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一种稀土工业废渣综合回收的方法

申请号 CN202210854893.0 申请日 2022-07-18 公开(公告)号 CN117448574A 公开(公告)日 2024-01-26
申请人 厦门稀土材料研究所; 发明人 孙晓琦; 倪帅男; 高云; 俞贵苏;
摘要 本 发明 的稀土工业废渣综合回收的方法中使用XM‑SN萃取剂,能够有效的将钍、 铁 、 铝 、稀土、 钙 和镁元素分阶段进行分离。稀土 放射性 废渣回收工艺简单、连续、可自动化生产,分离效果好,钍与稀土分离系数大于10000,铝与稀土分离系数大于300,可高效富集稀土元素,各元素的回收率高,各产品纯度高,生产成本低,适于推广应用。
权利要求

1.一种稀土工业废渣综合回收的方法,包括以下步骤:
(1)第一阶段萃取:向稀土工业废渣浸出液中加入XM‑SN萃取剂,萃取得到负载钍和/或的第一有机相和第一萃余液;第一有机相反萃后得到钍和/或铁反萃液;
(2)第二阶段萃取:向第一萃余液中加入XM‑SN萃取剂,萃取得到负载的第二有机相和第二萃余液;第二有机相反萃后得到铝反萃液;
(3)第三阶段萃取:向第二萃余液中加入XM‑SN萃取剂,萃取得到负载镧系稀土的第三有机相和第三萃余液;第三有机相反萃后得到镧系稀土反萃液;
(4)第四阶段萃取:向第三萃余液中加入XM‑SN萃取剂,萃取得到负载钇的第四有机相和第四萃余液;第四有机相反萃后得到钇反萃液;
所述XM‑SN萃取剂包括主要成分和活化剂;所述主要成分与活化剂的摩尔比为0.1‑10;
例如为1:(0.5‑6);
所述主要成分包括但不限于长链脂肪酸及其衍生物、布洛芬、吉非罗齐等药物衍生物中的一种、两种或多种;优选地,主要成分为癸酸、月桂酸、油酸、亚油酸、反式油酸、γ‑亚麻酸、二十烯酸、芥酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、布洛芬、吉非罗齐、丁香酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、辛酰杨酸中的一种或多种;
所述的活化剂为长链醇、长链酚、磺酸、二、吡啶羧酸酯、羟基喹啉、肟、酮肟、长链脂肪酸、酰胺、布洛芬、吉非罗齐、卵磷脂、长链烷基磷酸、长链烷基次磷酸、伯胺、叔胺、仲胺、疏水性季膦盐、疏水性季铵盐、磷酸三丁酯、亚熔盐等中的一种或多种,优选地,活化剂为辛醇、癸醇、十一醇、十二醇、十四醇、1,2‑癸二醇、1,2‑月桂二醇、薄荷醇、百里酚、苯酚、长链脂肪酸、磷酸三丁酯、N‑(2‑羟乙基)十二烷基酰胺、N,N‑二乙基十二胺、1,3‑二苯基‑1,
3‑丙二酮、二异辛胺、N1923等中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述XM‑SN萃取剂还可以包括抗乳化剂,所述抗乳化剂例如为TBP、壬基酚、异辛醇、正辛醇、正癸醇、油醇、2#油、薄荷醇、N‑(2‑羟乙基)十二烷基酰胺、月桂氮酮等中的一种或多种;
优选地,所述抗乳化剂占主要成分和活化剂体积分数的10‑50%。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述XM‑SN萃取剂为油酸、癸醇和磷酸三丁酯的组合或者为吉非罗齐和二异辛胺的组合。
4.根据权利要求1‑3任一项所述的方法,其特征在于,所述稀土工业废渣浸出液为盐酸硝酸硫酸中的一种或多种浸出所得的浸出液;
优选地,所述的浸出液的pH为1‑3.5,例如pH为3.0;
优选地,所述的XM‑SN萃取剂和稀土工业废渣浸出液的体积比为0.1‑10。
优选地,稀土工业废渣浸出液中的成分包括但不限于钍、铁、铝、稀土、、镁和/或稀土元素中的至少一种;
优选地,所述萃取可以为逆流串级萃取。
5.根据权利要求1‑4任一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述负载钍和/或铁的第一有机相使用盐酸、硝酸、硫酸、草酸甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、EDTA、柠檬酸、苹果酸、甜菜盐酸盐等无机酸有机酸中的一种或多种进行反萃得到所述钍和/或铁反萃液和第一次再生的XM‑SN萃取剂;优选地,所述无机酸或有机酸的浓度1‑6mol/L,例如1mol/L;
优选地,步骤(1)中,可以将所述第一萃余液使用氢化钠,碳酸钠,氧化钙,氧化镁,水,碳酸氢铵中的一种或多种调节pH值至3.5‑4.0,除去剩余少量的钍和/或铁后用于第二阶段萃取。
6.根据权利要求1‑5任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述第二阶段萃取中使用碱性化合物在线调节平衡萃取体系的pH值,所述碱性化合物可以选自氢氧化钠,碳酸钠,氧化钙,氧化镁,氨水,碳酸氢铵中的至少一种;优选地,所述碱性化合物用量为铝元素的摩尔量的2~4倍;优选地,所述pH值在3.0~3.75范围内;
优选地,步骤(2)中,所述第二阶段萃取中可以使用无机酸或有机酸对萃取的有机相进行洗涤得到所述第二有机相;所述无机酸或有机酸可以选自盐酸、硝酸、硫酸、草酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、EDTA、柠檬酸、苹果酸、甜菜碱盐酸盐中的至少一种;优选地,所述无机酸或有机酸的浓度0.01‑0.2mol/L,例如0.1mol/L;
优选地,步骤(2)中,所述负载铝的第二有机相使用盐酸、硝酸、硫酸、草酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、EDTA、柠檬酸、苹果酸、甜菜碱盐酸盐等无机酸或有机酸中的一种或多种进行反萃取,得到所述铝反萃液和第二次再生的XM‑SN萃取剂;优选地,所述无机酸或有机酸的浓度0.01‑1mol/L,例如0.1mol/L;
优选地,所述铝反萃液可以使用氟化钠、氢氟酸,氟化铵,氟化氢铵,氟化铝,氟铝酸钠中的一种或多种去除夹杂的少量稀土元素。
7.根据权利要求1‑6任一项所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述第三阶段萃取中使用碱性化合物在线调节平衡萃取体系的pH值,所述碱性化合物可以选自氢氧化钠,碳酸钠,氧化钙,氧化镁,氨水,碳酸氢铵中的至少一种;优选地,所述碱性化合物用量为稀土元素的摩尔量的2~4倍,例如3.2倍;优选地,所述pH值在4.0~6.5范围内,示例性为5.0,5.5,
6.0;
优选地,步骤(3)中,所述第三阶段萃取中可以使用无机酸或有机酸对萃取的有机相进行洗涤得到所述第三有机相;所述无机酸或有机酸可以选自盐酸、硝酸、硫酸、草酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、EDTA、柠檬酸、苹果酸、甜菜碱盐酸盐中的至少一种;优选地,所述无机酸或有机酸的浓度0.0001‑0.2mol/L,例如0.001mol/L;
优选地,步骤(3)中,所述负载镧系稀土的第三有机相可以使用盐酸、硝酸、硫酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、EDTA、柠檬酸、苹果酸、甜菜碱盐酸盐等无机酸或有机酸中的一种或多种进行反萃取,得到所述镧系稀土反萃液和第三次再生的萃取剂;优选地,所述无机酸或有机酸的浓度0.5‑8mol/L,例如6mol/L。
8.根据权利要求1‑7任一项所述的方法,其特征在于,步骤(4)中,所述第四阶段萃取中使用碱性化合物在线调节平衡萃取体系的pH值,所述碱性化合物可以选自氢氧化钠,碳酸钠,氧化钙,氧化镁,氨水,碳酸氢铵中的至少一种;优选地,所述pH值在3‑4范围内,示例性为3.3;
优选地,步骤(4)中,所述第四阶段萃取中可以使用无机酸或有机酸对萃取的有机相进行洗涤得到所述第四有机相;所述无机酸或有机酸可以选自盐酸、硝酸、硫酸、草酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、EDTA、柠檬酸、苹果酸、甜菜碱盐酸盐中的至少一种。
9.根据权利要求1‑8任一项所述的方法,其特征在于,步骤(4)中,所述负载钇的第四有机相使用盐酸、硝酸、硫酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、EDTA、柠檬酸、苹果酸、甜菜碱盐酸盐等无机酸或有机酸中的一种或多种进行反萃取,得到所述钇反萃液和第四次再生的XM‑SN萃取剂。
10.权利要求1所述XM‑SN萃取剂的制备方法,包括以下步骤:将所述主要成分与活化剂混合活化后得到所述XM‑SN萃取剂;
优选地,活化剂的摩尔分数为0.1‑1。

说明书全文

一种稀土工业废渣综合回收的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及稀土元素的回收领域,具体涉及一种稀土工业废渣综合回收的方法。

背景技术

[0002] 稀土元素具有独特的物理化学性质,被广泛应用于机械电子、石油化工、冶金、新能源以及航空航天等重要领域,是我国极其重要的战略资源。我国稀土资源储量丰富,稀土矿产种类齐全,近几十年来产量居世界首位。当前,稀土提取和冶炼过程中会产生大量的废渣,如稀土除杂渣、酸溶渣、中和渣等。这些稀土废渣中仍有较高含量的稀土、等资源,具有一定的回收价值。此外,一些稀土废渣中含有放射性元素钍,难以安全处置。因此,综合回收稀土工业废渣具有重要意义。湿法冶金工艺是综合回收稀土工业废渣中的有价元素的技术路线之一。但稀土工业废渣浸出液中元素组成复杂,实现各元素组分短流程、清洁高效的相互分离是稀土工业放射性废渣综合回收的难点之一。

发明内容

[0003] 为了解决现有技术的问题,本发明提供了一种稀土工业废渣综合回收的方法,包括以下步骤:
[0004] (1)第一阶段萃取:向稀土工业废渣浸出液中加入XM‑SN萃取剂,萃取得到负载钍和/或铁的第一有机相和第一萃余液;第一有机相反萃后得到钍和/或铁反萃液;
[0005] (2)第二阶段萃取:向第一萃余液中加入XM‑SN萃取剂,萃取得到负载铝的第二有机相和第二萃余液;第二有机相反萃后得到铝反萃液;
[0006] (3)第三阶段萃取:向第二萃余液中加入XM‑SN萃取剂,萃取得到负载镧系稀土的第三有机相和第三萃余液;第三有机相反萃后得到镧系稀土反萃液;
[0007] (4)第四阶段萃取:向第三萃余液中加入XM‑SN萃取剂,萃取得到负载钇的第四有机相和第四萃余液;第四有机相反萃后得到钇反萃液;
[0008] 根据本发明的实施方案,所述XM‑SN萃取剂包括主要成分和活化剂;所述主要成分与活化剂的摩尔比为0.1‑10;例如为1:(0.5‑6),示例性为1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:9;
[0009] 根据本发明的实施方案,所述主要成分包括但不限于长链脂肪酸及其衍生物、布洛芬、吉非罗齐等药物衍生物中的一种、两种或多种;优选地,主要成分为癸酸、月桂酸、油酸、亚油酸、反式油酸、γ‑亚麻酸、二十烯酸、芥酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、布洛芬、吉非罗齐、丁香酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、辛酰杨酸中的一种或多种;
[0010] 根据本发明的实施方案,所述的活化剂为长链醇、长链酚、磺酸、二、吡啶羧酸酯、羟基喹啉、肟、酮肟、长链脂肪酸、酰胺、布洛芬、吉非罗齐、卵磷脂、长链烷基磷酸、长链烷基次磷酸、伯胺、叔胺、仲胺、疏水性季膦盐、疏水性季铵盐、磷酸三丁酯、亚熔盐等中的一种或多种,优选地,活化剂为辛醇、癸醇、十一醇、十二醇、十四醇、1,2‑癸二醇、1,2‑月桂二醇、薄荷醇、百里酚、苯酚、长链脂肪酸、磷酸三丁酯、N‑(2‑羟乙基)十二烷基酰胺、N,N‑二乙基十二胺、1,3‑二苯基‑1,3‑丙二酮、二异辛胺、N1923等中的一种或多种;
[0011] 根据本发明的实施方案,所述XM‑SN萃取剂还可以包括抗乳化剂,所述抗乳化剂例如为TBP、壬基酚、异辛醇、正辛醇、正癸醇、油醇、2#油、薄荷醇、N‑(2‑羟乙基)十二烷基酰胺、月桂氮酮等中的一种或多种。
[0012] 根据本发明的实施方案,所述抗乳化剂占主要成分和活化剂体积分数的10‑50%,例如20%、30%、40%。
[0013] 根据本发明的实施方案,所述XM‑SN萃取剂为油酸、癸醇和磷酸三丁酯的组合或者为吉非罗齐和二异辛胺的组合。
[0014] 根据本发明的实施方案,所述稀土工业废渣浸出液为盐酸硝酸硫酸中的一种或多种浸出所得的浸出液;
[0015] 根据本发明的实施方案,所述的浸出液的pH为1‑3.5,优选地,pH为3.0。
[0016] 根据本发明的实施方案,所述的XM‑SN萃取剂和稀土工业废渣浸出液的体积比为0.1‑10。
[0017] 根据本发明的实施方案,所述稀土矿放射性废渣为除杂渣、酸溶渣或中和渣及其他含有钍、稀土、铁、铝、和镁元素渣中的一种或多种;
[0018] 根据本发明的实施方案,稀土工业废渣浸出液中的成分包括但不限于钍、铁、铝、稀土、钙、镁和/或稀土元素中的至少一种;
[0019] 根据本发明的实施方案,所述萃取可以为逆流串级萃取。
[0020] 根据本发明的实施方案,步骤(1)中,所述负载钍和/或铁的第一有机相使用盐酸、硝酸、硫酸、草酸甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、EDTA、柠檬酸、苹果酸、甜菜盐酸盐等无机酸有机酸中的一种或多种进行反萃得到所述钍和/或铁反萃液和第一次再生的XM‑SN萃取剂;优选地,所述第一次再生的XM‑SN萃取剂可以用于第二阶段萃取;优选地,所述无机酸或有机酸的浓度1‑6mol/L,例如1mol/L;
[0021] 根据本发明的实施方案,步骤(1)中,可以将所述第一萃余液使用氢化钠,碳酸钠,氧化钙,氧化镁,水,碳酸氢铵中的一种或多种调节pH值至3.5‑4.0,除去剩余少量的钍和/或铁后用于第二阶段萃取。
[0022] 根据本发明的实施方案,步骤(2)中,所述第二阶段萃取中使用碱性化合物在线调节平衡萃取体系的pH值,所述碱性化合物可以选自氢氧化钠,碳酸钠,氧化钙,氧化镁,氨水,碳酸氢铵中的至少一种;优选地,所述碱性化合物用量为铝元素的摩尔量的2~4倍;优选地,所述pH值在3.0~3.75范围内,示例性为3.0,3.2,3.5;
[0023] 根据本发明的实施方案,步骤(2)中,所述第二阶段萃取中可以使用无机酸或有机酸对萃取的有机相进行洗涤得到所述第二有机相;所述无机酸或有机酸可以选自盐酸、硝酸、硫酸、草酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、EDTA、柠檬酸、苹果酸、甜菜碱盐酸盐中的至少一种;优选地,所述无机酸或有机酸的浓度0.01‑0.2mol/L,例如0.1mol/L;
[0024] 根据本发明的实施方案,步骤(2)中,所述负载铝的第二有机相使用盐酸、硝酸、硫酸、草酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、EDTA、柠檬酸、苹果酸、甜菜碱盐酸盐等无机酸或有机酸中的一种或多种进行反萃取,得到所述铝反萃液和第二次再生的XM‑SN萃取剂;优选地,所述无机酸或有机酸的浓度0.01‑1mol/L,例如0.1mol/L;优选地,所述第二次再生的XM‑SN萃取剂可以用于第三阶段萃取;
[0025] 根据本发明的实施方案,所述铝反萃液可以使用氟化钠、氢氟酸,氟化铵,氟化氢铵,氟化铝,氟铝酸钠中的一种或多种去除夹杂的少量稀土元素。
[0026] 根据本发明的实施方案,步骤(3)中,所述第三阶段萃取中使用碱性化合物在线调节平衡萃取体系的pH值,所述碱性化合物可以选自氢氧化钠,碳酸钠,氧化钙,氧化镁,氨水,碳酸氢铵中的至少一种;优选地,所述碱性化合物用量为稀土元素的摩尔量的2~4倍,例如3.2倍;优选地,所述pH值在4.0~6.5范围内,示例性为5.0,5.5,6.0;
[0027] 根据本发明的实施方案,步骤(3)中,所述第三阶段萃取中可以使用无机酸或有机酸对萃取的有机相进行洗涤得到所述第三有机相;所述无机酸或有机酸可以选自盐酸、硝酸、硫酸、草酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、EDTA、柠檬酸、苹果酸、甜菜碱盐酸盐中的至少一种;优选地,所述无机酸或有机酸的浓度0.0001‑0.2mol/L,例如0.001mol/L;
[0028] 根据本发明的实施方案,步骤(3)中,所述负载镧系稀土的第三有机相可以使用盐酸、硝酸、硫酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、EDTA、柠檬酸、苹果酸、甜菜碱盐酸盐等无机酸或有机酸中的一种或多种进行反萃取,得到所述镧系稀土反萃液和第三次再生的萃取剂;优选地,所述无机酸或有机酸的浓度0.5‑8mol/L,例如6mol/L;优选地,所述第三次再生的XM‑SN萃取剂可以用于第四阶段萃取;
[0029] 根据本发明的实施方案,步骤(4)中,所述第四阶段萃取中使用碱性化合物在线调节平衡萃取体系的pH值,所述碱性化合物可以选自氢氧化钠,碳酸钠,氧化钙,氧化镁,氨水,碳酸氢铵中的至少一种;优选地,所述pH值在3‑4范围内,示例性为3.3;
[0030] 根据本发明的实施方案,步骤(4)中,所述第四阶段萃取中可以使用无机酸或有机酸对萃取的有机相进行洗涤得到所述第四有机相;所述无机酸或有机酸可以选自盐酸、硝酸、硫酸、草酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、EDTA、柠檬酸、苹果酸、甜菜碱盐酸盐中的至少一种;
[0031] 根据本发明的实施方案,步骤(4)中,所述负载钇的第四有机相使用盐酸、硝酸、硫酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、EDTA、柠檬酸、苹果酸、甜菜碱盐酸盐等无机酸或有机酸中的一种或多种进行反萃取,得到所述钇反萃液和第四次再生的XM‑SN萃取剂;
[0032] 根据本发明的实施方案,步骤(4)中,所述第四萃余液调节pH值和钙、镁离子浓度可以用于离子型稀土矿的浸出。
[0033] 根据本发明的实施方案,所述第四次再生的萃取剂可以重复用于以上步骤,进行连续生产。
[0034] 根据本发明的实施方案,本领域技术人员可以根据稀土工业废渣浸出液中金属元素的类型以及每一阶段萃取的元素种类灵活增减萃取阶段;例如当所述稀土工业废渣浸出液中不含钇时,所述综合回收的方法中无需包括第四阶段萃取。
[0035] 本发明还提供所述XM‑SN萃取剂的制备方法,包括以下步骤:将所述主要成分与活化剂混合活化后得到所述XM‑SN萃取剂;
[0036] 根据本发明的实施方案,活化剂的摩尔分数为0.1‑1,所述活化的方式为加温、机械搅拌、机械研磨、超声、微波、紫外照射、碱活化、辐射照射。
[0037] 根据本发明的实施方案,所述的主要成分与活化剂的摩尔比1:(0.1‑10);例如为1:(0.5‑6),示例性为1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:9。
[0038] 有益效果
[0039] 本发明的稀土工业废渣综合回收的方法中使用XM‑SN萃取剂,能够有效的将钍、铁、铝、稀土、钙和镁元素分阶段进行分离。本发明XM‑SN萃取剂制备简单,生物兼容性好,毒性低,可重复利用,是一种性质稳定、高效、选择性高的新型萃取剂,萃取过程可不添加油等易燃易挥发的稀释剂,萃取过程无乳化和三相产生,分相速度快。稀土放射性废渣回收工艺简单、连续、可自动化生产,分离效果好,钍与稀土分离系数大于10000,铝与稀土分离系数大于300,可高效富集稀土元素,各元素的回收率高,各产品纯度高,生产成本低,适于推广应用。
[0040] 术语定义与说明
[0041] 术语“长链”表示具有2‑40个碳原子的直链或支链基(如烷基、烯基或炔基),优选具有5‑20个碳原子的直链或支链烃基;更优选具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18个碳原子的直链或支链烃基。

具体实施方式

[0042] 下文将结合具体实施例对本发明的技术方案做更进一步的详细说明。应当理解,下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明,而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。
[0043] 除非另有说明,以下实施例中使用的原料和试剂均为市售商品,或者可以通过已知方法制备。
[0044] 实施例1:首先按照摩尔比1:1称取活化剂癸醇和主要成分油酸,机械搅拌混合30分钟,随后加入占比为癸醇和油酸混合物体积分数20%的抗乳化剂TBP(磷酸三丁酯)于室温下超声活化制得XM‑SN‑1萃取剂,室温下为低粘度液体。按照摩尔比为1:5称取活化剂二异辛胺和主要成分吉非罗齐,并机械搅拌混合30分钟,制得XM‑SN‑2萃取剂,室温下为低粘度液体。
[0045] 稀土废渣取自福建长汀某离子型稀土矿生产过程中产生的除杂渣,使用盐酸浸出,并使用相应的金属氯化物调节各金属元素浓度,最终获得稀土废渣浸出液,稀土废渣浸出液中各元素的浓度见表1,使用盐酸和氢氧化钠调节浸出液的pH至3.0~3.1。将所制得的XM‑SN‑1萃取剂与稀土废渣浸出液以体积比为2/1进行2级萃取2级洗涤,获得负载钍和铁的第一有机相和第一萃余液,钍和铁的萃取率均大于85%。负载钍和铁的第一有机相使用1mol/L的草酸进行反萃取,获得草酸钍沉淀和草酸铁溶液(钍和铁反萃液),再生的第一有机相循环使用。第一萃余液使用氢氧化钠调节pH至3.5‑4.0沉淀除去剩余少量的钍和铁,沉淀渣返回至浸出工序。
[0046] 第一萃余液进行第二阶段的萃取,XM‑SN‑1萃取剂与第一萃余液的体积比为2/1,使用氢氧化钠调节平衡pH值至3.3,并使用0.1mol/L盐酸进行多级洗涤,获得负载铝的第二有机相和第二萃余液,铝的萃取率大于98%,稀土损失率低于1%。负载铝的第二有机相使用0.1mol/L的盐酸进行反萃,获得高纯氯化铝溶液(铝反萃液),其中少量的稀土元素加入氟化铵进行沉淀去除,获得氟化稀土沉淀,再生的第二有机相循环使用。
[0047] 第二萃余液继续使用XM‑SN‑1萃取剂进行萃取分离稀土与钙、镁,并富集稀土元素,XM‑SN‑1萃取剂与第二萃余液的体积比为1/1,萃取过程使用氢氧化钠调节平衡pH,氢氧化钠用量为稀土元素摩尔量的3.2倍,并使用0.001mol/L的盐酸进行洗涤。经过萃取获得负载稀土的第三有机相和第三萃余液,稀土的萃取率大于99%,负载稀土的第三有机相使用6mol/L的盐酸进行反萃,第三有机相与反萃的盐酸体积比为15/1,两级反萃取后获得高浓度稀土溶液(稀土反萃液)。第三萃余液经调节pH和钙、镁离子的浓度可以用于离子型稀土矿的浸出。
[0048] 经计算,XM‑SN‑1萃取剂萃取钍时,其他元素萃取率低于2%;萃取铝时,对铝与稀土的分离系数大于300,并可以高效的富集稀土元素;稀土与钙、镁的分离系数大于500。
[0049] 使用XM‑SN‑2萃取剂经多级萃取分离上述获得的高浓度稀土溶液中的重稀土(Dy‑Lu)与其他稀土元素(La‑Tb和Y)。XM‑SN‑2萃取剂对Ho与Y的分离系数大于2.0,对Er与Y的分离系数大于2.33。
[0050] 表1稀土废渣浸出液中各元素的浓度(mg/L)
[0051]
[0052] 以上对本发明技术方案的实施方式进行了示例性的说明。应当理解,本发明的保护范围不拘囿于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内,本领域技术人员所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本申请权利要求书的保护范围之内。
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