多取代烷基芳的制备方法、以及由该制备方法制得的多取代烷基芳烃及其应用

申请号 CN202211311755.4 申请日 2022-10-25 公开(公告)号 CN117964442A 公开(公告)日 2024-05-03
申请人 中国石油化工股份有限公司; 中石化石油化工科学研究院有限公司; 发明人 李云鹏; 贾书坤; 彭东岳; 管翠诗; 王玉章; 丁洛;
摘要 本 发明 涉及烷基芳 烃 技术领域,具体涉及一种多取代烷基芳烃的制备方法,一种由该制备方法制得的多取代烷基芳烃及其应用。所述制备方法包括:在催化剂体系存在下,将富芳烃原料和烯烃 接触 并进行烷基化反应,得到多取代烷基芳烃;其中,所述催化剂体系选自B 酸化 合物和L酸化合物。该方法有利于提高烯烃的转化率和多取代烷基芳烃的选择性,进而提高多取代烷基芳烃的收率。
权利要求

1.一种多取代烷基芳的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:在催化剂体系存在下,将富芳烃原料和烯烃接触并进行烷基化反应,得到多取代烷基芳烃;
其中,所述催化剂体系选自B酸化合物和L酸化合物。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将所述富芳烃原料和B酸化合物进行第一混合,得到第一混合物;
(2)将所述第一混合物和L酸化合物进行第二混合,得到第二混合物;
(3)将所述第二混合物和烯烃接触并进行所述烷基化反应,得到所述多取代烷基芳烃;
和/或,所述第一混合的温度为0‑40℃,优选为20‑30℃;所述第二混合的温度为25‑50℃,优选为30‑45℃。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其中,所述烷基化反应的条件包括:温度为40‑
90℃,优选为45‑80℃;时间为20‑200min,优选为30‑80min。
4.根据权利要求1‑3中任意一项所述的制备方法,其中,所述烯烃的加入速率为10‑‑1 ‑1
30wt%·min ,优选为15‑25wt%·min ;
和/或,所述烷基化反应的条件还包括:温升≤15℃,优选为5‑15℃,更优选为8‑10℃。
5.根据权利要求1‑4中任意一项所述的制备方法,其中,所述B酸化合物和L酸化合物的重量比为1:0.1‑2,优选为1:0.4‑1;
和/或,所述富芳烃原料和B酸化合物的重量比为1:0.5‑6,优选为1:1‑2.5;
和/或,所述富芳烃原料和L酸化合物的重量比为1:0.5‑5,优选为1:0.7‑2;
和/或,所述富芳烃原料和烯烃的重量比为1:0.5‑10,优选为1:1‑3。
6.根据权利要求1‑5中任意一项所述的制备方法,其中,所述富芳烃原料选自芳香族化合物和/或芳烃含量≥50wt%的富芳烃油;
和/或,所述芳香族化合物选自取代或未取代的芳香烃,优选选自苯、烷基苯、和烷基萘中的至少一种;
和/或,所述富芳烃油选自矿物油和/或催化裂化油;
和/或,所述烯烃选自C10‑C18的烯烃,优选选自C10‑C18的直链烯烃,更优选选自C10‑C18的直链α‑烯烃。
7.根据权利要求1‑6中任意一项所述的制备方法,其中,所述B酸化合物选自甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、苯磺酸甲苯磺酸、三氯乙酸、三氟乙酸、2,4,6‑三硝基苯酚、浓硝酸和浓硫酸中的至少一种,优选选自甲磺酸、乙磺酸和丙磺酸中的至少一种;
和/或,所述L酸化合物选自三溴化、三氯化硼、三碘化硼、三氟化硼、三氯化和三氯化锌中的至少一种,优选选自三溴化硼、三氯化硼和三碘化硼中的至少一种。
8.根据权利要求1‑7中任意一项所述的制备方法,其中,所述制备方法还包括:将所述烷基化反应的产物进行沉降,得到所述多取代烷基芳烃;
和/或,所述沉降的条件包括:温度为40‑90℃,优选为45‑80℃;时间为20‑100min,优选为30‑60min;
和/或,将所述多取代烷基芳烃进行分段减压蒸馏,得到不同取代数量的烷基芳烃;
和/或,在进行所述分段减压蒸馏之前,将所述多取代烷基芳烃依次进行洗和洗。
9.权利要求1‑8中任意一项所述的制备方法制得的多取代烷基芳烃;
优选地,所述多取代烷基芳烃的黏度指数≥80,优选为90‑105;运动黏度(100℃)≥
2 ‑1 2 ‑1
10mm·s ,优选为10‑40mm·s ;芳率≥21%,优选为25‑35%;倾点≤‑30℃,优选为‑60至‑40℃。
10.权利要求9所述的多取代烷基芳烃在润滑油基础油、芳烃橡胶油中的应用。

说明书全文

多取代烷基芳的制备方法、以及由该制备方法制得的多取

代烷基芳烃及其应用

技术领域

[0001] 本发明涉及烷基芳烃技术领域,具体涉及一种多取代烷基芳烃的制备方法,一种由该制备方法制得的多取代烷基芳烃及其应用。

背景技术

[0002] 烷基芳烃是一种重要的化学品,它可以根据烷基侧链的个数、长度不同在许多领域得到应用。其中,长链烷基具有优良的抗化性,同时具有作为润滑油基础油的一些潜在性能,近年来倍受关注。目前,长链烷基萘主要是单烷基萘,但其黏度较低从而影响了使用范围。多烷基萘具有更高的黏度,此外在高真空度下仍具有较低的挥发性和良好的热稳定性。受催化剂酸性和空间位阻效应的影响,萘类芳烃与α‑烯烃的Friedel‑Crafts反应难以获得高选择性的多烷基萘产品。
[0003] 随着工业发展,人们对Friedel‑Crafts反应进行了大量研究,其中,催化剂是决定反应的关键。传统催化剂如浓硫酸氢氟酸等虽然具有良好的催化性能,但是由于腐蚀性、污染性较大已逐步被淘汰。近年来,离子液体、磺酸类催化剂和固体酸等催化剂备受关注。
[0004] CN201880060675.1公开了一种烷基芳烃的生产方法,以氢氟酸或三氟甲磺酸为催化剂,在环流反应器中进行芳烃与烯烃的烷基化反应,得到具有较窄异构体分布和较高产率的烷基芳族化合物,主要用于生产单烷基苯。CN200810012154.7公开了一种制备重烷基苯的方法,以三氟化乙醚络合物为催化剂,使焦化柴油中不饱和烃与苯发生烷基化反应得到重烷基苯,但反应6h,重烷基苯收率仅为49.12%。CN201711041557.X公开了一种制备长链烷基苯的方法,采用磺酸类离子液体为催化剂、金属化合物为助催化剂,催化苯与长链烯烃的反应,烯烃转化率接近100%,2‑直链烷基苯选择性最高为45.2%,但用于生产直链单烷基苯。因此,上述技术要么未涉及或教导如何制得多取代烷基芳烃,要么未涉及或教导如何提高多取代烷基芳烃的选择性和收率。

发明内容

[0005] 本发明的目的是为了克服现有制备烷基芳烃的方法无法同时满足多取代烷基芳烃具有高选择和高收率,以及制备方法存在反应条件苛刻等问题,提供一种多取代烷基芳烃的制备方法,一种由该制备方法制得的多取代烷基芳烃及其应用,该方法有效提高多取代烷基芳烃的选择性和收率,且该方法简化工艺流程。
[0006] 为了实现上述目的,本发明第一方面提供一种多取代烷基芳烃的制备方法,所述制备方法包括:在催化剂体系存在下,将富芳烃原料和烯烃接触并进行烷基化反应,得到多取代烷基芳烃;
[0007] 其中,所述催化剂体系选自B酸化合物和L酸化合物。
[0008] 优选地,所述制备方法包括以下步骤:
[0009] (1)将所述富芳烃原料和B酸化合物进行第一混合,得到第一混合物;
[0010] (2)将所述第一混合物和L酸化合物进行第二混合,得到第二混合物;
[0011] (3)将所述第二混合物和烯烃接触并进行所述烷基化反应,得到所述多取代烷基芳烃。
[0012] 优选地,所述第一混合的温度为0‑40℃,优选为20‑30℃;所述第二混合的温度为25‑50℃,优选为30‑45℃。
[0013] 优选地,所述烷基化反应的条件包括:温度为40‑90℃,优选为45‑80℃;时间为20‑200min,优选为30‑80min。
[0014] 本发明第二方面提供一种第一方面提供的制备方法制得的多取代烷基芳烃。
[0015] 本发明第三方面提供一种第二方面提供的多取代烷基芳烃在润滑油基础油、芳烃橡胶油中的应用。
[0016] 相比现有技术,本发明具有以下优势:
[0017] (1)本发明提供的方法,以B酸化合物和L酸化合物为催化剂体系,使得富芳烃原料和烯烃接触并进行烷基化反应,得到具有不同侧链个数的芳烃(即,多取代烷基芳烃),尤其结合B酸化合物和L酸化合物的重量比,烯烃的加入速率,以及烷基化反应的条件,更有利于提高烯烃的转化率和多取代烷基芳烃的选择性,进而提高多取代烷基芳烃的收率;同时,本发明的催化剂体系酸性适中、腐蚀性小和环境友好,与多取代烷基芳烃分离简单且可多次循环使用;
[0018] (2)本发明提供的方法,简化工艺流程,反应条件温和,便于工业化生产。

具体实施方式

[0019] 在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0020] 在本发明中,没有特殊情况说明下,“第一”和“第二”既不表示先后次序,也不表示对各个物料或步骤起限定作用,仅用于区分或表示这不是同一物料或步骤。例如,“第一混合”和“第二混合”中“第一”和“第二”仅用于表示这不是同一混合。
[0021] 本发明第一方面提供一种多取代烷基芳烃的制备方法,所述制备方法包括:在催化剂体系存在下,将富芳烃原料和烯烃进行烷基化反应,得到多取代烷基芳烃;
[0022] 其中,所述催化剂体系选自B酸化合物和L酸化合物。
[0023] 在本发明中,没有特殊情况说明下,多取代烷基芳烃是指相比单烷基芳烃,芳烃具有二取代及以上的多取代,且取代基团为烷基。
[0024] 在本发明的一些实施方式中,优选地,所述制备方法包括以下步骤:
[0025] (1)将所述富芳烃原料和B酸化合物进行第一混合,得到第一混合物;
[0026] (2)将所述第一混合物和L酸化合物进行第二混合,得到第二混合物;
[0027] (3)将所述第二混合物和烯烃接触并进行所述烷基化反应,得到所述多取代烷基芳烃。
[0028] 在本发明的一些实施方式中,优选地,步骤(1)中,所述第一混合的温度为0‑40℃,例如,0、5、10、20、25、30、40,以及任意两个数值组成的范围中的任意值,优选为20‑30℃。当第一混合的温度低于0℃,不利于提高烯烃的转化率和多取代烷基芳烃的选择性;当第一混合的温度高于40℃,不利于提高多取代烷基芳烃的选择性。
[0029] 在本发明的一些实施方式中,优选地,步骤(2)中,所述第二混合的温度为25‑50℃,例如,25、30、35、40、45、50,以及任意两个数值组成的范围中的任意值,优选为30‑45℃。采用优选的温度范围,更有利于提高烯烃的转化率和多取代烷基芳烃的选择性。
[0030] 在本发明的一些实施方式中,优选地,步骤(3)中,所述烷基化反应的条件包括:温度为40‑90℃,优选为45‑80℃;时间为20‑200min,优选为30‑80min。采用优选的条件,更有利于提高烯烃的转化率和多取代烷基芳烃的选择性。
[0031] 在本发明中,通过调控烯烃的加入速率进而提高多取代烷基芳烃的选择性。优选‑1地,所述烯烃的加入速率为10‑30wt%·min ,例如,10、15、20、25、30,以及任意两个数值组‑1
成的范围中的任意值,优选为15‑25wt%·min 。其中,烯烃的加入速率是指每分钟烯烃的加入量不超过烯烃总量的10‑30wt%,优选不超过烯烃总量的15‑25wt%。
[0032] 在本发明中,为进一步提高烯烃的转化率和多取代烷基芳烃的选择性。优选地,所述烷基化反应的条件还包括:温升≤15℃,例如,5、8、9、10、12、15,以及任意两个数值组成的范围中的任意值,优选为5‑15℃,更优选为8‑12℃。其中,温升是指反应体系的温度与烷基化反应的温度的差值。
[0033] 在本发明中,通过调控B酸化合物和L酸化合物的重量比,使烷基化反应在特定的酸催化体系下进行,进而提高多取代烷基芳烃的选择性。优选地,所述B酸化合物和L酸化合物的重量比为1:0.1‑2,例如,1:0.1、1:0.4、1:0.5、1:0.6、1:0.8、1:1、1:1.5、1:2,以及任意两个数值组成的范围中的任意值,优选为1:0.4‑1。
[0034] 在本发明的一些实施方式中,优选地,所述富芳烃原料和B酸化合物的重量比为1:0.5‑6,例如,1:0.5、1:1、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3、1:5、1:6,以及任意两个数值组成的范围中的任意值,优选为1:1‑2.5。
[0035] 在本发明的一些实施方式中,优选地,所述富芳烃原料和L酸化合物的重量比为1:0.5‑5,例如,1:0.5、1:0.7、1:1、1:1.5、1:2、1:3、1:5,以及任意两个数值组成的范围中的任意值,优选为1:0.7‑2。
[0036] 在本发明的一些实施方式中,优选地,所述富芳烃原料和烯烃的重量比为1:0.5‑10,例如,1:0.5、1:1、1:2、1:3、1:5、1:8、1:10,以及任意两个数值组成的范围中的任意值,优选为1:1‑3。
[0037] 在本发明中,对所述富芳烃原料的来源具有较宽的选择范围。优选地,所述富芳烃原料选自芳香族化合物和/或芳烃含量≥50wt%的富芳烃油,优选为芳香族化合物。
[0038] 在本发明的一些实施方式中,优选地,所述芳香族化合物选自取代或未取代的芳香烃,包括并不局限于苯、烷基苯、萘、烷基萘。其中,取代或未取代的芳香烃选自取代芳香烃、未取代芳香烃,其中,取代芳香烃中取代基团选自C1‑C5的烷基,例如,甲基、乙基、丙基、异丙基等。
[0039] 在本发明的一些实施方式中,优选地,所述富芳烃油选自矿物油和/或催化裂化油。
[0040] 在本发明中,对所述烯烃的种类具有较宽的选择范围。优选地,所述烯烃选自C10‑C18的烯烃,优选选自C10‑C18的直链烯烃,更优选选自C10‑C18的直链α‑烯烃,例如,1‑癸烯、1‑十二烯、1‑十六烯。
[0041] 在本发明中,对所述B酸化合物的种类具有较宽的选择范围。优选地,所述B酸化合物选自甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、苯磺酸甲苯磺酸、三氯乙酸、三氟乙酸、2,4,6‑三硝基苯酚、浓硝酸和浓硫酸中的至少一种,优选选自甲磺酸、乙磺酸和丙磺酸中的至少一种,更优选为甲磺酸。
[0042] 在本发明中,对所述L酸化合物的种类具有较宽的选择范围。优选地,所述L酸化合物选自三溴化硼、三氯化硼、三碘化硼、三氟化硼、三氯化和三氯化锌中的至少一种,优选选自三溴化硼、三氯化硼和三碘化硼中的至少一种,更优选为三溴化硼。
[0043] 在本发明的一些实施方式中,优选地,所述制备方法还包括:将所述烷基化反应的产物进行沉降,得到所述多取代烷基芳烃。在本发明中,所述烷基化反应的产物经沉降分为上下两层,下层为反应后催化剂体系,上层为多取代烷基芳烃混合物;进一步优选地,将所述反应后催化剂体系返回并混入所述催化剂体系,进行循环使用。
[0044] 在本发明的一些实施方式中,优选地,所述沉降的条件包括:温度为40‑90℃,优选为45‑80℃;时间为20‑100min,优选为30‑60min。
[0045] 在本发明中,为得到不同侧链个数的烷基芳烃。优选地,将所述多取代烷基芳烃进行分段减压蒸馏,得到不同取代数量的烷基芳烃。
[0046] 在本发明的一些实施方式中,优选地,在进行所述分段减压蒸馏之前,将所述多取代烷基芳烃依次进行洗和洗。在本发明中,所述碱性旨在除去多取代烷烃芳烃中残留的催化剂体系,水洗进一步除去碱洗产物中残留的碱。
[0047] 在本发明中,所述碱洗的过程包括:将所述多取代烷基芳烃和浓度为0.1‑10wt%的碱液进行碱洗,碱液包括并不局限于氢氧化钠、氢氧化等,碱洗的次数为1‑5次;所述水洗的过程包括:将所述碱洗的产物和水进行水洗,水包括并不局限于去离子水,水洗的次数为1‑5次。
[0048] 本发明第二方面提供一种第一方面提供的制备方法制得的多取代烷基芳烃。
[0049] 本发明提供的制得方法制得的多取代烷基芳烃具有高黏度、高芳率和低倾点的特点,可用于润滑油基础油、芳烃橡胶油等。
[0050] 根据本发明,优选地,所述多取代烷基芳烃的黏度指数≥80,优选为90‑105;运动2 ‑1 2 ‑1
黏度(100℃)≥10mm·s ,优选为10‑40mm·s ;芳碳率≥21%,优选为25‑30%;倾点≤‑
30℃,优选为‑60至‑40℃。
[0051] 在本发明中,没有特殊情况说明下,黏度指数参数采用GB/T 1995测得;运动黏度参数采用GB/T 265测得;芳碳率参数采用SH/T 0725方法测得;倾点参数采用GB/T 3535测得。
[0052] 本发明第三方面提供一种第二方面提供的多取代烷基芳烃在润滑油基础油、芳烃橡胶油中的应用。
[0053] 根据本发明一种特别优选的实施方式,一种多取代烷基芳烃的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
[0054] (1)将所述富芳烃原料和B酸化合物进行第一混合,得到第一混合物;
[0055] (2)将所述第一混合物和L酸化合物进行第二混合,得到第二混合物;
[0056] (3)将所述第二混合物和烯烃接触并进行所述烷基化反应,得到所述多取代烷基芳烃;
[0057] 其中,所述烯烃的加入速率为15‑25wt%·min‑1;
[0058] 其中,所述第一混合的温度为20‑30℃;所述第二混合的温度为30‑45℃;
[0059] 其中,所述烷基化反应的条件包括:温度为45‑80℃;时间为30‑80min;温升为8‑10℃;
[0060] 其中,所述B酸化合物和L酸化合物的重量比为1:0.4‑1;所述B酸化合物选自甲磺酸、乙磺酸和丙磺酸中的至少一种;所述L酸化合物选自三溴化硼、三氯化硼和三碘化硼中的至少一种。
[0061] 以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
[0062] 富芳烃油‑1来源于中国石油化工股份有限公司济南分公司的催化裂化油;富芳烃油‑2来源于中国石油化工股份有限公司济南分公司的催化裂化油;1‑甲基萘购自阿拉丁生化科技股份有限公司;其中,富芳烃油‑1、富芳烃油‑2和1‑甲基萘的物性参数均列于表1。
[0063] 1‑癸烯,2‑癸烯、1‑十二烯和1‑十六烯均购自阿拉丁生化科技股份有限公司;其中,1‑癸烯、2‑癸烯、1‑十二烯和1‑十六烯的物性参数列于表2。
[0064] 三溴化硼和三碘化硼均购自阿拉丁生化科技股份有限公司;其中,三溴化硼和三碘化硼的物性参数均列于表3。
[0065] 甲磺酸和乙磺酸均购自阿拉丁生化科技股份有限公司;其中,甲磺酸和乙磺酸的物性参数均列于表4。
[0066] 表1
[0067]
[0068]
[0069] 表2
[0070]   1‑癸烯 1‑十二烯 1‑十六烯 2‑癸烯纯度/wt% 95 95 95 90
CAS 872‑05‑9 112‑41‑14 629‑73‑2 20348‑51‑0
分子式 C10H20 C12H24 C16H32 C10H20
分子量 140 168 224 140
[0071] 表3
[0072]   三溴化硼 三碘化硼纯度/wt% 99.9 95
CAS 10294‑33‑4 13517‑10‑7
分子式 BBr3 BI3
分子量 250.5 391.5
[0073] 表4
[0074]   甲磺酸 乙磺酸纯度/wt% 99 90
CAS 75‑75‑2 594‑45‑6
分子式 CH3SO3H C2H5SO3H
分子量 96 110.1
[0075] 实施例和对比例均采用间歇操作反应装置,配有磁子搅拌和控温系统。实施例和对比例制得的多取代烷基芳烃的相关参数均列于表5。
[0076] 实施例1
[0077] (1)将10g的1‑甲基萘和14g甲磺酸在25℃进行混合,得到第一混合物;
[0078] (2)将上述第一混合物和9g三溴化硼在40℃进行混合,得到第二混合物;
[0079] (3)将上述第二混合物和20g的1‑癸烯在60℃接触,控制1‑癸烯以20wt%·min‑1的速率加入,控制体系温升为10℃(即,控制体系温度不超过70℃),进行烷基化反应(温度为60℃,时间为60min),得到的烷基化反应产物进行沉降(温度为60℃,时间为50min),上层为多取代烷基芳烃S1。
[0080] 实施例2
[0081] (1)将10g的富芳烃油‑2和25g乙磺酸在20℃进行混合,得到第一混合物;
[0082] (2)将上述第一混合物和7g三碘化硼在45℃进行混合,得到第二混合物;
[0083] (3)将上述第二混合物和10g的1‑十六烯在80℃接触,控制1‑十六烯以25wt%·‑1min 的速率加入,控制体系温升为5℃(即,控制体系温度不超过85℃),进行烷基化反应(温度为80℃,时间为30min),得到的烷基化反应产物进行沉降(温度为80℃,时间为30min),上层为多取代烷基芳烃S2。
[0084] 实施例3
[0085] (1)将10g的富芳烃油‑1和10g甲磺酸在30℃进行混合,得到第一混合物;
[0086] (2)将上述第一混合物和20g三溴化硼在30℃进行混合,得到第二混合物;
[0087] (3)将上述第二混合物和30g的1‑十二烯在45℃接触,控制1‑十二烯以15wt%·‑1min 的速率加入,控制体系温升为15℃(即,控制体系温度不超过60℃),进行烷基化反应(温度为45℃,时间为80min),得到的烷基化反应产物进行沉降(温度为45℃,时间为
60min),上层为多取代烷基芳烃S3。
[0088] 实施例4
[0089] (1)将100g的富芳烃油‑1和140g甲磺酸在25℃进行混合,得到第一混合物;
[0090] (2)将上述第一混合物和90g三溴化硼在40℃进行混合,得到第二混合物;
[0091] (3)将上述第二混合物和200g的1‑癸烯在60℃接触,控制1‑癸烯以20wt%·min‑1的速率加入,控制体系温升为10℃(即,控制体系温度不超过70℃),进行烷基化反应(温度为60℃,时间为60min),得到的烷基化反应产物进行沉降(温度为60℃,时间为50min),上层为多取代烷基芳烃S4。
[0092] 实施例5
[0093] (1)将100g的1‑甲基萘和140g甲磺酸在25℃进行混合,得到第一混合物;
[0094] (2)将上述第一混合物和90g三溴化硼在40℃进行混合,得到第二混合物;
[0095] (3)将上述第二混合物和200g的1‑十二烯在70℃接触,控制1‑十二烯以20wt%·‑1min 的速率加入,控制体系温升为10℃(即,控制体系温度不超过80℃),进行烷基化反应(温度为70℃,时间为60min),得到的烷基化反应产物进行沉降(温度为70℃,时间为
50min),上层为多取代烷基芳烃S5。
[0096] 实施例6
[0097] 按照实施例1的方法,不同的是,步骤(3)中,1‑癸烯以50wt%·min‑1的速率加入,控制体系温升为20℃(即,控制体系温度不超过80℃),其余条件相同,得到多取代烷基芳烃S6。
[0098] 实施例7
[0099] 按照实施例1的方法,不同的是,步骤(3)中,1‑癸烯以10wt%·min‑1的速率加入,控制体系温升为2℃(即,控制体系温度不超过62℃),其余条件相同,得到多取代烷基芳烃S7。
[0100] 实施例8
[0101] 按照实施例1的方法,不同的是,步骤(3)中,将1‑癸烯替换为2‑癸烯,其余条件相同,得到多取代烷基芳烃S8。
[0102] 实施例9
[0103] 按照实施例1的方法,不同的是,将甲磺酸的用量替换为10g,三溴化硼的用量替换为15g,其余条件相同,得到多取代烷基芳烃S9。
[0104] 实施例10
[0105] 按照实施例1的方法,不同的是,将步骤(1)中混合的温度替换为45℃,将步骤(2)中混合的温度替换为55℃,其余条件相同,得到多取代烷基芳烃S10。
[0106] 实施例11
[0107] 按照实施例1的方法,不同的是,将步骤(1)中混合的温度替换为‑5℃,,其余条件相同,得到多取代烷基芳烃S11。
[0108] 实施例12
[0109] 按照实施例1的方法,不同的是,将步骤(1)中混合的温度替换为50℃,其余条件相同,得到多取代烷基芳烃S12。
[0110] 实施例13
[0111] 按照实施例1的方法,不同的是,将步骤(2)中混合的温度替换为20℃;其余条件相同,得到多取代烷基芳烃S13。
[0112] 实施例14
[0113] 按照实施例1的方法,不同的是,将步骤(2)中混合的温度替换为60℃;其余条件相同,得到多取代烷基芳烃S14。
[0114] 对比例1
[0115] 按照实施例1的方法,不同的是,不加入L酸化合物,即,直接将步骤(1)得到的第一混合物进行步骤(3),其余条件相同,得到多取代烷基芳烃DS1。
[0116] 对比例2
[0117] 按照实施例1的方法,不同的是,不加入B酸化合物,即,直接将芳烃进行步骤(2)‑(3),其余条件相同,得到多取代烷基芳烃DS2。
[0118] 表5
[0119]  烯烃转化率,% 多取代烷基芳烃选择性,%
实施例1 97.7 60
实施例2 96.2 56
实施例3 97.7 55.9
实施例4 91.2 52.9
实施例5 92.6 51.2
实施例6 94.7 13.2
实施例7 96.4 26.7
实施例8 95.0 43.5
实施例9 92.7 50.2
实施例10 0 0
实施例11 76.6 11.0
实施例12 94.2 48.2
实施例13 72.3 11.3
实施例14 34.4 0.1
对比例1 54 2.3
对比例2 0 0
[0120] 通过表5数据可知,相比对比例1‑2,采用本发明提供的方法,在保证烯烃具有较高转化率前提下,制得的多取代烷基芳烃具有较高的选择性。
[0121] 相比实施例6‑7,实施例1通过调控烯烃的加入速率和烷基化反应的温升在优选保护范围的方案,更有利于提高烯烃的转化率和多取代烷基芳烃的选择性。
[0122] 相比实施例8,实施例1通过调控烯烃的种类在优选保护范围的方案,更有利于提高烯烃的转化率和多取代烷基芳烃的选择性。
[0123] 相比实施例9,实施例1通过调控B酸化合物和L酸化合物的重量比在优选保护范围的方案,更有利于提高烯烃的转化率和多取代烷基芳烃的选择性。
[0124] 相比实施例10‑14,实施例1通过调控第一混合的温度和第二混合的温度均在优选保护范围的方案,更有利于提高烯烃的转化率和多取代烷基芳烃的选择性。
[0125] 测试例1
[0126] 将实施例4制得的多取代烷基芳烃S4采用10wt%氢氧化钠溶液进行碱洗,得到的碱洗产物进行水洗后,进行分段减压蒸馏,得到合成油A,其中,合成油A的物性参数列于表6。
[0127] 表6
[0128]  合成油A 芳烃橡胶油A1820
3
密度(20℃)/(kg/m) 938.5 报告
2
运动黏度(100℃)/(mm/s) 16.93 16‑26
苯胺点/℃ 55.4 ≤75
稠环芳烃/wt% 1.2 <3
芳碳率/% 30.2 ≥18
馏程/℃ 430‑540 /
[0129] 通过表6数据可知,合成油A具有芳碳率高、稠环芳烃含量低等特点,可用作环保芳烃橡胶油的调和组分。
[0130] 测试例2
[0131] 将实施例5制得的多取代烷基芳烃S5采用10wt%强氧化钠溶液进行碱洗,得到的碱洗产物进行水洗后,进行分段减压蒸馏,得到单‑十二基甲基萘、二‑十二基甲基萘、三‑十二基甲基萘和四‑十二基甲基萘,性质见表7。
[0132] 表7
[0133]
[0134]
[0135] 通过表7数据可知,十二烷基甲基萘系列产品具有优异的理化性质,如黏度、倾点、苯胺点和氧化安定性等,可用于I类HVI基础油的调和组分。不同组成成分的十二烷基甲基萘产物具有可调的油品性质,烷基侧链增多,产物密度减小,黏度、黏度指数、倾点和苯胺点增大。
[0136] 以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。
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