氨基改性的硅酮油：

[0036]

[0037] (其中，“p”是0或1；“x”是正数；且“y”是0或正数)；

[0038] 下式的氨基改性的硅酮油：

[0039]

[0040] (其中，“p”是0或1；“x”是正数；且“y”是0或正数)；

[0041] 下式的氨基改性的硅酮油：

[0042]

[0043] (其中，“p”是0或1；“x”是正数；且“y”是0或正数)；

[0044] 下式的氨基改性的硅酮油：

[0045]

[0046] (其中，“p”是0或1；“x”是正数；且“y”是0或正数)；并且前述氨基改性的硅酮油，其中一些甲基的一部分被苯基、3，3，3-三氟丙基、羟基、甲氧基、或乙氧基取代。虽然对这样的氨基改性的硅酮油在25℃的粘度没有具体的限制，但是推荐此粘度在1-100,000,000mPa·s的范围内，优选在5-1,000,000mPa·s的范围内，且最优选在5-100,000mPa·s的范围内。

[0047] 前述氨基改性的硅酮油可以通过均相混合机、浆式混合机、亨舍尔混合机、均相分散机、胶体磨、螺旋桨式搅拌器、均化器、串联式连续乳化器、超声乳化器、真空捏和机等来分散在水中。

[0048] 对于可在此情况中使用的水量没有具体的限制，然而，推荐水构成全部水乳液的5-99wt％，优选10-80wt％。为了提高氨基改性的硅酮油在水中的稳定性，乳液可以与上述表面活性物质合并，特别是与非离子表面活性物质合并。可以以0.1-20重量份/100重量份氨基改性的硅酮油，优选0.5-10重量份/100重量份氨基改性的硅酮油的量加入表面活性物质。此外，为了提高水乳液的稳定性，后者可以与增稠剂例如2-苯氧基乙醇、羧甲基纤维素、黄原胶等等合并。

[0049] 上面描述的制造方法中使用的乳化的氨基改性的硅酮油滴(＝氨基改性的硅酮油的乳滴)的平均直径应该在0.05-100μm的范围内，优选在0.1-100μm的范围内，且最优选在0.1-50μm的范围内。这是因为当分散在水中的氨基改性的硅酮油的乳滴具有低于推荐下限的平均直径时，很难制备水乳液。另一方面，如果颗粒直径超过推荐上限，乳液变得不稳定。

[0050] 对于本发明的制造方法中使用的交联硅酮颗粒的水悬浮液与氨基改性的硅酮油的乳液的混合比率没有具体的限制。然而，可以优选交联硅酮颗粒与氨基改性的油的重量比在(1∶99)到(50∶50)的范围内。如果交联硅酮颗粒的含量超过了推荐含量，交联硅酮颗粒可以容易地聚集，并且这可能损害所获得的硅酮组合物的处理性能。

[0051] 根据本发明的制造方法，在交联硅酮颗粒的水悬浮液和氨基改性的硅酮油的水乳液的混合完成后，除去水。水可以通过在空气中干燥，在热气流中干燥、在真空中干燥、或加热干燥被除去。特别地，为了防止不期望的氨基改性的硅酮油的反应，以及为了提高除水效率，优选在减压下通过使用搅拌装置从混合物中除去水，该搅拌装置至少具有沿着容器的内壁低速旋转的搅拌设备和在容器内部高速旋转的搅拌设备。可用于本发明的搅拌装置的实例在图1中显示。根据本发明的生产方法将使用图1来详细描述。

[0052] 搅拌设备2搅拌在容器1中的作为一个整体的交联硅酮颗粒的水悬浮液和氨基改性的硅酮油的水乳液的整个混合物(4)；通过沿着容器的内壁的低速旋转来进行此搅拌。此搅拌设备2可以示例为锚式搅拌器和配备有刮板的锚式搅拌器。此搅拌设备2抑制容器内局部停滞的水基乳液，且因此使从混合物中平稳且均匀地除去水分成为可能。此搅拌设备2低速旋转，并且其旋转速率优选在1-500rpm的范围内。

[0053] 搅拌设备3，通过其在容器1内部的高速旋转搅拌，强力地搅拌容器中的混合物或容器中的通过从混合物中除去水所提供的油组合物。前面的理由如下：当仅存在搅拌设备2时，从水基乳液有效除去水有很大问题；当仅存在设备3时，水基乳液4在搅拌设备3的附近被局部搅拌，并且导致从水基乳液4中有效除去水有很大的问题。这一搅拌设备3可以示例为具有安装在搅拌轴上的桨或叶片(例如，风扇、螺旋桨、软交叉(soft cross)、十字形交叉(square cross)、蝶形板、涡轮机、圆盘涡轮、弯曲圆盘涡轮(curved disc turbine)、叶片涡轮、倾斜桨叶、分散器等等)的叶轮式搅拌设备，以及包括高速旋转的涡轮叶片和定子的均相混合机。分散混合机(disperser-mixer)是尤其优选的。搅拌设备3高速旋转，并且其旋转速率优选在1,000-20,000rpm的范围内。

[0054] 在根据本发明的生产方法中，当在减压下搅拌混合物时除去水；然而，为了加快水的去除，优选地将混合物加热到低于100℃的温度，且尤其优选地将混合物加热到50-90℃范围内的温度。虽然压力减小的程度也没有特别地限制，但是100mmHg及以下是优选的，且50mmHg及以下是尤其优选的。

[0055] 通过上述方法获得的硅酮油组合物包括均匀分散在氨基改性的硅酮油中的交联硅酮颗粒。组合物可以以液体形式，乳膏样形式、糊样形式、或油脂样形式来制备。如果必要，组合物可以与任意组分例如增稠剂、填料、溶剂、颜料等等合并。

[0056] 通过本发明的方法获得的硅酮油组合物适合用作化妆品材料或化妆品原料。化妆品材料可以包含肥皂、沐浴液、面霜、或类似的清洁化妆品；化妆水，洁面乳、面膜、或类似的基础化妆品；扑面粉、粉底霜或类似的打底化妆品；口红、胭脂、眼影、眼线、睫毛膏、或类似的眼部化妆品；美甲相关产品或类似的化妆材料；洗发剂、护发素、头发护理剂、头发定型液、吹发定型液、发胶、泡沫定型剂、喷射定型剂、发露、生发油、发乳、头发生长促进剂、头发营养剂、染发剂、头发梳理剂、或类似的发用化妆品；香水、古龙水、或；牙膏、类似的芳香化妆品；用于沐浴的物质；脱毛物质；脱毛膏、修面液、止汗剂、防晒液、或其它特定用途化妆品。硅酮油组合物最优选用于基础化妆品、化妆用化妆品或其它与皮肤相关的化妆品。化妆品可以是水基溶液、油基溶液、乳液、膏状物、泡沫、半固体、固体或粉末。此外，它们可以是喷雾形式。

[0057] 在基于前述硅酮油组合物的化妆品材料的制备中，上述化妆品可以联合其它化妆品原料组分，例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、日本蜡、鲸蜡、霍霍巴油蜡、褐煤蜡、蜂蜡、羊毛脂蜡、或类似的蜡；液体石蜡、异链烷烃、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸鲸腊酯、2-辛基十二烷基肉豆蔻、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、2-辛基十二烷基油酸酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸十六酯、乙酰化羊毛脂、硬脂醇、十六醇十八醇混合物、油醇、鳄梨油、扁桃油、橄榄油、可可油、霍霍巴油、芝麻油、红花油、大豆油、山茶油、角鲨烷、桃仁油、蓖麻油、貂油、棉子油、椰子油、卵黄油、猪油、或其它脂肪或油；聚丙二醇单油酸酯、新戊二醇2-乙基己酸酯、或其他乙二醇醚油；异硬脂酸甘油三酯、椰子油脂肪酸甘油三酯、和其他多元醇酯油；聚氧化乙烯十二烷基醚，聚氧化丙烯十六烷基醚、和其它聚氧化烯醚油。聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷(octamethyltetracyclosiloxane)、十甲基环五硅氧烷、聚醚改性的硅酮油、或类似的硅酮油。

[0058] 其它化妆品原料组分可以包括甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、丁二醇、聚乙二醇、d，l-吡咯烷酮羧酸钠、乳酸钠、山梨醇、透明质酸钠、或类似的增湿剂；高级醇硫酸酯、N-酰基谷氨酸盐、磷酸酯、或类似的阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、甜菜碱型、氨基型，咪唑啉型、卵磷脂型或类似的两性表面活性剂；基于多元醇酯、环氧乙烷缩合型、和其它非离子表面活性剂；铁氧化物和其它彩色颜料；锌氧化物、钛氧化物、锆氧化物和其他白色颜料；云母、滑石、绢云母(cericite)和其它颜料增效剂(pigment extender)；角叉菜聚糖、藻酸、藻酸盐、阿拉伯树胶、胺黄树胶、果胶、淀粉、黄原胶、瓜尔胶、羧甲基纤维素、聚氧乙烯二醇二硬脂酸酯、聚丙烯酸钠、聚乙二醇、或类似的增稠剂；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、或二苯甲酮衍生物；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)-苯并三唑、或其他苯并三唑衍生物；肉桂酸酯、或其他紫外线吸收剂；甘草酸钾、维生素E醋酸酯、或其他抗炎剂；羟苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丁酯、或其它防腐剂(anticeptic)；三氯生、三氯-N-碳酰苯胺(trichlorocarban)、或其它抗细菌剂；BHA、BHT、γ-谷维素、或其它抗氧化剂。

[0059] 当上述化妆品用作毛发化妆品时，还可添加以下其它化妆品原料组分：单硬脂酸甘油酯、或其它甘油脂肪酸酯；山梨糖醇酐单棕榈酸酯、或其它失水山梨醇脂肪酸酯；聚氧乙烯十六烷基酯、或类似的聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯、或其他聚氧乙烯脂肪酸酯；以及聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯固化的蓖麻油(polyoxyethylene cured castor oil)、脂肪酸烷基醇酰胺、或其它非离子表面活性剂；十八烷基三甲基氯化铵(stearyltrimethyl ammonium chloride)、山嵛基三甲基氯化铵(behenyltrimewthyl ammonium chloride)、或其它单烷基三甲基氯化铵(monoalkyltrimentyl ammonium chloride)；二-十八烷基二甲基氯化铵、二山嵛基二甲基氯化铵、和其他二烷基二甲基氯化铵，或类似的阳离子表面活性剂；两性表面活性剂；可甲基丙烯酸自由基聚合的聚合物及其与硅酮化合物的共聚物、聚(N-酰基烯化亚胺)(poly(N-acylalkyleneimine))、聚(N-甲基吡咯烷酮)、含氟有机基团或氨基基团改性的硅树脂、未改性的硅树脂、或其他皮肤化妆品；硫、硫酸硒、硫氧吡啶锌、吡啶酮乙醇胺盐(octopyrox)、吡啶姆-1-巯基-N-氧化物锌盐(zinc pyridium-1-thiol-N-oxide)、水杨酸、2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯醚、1-羟基-2-吡啶酮化合物、和其他去头屑剂；角鲨烷、羊毛脂、全氟聚醚、阳离子型聚合物、和其他的触觉改进剂；乙醇、异丙醇、1，3-丁二醇、乙二醇、丙二醇、甘油、或其他防冻剂；乙二胺四乙酸盐、柠檬酸、乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸及其盐、或类似的螯合物(chalate)；珠光剂、颜料、染料、或其他着色剂；维生素、营养添加剂、激素、芳香剂、pH值调节剂、喷雾剂、和Encyclopedia of Shampoo Ingredients(洗发剂成分百科全书)(Micelle Press，1985)中列举的其它组分。

[0060] 对于可用于制备化妆品材料的硅酮油组合物的量没有具体的限制。然而，推荐基于固体基准再计算的化妆品材料中的油的含量是在0.1-99.9wt.％、优选地在0.5-99wt.％的范围内。如果以超过所推荐的上限的量包含硅酮油组合物，其将失去其作为化妆品材料的效力。另一方面，如果硅酮油组合物的含量低于所推荐的下限，其将很难改善化妆品材料的触觉特性。
实施例

[0061] 本发明的硅酮油组合物的制备方法将使用实施例详细描述。实施例中给出的所有粘度值是在25℃下测量的。交联硅酮颗粒的平均直径，乳化在水乳液中的氨基改性的硅酮油乳滴的平均直径，以及硅酮组合物的粘性值和粘弹性值通过下述方法进行测量。

[0062] [交联硅酮颗粒的平均直径]

[0063] 包含在水悬浮液中的交联硅酮颗粒的平均直径以一个中位直径来测定，该中位直径是对应于50％的累积分布的粒径。测量是通过Horiba Ltd.的衍射型直径分布分析仪型号LA-500来进行的。

[0064] [氨基改性的硅酮油乳滴的平均直径]

[0065] 氨基改性的硅酮油的水乳液用衍射型直径分布分析仪(Horiba Ltd.的型号LA-750)来测量，且其乳滴的平均直径以中位直径(其是对应于50％的累积分布的粒径)来测定。

[0066] [硅酮油组合物的粘度]

[0067] 硅酮油组合物的粘度通过EMD型粘度计(Tokyo Keiki Co.，Ltd.的产品)且使用3°x R14圆锥体来测量。在以10rpm的旋转频率旋转3分钟后取得测量值。

[0068] [硅酮油组合物的粘弹性]

[0069] 油组合物的储能模量G′(Pa)、损耗模量G″(Pa)、和损耗角正切值tanδ是用来自Rheometric Scientific，Inc的ARES粘弹性分析仪来测量的。测量条件如下：室温(25℃)，25mm平行板，间隙：0.5-0.6mm，张力：10％；振荡速率：0.01-50Hz。

[0070] [实际实施例1]

[0071] 通过将92.10重量份的聚二甲基硅氧烷共聚物和7.90重量份的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物混合来制备混合物，聚二甲基硅氧烷共聚物具有400m·Pa的粘度并且分子两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基(乙烯基含量＝1.18wt.％)封端，二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物的分子两端用三甲基甲硅烷氧基封端并且具有50m·Pa的粘度(硅键合氢原子的含量＝0.43％)。随后将混合物与29.5重量份的通过将1.6重量份的聚氧乙烯烷基醚(HLB＝14.5)和1.6重量份的2-苯氧基乙醇溶于96.8重量份的纯水中获得的预先制备的水溶液合并。随后将获得的混合物在胶体磨中乳化，并且与27.6重量份的纯水合并。结果产生硅酮橡胶组合物的水乳液。

[0072] 将获得的乳液进一步与具有1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基-二硅氧烷(铂催化剂颗粒的平均直径＝0.05μm；金属铂的浓度＝0.05wt.％)形式的主要组分的铂催化剂的水乳液合并，铂催化剂以这样的量加入：以重量单位计的金属铂的含量是100ppm每包含在前述乳液中的硅酮橡胶组合物。所述合并的组分被均匀混合。

[0073] 所获得的乳液在50℃下完整保持1天，并且随后通过氢化硅烷化反应交联硅酮橡胶组合物，由此产生球形硅橡胶颗粒的水悬浮液。分散在所获得的水分散体中的硅酮橡胶颗粒的含量是63％，并且硅酮橡胶颗粒的平均直径为2.5μm。

[0074] 下一步，将29.5重量份的预先通过将1.6重量份的聚氧乙烯烷基醚(HLB＝14.5)和1.6重量份的2-苯氧基乙醇溶解于96.8重量份的纯水中制备的水溶液加入到100重量份的氨基改性的硅酮油，氨基改性的硅酮油具有1,200mPa·s的粘度，并且由下式表示：

[0075]

[0076] 所获得的混合物通过在均相分散机中在2000rpm的旋转频率下搅拌5分钟，并且随后在500rpm的旋转频率下搅拌5分钟来乳化；加入29.2重量份的纯水，且在额外搅拌5分钟之后，获得氨基改性的硅酮油的水乳液。在此乳液中，氨基改性的硅酮油的含量为
63wt.，并且氨基改性的硅酮油的乳滴的平均直径为3.3μm。

[0077] 水混合物通过将40重量份的所获得的硅酮橡胶颗粒的水悬浮液和60重量份的所获得的氨基改性的硅酮油的水乳液混合来制备。将所获得的水混合物装入Combi混合机(型号HV-030的真空混合机；STM Co.，Ltd.的产品)中。当在90rpm的锚式混合机旋转速率下搅拌和在1,000rpm的分散混合机旋转速率下搅拌时，通过在1-2小时内压力减小同时温度升高至75-85℃并在50mmHg或以下保持1小时来除去水。所获得的硅酮油组合物具有硅酮橡胶颗粒与氨基改性的硅酮油的重量比等于40/60。所获得的硅酮油组合物的性质显示在表1中。

[0078] 洗发剂通过将1重量份的此硅酮油组合物和5重量份的聚氧乙烯烷基醚(HLB＝14.5)，以及94重量份的水混合来制备。下一步，将头发在此洗发剂中浸湿之后，将头发用温水洗涤并干燥。处理后的头发呈现抗缠结，且触摸光滑。

[0079] [实际实施例2]

[0080] 硅酮油组合物使用与实际实施例1中的相同方法通过按20/80的比例混合硅酮橡胶颗粒和氨基改性的硅酮油来制备，除了以20重量份的量加入硅酮橡胶颗粒的水悬浮液，且以80重量份的量加入氨基改性的硅酮油的水乳液。所获得的硅酮油组合物的性质显示在表1中。

[0081] 洗发剂通过将1重量份的硅酮油组合物和5重量份的聚氧乙烯烷基醚(HLB＝14.5)，以及94重量份的水混合来制备。下一步，将头发在此洗发剂中浸湿之后，将头发用温水洗涤并干燥。处理后的头发呈现抗缠结，且触摸光滑。

[0082] [实际实施例3]

[0083] 均匀混合物通过将90.49重量份的聚二甲基硅氧烷(其具有40m·Pa的粘度且分子两端都用羟基(硅键合羟基的含量＝3.8wt.％)封端)、9.51重量份的甲基氢聚硅烷(其分子两端都用三甲基甲硅烷氧基封端且具有粘度20m·Pa(硅键合氢原子的含量＝1.56％))、和0.86重量份的二辛酸锡(tin dioctylate)混合来制备。随后将混合物与53.6重量份的通过将1.6重量份的聚氧乙烯烷基醚(HLB＝14.5)和1.6重量份的2-苯氧基乙醇溶于96.8重量份的纯水中获得的预先制备的水溶液合并。然后将所获得的混合物在胶体磨中乳化，且与133.7重量份的纯水合并。结果产生硅酮橡胶组合物的水乳液。所获得的乳液在室温下完整保持1周，且随后通过缩合反应交联硅酮橡胶组合物，由此生产球形硅酮橡胶颗粒的水悬浮液。

[0084] 硅酮油组合物使用与实际实施例2中相同的方法通过混合硅酮橡胶颗粒和氨基改性的硅酮油来制备，除了硅酮橡胶颗粒与氨基改性的硅酮油的比率为22/78。所获得的硅酮油组合物的性质显示在表1中。

[0085] 洗发剂通过将1重量份的硅酮油组合物和5重量份的聚氧乙烯烷基醚(HLB＝14.5)，以及94重量份的水混合来制备。下一步，将头发用此洗发剂浸湿之后，将头发用温水洗涤，并干燥。处理后的头发呈现抗缠结，且触摸光滑。

[0086] [比较实施例1]

[0087] 在实际实施例1中制备的硅酮橡胶颗粒的水悬浮液在室温下风干1周。结果，获得在105℃/1小时/1g样品的条件下加热测量时具有0.5wt.％的重量损失的硅酮橡胶颗粒。下一步，将20重量份的所获得的硅酮橡胶颗粒与80重量份的实际实施例1中获得的氨基改性的硅酮油混合10分钟。混合是使用叶片式搅拌机(三-一电机(three-one motor))在300rpm的速度下旋转来进行的。然而，硅酮橡胶颗粒不能均匀地分散在硅酮油中。通过手指触摸可以发现所获得的硅酮油组合物包含结块的颗粒。

[0088] [比较实施例2]

[0089] 实际实施例1中制备的硅酮橡胶颗粒的水悬浮液在室温下风干1周。结果，获得在105℃/1小时/1g样品的条件下加热测量时具有0.1wt.％的重量损失的硅酮橡胶颗粒。下一步，将12.6重量份的所获得的硅酮橡胶颗粒和80重量份的实际实施例1中获得的氨基改性的硅酮油的水乳液混合10分钟。混合是使用叶片式搅拌机(三-一电机)在300rpm的速度下旋转来进行的。结果，在空气中干燥后混合物的表面上形成薄膜，且1周后混合物保持为非均匀的，并包含大量的残余水。

[0090] 表1

[0091]

[0092] 工业实用性

[0093] 由于通过本发明的方法获得的硅酮油组合物包含均匀分散在氨基改性的硅酮油中的交联硅酮颗粒，且特征在于极好的处理特性，此组合物适合用作润滑剂、树脂的添加剂、化妆品材料、医药中使用的物质等等。特别的，由于此硅酮油组合物由氨基改性的硅酮油制备，其可以容易地分散在水溶剂中，并且强烈附着于诸如皮肤、头发等等这样的物质。因此，该组合物最适合用作化妆品材料，尤其是毛发化妆品，因为它赋予毛发光滑的触感。

[0094] 附图中的参考数字的说明

[0095] 1搅拌装置容器

[0096] 2低速旋转的搅拌设备

[0097] 3高速旋转的搅拌设备

[0098] 4交联硅酮颗粒的水悬浮液和氨基改性的硅酮油的水乳液的混合物