烷基化原料的制备

申请号 CN200980138672.6 申请日 2009-09-04 公开(公告)号 CN102171313B 公开(公告)日 2014-05-14
申请人 催化蒸馏技术公司; 发明人 威廉·M·小克罗斯; 劳伦斯·A·小史密斯; 加里·G·波德巴拉克;
摘要 用于处理烷基化原料的方法,所述烷基化原料包含烯 烃 、正-链烷、异-链烷,和杂质,所述杂质包括丁二烯、含 氧 化学物、含氮化合物和含硫化合物中的一种或多种,所述方法包括:将含有含氧化学物和含氮化合物中的至少一种的烷基化原料与 水 接触 以产生烃部分和水部分,所述烃部分具有减小浓度的含氧化学物和含氮化合物中的至少一种,所述水部分包含含氧化学物和含氮化合物中的至少一种的至少一部分;从具有减小浓度的烃部分中分离水以产生具有减小 含水量 的烃部分;将具有减小含水量的烃部分在低聚条件下在第一低聚反应区中与低聚催化剂接触,以使至少一部分烯烃反应而形成包含烯烃低聚物的反应器流出物;和将至少一部分反应器流出物进料到烷基化设备。
权利要求

1.一种用于处理烷基化原料的方法,所述烷基化原料包含含异烯的烯烃、正-链烷、异-链烷和杂质,所述杂质包括丁二烯、含化合物、含氮化合物和含硫化合物中的一种或多种,所述方法包括:
将含有含氧化合物和含氮化合物中的至少一种的烷基化原料与接触以产生烃部分和水部分,所述烃部分具有减小浓度的所述含氧化合物和含氮化合物中的至少一种,所述水部分包含所述含氧化合物和含氮化合物中的至少一种的至少一部分;
从具有减小浓度的所述含氧化合物和含氮化合物中的至少一种的烃部分分离水以产生具有减小含水量的烃部分;
将具有减小含水量的烃部分在低聚条件下在第一低聚反应区中与低聚催化剂接触,以使至少一部分的所述烯烃反应而形成包含烯烃低聚物的反应器流出物;和将至少一部分的所述反应器流出物进料到烷基化设备。
2.权利要求1的方法,所述方法还包括:通过分馏将所述低聚物与未反应的含异烯烃的烯烃、正-链烷、和异-链烷分离。
3.权利要求2的方法,所述方法还包括:将所述分离的低聚物作为进料到所述烷基化反应器的反应器流出物的所述至少一部分进料。
4.权利要求2的方法,其中所述形成低聚物的接触和所述分离低聚物是在催化蒸馏反应器系统中同时进行的。
5.权利要求1的方法,其中所述烷基化原料包括C4轻质裂解石脑油馏分、C4-C5轻质裂解石脑油馏分和C4-C6轻质裂解石脑油馏分中的至少一种。
6.权利要求1的方法,其中所述烯烃低聚物包括异烯烃的二聚物和三聚物。
7.权利要求1的方法,其中所述分离包括将具有减小浓度的所述含氧化合物和含氮化合物中的至少一种的烃部分与吸附剂接触。
8.权利要求7的方法,其中所述吸附剂包括沸石。
9.权利要求1的方法,其中所述具有减小浓度的所述含氧化合物和含氮化合物中的至少一种的烃部分还包括二烯,
其中所述分离包括:
将氢和所述具有减小浓度的所述含氧化合物和含氮化合物中的至少一种的烃部分进料到催化蒸馏反应器系统,所述催化蒸馏反应器系统包括至少一个作为蒸馏结构形成的含有氢化催化剂的反应区;
在所述催化蒸馏反应器系统中同时发生以下各项:
i)将所述氢和所述二烯与所述氢化催化剂接触,从而使至少一部分的二烯和氢催化反应以形成烯烃;和
ii)将得到的烃从水中分馏;
将所述水和未反应的氢以塔顶馏分形式回收;
将具有减小二烯和减小水浓度的烃部分以塔底馏分形式回

所述方法还包括:
将作为具有减小含水量的烃部分的塔底馏分进料到所述的
在第一低聚反应区中的接触。
10.权利要求9的方法,其中将所述氢在至少一个反应区下面进料到所述催化蒸馏反应器系统,并且其中将具有减小浓度的所述含氧化合物和含氮化合物中的至少一种的烃部分在所述至少一个反应区上方进料到所述催化蒸馏反应器系统。
11.权利要求1的方法,其中所述具有减小浓度的所述含氧化合物和含氮化合物中的至少一种的烃部分还包括二烯、硫醇及其它含硫化合物,
其中所述分离包括:
将氢和所述具有减小浓度的所述含氧化合物和含氮化合物中的至少一种的烃部分进料到催化蒸馏反应器系统,所述催化蒸馏反应器系统包括至少一个作为蒸馏结构形成的含有氢化催化剂的反应区;
在所述催化蒸馏反应器系统中同时发生以下各项:
i)将所述氢和所述二烯与所述氢化催化剂接触,从而将至少一部分二烯和氢催化反应以形成烯烃;和
ii)从水中分馏所述烃;
将所述水和未反应的氢以塔顶馏分形式回收;
将包含C4烯烃的部分以侧馏分形式回收;
所述方法还包括:
将作为具有减小含水量的烃部分的侧馏分进料到所述在第一低聚反应区中的接触。
12.权利要求11的方法,所述方法还包括将包含含硫化合物的至少一部分的烃部分以塔底馏分形式回收。
13.权利要求11的方法,其中将所述氢和所述具有减小浓度的所述含氧化合物和含氮化合物中的至少一种的烃部分在所述至少一个反应区下面进料到所述催化蒸馏反应器系统。
14.权利要求11的方法,其中所述同时地发生还包括:将所述硫醇和所述二烯与硫醚化催化剂接触从而催化反应至少一部分的所述二烯和硫醇以形成重质硫醚。
15.权利要求12的方法,其中所述塔底馏分还包括重质硫醚。
16.一种用于处理烷基化原料的方法,所述烷基化原料包括含异烯烃的烯烃、正-链烷、异-链烷和杂质,所述杂质包括二烯、含氧化合物、含氮化合物和含硫化合物中的一种或多种,所述方法包括:
将所述烷基化原料与水接触以产生烃部分和水部分,所述烃部分具有减小浓度的含氮化合物和含氧化合物中的至少一种,所述水部分包含所述含氮化合物和所述含氧化合物中的至少一种的至少一部分;
将氢和所述具有减小浓度的所述含氧化合物和含氮化合物中的至少一种的烃部分进料到催化蒸馏反应器系统,所述催化蒸馏反应器系统包括至少一个作为蒸馏结构形成的含有氢化催化剂的反应区;
在所述催化蒸馏反应器系统中同时地发生以下各项:
i)将所述氢和所述二烯与所述氢化催化剂接触,从而将至少一部分的所述二烯和氢催化反应以形成烯烃;和
ii)从水中分馏所述烯烃;
将所述水和未反应的氢以塔顶馏分形式回收;
将具有减小二烯浓度的烃部分以塔底馏分形式回收;
将具有减小二烯浓度的烃部分在低聚条件下在第一低聚反应区中与低聚催化剂接触,以使至少一部分的所述烯烃反应而形成包含烯烃低聚物的反应器流出物;和将至少一部分的所述反应器流出物进料到烷基化设备。
17.一种用于处理烷基化原料的方法,所述烷基化原料包括含异烯烃的烯烃、正-链烷、异-链烷和杂质,所述杂质包括二烯、含氧化合物、含氮化合物和含硫化合物中的一种或多种,所述方法包括:
将所述烷基化原料与水接触,以产生烃部分和水部分,所述烃部分具有减小浓度的含氮化合物和含氧化合物中的至少一种,而所述水部分包含所述含氮化合物和所述含氧化合物中的至少一部分;
将氢和所述具有减小浓度的所述含氧化合物和含氮化合物中的至少一种的烃部分进料到催化蒸馏反应器系统,所述催化蒸馏反应器系统包括至少一个作为蒸馏结构形成的含有催化剂的反应区;
在所述催化蒸馏反应器系统中同时地发生以下各项:
i)将所述氢和所述二烯与所述催化剂接触,从而将至少一部分的所述二烯和氢催化反应以形成对应的烯烃;和
ii)将二烯和含硫化合物与所述催化剂接触,从而催化反应至少一部分的所述二烯和含硫化合物以形成重质硫醚;
iii)将得到的烃从所述水中分馏;
将所述水和未反应的氢以塔顶馏分形式回收;
将包含所述重质硫醚及其它含硫化合物的烃部分以塔底馏分形
式回收;和
将包含C4烯烃的烃部分以侧馏分形式回收;
将所述侧馏分与低聚催化剂在低聚条件下在第一低聚反应区中接触,以使至少一部分的所述烯烃反应而形成包含烯烃低聚物的反应器流出物;和
将至少一部分的所述反应器流出物进料到烷基化设备。

说明书全文

烷基化原料的制备

[0001] 发明背景

技术领域

[0002] 本文公开的实施方案整体上涉及石蜡原料的烷基化。更具体而言,本文公开的实施方案涉及制备含烯烃原料的方法和使用所制备的原料的烷基化方法。

背景技术

[0003] 烷基化是链烷烃,通常为异链烷烃,在强酸存在下与烯烃的反应,产生例如比原材料更高辛烷值并且在汽油的范围内沸腾的链烷烃。在石油精炼中,烷基化反应一般是C3至C5烯烃与异丁烷的反应。
[0004] 在精炼烷基化中,通常使用氢氟酸硫酸催化剂。对于硫酸催化的烷基化,低温或冷酸方法是有利的,使副反应最小化。在典型方法中,所述反应在反应器中进行,在所述反应器中,烃反应物分散成连续酸相。
[0005] 例如,美国专利2,762,853公开一种烷基化方法,所述方法包括将异链烷烃,诸如异丁烷或异戊烷和C2-C5单烯烃进料到烷基化反应器。烷基化反应是用超过88%优选超过96%的硫酸催化的。然后将烷基化产物分离成汽油范围组分和更重的烷基化产物。
[0006] 作为另一个实施例,美国专利2,859,260公开了一种烷基化方法,所述方法包括在硫酸催化剂存在下将异链烷烃与烯烃反应。然后分离反应产物以回收富烃相和富酸相。将富烃相进一步处理以从所述烃相除去催化剂酯,以及进行其它下游操作。在美国专利
3,013,092中公开了现有技术烷基化方法的另一个实例。
[0007] 烷基化原料,诸如流体催化裂解(FCC)C4馏分可以包括许多组分,包括正-丁烷、异丁烷、正-丁烯和异丁烯。烷基化原料中的不需要的组分可以包括含化学物(诸如和氧化的烃,诸如醚和醇),二烯(诸如丁二烯),含氮化合物(诸如腈类和胺),和含硫化合物(诸如甲硫醇和乙硫醇)。这些不需要化合物的存在可以导致在氢氟酸(HF)和硫酸(H2SO4)烷基化设备这两者中酸消耗增加。
[0008] 因此,存在对于改善烷基化设备性能的方法的需要,所述性能包括降低的酸消耗。
[0009] 发明概述
[0010] 在一个方面中,本文公开的实施方案涉及用于处理烷基化原料的方法,所述烷基化原料包含烯烃、正-链烷、异-链烷和杂质,所述杂质包括丁二烯、含氧化学物(oxygenate)、含氮化合物和含硫化合物中的一种或多种,所述方法包括:将含有含氧化学物和含氮化合物中的至少一种的烷基化原料与水接触以产生烃部分(fraction)和水部分,所述烃部分具有减小浓度的含氧化学物和含氮化合物中的至少一种,所述水部分包含含氧化学物和含氮化合物中的至少一种的至少一部分;将水从具有减小浓度的烃部分分离以产生具有减小含水量的烃部分;将具有减小含水量的烃部分在低聚条件下在第一低聚反应区中与低聚催化剂接触,以使至少一部分烯烃反应而形成包括烯烃低聚物的反应器流出物;和将至少一部分的反应器流出物进料到烷基化设备。
[0011] 在另一个方面中,本文公开的实施方案涉及用于处理烷基化原料的方法,所述烷基化原料包括烯烃、正-链烷、异-链烷和杂质,所述杂质包括丁二烯、含氧化学物、含氮化合物和含硫化合物中的一种或多种,所述方法包括:将烷基化原料与水接触以产生烃部分和水部分,所述烃部分具有减小浓度的含氮化合物和含氧化学物中的至少一种,所述水部分包含含氮化合物和含氧化学物中的至少一种的至少一部分;将氢和具有减小浓度的烃部分进料到催化蒸馏反应器系统,所述催化蒸馏反应器系统包括至少一个作为蒸馏结构形成的含有氢化催化剂的反应区;在所述蒸馏塔反应器系统中同时发生以下各项:i)将所述氢和所述二烯与氢化催化剂接触,从而将至少一部分的二烯和氢催化反应以形成烯烃;和ii)从水中分馏烃;将水和未反应的氢以塔顶馏分形式回收;将具有减小的二烯浓度的烃部分以底部馏出物部分形式回收;将具有减小的二烯含量的烃部分与第一低聚反应区中的低聚催化剂在低聚条件下接触,以使至少一部分烯烃反应而形成包含烯烃低聚物的反应器流出物;和将至少一部分的反应器流出物进料到烷基化设备。
[0012] 在另一个方面中,本文公开的实施方案涉及用于处理烷基化原料的方法,所述烷基化原料包括烯烃、正-链烷、异-链烷和杂质,所述杂质包括丁二烯、含氧化学物、含氮化合物和含硫化合物中的一种或多种,所述方法包括:将烷基化原料与水接触以产生烃部分和水部分,所述烃部分具有减小浓度的含氮化合物和含氧化学物中的至少一种,所述水部分包含含氮化合物和含氧化学物中的至少一种的至少一部分;将氢和具有减小浓度的烃部分进料到催化蒸馏反应器系统,所述催化蒸馏反应器系统包括至少一个作为蒸馏结构形成的含有氢化催化剂的反应区;在所述蒸馏塔反应器系统中同时发生以下各项:i)将所述氢和所述二烯与氢化催化剂接触,从而将至少一部分的二烯和氢催化反应以形成相应的烯烃;和ii)将二烯和硫醇与催化剂接触从而催化反应至少一部分的二烯和硫醇以形成重质硫醚(heavy sulfide);iii)从水中分馏得到的烃;水和未反应的氢作为塔顶馏分形式回收;包含重质硫醚及其它含硫化合物的烃部分作为塔底馏分形式回收;和包含C4烯烃的烃部分作为侧馏分形式回收;将侧馏分与第一低聚反应区中的低聚催化剂在低聚条件下接触,以使至少一部分烯烃反应而形成包含烯烃低聚物的反应器流出物;和将至少一部分的反应器流出物进料到烷基化设备。
[0013] 从下列描述和后附权利要求,其它方面和优点将是显而易见的。
[0014] 附图简述
[0015] 图1是根据本文公开的实施方案用于处理烷基化原料方法的简化工艺流程图
[0016] 图2是根据本文公开的实施方案用于处理烷基化原料方法的简化工艺流程图。
[0017] 图3是根据本文公开的实施方案用于处理烷基化原料方法的简化工艺流程图。
[0018] 发明详述
[0019] 在一个方面中,本文公开的实施方案涉及烃原料的烷基化。更具体而言,本文公开的实施方案涉及用于制备含烯烃原料的方法和使用所制备原料的烷基化方法。特别地,本文公开的实施方案涉及可以降低烷基化工艺中的酸消耗的方法。
[0020] 在本申请的范围内,表述“催化蒸馏反应器系统”指的是其中催化反应和产物分离至少部分地同时发生的装置。所述装置可以包括常规催化蒸馏塔反应器,其中在沸点条件时反应和蒸馏同时发生,或者蒸馏塔与至少一个侧反应器组合,其中所述侧反应器可以作为液相反应器或沸点反应器操作。虽然描述的两种催化蒸馏反应器系统相对于分离之前的常规液相反应可以是优选的,但是催化蒸馏塔反应器可以具有下列优点:减少的部件数量、降低的资本费用、增加的每磅催化剂的催化剂生产率、有效率的热移除(可以将反应热吸收到混合物的蒸发热中)、和改变平衡的潜。还可以使用间壁式蒸馏塔,其中所述间壁式蒸馏塔的至少一个部分包含催化蒸馏结构,并且将所述间壁式蒸馏塔在本文中称为“催化蒸馏反应器系统”。
[0021] 本文公开的实施方案中使用的烷基化原料可以包括多种烯烃和链烷烃的混合物。例如,烷基化原料可以包括C1-C5链烷烃,其包括正-链烷和异-链烷,和C2-C5烯烃。烯烃可以包括正-烯烃(直链烯烃)、异烯烃(支链烯烃)、及其混合物。在一些实施方案中,烷基化原料可以包括C3-C5轻质裂化石脑油(LCN)馏分。
[0022] 在某些实施方案中,链烷烃可以包括C4链烷(正-丁烷和异丁烷)、C5链烷(正-戊烷、新戊烷和异戊烷)和它们的混合物。在其它实施方案中,烯烃可以包括乙烯、丙烯、C4烯烃(诸如1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、或它们的混合物),C5烯烃(诸如1-戊烯、2-戊烯、异戊烯、和它们的混合物),和它们的混合物。
[0023] 烷基化原料,诸如C4-C6轻质裂化石脑油馏分,还可以包括含氧化学物,诸如水和醇,硫醇和其它含硫化合物,含氮化合物,诸如腈和胺,和二烯,诸如丁二烯。当进料到酸烷基化设备时,这些各自均可以消耗酸,诸如氢氟酸或硫酸。根据本文公开的实施方案的烷基化原料的处理可以避免消耗酸的组分进入烷基化设备。
[0024] 在一些实施方案中,可以适宜地将一部分烷基化原料在烷基化前进行低聚。例如,美国专利6,774,275、6,858,770和6,995,296公开了通过将C4烯烃低聚物(二聚体和三聚体)进料到烷基化设备,以减少烷基化设备中冷却需要的影响,这些美国专利各自均通过参考结合在本文中。烷基化原料中的含氮化合物、含硫化合物、二烯、含氧化学物和其它组分还可以对于低聚过程施加有害的影响,使烷基化催化剂中毒和/或导致不适宜的聚合。根据本文公开的实施方案的烷基化原料的处理可以另外改善低聚催化剂性能。
[0025] 烃原料的处理可以包括多个步骤以便从烷基化原料中除去不需要的化合物。例如,在一些实施方案中,可以通过将烃原料与水接触诸如通过水洗以除去含氧化学物和/或含氮化合物。水洗后的烃部分具有减小的含氧化学物和/或含氮化合物浓度,其夹带的水然后可以被除去,诸如通过蒸馏或吸附而除去。在一些实施方案中,诸如其中通过蒸馏除去水的情况下,蒸馏结构可以包括用于以下各项的催化剂:a)将二烯和氢反应以形成烯烃,b)将二烯和硫醇反应以形成重质硫醚,或c)将a)和b)组合的情况。处理后的原料,其具有减小的腈、含氧化学物、二烯、和/或硫含量,然后可以被进料到低聚设备以将至少一部分烯烃低聚,然后得到的低聚设备流出物可以与硫酸或氢氟酸反应以产生烷基化物产物。
[0026] 根据本文公开的实施方案的烷基化原料的处理可以有效地减少或消除在所得到的要进料到烷基化设备的处理原料中的含氧化学物、含氮化合物、二烯和含硫化合物中的一种或多种。在一些实施方案中,通过本文公开的方法回收的处理后的烷基化进料可以包含0.1%以下的二烯;或者在其它实施方案中包含500ppm以下的二烯;和在另外其它实施方案中包含100ppm以下的二烯,这些各自均基于重量计。在一些实施方案中,通过本文公开的方法回收的处理后的烷基化进料可以包含500ppm以下的含氮化合物;在其它实施方案中包含250ppm以下的含氮化合物;在另外其它实施方案中包含100ppm以下的含氮化合物;在再另外的其它实施方案中包含50ppm以下的含氮化合物,在还有其它实施方案中包含25ppm以下的含氮化合物,这些各自均基于重量计。在其它实施方案中,通过本文公开的方法回收的处理的烷基化原料可以包含50ppm以下的腈类;在其它实施方案中包含25ppm以下的腈类;在其它实施方案中包含10ppm以下的腈类;在另外其它实施方案中包含5ppm以下的腈类,在再其它实施方案中包含2.5ppm以下的腈类,这些各自均基于重量计。在一些实施方案中,通过本文公开的方法回收的处理后的烷基化原料可以包含0.1%以下的硫;在其它实施方案中包含500ppm以下的硫;在其它实施方案中包含250ppm以下的硫;在其它实施方案中包含100ppm以下的硫;在其它实施方案中包含50ppm以下的硫;在其它实施方案中包含25ppm以下的硫;在其它实施方案中包含10ppm以下的硫;在另外其它实施方案中包含5ppm以下的硫,这些各自都基于重量计。在一些实施方案中,通过本文公开的方法回收的处理后的烷基化原料可以包含0.1%以下的含氧化学物;在其它实施方案中包含
500ppm以下的含氧化学物;在其它实施方案中包含250ppm以下的含氧化学物;在其它实施方案中包含100ppm以下的含氧化学物;在其它实施方案中包含50ppm以下的含氧化学物;
在其它实施方案包含中25ppm以下的含氧化学物;在其它实施方案中包含10ppm以下的含氧化学物;在另外其它实施方案中包含5ppm以下的含氧化学物,这些各自都基于重量计。
在一些实施方案中,通过本文公开的方法回收的处理后的烷基化原料可以包含0.1%以下的水;在其它实施方案中包含500ppm以下的水;在其它实施方案中包含250ppm以下的水;
在其它实施方案中包含100ppm以下的水;在其它实施方案中包含50ppm以下的水;在其它实施方案中包含25ppm以下的水;在其它实施方案中包含10ppm以下的水;在另外其它实施方案中包含5ppm以下的水,这些各自都基于重量计。在其它实施方案中,含氮化合物、含氧化学物、二烯、和/或含硫化合物可以不以可检测的限度存在于处理后的烷基化原料中。
[0027] 现在参考图1,说明根据本文公开的实施方案的用于处理烷基化原料的工艺的简化工艺流程图。在该实施方案中,经过流动流10进料并且包含烯烃、正-链烷、异-链烷和杂质的烃流可以在水洗塔14中与经过流动流12进料的水接触,所述杂质包含一种或多种的含氮化合物和/或含氧化学物。包含至少一部分的含氮化合物和/或含氧化学物的水部分(aqueous fraction)可以经过流送管16从水洗塔14回收。具有减少的氧和/或氮含量的烷基化原料可以经过流送管18从水洗塔14回收。
[0028] 具有减少的氮和/或含氧化学物含量的烷基化原料可以包括夹带的或溶解的水,所述水可以通过将具有减少的氮和/或含氧化学物含量的烷基化原料与适当的吸附剂接触而将所述水从烃中分离。例如,可以经过流送管18将烷基化原料进料到含有沸石或其它适当吸收剂的保护床20以除去水。保护床20中的吸附剂或与保护床20串联放置的保护床中的其它吸附剂还可以除去乙炔、二烯,和其它可能导致不适宜的下游催化剂中毒或在催化剂表面上形成聚合材料的组分。在一些实施方案中,可以平行地或以超前滞后(lead—lag)构造形式放置两个或更多个保护床,容许当持续烷基化/低聚进料处理时替换或再生一个保护床。如果必要,在将烷基化原料进料到吸附器20之前,可以在热交换器22中经过间接热交换将具有减少的氮和/或含氧化学物含量的烷基化原料冷却/加热。
[0029] 来自保护床20的流出物可以经由流送管23回收并进料到含有低聚催化剂26的低聚反应器24。在低聚反应器24中,至少一部分烯烃可以接触低聚催化剂26,从而将烯烃与其自身进行催化反应而形成烯烃低聚物。例如,异丁烯可以在低聚反应器24中反应以形成异丁烯二聚物和三聚物。
[0030] 来自低聚反应器24的流出物的至少一部分可以经过流送管28进料到烷基化设备30,所述流出物包含烯烃低聚物。在烷基化设备30中,烯烃低聚物和异-链烷烃,诸如烷基化原料中含有的或单独进料的烯烃低聚物和异-链烷烃,可以与经过流送管32进料的硫酸或氢氟酸接触,从而使所述低聚物和异-链烷烃反应以形成烷基化物产物。可以经过流送管34从烷基化设备30回收消耗的酸。烷基化物产物可以经过流送管36回收并进料到下游过程38,诸如汽油混和、分馏或其它过程。
[0031] 现在参考图2,其中相同的数字表示相同的部件,图2说明了根据本文公开的实施方案的处理烷基化原料的工艺的简化工艺流程图。在该实施方案中,烷基化物原料在水洗塔14中接触以除去含氧化学物和含氮化合物以后,可以经过流送管18将烷基化物原料进料到催化蒸馏反应器系统40。还可以经过流送管42将氢进料到催化蒸馏反应器系统40。
[0032] 催化蒸馏反应器系统40可以包括至少一个含有氢化催化剂的反应区44。在催化蒸馏反应器系统40中同时地进行如下两项:i)烷基化物原料中的氢和二烯可以与氢化催化剂接触以将至少一部分二烯选择性氢化成烯烃,和ii)可以从未反应的氢和经过流送管18进料的烷基化物原料中夹带或溶解的任何水中分馏烃。
[0033] 可以将水和未反应的氢经过流送管46从催化蒸馏反应器系统40中以塔顶馏分形式回收。可以将水和轻质烃浓缩并与氢分离,其中可以经过流送管48回收氢,可以经过流送管50回收水部分,并且可以经过流送管52回收烃部分,其中至少一部分可以用作塔回流。
[0034] 具有减少的二烯含量和减少的氮/含氧化学物含量的烃部分可以经过流送管54从催化蒸馏反应器系统40中以塔底馏分的形式回收。然后可以将至少一部分的塔底馏分经过流送管23进料到低聚反应器24并且如上所述处理。
[0035] 现在参考图3,其中相同的数字表示相同的部件,图3示出了根据本文公开的实施方案的处理烷基化原料的工艺的简化工艺流程图。在这个实施方案中,在水洗塔14中接触烷基化物原料以除去含氧化学物和含氮化合物以后,可以经过流送管18将烷基化物原料进料到催化蒸馏反应器系统60。还可以经过流送管62将氢进料到催化蒸馏反应器系统60。
[0036] 催化蒸馏反应器系统60可以包括至少一个在其上部中含有氢化催化剂的反应区64。在催化蒸馏反应器系统60中同时地进行以下的情况:i)可以将烷基化物原料中的氢和二烯与氢化催化剂接触以将至少一部分的二烯选择性氢化成烯烃,和ii)可以从未反应的氢和经过流送管18进料的烷基化物原料中夹带或溶解的任何水中将烃分馏。
[0037] 可以经过流送管66从催化蒸馏反应器系统60中,将水和未反应的氢以塔顶馏分形式回收。可以将水和轻质烃浓缩并且与氢分离,其中可以经过流送管68回收氢,可以经过流送管70回收水部分,并且可以经过流送管72回收烃部分,其至少一部分可以用作塔回流。
[0038] 可以经过流送管74从催化蒸馏塔60中以塔底馏分形式回收包括重质硫醚和在C6+或C7+烃的范围内沸腾的其它化合物的烃部分。可以经过流送管76从催化蒸馏反应器系统60中以侧馏分(side draw)形式回收具有减少的二烯含量和减少的氮/含氧化学物含量的烃部分。然后可以将至少一部分侧馏分经过流送管76进料到低聚反应器24并且如上所述处理。在不同的实施方案中,侧馏分可以包括,例如,主要的C4馏分、C4至C5馏分、或C4至C6馏分。
[0039] 在一些实施方案中,催化蒸馏反应器系统40内的反应区44或第二反应区(未显示)中配置的催化剂可以包括硫醚化官能。在这些实施方案中,除丁二烯氢化之外或代替丁二烯氢化,可以将二烯和硫醇与硫醚化催化剂接触以使二烯和硫醇的至少一部分反应以形成重质硫醚,可以经过流送管74将其与所需的侧馏分部分分离并且与塔底馏出物一起回收。
[0040] 如上所述,可以进行低聚,例如,在酸性阳离子树脂催化剂存在下在部分液相中,或者在直通(straight pass)型反应中,诸如在美国专利4,313,016、4,540,839、5,003,124和6,335,473中所公开的,或者在存在汽相和液相并且同时发反应/分馏的催化蒸馏反应中进行。可以低聚的异烯烃可以包括异丁烯、异戊烯(isopentene)((异戊烯(isoamylene)),和它们的组合,这些比正-烯烃具有更好的反应性,并且可以选择性低聚。
[0041] 主要低聚物产物是异烯烃的二聚物和三聚物。例如,可以将异丁烯低聚以形成C8或C12叔烯烃,可以将异戊烯低聚以形成C10或C15叔烯烃,并且异丁烯和异戊烯的混合物可以选择性反应以形成C9、C13和C14叔烯烃,和其它产物。在随后的烷基化期间,这些低聚物与异-链烷反应以形成烷基化物产物,诸如异辛烷、异壬烷、和异癸烷,及其它。代替低聚物和异烷烃之间的预期反应,将低聚物裂化成它的烯烃组分,即,反应形成低聚物的烯烃与异烷烃以摩尔基础起反应。结果是与单烯烃单独烷基化的产物相同以及另外的益处为更少放热的总烷基化反应,其可以对于烷基化需要较少的制冷和更低的能量成本。
[0042] 本文所描述的方法的实施方案可以提供更低的总能量消耗,分离含氮化合物、含氧化学物、二烯和硫化合物,并且低聚一部分烯烃作为对于烷基化原料的预处理。有利地,本文中公开的实施方案可以提供从烷基化原料中分离(浓度降低或除去)低聚催化剂毒物和消耗酸的化合物。
[0043] 有利地,本文中公开的一些实施方案可以允许增加烷基化设备效率,原因是降低的惰性组分浓度。在一些实施方案中,可以在烷基化反应期间消耗更少的酸。增加的效率可以允许增加现有烷基化反应器的反应器生产量。增加的效率还可以允许对于新构建设备使用较小的烷基化反应器。
[0044] 另外,本文中公开的一些实施方案可以允许使用现有的或搁浅的设备。例如,不在服役中的MTBE生产塔可以根据本文中公开的实施方案而容易地转变成用于处理所述原料。
[0045] 虽然所述公开内容包括有限数量的实施方案,但是受益于本公开内容的本领域技术人员将理解,可以设计不背离本公开内容范围的其它实施方案。因此,所述范围应该仅由后附的权利要求限定。
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