[0001] 相关申请的交叉参考

[0002] 本申请要求2008年4月14日提交的美国临时专利申请No.61/044594和2008年12月22日提交的美国临时专利申请61/139708的权益。

[0003] 本发明的公开内容涉及硼交联的硅氧烷的乳液组合物。该乳液提供高粘度的硅氧烷涂层，其可用于各种个人护理产品中。

[0004] 存在许多尝试，以提供高分子量硅氧烷的乳液作为大批处理这种材料的替代方式。一般地，存在两类方法制备高分子量硅氧烷的乳液，即借助乳液聚合硅氧烷单体或机械乳化预形成的高分子量硅氧烷。常常需要掺入其他组分到硅氧烷组合物内，以影响硅氧烷的性能。例如，在硅氧烷组合物中，其他添加剂组分，例如填料、催化剂或交联剂可能是考虑的，以改变随后硅氧烷的物理性能。然而，掺入许多这些组分到硅氧烷乳液组合物内可能具有问题，这取决于添加剂组分和乳化工艺的选择(也就是说，机械vs乳液聚合工艺)。例如，若在乳化工艺过程中，所需的硅氧烷添加剂组分与水相互作用，则可能难以或不可能将其添加到硅氧烷乳液内。

[0005] 在硅氧烷乳液领域中存在大量掺入各种交联组分与有机基聚硅氧烷的实例，以提供高分子量或弹性体硅氧烷组合物。然而，存在很少在硅氧烷乳液内添加硼化合物作为交联添加剂的实例。

[0006] 许多硼交联的有机基聚硅氧烷或硼硅氧烷是特别有益的，因为它们具有固有的胀流性能。例如，在活性保护系统(APS)中使用胀流性硼交联的硅氧烷，其中用硼交联的硅氧烷涂布织物。然而，这一方法要 求硼交联的硅氧烷首先分散或溶解在溶剂内。在这些方法中，硼交联的硅氧烷的水性乳液比较容易使用且对环境来说是更加理想的。然而，存在硼交联的硅氧烷或硼硅氧烷乳液的很少实例。认为硼交联剂与水的相互作用限制了在水性组合物内的这一交联化学。因此，需要提供硼交联的硅氧烷的乳液，以避免非所需的溶剂基工艺。

[0007] U.S.4863985教导了可交联成弹性体状态的含水硅氧烷乳液。特别地，U.S.4863985公开了当从中除去水时，可交联成弹性体状态的触变的硅氧烷乳液，例如制备用于建筑工业的弹性体密封剂，其pH为4-8和固体含量为至少50％，且含有：(A)100份α，ω-(二羟基)聚二有机基硅氧烷和稳定量的至少一种阴离子或非离子表面活性剂或其混合物的水包油乳液；(B)1-15份粉末形式的含硅增强填料；(C)0-250份除了含硅填料(B)以外的无机填料；(D)0.01-2份催化的锡化合物；和(E)0.1-5份氧化硼、硼酸或硼酸盐。尽管U.S.4863985教导了提供弹性体硅氧烷的硅氧烷乳液，但在这些组合物中需要添加锡和填料。此外，U.S.4863985教导了添加硼化合物到α，ω-(二羟基)聚二有机基硅氧烷的预形成的水包油乳液中。

[0008] 本发明人已发现硼交联的有机基聚硅氧烷的乳液。与现有技术的教导相反，本发明人预料不到地发现，在形成乳液之前，硼化合物可与有机基聚硅氧烷一起掺入。该方法提供硼交联的有机基聚硅氧烷的乳液，它随后得到物理性能变化的硅氧烷聚合物。特别地，本发明的方法提供硼交联的有机基聚硅氧烷的乳液，它得到高度粘稠的硅氧烷的涂层，其可于各种个人护理产品中，和尤其用于头发护理应用以提供调理益处，这些调理益处包括容易解缠结，梳理，柔顺性，光滑度和爽滑性。

[0009] 发明概述

[0010] 本发明的公开内容提供在24℃下粘度为至少1000mPa.s的硼交联的有机基聚硅氧烷的乳液，其中该乳液通过下述步骤获得：

[0011] I)形成A)硅烷醇官能的有机基聚硅氧烷，B)硼化合物和C)乳化剂的混合物， [0012] II)混合水到步骤I)的混合物中，形成乳液，

[0013] III)任选地，进一步剪切混合该乳液。

[0014] 本发明的乳液可用于各种应用。例如，本发明的方法提供可在个人护理产品中有用的高粘度硅氧烷的乳液，尤其当在头发护理应用中配制时，它们提供调理益处。 [0015] 发明详述

[0016] 本发明的方法的第一步涉及形成A)硅烷醇官能的有机基聚硅氧烷，B)硼化合物和C)乳化剂的混合物，其中以下将更加详细地描述每一种组分。

[0017] A)硅烷醇官能的有机基聚硅氧烷

[0018] 有机基聚硅氧烷是含有独立地选自(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)或(SiO2)甲硅烷氧基单元中的硅氧烷单元的聚合物，其中R可以独立地为有机基团，OH(硅烷醇基)或H(SiH官能团)。这些甲硅烷氧基单元常常分别称为M、D、T和Q单元。这些甲硅烷氧基单元可以各种方式结合，形成环状、直链或支链的结构。所得聚合物结构的化学和物理性能随有机基聚硅氧烷内存在的每一甲硅烷氧基的类型和数量而变化。例如，有机基聚硅氧烷可以是挥发性或低粘度的流体，高粘度流体/胶料，弹性体或橡胶，和树脂。

[0019] 在本发明中，可用作组分A)的有机基聚硅氧烷可具有(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)或(SiO2)甲硅烷氧基单元的任何结合，条件是有机基聚硅氧烷含有至少一个硅烷醇基(SiOH)。因此，有机基聚硅氧烷可具有变化的分子量，且是液体、胶料、弹性体、树脂、或其任何组合。例如，有机基聚硅氧烷可以是较高分子量的有机基聚硅氧烷(例如，弹性体或树脂)在较低分子量液体有机基聚硅氧烷内的混合物，条件是在组分A的有机基聚硅氧烷组合物内存在至少一个硅烷醇基。

[0020] 在有机基聚硅氧烷内存在的硅烷醇基量可以变化。在有机基聚硅氧烷内的硅烷醇基量可以表示为SiOHwt％。在可用作组分A)的有机基聚硅氧烷内典型的硅烷醇基的重量百分数在0.01-20wt％之间变化，或者为0.05-10wt％，或者为0.05-4wt％。 [0021] 在一个实施方案中，有机基聚硅氧烷是具有硅烷醇端基的主要直链的聚二甲基硅氧烷。具有硅烷醇端基的主要直链的聚二甲基硅氧烷可具有下式：

[0022] HO(Me)2SiO[(Me)2SiO]x(Me)2SiOH

[0023] 其中x＞0，或者x为1-4000，或者为10-1000。

[0024] 在另一实施方案中，在与组分B)和C)混合之前或之中，硅烷醇官能的有机基聚硅氧烷可以与其他硅烷或聚硅氧烷组分混合。其他硅烷或硅氧烷组分包括可与硅烷醇官能的有机基聚硅氧烷反应的有机基官能的硅烷或有机基官能的聚硅氧烷。合适的有机官能的硅烷包括氨基官能的硅烷，例如氨丙基三甲氧基硅烷、乙二胺丙基三甲氧基硅烷或乙二胺异丁基三甲氧基硅烷。

[0025] 合适的有机官能的聚硅氧烷包括氨基官能的有机基聚硅氧烷，例如具有下式的那些：

[0026] R2R2SiO(R2SiO)a(R1RSiO)bSiR2R2或

[0027] R2R2SiO(R2SiO)a(R1SiO3/2)bSiR2R2

[0028] 其中R是单价有机基团，R1是其式选自-R3NH2和-R3NHR4NH2的氨烷基，其中R3是4 2 1
具有至少3个碳原子的二价烃基，和R 是具有至少2个碳原子的二价烃基，R 是R、R 或OH，a的数值为0-2000，和b的数值为大于0到200。单价R基例举烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基；链烯基，例如乙烯基、烯丙基和己烯基；环烷基，例如环丁基和环己基；芳基，例如苯基和萘基；芳烷基，例如苄基和2-苯乙基；烷芳基，例如甲苯基和二甲苯基；卤代烃基，例如3-氯丙基、4-溴丁基、3，3，3-三氟丙基、氯代环己基、溴苯基和氯苯基。典型地，R是具有1-6个碳原子的单价烃基。特别优选的R基是甲基、苯基和乙烯
3 3
基。R 基典型地是具有3-20个碳原子的亚烷基。R 基典型地选自亚丙基-CH2CHCH3-、亚丁
4
基-CH2CH(CH3)CH2-，五亚甲基，六亚甲基，3-乙基-六亚甲基，八亚甲基，和十亚甲基。R 基
4
典型地是具有2-20个碳原子的亚烷基。典型地，R 选自亚乙基、亚丙基-CH2CHCH3-、亚丁
1
基-CH2CH(CH3)CH2-，五亚甲基，六亚甲基，3-乙基-六亚甲基，八 亚甲基，和十亚甲基。R 典型地为-CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2或-CH2CH(CH3)CH2NHCH2CH2NH2。也可使用这些相同的氨基官能团的盐。这些盐的实例包括烷基羧酸盐，芳基羧酸盐，卤化物盐，例如氯化物和溴化物，和胺
2 1 2
与有机酸的其他中和产物。尽管R 基可以是R、R 或-OH，但典型地R 是甲基或-OH。聚有机基硅氧烷可具有0.1-15mol％以上所述的氨基，和最典型地0.2-10mol％以上所述的氨基。在上式中，典型地a的数值为50-2000，和b的数值为1-100。可通过本领域众所周知的工序，制备可用于本发明的氨基官能的聚有机基硅氧烷。许多这些聚有机基硅氧烷可商购。

[0029] 步骤I中添加的硅烷醇官能的有机基聚硅氧烷的用量可以变化。所使用的量取决于在步骤I)中所使用的硼化合物的类型与用量，以及所需的交联程度。典型地，硅烷醇官能的有机基聚硅氧烷的用量范围基于步骤I的混合物的总重量为50-99wt％，或者75-95wt％，或者85-90wt％。

[0030] B)硼化合物

[0031] 组分B)是硼化合物。此处所使用的“硼化合物”是指含硼的任何化合物。可选择已知与有机基聚硅氧烷反应的任何硼化合物作为组分B)。或者，硼化合物可选自已知与有机基聚硅氧烷上的硅烷醇官能团反应的那些。这种硼化合物包括硼或氧化硼，硼酸，硼酸盐/酯，硼酸酐。硼酸可以是正硼酸，偏硼酸，或四硼酸。硼酸酯包括在水存在下将水解成硼酸的烷基和烯丙基硼酸酯/三有机基硼酸酯，例如硼酸三乙酯，硼酸三苯酯，硼酸三苄酯，硼酸三环己酯，硼酸三(甲基甲硅烷酯)，硼酸三叔丁酯，三烷氧基环硼氧烷，例如三甲氧基环硼氧烷和三异丙氧基环硼氧烷，三乙醇胺硼酸酯，和衍生物，例如2，2′-氧双[4，4，6-三甲基-1，3，2-二氧杂硼氧烷。硼酸盐还包括无机硼酸盐，例如五硼酸二铵，十水合四硼酸钠(硼砂)，五硼酸钾，二硼酸镁，单硼酸钙，三硼酸钡，和偏硼酸锌。合适的硼化合物进一步包括前述硼酸酯的部分水解产物。典型地，硼化合物是化学式为B2O3的氧化硼[CAS登记号#1303-86-2]，其已知为氧化硼(III)，三氧化硼或三氧化二硼。

[0032] 可单独或与步骤I中的其他成分结合添加硼化合物。

[0033] 在一个实施方案中，硼化合物是氧化硼，且分散在三甲基甲硅烷氧基封端的聚2 2
二甲基硅氧烷例如在25℃下粘度范围为0.65cS(mm/s)-25℃下为100,000cS(mm/s)，
2 2
或者在25℃下为100-10,000cS(mm/s)，或者在25℃下为100-1000cS(mm/s)的Dow 流体内。

[0034] 在三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷内分散的氧化硼的用量可以变化，但典型地范围为0.5-70wt％，或者10-50wt％，或者40-50wt％。

[0035] 在步骤I中添加的硼化合物的用量可以变化。所使用的量取决于在步骤I)中所使用的有机基聚硅氧烷的类型与用量，以及所需的交联程度。典型地，硼化合物的用量范围基于步骤I的混合物的总重量为0.05-30wt％，或者0.1-10wt％，或者0.1-6wt％。 [0036] C)乳化剂

[0037] 在本发明公开内容中的组分C是乳化剂。此处所使用的“乳化剂”是指能形成乳液的任何化合物或物质。乳液可以是油/水乳液，水/油乳液，多相或三相乳液。乳化剂可选自能稳定乳液的任何表面活性化合物或聚合物。典型地，这种表面活性化合物或聚合物通过防止分散颗粒聚结而稳定乳液。可在本发明的方法中用作乳化剂的表面活性化合物可以是表面活性剂或表面活性剂的组合。该表面活性剂可以是阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂，或任何这些表面活性剂的混合物。 [0038] 合适的阴离子表面活性剂的代表性实例包括高级脂肪酸的碱金属皂，烷芳基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸钠，长链脂肪醇硫酸盐，烯烃硫酸盐和烯烃磺酸盐，硫酸化单甘油酯，硫酸化酯，磺化乙氧化醇，磺基琥珀酸酯，烷磺酸盐，磷酸酯，羟乙基磺酸烷酯，牛磺酸烷酯，和肌氨酸烷酯。

[0039] 合适的阳离子表面活性剂的代表性实例包括烷基胺盐，季铵盐，锍盐和鏻盐。合适的非离子表面活性剂的代表性实例包括环氧乙烷与 长链脂肪醇或脂肪酸例如C12-16醇的缩合物，环氧乙烷与胺或酰胺的缩合物，环氧乙烷和环氧丙烷的缩合产物，甘油、蔗糖、山梨醇的酯，脂肪酸羟烷基酰胺，蔗糖酯，氟表面活性剂，和脂肪胺氧化物。合适的两性表面活性剂的代表性实例包括咪唑啉化合物，烷基氨基酸盐和甜菜碱。

[0040] 合适的可商购的非离子表面活性剂的代表性实例包括以商品名 由Uniqema(ICI Surfactants)，Wilmington，Delaware销售的聚氧亚乙基脂肪醇。一些实例是 一种称为聚氧亚乙基(23)月桂基醚的乙氧化
醇，和 称为聚氧亚乙基(4)月桂基醚的另一种乙氧化醇。一些额外
的非离子表面活性剂包括以商品名 由The Dow Chemical Company，
Midland，Michigan销售的乙氧化醇。一些实例是 一种
称为乙氧化三甲基壬醇的乙氧化醇；和各种乙氧化醇，即以商品名
和
销售的C12-C14仲醇乙氧化物。也可使用由BASF以Lutensol XP系列供应的称为乙氧化C10-格尔伯特醇的 和称为乙氧化异-C13醇的Lutensol TO。

[0041] 当使用含有非离子表面活性剂的混合物时，一种非离子表面活性剂可具有低的亲水-亲油平衡值(HLB)和另一种非离子表面活性剂可具有高的HLB，以便两种非离子表面活性剂的结合HLB为11-15，或者结合的HLB为12.5-14.5。

[0042] 或者，乳化剂可以是聚合物或被视为“增稠剂”或“增稠试剂”的那些材料。这些聚合物乳化剂包括聚乙烯醇，纤维素聚合物或黄原胶。聚乙烯醇包括水解的聚乙烯醇，例如80-95％水解的聚乙烯醇。合适的增稠剂例举藻酸钠、阿拉伯胶、聚氧亚乙基、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶，乙氧化醇，例如月桂基聚氧乙烯醚-4或聚乙二醇400，纤维素衍生物，其中例举羧甲基纤维素，甲基纤维素，甲基羟丙基纤维素，羟丙基纤维素，多丙基羟乙基纤维素，淀粉和淀粉衍生物，其中例举羟乙基直链淀粉和直链淀粉，刺槐豆胶，电解质，其中例举氯化钠和 氯化铵，和糖类，例如果糖和葡萄糖，和糖的衍生物，例如PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯，或两种或更多种这些的混合物。典型地，增稠剂选自纤维素衍生物，糖类衍生物，和电解质，或者选自两种或更多种上述增稠剂的组合，其中例举纤维素衍生物与任何电解质的组合，和淀粉衍生物与任何电解质的组合。

[0043] 可单独或者与步骤I中变化量的水结合添加乳化剂。典型地，当选择表面活性剂或表面活性剂的组合作为乳化剂时，在步骤I中以浓缩的含水分散体或者以水溶液形式添加表面活性剂。

[0044] 在一个实施方案中，乳化剂是含至少70wt％结合的HLB为8-15的两种非离子表面活性剂的水溶液。

[0045] 或者，乳化剂是5-30wt％单独的HLB为8-15的非离子表面活性剂的水溶液，或者乳化剂是含至少20wt％一种非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的水溶液，或者乳化剂是含30-100wt％阴离子表面活性剂的含水表面活性剂。

[0046] 在步骤I中添加的乳化剂的用量可以变化。所使用的量取决于乳液类型和所需的粒度。典型地，在步骤I中添加的乳化剂的用量为步骤I的混合物的0.1-40wt％，或者为0.5-30wt％。

[0047] 可通过本领域已知的进行高粘度材料混合的任何方法，实现步骤(I)中的混合。可以间歇、半连续或连续工艺形式进行混合。可例如使用如下混合设备进行混合：具有中/低剪切的间歇混合设备，包括换罐混合器，双行星式混合器，锥螺杆混合器，螺带式掺混机，双壁或σ-叶片式混合器；具有高剪切和高速分配器的间歇设备，包括由Charles Ross & Sons(NY)，Hockmeyer Equipment Corp.(NJ)制备的那些；具有高剪切作用的间歇设备，包括Banbury型(CW Brabender Instruments Inc.，NJ)和Henschel型(Henschel mixers America，TX)。连续混合器/配混器的例举实例包括单螺杆挤出机、双螺杆和多螺杆挤出机，同向旋转挤出机，例如由Krupp Werner & Pfleiderer Corp(Ramsey，NJ)和Leistritz(NJ)制造的那些；双螺杆逆向旋转挤出机，两段挤出机，双转子连续混合器，动态或静态混合器，或这 些设备的结合。

[0048] 步骤I的混合发生时的温度和压力不是关键的，但通常在环境温度和压力下进行。典型地，在混合工艺过程中混合物的温度将升高，这是因为与剪切这种高粘度材料有关的机械能所致。

[0049] 尽管不希望束缚于任何理论，但本发明人认为混合组分A)、B)和C)的结果是，硼化合物与硅烷醇官能的有机基聚硅氧烷反应，形成各种交联点。然而，在步骤I)的混合物中包括乳化剂提高步骤II)中随后的乳液形成。

[0050] 该方法的步骤II涉及混合水到步骤I的混合物中，形成乳液。典型地，相对于每100份步骤I的混合物，混合5-700份水，形成乳液。在一个实施方案中，所形成的乳液是水连续乳液。典型地，水连续乳液具有平均粒度小于150微米的步骤I的硼交联的有机基聚硅氧烷的分散颗粒。

[0051] 相对于每100重量份步骤I的混合物，所添加的水量可从5变化到700份。添加水到步骤I的混合物中，其速度使得形成步骤I的混合物的乳液。尽管这一用量的水可随所选的氧化硼交联的有机基聚硅氧烷和乳化剂而变化，但一般地，相对于每100重量份步骤I的混合物水量为5-700份，或者，相对于每100重量份步骤I的混合物为5-100份，或者相对于每100重量份步骤I的混合物为5-70份。

[0052] 典型地，将水以递增部分的方式添加到步骤I的混合物中，于是每一递增部分占步骤I的混合物重量的小于30wt％，和在前一递增部分的水分散之后，逐渐添加每一递增部分的水到前一部分中，其中添加充足的递增部分的水，以形成氧化硼交联的有机基聚硅氧烷的乳液。

[0053] 可通过本领域已知的进行高粘度材料混合的任何方法，进行步骤(II)中的混合。可以间歇、半连续或连续工艺形式进行混合。可使用针对步骤(I)所述的任何混合方法，进行步骤(II)中的混合。

[0054] 任选地，可根据步骤(III)进一步剪切在步骤(II)中形成的水连续乳液，以降低粒度和/或改进长期储存稳定性。可通过以上讨论的任何混合技术，进行剪切。 [0055] 来自于本发明方法的乳液产物可以是油/水乳液，水/油乳液，多相或三相乳液。 [0056] 在一个实施方案中，通过本发明方法生产的乳液产品是油/水乳液。该油/水乳液的特征可在于在连续水相内分散的硼交联的有机基聚硅氧烷相的体均粒度。可通过乳液的激光衍射，测定粒度。合适的激光衍射技术是本领域众所周知的。根据粒度分布(PSD)，获得粒度。可以体积、表面、长度为基础测定PSD。体积粒度等于与给定颗粒具有相同体积的球的直径。术语Dv表示分散颗粒的体均粒度。Dv0.5是体积相当于50％累积颗粒总数时测量的粒度。换句话说，若Dv0.5＝10微米，则50％的颗粒的体均粒度低于10微米和50％的颗粒的体均粒度高于10微米。除非另有说明，使用Dv0.5计算所有体均粒度。 [0057] 在油/水乳液内分散的硅氧烷颗粒的体均粒度为0.1-150微米，或0.1-30微米，或0.3-5.0微米。

[0058] 本发明公开内容的乳液的特征可进一步在于在允许乳液的膜干燥之后生产的所得膜或涂层的性能。典型地，通过形成乳液的膜，和允许膜静置充足的时间段以蒸发掉在乳液内存在的水，获得这些涂层。可通过增加膜或涂层的环境温度，促进这一过程。 [0059] 由本发明乳液得到的膜或涂层的特征可在于其流变学性能，例如采用Carri-Med流变仪，在LVR内在0.2Hz下测定动态剪切储能模量(G′)和损耗模量(G″)。 [0060] 在一个实施方案中，所得膜可被视为特征在于动态粘度的高粘度流体。所得膜的动态粘度为至少1000mPa.s，或者10,000-100000000mPa.s，或者10,000-10,000,000mPa.s，这在24℃下测量。

[0061] 也可将其他添加剂，例如填料、泡沫控制剂、防冻剂和杀虫剂掺入到本发明公开内容的乳液内。

[0062] 可将含硅氧烷乳液的组合物配制成个人护理产品。本发明的个人护理组合物可以是霜、凝胶、粉末、糊剂或可自由倾倒的液体形式。一般地，若在组合物内不存在室温下为固体的材料，则可使用简单的浆式混合器、Brookfield逆向旋转混合器或均化混合器，在室温下制 备这种组合物。典型地不需要特殊设备或加工条件。取决于所制造的形式类型，制备方法将不同，但这些方法是本领域众所周知的。

[0063] 可相对于它们施加到其上的身体部位，个人护理产品可以是功能化妆品、治疗剂或其某种组合。这种产品的常规实例包括但不限于止汗剂和除味剂，皮肤护理霜、皮肤护理水剂、增湿剂、面部处理剂，例如痤疮和皱纹除去剂、个人和面部清洁剂、洗浴凝胶、浴油、香水、古龙水、香袋、防晒剂、剃须前和剃须后水剂、剃须皂和剃须泡沫、头发香波、头发调理剂、头发着色剂、头发松弛剂、头发喷雾剂、摩丝、凝胶、头发永久定型剂、脱毛剂和表皮涂层，化妆品，彩色化妆品、粉底、遮瑕剂、胭脂、口红、眼线、睫毛膏、除油剂、彩色化妆品除去剂，和粉末，医用霜、糊剂和喷剂，其中包括抗痤疮、牙齿卫生、抗菌、愈合促进、营养物质和类似物，它们可以是预防性和/和治疗性的。一般地，个人护理产品可与载体一起配制，所述载体允许以任何常规方式施加，其中包括但不限于液体、漂水剂、水剂、霜、糊剂、凝胶、泡沫体、摩丝、药膏、喷雾剂、气溶胶、皂、棒、软固体、固体凝胶和凝胶。构成合适载体的物质对本领域技术人员来说是显而易见的。

[0064] 可在各种个人、家庭和健康护理应用中使用本发明的组合物。特别地，可在下述产品中使用本发明的组合物：美国专利Nos.6,051,216、5,919,441、5,981,680，WO2004/060271和WO 2004/060101公开或教导的个人护理产品；WO 2004/060276教导的防晒组合物；WO03/105801公开的还含有成膜树脂的化妆品组合物；美国专利申请公布2003/0235553、2003/0072730、2003/0170188、EP 1,266,647、EP1,266,648，EP1266,653、WO
03/105789、WO 2004/000247和WO03/106614教导的化妆品组合物；WO 2004/054523教导的那些中作为额外的试剂；美国专利申请公布2004/0180032教导的长期使用的化妆品组合物；WO 2004/054524讨论的透明或半透明护理和/或化妆组合物；所有这些在此通过参考引入。

[0065] 可通过标准方法，例如使用施涂器、刷子，用手施加，倾倒它们 和/或可能地涂抹或按摩组合物到身体上或以内，施加本发明的组合物到人体，例如皮肤或头发上，从而使用本发明的组合物。除去方法，例如彩色化妆品的除去方法也是众所周知的标准方法，其中包括洗涤、擦拭、剥离和类似方法。对于在皮肤上使用来说，可按照常规方式，例如调理皮肤的常规方式，使用本发明的组合物。对于该目的来说，将有效量的组合物施加到皮肤上。这一2
有效量范围通常为约1-3mg/cm。施加到皮肤上典型地包括将组合物操作到皮肤内。施加到皮肤上的这一方法包括接触皮肤与有效量组合物的步骤，然后涂抹组合物到皮肤内。这些步骤可视需要重复多次，以实现所需的益处。

[0066] 在头发上使用本发明的组合物可使用调理头发的常规方式。将调理头发有效量的组合物施加到头发上。这一有效量范围通常为约0.5-50g，优选约1-20g。施加到头发上典型地包括操作组合物通过头发，以便大多数或所有头发与该组合物接触。调理头发的这一方法包括施加有效量头发护理组合物到头发上，然后操作组合物通过头发的步骤。这些步骤可视需要重复多次，以实现所需的调理益处。

[0067] 可配制到个人护理组合物内的添加剂的非限定性实例除了硼交联的有机基聚硅氧烷乳液以外还包括额外的硅氧烷、抗氧化剂、清洁剂、着色剂、额外的调理剂、沉积剂、电解质、润肤剂和油、剥落剂、泡沫助长剂、芳香剂、保湿剂、吸留剂、灭虱剂、pH控制剂、颜料、防腐剂、杀虫剂、其他溶剂、稳定剂、防晒剂、悬浮剂、鞣剂、其他表面活性剂、增稠剂、维生素、植物性药材、芳香剂、蜡、流变学改性剂、止屑剂、抗痤疮剂、抗龋剂和伤口愈合促进剂。 [0068] 个人护理组合物例如香波或清洁剂可含有至少一种阴离子去污表面活性剂。它可以是典型地在香波制剂中使用的任何众所周知的阴离子去污表面活性剂。这些阴离子去污表面活性剂在本发明的香波组合物中起到清洁剂和泡沫剂的作用。阴离子去污表面活性剂例举碱金属磺酸盐，脂肪酸的磺化甘油酯，例如椰油酸的磺化单甘油酯，磺化一元醇酯的盐，例如油基羟乙基磺酸钠，氨基磺酸的酰胺，例如油基甲基牛磺酸的钠盐，脂肪酸腈的磺化产物，例如棕榈腈磺酸盐，磺化芳 烃，例如α-萘单磺酸钠，萘磺酸与甲醛的缩合产物，八氢蒽磺酸钠，烷基硫酸碱金属盐，例如月桂基硫酸钠，月桂基硫酸铵或三乙醇胺月桂基硫酸盐，烷基具有大于或等于8个碳原子的醚硫酸盐，例如，月桂基醚硫酸钠，月桂基醚硫酸铵，烷基芳基醚硫酸钠，和烷基芳基醚硫酸铵，具有大于或等于8个碳原子的1个或多个烷基的烷基芳基磺酸盐，烷基苯磺酸的碱金属盐，其中例举己基苯磺酸钠盐，辛基苯磺酸钠盐，十二烷基苯磺酸钠盐，十二烷基苯磺酸钠盐，鲸蜡基苯磺酸钠盐，和肉豆蔻基苯磺酸钠盐，聚氧亚乙基烷基醚的硫酸酯，其中包括CH3(CH2)6CH2O(C2H4O)2SO3H，CH3(CH2)7CH2O(C2H4O)3.5SO3H，CH3(CH2)8CH2O(C2H4O)8SO3H，CH3(CH2)19CH2O(C2H4O)4SO3H和CH3(CH2)10CH2O(C2H4O)6SO3H，烷基萘磺酸的钠盐、钾盐和胺盐。优选地，去污表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵，三乙醇胺月桂基硫酸盐，月桂基醚硫酸钠，和月桂基醚硫酸铵。阴离子去污表面活性剂在本发明的香波组合物内的存在量基于组合物的总重量为约5-50wt％，和优选约5-25wt％。

[0069] 个人护理组合物可含有至少一种阳离子沉积助剂，优选阳离子沉积聚合物。阳离子沉积助剂通常以0.001-5％，优选约0.01-1％，更优选约0.02％-约0.5wt％的水平存在。该聚合物可以是均聚物或由两类或更多类单体形成。聚合物的分子量通常为5000-10000000，典型地至少10000，和优选范围为100000-约2000000。该聚合物具有含阳离子氮的基团，例如季铵基或质子化氨基，或其混合物。发现需要至少0.1meq/g，优选高于
0.8或更高的阳离子电荷密度。阳离子电荷密度应当不超过4meq/g，。它优选小于3和更优选小于2meq/g。可使用Kjeldahl方法，测量电荷密度，且在所需的使用pH(它一般地为约3-9和优选4-8)下应当在上述范围内。含阳离子氮的基团通常以在阳离子沉积聚合物的全部单体单元的一部分上的取代基形式存在。因此，当聚合物不是均聚物时，它可含有间隔基非阳离子单体单元。这种聚合物公开于CTFA Cosmetic Ingredient Directory，第三版中。合适的阳离子沉积助剂包括例如具有阳离子胺或季铵官能团 的乙烯基单体与水溶性间隔基单体例如(甲基)丙烯酰胺，烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺，(甲基)丙烯酸烷酯，乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7个烷基，更优选C1-3烷基。其他合适的间隔基包括乙烯酯，乙烯醇，马来酸酐，丙二醇和乙二醇。阳离子胺可以是伯、仲或叔胺，这取决于特定的物质和组合物的pH。一般地，仲和叔胺，特别是叔胺是优选的。胺取代的乙烯基单体和胺可以胺形式聚合，然后通过季化转化成铵。合适的阳离子氨基和季铵单体包括例如被二烷基氨烷基丙烯酸酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯，单烷基氨烷基丙烯酸酯，单烷基氨烷基甲基丙烯酸酯，三烷基甲基丙烯酰氧基铵盐，三烷基丙烯酰氧基铵盐，二烯丙基季铵盐取代的乙烯基化合物，和具有环状阳离子含氮环，例如吡啶 咪唑 和季化吡咯烷的乙烯基季铵单体，例如烷基乙烯基咪唑 和季化吡咯烷，例如烷基乙烯基咪唑 烷基乙烯基吡啶 烷基乙烯基吡咯烷盐。这些单体中的烷基部分优选低级烷基，例如C-C烷基，更优选C和C2烷基。此处使用的合适的胺取代的乙烯基单体包括二烷基氨烷基丙烯酸酯，二烷基氨烷基甲基丙烯酸酯，二烷基氨烷基丙烯酰胺和二烷基氨烷基甲基丙烯酰胺，其中烷基优选C-C烃基，更优选C-C烷基。
阳离子沉积助剂可包括衍生于胺和/或季铵取代的单体和/或相容间隔基单体的单体单元的混合物。合适的阳离子沉积助剂包括例如：1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基咪唑 盐(例如，氯化物盐)的共聚物(在工业上，被the Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，″CTFA″称为Polyquaternium-16)，例如以商品名LUVIQUAT商购于BASF Wyandotte Corp.(Parsippany，NJ，USA)的那些(例如，LUVIQUAT FC 370)；
1-乙烯基-2-吡咯烷和二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯的共聚物(在工业上，被CTFA称为Polyquaternium-11)，例如以GAFQUAT商品名商购于GarCorporation(Wayne，NJ，USA)的那些(例如GAFQUAT 755N)；含阳离子二烯丙基季铵的聚合物，其中包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物，和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，它们在工业上 (CTFA)分别被称为Polyquaternium 6和Polyquaternium 7；在美国专利4,009,256中所述的具有3-5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨烷基酯的无机酸盐；和在我们的悬而未决的英国申请No.9403156.4(W095/22311)中所述的阳离子聚丙烯酰胺。可使用的其他阳离子沉积助剂包括多糖聚合物，例如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。适合于在本发明的组合物中使用的阳离子多糖聚合物材料包括式A-O(R-N+R1R2R3X-)的那些，其中A是葡糖苷残基，例如淀粉或纤维素的葡糖苷残基，R是亚烷基氧基亚烷基，聚氧亚烷基，或羟基亚烷基或其组合，R1、R2和R3独立地为烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，其中每一基团含有最多约18个碳原子，和对于每一阳离子部分来说，碳原子的总数(即，在R1、R2和R3内的碳原子总数)优选小于或等于约20，和X是如前所述的阴离子抗衡离子。阳离子纤维素以其Polymer JR(商品名)和LR(商品名)系列聚合物，作为与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素盐形式获自Amerchol Corp.(Edison，NJ，USA)，它在工业(CTFA)上被称为Polyquaternium 10。另一类阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐，它在工业(CTFA)上被称为Polyquaternium
24。这些材料以商品名Polymer LM-200获自Amerchol Corp.(Edison，NJ，USA)。可使用的其他阳离子沉积助剂包括阳离子瓜耳胶衍生物，例如瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(以其Jaguar商品名系列商购于Rhodia Novecare)。其他材料包括含季氮的纤维素醚(例如，如美国专利3,962,418中所述，在此通过参考引入)，和醚化纤维素和淀粉的共聚物(例如，如美国专利3,958,581所述，在此通过参考将其引入)。

[0070] 个人护理组合物可含有泡沫助长剂。泡沫助长剂是在定恒摩尔浓度的表面活性剂下，增加获自体系的泡沫量的试剂，这与延迟泡沫体坍塌的泡沫稳定剂相反。通过添加泡沫助长有效量的泡沫助长剂到含水介质中，提供泡沫助洗作用。泡沫助长剂优选选自脂肪酸烷醇酰胺和胺氧化物。脂肪酸烷醇酰胺例举异硬脂酸二乙醇酰胺，月桂酸二乙 醇酰胺，己酸二乙醇酰胺，椰油脂肪酸二乙醇酰胺，亚油酸二乙醇酰胺，肉豆蔻酸二乙醇酰胺，油酸二乙醇酰胺，硬脂酸二乙醇酰胺，椰油脂肪酸单乙醇酰胺，油酸单异丙醇酰胺和月桂酸单异丙醇酰胺。胺氧化物例举N-椰油二甲基胺氧化物，N-月桂基二甲基胺氧化物，N-肉豆蔻基二甲基胺氧化物，N-硬脂基二甲基胺氧化物，N-椰油酰胺基丙基二甲基胺氧化物，N-牛油酰胺基丙基二甲基胺氧化物，双(2-羟乙基)C12-15烷氧基丙基胺氧化物。优选的泡沫助长剂选自月桂酸二乙醇酰胺，N-月桂基二甲基胺氧化物，椰油酸二乙醇酰胺，肉豆蔻酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺。泡沫助长剂在本发明的香波组合物内的存在量优选为约1-15wt％，和更优选约2-10wt％，基于组合物的总重量。该组合物可进一步包括聚亚烷基二醇，以改进泡沫性能。聚亚烷基二醇在香波组合物内的浓度范围可以是组合物重量的约0.01％-约5％，优选约0.05％-约3％，和更优选约0.1％-约2wt％。任选的聚亚烷基二醇的特征在于通式H(OCH2CHR)n-OH，其中R选自H、甲基及其混合物。当R是H时，这些材料是环氧乙烷的聚合物，也称为聚环氧乙烷，聚氧乙烯和聚乙二醇。当R是甲基时，这些材料是环氧丙烷的聚合物，也称为聚环氧丙烷，聚氧丙烯和聚丙二醇。当R是甲基时，还要理解，可存在所得聚合物的各种位置的异构体。在上述结构中，n的平均值为约1500-约25,000，优选约2500-约20,000，和更优选约3500-约15,000。此处有用的聚乙二醇聚合物是PEG-2M，其中R等于H，和n的平均值为约2,000(PEG-2M也称为Polyox WSR9N-10，它获自Union Carbide并称为PEG-2,000)；PEG-5M，其中R等于H和n的平均值为约5,000(PEG-5M也称为Polyox WSRO N-35和Polyox WSRS N-80，二者均获自Union Carbide，并称为PEG-5,000和Polyethylene Glycol 300,000)；PEG-7M，其中R等于H和n的平均值为约7,000(PEG-7M也称为Polyox WSRO N-750，其获自Union Carbide)；PEG-9M，其中R等于H和n的平均值为约9,000(PEG 9-M也称为Polyox WSRSN-3333，其获自Union Carbide)；和PEG14M，其中R等于H和n的平均值为约14,000(PEG-14M也称为Polyox WSRO N-3000，其获自 Union Carbide)。其他有用的聚合物包括聚丙二醇和混合的聚乙二醇/聚丙二醇。

[0071] 本发明的个人护理组合物可含有浓度有效地在香波组合物内悬浮优选的硅氧烷调理剂的悬浮剂，或分散形式的其他水不溶性材料。这一浓度范围为香波组合物重量的约0.1％-约10％，优选约0.3％-约5.0wt％。悬浮剂包括结晶悬浮剂，它可分类为酰基衍生物，长链胺氧化物，及其混合物，其浓度范围为香波组合物重量的约0.1％-约5.0％，优选约0.5％-约3.0wt％。这些悬浮剂公开于美国专利4741855中，其描述在此通过参考引入。这些优选的悬浮剂包括优选具有约16-约22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。更优选乙二醇硬脂酸酯(单和二硬脂酸酯这二者)，但特别地含有小于约7％单硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其他合适的悬浮剂包括优选具有约16-约22个碳原子，更优选约16-18个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺，其优选实例包括硬脂酸单乙醇酰胺，硬脂酸二乙醇酰胺，硬脂酸单异丙醇酰胺和硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸酯。其他长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如，硬脂酸硬脂酯，棕榈酸鲸蜡酯等)；甘油酯(例如二硬脂酸甘油酯)和长链烷醇酰胺的长链酯(例如，硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯，硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸酯)。除了以上列举的优选材料以外，也可使用长链酰基衍生物，长链羧酸的乙二醇酯，长链胺氧化物和长链羧酸的烷醇酰胺作为悬浮剂。例如，认为可使用具有C8-C22链的长链烃基的悬浮剂。
适合于用作悬浮剂的其他长链酰基衍生物包括N，N-二烃基酰胺基苯甲酸及其可溶盐(例如，Na、K)，尤其这一族中的N，N-二(氢化)C16、C18和牛油酰胺基苯甲酸物质，它商购于Stepan Company(Northfield，Illinois，USA)。适合于用作悬浮剂的长链胺氧化物的实例包括烷基(C16-C22)二甲基胺氧化物，例如硬脂基二甲基胺氧化物。其他合适的悬浮剂包括黄原胶，其浓度范围为香波组合物重量的约0.3％-约3％，优选约0.4％-约1.2wt％。
在含硅氧烷的香波组合物中使用黄原胶作为悬浮剂例如公开于美国专利4788006中，其描述在此通过参考引入。长链酰基衍生物和黄原胶的组合也可在香波组合物中用作悬浮剂。
这 种组合公开于美国专利4704272中，其描述在此通过参考引入。其他合适的悬浮剂包括羧乙烯基聚合物。在这些聚合物当中优选用聚烯丙基蔗糖交联的丙烯酸共聚物，如美国专利2798053中所述，其描述在此通过参考引入。这些聚合物的实例包括获自B.F.Goodrich Company的Carbopol 934、940、941和956。其他合适的悬浮剂包括脂肪烷基部分具有至少约16个碳原子的伯胺，其实例包括棕榈胺或硬脂胺，和具有至少约12个碳原子的两个脂肪烷基部分的仲胺，其实例包括二棕榈酰基胺或二(氢化牛油)胺。再一合适的悬浮剂包括二(氢化牛油)邻苯二甲酸酰胺，和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。可在香波组合物中使用其他合适的悬浮剂，其中包括可赋予组合物凝胶状粘度的那些，例如水溶性或胶态水溶性聚合物，例如纤维素醚(例如，甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素和羟乙基纤维素)，瓜耳胶，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，羟丙基瓜耳胶，淀粉和淀粉衍生物，和其他增稠剂，粘度改性剂，胶凝剂等。 [0072] 个人护理组合物可含有一种或多种水溶性润肤剂，其中包括但不限于较低分子量的脂族二醇，例如丙二醇和丁二醇；多元醇，例如甘油和山梨醇；和聚氧乙烯聚合物，例如聚乙二醇200。所使用的水溶性润肤剂的特定类型和用量将随组合物所需的美学特征而变化，且容易由本领域的技术人员确定。

[0073] 个人护理组合物可含有各种油。此处所使用的术语“油”是指基本上不溶于水的任何物质。当组合物在化妆品或个人护理产品内使用时，该产品组分还必须是化妆品可接受的或者满足最终使用产品的条件。合适的油组分包括但不限于天然油，例如椰油；烃，例如矿物油和氢化聚异丁烯；脂肪醇，例如辛基十二烷醇；酯，例如苯甲酸的C12-C15烷酯；二酯，例如亚丙基dipelarganate；和三酯，例如三辛酸甘油酯和硅氧烷类，特别是环甲基聚硅氧烷和二甲基聚硅氧烷及其混合物。本发明的组合物还含有油，优选低粘度和高粘度油的混合物。合适的低粘度油在25℃下的粘度为5-100mPa.s，且通常是结构为 RCO-OR′的酯，其中RCO表示羧酸残基，和其中OR′是醇残基。这些低粘度油的实例包括异壬酸异十三烷酯，PEG-4二庚酸酯，新戊酸异硬脂酯，新戊酸十三烷酯，辛酸鲸蜡酯，棕榈酸鲸蜡酯，蓖麻油酸鲸蜡酯，硬脂酸鲸蜡酯，肉豆蔻酸鲸蜡酯，椰油二己酸/辛酸酯，异硬脂酸癸酯，油酸异癸酯，新戊酸异癸酯，新戊酸异己酯，棕榈酸辛酯，马来酸二辛酯，辛酸十三烷酯，肉豆蔻酸肉豆蔻酯，十八烷醇，或辛基十二烷醇、乙酰化羊毛醇、乙酸鲸蜡酯、异十二烷醇、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯的混合物，或它们的混合物。高粘度表面油在25℃下的粘度通常为200-1,000,000mPa.s，优选粘度为100,000-250,000mPa.s。表面油包括蓖麻油、羊毛脂和羊毛脂衍生物，柠檬酸三异鲸蜡酯，脱水山梨醇倍半油酸酯，C10-18三甘油酯，辛酸/三甘油酯，椰油，玉米油，棉籽油，甘油基三乙酰基羟基硬脂酸酯，甘油基三乙酰基蓖麻油酸酯，甘油基三辛酸酯，氢化蓖麻油，亚麻油，貂油，橄榄油，棕榈油，雾冰草脂黄油(illipe butter)，菜籽油，大豆油，向日葵种子油，牛油，三辛精，三羟基硬脂精，三异硬脂精，三月桂精，三亚油精，三肉豆蔻精，三油精，三棕榈精，三硬脂精，核桃油，小麦胚芽油，胆甾醇或其混合物。在油相中，低粘度与高粘度油的建议比例分别为1∶15-15∶1，优选
1∶10-10∶1。本发明的优选制剂包括低粘度和高粘度表面油的1-20％的混合物。 [0074] 在任选的其他非硅氧烷脂肪物质当中，可提及矿物油，例如液体烷属烃或液体石油，动物油，例如全氢角鲨烷或arara油，或者植物油，例如甜杏仁油、红厚壳油(calophyllum)、棕榈油、蓖麻油、鳄梨油、霍霍巴油、橄榄油或谷物胚芽油。也可使用例如油酸、月桂酸、硬脂酸或肉豆蔻酸的羊毛酸酯；醇，例如油醇，亚油醇或亚麻醇，异硬脂醇或辛基十二烷醇；或醇或多元醇的乙酰基甘油酯，辛酸酯，癸酸酯，或蓖麻油酸酯。或者可使用在
25℃下为固体的氢化油，例如氢化蓖麻油、棕榈油或椰油，或氢化牛油；单-、二-、三-或蔗糖甘油酯；羊毛脂；或在25℃下为固体的脂肪酯。

[0075] 个人护理组合物可含有各种蜡。蜡或蜡状材料的熔点范围在大气 压下通常为35-120℃。在这一种类内的蜡包括合成蜡，(纯)地蜡、烷属烃、地蜡、Wipe butter、蜂蜡、巴西棕榈蜡、微晶蜡、羊毛脂、羊毛脂衍生物、小烛树蜡、黄油、紫胶蜡、鲸蜡、糠蜡、木棉蜡、蔗糖蜡、褐煤蜡、鲸蜡、杨梅蜡、或其混合物。本发明的优选制剂包括占混合物约10-30％的蜡。在开始能用作非硅氧烷脂肪物质的蜡当中，可提及动物蜡，例如蜂蜡；植物蜡，例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子或日本蜡或软木纤维或蔗糖蜡；矿物蜡，例如烷属烃或褐煤蜡或微晶蜡或地蜡；合成蜡，其中包括聚乙烯蜡，和通过费-托合成获得的蜡。在硅氧烷蜡当中，可提及聚甲基硅氧烷烷基类，烷氧基类和/或酯类。

[0076] 个人护理组合物可含有各种粉末。本发明的粉末组分通常可定义为粒度为0.02-50微米的干燥的粒状物质。该粒状物质可以着色或未着色(例如白色)。合适的粉末包括氯氧化铋、钛酸化云母、热解法二氧化硅、球形二氧化硅珠、聚甲基丙烯酸甲酯珠、微米化特氟龙、氮化硼、丙烯酸酯聚合物、硅酸铝、淀粉辛烯基琥珀酸铝、膨润土、硅酸钙、纤维素、白垩、玉米淀粉、硅藻土、富勒土、甘油基淀粉、锂蒙脱石、水合二氧化硅、高岭土、硅酸铝镁、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硅酸镁、三硅酸镁、麦芽糖糊精、蒙脱石、微晶纤维素、大米淀粉、二氧化硅、滑石、云母、二氧化钛、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、新癸酸锌、松香酸锌、硬脂酸锌、聚乙烯、氧化铝、绿坡缕石、碳酸钙。硅酸钙、葡聚糖、高岭土、尼龙、二氧化硅甲硅烷化物(silylate)、蚕丝粉、丝云母、大豆粉、氧化锡、氢氧化钛、磷酸三镁、核桃壳粉、或其混合物。
以上提及的粉末可以用卵磷脂、氨基酸、矿物油、硅油或各种其他试剂单独或者结合表面处理，所述物质涂布粉末表面并赋予颗粒疏水性。粉末组分还包括各种有机和无机颜料。有机颜料通常是各种芳烃类，其中包括偶氮、靛类、三苯甲烷、蒽醌和黄嘌呤染料(它被设计为D&C和FD&C蓝色、棕色、绿色、橙色、红色、黄色等)。无机颜料通常由批准的彩色添加剂的不溶性金属盐(称为色淀或氧化铁)组成。

[0077] 可将通常以与着色颜料或一些有机染料的混合物形式使用，通常以与着色颜料的混合物形式使用且通常在化妆品工业中常用的粉末状着色剂，例如碳黑，铬或铁的氧化物，群青，焦磷酸锰，铁蓝，和二氧化钛，珠光剂加入到组合物中。一般地，这些着色剂的存在量相对于最终组合物的重量为0-20wt％。

[0078] 也可添加通常以相对于最终组合物的重量0-40wt％的粉末状无机或有机填料。这些粉末状填料可选自滑石、云母、高岭土、锌或钛的氧化物，碳酸钙或碳酸镁，二氧化硅，球形二氧化钛，玻璃或陶瓷珠，由具有8-22个碳原子的羧酸衍生的金属皂，非膨胀的合成聚合物粉末，膨胀的粉末和来自天然有机化合物的粉末，例如谷物淀粉，它们可以交联或可以不交联。填料的存在比例优选可以是组合物总重量的0-35％，更优选5-15％。尤其可提及滑石、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙粉末(尤其是ORGASOL)，聚乙烯粉末，特氟龙，淀粉，氮化硼，共聚物微球，例如EXPANCEL(Nobel Industrie)，polytrap和有机硅树脂微球(例如，获自Toshiba的TOSPEARL)。

[0079] 个人护理组合物可含有防晒剂。这些包括吸收约290-320nm的紫外光(UV-B)的那些，例如但不限于对氨基苯甲酸衍生物和肉桂酸酯，例如辛基甲氧基肉桂酸酯和吸收范围为320-400nm的紫外光(UV-A区域)的那些，例如二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。可在本发明中使用的防晒化学品的一些额外实例是对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、水杨酸三甲环己酯、对氨基苯甲酸甘油酯、对氨基苯甲酸异丁酯、对二甲基氨基苯甲酸异戊酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮磺酸、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、苯甲酸乙酯的4-单和4-双(3-羟丙基)氨基异构体和对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯。作为可在本发明中使用的亲水防晒剂，可尤其提及在申请EP-A-678292中所述的那些。这些亲水防晒剂是含有至少一个羧酸基或更好地磺酸基的那些。这一酸基可以是游离形式或者部分或者完全中和形式。可使用一种或多种含酸官能团的亲水防晒剂。作为含有至少一个SO3H基的酸性防晒剂的实例，可更特别地提及3- 苄叉-2-樟脑磺酸衍生物。尤其优选的化合物是苯-1，4-[二(3-亚甲基樟脑-10磺酸)]。这一防晒剂是能吸收波长为280nm-400nm，其中最大吸收为320-400nm，尤其约345nm的紫外线的广谱防晒剂。它以酸性形式使用或者采用选自三乙醇胺、氢氧化钠和氢氧化钾中的碱盐化。另外，它可以为顺式或反式形式。这一防晒剂以商品名Mexoryl SX已知。其他具体实例是4-(3-亚甲基樟脑)-苯磺酸、3-苄叉樟脑-10-磺酸、2-甲基-5-(3-亚甲基樟脑)苯磺酸、2-氯-5-(3-亚甲基樟脑)-苯磺酸、3-(4-甲基)苄叉樟脑-10-磺酸、(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基)苄叉樟脑-10-磺酸、(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基)苄叉樟脑-10-磺酸、(3，5-二叔丁基-4-羟基)苄叉樟脑-10-磺酸、2-甲氧基-5-(3-亚甲基樟脑)苯磺酸、3-(4，5-亚甲基二氧基)苄叉樟脑-10-磺酸、3-(4-甲氧基)苄叉樟脑-10-磺酸、3-(4，5-二甲氧基)苄叉樟脑-10-磺酸、3-(4-正丁氧基)苄叉樟脑-10-磺酸、3-(4-正丁氧基-5-甲氧基)苄叉樟脑-10-磺酸、2-[4-(樟脑亚甲基)苯基]苯并咪唑-5-磺酸。合适的化合物公开于美国专利No.4,585,597、专利申请FR 2,236,515、
2,282,426、2,645,148、2,430,938和2,592,380中。含有磺酸基的防晒剂也可以是二苯甲酮的磺酸衍生物或2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，它们在UV-B辐射线范围内具有优良的光防护能力且以商品名Eusolex 232由Merck公司销售，苯-1，4-二(苯并咪唑-2-基-5-磺酸)、苯-1，4-二(苯并 唑-2-基-5-磺酸)。可在本发明的最终的组合物内存在含量范围相对于组合物的总重量可以是0.1-20％，优选0.2-10wt％的亲水防晒剂。作为可在本发明中使用的亲脂防晒剂可有利地提及衍生于二苯甲酰基甲烷的防晒剂族，和更特别地4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷，它有效地具有高的固有吸收能力。这些二苯甲酰基甲烷衍生物(它是本身公知作为UV-A活性防晒剂的产品)尤其公开于法国专利申请FR-A-2,326,405和FR-A-2,440,933中，以及欧洲专利申请EP-A-0,114,607中；而且，
4-(叔丁基)-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷目前以商品名Parsol 1789由公司Givaudan销售。根据本发明优选的另一种二苯甲酰基甲烷衍生物是4-异丙基二苯甲酰基甲烷，这一防晒剂 以名称Eusolex 8020由Merck公司销售。类似地，奥克立林，一种因其在UV-B范围内的活性而已知的液体亲脂防晒剂可商购，且尤其以名称Uvinul N 539由BASF公司销售。
作为可在本发明中使用的另一亲脂(或脂溶性)防晒剂，也可提及对乙基苄叉樟脑，也称为UV-B吸收剂且尤其以商品名Eusolex 6300由Merck公司销售。根据本发明可存在于组合物内的亲脂防晒剂的用量范围可以是组合物总重量的0.5-30％，优选0.5-20％。尤其在专利申请EP-A-0,487,404中给出了亲脂或亲水有机防晒剂的其他实例。本发明的化妆品和/或皮肤病学组合物也可含有涂布或未涂布金属氧化物的颜料或者纳米颜料(平均初级粒度通常为5nm-100nm，优选10-50nm)，例如氧化钛的纳米颜料(金红石和/或锐钛矿形式的无定形或结晶)，氧化铁，氧化锌、氧化锆或氧化铈的纳米颜料，它们全部是本身公知的光防护剂且通过物理阻挡(反射和/或散射)UV辐射线起作用。而且标准的涂布剂是氧化铝和/或硬脂酸铝，和硅氧烷类。这种涂布或未涂布的金属氧化物纳米颜料尤其公开于专利申请EP-A-0,518,772和EP-A-0,518,773中。

[0080] 可添加增稠剂，以提供方便的粘度。例如，在25℃下范围为500-25,000mm2/s的2
粘度，或者范围为3000-7000mm/s的粘度通常是合适的。合适的增稠剂例举藻酸钠、阿拉伯胶、聚氧乙烯、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、乙氧化醇，例如月桂基聚氧乙烯醚-4或聚乙二醇
400，纤维素衍生物，其中例举甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、多丙基羟乙基纤维素、淀粉和淀粉衍生物，其中例举羟乙基直链淀粉和直链淀粉，刺槐豆胶，电解质，其中例举氯化钠和氯化铵，和糖类，例如果糖和蔗糖，和糖类的衍生物，例如PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯或这些的两种或更多种的混合物。或者，增稠剂选自纤维素衍生物，糖类衍生物，和电解质，或者选自两种或更多种上述增稠剂的组合，其中例举纤维素衍生物与任何电解质的组合，和淀粉衍生物与任何电解质的组合。当在本发明的香波组合物中使用时，增稠
2
剂的用量将足以提供最终香波组合物内500-25,000mm/s的粘度。或者增稠剂的存在量为约0.05-10wt％，或者0.05-5wt％，基于组合物的总 重量。

[0081] 可在组合物的水相中使用稳定剂。合适的水相稳定剂可单独或组合一种或多种电解质包括多元醇、醇，例如乙醇和水性胶体。典型的电解质是碱金属盐和碱土金属盐，特别是钠、钾、钙和镁的氯化物、硼酸盐、柠檬酸盐或硫酸盐，以及水合氯化铝，和聚电解质，特别是透明质酸和透明质酸钠。当稳定剂是或者包括电解质时，它的用量为全部组合物重量的约0.1-5wt％，或者0.5-3wt％。水性胶体包括树胶，例如黄原胶或硅酸镁铝和增稠剂，例如羧甲基纤维素。也可使用多元醇，例如甘油、二元醇和山梨醇。可供替代的多元醇是甘油、丙二醇、山梨醇和丁二醇。若使用大量多元醇，则人们不需要添加电解质。然而，典型的是使用电解质多元醇和水性胶体的组合，稳定水相，例如硫酸镁、丁二醇和黄原胶。 [0082] 实施例

[0083] 对于本领域的技术人员来说，这些实施例拟阐述本发明，且不应当解释为限制权利要求书列出的本发明的范围。所有测量和实验在25℃下进行，除非另有说明。 [0084] 使用Malvern Mastersizer 2000，测定平均粒度。使用配有锥板几何形状的TA Instruments ARES流变仪，测定流变学性能。

[0085] 实施例1

[0086] 首先，称取50g粘度为约50,000mPa.s(cP)和数均分子量为约61,000的Me2SiOH封端的二甲基聚硅氧烷到max 100杯内，接着添加0.10g 50wt％硼酸在运动粘度为约1000cSt的三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷流体内的分散体。密闭该杯，并置于
150混合器内，和在最大速度下，旋转该杯20秒。允许该杯保持未受
干扰15分钟，之后在最大速度下再次旋转它20秒。在静置额外10分钟之后，再次旋转该杯20秒。在前述旋转之后立即添加0.75g月桂醇(4)乙氧化物 接着添加
1.5g 72％月桂醇(23)乙氧化物 的水溶液和0.60g去离子(DI)水。密闭
该杯，并在 内旋转20秒。杯中的内容物形成具有稠的凝胶状稠度的 物
料，用刮刀刮擦杯壁。再次旋转杯及其内容物20秒。用总计31g DI水递增式稀释该稠相组合物。第一次递增为5g，接着另一5g，然后10g，接着最后11g。在每一次递增式添加水之后，在 内全速旋转该杯18秒。所得最终组合物为低粘度的乳白色液体，且
由约60wt％含氧化硼和平均粒度为约0.75微米的聚二甲基硅氧烷的油/水乳液组成。第二天，将20g一部分的乳液倾倒在陪替氏培养皿内，并允许在环境条件下蒸发24小时。检查来自该乳液的所得聚合物，发现与起始硅氧烷聚合物的粘度比，粘度显著增加。使用流变
7 -1 -1
仪，测定来自乳液的聚合物的粘度，发现0剪切速度粘度为约10cP(在10 s 和24℃下)，如图1所概述。这些结果表明，来自乳液的硅氧烷聚合物的粘度显著高于起始硅氧烷聚合
4
物的粘度(约5×10cP)。

[0087] 实施例2

[0088] 使用与实施例1所述相同的工序，使用0.75g月桂醇(4)乙氧化物1.5g 72％月桂醇(23)乙氧化物 的水溶液和0.60g去离
子(DI)水，乳化由50g粘度为约50,000mPa.s(cP)和数均分子量为约61,000的Me2SiOH封端的二甲基聚硅氧烷，0.11g 50wt％硼酸在运动粘度为约1000cSt的三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷流体内的分散体制备的组合物。使用与实施例1相同的工序，用总计
31g DI水递增式稀释乳液稠相。乳液的平均粒度为约0.75微米。使用流变仪，测定来自乳
7 -1 -1
液的聚合物的粘度，发现粘度为约6×10cP(在10 s 和24℃下)。

[0089] 实施例3

[0090] 使用与实施例2所述相同的工序和用量，所不同的是所使用的在聚二甲基硅氧烷内的氧化硼分散体的用量，制备乳液。使用50gMe2SiOH封端的二甲基聚硅氧烷，和0.40g氧化硼/聚二甲基硅氧烷分散体，制备这一乳液。乳液的平均粒度为约0.75微米。 [0091] 实施例4

[0092] 使用与实施例1所述相同的工序，使用1.25g60wt％含水仲烷基磺酸钠 和5.0g水，乳化由50g粘度为约 50,000mPa.s(cP)和数均分子量为约61,000的SiOH官能的聚二甲基硅氧烷，0.50g 50wt％硼酸在运动粘度为约1000cSt的三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷流体内的分散体制备的组合物。如实施例1所述，用总计27g DI水递增式稀释乳液粘所得稠相组合物。所得乳液由约60％固体的含
0.5％B2O3的PDMS的阴离子乳液组成。从乳液中除去水导致高粘度聚合物。

[0093] 实施例5

[0094] 使用与实施例1所述相同的工序，使用3.3g 30％鲸蜡基三甲基氯化铵 的水溶液和0g水，乳化由50g粘度为约50,000mPa.s(cP)和数均分子量为约61,000的SiOH官能的聚二甲基硅氧烷，0.50g 50wt％硼酸在运动粘度为约1000cSt的三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷流体内的分散体制备的组合物。如实施例1所述，用30g DI水递增式稀释所得稠相。所得乳液由约60％含500ppmB2O3的PDMS的阳离子乳液组成。从这一乳液中除去水导致具有橡胶状稠度的聚合物的膜。

[0095] 实施例6

[0096] 在头发上评价实施例1和2的乳液。将这些乳液掺入到香波内，施加到发束上，并使用Instron拉伸测试仪，获得发束的干梳和湿梳力。发束的制备和梳理工序如下详述。这6 7
两种乳液的调理性能与DC1785 Emulsion(～10cP)和HMW 2220 Emulsion(～12x10cP)相当，后者在这些实验中用作对照。表I中示出了香波组合物，并在表II中可发现干梳和湿梳结果。

[0097] 表I

[0098]

[0099] 表II：湿梳和干梳结果

[0100]

[0101] 制备头发样品

[0102] 将获自DeMeo Brothers，Inc的轻微漂白的欧洲人发用于测试头发香波的性能。将长度为约8英寸的标准一手头发细分成一系列单独的发束。每一发束重约2.5g。修剪掉
0.5英寸的发根末端部分，并使用 将其余头发胶粘到2英寸×2英寸
的塑料片上。允许胶粘材料干燥，并梳理发束和修整到下述长度，以便6英寸的头发延伸到塑料片下方。在从顶部起约1/4英寸的片中间内穿孔。在40℃自来水下漂洗每一发束15秒。使用移液管，施加1.0ml 9％(活性物)月桂基硫酸钠溶液并气泡通过发束30秒。在流动的水下漂洗发束30秒。通过使发束穿过食指和中指之间，从发束中除去过量的水。将发束置于用纸巾覆盖的托盘上，并干燥过夜。用窄齿 梳子手梳每一发束3次，并使用INSTRON″WET″和INSTRON″DRY″结合工序，确立其基线梳理负载。

[0103] 对于涉及香波的试验来说，在40℃下，用自来水漂洗发束30秒。将用量为0.8g的试验调理剂施加到发束上，并摇动发束30秒。在40℃自来水下漂洗发束30秒。通过使发束穿过食指和中指，除去过量的水。允许发束在纸巾上在室温下单独地干燥过夜。在进行INSTRON研究之前，梳理发束一次。

[0104] 梳理试验工序

[0105] 使用INSTRON应力计，确定湿梳或干梳的容易程度，以测量梳理头发所要求的力。调理性能基于使用INSTRON应力计，特定的头发处 理制剂，例如香波或头发调理剂降低梳理头发所要求的力的能力。力以平均梳理负载(ACL)形式报道，ACL值越低，则由所测试的制剂赋予的调理效果越好。典型地，最初采用仅仅用9％(活性物)月桂基硫酸钠溶液洗涤的“未处理”的发束建立ACL基线。处理的有效性可表达为处理过的发束的ACL或ACL降低％，它使用下式计算：

[0106] ((未示出的头发的ACL-处理过的头发的ACL)/未处理的头发的ACL)×100。 [0107] INSTRON湿梳方法

[0108] 首先通过将头发浸渍在蒸馏水中，润湿头发，然后通过梳理发束3次，解缠结头发。然后通过在蒸馏水内浸渍发束3次，再缠结发束。通过使发束在食指和中指之间穿过2次，除去过量的水。然后将发束置于钩子上并INSTRON梳理。重复“再缠结”和“INSTRON梳理”步骤，直到针对每一发束收集5个数据点。对每一次处理，测量三个发束的平均梳理力。

[0109] INSTRON干梳方法

[0110] 通过梳理发束3次，解缠结头发。然后通过顺时针盘旋发束3次和逆时针盘旋3次，再缠结头发。然后将头发置于钩子上并INSTRON梳理。重复“再缠结”和“INSTRON梳理”步骤，直到针对每一发束收集5个数据点。对每一次处理，测量三个发束的平均梳理力。