应用在聚氨酯聚合物中的活性胺催化剂

本发明背景

在聚氨酯工业中某些胺催化剂是公知的，如催化剂系列中最简单 的N，N-二甲基-3-(二甲氨基)丙酰胺(DDPA，结构1)，它无活 性官能基团，用于美国专利4011223中介绍的聚氨酯的形成中。 已发现作为聚氨酯催化剂的一个相似无活性的类似物是美国专利 4049591中所述的3-[双-(3-[二甲氨基]丙基)]氨基-N，N-二甲基丙酰 胺。

此外，在“Factors Affecting the Discoloration of Vinyl That Has Been Molded Against Urethane Foam”( R.L.Zimmerman and T.L. Austin，Polyurethane World Congress 1987.Sept.29-Oct.2，pp.693-697， 1987)一文中描述了许多羟基和含叔胺的一级/二级胺的聚氨酯催化 剂。然而，所有这些催化剂不是在有羟基取代情况下缺乏活性，就是 在无取代情况下缺乏挥发性。

美国专利4384950介绍了在从焦油砂沥清回收中为破水包油乳状 液作为去乳化剂的DDPA取代形式的应用。可是，该文献没有介绍该 化合物作为聚氨酯体系催化剂的应用。用于制备所述取代化合物的该 反应，包括甲基丙烯酸或丙烯酸与二甲氨基丙胺的加成/缩合反应。美 国专利4256665和4259259公开了所述化合物的制备方法。

本发明概述

本发明提供在催化生成聚氨酯中使用的胺/酰胺催化剂。所述的胺 /酰胺催化剂在得到的聚氨酯中具有低挥发性(即，低结雾性)和具有 至少像所述体系(参见Priester.R.D.Jr，R.D.Pefley和R.B.Turner， “High Resiliency Polyurea Foam-An Improved Flexible Foam Matrix”， Journal of Cellular Plastics，30(2)1994，pp，147，在此结合到本发明中 作为参考)中活性最强的组份那样良好的反应活性。这些化合物为基 本结构类似于DDPA的叔胺/酰胺，但包含对聚合物母体起反应的二级 胺基团。意想不到的是这些高活性化合物具有与完全非取代催化剂 DDPA非常接近的催化活性。

本发明的叔胺/酰胺的结构是： Q是CZH2Z+1或(CH2)nN(R3)KT，T是二价环状基团(指该基团的两端 连在氮原子上以形成环状基团的基团)或T是一价烷基、氨基烷基或 烷氨基烷基基团，k＝0或1，即如果T是一价基团为1和如果T是二 价基团为0；R2＝H或CZH2Z+1；每个状况的R3＝CZH2Z+1；R4＝H； R5＝H或CH3；n＝2-6；和每个状况的z＝1-4。“n”优选是2或3 和z优选是1。当T为一价时可以是1-4个碳的烷基，在其上可以 有一个或多个胺(如，氨基-C1-C4-烷基)或在其中可以有一个 或多个胺(如，一或二-C1-C4-烷氨基-C1-C4-烷基)。当T 为二价时可以是烷基、胺取代烷基、烷基氨基烷基或烷氧基烷基，它 们可与结构(2)中所示连接T的氮原子形成包括在环中多达6个碳 原子以及结构(2)中所示的氮原子和在环中可选二级氮原子或氧原 子(如吗啉代、哌嗪代)的环状结构。所述的环状结构可包括环上的 C1-C4的烷基取代。

本发明的另一方面是通过多元醇和聚异氰酸酯反应物在有效量 的一种或一种以上的式(2)化合物的存在下的混合，以催化所述反 应物的反应生成聚氨酯的方法。

本发明的详细描述

本发明的胺/酰胺的优选部分是： 或更优选 其中R1＝(R3)2N(CH2)n或CZH2Z+1；R2，R3，R4，R5，T，k，n和z 均如上所述。“n”优选是2或3和z优选1。每个R3可以相同或不 同。n和z的每个值也是如此。对结构2A和2B的一个特别优选范围 是其中R1为CZH2Z+1的结构。优选的特定化合物是： 和 这样的环状末端结构的实例是： 正如用制备胺/酰胺的已知技术制备这些化合物。一般地说，从二甲 氨基丙胺(DMAPA)或其它类似的胺类，与丙烯酸甲酯(MA)、 二甲基丙烯酰胺(DMAA)或类似的不饱和的物质的直接反应制备所 述的催化剂。这些反应产物基本上是本发明的氨基丙酰胺类及含少量 未反应的原料和其它加合物如： 美国专利4256665和4259259专门公开了结构4化合物的制备方法， 在此结合到本发明中作为参考。

这些胺/酰胺催化剂用于催化生成聚氨酯的反应：即：催化异氰酸 酯/水和/或异氰酸酯/醇的反应。所述的聚氨酯在技术上是已知的硬 质、软质块状、酯类决状、模塑微孔弹性体或其它类型的泡沫塑料。 本发明的胺/酰胺可用在胺的预掺混料中，即：与其它胺催化剂、表面 活化剂、或其它添加剂或在技术上已知的聚氨酯组分的混合物。

具有使用本发明所述的化合物作为催化剂的泡沫塑料组成物一 般包括(a)每分子平均含有两个以上羟基的聚醚多元醇；(b)有机聚异氰 酸酯；(c)至少一种制备聚氨酯泡沫塑料的催化剂；(d)水；(e)表面活性 剂，优选为该目的的本领域已知的任何的硅酮/聚醚共聚物；(f)惰性气 体。

所述的多元醇的每个分子的羟基平均数至少稍多于2和一般为 2.1-3.5。一般讲，多元醇应有约400-1500或甚至400-3000(克 /当量)的当量和低于20％的环氧乙烷的含量。常用的多元醇包括(但 不仅限于此)如聚羟基烷的烯化氧加合物、非还原糖和糖衍生物的烯 化氧加合物、聚苯酚的烯化氧加合物、和聚胺和聚羟基胺的烯化氧加 合物的聚醚多元醇。优选所述的烯化氧是基于环氧乙烷或环氧丙烷。

所述的有机聚异氰酸酯至少含有两个异氰酸酯基团，如二异氰酸 甲苯酯(TDI)，及其泡沫塑料指数一般是60-130。

所述的水一般含量在1-12php(每百份多元醇的重量份数)。

加入到所述的聚氨酯泡沫塑料中以赋予泡沫塑料特殊的性能的 其它添加剂包括(但不仅限于此)着色剂、阻燃剂和GEOLITE Modifier泡沫塑料添加剂(购于Organo Silicones Group of Witco Corporation，Greenwich，CT)。所述的惰性气体是在加压时可溶于泡 沫塑料组成物中的气体，但在大气压下可溶出(即：排出)。一个气 体实例是CO2，但也可使用氮气、空气或其它常见气体，包括像甲烷 和乙烷的碳氢气体。所述的惰性气体也可以包括沸点高于室温并在室 温时有足够高的蒸气压(它的蒸气基本上代表泡沫塑料泡孔内的气体 组份)的像戊烷异构体或氯化烃(hydrochlorocarbon)这样的挥发性有机 化合物。

所述的硅酮共聚物表面活性剂应能具有利于形成稳定的泡沫并 应以稳定所述的聚氨酯泡沫塑料的有效量存在，即一般是总反应混合 物约0.05-5％(重量)，优选0.2-1.5％(重量)。

通过将所述的组份(即组分(a)至(f))混合在一起制备所述的泡沫 塑料，以致在反应中付产品气体产生泡沫状的聚氨酯。也可通过注入 惰性气体制备泡沫塑料，由此将反应物置于高压下(即至少高于大气 压)，以致所述的惰性气体溶解于反应混合物中。然后通过释放气压 引起气体在发泡体系的成核部位形成气泡，从而作为发泡剂使所述的 混合物溢料(flash)。这产生一种密度减小的泡沫塑料。对于较全面描 述的该过程和其中所需要的设备而言，可见欧洲专利公开 0645226A2，在此结合到本发明中作为参考。

本发明的化合物也可用于非泡沫聚氨酯反应中，例如聚氨酯弹性 体的生成。在这样的聚氨酯中，其组成物中的水常常用低分子量(＜400) 的并至少有两个反应基团的含活泼氢化合物的增链剂所代替。实例为 1.4-丁二醇、乙二醇、二甘醇和乙二胺。

在技术上对于这些反应的条件和形成是公知的，如“Polyurethane Handbook”(2nd ed，Gunter Ortel，ed.，Hanser Publishers，Cincinnati， 1994)，在此结合到本发明中作为参考。一般讲，在催化有效量下使用 这些催化剂，即为有效地催化反应生成聚氨酯的量。一般讲，所述的 有效量是在反应组成物中每百份多元醇约0.02-5.0份。在下列实施例 中所介绍的模塑软质泡沫塑料中，这些催化剂导致在乳白期和排出时 间(exit times)比DDPA稍快，该泡沫塑料的负荷性能(ILD)和熟化 特性至少与DDPA一样好。

实施例 术语汇编： php：        在组成物中每百份多元醇的产品份数。 多元醇1：    由ARCO Chemical以ARCOL Polyol E-656出售的

         环氧乙烷/环氧丙烷聚醚。 多元醇2：    由ARCO Chemical以ARCOL Polyol E-688出售的

         环氧乙烷/环氧丙烷聚醚。 多元醇3：    由Dow Chemical以VORANOL 490出售的环氧丙

         烷聚醚。 多元醇4：    由Dow Chemical以VORANOL 800出售的环氧丙

         烷聚醚。 多元醇5：    由Stepan Chemical以PS-3152出售的聚酯多元

         醇。 多元醇6：    由Witco以FOMREZ 53出售的聚酯多元醇。 硅酮1：      由Witco以NIAX surfactant L-3001出售的硅酮表面

         活性剂。 硅酮2：      由Witco以NIAX surfactant Y-10829出售的硅酮表

         面活性剂。 硅酮3：      由Witco以NIAX surfactant L-6900出售的硅酮表面

         活性剂。 硅酮4：      由Witco以L-532出售的硅酮表面活性剂。 表面活性剂1：由Union Carbide Corp以NP-9出售的有机表面活

         性剂。 催化剂1：    由Witco以NIAX catalyst A-1出售的胺催化剂。 催化剂2：    由Witco以NIAX catalyst A-33出售的胺催化剂。 催化剂3：    由Witco以NIAX catalystA-99出售的胺催化剂。 异氰酸酯1：  由Dow Chemical以ISONATE 143-L出售的二异

         氰酸二苯基亚甲基酯(MDI)变体。 异氰酸酯2：  80％2，4和20％2，6甲苯二异氰酸酯的标准商品混

         合物。 异氰酸酯3：  市场上由Dow Chemical以PAPI 27出售的MDI变

         体。 IFD：由ASTMD-3574 Test B1测定的泡沫负荷值。 合成通则：含有叔胺的某些一级胺与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的非催 化反应

在500ml四颈圆底烧瓶中进行下列叔胺/酰胺的合成。该烧瓶安 装有等压加料漏斗、机械搅拌、氮气驱气、湿度计和加热套。使用一 摩尔的DMAA和一摩尔的所研究的胺，或使用一摩尔的MA和两摩 尔的胺。若胺是一级，则称重加到烧瓶中，及DMAA或MA称重加 到加料漏斗中。若胺是非一级的，则次序相反(即，胺置于加料漏斗 中，及DMAA或MA在烧瓶中)。下列划线之处为具体详细的反应。 实施例1  本发明的胺/酰胺的合成 3-[3-二甲基氨基丙基]氨基-N，N-二甲基-丙酰胺 一摩尔的DMAPA (二甲基胺基丙胺，102.21g)称重加到烧瓶中。用氮气吹洗反应体 系数分钟。将DMAA加到(6ml/分)烧瓶中同时搅拌该混合物并监 控温度。初始温度为24℃并在加料中保持不变。一旦DMAA加料完 毕，加热烧瓶到100℃并保持搅拌两小时。得到转化率90％以上的上 述结构3化合物。 3-[3-二甲基氨基丙基]氨基-N-[3-二甲基氨基丙基]-丙酰胺 使用两摩 尔的DMAPA(204.42g)和一摩尔的MA(86.10g)按上述步骤进行胺 的MA/DMAPA变体的合成。在加入MA期间，温度从初始的24℃ 升高到最后的75℃。保持75℃温度两小时。然后在70℃，5mmHg下 将该样品经旋转蒸发器除溶媒以除去甲醇。得到转化率92％以上的上 述结构4化合物。 3-[3-二甲基氨基丙基]氨基-N-[3-二甲基氨基丙基]，2-甲基-丙酰胺 使 用两摩尔的DMAPA(204.42g)和一摩尔的MMA(86.10g)，按 上述所列的步骤进行胺的甲基丙烯酸甲酯(MMA)/DMAPA变体的 合成。在加入MMA过程中，保持初始24℃温度不变。然后加温到 120℃，保持24小时。在70℃，5mmHg下将该样品经旋转蒸发器除 溶媒4小时以除去甲醇。得到转化率约80％的下列结构化合物： 实施例2 对比催化剂的合成

从将DMAA(一摩尔)加到氮气下带搅拌的反应瓶中开始，制 备3-[二甲基]氨基-N，N-二甲基丙酰胺。以保持反应瓶内的温度＜35℃ 的速率加入二甲胺(一摩尔)。当加入全部的二甲胺时，保持反应瓶 在35和45℃之间约2小时。此后加温到60℃，再保持5小时。再冷 却至25℃之后，结束反应并分析产品。分析确认为转化率在90％以 上的DDPA的预测结构。类似地从DMAA和MEOA(N-甲基乙醇 胺)制备3-[3-甲基-3-羟乙基]氨基-N，N-二甲基丙酰胺(9)。 此外，从DMAA和DEOA(二乙醇胺)制备3-[双(2-羟乙基)氨基]- N，N-二甲基丙酰胺(10)。 从MA和MEOA制备3-[3-甲基-3-羟乙基]氨基-N-甲基-N-羟乙基丙酰 胺(11)。 从MA和DEOA制备3-[双(2-羟乙基)氨基]-N，N-[双(2-羟乙基)]丙酰胺 (12)。 实施例3  关于简单水发泡聚氨酯泡沫塑料的评价

根据每个活性DDPA催化剂相对DDPA的发泡(blow)和凝胶容量 对其进行评价。为了获得发泡容量，使用97.22php[0.049当量]的多元 醇1、1.79php(0.195当量)的水、1php的表面活性剂1和指数为103 的异氰酸酯1的简单体系。将预制的多元醇、水、表面活性剂混合物 称总量50克加到有标示线的一品脱纸杯中。通过加0.25g(0.5php)或 0.5g(1.0php)的所述催化剂到该混合物中对其进行评价。加入异氰酸 酯及在钻孔机(drill press)上搅拌所述的混合物5秒钟。通过测定杯顶 (top-of-cup)和排出(blow-off)时间与DDPA相比确定发泡容量。数据列 于表1中。

                             表1-水发泡实施例  试验号    结构#     php     杯顶     (秒)a     Krel     DDPAb     排出(s)c     1     1     0.5     168     1.00     ＞300     2     1     1.0     53     1.00     114     3     4     0.5     157     0.93     300     4     4     1.0     60     1.13     113     5     3     0.5     190     1.13     ＞300     6     3     1.0     130     2.45     235     7     9     0.5     ＞600     ＞3.57     ＞600     8     9     1.0     227     4.28     ＞300     9     11     0.5     ＞600     ＞3.57     ＞600     10     11     1.0     236     4.45     ＞300     11     10     0.5     ＞600     ＞3.57     ＞600     12     10     1.0     ＞600     ＞11.3     ＞600     13     12     0.5     ＞600     ＞3.57     ＞600     14     12     1.0     ＞600     ＞11.3     ＞600

a.杯顶时间代表涨起的泡沫所达到杯子高度的时间(秒)。

b.Krel DDPA值代表所述的催化剂相对活性，是由胺-酰胺的杯 顶时间除以在给定使用水平的DDPA的杯顶时间所得的值。对试验号 3而言；157秒/168秒＝0.93＝在0.5php下的Krel DDPA值。

c.排出时间代表气体从泡沫中明显逸出的时间(秒)。

表1显示了在简单水发泡聚氨酯泡沫塑料组成物中的比较。在0.5 和1.0php的水平上评价每种催化剂燕记录涨起(杯顶)和排出时间。 显然可将选试品分成两类，具有的活性相当接近对照DDPA的活性一 类(试验号2-6)和活性相当差的一类(试验号7-14)。试验号 3-6的泡沫含有上述记录的优选催化剂(结构3和4)，而试验号7 -14是用含羟基的性能较差的选试品(结构9-12)催化的。总的 性能差异是显著的，显示优选结构催化剂的独特催化行为。 实施例4  关于聚氨酯弹性体的评价

使用相似实验方法评价相对DDPA的活性的DDPA催化剂的凝胶 容量。树脂共混物由94php(0.047当量)的多元醇1和6php(0.193当 量)的乙二醇组成。使用指数为103的异氰酸酯。称树脂共混物的总量 为100g加到有标示线的1品脱的纸杯中。加入异氰酸酯并手工搅拌。 在3php水平评价所述的催化剂。通过测定凝胶时间(混合物太粘用 手搅不动的那一点)和与DDPA相比的无粘性时间来确定凝胶容量。 数据列于表2中。

                       表2-聚氨酯弹性体实施例  试验号    结构#a  凝胶(s)b   Krel DDPAc   无粘性(s)d     1     1     26     1.00     26     2     4     42     1.62     48     3     3     70     2.69     80     4     9     170     6.54     210     5     11     180     6.92     255     6     10     ＞600     ＞26     ＞600     7     12     ＞600     ＞26     ＞600 a.以3.0份评价全部的催化剂。胺当量仅基于叔胺的含量@3.0份的应用 水平。 b.凝胶时间代表所述混合物太粘用手搅不动的时间。 c.Krel DDPA值代表与DDPA相比的相应催化剂的相对活性(所研究 的胺-酰胺凝胶时间/DDPA的凝胶时间)。 d.无粘性时间代表所述混合物对触摸无粘性的时间。

试验号2和3确认结构3和4具有相当接近DDPA的活性，而其 它所有选试品活性非常低。在该弹性体系中明显的差异确证这些化合 物独特的催化特性和应用的广泛的范围。 实施例5  关于模塑软质泡沫塑料组成物的评价

对模塑软质泡沫塑料组成物进行所述催化剂评价。对照的组成物 含有80php的多元醇1、20php的多元醇2、1.2php的硅酮2、1.5 php的DEOA、3.56php的水、0.23php的催化剂2、0.14php的催 化剂1和0.25php的“DDPA共混物”(见表3)。使用指数100的 异氰酸酯2。完全像“DDPA共混物”，共混所述的活性DDPA催化 剂，并用每个待评价的催化剂置换DDPA。在组成物中以等份数用新 共混物代替“DDPA共混物”。混合(钻孔机)所述的混合物55秒 钟。加入异氰酸酯并在异氰酸酯加入后再混合5秒钟。用有1/16英寸 孔的铝模塑备所述的泡沫。模温度是150°F(用水加热处理)时， 脱模时间为3.5分。通过测定乳白期和排出时间、50％或75％的ILD 值和熟化响应比较制备的泡沫。数据列于表3中。

                     表3-在柔性模制泡沫中催化剂的比较 试验号    结构#c   php 乳白期，秒  排出时间a    50％ILDb  75％ILD   熟化   1     1   0.25     5     40.5     152     230   OK   2     4   0.25     ＜5     36.9     nmd     240   OK   3     4   0.50     3.5     36.4     nm     270   OK   4     3   0.25     5     37.8     nm     225   OK   5     3   0.50     3.5     36.6     nm     220   OK   6     9   0.25     5     42     115     nm   OK   7     9   0.50     5     40.8     125     nm   OK   8     12   0.25     5     43.5     nm     210   OK   9     12   0.50     5     42.8     nm     223   OK   10     11   0.25     5     40     nm     195   OK   11     11   0.50     3.5     39.8     nm     200   OK   12     10   0.25     5     40.5     nm     162   slsete   13     10   0.50     4     39.8     nm     174   OK a.排出时间代表在模孔可见初始量的泡沫的时间。 b.ILD表示压陷载荷挠度。 c.是指胺-酰胺催化剂33.5％/TERGITOL 15-S-7表面活性剂(Union Carbide Corp)66.5％。 d.nm是指该值未测定。 e.slset是指熟化慢。

在试验号2-5中给出优选催化剂的性能。这些催化剂导致乳白 期和排出时间比DDPA对照共混合物稍快，及泡沫的负荷性能 (ILD)和熟化特性至少与对照的一样好。这进一步说明这些叔胺/ 酰胺化合物的一般催化活性是非常接近DDPA的活性。在试验号6- 13中显示了含羟基选试品的性能。尽管相似于DDPA，然而，它们趋 向于产生稍长的排出时间(即，是反应较慢)和较低的负荷性能。 实施例6  用异氰酸酯确证胺/酰胺的活性

将结构4化合物(0.315g，0.00265m)加入到小的反应瓶中，接着加 异氰酸苯酯(0.684g，0.00265m)。立即混合，放出大量热量并使混合物 粘度显著增加提示反应加快。约3分钟后，取混合物样品确定所有异 氰酸苯酯都已消耗。结果证实这些化合物易与异氰酸酯反应，支持它 们能反应生成泡沫塑料且不挥发的机理。 实施例7 在硬质泡沫塑料组成物中的评价

在含60php的多元醇3、15php的多元醇4、25php的多元醇 5、2php的硅酮3、1.0php的水、36php的HCFC-1416发泡剂 的硬质泡沫塑料组成物中进行评价所述的催化剂。使用指数120的异 氰酸酯。使用结构4化合物作为评价的催化剂。除异氰酸酯外将所有 组分预混进1品脱规格的有标示线的纸杯中。混合(钻孔机)所述的 混合物10秒钟，加入异氰酸酯再混合3秒钟。然后将该混合物转移到 有标示线的纸容器中并测定乳白期、拉丝(string)和凝胶时间及最终涨 起时间。表4中代表的数据说明本发明结构4催化剂可得到良好的硬 质泡沫塑料。

                   表4-在硬性质泡沫塑料中催化剂的评价 克     1.13     1.13     2.20     2.30 乳白期(秒)     29.23     29.65     18.60     16.14 拉丝/胶凝(秒)     87.17     77.87     51.02     50.38 无粘性(秒)     88.25     116.50     60.52     59.86 最终涨起(秒)     140.00     160.47     101.38     100.00 密度(pcf)     1.85     1.85     1.81     1.82 实施例8  在聚酯泡沫塑料组成物中的评价

也在聚酯泡沫塑料组成物中评价结构4化合物。制备两种泡沫塑 料：对照品和使用结构4按相等的胺的当量置换DDPA的泡沫。下列 表5中列出所述组成物。将TDI加入多元醇中并手工混合所述的混合 物直到透明为止。然后，以1000rpm混合多元醇/TDI混合物8秒钟。 用注射器加入水、胺、表面活性剂预混物并继续混合7秒钟。然后将 混合物立即倒入盒(card box)(20×20×20)中并记录乳白期和排出时 间连同涨起外形。对照泡沫塑料和实验泡沫塑料的乳白期各自为13 秒。两种泡沫塑料的排出时间分别为119秒和121秒。两种泡沫对比 无差别。

       表5-在聚酯泡沫塑料组成物中催化剂的评价     组份  对照泡沫塑料，php   结构4；php   多元醇6   水   硅酮4   表面活性剂1   催化剂3   DDPA   结构4   异氰酸酯2(指数103)   乳白期，秒   排出，秒     100     4     1.4     0.42     0.175     0.105     --     48.29     13     119     100     4     1.4     0.43     0.175     --     0.095     48.29     13     121 实施例9 非挥发性的检验

对使用下列每一种催化剂：N-乙基吗啉、N-甲基吗啉、 N，N-二甲基苄胺、正-十六烷基二甲基胺和结构4化合物所制备的一 系列聚酯泡沫塑料也进行了挥发性的研究。使用下列组成物：多元醇 6、水、硅酮4、表面活性剂1、指数103的异氰酸酯2。在要求产 生排出时间为41秒的使用水平上评价每个催化剂。称多元醇到32盎 司纸杯中。将TDI加入多元醇中及用手工混合所述的混合物直到透明 无止。然后，以1000rpm混合多元醇/TDI的混合物达8秒钟。用注射 器加入水、胺、表面活性剂的预混物并继续混合7秒钟。然后立即将 混合物倒入纸容器中并记录杯顶时间。

从距容器底部两英寸切取泡沫塑料样品，再从每个样品中心取约 0.2克的泡沫塑料样品。将这些样品置入小玻璃瓶中并密封，使用配有 Perkin Elmer HS-40 Headspace自动取样仪的Varian 3760气相层析仪 经DB-1(30米×0.32毫米)柱进行分析。数据如下：

                   表6-挥发性数据  催化剂   使用水平a     php     标准面积计算  NEM  NMM  N，N-二甲基苄胺  正-十六烷二甲基胺  结构4     2.2     1.6     1.6     1.4     1.3     179,166,699     150,597,591     244,905,456     0b     0b

n要求php给出41秒的杯顶时间

b低于检测限度(＜1000000)

上述数据表明未检测到结构4化合物有挥发性。这样，我们预测 结构4化合物在泡沫塑料应用中是无挥发性的。

本申请权利要求优先权从1996年4月4日提交的美国临时申请 (序号：60/014843)起。