树脂制导向部件、树脂制导向部件用聚缩醛树脂组合物及它们的制造方法 |
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| 申请号 | CN201610344668.7 | 申请日 | 2016-05-23 | 公开(公告)号 | CN106554596A | 公开(公告)日 | 2017-04-05 |
| 申请人 | 旭化成株式会社; | 发明人 | 清水友宏; 高桥洋介; 鹿野泰和; | ||||
| 摘要 | 本 发明 涉及 树脂 制导向部件、树脂制导向部件用聚缩 醛 树脂组合物及它们的制造方法。本发明要解决的课题在于提供一种在异物存在下具有高耐磨耗性的导向部件。本发明的树脂制导向部件为具有肋部的树脂制导向部件，其中，应变量c(％)与应变量d(％)之差(d－c：残余应变)为0.9个百分点以下，上述应变量c(％)为对于从肋部切割出的试验片进行1次75MPa的 载荷 和从75MPa至15MPa的卸载后的应变量，上述应变量d(％)为对于从肋部切割出的试验片反复进行50次75MPa的载荷和从75MPa至15MPa的卸载后的应变量。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种树脂制导向部件，其为具有肋部的树脂制导向部件， |
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| 说明书全文 | 树脂制导向部件、树脂制导向部件用聚缩醛树脂组合物及它们的制造方法 技术领域[0001] 本发明涉及树脂制导向部件、树脂制导向部件用聚缩醛树脂组合物、其制造方法、和树脂制导向部件的制造方法。 背景技术[0003] 作为代表性的树脂制导向部件，可以举出汽车车窗玻璃用的承板。承板具有图1所例示的结构。主要是使金属制的导轨状导向装置与导向滑动部(1)和导向滑动辅助部(2)嵌合，并使其滑动，从而具有使安装于承板的车窗玻璃升降的功能。 [0004] 另外，聚缩醛树脂具有弯曲弹性模量和拉伸断裂应力等机械强度、耐化学药品性、滑动性、以及耐磨耗性的平衡优异且加工容易的特点。因此，聚缩醛树脂作为代表性的工程塑料被用作电气设备的结构部件和汽车用部件等各种导向部件的材料。 [0005] 特别是，在要求高耐久性的汽车用部件中使用了通过无机填充剂进行了强化的聚缩醛树脂组合物。 [0006] 需要说明的是，此处“耐久性”例如是指一定应力下的断裂寿命长。 [0007] 在上述通过无机填充剂进行了强化的聚缩醛树脂组合物中，为了进一步提高耐久性，通常进行聚缩醛树脂的高分子量化或聚缩醛树脂的末端基团的控制。 [0009] 在专利文献2中公开了一种包含玻璃系无机填充材料和聚缩醛树脂的聚缩醛树脂组合物，并且公开了下述方法，该方法为了改善玻璃系无机填充材料和聚缩醛树脂的界面的密合性，合用了末端羟基的含量不同的多种聚缩醛树脂。 [0010] 在专利文献3中公开了下述内容：通过使用包含聚缩醛骨架的ABA型嵌段共聚物，从而提高与玻璃纤维等的密合性。 [0011] 另外，随着聚缩醛树脂的利用领域的扩大，要求改善耐磨耗性，从该方面考虑，对通过在树脂组合物中添加超高分子量聚乙烯来提高耐磨耗性进行了研究。 [0012] 在专利文献4中公开了下述内容：为了提高包含玻璃纤维的聚缩醛树脂组合物的耐磨耗性，混配润滑剂。另外，在专利文献4中公开了优选超高分子量聚乙烯作为润滑剂。 [0013] 在专利文献5中公开了下述内容：为了改善机械强度、耐磨耗性和滑动性，在包含玻璃纤维的聚缩醛树脂组合物中混配润滑性改性剂。特别是，公开了润滑性改性剂优选平6 均分子量超过1.0×10g/摩尔的超高分子量聚乙烯。 [0014] 现有技术文献 [0015] 专利文献 [0016] 专利文献1：日本特开平11-181231号公报 [0017] 专利文献2：日本特开2004-359791号公报 [0018] 专利文献3：国际公开第2001/009213号 [0019] 专利文献4：日本特开平9-272802号公报 [0020] 专利文献5：日本特表2014-534301号公报 发明内容[0021] 发明要解决的课题 [0022] 近年来，在树脂制导向部件中要求机械强度、耐久性、耐磨耗性及静音性的提高等。其中，特别是为了适用于汽车或室外的用途，要求在异物存在下的耐磨耗性。特别是，在汽车车窗玻璃用承板的情况下，在容易附着沙粒或尘埃等的环境下进行工作，因而需要在异物存在下具有更高的耐磨耗性。 [0023] 但是，在聚缩醛树脂的高分子量化中，流动性降低，成型变得困难，因而会导致外观不良等导向部件的品质降低。 [0024] 另外，在为了提高耐磨耗性而添加了超高分子量聚乙烯的情况下，在制造工序中由于超高分子量聚乙烯的脱落等，在制造树脂颗粒时容易产生切屑。由此，会产生外观不良，反而有可能引起耐磨耗性的降低。 [0025] 这样，利用专利文献1～5所公开的现有技术，无法制造耐久性优异、具有高机械强度和异物存在下的耐磨耗性的导向部件。 [0026] 因此，本发明要解决的课题在于提供一种在异物存在下具有高耐磨耗性的导向部件。 [0027] 用于解决课题的方案 [0028] 本发明人为了解決上述课题进行了深入研究，结果发现，对于从具有肋部的树脂制导向部件的肋部切割出的试验片进行特定值的载荷和卸载后的应变量(％)为特定值的导向部件能够解决上述课题，由此完成了本发明。 [0029] 即，本发明如下所述。 [0030] [1] [0031] 一种树脂制导向部件，其为具有肋部的树脂制导向部件， [0032] 其中，应变量c(％)与应变量d(％)之差(d-c：残余应变)为0.9个百分点以下，[0033] 上述应变量c(％)为对于从肋部切割出的试验片进行1次75MPa的载荷和从75MPa至15MPa的卸载后的应变量， [0034] 上述应变量d(％)为对于从肋部切割出的试验片反复进行50次75MPa的载荷和从75MPa至15MPa的卸载后的应变量。 [0035] [2] [0036] 一种树脂制导向部件，其为具有肋部的树脂制导向部件， [0037] 其中，应变量b(％)与应变量c(％)之差(b-c：弹性应变)为2.5个百分点以下，[0038] 上述应变量b(％)为对于从肋部切割出的试验片进行了1次75MPa的载荷时的应变量， [0039] 上述应变量c(％)为之后进行1次从75MPa至15MPa的卸载后的应变量。 [0040] [3] [0041] 一种树脂制导向部件，其为具有肋部的树脂制导向部件， [0042] 其中，将残余应变d-c除以应变量d(％)与应变量a(％)之差(d-a)所得到的值((d-c)/(d-a))：残余应变率)为0.50以下， [0043] 上述残余应变d-c为应变量c(％)与应变量d(％)之差，上述应变量c(％)为对于从肋部切割出的试验片进行1次75MPa的载荷和从75MPa至15MPa的卸载后的应变量，上述应变量d(％)为对于从肋部切割出的试验片反复进行50次75MPa的载荷和从75MPa至15MPa的卸载后的应变量， [0044] 上述应变量d(％)与应变量a(％)之差(d-a)中，上述应变量d(％)为对于从肋部切割出的试验片反复进行50次75MPa的载荷和从75MPa至15MPa的卸载后的应变量，上述应变量a(％)为对于从肋部切割出的试验片进行了1次直至15MPa的载荷时该载荷到达15MPa时的应变量。 [0045] [4] [0046] 如[1]～[3]中任一项所述的树脂制导向部件，其包含聚缩醛树脂。 [0047] [5] [0048] 如[4]所述的树脂制导向部件，其中，相对于上述聚缩醛树脂100质量份，包含玻璃系填充材料10质量份以上100质量份以下。 [0049] [6] [0050] 如[5]所述的树脂制导向部件，其中，在将上述从肋部切割出的试验片拉断的情况下，从断裂面突出的上述玻璃系填充材料的表面被平均厚度为0.2μm以上3.0μm以下的包含聚缩醛树脂的成分所覆盖。 [0051] [7] [0052] 如[5]或[6]所述的树脂制导向部件，其中，作为具有对上述玻璃系填充材料的表面进行改性的功能的物质，包含至少1种酸。 [0053] [8] [0054] 如[7]所述的树脂制导向部件，其中，上述酸为羧酸。 [0055] [9] [0056] 如[4]～[8]中任一项所述的树脂制导向部件，其中，上述聚缩醛树脂包含嵌段成分。 [0057] [10] [0058] 如[9]所述的树脂制导向部件，其中，上述嵌段成分为两末端经羟烷基化的氢化聚丁二烯成分。 [0059] [11] [0061] [12] [0062] 如[4]～[11]中任一项所述的树脂制导向部件，其中，相对于上述聚缩醛树脂100质量份，进一步包含重均分子量为50万以下的聚乙烯树脂0.5质量份以上8质量份以下。 [0063] [13] [0064] 如[12]所述的树脂制导向部件，其中，上述聚乙烯树脂的熔点为115℃以下。 [0065] [14] [0066] 如[12]或[13]所述的树脂制导向部件，其中，与在距从肋部切割出的试验片的表层起1,000μm处进行深层切割得到的面的表层10nm以内的聚乙烯树脂的存在量相比，上述从肋部切割出的试验片的表层10nm以内的聚乙烯树脂的存在量更多。 [0067] [15] [0068] 一种树脂制导向部件用聚缩醛树脂组合物，其为在[1]～[3]中任一项所述的树脂制导向部件中所用的聚缩醛树脂组合物， [0069] 其包含聚缩醛树脂100质量份和玻璃系填充材料10质量份以上100质量份以下。 [0070] [16] [0071] 如[15]所述的树脂制导向部件用聚缩醛树脂组合物，其中，相对于上述聚缩醛树脂100质量份，进一步包含重均分子量为50万以下的聚乙烯树脂0.5质量份以上8质量份以下。 [0072] [17] [0073] 如[16]所述的树脂制导向部件用聚缩醛树脂组合物，其中，上述聚乙烯树脂的熔点为115℃以下。 [0074] [18] [0075] 如[15]～[17]中任一项所述的树脂制导向部件用聚缩醛树脂组合物，其中，作为具有对上述玻璃系填充材料的表面进行改性的功能的物质，包含至少1种酸。 [0076] [19] [0077] 如[18]所述的树脂制导向部件用聚缩醛树脂组合物，其中，上述酸为羧酸。 [0078] [20] [0079] 如[15]～[19]中任一项所述的树脂制导向部件用聚缩醛树脂组合物，其中，上述聚缩醛树脂包含嵌段成分。 [0080] [21] [0081] 如[20]所述的树脂制导向部件用聚缩醛树脂组合物，其中，上述嵌段成分为两末端经羟烷基化的氢化聚丁二烯成分。 [0082] [22] [0083] 如[15]～[21]中任一项所述的树脂制导向部件用聚缩醛树脂组合物，其中，上述聚缩醛树脂中的末端OH基的含量相对于主链的氧化亚甲基单元1mol为0.006mol％以上。 [0084] [23] [0085] 一种树脂制导向部件用聚缩醛树脂组合物的制造方法，其为[15]～[22]中任一项所述的树脂制导向部件用聚缩醛树脂组合物的制造方法，该制造方法包括下述工序： [0086] 利用包含至少1种酸并具有对玻璃系填充材料的表面进行改性的功能的物质，对玻璃系填充材料的表面进行改性的工序；和 [0087] 将经上述改性的玻璃系填充材料和聚缩醛树脂进行混合的工序。 [0088] [24] [0089] 一种树脂制导向部件的制造方法，其包括对[15]～[22]中任一项所述的树脂制导向部件用聚缩醛树脂组合物进行成型的工序。 [0090] 发明的效果 [0092] 图1是示出导向部件的一例(承板)的图。 [0093] 图2是示出在图1的导向部件中具有肋部的面的图。 [0094] 图3是通过实施例1中的压缩试验得到的载荷-卸载曲线。 [0095] 图4是通过比较例5中的压缩试验得到的载荷-卸载曲线。 [0096] 符号说明 [0097] 1 导向滑动部 [0098] 2 导向滑动辅助部 [0099] 3 肋部 具体实施方式[0100] 下面，对本发明的实施方式(下文中称为“本实施方式”)进行详细说明，但本发明不限定于下述记载，可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。 [0101] [树脂制导向部件] [0102] (第1实施方式的树脂制导向部件) [0103] 第1实施方式中的树脂制导向部件为具有肋部的树脂制导向部件， [0104] 其中，应变量c(％)与应变量d(％)之差(d-c：残余应变)为0.9个百分点以下，[0105] 上述应变量c(％)为对于从肋部切割出的试验片进行1次75MPa的载荷和从75MPa至15MPa的卸载后的应变量， [0106] 上述应变量d(％)为对于从肋部切割出的试验片反复进行50次75MPa的载荷和从75MPa至15MPa的卸载后的应变量。 [0107] (第2实施方式的树脂制导向部件) [0108] 第2实施方式中的树脂制导向部件为具有肋部的树脂制导向部件， [0109] 其中，应变量b(％)与应变量c(％)之差(b-c：弹性应变)为2.5个百分点以下，[0110] 上述应变量b(％)为对于从肋部切割出的试验片进行了1次75MPa的载荷时的应变量， [0111] 上述应变量c(％)为之后进行1次从75MPa至15MPa的卸载后的应变量。 [0112] (第3实施方式的树脂制导向部件) [0113] 第3实施方式中的树脂制导向部件为具有肋部的树脂制导向部件， [0114] 其中，将残余应变d-c除以应变量d(％)与应变量a(％)之差(d-a)所得到的值((d-c)/(d-a))：残余应变率)为0.50以下， [0115] 上述残余应变d-c为应变量c(％)与应变量d(％)之差，上述应变量c(％)为对于从肋部切割出的试验片进行1次75MPa的载荷和从75MPa至15MPa的卸载后的应变量，上述应变量d(％)为对于从肋部切割出的试验片反复进行50次75MPa的载荷和从75MPa至15MPa的卸载后的应变量， [0116] 上述应变量d(％)与应变量a(％)之差(d-a)中，上述应变量d(％)为对于从肋部切割出的试验片反复进行50次75MPa的载荷和从75MPa至15MPa的卸载后的应变量，上述应变量a(％)为对于从肋部切割出的试验片进行了1次直至15MPa的载荷时该载荷到达15MPa时的应变量。 [0117] (聚缩醛树脂组合物) [0118] 本实施方式的树脂制导向部件优选包含聚缩醛树脂。另外，本实施方式的树脂制导向部件例如可以通过对包含该聚缩醛树脂的聚缩醛树脂组合物进行成型而得到。 [0119] <聚缩醛树脂> [0120] 本实施方式的树脂制导向部件中使用的聚缩醛树脂组合物含有聚缩醛树脂。 [0121] 作为聚缩醛树脂，可以举出聚缩醛均聚物、聚缩醛共聚物、具有交联结构的聚缩醛共聚物、具有嵌段成分的均聚物基础的嵌段共聚物、和具有嵌段成分的共聚物基础的嵌段共聚物。 [0122] 聚缩醛树脂可以单独仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。 [0124] 本实施方式中，作为聚缩醛树脂，优选使用包含嵌段成分的嵌段共聚物。 [0125] 需要说明的是，“嵌段成分”是指构成聚缩醛树脂、在一分子中键合的各聚合物。 [0126] 作为聚缩醛树脂，可以举出但不限于例如对甲醛单体或其3聚物(三聚甲醛(Trioxane))或4聚物(四聚甲醛(tetraoxane))等甲醛的环状低聚物进行均聚而得到的、实质上仅含有氧化亚甲基单元的聚缩醛均聚物；对甲醛单体或其3聚物(三聚甲醛)或4聚物(四聚甲醛)等甲醛的环状低聚物、与环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、1,3-二氧戊环或1,4-丁二醇缩甲醛等乙二醇或二乙二醇的环状甲缩醛等环状醚或者环状甲缩醛进行共聚而得到的聚缩醛共聚物。 [0127] 作为聚缩醛共聚物，也可以使用：使甲醛的单体和/或甲醛的环状低聚物与单官能缩水甘油基醚进行共聚而得到的具有支链的聚缩醛共聚物；以及与多官能缩水甘油基醚进行共聚而得到的具有交联结构的聚缩醛共聚物。 [0128] 聚缩醛共聚物也可以为具有与聚缩醛的重复结构单元不同种类的嵌段成分的嵌段共聚物。 [0129] 本实施方式中，作为嵌段共聚物，优选至少具有下述通式(1)、(2)、(3)中的任一者表示的嵌段成分的乙缩醛均聚物或乙缩醛共聚物(下文中，有时将两者一并记为嵌段共聚物)。 [0130] [0131] 上述通式(1)和(2)中，R1和R2各自独立地表示选自由氢原子、烷基、取代烷基、芳基和取代芳基组成的组中的1种，两个以上的R1和R2分别可以相同也可以不同。 [0132] R3表示选自由烷基、取代烷基、芳基和取代芳基组成的组中的1种。 [0133] m表示1～6的整数，优选1～4的整数。 [0134] n表示1～10000的整数，优选10～2500的整数。 [0135] 上述通式(1)所表示的嵌段成分是从醇的环氧烷烃加成物脱离氢原子后的残基，上述通式(2)所表示的嵌段成分是从羧酸的环氧烷烃加成物脱离氢原子后的残基。 [0136] 具有上述通式(1)或(2)所表示的嵌段成分的聚缩醛均聚物例如可以通过日本特开昭57-31918号公报中记载的方法进行制造。 [0137] 上述通式(3)中，R4表示选自由氢原子、烷基、取代烷基、芳基和取代芳基组成的组中的1种，两个以上的R4分别可以相同也可以不同。 [0138] p表示2～6的整数，两个p各自可以相同也可以不同。 [0139] q和r分别表示正数，在将q与r的合计设为100摩尔％时，q为2摩尔％～100摩尔％，r为0摩尔％～98摩尔％，-(CH(CH2CH3)CH2)-单元和-(CH2CH2CH2CH2)-单元分别以无规或嵌段方式存在。 [0140] 对于下述式(1)、(2)、(3)中的任一者所表示的嵌段成分，可以通过使构成两末端或单末端具有羟基等官能团的嵌段成分的化合物在聚缩醛的聚合过程中与聚缩醛的末端部分进行反应，从而插入聚缩醛树脂内。 [0141] 作为聚缩醛树脂的嵌段共聚物中，上述通式(1)、(2)或(3)所表示的嵌段成分的插入量没有特别限定，在将嵌段共聚物设为100质量％时，优选为0.001质量％以上30质量％以下。 [0142] 从在树脂制导向部件中得到实用上充分的弯曲弹性模量的方面出发，上述通式(1)～(3)所表示的嵌段成分的插入量优选为30质量％以下，从树脂制导向部件的拉伸强度的方面出发，上述嵌段成分的插入量优选为0.001质量％以上。 [0143] 上述嵌段成分的插入量的下限值更优选为0.01质量％、进一步优选为0.1质量％、更进一步优选为1质量％。 [0144] 上述嵌段成分的插入量的上限值更优选为15质量％、进一步优选为10质量％、更进一步优选为8质量％。 [0145] 从在树脂制导向部件中得到实用上充分的弯曲弹性模量的方面出发，嵌段共聚物中的嵌段成分的分子量优选为10000以下、更优选为8000以下、进一步优选为5000以下。 [0146] 上述嵌段成分的分子量的下限值没有特别限定，从持续维持稳定的滑动性的方面出发，优选为100以上。 [0147] 形成嵌段共聚物中的嵌段成分的化合物可以举出但不限于例如C18H37O(CH2CH2O)40C18H37、C11H23CO2(CH2CH2O)30H、C18H37O(CH2CH2O)70H、C18H37O(CH2CH2O)40H、或两末端羟烷基化氢化聚丁二烯等。 [0148] 对于嵌段共聚物来说，作为键合形式，优选ABA型嵌段共聚物。 [0149] ABA型嵌段共聚物是指具有上述通式(3)所表示的嵌段成分的嵌段共聚物，具体地说，是指将聚缩醛链段A(下文中记为A)和两末端经羟烷基化的氢化聚丁二烯链段B(下文中记为B)按照A-B-A的顺序而构成的嵌段共聚物。 [0151] 具有上述通式(1)～(3)所表示的嵌段成分的聚缩醛共聚物例如可以举出国际公开第2001/09213号所公开的聚缩醛嵌段共聚物，可以通过该公报中记载的方法来制备。 [0152] 通过使用上述的A-B-A型嵌段共聚物作为嵌段共聚物，具有与后述的玻璃系填充材料的表面的粘接性提高的倾向。其结果，具有可提高本实施方式的树脂制导向部件的机械强度和耐磨耗性的倾向。 [0153] 在将聚缩醛树脂整体设为100质量％时，聚缩醛树脂中的嵌段共聚物的比例优选为5质量％以上95质量％以下。 [0154] 该嵌段共聚物的比例的下限值更优选为10质量％、进一步优选为20质量％、更进一步优选为25质量％。 [0155] 该嵌段共聚物的比例的上限值更优选为90质量％、进一步优选为80质量％、更进一步优选为75质量％。 [0156] 聚缩醛树脂中的嵌段共聚物的比例可以利用1H-NMR或13C-NMR等进行测定。 [0157] 另外，作为聚缩醛树脂，优选使用末端OH基的含量相对于主链的氧化亚甲基单元1mol为0.006mol％以上的聚缩醛树脂。更优选为0.007mol％以上、进一步优选为 0.008mol％以上、更进一步优选为0.01mol％以上。末端OH基的含量的上限没有特别设定，优选为1mol％以下。 [0158] 末端OH基的含量可以利用1H NMR谱图中的积分比进行测定。作为所使用的溶剂，优选氘代六氟异丙醇、氘代氯仿和它们的混合溶剂。 [0159] 作为聚缩醛树脂，使用上述的嵌段共聚物或末端OH基的含量为0.006mol％以上的聚缩醛树脂，由此，本实施方式的树脂制导向部件的耐久性和耐磨耗性提高。 [0160] <玻璃系填充材料> [0161] 本实施方式的树脂制导向部件中使用的聚缩醛树脂组合物优选相对于聚缩醛树脂100质量份包含10质量份以上100质量份以下的玻璃系填充材料。 [0162] 通过使玻璃系填充材料的含量为10质量份以上，机械强度或耐久性提高。另外，通过使玻璃系填充材料的含量为100质量份以下，可以抑制成型时玻璃系填充材料彼此的接触所引起的玻璃系填充材料的破坏。因此，机械强度、耐久性提高。此外，通过使玻璃系填充材料的含量为100质量份以下，可以进行稳定的挤出成型，可以抑制树脂制导向部件的外观不良，可以提高耐磨耗性。 [0163] 玻璃系填充材料的含量的下限值优选为12质量份、更优选为15质量份、进一步优选为20质量份、更进一步优选为25质量份。 [0164] 玻璃系填充材料的含量的上限值优选为90质量份、更优选为80质量份、进一步优选为75质量份、更进一步优选为70质量份。 [0165] 作为在本实施方式的树脂制导向部件中所用的聚缩醛树脂组合物中可以使用的玻璃系填充材料，可以举出但不限于例如玻璃纤维、玻璃珠和片状玻璃等。 [0166] 作为玻璃纤维，可以举出但不限于例如短切原丝玻璃纤维、磨碎玻璃纤维、玻璃纤维粗纱等。其中，从操作性和导向部件的机械强度的方面出发，优选短切原丝玻璃纤维。 [0167] 玻璃系填充材料可以单独仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。 [0168] 玻璃系填充材料的粒径、纤维径、和纤维长等没有特别限定，可以使用任意形态的玻璃系填充材料，表面积大时，与聚缩醛树脂的接触面积增加，树脂制导向部件的耐久性和耐磨耗性提高，因而优选。 [0169] 玻璃系填充材料为短切原丝玻璃纤维的情况下，平均纤维径优选为7μm以上15μm以下。 [0170] 通过使该短切原丝玻璃纤维的平均纤维径为上述范围内，本实施方式的树脂制导向部件的表面变得平滑，可以提高耐磨耗性。另外，可以提高本实施方式的树脂制导向部件的耐久性，同时可以防止成型时的模具表面的削去等。 [0171] 上述短切原丝玻璃纤维的平均纤维径的下限值更优选为8μm、进一步优选为9μm。 [0172] 平均纤维径的上限值更优选为14μm、进一步优选为12μm。 [0173] 本实施方式中，玻璃系填充材料的平均纤维径可如下测定：在足够高的温度(400℃以上)下对本实施方式的树脂制导向部件进行焚烧，除去树脂成分和有机成分后，利用扫描型电子显微镜对所得到的灰分进行观察，对直径进行测定，从而可以容易地测定玻璃系填充材料的平均纤维径。为了减少误差，至少测定100根以上的短切原丝玻璃纤维的直径，计算出纤维径的平均值。 [0174] 作为玻璃系填充材料，可以将2种以上纤维径不同的玻璃纤维进行混合而使用。 [0175] 玻璃系填充材料优选用覆膜形成剂进行处理，使表面进行改性。 [0176] 覆膜形成剂有时也称为收敛剂。 [0178] 其中，优选包含具有至少1种酸成分的共聚物树脂的覆膜形成剂。 [0179] 作为上述具有至少1种酸成分的共聚物树脂，优选上述酸成分为羧酸的共聚物树脂，可以举出但不限于例如：包含含羧酸不饱和乙烯基单体和该含羧酸不饱和乙烯基单体以外的不饱和乙烯基单体作为结构单元的共聚物；包含含羧酸酐不饱和乙烯基单体和该含羧酸酐不饱和乙烯基单体以外的不饱和乙烯基单体作为结构单元的共聚物等。其中，更优选使用包含含羧酸不饱和乙烯基单体和该含羧酸不饱和乙烯基单体以外的不饱和乙烯基单体作为结构单元的共聚物。 [0180] 覆膜形成剂可以单独仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。 [0182] 含羧酸不饱和乙烯基单体可以单独仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。 [0183] 作为含羧酸酐不饱和乙烯基单体，可以举出但不限于例如马来酸或衣康酸的酸酐等。 [0184] 含羧酸酐不饱和乙烯基单体可以单独仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。 [0185] 通过用覆膜形成剂对玻璃系填充材料的表面进行改性，可以提高与聚缩醛树脂的界面的粘接强度，覆盖玻璃系填充材料的表面的包含聚缩醛树脂的成分的平均厚度增大。由此，耐久性提高。进而可以抑制滑动时的磨耗。 [0186] 其中，通过将经覆膜形成剂改性的玻璃系填充材料与包含嵌段成分的聚缩醛树脂和/或末端OH基的含量相对于主链的氧化亚甲基单元1mol为0.006mol％以上的聚缩醛树脂进行组合，从而耐久性和耐磨耗性飞跃性地提高。 [0187] 本实施方式中，玻璃系填充材料可以用偶联剂进行表面改性。 [0188] 偶联剂没有特别限定，可以使用公知的物质。 [0190] 偶联剂可以单独仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。 [0191] 作为有机硅烷化合物，可以举出但不限于例如乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三-(2-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等。 [0192] 其中，优选乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三-(2-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷。从经济性和构成本实施方式的树脂制导向部件的聚缩醛树脂组合物的热稳定性的方面出发，优选乙烯基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷和γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。 [0193] 作为有机钛酸酯化合物，可以举出但不限于例如钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸丁酯二聚物、钛酸四硬脂酯、三乙醇胺钛酸酯、乙酰丙酮钛、乳酸钛、钛酸辛二醇酯、异丙基(N-氨基乙基氨基乙基)钛酸酯等。 [0194] 作为有机铝酸酯化合物，可以举出但不限于例如乙酰烷氧基二异丙酸铝等。 [0196] <聚乙烯树脂> [0197] 本实施方式的树脂制导向部件中使用的聚缩醛树脂组合物中，优选包含重均分子量为50万以下的聚乙烯树脂。 [0198] 聚乙烯树脂可以单独仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。 [0199] 聚乙烯树脂的重均分子量优选为50万以下。通过使聚乙烯树脂的重均分子量为50万以下，可以抑制成型时的切屑的产生，同时在本实施方式的树脂制导向部件的滑动时摩擦系数降低，静音性和耐磨耗性提高。 [0200] 聚乙烯树脂的重均分子量更优选为1万以上40万以下、进一步优选为1.5万以上30万以下、更进一步优选为2万以上20万以下、再进一步优选为3万以上15万以下。 [0201] 聚乙烯树脂的重均分子量可以利用下述方法进行测定。 [0202] 将聚缩醛树脂组合物的试样、或树脂制导向部件的肋部的一部分切割出，浸渍于六氟异丙醇(下文中简称为HFIP)中，滤除溶解的聚缩醛树脂成分。需要说明的是，在不溶于HFIP的情况下，也可以通过盐酸分解等将聚缩醛树脂成分除去。 [0203] 接着，将未熔融残渣成分于140℃溶解于三氯苯(下文中简称为TCB)中，进行过滤，从而滤除玻璃系填充材料。使用所得到的滤液，通过凝胶渗透色谱法(下文中简称为GPC)进行测定。 [0204] 作为所使用的柱，将昭和电工株式会社制造的UT-807(1根)和东曹株式会社制造的GMHHR-H(S)HT(2根)串联连接。 [0205] 使用TCB作为流动相，试样浓度为20mg～30mg(聚乙烯树脂)/20ml(TCB)。 [0206] 柱温度为140℃，流量为1.0ml/分钟，使用差示折射计作为检测器，进行测定。 [0207] 在重均分子量的计算中，使用聚甲基丙烯酸甲酯(下文中简称为PMMA)作为标准物质来进行计算。此时的PMMA标准物质使用数均分子量在2,000左右至1,000,000左右的范围的至少4个样品。 [0208] 关于聚乙烯树脂的含量，相对于聚缩醛树脂100质量份，优选为0.5质量份以上8质量份以下、更优选为1质量份以上6质量份以下、进一步优选为1.5质量份以上5质量份以下。 [0209] 通过使聚乙烯树脂的含量为0.5质量份以上，本实施方式的树脂制导向部件的滑动性良好，并且可在长时间得到稳定的滑动性。并且耐磨耗性也提高。 [0210] 另外，通过使聚乙烯树脂的含量为8质量份以下，可以抑制本实施方式的树脂制导向部件的机械强度的降低、树脂组合物的熔融混炼时的切屑、和树脂制导向部件中的聚乙烯树脂成分的脱离。 [0211] 聚乙烯树脂的含量例如可以利用下述方法进行确认。 [0212] 在足够高的温度(400℃以上)下对聚缩醛树脂组合物或树脂制导向部件进行焚烧，除去树脂成分。通过所得到的灰分的重量求出玻璃系填充材料的含量。 [0213] 接着，对聚缩醛树脂组合物或树脂制导向部件中含有的聚缩醛树脂进行盐酸分解，由残渣减去之前求出的玻璃系填充材料的混配比，所得到的值为聚乙烯树脂的含量。需要说明的是，根据情况，也可以通过IR等确认其它成分的有无，进行追加除去操作。 [0214] 作为本实施方式中可以使用的聚乙烯树脂，可以举出但不限于例如超低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯等。另外，也可以使用含有5质量％以下的丙烯、丁烯、辛烯等共聚单体的乙烯系共聚物等。 [0215] 其中，从降低摩擦系数和静音性的方面出发，优选低密度聚乙烯。 [0216] 本实施方式中可以使用的聚乙烯树脂优选包含至少1种熔点(下文中简称为Tm)为115℃以下的物质。更优选包含Tm为110℃以下的物质。 [0217] 通过使聚乙烯树脂中的至少1种的Tm为115℃以下，摩擦系数低且非常稳定，耐磨耗性提高。另外，在利用熔融混炼制造聚缩醛树脂组合物时，还可起到大幅降低挤出机的扭矩的效果。由此，可以实现以往聚缩醛树脂与玻璃系填充材料的复合材料难以实现的排出量增加。 [0218] 本实施方式中，Tm使用如下得到的吸热的峰值：即，使用聚缩醛树脂组合物的试样、或从树脂制导向部件的肋部切割出的试样4mg～6mg(优选利用压力机等进行薄片化)，通过差示扫描热量测定(DSC)，以10℃/min升温时得到的吸热的峰值。 [0219] <稳定剂> [0220] 本实施方式的树脂制导向部件中使用的聚缩醛树脂组合物可以在不损害本发明的目的的范围内包含通常聚缩醛树脂组合物中使用的各种稳定剂。 [0221] 作为稳定剂，可以举出但不限于例如抗氧化剂、甲醛、甲酸的捕获剂等。 [0222] 稳定剂可以单独仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。 [0223] 作为抗氧化剂，从提高树脂制导向部件的热稳定性的方面出发，优选受阻酚系抗氧化剂。作为受阻酚系抗氧化剂，没有特别限定，可以适当使用公知的物质。 [0224] 抗氧化剂的添加量相对于聚缩醛树脂100质量份优选为0.1质量份以上2质量份以下。 [0227] 关于上述甲醛或甲酸的捕获剂的添加量，相对于聚缩醛树脂100质量份，作为甲醛或甲酸的捕获剂的含有甲醛反应性氮的聚合物优选为0.1质量份以上3质量份以下，碱土金属的脂肪酸盐优选为0.1质量份以上1质量份以下的范围。 [0228] <其它成分> [0229] 在不损害本发明的目的的范围内，本实施方式的树脂制导向部件中使用的聚缩醛树脂组合物也可以含有以往在聚缩醛树脂组合物中使用的、公知的、玻璃系填充材料以外的填充材料(滑石、硅灰石、云母、碳酸钙等)、导电性赋予剂(炭黑、石墨、碳纳米管等)、着色剂(二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铝、有机染料等)、滑动赋予剂(各种酯系化合物、有机酸的金属盐等)、紫外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂等各种稳定剂。 [0230] 关于其它成分的添加量，在玻璃系填充材料以外的填充材料、导电性赋予剂、着色剂的情况下，将聚缩醛树脂设为100质量％时，优选为30质量％以下；在滑动赋予剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂的情况下，相对于聚缩醛树脂100质量％，优选为5质量％以下。 [0231] 其它成分可以单独仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。 [0232] [聚缩醛树脂组合物的制造方法] [0233] 本实施方式的树脂制导向部件中使用的聚缩醛树脂组合物可以通过将上述聚缩醛树脂、玻璃系填充材料、必要时的稳定剂、其它成分利用公知的方法进行混合和熔融混炼来制造。 [0234] 需要说明的是，优选具有下述工序：利用包含至少1种酸并具有对玻璃系填充材料的表面进行改性的功能的物质，对玻璃系填充材料的表面进行改性的工序；和将该经改性的玻璃系填充材料和聚缩醛树脂进行混合的工序。 [0235] 作为对原料成分进行混合和熔融混炼的方法，没有特别限定，可以利用本领域技术人员公知的方法。 [0236] 具体地说，可以举出：预先用超级搅拌机、转筒、V字型混合器等对成分进行混合，利用双螺杆挤出机一并熔融混炼的方法；一边将成分供给至双螺杆挤出机主喉部进行熔融混炼，一边从挤出机的中途添加成分的方法；等等。 [0237] 这些方法均可使用，为了提高本实施方式的树脂制导向部件的机械物性，优选一边将成分供给至双螺杆挤出机主喉部进行熔融混炼，一边从挤出机的中途添加成分的方法。 [0238] 最佳条件根据挤出机的大小而变动，优选在本领域技术人员可调整的范围内适当调整。更优选的是，关于挤出机的螺杆设计，也可以在本领域技术人员可调整的范围内进行各种调整。 [0239] 在混配成分的情况下，也可以从挤出机的中途进行添加，但优选从主喉部供给。通过采取这种制法，令人惊讶的是，具有还可得到大幅降低挤出机的扭矩的效果的倾向。由此，可以大幅改善生产率。 [0240] [树脂制导向部件的制造方法] [0241] 本实施方式的树脂制导向部件可以通过利用公知的方法将上述聚缩醛树脂组合物成型来制造。 [0242] 关于成型方法没有特别限定，可以利用公知的成型方法。 [0243] 具体地说，可以举出挤出成型、注射成型、真空成型、吹塑成型、注射压缩成型、装饰成型、其它材质成型、气体辅助注射成型、发泡注射成型、低压成型、超薄壁注射成型(超高速注射成型)、模具内复合成型(嵌入成型、基体上注塑成型)等成型方法。这些之中，优选注射成型。 [0244] [树脂制导向部件的特性] [0245] (树脂制导向部件的残余应变) [0246] 本实施方式中的导向部件是指下述滑动部件：其与具有导轨状部或槽状部等结构的配合件进行组合，目的在于通过沿着该导轨状部或槽状部进行滑动而在特定的方向和范围进行工作。作为这样的部件，特别可以举出在汽车中的车窗玻璃的升降中使用的承板等。 [0247] 对于本实施方式中的导向部件来说，应变量c(％)与应变量d(％)之差(d-c)：(下文中表示为“残余应变”)为0.9个百分点以下，上述应变量c(％)为对于从肋部切割出的试验片进行1次75MPa的载荷和从75MPa至15MPa的卸载后的应变量，上述应变量d(％)为对于从肋部切割出的试验片反复进行50次75MPa的载荷和从75MPa至15MPa的卸载后的应变量。 [0248] 上述残余应变(d-c)优选为0.8个百分点以下、更优选为0.7个百分点以下、进一步优选为0.6个百分点以下。 [0249] 残余应变(d-c)与应力下的塑性变形有关。通过使该值为0.9个百分点以下，本实施方式的树脂制导向部件的耐磨耗性优异。 [0250] 树脂制导向部件的残余应变可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。 [0251] (树脂制导向部件的弹性应变) [0252] 另外，本实施方式中的树脂制导向部件具有肋部，应变量b(％)与应变量c(％)之差(b-c)：(下文中表示为“弹性应变”)为2.5个百分点以下，上述应变量b(％)为对于从肋部切割出的试验片进行了75MPa的载荷时的应变量，上述应变量c(％)为之后对于从肋部切割出的试验片进行从75MPa至15MPa的卸载后的应变量。上述弹性应变(b-c)优选为2.0个百分点以下、更优选为1.8个百分点以下、进一步优选为1.6个百分点以下。 [0253] 弹性应变(b-c)与应力下的弹性变形有关。通过使该值为2.5个百分点以下，本实施方式的树脂制导向部件的耐磨耗性优异。 [0254] 树脂制导向部件的弹性应变可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。 [0255] (树脂制导向部件的残余应变率) [0256] 另外，对于本实施方式中的树脂制导向部件来说，将上述残余应变(d-c)除以应变量d(％)与应变量a(％)之差(d-a)所得到的值((d-c)/(d-a))：残余应变率)为0.50以下，上述应变量d(％)为对于从肋部切割出的试验片反复进行50次75MPa的载荷和至15MPa的卸载后的应变量，上述应变量a(％)为对于从肋部切割出的试验片进行了1次直至15MPa的载荷时该载荷到达15MPa时的应变量。优选为0.48以下、更优选为0.46以下、进一步优选为0.44以下。 [0257] 残余应变率((d-c)/(d-a))与应力下的塑性变形有关。通过使该值为0.50以下，本实施方式的树脂制导向部件的耐磨耗性优异。 [0258] 树脂制导向部件的残余应变率可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。 [0259] 如图2所示，肋部是为了导向部件的轻量化和增强而设置的、在许多情况下是形状为格子状的部分。在很多情况下，导向部件中设有肋部。本实施方式中，从导向部件的肋部切割出平板状试验片，使其接触平面状的压头，进行载荷和卸载。关于载荷，根据试验片与压头的接触面积，计算出应力达到15MPa和75MPa的值。载荷和卸载的速度为1mm/min。对于由至少任意3点以上切割出的试验片进行试验，计算出平均值。 [0260] 需要说明的是，试验片与压头的接触面积基本上不会对残余应变、弹性应变和残余应变率的值产生影响。另外，试验片的厚度也不基本上不会对这些值产生影响。 [0261] 另外，在为不具有肋部的导向部件的情况下，可以切割出成为厚度均匀的平板的部分作为试验片，从而进行代用。 [0262] 导向部件为一体成型品的情况下，残余应变、弹性应变和残余应变率与部件的位置无关，基本上为相同值。本实施方式中，从可以采集具有一定厚度的平板状试验片的方面出发，将从肋部切割出的试验片用于测定。 [0264] 将在本实施方式的树脂制导向部件的残余应变、弹性应变和残余应变率的测定中得到的载荷-卸载曲线的一例示于图3。 [0265] 在最初进行直至75MPa的载荷的过程中到达15MPa的点为A，进行1次75MPa的载荷的点为B，之后进行1次从75MPa至15MPa的卸载的点为C，反复进行50次载荷和卸载的点为D。 [0266] 将各点处的位移除以试验片的厚度，由此计算出应变量(％)。 [0267] 残余应变(d-c)为点D处的应变量(％)(与上述应变量d相当)与点C处的应变量(％)(与上述应变量c相当)之差(百分点)。 [0268] 弹性应变(b-c)为点B处的应变量(％)(与上述应变量b相当)与点C处的应变量(％)(与上述应变量c相当)之差(百分点)。 [0269] 另外，残余应变率((d-c)/(d-a))为将上述残余应变(d-c)除以点D处的应变量(％)(与上述应变量d相当)与点A处的应变量(％)(与上述应变量a相当)之差(d-a)而得到的值。 [0270] 作为将残余应变(d-c)、弹性应变(b-c)和残余应变率((d-c)/(d-a))控制为特定范围的方法，没有特别限制，如上所述，作为聚缩醛树脂使用嵌段共聚物和/或末端OH基的含量相对于主链的氧化亚甲基单元1mol为0.006mol％以上的物质、使用利用包含酸的覆膜形成剂进行了处理的玻璃系填充剂等方式是有效的。 [0271] 特别是，若合用嵌段共聚物和包含酸的覆膜形成剂，则聚缩醛树脂与玻璃系填充材料的界面的粘接性飞跃性地提高，容易将残余应变、弹性应变和残余应变率控制为上述所期望的范围。 [0272] 另外，为了使本实施方式的树脂制导向部件的耐磨耗性为上述范围，在通过熔融混炼制造作为树脂制导向部件的材料的聚缩醛树脂组合物时，将玻璃系填充材料与聚缩醛树脂进行更长时间的混炼也是有效的。一般来说，在聚缩醛树脂组合物的熔融混炼时，认为玻璃系填充材料优选以更短时间进行混炼，但本实施方式中具有相反的倾向。具体地说，在挤出混炼时从侧加料器供给玻璃系填充材料的情况下，作为优选方法可以举出从更上游侧进行供给。 [0273] 残余应变是与通过异物存在下的滑动所蓄積的应变量有关的值。在异物存在下的滑动中，反复出现异物进入导向部件与配合件之间、并被排出的情况。因此，由于异物而反复使负荷被载荷、卸载。此时所蓄積的应变量越少，则导向部件越难以变形。因此，耐磨耗性提高。 [0274] 弹性应变是与因异物而局部施加负荷时的弹性变形有关的值。该值大时，在啮入异物的部分，导向部件局部变形的量变大。于是，异物难以从导向部件变形而生成的凹陷部排出。因此，该值越小，则异物存在下的耐磨耗性越高。 [0275] 另外，残余应变率也与残余应变相同，是与通过异物存在下的滑动所蓄積的应变量有关的值。该值越小，则异物存在下的耐磨耗性越高。 [0276] (覆盖玻璃系填充材料的表面的成分) [0277] 如上所述，本实施方式的树脂制导向部件为使用含有聚缩醛树脂和玻璃系填充材料的树脂组合物成型而成的情况下，在将从该树脂制导向部件的肋部切割出的试验片拉断时，从断裂的试验片的断裂面突出的玻璃系填充材料的表面优选被平均厚度为0.2μm以上3.0μm以下的包含聚缩醛树脂的成分所覆盖。 [0278] 通过使该包含聚缩醛树脂的成分的平均厚度为0.2μm以上，具有耐久性、机械强度提高的倾向。另外，可以抑制切屑，并且可以抑制所得到的导向部件的外观不良，因而具有耐磨耗性提高的倾向。此外，成型周期缩短，因而具有生产率提高的倾向。 [0279] 另外，通过使该包含聚缩醛树脂的成分的平均厚度为3.0μm以下，具有可抑制聚缩醛树脂组合物的流动性降低、抑制树脂制导向部件的外观不良的倾向。 [0280] 该平均厚度的下限值更优选为0.3μm、进一步优选为0.4μm。 [0281] 该平均厚度的上限值更优选为2.5μm、进一步优选为2.0μm。 [0282] 上述树脂制导向部件的拉断以拉伸速度50mm/min进行。 [0283] 本实施方式中，对从拉断的树脂制导向部件的断裂面突出的玻璃系填充材料的表面进行覆盖的、包含聚缩醛树脂组合物的成分的平均厚度可以通过用扫描电子显微镜(SEM)观察拉断的树脂制导向部件的断裂面来求出。 [0284] 虽然没有特别限定，但作为玻璃系填充材料，以玻璃纤维为例，以下对上述包含聚缩醛树脂的成分的平均厚度的测定方法进行具体说明。 [0285] 本实施方式的树脂制导向部件中，在测定覆盖玻璃纤维的表面的包含聚缩醛树脂组合物的成分的平均厚度时，作为所测定的玻璃纤维，优选选择在拉断的树脂制导向部件的断裂面的中央附近所存在的玻璃纤维。 [0286] 首先，随机地选择至少50个从断裂面突出的玻璃纤维。接着，对覆盖该玻璃纤维表面的成分的层进行观察，测定该层的厚度。在该层的厚度不均匀时，采用最大值作为该层的厚度。并且，对50个层的厚度进行算术平均，从而计算出平均厚度。 [0287] 需要说明的是，玻璃纤维的表面均匀地覆盖有树脂成分的情况下，玻璃纤维与覆盖表面的成分的层的边界有时不清楚。这种情况下，在计算出覆盖表面的层的厚度时，可以使用玻璃纤维单独的直径进行计算。例如，在截面为圆形的玻璃纤维的表面均匀地覆盖有树脂成分的情况下，覆盖表面的层的厚度通过下式求出。 [0288] 覆盖表面的层的厚度＝(包含有层的直径－玻璃纤维的直径)/2 [0289] 玻璃纤维单独的直径可以通过对从树脂制导向部件除去树脂成分后的残渣进行测定而求出。 [0290] 作为从树脂制导向部件除去树脂成分的方法，例如可以举出：在足够高的温度(400℃以上)下对树脂制导向部件中的树脂成分进行焚烧的方法；浸渍于溶解聚缩醛树脂的溶剂中，将树脂制导向部件中的树脂成分除去的方法；等等。 [0291] 本实施方式中，优选玻璃系填充材料的表面以面积比例计优选50％以上、更优选70％以上、进一步优选80％以上、更进一步优选90％以上被包含聚缩醛树脂的成分所覆盖。 [0292] 通过使覆盖玻璃系填充材料的表面的包含聚缩醛树脂的成分的面积比例为50％以上，本实施方式的树脂制导向部件的耐磨耗性进一步提高。 [0293] 为了使玻璃系填充材料的表面被平均厚度为0.2μm以上3.0μm以下的包含聚缩醛树脂的成分所覆盖，例如可以举出：作为聚缩醛树脂，使用上述的嵌段共聚物和/或末端OH基的含量相对于主链的氧化亚甲基单元1mol为0.006mol％以上的物质；和使用上述包含酸的物质作为覆膜形成剂；等等。 [0294] 其中，若合用嵌段共聚物和包含酸的覆膜形成剂，则聚缩醛树脂与玻璃系填充材料的界面的粘接性飞跃性地提高，覆盖玻璃系填充材料的表面的包含聚缩醛树脂的成分的平均厚度增大。 [0295] 另外，为了使该平均厚度为上述范围内，在通过熔融混炼制造聚缩醛树脂组合物时，将玻璃系填充材料与聚缩醛树脂进行更长时间的混炼也是有效的。一般来说，在树脂组合物的熔融混炼时，认为玻璃系填充材料优选以更短时间进行混炼，但本实施方式中具有相反的倾向。具体地说，在挤出混炼时从侧加料器供给玻璃系填充材料的情况下，可以举出从更上游侧进行供给。 [0296] 本实施方式中，构成覆盖玻璃系填充材料的表面的层的、包含聚缩醛树脂组合物的成分中，聚缩醛树脂为主要成分，也可以是上述的包含聚乙烯树脂和/或稳定剂等的树脂成分。 [0297] (导向部件的表层中的聚乙烯树脂的存在量) [0298] 本实施方式的树脂制导向部件优选以下情况：与在距从树脂制导向部件的肋部切割出的试验片的表层起1,000μm处进行深层切割得到的面的表层10nm以内的聚乙烯树脂的存在量相比，从该树脂制导向部件的肋部切割出的试验片的表层10nm以内的聚乙烯树脂的存在量更多。 [0300] 作为测定装置，例如可以举出Fisher Scientific株式会社制造的ESCALAB250等。 [0301] 作为测定时的激发源，优选使用monoAlKα等。 [0303] 在XPS测定中，Binding Energy 286～288eV为来自聚缩醛树脂的碳，284～286eV为来自聚乙烯等烯烃的碳，因而在峰能够分离的情况下，仅使用来自聚乙烯的成分的碳，在峰无法分离的情况下，可以使用284～288eV的范围的峰面积。 [0304] 将距树脂制导向部件的肋部的表层起10nm以内的碳浓度记为C1、将对树脂制导向部件的肋部的中心部(导向部件的肋部的1,000μm的深层部)进行切割得到的面的表层10nm以内的碳浓度记为C2而使用时，优选下式成立。 [0305] [C1]/[C2]>1 [0306] 上式成立时，可以说(C)聚乙烯树脂更多地存在于距表层起10nm以内。 [0307] 更优选为1.01≤[C1]/[C2]≤1.20、进一步优选为1.02≤[C1]/[C2]≤1.18、更进一步优选为1.05≤[C1]/[C2]≤1.15。 [0308] 使用具有上述式(3)所表示的嵌段成分的嵌段共聚物作为聚缩醛树脂的情况下，聚缩醛树脂的碳浓度自身增多。 [0309] 但是，在距表层起10nm以内和1,000μm的深层部，来自聚缩醛树脂的碳浓度没有差异，因而上式成立时，可以说聚乙烯树脂更多地存在于距表层起10nm以内。 [0310] 需要说明的是，本实施方式的树脂制导向部件中，使测定C2的部位为树脂制导向部件的肋部的1,000μm的深层部，但在本实施方式的树脂制导向部件中，若为距该表层起100μm的深层部，则与部位无关地，聚乙烯树脂的存在量与投料比基本上为相同值。 [0311] 如上所述，使表层10nm以内的聚乙烯树脂的存在量多于在距树脂制导向部件的表层起1000μm处进行深层切割得到的面的表层10nm以内的聚乙烯树脂的存在量，由此，特别是在异物存在下的耐磨耗性得到提高。另外，通过少量混配聚乙烯，可以飞跃性地提高异物存在下的耐磨耗性的效果，因而可以抑制弯曲弹性模量等机械强度的降低。此外，还可以得到在与树脂熔融混炼时飞跃性地抑制切屑的惊人效果。 [0312] 需要说明的是，在厚度小于2,000μm的肋部的情况下，可以使用肋部的深度方向的中心部的碳浓度来代替1,000μm的深层部的碳浓度。 [0313] 为了使距肋部的表层起10nm以内的聚乙烯树脂比肋部的1,000μm的深层部存在更多，可以通过使所混配的聚乙烯树脂的重均分子量为50万以下来实现。另外，通过使聚乙烯树脂的熔点为115℃以下，可以使距肋部的表层起10nm以内的聚乙烯树脂的存在量多于肋部的1,000μm的深层部。 [0314] [配合件] [0316] [用途] [0317] 本实施方式的树脂制导向部件的耐久性、机械强度和异物存在下的耐磨耗性优异，因而可以适宜地用于各种用途。 [0318] 特别是可以举出汽车的结构部件、电子设备用结构部件、电动车的结构部件中的导向部件。特别是，可以适宜地用作汽车中的车窗玻璃的升降中使用的承板。 [0319] 作为上述树脂制导向部件的具体用途，不限于以下用途，例如可以举出办公自动化设备用结构部件、照相机或摄像机设备用结构部件、音乐、影像或信息设备用结构部件、通信设备用结构部件、电气设备用结构部件、电子设备用结构部件、汽车用的结构部件(车门周边部件、车座周边部件、空调器周边部件)、自行车的结构部件(驱动马达传送等)、开关部件、文具结构部件、住居设备的结构部件、自动售货机结构部件、运动/休闲/娱乐相关设备的结构部件以及工业用设备的结构部件。 [0320] 另外，本实施方式的树脂制导向部件与现有的导向部件相比可以保持显著优异的滑动性和耐磨耗性，从这方面考虑，可以适用于整个汽车、电动车中。此处，作为上述电动车，可以举出但不限于例如老年四轮车、摩托车和电动两轮车。 [0321] 上述树脂制导向部件优选涂布润滑脂而使用。由此，耐久性和耐磨耗性可以大幅提高。 [0322] 实施例 [0323] 下面，举出具体的实施例和比较例来对本实施方式进行说明，但本实施方式不限定于后述的实施例。 [0324] 实施例和比较例中使用的聚缩醛树脂组合物、和树脂制导向部件的制造条件与评价项目如下。 [0325] [聚缩醛树脂组合物和树脂制导向部件的制造条件] [0326] ((1)聚缩醛树脂组合物的制造条件：挤出条件) [0327] 在聚缩醛树脂组合物的制造中使用了下述同向旋转双螺杆挤出机(东芝机械株式会社制造TEM-48SS挤出机)，其中，螺杆长度L相对于螺杆直径D之比(L/D)＝48(机筒数12)，在第6机筒和第8机筒具有侧加料器，在第11机筒具备真空排气口。 [0328] 将第1机筒水冷，将第2～第5机筒设定为210℃，将第6～第12机筒设定为180℃。 [0329] 挤出中使用的螺杆为以下设计。 [0330] 在第1～第4机筒的位置配置螺纹螺杆(フライトスクリュー，下文中简称为FS)，在第5机筒的位置依次配置2片具有进给能力的捏和盘(下文中简称为RKD)、2片没有进给能力的捏和盘(下文中简称为NKD)以及1片具有向逆向的进给能力的捏和盘(下文中简称为LKD)。 [0331] 在第6～第8机筒的位置配置FS，在第9机筒的位置依次配置各1片RKD和NKD，在第10～第11机筒的位置配置FS。 [0332] 由第8机筒的侧加料器供给玻璃系填充材料，使螺杆转速为150rpm，使总挤出量为70kg/h来进行挤出，得到聚缩醛树脂组合物的颗粒。 [0333] (2)树脂制导向部件(承板)的制造 [0334] 使用注射成型机(FANUC Roboshot(注册商标)i50B型、FANUC株式会社制造)。作为成型条件，树脂温度为200℃，模具温度为80℃，注射压力和保压为150MPa。通过注射成型而成型出承板，该承板的长为120mm、宽为80mm、厚为3mm，在中央部具有导向滑动部，并具有十字状的肋。在承板的长边部的2点配置浇口，使其与中央部的距离均匀。 [0335] [树脂制导向部件的特性评价] [0336] ((1)树脂制导向部件(承板)的应变量) [0337] 从承板的肋部任意地切割出3个6mm×6mm×2.5mm的平板状试验片。测定使用了万能试验机(INSTRON(注册商标)5566型、INSTRON社制造)。在平面设置试验片，施加压缩负荷并进行评价。压头使用直径为1cm的圆形平面状的压头。由试验片与压头的接触面积计算应力达到15MPa和75MPa的负荷，反复进行50次直至与此相当的压缩负荷的载荷和卸载。载荷和卸载的速度为1mm/min。测定进行1次载荷后的应变、之后进行1次卸载后的应变、和反复进行50次载荷和卸载后的应变，将各应变量除以肋部的厚度，从而计算出应变量(％)。 [0338] 图3中示出通过后述的实施例1中的压缩试验而得到的载荷-卸载曲线。 [0339] 图4中示出通过后述的比较例5中的压缩试验而得到的载荷-卸载曲线。 [0340] 残余应变：点D处的应变量(％)(与上述应变量d相当)与点C处的应变量(％)(与上述应变量c相当)之差(百分点)。 [0341] 弹性应变：点B处的应变量(％)(与上述应变量b相当)与点C处的应变量(与上述应变量c相当)之差(百分点)。 [0342] 残余应变率：将上述残余应变(d-c)除以点D处的应变量(％)(与上述应变量d相当)与点A处的应变量(％)(与上述应变量a相当)之差(d-a)而得到的值((d-c)/(d-a))。 [0343] 由此，计算出残余应变、弹性应变和残余应变率。对3个试验片进行试验，采用平均值。 [0344] ((2)覆盖玻璃系填充材料的表面的成分的层的平均厚度) [0345] 从承板的肋部切割出6mm×6mm×2.5mm的试验片，使用拉伸试验机以50mm/min的拉伸速度使其断裂。 [0346] 在试验片的断裂面蒸镀铂，从而制作出观察用试验片。 [0347] 使用观察用试验片，通过扫描电子显微镜(SEM)进行观察，从而测定覆盖玻璃系填充材料的表面的成分的层的厚度。 [0348] 以观察倍率5,000倍进行观察。 [0349] 作为观察部位，为试验片的断裂面中央部，进行调整以能够观察该断裂面中央部。 [0350] 在从断裂面突出的玻璃系填充材料中，选择任意的50根。 [0351] 在全部玻璃系填充材料中，确认了截面为圆形的玻璃系填充材料的表面均匀地覆盖了树脂成分。 [0352] 接着，测定被树脂成分覆盖的玻璃系填充材料的直径。 [0353] 另外，预先将试验片在450℃焚烧3小时而除去树脂成分，求出玻璃系填充材料的直径(100根的平均值)，根据被树脂成分覆盖的玻璃系填充材料的直径与其之差求出附着于表面的树脂成分的厚度。 [0354] 对50根进行算术平均，作为覆盖玻璃系填充材料的表面的成分的层的平均厚度。 [0355] ((3)表层中的聚乙烯树脂的存在比(表面聚乙烯比)) [0356] 从承板的肋部切割出6mm×6mm×2.5mm的平板状试验片。使用Thermo Fisher Scientific株式会社制造的X射线光电子分光法(XPS)ESCALAB250，使用monoALKα(15kV×10mA)作为激发源。 [0357] 分析尺寸为1mm见方。 [0358] 为了除去表层的附着物，使用市售的精密设备用清洗剂(VALTRON DP97031)的1.5％水溶液，在50℃的条件下进行3分钟超声波清洗，除去表面的有机物，之后利用高效液相色谱用蒸馏水在室温条件下进行15分钟超声波处理，实施清洗。 [0359] 接下来，将清洗后的试验片在干燥烘箱中于80℃进行1小时干燥处理，供测定。 [0360] 在该测定中，光电子取出角为0°(与试验片表面垂直)，测取区域是使全扫描(Survey Scan)为0～1100eV、窄幅扫描(Narrow Scan)碳C为1s的区域。 [0361] 另外，通能(Pass Energy)以全扫描为100eV、窄幅扫描为20eV来实施。 [0362] 此时的C浓度为284eV至288eV的范围的峰面积比。 [0363] 由面积比计算出相对元素浓度，进行四舍五入，在1atomic％以上的情况下以2位有效数字进行计算，在小于1atomic％的情况下以1位有效数字进行计算。 [0364] 试验片的表层的碳浓度记为[C1]。 [0365] 接着，利用超薄切片机切削出试验片的厚度方向的中央，利用同样的测定对厚度方向的中央部附近(距离表层部1.25mm)的碳浓度[C2]进行测定。 [0366] 计算出[C1]/[C2]，将其作为“表层的聚乙烯树脂的存在比”。 [0367] (4)异物存在下的推力滑动特性 [0368] 使用注射成型机(FANUC Roboshot(注册商标)i50B型、FANUC株式会社制造)，成型出外径25.6mm、内径20mm、厚度15mm的中空状的止推环。作为成型条件，树脂温度为200℃，模具温度为80℃，注射压力和保压为80MPa。 [0369] 将润滑脂5g和平均粒径为200μm的沙子5g混合，得到粘稠物，将该粘稠物涂布到SUS平板上，利用上述止推环进行推力滑动试验。试验根据JIS K7218，面压为1MPa，速度为5cm/sec.。评价滑动4小时后的摩擦系数。摩擦系数越低，则异物存在下的滑动特性越优异。 [0370] (5)导向部件的耐久性 [0371] 将润滑脂10g和平均粒径为200μm的沙子10g混合，得到粘稠物，将该粘稠物涂布到铝制导轨的滑动面，在纵向施加2kg负荷，以该状态使承板上下运动。目视观察驱动1万次后的承板的滑动面的情况。评价基准如下。 [0372] ◎：完全未看到伤痕。 [0373] ○：看到伤痕，但没看到削去等变形。 [0374] △：观察到略微的削去，但驱动没有问题。 [0375] ×：在驱动中途发生削去而停止。 [0376] [聚缩醛树脂组合物、和树脂制导向部件的原料成分] [0377] 接着，下面对实施例和比较例中使用的聚缩醛树脂组合物和树脂制导向部件的原料成分进行说明。 [0378] (聚缩醛树脂) [0379] 作为聚缩醛树脂，使用下述(A1)～(A4)。 [0380] (A1)产品名：Tenac(注册商标)-C 4520(旭化成化学株式会社制造)、共聚物、熔体流动速率(MFR)＝9.0g/10分钟、数均分子量Mn＝约7万、相对于主链的氧化亚甲基单元1mol的末端OH基含量＝0.0055mol％ [0381] (A2)产品名：Tenac(注册商标)MG210(旭化成化学株式会社制造)、均聚物、熔体流动速率(MFR)＝1.7g/10分钟 [0382] (A3)如下制备聚缩醛嵌段共聚物。 [0383] 将可以使热介质通过的带夹套双轴桨式连续聚合机调整为80℃。将三聚甲醛以40摩尔/小时、将作为环状甲缩醛的1,3-二氧戊环以2摩尔/小时、将作为聚合催化剂的溶解于环己烷中的三氟化硼二正丁基乙醚络合物以相对于三聚甲醛1摩尔为5×10-5摩尔的量、将作为链转移剂的下述式(4)所表示的两末端羟基氢化聚丁二烯(数均分子量Mn＝2,330)以相对于三聚甲醛1摩尔为1×10-3摩尔的量连续供给至上述聚合机，进行聚合。 [0384] [0385] 接着，将从上述聚合机排出的聚合物投入三乙胺1％水溶液中，完全进行聚合催化剂的失活后，对聚合物进行过滤、清洗，得到粗聚缩醛嵌段共聚物。 [0386] 相对于所得到的粗聚缩醛嵌段共聚物100质量份，添加含有季铵化合物(记载于日本国专利第3087912号公报中)的水溶液1质量份，均匀混合。关于季铵化合物的添加量，换算成氮量为20质量ppm。将其供给到带排气口的双螺杆挤出机，相对于挤出机中的熔融的聚缩醛嵌段共聚物100质量份，添加水0.5质量份。以挤出机设定温度200℃、挤出机中的停留时间7分钟的条件，进行聚缩醛嵌段共聚物的不稳定末端部分的分解除去。 [0387] 在不稳定末端部分被分解的聚缩醛嵌段共聚物中添加作为抗氧化剂的三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)-丙酸酯]0.3质量份，在带排气口的挤出机中，在真空度20Torr的条件下进行脱挥，同时从挤出机模口部以线料的形式挤出，进行造粒。 [0388] 将如此得到的聚缩醛嵌段共聚物作为(A3)聚缩醛嵌段共聚物。该嵌段共聚物为ABA型嵌段共聚物，熔体流动速率为15g/10分钟(ISO-1133条件D)。由熔体流动速率计算出的数均分子量Mn为约5万。相对于主链的氧化亚甲基单元1mol的末端OH基含量为0.0103mol％。 [0389] (A4)代替上述两末端羟基氢化聚丁二烯而使用乙二醇，除此以外与上述的(A3)同样地进行，得到聚缩醛树脂。相对于主链的氧化亚甲基单元1mol的末端OH基含量为0.0078mol％。 [0390] 需要说明的是，聚缩醛树脂中的末端OH基含量利用下述方法进行测定。 [0391] 将聚缩醛树脂10mg投入六氟异丙醇与氯仿的混合溶剂(质量比1/1)1mL中，放置一晩。进一步在40℃加热4小时，使其溶解。 [0393] 将上述操作中得到的、末端进行了三甲基甲硅烷基化的聚缩醛树脂10mg在55℃溶解于六氟异丙醇-d与氯仿-d的混合溶剂(体积比1/1)0.8mL中，作为NMR测定用试样。 [0394] 使用日本电子株式会社制造ECA500型，进行1H NMR的测定。根据所得到的谱图，将4.95ppm的峰(归属于氧化亚甲基单元)的积分值作为基准，由0.17ppm～0.23ppm的峰(归属于经三甲基甲硅烷基化的末端OH基)的积分值计算出末端OH基含量。 [0395] (玻璃系填充材料) [0396] 玻璃系填充材料使用下述物质。 [0397] (B1)利用日本国专利第4060831号公报的制造例1中记载的覆膜形成剂(含有丙烯酸与丙烯酸甲酯的共聚物)等进行了处理的玻璃纤维。 [0398] (B2)利用日本国特开2009-7179号公报的试样No.1中记载的覆膜形成剂(不含酸)进行了处理的玻璃纤维。 [0399] (聚乙烯树脂) [0400] 聚乙烯树脂使用旭化成化学株式会社制造Suntec(注册商标)LD L1850A(重均分子量13.2万、Tm＝107℃、密度918kg/m3)。 [0401] 关于重均分子量的测定，使用将聚乙烯树脂在140℃溶解于TCB中而得到的溶液，如下通过GPC进行测定。 [0402] 作为所使用的柱，将昭和电工株式会社制造的UT-807(1根)和东曹株式会社制造的GMHHR-H(S)HT(2根)串联连接。 [0403] 使用TCB作为流动相，试样浓度为20mg～30mg(聚乙烯树脂)/20ml(TCB)。柱温度为140℃，流量为1.0ml/分钟，使用差示折射计作为检测器，进行测定。在重均分子量的计算中，使用PMMA作为标准物质来进行计算。 [0404] [实施例1～6] [0405] 如表1所示那样混配各成分，进行混炼和成型，得到承板和止推环。评价结果列于表1。所有实施例均是残余应变量(％)之差为0.9个百分点以下，异物存在下的耐磨耗性良好。 [0406] [比较例1～5] [0407] 如表1所示那样混配各成分，进行混炼和成型，得到承板和止推环。评价结果列于表1。所有比较例均是残余应变量(％)之差超过0.9个百分点，得到异物存在下的耐磨耗性差的结果。 [0408] 【表1】 [0409] [0410] 工业实用性 [0411] 本发明的导向部件特别是在要求异物存在下的耐磨耗性的汽车结构部件的领域中具有工业实用性。 |
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