兼产航和低凝柴油的方法

申请号 CN201711026001.3 申请日 2017-10-27 公开(公告)号 CN109722293B 公开(公告)日 2021-05-14
申请人 中国石油化工股份有限公司; 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院; 发明人 高杰; 李洪辉; 郭庆洲; 王鲁强; 牛传峰; 夏国富; 黄卫国; 毕云飞; 李洪宝;
摘要 本 发明 涉及重质原料加工领域,公开了兼产航 煤 和低凝柴油的方法,包括:将原料油引入至加氢精制反应区进行加氢精制,所得加氢精制物流进行分离和 分馏 后得到轻 煤油 馏分a1和柴油馏分b1;将所述柴油馏分b1依次通过临氢降凝反应区和加氢后精制反应区,得到的物流经分离和分馏后得到重煤油馏分a2和柴油馏分b2;将至少部分所述轻煤油馏分a1和至少部分所述重煤油馏分a2混合以得到航煤产品,以及将部分所述柴油馏分b2作为低凝柴油馏分,剩余柴油馏分b2循环回所述临氢降凝反应区中。本发明的方法能够使重质原料转化为高干点航煤,并且在实现航煤增产的同时兼顾低凝柴油的生产,生产方案具有比 现有技术 明显更高的灵活性。
权利要求

1.一种兼产航和低凝柴油的方法,该方法包括:
(1)在氢气存在下,将原料油引入至加氢精制反应区进行加氢精制,所得加氢精制物流进行分离和分馏后得到轻煤油馏分a1和柴油馏分b1;
(2)将所述柴油馏分b1依次通过临氢降凝反应区和加氢后精制反应区,得到的物流经
分离和分馏后得到重煤油馏分a2和柴油馏分b2;
(3)将至少部分所述轻煤油馏分a1和至少部分所述重煤油馏分a2混合以得到航煤产
品,以及将部分所述柴油馏分b2作为低凝柴油馏分,剩余部分所述柴油馏分b2循环回所述临氢降凝反应区中。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(3)中,循环回所述临氢降凝反应区的柴油馏分b2占步骤(3)中全部所得柴油馏分b2的5~95重量%。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,在步骤(3)中,循环回所述临氢降凝反应区的柴油馏分b2占步骤(3)中全部所得柴油馏分b2的20~90重量%。
4.根据权利要求1‑3中任意一项所述的方法,其中,在步骤(3)中,与所述轻煤油馏分a1混合以得到航煤产品的重煤油馏分a2占步骤(2)获得的全部所述重煤油馏分a2的0.5~100体积%。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述原料油为直馏柴油馏分和/或二次加工柴油
馏分。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,所述原料油的馏程范围为130~400℃,凝点≮‑10℃。
7.根据权利要求5所述的方法,其中,所述原料油选自直馏柴油、直馏轻蜡油、催化柴油、焦化柴油和加氢处理柴油中的至少一种。
8.根据权利要求1‑3中任意一项所述的方法,其中,控制所述加氢精制物流进行分离和分馏的条件,使得所述轻煤油馏分a1的干点≯260℃。
9.根据权利要求1‑3中任意一项所述的方法,其中,控制加氢后精制反应区后得到的物流进行分离和分馏的条件,使得所述重煤油馏分a2的干点≯300℃。
10.根据权利要求1‑3中任意一项所述的方法,其中,在步骤(1)中,所述加氢精制反应‑1
区的条件包括:氢分压为1~20MPa,反应温度为240~400℃,体积空速为0.3~10h ,氢油体积比为(100~3000):1。
11.根据权利要求1‑3中任意一项所述的方法,其中,在步骤(2)中,所述临氢降凝反应‑1
区的反应条件包括:氢分压为1~20MPa,反应温度为260~400℃,体积空速为0.3~10h ,氢油体积比为(100~3000):1。
12.根据权利要求1‑3中任意一项所述的方法,其中,所述临氢降凝反应区中装填有临氢降凝催化剂,所述临氢降凝催化剂中含有分子筛、基质和加氢活性金属组分,所述基质为耐热无机化物,所述加氢活性金属组分选自第VIB族金属元素和第VIII族金属元素中的至少一种。
13.根据权利要求12所述的方法,其中,所述分子筛选自ZSM‑3、ZSM‑5、ZSM‑11、ZSM‑12、ZSM‑20、ZSM‑35、ZSM‑48、ZSM‑57、SAPO‑5、SAPO‑11、SAPO‑37、MCM‑68、β分子筛、USY分子筛和丝光沸石中的至少一种。
14.根据权利要求12所述的方法,其中,所述加氢活性金属组分选自Fe、Co、Ni、Mo和W中的至少一种。
15.根据权利要求1‑3中任意一项所述的方法,其中,在步骤(2)中,所述加氢后精制反‑1
应区的反应条件包括:氢分压为1~20MPa,反应温度为200~380℃,体积空速为0.3~10h ,氢油体积比为(100~3000):1。

说明书全文

兼产航和低凝柴油的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及重质原料加工领域,具体涉及一种兼产航煤和低凝柴油的方法。

背景技术

[0002] 随着我国节能减排和环保要求的提高,柴油质量升级步伐加快。与此同时,我国经济增速放缓,国内柴油表观消费量逐年减少,柴油过剩趋势明显。炼油企业面临着增加成本生产高品质柴油产品和柴油资源过剩引发价格持续下滑的矛盾,企业经营环境明显恶化。
[0003] 因此,通过优化产品结构提升企业效益势在必行。
[0004] 随着经济的发展,高寒地区冬季用油量将有所增长,这将导致柴油总消费量中低凝柴油比例有所上升。而且通常情况下,冬季北方市场‑35#柴油的售价较0#柴油高300~500元/吨。因此相对0#柴油而言,生产低凝柴油对企业更为有利。
[0005] 但另一方面,低凝柴油的需求是季节性的,我国东北、华北和西北地区冬季气温较低,每年约4~6个月时间需要使用低凝柴油,其他时间使用普通柴油即可,因此仍需要为过剩的柴油产能寻找出路。
[0006] 航煤是炼油行业的高附加值产品之一。近些年来,随着航空技术和航空运输业的迅速发展,我国航煤的需求量也呈逐年上升的趋势。但与消费量相比,部分地区的航煤生产率明显不足,以华北地区为例,其航煤消费量占全国航煤消费量的26%,而航煤生产率仅占全国的5%。随着北京新机场的建成,北京市及周边地区航煤供需不平衡的情况将愈发凸显。所以,华北周边炼油企业有增加航煤产量、改善产品结构、提高企业经济效益的意愿。
[0007] 尽管3#喷气燃料质量标准中规定航煤干点不高于300℃,但是国内绝大多数企业所生产的航煤干点均不高于250℃,通过提高干点的方法实现增产航煤的空间还很大。从馏程上看,航煤与柴油的轻馏分有较大程度的重叠,可以考虑直接从柴油中切出航煤馏分或者通过调整蒸馏塔常一常二线切割点的办法来提高航煤馏分的产量。但是,提高航煤馏分切割点,则可能出现点和烟点不合格的问题。因此有必要研究如何降低高干点航煤的冰点这一问题,同时寻求一种在实现航煤增产的同时兼顾低凝柴油生产的灵活性方案。
[0008] 从生产工艺上来看,目前降低柴油凝点的技术较为成熟,主要有异构降凝工艺和临氢降凝工艺。异构降凝工艺通常采用贵金属催化剂两段流程,催化剂易中毒失活、对进料要求苛刻,而且装置投资和操作费用高、操作灵活性较差。临氢降凝技术采用具有择形裂化功能的分子筛并负载少量金属作为催化剂,能够将柴油馏分中的长链正构烷等高凝点组分裂解为小分子低凝液体或气体,从而降低柴油凝点,流程较为简单,装置投资费用小。
[0009] CN1743431A公开了一种提高柴油产品收率和质量的降凝方法,该方法将原料油首先分成轻柴油馏分段和重柴油馏分段两个组分,然后有针对性地分别进行降凝和精制处理,最大限度地减少了降凝过程中柴油收率的损失。
[0010] CN102051232A公开了一种采用金属助剂和改性的催化剂的柴油临氢降凝方法,该方法具有液收高、低凝柴油选择性高、降凝效果好的特点。
[0011] CN103805266A公开了一种级配技术生产低凝柴油的方法,该方法将加氢改质异构降凝及临氢降凝复合装填的混合催化剂与加氢改质异构降凝催化剂进行级配,将临氢降凝过程的温降与加氢过程中的温升进行合理的组合利用,在生产低凝点低硫柴油的同时提高了柴油的收率,降低了装置的热点温度,延长了运转周期。
[0012] 上述方法包含了柴油降凝研究的主要方向,即工艺研究、催化剂改性和催化剂级配技术,但都是从提高柴油质量和收率、降低反应苛刻度、减少操作费用的度出发,以生产柴油为主要目的,并不生产航煤。
[0013] 生产航煤所采用的工艺主要包括直馏‑加氢精制工艺、深度加氢处理工艺和加氢裂化工艺。直馏‑加氢精制工艺主要用于降低酸值,改善油品的气味、颜色、热化安定性等指标,但不改变油品的冰点和烟点。深度加氢处理工艺以高芳烃含量的直馏煤油馏分或二次加工得到的煤油馏分为原料生产合格的航煤,该工艺过程发生深度脱硫、脱氮及烯烃饱和反应,芳烃显著下降,油品的燃烧性能指标明显改善,但不改变油品的冰点。加氢裂化工艺以减压馏分油为原料通过高压加氢裂化生产航煤,对原料限制小,所生产的航煤具有烯烃含量低、安定性好的特点,但是存在着投资及操作费用高、航煤收率较低的问题。
[0014] 现有技术中,针对从柴油馏分中切出的高干点航煤降冰点的研究鲜有报道。
[0015] CN102170968A公开了一种采用10元环一维分子筛催化剂对煤油原料进行加氢处理和异构脱蜡的方法,用于生产高闪点、低凝点的航煤。
[0016] CN103059930A公开了一种制备喷气燃料的方法,该方法以沸点为260℃以上的重馏分和C8~C24正构烷烃的混合物为原料,通过加氢异构‑加氢精制‑分馏的方法得到喷气燃料。通过采用贵金属催化剂的异构脱蜡方法制备航煤,对进料中硫、氮含量要求苛刻;加氢处理和异构脱蜡催化剂需要分别装填在两个反应器中,并且反应器之间需设有汽提塔,设备投资大,操作复杂。而重馏分和正构烷烃混合进料虽然可以满足异构段的进料要求,无需设置加氢处理段,但该方法所得航煤的收率较低。

发明内容

[0017] 本发明要针对现有技术的不足,提供一种能够使重质原料转化为高干点航煤,并且在实现航煤增产的同时兼顾低凝柴油生产的灵活性高的生产方案。
[0018] 为了实现上述目的,本发明提供一种兼产航煤和低凝柴油的方法,该方法包括:
[0019] (1)在氢气存在下,将原料油引入至加氢精制反应区进行加氢精制,所得加氢精制物流进行分离和分馏后得到轻煤油馏分a1和柴油馏分b1;
[0020] (2)将所述柴油馏分b1依次通过临氢降凝反应区和加氢后精制反应区,得到的物流经分离和分馏后得到重煤油馏分a2和柴油馏分b2;
[0021] (3)将至少部分所述轻煤油馏分a1和至少部分所述重煤油馏分a2混合以得到航煤产品,以及将部分所述柴油馏分b2作为低凝柴油馏分,剩余部分所述柴油馏分b2循环回所述临氢降凝反应区中。
[0022] 本发明的方法能够使重质原料转化为高干点航煤,并且在实现航煤增产的同时兼顾低凝柴油的生产,生产方案具有比现有技术明显更高的灵活性。附图说明
[0023] 图1是本发明兼产航煤和低凝柴油的方法的一种优选的具体实施方式的工艺流程图
[0024] 附图标记说明
[0025] 1、原料油                      2、加氢精制反应区
[0026] 3、第一分馏系统                4、轻煤油馏分a1
[0027] 5、柴油馏分b1                  6、临氢降凝反应区
[0028] 7、加氢后精制反应区            8、第二分馏系统
[0029] 9、重煤油馏分a2                10、柴油馏分b2
[0030] 11、航煤产品                   12、低凝柴油馏分

具体实施方式

[0031] 在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0032] 如前所述,本发明提供了一种兼产航煤和低凝柴油的方法,该方法包括:
[0033] (1)在氢气存在下,将原料油引入至加氢精制反应区进行加氢精制,所得加氢精制物流进行分离和分馏后得到轻煤油馏分a1和柴油馏分b1;
[0034] (2)将所述柴油馏分b1依次通过临氢降凝反应区和加氢后精制反应区,得到的物流经分离和分馏后得到重煤油馏分a2和柴油馏分b2;
[0035] (3)将至少部分所述轻煤油馏分a1和至少部分所述重煤油馏分a2混合以得到航煤产品,以及将部分所述柴油馏分b2作为低凝柴油馏分,剩余部分所述柴油馏分b2循环回所述临氢降凝反应区中。
[0036] 优选地,在步骤(3)中,循环回所述临氢降凝反应区的柴油馏分b2占步骤(3)中全部所得柴油馏分b2的5~95重量%,特别优选循环回所述临氢降凝反应区的柴油馏分b2占步骤(3)中全部所得柴油馏分b2的20~90重量%。
[0037] 根据一种优选的具体实施方式,在步骤(3)中,与所述轻煤油馏分a1混合以得到航煤产品的重煤油馏分a2占步骤(2)获得的全部所述重煤油馏分a2的0.5~100体积%。
[0038] 优选情况下,所述原料油为直馏柴油馏分和/或二次加工柴油馏分。
[0039] 优选地,所述原料油的馏程范围为130~400℃,凝点≮‑10℃。
[0040] 优选地,所述原料油选自直馏柴油、直馏轻蜡油、催化柴油、焦化柴油和加氢处理柴油中的至少一种。
[0041] 优选情况下,控制所述加氢精制物流进行分离和分馏的条件,使得所述轻煤油馏分a1的干点≯260℃。优选本发明的所述轻煤油馏分a1的冰点和烟点等指标符合3#喷气燃料质量要求。
[0042] 优选情况下,控制加氢后精制反应区后得到的物流进行分离和分馏的条件,使得所述重煤油馏分a2的干点≯300℃。优选本发明的所述重煤油馏分a2的冰点和烟点等指标符合3#喷气燃料质量要求。
[0043] 本发明的所述柴油馏分b1为加氢精制物流切出少量石脑油和轻煤油馏分a1后的重馏分。
[0044] 根据一种优选的具体实施方式,在步骤(1)中,所述加氢精制反应区的条件包括:‑1
氢分压为1~20MPa,反应温度为240~400℃,体积空速为0.3~10h ,氢油体积比为(100~
3000):1;更优选地,所述加氢精制反应区的条件包括:氢分压为4~18MPa,反应温度为260‑1
~360℃,体积空速为0.5~8h ,氢油体积比为(300~1000):1。
[0045] 根据另一种优选的具体实施方式,在步骤(2)中,所述临氢降凝反应区的反应条件‑1包括:氢分压为1~20MPa,反应温度为260~400℃,体积空速为0.3~10h ,氢油体积比为(100~3000):1;更优选地,所述临氢降凝反应区的反应条件包括:氢分压为4~18MPa,反应‑1
温度为260~380℃,体积空速为0.5~8h ,氢油体积比为(300~1000):1。
[0046] 优选情况下,所述临氢降凝反应区中装填有临氢降凝催化剂。
[0047] 本发明的所述临氢降凝催化剂能够将柴油馏分中的长链正构烷烃等高凝点组分裂解为小分子低凝液体或气体,从而起到降低柴油凝点和航煤冰点的作用。本发明的所述临氢降凝催化剂可以选自现有技术中任意的能够实现此功能的催化剂中的一种或几种。它们可以是市售的商品或采用任意现有方法制备。例如CN102051232A公开了一种由金属助剂和硅油改性的临氢降凝催化剂,该催化剂具有较高的催化活性和目的产品选择性。CN103805266A公开了一种柴油临氢降凝催化剂及其制备方法。CN1952074A公开了一种含有改性分子筛的载体的临氢降凝催化剂及其制备方法。上述现有技术中公开的这些催化剂均可作为临氢降凝催化剂用于本发明。关于上述催化剂的更详细的制备方法,在上述公开文献中均有记载,这里一并将它们作为本发明内容的一部分引用。
[0048] 为了提高本发明的航煤的收率,优选本发明的所述临氢降凝催化剂具有如下特征:
[0049] 优选所述临氢降凝催化剂中含有分子筛、基质和加氢活性金属组分,所述基质为耐热无机氧化物,所述加氢活性金属组分选自第VIB族金属元素和第VIII族金属元素中的至少一种。
[0050] 优选地,在所述临氢降凝催化剂中,在所述基质中,所述耐热无机氧化物选自氧化、氧化硅、氧化、氧化镁、氧化硅‑氧化铝、氧化铝‑氧化镁、氧化硅‑氧化镁和粘土中的至少一种;更优选所述耐热无机氧化物为氧化铝。
[0051] 优选地,在所述临氢降凝催化剂的基质中,所述耐热无机氧化物的含量为0.5~85重量%,更优选为5~75重量%。
[0052] 优选情况下,在所述临氢降凝催化剂中,所述分子筛选自ZSM‑3、ZSM‑5、ZSM‑11、ZSM‑12、ZSM‑20、ZSM‑35、ZSM‑48、ZSM‑57、SAPO‑5、SAPO‑11、SAPO‑37、MCM‑68、β分子筛、USY分子筛和丝光沸石中的至少一种。
[0053] 优选地,在所述临氢降凝催化剂中,以所述临氢降凝催化剂的总重量为基准,所述分子筛的含量为10~90重量%,更优选为20~80重量%。
[0054] 优选情况下,在所述临氢降凝催化剂中,所述加氢活性金属组分选自Fe、Co、Ni、Mo和W中的至少一种。
[0055] 优选地,在所述临氢降凝催化剂中,以所述临氢降凝催化剂的总重量为基准,所述加氢活性金属组分以氧化物计的含量为0.1~20重量%,更优选为0.2~10重量%。
[0056] 根据一种优选的具体实施方式,在步骤(2)中,所述加氢后精制反应区的反应条件‑1包括:氢分压为1~20MPa,反应温度为200~380℃,体积空速为0.3~10h ,氢油体积比为(100~3000):1;更优选地,所述加氢后精制反应区的反应条件包括:氢分压为4~18MPa,反‑1
应温度为240~360℃,体积空速为0.5~8h ,氢油体积比为(100~3000):1。
[0057] 优选情况下,在步骤(2)中,所述加氢后精制反应区中装填有加氢精制催化剂II,所述加氢精制催化剂II以脱除临氢降凝生成油的烯烃以及生成油脱色为目的。关于油品中烯烃加氢饱和以及加氢脱色反应为本领域技术人员所熟知。所述加氢精制催化剂II可以选自现有技术中任意的能够实现此功能的催化剂中的一种或几种。它们可以是市售的商品或采用任意现有方法制备。例如,CN1085934A公开了一种由氧化镁、氧化镍、氧化钨和氧化铝构成的加氢精制催化剂。CN1872960A公开了一种以氧化铝为载体的含磷加氢催化剂。CN1840618A公开了一种以氧化硅‑氧化铝为载体的加氢催化剂及其制备方法。上述现有技术公开的催化剂均可作为所述加氢精制催化剂II用于本发明。关于上述催化剂的更详细的制备方法,在上述公开文献中均有记载,这里一并将它们作为本发明内容的一部分引用。
[0058] 优选地,在步骤(1)中,所述加氢精制反应区中装填有加氢精制催化剂I,所述加氢精制催化剂I用于脱除原料油中的硫、氮化合物,还能饱和部分芳烃,一方面用于降低酸值,改善油品的气味、颜色、热氧化安定性等指标,使经分馏得到的轻煤油馏分能够满足3#喷气燃料质量标准;另一方面使得后续临氢降凝催化剂上的反应苛刻度明显下降,对于降低反应温度、减少高温下的裂化反应发生的几率、提高产品收率、延长临氢降凝催化剂的使用寿命有重要作用。所述加氢精制催化剂可以选自现有技术中任意的能够实现此功能的催化剂中的一种或几种。它们可以是市售的商品或采用任意现有方法制备。例如,CN1362485A公开了一种馏分油加氢精制催化剂及其制备方法,该催化剂同时具有较高的加氢脱硫和加氢脱氮活性,适用于同时含硫氮较多的馏分油加氢精制。CN1648214A公开了一种具有更高加氢脱硫活性的馏分油加氢精制催化剂。CN1626279A公开了含有一种氧化铝载体和负载在该载体上的钼、镍和钨金属组分的加氢精制催化剂及其制备方法。上述现有技术中公开的这些催化剂均可作为所述加氢精制催化剂I用于本发明。关于上述催化剂的更详细的制备方法,在上述公开文献中均有记载,这里一并将它们作为本发明内容的一部分引用。
[0059] 优选情况下,本发明的所述加氢精制催化剂I、临氢降凝催化剂和加氢精制催化剂II的装填体积比为(0.1~10):1:(0.1~10)。
[0060] 在本发明所述的方法中,对所述柴油馏分b1依次通过临氢降凝反应区和加氢后精制反应区的反应器的种类和数量没有特别限定。例如在本发明所述的方法中可以分别将临氢降凝反应区和加氢后精制反应区依次置于同一反应器中,也可以依次设置为不同反应器。
[0061] 在本发明所述的方法中,所述分离和分馏可以在分馏系统中进行,分馏系统中的分馏方法为本领域所公知,通常视需要可包括一个或多个闪蒸、常压蒸馏和减压蒸馏的操作单元,以完成所希望的分离。
[0062] 在没有特别说明的情况下,本发明的所述压均为表压。
[0063] 以下结合图1提供本发明兼产航煤和低凝柴油的方法的一种优选的具体实施方式的工艺流程:
[0064] (1)在氢气存在下,将原料油1引入至加氢精制反应区2进行加氢精制,所得加氢精制物流引入至第一分馏系统3中进行分离和分馏后得到轻煤油馏分a14和柴油馏分b15;
[0065] (2)将所述柴油馏分b15依次通过临氢降凝反应区6和加氢后精制反应区7,得到的物流引入至第二分馏系统8中经分离和分馏后得到重煤油馏分a29和柴油馏分b210;
[0066] (3)将至少部分所述轻煤油馏分a14和至少部分所述重煤油馏分a29混合以得到航煤产品11,以及将部分所述柴油馏分b210作为低凝柴油馏分12,剩余部分所述柴油馏分b210循环回所述临氢降凝反应区6中。
[0067] 本发明提供的是一种能够使重质原料转化为高干点航煤,并且在实现航煤增产的同时兼顾低凝柴油生产的灵活性方案。与现有技术相比,采用本发明提供的方法生产航煤,有以下明显的优势:
[0068] 1)本发明的方法能够以柴油馏分为原料生产航煤,与常规生产航煤的方法相比,本发明的方法所采用的原料馏程范围明显拓宽,能够有效实现航煤的增产;
[0069] 2)本发明的方法流程设计灵活,优选地,通过调整航煤和柴油馏分的切割点和重柴油馏分的循环比例,即可实现产品结构优化,顺应市场需求及时调整航煤和柴油的产出比例,同时能够克服航煤切重后冰点不合格的问题,能够保证航煤符合3#喷气燃料产品质量要求。
[0070] 3)本发明的方法采用非贵金属催化剂,临氢降凝催化剂和加氢后精制催化剂能够装填在同一反应器中或不同反应器中,不同反应区之间无需设置气提塔,具有流程简单、操作简便的特点。
[0071] 4)本发明的方法能够最大程度上利用炼厂现有装置组织生产,仅需在流程上进行调整,设备投资较小。
[0072] 以下将通过实例对本发明进行详细描述。
[0073] 实施例1‑3中所使用的加氢精制催化剂I、临氢降凝催化剂和加氢精制催化剂II分别采用石油化工科学研究院研制的RN‑10、RDW‑1和RJW‑3,催化剂装填体积比为0.6:1:0.4,以下实施例得到的重煤油馏分a2全部与轻煤油馏分a1混合以得到航煤产品。
[0074] 本发明实施例中所使用的原料油性质如表1所示。
[0075] 以下表3、表5和表6中的收率定义为目的产物生成量占液体反应物进料量的百分比。
[0076] 实施例1
[0077] 本实施例采用图1所示的工艺流程进行,原料油的性质如表1所示,操作条件见表2,轻煤油馏分a1的干点为240℃,重煤油馏分的干点为260℃,重柴油馏分b2的30重量%循环回临氢降凝反应区。所得产品性质见表3。
[0078] 实施例2
[0079] 本实施例采用图1所示的工艺流程进行,原料油的性质如表1所示,操作条件见表4,轻煤油馏分a1的干点为240℃,重煤油馏分的干点为270℃,重柴油馏分b2的50重量%循环回临氢降凝反应区。所得产品性质见表5。
[0080] 实施例3
[0081] 本实施例采用图1所示的工艺流程进行,原料油的性质如表1所示,操作条件见表4,轻煤油馏分a1的干点为250℃,重煤油馏分的干点为300℃,重柴油馏分b2的90重量%循环回临氢降凝反应区。所得产品性质见表6。
[0082] 实施例4
[0083] 本实施例采用与实施例1相同的方法进行,所不同的是:
[0084] 本实施例采用相同体积的临氢降凝催化剂N1替换实施例1中的RDW‑1,其余均与实施例1中相同,本实施例的临氢降凝催化剂N1来自CN102051232A的实施例1中获得的催化剂。
[0085] 本实施例所得产品的性质见表7。表1
[0086]  原料油
3
20℃密度,kg/m 839.7
凝点,℃ 0
硫,重量% 0.45
氮,mg/kg 142
硫醇性硫,mg/kg 55
溴价,gBr/100mL 0.7
馏程(D86),℃  
初馏点 177
10% 247
30% 275
50% 295
70% 313
90% 336
干点 368
[0087] 表2
[0088]工艺条件 加氢精制反应区 临氢降凝反应区 加氢后精制反应区
氢分压/MPa 6.4 6.4 6.4
反应温度/℃ 320 340 340
‑1
体积空速/h 3.3 2.0 5.0
氢油比/(v/v) 500:1 500:1 500:1
[0089] 表3
[0090]馏分范围,℃ 150~260 >260
3
20℃密度,kg/m 826.8 836.5
硫,mg/kg 6 9
氮,mg/kg 3 5
冰点,℃ ‑52 /
烟点,mm 25.0 /
凝点,℃ / ‑45
十六烷值 / 50
收率,% 55 40
[0091] 表4
[0092]工艺条件 加氢精制反应区 临氢降凝反应区 加氢后精制反应区
氢分压/MPa 10 10 10
反应温度/℃ 340 360 300
‑1
体积空速/h 5.0 3.0 7.5
氢油比/(v/v) 500:1 500:1 500:1
[0093] 表5
[0094]馏分范围,℃ 150~270 >270
3
20℃密度,kg/m 827.9 838.1
硫,mg/kg 5 7
氮,mg/kg 2 5
冰点,℃ ‑51 /
烟点,mm 26.0 /
凝点,℃ / <‑50
十六烷值 / 47
收率,% 65 26
[0095] 表6
[0096] 馏分范围,℃ 150~300 >3003
20℃密度,kg/m 828.2 838.3
硫,mg/kg 5 5
氮,mg/kg <1 2
冰点,℃ ‑58 /
烟点,mm 25.0 /
凝点,℃ / ‑40
十六烷值 / 49
收率,% 78 11
[0097] 表7
[0098] 馏分范围,℃ 150~260 >2603
20℃密度,kg/m 827.3 836.9
硫,mg/kg 6 9
氮,mg/kg 3 5
冰点,℃ ‑52 /
烟点,mm 25.0 /
凝点,℃ / ‑45
十六烷值 / 50
收率,% 50 38
[0099] 通过表3、表5‑7的结果可以看出,本发明的方法所采用的原料馏程范围明显拓宽,并且与现有航煤产品相比,所得航煤的干点大幅提升,同时能够克服航煤切重后冰点不合格的问题,在干点接近300℃的情况下,航煤产品冰点均能符合3#喷气燃料标准中冰点≯‑47℃的要求,实现了航煤的增产。
[0100] 同时,所得柴油馏分能够满足‑35号或‑50号低凝柴油的标准。通过调整加氢后精制反应区精制产物的切割点以及重柴油馏分b2的循环量,能够及时调整航煤和柴油的产出比例,具有极大的灵活性。
[0101] 以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。
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