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基于阴离子甜味剂离子液体及其使用方法

申请号 CN200580009551.3 申请日 2005-01-26 公开(公告)号 CN1964957A 公开(公告)日 2007-05-16
申请人 南阿拉巴马大学; 发明人 J·H·小戴维斯;
摘要 本 发明 一方面包括阴离子 甜味剂 的 离子液体 。本发明的另一方面涉及本发明的包括Bronsted-酸侧基的离子液体的用途,用来催化Bronted酸-催化的化学反应。本发明的第三方面涉及本发明的包括亲核侧基例如胺的离子液体。本发明的另一方面涉及本发明的包括亲核侧基的离子液体的用途,用来催化亲核协助的化学反应。本发明的第五方面涉及本发明的包括亲核侧基的离子液体的用途,用来从气体例如酸性 天然气 中除去气态杂质例如二 氧 化 碳 。本发明的第六方面涉及包括本发明的离子液体的热储存介质。
权利要求

1、由式I表示的盐:
                  C+A-
                  I
其中:
C+表示鎓阳离子,并且
A-表示式Ia的阴离子:

其中,每次出现独立地:
R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、基、烷基、羧基、酯、或-(CH2)n-R8;或者 两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂芳基环;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和
表示单键或双键;或
式Ib的阴离子:

其中:
R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;
R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;
或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂 芳基环;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和
表示单键或双键;或
式Ic的阴离子:

其中,每次出现独立地:
R为H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者 任何两个邻接的R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基 或杂芳基环;
R1为H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;
o表示包括0~11的整数,含0和11。
2、权利要求1的盐,其中A-为式Ia的阴离子。
3、权利要求1的盐,其中A-为式Ia的阴离子,其中 表示双键。
4、权利要求1的盐,其中A-为式Ia的阴离子,其中两个R基团 一起表示稠合的芳基环。
5、权利要求1的盐,其中A-为式Ia的阴离子,其中两个R基团 一起表示稠合的苯环。
6、权利要求1的盐,其中A-为式Ib的阴离子。
7、权利要求1的盐,其中A-为式Ib的阴离子,其中 表示双键。
8、权利要求1的盐,其中A-为式Ib的阴离子,其中R表示H。
9、权利要求1的盐,其中A-为式Ia的阴离子,其中R1表示甲基。
10、权利要求1的盐,其中A-为式Ib的阴离子,其中 表示双键, R表示H。
11、权利要求1的盐,其中A-为式Ib的阴离子,其中 表示双键, R表示H,R1表示甲基。
12、权利要求l的盐,其中A-为式Ic的阴离子。
13、权利要求1的盐,其中A-为式Ic的阴离子,其中o为0。
14、权利要求1的盐,其中A-为式Ic的阴离子,其中R1为H。
15、权利要求1的盐,其中A-为式Ic的阴离子,其中o为0,R1 为H。
16、权利要求1的盐,其中鎓阳离子选自鳞、铵、imidazonlium、 吡咯烷鎓、吡啶鎓、噻唑鎓、鉮、锑鎓、氧鎓、锍、 、碲鎓、氟鎓、氯 鎓、溴鎓或碘鎓阳离子。
17、权利要求1的盐,其中鎓阳离子选自铵、imidazonlium、鳞、 吡啶鎓、吡咯烷鎓或噻唑鎓阳离子。
18、权利要求1的盐,其中鎓阳离子由式Id表示:

其中,每次出现独立地:
R2表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-SO3H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、 -N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、 -C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10。
19、权利要求18的盐,其中R2表示烷基。
20、权利要求18的盐,其中Z表示H。
21、权利要求18的盐,其中L表示(C(R3)2)n。
22、权利要求18的盐,其中A-表示式Ia的阴离子。
23、权利要求18的盐,其中A-表示式Ib的阴离子。
24、权利要求18的盐,其中A-表示式Ic的阴离子。
25、权利要求18的盐,其中R2表示烷基;Z表示H。
26、权利要求18的盐,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示 (C(R3)2)n。
27、权利要求18的盐,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示 (C(R3)2)n;A-表示式Ia的阴离子。
28、权利要求18的盐,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示 (C(R3)2)n;A-表示式Ib的阴离子。
29、权利要求18的盐,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示 (C(R3)2)n;A-表示式Ic的阴离子。
30、权利要求18的盐,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示 (C(R3)2)n;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的芳基环。
31、权利要求18的盐,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示 (C(R3)2)n;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。
32、权利要求18的盐,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示 (C(R3)2)n;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键。
33、权利要求18的盐,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示 (C(R3)2)n;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H。
34、权利要求18的盐,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示 (C(R3)2)n;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲 基。
35、权利要求18的盐,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示 (C(R3)2)n;A-表示式Ic的阴离子,其中o为0。
36、权利要求18的盐,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示 (C(R3)2)n;A-表示式Ic的阴离子,其中o为0,R1为H。
37、权利要求18的盐,其中R2表示正丁基;Z表示H;L表示 -(CH2)4-;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。
38、权利要求1的盐,其中鎓阳离子由式Ie表示:

其中,每次出现独立地:
R4表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、 苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、异噁 唑鎓、异噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎宁环鎓、三唑鎓、四唑鎓、 喹啉鎓、异喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、吗啉、哒嗪鎓、吡哒鎓、哌嗪鎓、 三嗪鎓、氮杂鎓或二氮杂鎓;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、 -N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、 -C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10。
39、权利要求38的盐,其中R4每次出现独立地表示烷基或芳基。
40、权利要求38的盐,其中Z表示H或-OC(O)R’。
41、权利要求38的盐,其中L表示(C(R3)2)n。
42、权利要求38的盐,其中A-表示式Ia的阴离子。
43、权利要求38的盐,其中A-表示式Ib的阴离子。
44、权利要求38的盐,其中A-表示式Ic的阴离子。
45、权利要求38的盐,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或 -OC(O)R’。
46、权利要求38的盐,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或 -OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n。
47、权利要求38的盐,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或 -OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的阴离子。
48、权利要求38的盐,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或 -OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的阴离子。
49、权利要求38的盐,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或 -OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的阴离子。
50、权利要求38的盐,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或 -OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一 起表示稠合的芳基环。
51、权利要求38的盐,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或 -OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一 起表示稠合的苯环。
52、权利要求38的盐,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或 -OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键。
53、权利要求38的盐,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或 -OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R 表示H。
54、权利要求38的盐,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或 -OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R 表示H,R1表示甲基。
55、权利要求38的盐,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或 -OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的阴离子,其中o为0。
56、权利要求38的盐,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或 -OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的阴离子,其中o为0,R1表示 H。
57、权利要求38的盐,其中R4表示甲基;Z表示 -OC(O)CH2CH2CH3;L表示-(CH2)2-;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R 基团一起表示稠合的苯环。
58、权利要求38的盐,其中R4表示正丙基;Z表示H;L表示 -(CH2)3-;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。
59、权利要求38的盐,其中R4表示乙基;Z表示H;L表示-(CH2)-; A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。
60、权利要求38的盐,其中R4表示乙基;Z表示H;L表示-(CH2)2-; A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。
61、权利要求38的盐,其中R4表示甲基;Z表示 -OC(O)CH2CH2CH3;L表示-(CH2)2-;A-表示式Ib的阴离子,其中 表 示双键,R表示H,R1表示甲基。
62、权利要求38的盐,其中R4表示正丙基;Z表示H;L表示 -(CH2)3-;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲 基。
63、权利要求38的盐,其中R4表示乙基;Z表示H;L表示-(CH2)-; A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。
64、权利要求38的盐,其中R4表示乙基;Z表示H;L表示-(CH2)2-; A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。
65、权利要求38的盐,其中R4表示甲基;Z表示 -OC(O)CH2CH2CH3;L表示-(CH2)2-;A-表示式Ic的阴离子,其中o为0, R1表示H。
66、权利要求1的盐,其中鎓阳离子由式If表示:

其中,每次出现独立地:
M为S或R5;
R5表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示:

其中,每次出现独立地:
Ar表示取代的或未取代的芳基或杂芳基环;和
W表示O、NR7或S;
R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;
Z表示H、-SO3H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、 -N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、 -C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括0~10的整数,含0和10。
67、权利要求66的盐,其中M为S。
68、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基。
69、权利要求66的盐,其中R6表示H或烷基。
70、权利要求66的盐,其中R7表示H或烷基。
71、权利要求66的盐,其中R7表示H。
72、权利要求66的盐,其中Z表示H。
73、权利要求66的盐,其中L表示(C(R3)2)n。
74、权利要求66的盐,其中A-表示式Ia的阴离子。
75、权利要求66的盐,其中A-表示式Ib的阴离子。
76、权利要求66的盐,其中A-表示式Ic的阴离子。
77、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H。
78、权利要求66的盐,其中R5表示烷基;Z表示H;L表示 (C(R3)2)n。
79、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的阴离子。
80、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的阴离子。
81、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的阴离子。
82、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基。
83、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;A-表示式Ia的阴离子。
84、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;A-表示式Ib的阴离子。
85、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;A-表示式Ic的阴离子。
86、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H或烷基。
87、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ia的阴 离子。
88、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ib的阴 离子。
89、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ic的阴 离子。
90、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H。
91、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子, 其中两个R基团一起表示芳基环。
92、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子, 其中两个R基团一起表示稠合的苯环。
93、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子, 其中 表示双键。
94、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子, 其中 表示双键,R表示H。
95、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子, 其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。
96、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ic的阴离子, 其中o表示0。
97、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H; L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ic的阴离子, 其中o表示0,R1表示H。
98、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示甲基;Z表示H; L表示-(CH2)4-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个 R基团一起表示稠合的苯环。
99、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示甲基;Z表示H; L表示-(CH2)4-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个 R基团一起表示稠合的苯环。
100、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示甲基;Z表示H; L表示-(CH2)5-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个 R基团一起表示稠合的苯环。
101、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示甲基;Z表示H; L表示-(CH2)6-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个 R基团一起表示稠合的苯环。
102、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示甲基;Z表示H; L表示-(CH2)9-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个 R基团一起表示稠合的苯环。
103、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示正丁基;Z表示H; L表示-(CH2)-;R6表示H;R7表示甲基;A-表示式Ia的阴离子,其中两 个R基团一起表示稠合的苯环。
104、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示正己基;Z表示H; L表示-(CH2)-;R6表示H;R7表示甲基;A-表示式Ia的阴离子,其中两 个R基团一起表示稠合的苯环。
105、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示甲基;Z表示H; L表示-(CH2)4-;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其 中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。
106、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示甲基;Z表示H; L表示-(CH2)6-;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其 中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。
107、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示甲基;Z表示H; L表示-(CH2)9-;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其 中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。
108、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5表示甲基;Z表示H; L表示-(CH2)9-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ic的阴离子,其中o表 示0,R1表示H。
109、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5由式If-a表示;Z表示 H;n为0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基 团一起表示稠合的苯环。
110、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5由式If-a表示,其中 Ar表示取代的苯环;Z表示H;n为0;R6表示H;R7表示H;A-表示式 Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。
111、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5由式If-a表示,其中 Ar表示取代的苯环,W表示O;Z表示H;n为0;R6表示H;R7表示H; A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。
112、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5为 Z表示H;n为0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两 个R基团一起表示稠合的苯环。
113、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5由式If-a表示;Z表示 H;n为0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双 键,R表示H,R1表示甲基。
114、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5由式If-a表示,其中 Ar表示取代的苯环;Z表示H;n为0;R6表示H;R7表示H;A-表示式 Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。
115、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5由式If-a表示,其中 Ar表示取代的苯环,W表示O;Z表示H;n为0;R6表示H;R7表示H; A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。
116、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5为 Z表示H;n为0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。
117、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5由式If-a表示;Z表示 H;n为0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0, R1表示H。
118、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5由式If-a表示,其中 Ar表示取代的苯环;Z表示H;n为0;R6表示H;R7表示H;A-表示式 Ic的阴离子,其中o表示0,R1表示H。
119、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5由式If-a表示,其中 Ar表示取代的苯环,W表示O;Z表示H;n为0;R6表示H;R7表示H; A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0,R1表示H。
120、权利要求66的盐,其中M为NR5,R5为 Z表示H;n为0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ic的阴离子,其中o 表示0,R1表示H。
121、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H。
122、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n。
123、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; A-表示式Ia的阴离子。
124、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; A-表示式Ib的阴离子。
125、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; A-表示式Ic的阴离子。
126、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; 一个R6表示烷基。
127、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; 一个R6表示烷基;A-表示式Ia的阴离子。
128、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; 一个R6表示烷基;A-表示式Ib的阴离子。
129、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; 一个R6表示烷基;A-表示式Ic的阴离子。
130、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; 一个R6表示烷基;R7表示H或烷基。
131、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; 一个R6表示烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ia的阴离子。
132、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; 一个R6表示烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ib的阴离子。
133、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; 一个R6表示烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ic的阴离子。
134、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; 一个R6表示烷基;R7表示H。
135、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; 一个R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中两个R基团一 起表示芳基环。
136、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; 一个R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一 起表示稠合的苯环。
137、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; 一个R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键。
138、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; 一个R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键, R表示H。
139、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; 一个R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键, R表示H,R1表示甲基。
140、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; 一个R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0。
141、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; 一个R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0,R1 表示H。
142、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示-(CH2)4-; 一个R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一 起表示稠合的苯环。
143、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示-(CH2)4-; 一个R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一 起表示稠合的苯环。
144、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示-(CH2)5-; 一个R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一 起表示稠合的苯环。
145、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示-(CH2)6-; 一个R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一 起表示稠合的苯环。
146、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示-(CH2)9-; 一个R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一 起表示稠合的苯环。
147、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示-(CH2)4-; 一个R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键, R表示H,R1表示甲基。
148、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示-(CH2)6-; 一个R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键, R表示H,R1表示甲基。
149、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示-(CH2)9-; 一个R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键, R表示H,R1表示甲基。
150、权利要求66的盐,其中M为S;Z表示H;L表示-(CH2)6-; 一个R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0,R1 表示H。
151、权利要求1的盐,其中鎓阳离子由式Ig表示:

其中,每次出现独立地:
R9表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;
R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-SO3H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、 -C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、 -N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10。
152、权利要求151的盐,其中R9表示烷基。
153、权利要求151的盐,其中R10表示H或烷基。
154、权利要求151的盐,其中R11表示H或烷基。
155、权利要求151的盐,其中R11表示H。
156、权利要求151的盐,其中Z表示H或-OC(O)R’。
157、权利要求151的盐,其中L表示(C(R3)2)n。
158、权利要求151的盐,其中A-表示式Ia的阴离子。
159、权利要求151的盐,其中A-表示式Ib的阴离子。
160、权利要求151的盐,其中A-表示式Ic的阴离子。
161、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’。
162、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n。
163、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的阴离子。
164、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的阴离子。
165、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的阴离子。
166、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基。
167、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;A-表示式Ia的阴离子。
168、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;A-表示式Ib的阴离子。
169、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;A-表示式Ic的阴离子。
170、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;R11表示H或烷基。
171、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;R11表示H或烷基;A-表示式Ia的 阴离子。
172、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;R11表示H或烷基;A-表示式Ib的 阴离子。
173、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;R11表示H或烷基;A-表示式Ic的阴 离子。
174、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L 表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H。
175、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L 表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个 R基团一起表示芳基环。
176、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L 表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个 R基团一起表示稠合的苯环。
177、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L 表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表 示双键。
178、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L 表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表 示双键,R表示H。
179、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L 表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表 示双键,R表示H,R1表示甲基。
180、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L 表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ic的阴离子,其中o表 示0。
181、权利要求151的盐,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L 表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ic的阴离子,其中o表 示0,R1表示H。
182、权利要求151的盐,其中R9表示甲基;Z表示 -OC(O)CH2CH2CH3;L表示-(CH2)2-;R10表示H;R11表示H;A-表示式 Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。
183、权利要求1的盐,其中鎓阳离子由式Ih表示:

其中:
L表示O、NR12或S;
R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基。
184、权利要求183的盐,其中R12表示烷基。
185、权利要求183的盐,其中L表示O。
186、权利要求183的盐,其中R13表示烷基。
187、权利要求183的盐,其中A-表示式Ia的阴离子。
188、权利要求183的盐,其中A-表示式Ib的阴离子。
189、权利要求183的盐,其中A-表示式Ic的阴离子。
190、权利要求183的盐,其中R12表示烷基;L表示O。
191、权利要求183的盐,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示 烷基。
192、权利要求183的盐,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示 烷基;A-表示式Ia的阴离子。
193、权利要求183的盐,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示 烷基;A-表示式Ib的阴离子。
194、权利要求183的盐,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示 烷基;A-表示式Ic的阴离子。
195、权利要求183的盐,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示 烷基;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示芳基环。
196、权利要求183的盐,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示 烷基;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。
197、权利要求183的盐,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示 烷基;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键。
198、权利要求183的盐,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示 烷基;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H。
199、权利要求183的盐,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示 烷基;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。
200、权利要求183的盐,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示 烷基;A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0。
201、权利要求183的盐,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示 烷基;A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0,R1表示H。
202、权利要求183的盐,其中R12表示甲基;L表示O;R13表示 正丁基;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。
203、权利要求183的盐,其中R12表示甲基;L表示O;R13表示 正丁基;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲 基。
204、权利要求183的盐,其中R12表示甲基;L表示O;R13表示 正丁基;A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0,R1表示H。
205、从气体或液体混合物中除去二氧化、硫化羰、二氧化硫、三 氧化硫、硫化氢或含羰基化合物的方法,包括将气体或液体混合物暴露于 式I表示的盐中的步骤:
                 C+A-
                 I
其中:
C+表示鎓阳离子,和
A-表示式Ia的阴离子:

其中,每次出现独立地:
R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者 两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂芳基环;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和 表示单键或双键;或
式Ib表示的阴离子:

其中:
R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;
R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;
或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂 芳基环;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和 表示单键或双键;或
式Ic表示的阴离子:

其中,每次出现独立地:
R表示卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂 芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任何 邻接的两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂 芳基环;
R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和
o表示包括0~11的整数,含0和11;其中鎓阳离子具有下式之一:

其中,每次出现独立地:
R2表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:
R4表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、 苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、异噁 唑鎓、异噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎宁环鎓、三唑鎓、四唑鎓、 喹啉鎓、异喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、吗啉、哒嗪鎓、吡哒鎓、哌嗪鎓、 三嗪鎓、氮杂鎓或二氮杂鎓;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:
M为NR5或S;
R5表示H、烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示:

其中,每次出现独立地:
Ar表示取代的或未取代的芳基或杂芳基环;和
W表示O、NR7或S;
R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括0~10的整数,含0和10;或

其中,每次出现独立地:
R9表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;
R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;
Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、 -N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、 -C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中:
L表示O、NR12或S;
R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基。
206、权利要求205的方法,其中Z每次出现都独立地表示-N(R’)2。
207、权利要求205的方法,其中所述的气体或液体混合物是天然 气。
208、权利要求205的方法,其中二氧化碳被除去。
209、权利要求205的方法,其中盐被溶解于中。
210、权利要求205的方法,其中Z每次出现都独立地表示-N(R’)2; 所述的气体或液体混合物是天然气
211、从第一气体或液体混合物传送二氧化碳、硫化羰、二氧化硫、 三氧化硫、硫化氢或含羰基化合物至第二气体或液体混合物的方法,包括 以下步骤,即将第一气体或液体混合物暴露于式I表示的盐中;然后将该 盐暴露于第二气体或液体混合物,由此传送二氧化碳、硫化羰、二氧化硫、 三氧化硫、硫化氢或含羰基化合物至第二气体或液体混合物:
                         C+A-
                         I
其中:
C+表示鎓阳离子,和
A-表示式Ia的阴离子:

其中,每次出现独立地:
R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者 两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂芳基环;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和
表示单键或双键;或
式Ib表示的阴离子:

其中:
R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;
R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;
或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂 芳基环;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和
表示单键或双键;或
式Ic表示的阴离子:

其中,每次出现独立地:
R表示卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂 芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任何 邻接的两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂 芳基环;
R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和
o表示包括0~11的整数,含0和11;其中鎓阳离子具有下式之一:

其中,每次出现独立地:
R2表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:
R4表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、 苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、异噁 唑鎓、异噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎宁环鎓、三唑鎓、四唑鎓、 喹啉鎓、异喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、吗啉、哒嗪鎓、吡哒鎓、哌嗪鎓、 三嗪鎓、氮杂鎓或二氮杂鎓;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、 -N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、 -C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:
M为NR5或S;
R5表示H、烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示:

其中,每次出现独立地:
Ar表示取代的或未取代的芳基或杂芳基环;和
W表示O、NR7或S;
R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括0~10的整数,含0和10;或

其中,每次出现独立地:
R9表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;
R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中:
L表示O、NR12或S;
R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基。
212、权利要求211的方法,其中Z每次出现都独立地表示-N(R’)2。
213、权利要求211的方法,其中所述盐包含于半透膜之内。
214、权利要求211的方法,其中Z每次出现都独立地表示-N(R’)2; 所述盐包含于半透膜之内。
215、从混合物中除去烯、炔烃或一氧化碳的方法,包括将混合物 暴露于从过渡金属和由式I表示的盐形成的复合物中:
                        C+A-
                        I
其中:
C+表示鎓阳离子,和
A-表示式Ia的阴离子:

其中,每次出现独立地:
R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者 两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂芳基环;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和
表示单键或双键;或
式Ib表示的阴离子:

其中:
R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;
R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;
或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂 芳基环;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和
表示单键或双键;或
式Ic表示的阴离子:

其中,每次出现独立地:
R表示卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂 芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任何 邻接的两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂 芳基环;
R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和
o表示包括0~11的整数,含0和11;其中鎓阳离子具有下式之一:

其中,每次出现独立地:
R2表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:
R4表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、 苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、异噁 唑鎓、异噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎宁环鎓、三唑鎓、四唑鎓、 喹啉鎓、异喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、吗啉、哒嗪鎓、吡哒鎓、哌嗪鎓、 三嗪鎓、氮杂鎓或二氮杂鎓;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、 -N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、 -C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:
M为NR5或S;
R5表示H、烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示:

其中,每次出现独立地:
Ar表示取代的或未取代的芳基或杂芳基环;和
W表示O、NR7或S;
R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括0~10的整数,含0和10;或

其中,每次出现独立地:
R9表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;
R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、 -N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、 -C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中:
L表示O、NR12或S;
R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8; R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基。
216、权利要求215的方法,其中Z每次出现都独立地表示烯基或 炔基;过渡金属选自周期表中的8~11族。
217、权利要求215的方法,其中Z每次出现都独立地表示烯基或 炔基;过渡金属为、钴、镍、、钌、铑、钯、、铱或铂。
218、权利要求215的方法,其中Z每次出现都独立地表示烯基或 炔基;过渡金属为银。
219、催化酸催化的化学反应得到产物的方法,包括将反应混合物暴 露于式I表示的盐的步骤:
                   C+A-
                   I
其中:
C+表示鎓阳离子,和
A-表示式Ia的阴离子:

其中,每次出现独立地:
R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者 两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂芳基环;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和
表示单键或双键;或
式Ib表示的阴离子:

其中:
R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;
R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;
或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂 芳基环;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和 表示单键或双键;或
式Ic表示的阴离子:

其中,每次出现独立地:
R表示卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂 芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任何 邻接的两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂 芳基环;
R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和
o表示包括0~11的整数,含0和11;其中鎓阳离子具有下式之一:

其中,每次出现独立地:
R2表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8; R3表示H、F或烷基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:
R4表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、 苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、异噁 唑鎓、异噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎宁环鎓、三唑鎓、四唑鎓、 喹啉鎓、异喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、吗啉、哒嗪鎓、吡哒鎓、哌嗪鎓、 三嗪鎓、氮杂鎓或二氮杂鎓;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、 -N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、 -C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:
M为NR5或S;
R5表示H、烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示:

其中,每次出现独立地:
Ar表示取代的或未取代的芳基或杂芳基环;和
W表示O、NR7或S;
R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括0~10的整数,含0和10;或

其中,每次出现独立地:
R9表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;
R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(RZ3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、 -N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、 -C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中:
L表示O、NR12或S;
R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基。
220、权利要求219的方法,其中Z每次出现都独立地表示-CO2H。
221、权利要求219的方法,其中所述反应混合物包括醇;所述产品 为醚。
222、权利要求219的方法,其中所述反应混合物包括醇和羧酸;所 述产品为酯。
223、权利要求219的方法,其中所述反应混合物包括酯和水;所述 产品为羧酸。
224、权利要求219的方法,其中所述反应混合物包括醇和第一酯; 所述产品为第二酯。
225、权利要求219的方法,其中所述反应混合物包括1,2-二醇;所 述产品为酮。
226、权利要求219的方法,其中所述反应混合物包括醇;所述产品 为烯烃。
227、权利要求219的方法,其中所述反应混合物包括第一烯烃;所 述产品为第二烯烃。
228、权利要求219的方法,其中所述反应混合物包括第一芳香化合 物和硝化剂;所述产品为包含硝基的第二芳香化合物。
229、权利要求219的方法,其中所述反应混合物包括第一芳香化合 物和醇;所述产品为包含烷基的第二芳香化合物。
230、权利要求219的方法,其中所述反应混合物包括第一芳香化合 物和羧酸;所述产品为包含酰基的第二芳香化合物。
231、权利要求219的方法,其中Z每次出现都独立地表示-CO2H; 所述反应混合物包括醇;所述产品为醚。
232、权利要求219的方法,其中Z每次出现都独立地表示-CO2H; 所述反应混合物包括醇和羧酸;所述产品为酯。
233、权利要求219的方法,其中Z每次出现都独立地表示-CO2H; 所述反应混合物包括酯和水;所述产品为羧酸。
234、权利要求219的方法,其中Z每次出现都独立地表示-CO2H; 所述反应混合物包括醇和第一酯;所述产品为第二酯。
235、权利要求219的方法,其中Z每次出现都独立地表示-CO2H; 所述反应混合物包括1,2-二醇;所述产品为酮。
236、权利要求219的方法,其中Z每次出现都独立地表示-CO2H; 所述反应混合物包括醇;所述产品为烯烃。
237、权利要求219的方法,其中Z每次出现都独立地表示-CO2H; 所述反应混合物包括第一烯烃;所述产品为第二烯烃。
238、权利要求219的方法,其中Z每次出现都独立地表示-CO2H; 所述反应混合物包括第一芳香化合物和硝化剂;所述产品为包含硝基的第 二芳香化合物。
239、权利要求219的方法,其中Z每次出现都独立地表示-CO2H; 所述反应混合物包括第一芳香化合物和醇;所述产品为包含烷基的第二芳 香化合物。
240、权利要求219的方法,其中Z每次出现都独立地表示-CO2H; 所述反应混合物包括第一芳香化合物和羧酸;所述产品为包含酰基的第二 芳香化合物。
241、催化催化的化学反应得到产物的方法,包括将反应混合物暴 露于式I表示的盐的步骤:
                   C+A-
                   I
其中:
C+表示鎓阳离子,和
A-表示式Ia的阴离子:

其中,每次出现独立地:
R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者 两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂芳基环;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和 表示单键或双键;或
式Ib表示的阴离子:

其中:
R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;
R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;
或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂 芳基环;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和 表示单键或双键;或
式Ic表示的阴离子:

其中,每次出现独立地:
R表示卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂 芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任何 邻接的两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂 芳基环;
R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和
o表示包括0~11的整数,含0和11;其中鎓阳离子具有下式之一:

其中,每次出现独立地:
R2表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:
R4表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、 苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、异噁 唑鎓、异噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎宁环鎓、三唑鎓、四唑鎓、 喹啉鎓、异喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、吗啉、哒嗪鎓、吡哒鎓、哌嗪鎓、 三嗪鎓、氮杂鎓或二氮杂鎓;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、 -N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、 -C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:
M为NR5或S;
R5表示H、烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示:

其中,每次出现独立地:
Ar表示取代的或未取代的芳基或杂芳基环;和
W表示O、NR7或S;
R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括0~10的整数,含0和10;或

其中,每次出现独立地:
R9表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;
R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、 -N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、 -C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中:
L表示O、NR12或S;
R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基。
242、权利要求241的方法,其中Z每次出现都独立地表示-N(R’)2。
243、制备溶液的方法,包括将溶质和溶剂结合以产生溶液的步骤, 其中所述溶剂为式I表示的盐:
                         C+A-
                         I
其中:
C+表示鎓阳离子,和
A-表示式Ia的阴离子:

其中,每次出现独立地:
R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者 两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂芳基环;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和 表示单键或双键;或
式Ib表示的阴离子:

其中:
R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;
R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;
或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂 芳基环;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和 表示单键或双键;或
式Ic表示的阴离子:

其中,每次出现独立地:
R表示卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂 芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任何 邻接的两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂 芳基环;
R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
n表示包括1~10的整数,含1和10;和
o表示包括0~11的整数,含0和11;其中鎓阳离子具有下式之一:

其中,每次出现独立地:
R2表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:
R4表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、 苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、异噁 唑鎓、异噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎宁环鎓、三唑鎓、四唑鎓、 喹啉鎓、异喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、吗啉、哒嗪鎓、吡哒鎓、哌嗪鎓、 三嗪鎓、氮杂鎓或二氮杂鎓;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、 -N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、 -C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:
M为NR5或S;
R5表示H、烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示:

其中,每次出现独立地:
Ar表示取代的或未取代的芳基或杂芳基环;和
W表示O、NR7或S;
R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括0~10的整数,含0和10;或

其中,每次出现独立地:
R9表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;
R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m; Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、 -N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、  -C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;
Ar表示芳基或杂芳基;
J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛基、 酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;
R8表示环烷基、芳基或杂芳基;
m表示包括1~10的整数,含1和10;和
n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中:
L表示O、NR12或S;
R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;
R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或-(CH2)n-R8;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基。

说明书全文

相关申请

本申请要求序列号为60/539,870的、2004年1月26日申请的美国临 时专利申请的优先权;其内容在此处引入作为参考。

发明背景

离子液体

离子液体由离子组成。但是,与通常的熔融盐(例如熔融的氯化钠) 不同,离子液体经常在100℃以下熔化。当离子液体具有低于室温的熔点 时,它被称为室温离子液体。由于它们的熔点低,室温离子液体可用作在 其中可进行反应的溶剂。因为离子液体由离子组成,而不是由分子组成, 它们经常提供与常规有机溶剂相比不同的选择性和反应性

室温离子液体已用作绿色化学的清洁溶剂和催化剂,以及电池、光化 学和电合成的电解质。它们没有明显的蒸汽压,因此不会产生挥发性的有 机污染物。它们也能够通过直接蒸馏容易地分离有机分子,而不损失离子 液体。它们的液态范围可大至300℃,允许大的反应动学控制,这与它 们良好的溶剂性质结合允许使用小的反应器体积。基于弱亲核阴离子如 [BF4]-、[PF6]-、[CF3CO2]-和[CF3SO3]-的盐对和空气不敏感,并具有非常 高的热稳定性。许多这些物质是基于咪唑鎓阳离子,1-烷基-3-甲基咪唑鎓。 通过改变阳离子上的阴离子或烷基链,可获得各种各样的性质,如疏水性、 粘性、密度和溶剂化。例如,离子液体可溶解多种有机分子至可观的程度, 反离子阴离子的性质影响溶解性。

已经发现离子液体的独特物理性质提供许多应用中的某些优点。例 如,授权给Koch等的美国专利5,827,602公开了离子液体具有电池、电化 学电容器、催化、化学分离和其它用途方面应用的改进性质。Koch等描 述的离子液体本质上是疏水的,在水中溶解性差,并仅包含非路易斯酸阴 离子。当被氟化时,发现它们作为高反应性化学品的液压流体和惰性液体 稀释剂特别有用。此外,Freemantle,M.Chem.Eng.News 1998,76[3月30 日],32;Carmichael,H.Chem.Britain,2000,[1月],36;Seddon,K.R. J.Chem.Tech.Biotechnol.1997,68,351;Welton,T.Chem.Rev.1999,99, 2071;Bruce,D.W.,Bowlas,C.J.,Seddon,K.R.Chem.Comm.1996,1625; Merrigan,T.L.,Bates,E.D.,Donnan,S.C.,Davis,J.H.Chem.Comm. 2000,2051;Freemantle,M.Chem.Eng.News,2000,78[5月15日],37讨论 了离子液体。也参见Holbrey,J.D.;Seddon,K.R.Clean Products and Processes 1999,1,223-236;和Dupont,J.,Consort,C.S.Spencer,J.J Braz. Chem.Soc.2000,11,337-344。

离子液体已经用作广泛范围的化学方法的溶剂。这些离子液体在一 些情况下同时用作催化剂和溶剂,它们对工业有越来越多的吸引人的利 益,因为它们具有显著的环境益处,例如它们是非挥发性的,它们不会放 出蒸汽。因此,例如,它们已经用于丁烯二聚方法。WO 95/21871、WO 95/21872和WO 95/21806涉及离子液体和它们用来催化转化反应如聚 合和烷基化反应的用途。对于该方法所述的离子液体优选为1-(C1-C4烷 基)-3-(C6-C30烷基)氯化咪唑鎓,尤其是1-甲基-3-C10烷基-氯化咪唑鎓或1- 烃基卤化吡啶鎓,其中烃基基团为例如乙基、丁基或其它烷基。Lamanna 等的PCT公开WO01/25326公开了包括至少一种离子盐的抗静电组合物, 该离子盐由非聚合氮鎓阳离子和弱配位氟有机阴离子组成,阴离子的共轭 酸是超酸,其与热塑性聚合物结合。发现该组合物在宽范围湿度水平内表 现出良好的抗静电性能。

但是,已经指出,宣传IL化学的环境益处使应该小心。J.D.Holbrey、 M.B.Turner和R.D.Rogers的Ionic Liquids as Green Solvents-Progress and Prospects;R.D.Rogers和K.R.Seddon,Eds.;ACS Symposium Series 856;American Chemical Society:Washington,D.C.2003;2。在最近的文章 中,对涉及氟阴离子的这种情况进行了评论,所述氟阴离子在IL配方中 是最广泛使用的阴离子类型。R.P.Swatlowski、J.D.Holbrey和R.D. Rogers,Green Chem.,2003,5,361;L.Crowhurst,N.L.Lancaster,J.M. Perez-Arlandis和T.Welton,关于IL中离子作用的手稿的新书样本,提 交给ACS专题讨论会系列的关于离子液体的专题论文中发表。虽然不可缺 少具有氟阴离子的IL的情况存在,非常希望在形成IL中确定其它(优选 无害的)离子,尤其是对于大量应用。J.H.Davis,Jr.和P.A.Fox,Chem. Commun.,2003,1209;R.P.Swatlowski,J.D.Holbrey和R.D.Rogers, Green Chem.,2003,5,361;L.Crowhurst,N.L.Lancaster,J.M. Perez-Arlandis和T.Welton,关于IL中离子作用的手稿的新书样本,提交 给ACS专题讨论会系列的关于离子液体的专题论文中发表。由此,非毒性 有机阴离子如乙酸盐和乳酸盐已用于形成IL。R.P.Swatlowski,J.D. Holbrey和R.D.Rogers,Green Chem.,2003,5,361;L.Crowhurst,N.L. Lancaster,J.M.Perez-Arlandis和T.Welton,关于IL中离子作用的手稿的 新书样本,提交给ACS专题讨论会系列的关于离子液体的专题论文中发 表;M.J.Earle,P.B.McCormac和K.R.Seddon,Green Chem.,1999,1, 23。但是,羧酸盐是性的,容易形成氢键,并且与过渡金属离子形成强 配位。这种性质对于如此多IL组合物所基于的氟阴离子不是典型的。映 射到IL上,这些性质往往在一些情况下是有用的,在另一些情况下是有 害的。

Bronsted酸催化

从大学实验室到化学品制造厂,使用强的Bronsted酸是普遍的。Smith, M.B.;March,J.March’s Advanced Organic Chemistry;Wiley-Interscience: New York,2001;第8章。在此上下文中,固体酸更广泛地被使用,因为 作为非挥发性物质,它们被认为比传统的液体酸毒性更低。Ritter,S.K. Chem.Eng News,2001,79(40),63-67。但是,固体酸具有缺点。在这些缺 点中的更大的麻烦有基质结合的酸位点的有限制的获得、高的mw/活性位 点比例和由于焦化的快速失活。Ishihara,K.;Hasegama,A.和Yamamoto, H.Angew.Chem.Int.Ed.,2001,40,4077-4079;以及Harmer,M.A.和Sun, Q.Appl.Catal.A:General,2001,221,45-62。

记住固体酸的优点和缺点,继续寻找这样的体系,其为具有与固体状 的非挥发性的Bronsted酸,但是表现出运动性、较大的有效表面积和液相 的潜在活性。仅结合这些特性,离子液体(IL)已经被描述为最有前途的 新反应介质之一。Seddon,K.R.J.Chem.Technol.Biotechnol.1997,68, 351-356。这些特殊物质不仅可溶解许多有机和无机基质,而且它们也易于 循环并对于特定的化学目标可以定制。Bates,E.D.;Mayton,R.D.;Ntai,I. 和Davis,J.H.Jr.J.Am.Chem Soc.2002,124,926-927;Visser,A.E.; Holbrey,J.D.;Rogers,R.D.Chem.Commun.,2001,2484-2485;Visser,A. E.;Swatlosld,R.P.;Reichert,W.M.;Mayton,R.;Sheff,S.;Wierzbidd,A.; Davis,J.H.Jr.;Rogers.R.D.Chem.Commun.,2001,135-136;Merrigan,T. L.;Bates,E.D.;Dorman;S.C.;Davis,J.H.Jr.Chem.Commun.2000, 2051-2052;Forrester,K.J.;Davis,J.H.Jr.Tetrahedron Lett.,1999,40, 1621-1622;和Morrison,D.W.;Forbes D.C.;Davis,J.H.Jr.Tetrahedron Letters,2001,42,6053-6057。

而且化学工业承受这样的巨大的压力,即取代目前用作有机合成中溶 剂的挥发性有机化合物。由于它们排放到大气中并污染含水流出物,许多 这些溶剂如氯化烃对环境是有毒和有害的。离子液体(IL)也似乎提供对 该问题的解决方案。离子液体没有可测量的蒸汽压。这表明它们不会蒸发, 因此它们不会排放有害蒸汽到大气中,并且不需要补充溶剂。这种性质也 使得能够容易地分离挥发性产物。IL能够溶解许多种有机、无机和有机金 属化合物。尤其是它们的性质可通过改变IL的阳离子或阴离子来调节, 从而能够很好地调节反应。

而且,许多有机转化如Fischer酯化、醇脱氢二聚和频哪醇/苯并频哪 醇重排,需要酸性催化剂。现在正使用固体酸,因为作为非挥发性化合物, 它们比传统的液体酸危险性更小。如上所述,虽然它们危险性更小,但是 固体酸具有几个缺点,如基质结合的酸位点的有限制的获得、高分子量/ 活性位点比例和由于焦化的快速失活。Cole,A.C.;Jensen,J.L.;Ntai,I.; Tran,K.L.T.;Weaver.K.J.;Forbes,D.C.;Davis,J.H.,Jr.J.Am.Chem. Soc.2002,124,5962-5963。

气体混合物的净化

毫无疑问,在将来的一些年里,石油、天然气将继续作为主要的 全球燃料和化学原料来源。Mills,Mark P.Energy Policy in the Electron Age, Mills-McCarthy & Associates,Inc.。天然气被认为这些物质中最清洁的,并且因此以 加快的步伐被消耗。虽然它名义上是清洁燃料,但是天然气通常被多种不 期望的物质污染,尤其是CO2和H2S。虽然在来自一些来源的气体(甜气) 中这种污染水平很低,但是在来自其它来源的气体(酸气)中高得多。当 甜气储备耗尽时,将有增加使用酸气的压力。Oil and Gas R & D Programs: Securing the U.S.Energy,Environmental and Economic Future.Office of Fossil Energy,U.S.Dept.of Energy,Office of Natural Gas and Petroleum Technology:Washington,DC,1997。由于混合的CO2降低了天然气的燃烧 值,酸气中存在的大量CO2迫使在燃烧之前除去它。酸气的较低燃烧值结 合CO2与全球变暖之间的联系,使得捕集CO2成为商业重要的和环境期望 的方法。

从气流中的气体混合物中分离目标化合物的最有吸引力的方法之一 是选择性吸收到液体中。Astarita,G,;Savage,D.W.;Bisio,A.Gas Treating with Chemical Solvents;Wiley-Interscience:New York,1983。气体和纯液体 或溶液之间的这种相互作用是许多气体分离技术的基础,包括从天然气中 除去CO2的商业体系。这些洗涤方法包括其中使目标气体简单地、有区别 地溶解到液相中是最重要的那些。更普通的是其中目标气体与液相中溶质 的化学反应是螯合的主要方式的那些。对于任一种除去气体的方式,溶剂 本身的蒸汽压在气-液方法中起重要作用,通常针对它们的损害。在大规模 CO2捕集的情况下,使用含水胺通过形成甲酸铵来化学捕集CO2。在 这些体系中,将水吸收到气流中是尤其有问题的。结合水吸收的困难是损 失到挥发性胺螯合剂的气流中。

能够便于气体分离并且同时不损失捕集剂或溶剂到气流中的液体应 该被证明是这种应用中的较好物质。由此,离子液体(低温熔融盐)已被 提出作为气体分离的溶剂试剂。Pez,G.P.;Carlin,R.T.;Laciak,D.V.; Sorensen,J.C.美国专利4,761,164。由于这些液体的离子之间的库仑引力, 它们表现出不可测量的蒸汽压,直到它们的热分解点,通常>300℃。这种 蒸汽压的缺失使得这些物质对于气体处理是非常吸引人的。实际上,对于 这些目的,它们可被认为是“液体固体”,结合两相的一些最有用的物理 性质。

虽然离子液体(IL)在气体处理中一般是有前景的,如此用于CO2 分离的熔融盐通常为“无需定制”物质,如(CH3)4NF的四水合物,其对于 这一目的不是最优的,常常取决于另一挥发性试剂,水。Pez,G.P.;Carlin, R.T.;Laciak,D.V.;Sorensen,J.C.美国专利4,761,164;Quinn,R.;Pez,G P.美国专利4,973,456;和Quinn,R.;Appleby,J.B.;Pez,G.P.J.Am.Chem. Soc.,1995,117,329。例如,后面的盐使用非常弱的碱性二氟化物离子来由 CO2和水干净地产生酸氢盐。

用结合官能团的离子制备多种离子液体的前景是良好的。Freemantle, M.Chemical & Engineering News,2000年5月15日,37。而且这些新的“目 标明确的”离子液体中的某些已经被证明在合成和分离应用中有用。Visser, A.E.;Holbrey,J.D.;Rogers,R.D.Chem.Commun.,2001,2484;Visser,A. E.;Swatloski,R.P.;Reichert,W.M.;Mayton,R.;Sheff,S.;Wierzbicki,A.; Davis,J.H.Jr.;Rogers.R.D.Chem.Commun.,2001,135;Merrigan,T.L.; Bates,E.D.;Dorman;S.C.;Davis,J.H.Jr.Chem.Commun.2000,2051; Fraga-Dubreuil,J.;Bazureau J.P.Tetrahedron Lett.,2001,42,6097;和 Forrester,K.J.;Davis,J.H.Jr.Tetrahedron Lett.,1999,40,1621。

发明概述

一方面,本发明涉及在相对低的温度下形成离子液体的新类别的盐。 在一些例子中,该盐在大约室温下是液体。新类别的离子液体盐包括甜味 剂工业已知的阴离子和鎓阳离子。在某些实施方案中,甜味剂阴离子是糖 精盐(saccharinate,Sac)、丁磺氨盐(acesulfamate,Ace)或环己烷氨基 磺酸盐(Cyc)或其衍生物。鎓阳离子可包括多种阳离子,其中正电荷由 超过元素的标准键数产生。离子液体已用于这些领域,如用于气相分离、 改变溶解速度、化学反应的主体的非挥发性反应介质以及热储存介质,产 生了有希望的结果。

另一方面,本发明涉及从气体或液体混合物中除去二化碳、硫化羰、 二氧化硫、三氧化硫、硫化氢或含羰基化合物的方法,包括将气体或液体 混合物暴露于本发明的盐中的步骤。

另一方面,本发明涉及从第一气体或液体混合物传送二氧化碳、硫化 羰、二氧化硫、三氧化硫、硫化氢或含羰基化合物至第二气体或液体混合 物的方法,包括以下步骤,即将第一气体或液体混合物暴露于本发明的盐 中;然后将本发明的盐暴露于第二气体或液体混合物,由此传送二氧化碳、 硫化羰、二氧化硫、三氧化硫、硫化氢或含羰基化合物至第二气体或液体 混合物。

另一方面,本发明涉及从混合物中除去烯烃、炔烃或一氧化碳的方法, 包括将混合物暴露于从过渡金属和本发明的盐形成的复合物中的步骤。

另一方面,本发明涉及催化酸催化的化学反应以得到产物的方法,包 括将反应混合物暴露于本发明的盐的步骤。

另一方面,本发明涉及催化碱催化的化学反应以得到产物的方法,包 括将反应混合物暴露于本发明的盐的步骤。

另一方面,本发明涉及制备溶液的方法,包括将溶质和溶剂结合以产 生溶液的步骤,其中所述溶剂为本发明的盐。

另一方面,本发明涉及包含本发明的盐的热储存介质。

本发明的这些实施方案、其它实施方案、以及它们的特征和性质将由 以下说明书附图权利要求而变得明确。

附图简述

图1描述糖精盐(Sac)、丁磺氨盐(Ace)、环己烷氨基磺酸盐(Cyc)、 TSAC和二(三氟甲基)磺酰基酰亚胺(Tf2N-)的结构。

图2描述咪唑鎓C2-H作为阴离子类似物探针的1H NMR。

图3描述CH2Cl2溶液的IR光谱,开始在{Rh}X中1.60mM和 4-picolone中3.20mM,表明X-对于{Rh}+通过划分到{Rh}X和 [{Rh}4pic+]X-中的相对阴离子亲和力。

发明详述

现在将参考所附的实施例更完全地描述本发明,在实施例中示出本发 明的某些优选实施方案。但是本发明可以许多不同的形式实施,不应该被 认为限制于此处提出的实施方案;相反提供这些实施方案使得本公开内容 彻底和完美,并将本发明的范围完全传达给本领域技术人员。

定义

为了方便,此处收集说明书、实施例和所附的权利要求中使用的某些 术语。

此处使用的冠词“一个(a)”和“一个(an)”是指一个或大于一个 (即至少一个)的该冠词的语法对象。例如,“一种元素”是指一种元素 或大于一种元素。

此处使用的术语“离子液体”或“IL”是指熔点小于约150℃的有机 盐或其水合物。在优选实施方案中,离子液体的熔点小于约100℃。在特 别优选的实施方案中,离子液体的熔点小于约室温。

此处使用的术语“鎓阳离子”是指任何通过向氮、硫属元素和卤素的 族的元素加上化学基团衍射得到的阳离子,其中已经超出了标准键数。

此处使用的术语“杂原子”是指除碳或氢以外的任何元素的原子。优 选的杂原子是、氮、氧、磷、硫和硒。

术语“吸电子基团”在本领域中是已知的,代表取代基从相邻原子吸 引价电子的趋势,即取代基相对于邻原子是电负性的。吸电子能力的水平 的定量由Hammett sigma(σ)常数给出。在许多参考文献中描述了该众所周 知的常数,例如J.March, Advanced Organic Chemistry,McGraw Hill Book Company,New York,(1977版),251~259页。Hammett常数的值 通常对于给电子基团是负的(对于NH2σ[P]=-0.66),对于吸电子基团是正 的(对于硝基基团σ[P]=0.78),σ[P]表示对位取代。示例性的吸电子基团 包括硝基、酰基、甲酰基、磺酰基、三氟甲基、氰基、氯原子等。示例性 的给电子基团包括氨基、甲氧基等。

术语“烷基”是指饱和脂肪族基团的基团,包括直链烷基基团、支化 烷基基团、环烷基(脂环族)基团、烷基取代的环烷基基团和环烷基取代 的烷基基团。在优选实施方案中,直链或支化烷基在其主链中具有30或更 少的碳原子(例如对于直链C1~C30,对于支化C3~C30),更优选20或更少 的碳原子。同样地,优选的环烷基在它们的环结构中具有3~10个碳原子, 更优选在环结构中具有5、6或7个碳。

除非另外指明碳的个数,此处使用的“低级烷基”是指如上所定义的 烷基基团,但是在其主链结构中具有1~10个碳原子,更优选1~6个碳原 子。同样地,“低级烯基”和“低级炔基”具有类似的链长度。优选的烷 基基团是低级烷基。在优选实施方案中,此处指定为烷基的取代基是低级 烷基。

此处使用的术语“芳烷基”是指被芳基基团(例如芳香或杂芳香基团) 取代的烷基基团。

术语“烯基”和“炔基”是指在长度和可能的取代方面与上述烷基类 似的不饱和脂肪族基团,但是其分别包含至少一个双键或三键。

此处使用的术语“芳基”包括5-、6-和7-元单环芳香基团,其可包括 0~4个杂原子,例如苯、、蒽、芘、吡咯、呋喃、噻吩、咪唑、噁唑、 噻唑、三唑、吡唑、吡啶、吡嗪、哒嗪和嘧啶等。那些在环结构中具有杂 原子的芳基基团也可被称为“芳基杂环”或“杂芳香物”。芳基环可在一 个或多个环位置上被如上所述的取代基取代,例如卤素、叠氮化物、烷基、 芳烷基、烯基、炔基、环烷基、羟基、烷氧基、氨基、硝基、巯基、亚氨 基、酰氨基、膦酸酯、亚膦酸酯、羰基、羧基、甲烷基、醚、烷基硫、 磺酰基、亚磺酰氨基、、酯、杂环基、芳香或杂芳香部分、-CF3、 -CN等。术语“芳基”也包括具有两个或更多个环的多环系统,其中两个 或更多个碳对于两个邻接的环是公共的(该环为“稠环”),其中至少一个 环是芳香的,例如另一个环可为环烷基、环烯基、环炔基、芳基和/或杂环 基。

术语邻、间和对分别是指1,2-、1,3-和1,4-二取代的苯。例如,1,2-二 甲基苯和邻二甲基苯的名称是同义的。

术语“杂环基”或“杂环基团”是指3-~10-元环,更优选3-~7-元环, 其环结构包括一个到四个杂原子。杂环也可为多环。杂环基基团包括例如 噻吩、噻蒽、呋喃、吡喃、异苯并呋喃、苯并吡喃、氧杂蒽、氧硫杂蒽、 吡咯、咪唑、吡唑、异噻唑、异噁唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、中氮茚、 异吲哚、吲哚、吲唑、嘌呤、喹嗪、异喹啉、喹啉、酞嗪、萘啶、喹喔啉、 喹唑啉、2-二氮杂萘、蝶啶、咔唑、咔啉、菲啶、吖啶、嘧啶、菲咯啉、 吩嗪、吩砒嗪、吩噻嗪、5-氧二氮杂环戊二烯、吩噁嗪、吡咯烷、oxolane、 thiolane、噁唑、哌啶、哌嗪、4-氮氧六环、内酯、内酰胺如azetidinones 和吡咯烷酮、磺内酰胺、磺内酯、等等。杂环可在一个或多个环位置上被 如上所述的取代基取代,例如卤素、烷基、芳烷基、烯基、炔基、环烷基、 羟基、氨基、硝基、巯基、亚氨基、酰氨基、膦酸酯、亚膦酸酯、羰基、 羧基、甲硅烷基、醚、烷基硫、磺酰基、酮、醛、酯、杂环基、芳香或杂 芳香部分、-CF3、-CN等。

术语“多环基”或“多环基团”是指两个或更多个环(例如环烷基、 环烯基、环炔基、芳基和/或杂环基),其中两个或更多个碳对于两个邻接 的环是公共的,例如该环为“稠环”。通过非邻接原子连接的环被称为“桥” 环。多环的每个环可被如上所述的取代基取代,例如卤素、烷基、芳烷基、 烯基、炔基、环烷基、羟基、氨基、硝基、巯基、亚氨基、酰氨基、膦酸 酯、亚膦酸酯、羰基、羧基、甲硅烷基、醚、烷基硫、磺酰基、酮、醛、 酯、杂环基、芳香或杂芳香部分、-CF3、-CN等。

此处使用的术语“硝基”是指-NO2;术语“卤素”代表-F、-Cl、-Br 或-I;术语“巯基”是指-SH;术语“羟基”是指-OH;术语“磺酰基”是 指-SO2-。

术语“胺”和“氨基”是本领域已知的,是指未取代和取代的胺,例 如可由以下式表示的部分:

其中R9、R10和R’10各自独立地表示价键规则允许的基团。

术语“酰氨基”是本领域已知的,是指可由以下式表示的部分:

其中R9如上所定义,R’11表示氢、烷基、烯基或-(CH2)m-R8,其中m和 R8如上所定义。

术语“酰氨基”为本领域已知为氨基取代的羰基,包括可由以下式表 示的部分:

其中R9、R10如上所定义。酰胺的优选实施方案不包括不稳定的酰亚胺。

术语“烷基硫”是指具有连接到其上的硫基团的如上所定义的烷基基 团。在优选实施方案中,“烷基硫”部分由-S-烷基、-S-烯基、-S-炔基和 -S-(CH2)m-R8之一表示,其中m和R8如上所定义。代表性的烷基硫基团 包括甲基硫、乙基硫等。

术语“羰基”是本领域已知的,包括如可由以下式表示的部分:

其中X是键或表示氧或硫,R11表示氢、烷基、烯基、-(CH2)m-R8或药学 上可接受的盐,R’11表示氢、烷基、烯基或-(CH2)m-R8,其中m和R8如上 所定义。当X是氧,R11或R’11不是氢时,该式表示“酯”。当X是氧, R11如上所定义时,该部分在此处是指羧基基团,尤其是当R11是氢时,该 式表示“羧酸”。当X是氧,R’11是氢时,该式表示“甲酸酯”。通常,当 以上式的氧原子被硫代替时,该式表示“硫代羰基”基团。当X是硫,R11 或R’11不是氢时,该式表示“硫代酯”。当X是硫,R11是氢时,该式表示 “硫代羧酸”。当X是硫,R’11是氢时,该式表示“硫代甲酸酯”。另一方 面,当X是键,R11不是氢时,以上式表示“酮”基团。当X是键,R11 是氢时,以上式表示“醛”基团。

此处使用的术语“烷氧基”是指具有连接到其上的氧基团的如上所定 义的烷基基团。代表性的烷氧基基团包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、叔丁 氧基等。“醚”是被氧共价连接的两个烃。因此,使烷基成为醚的烷基的 取代基是或类似于烷氧基,如可由-O-烷基、-O-烯基、-O-炔基和 -O-(CH2)m-R8之一表示,其中m和R8如上所定义。

术语“磺酸酯”是本领域已知的,包括可由以下式表示的部分:

其中R41是电子对、氢、烷基、环烷基或芳基。

术语三氟甲磺酰基、对甲苯磺酰基、甲磺酰基和九氟丁磺酰基是本领 域已知的,分别是指三氟甲磺酰基、对甲苯磺酰基、甲磺酰基和九氟丁磺 酰基基团。术语三氟甲磺酰酯、甲苯磺酰酯、甲磺酰酯和九氟丁磺酰酯是 本领域已知的,分别是指三氟甲磺酰酯、对甲苯磺酰酯、甲磺酰酯和九氟 丁磺酰酯官能团和包含所述基团的分子。

缩写Me、Et、Ph、Tf、Nf、Ts、Ms分别表示甲基、乙基、苯基、三 氟甲磺酰基、九氟丁磺酰基、对甲苯磺酰基和甲磺酰基。本领域技术人员 的有机化学家使用的更详尽的缩写列表出现在Journal of Organic Chemistry每一卷的第一期中;该列表通常在名称为 Standard List of Abbreviations的表中介绍。所述列表中包含的缩写和本领域技术人员的有 机化学家使用的所有缩写由此引入作为参考。

术语“硫酸酯”是本领域已知的,包括可由以下式表示的部分:

其中R41如上所定义。

术语“磺酰氨基”是本领域已知的,包括可由以下式表示的部分:

术语“氨磺酰”是本领域已知的,包括可由以下式表示的部分:

此处使用的术语“磺酰基”是指可由以下式表示的部分:

其中R44选自氢、烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环基、芳基或杂芳 基。

此处使用的术语“亚砜基”是指可由以下式表示的部分:

其中R44选自氢、烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环基、芳烷基或芳 基。

“硒基烷基”是指具有连接到其上的取代硒基基团的烷基基团。示例 性的在烷基上可被取代的“硒基醚”选自-Se-烷基、-Se-烯基、-Se-炔基和 -Se-(CH2)m-R7之一,m和R7如上所定义。

烯基和炔基基团可进行类似的取代以产生例如氨基烯基、氨基炔基、 酰氨基烯基、酰氨基炔基、亚氨基烯基、亚氨基炔基、硫代烯基、硫代炔 基、羰基取代的烯基或炔基。

此处使用的各个措辞的定义,例如烷基、m、n等,当它在任何结构 中出现多于一次时,其独立于它在相同结构中别处的定义。

应该理解,“取代”或“被取代”包括暗示的条件,即这种取代是根 据被取代的原子和取代基的允许化学价,并且取代得到稳定的化合物,例 如其不会自发地进行转变,如通过重排、环化、消去等。

此处使用的术语“取代的”旨在包括有机化合物的所有允许的取代基。 广义上来说,允许的取代基包括有机化合物的非环和环、支化和非支化、 碳环和杂环、芳香和非芳香取代基。说明性的取代基包括例如以上所描述 的那些。对于适当的有机化合物,允许的取代基可为一种或多种以及相同 或不同的。为了本发明的目的,杂原子如氮可具有氢取代基和/或任何此处 所述的满足杂原子化合价的有机化合物的允许取代基。本发明并不意图以 任何方式被有机化合物的允许的取代基所限制。

此处使用的术语“保护基团”是指保护潜在的反应性官能团不进行不 期望的化学转变的暂时的取代基。这种保护性基团的例子分别包括羧酸的 酯、醇的甲硅烷基醚以及醛和酮的缩醛和缩酮。已经综述了保护基团化学 的领域(Greene,T.W.;Wuts,P.G.M.Protective Groups in Organic Synthesis, 第2版;Wiley:New York,1991)。

本发明的某些化合物可以特定的几何或立体异构形式存在。本发明包 括所有这些化合物,包括顺式-和反式-异构体、R-和S-对映异构体、非对 映异构体、(D)-异构体、(L)-异构体、其外消旋混合物、及其其它混合物, 它们落入本发明的范围内。在取代基如烷基基团中可存在另外的不对称碳 原子。所有这些异构体及其混合物包括在本发明中。

如果例如期望获得本发明化合物的特定对映异构体,可通过不对称合 成或通过用手性辅助物衍生制备,其中分离所得的非对映异构体混合物, 并断开辅助基团以提供纯的期望的对映异构体。可选择地,当分子包含碱 性官能团如氨基,或酸性官能团如羧基时,用合适的光学活性酸或碱形成 非对映异构体盐,接着通过本领域众所周知的分步结晶或色谱手段溶解由 此形成的非对映异构体,随后回收纯的对映异构体。而且,可使用手性色 谱例如手性HPLC分离外消旋混合物的对应异构体。

为了本发明的目的,根据元素周期表,CAS版本,Handbook of Chemistry and Physics,第67版,1986~87,封面内确定化学元素。

概述

本发明一方面涉及糖精盐(Sac)、丁磺氨盐(Ace)、环己烷氨基磺酸 盐(Cyc)及其衍生物在形成新的离子液体方面的用途。作为它们的碱金 属盐,阴离子作为非营养甜味剂广泛用于食品中。G.R.von Rymon Lipinski.Ullman’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第6版; Wiley-VCH:Weinheim,2003;Vol.35,p.407。明显地,当被结合到IL中 时,这些阴离子表现出在几个方面比普通的羧酸盐更加类似于某些氟阴离 子的性质。

甜味剂Sac和Ace都是N-酰基-N-磺酰基酰亚胺(图1)。它们本身具 有与TSAC阴离子的类似性,该TSAC阴离子由Matsumoto作为IL化学 中二(三氟甲基)磺酰基酰亚胺(Tf2N-)的替代物引入。H.Matsumoto,H. Kageyama和Y.Miyazaki,Chem.Commun.,2002。值得注意地,Sac和Ace 阴离子与TSAC和Tf2N-不同,是非氟的,并具有确认的毒理学性质。G.R. von Rymon Lipinski.Ullman’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第6 版;Wiley-VCH:Weinheim,2003;Vol.35,p.407。

当与阳离子如鎓阳离子结合时,每种阴离子都产生100℃以下熔融的 盐。已制备了其中每个阴离子与阳离子阵列配对原型,表1中介绍了选 择的实施例。通过复分解制备了所有新的离子液体,在丙酮或丙酮/水中使 必要的阳离子卤化物盐与甜味剂的钠、盐结合。得到的IL与极性 有机溶剂如丙酮、乙腈和甲醇不混溶,并且不溶于极性较小的物类如醚、 正己烷和甲苯。相反地,后者通常相当程度溶于离子液体。与结合小的氟 有机阴离子(例如CF3CO2-、CF3SO3-)相同的IL类似,Sac、Ace和Cyc 盐是可与水混溶的。

表1.代表性的糖精和丁磺氨-衍生的离子液体的选择性质

离子液体a   H-C2δb   mp(℃)c [BMIM]Sac     9.53     RT [PMIM]Sac     9.60     64 [HMIM]Sac     9.80     RT [NMIM]Sac     9.64     Rt [BDMIM]Sacd     -     70 [BMIM]Ace     9.51     RT [HMIM]Ace     9.62     RT [NMIM] Ace     9.59     RT [Me3N(CH2)2OC(O)(CH2)2CH3]Sac     -     89 [P1(CH2)2OCH2CH3]Sace     -     RT [n-PR4N]Sac     -     96 [MeEt3N]Sac     -     26f [MeEt3N(CH2)2OC(O)(CH2)2CH3]Ace     -     49 [n-PR4N]Ace     -     73 [MeEt3N]Ace     -     39f

a [BMIM]=1-甲基-3-(正丁基)咪唑鎓;[HMIM]=1-甲基-3-(正己基)咪唑鎓;[NMIM]=1-甲基 -3-(正壬基)咪唑鎓。

b 咪唑鎓环C2质子,300MHz,0.50M,丙酮-d6,δ。

c RT=在室温或以下的液体。尽管重复试图使这些化合物结晶,它们仍保持液体。

d [BDMIN]=1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓。

e P1=N-甲基吡咯烷基。D.R.MacFarlane,P.Meakin,J.Sun,N.Amini and M.Forsyth,J. Phys.Chem.,1999,103,4164。

f 这些物质在室温下是蜡状半固体。报道的mp是样品完全液化的温度。

几种新的IL是室温液体;它们是有些粘性的,但是适度加热或者当 加入少量水或有机溶剂时,变得显然不那么粘。熔点高于室温的IL容易 形成长寿命的超冷相。根据熔点和粘度,衍生自甜味剂阴离子的IL通常 类似于衍生自其它非氟有机阴离子的那些,以及一些较大全氟阴离子如九 氟丁磺酸酯NfO-的那些。

NMR和IR光谱

已经用1H-和13C-NMR以及FAB-MS表征了新的离子液体。当在其它 阴离子的相同阳离子盐的上下文中来看时,咪唑鎓-Sac和Ace IL的 1H-NMR光谱尤其是提供信息的。已经表明,对于同样浓度的溶液,环质 子(尤其是在C2上)的化学位移与阴离子的氢键合能力之间存在相关性。 (a)P.Bonhote,A.-P.Dias,N.Papageorgiou,K.Kalyanasundaram和M. Gratzel,Inorg Chem.,35,1996,1168。(b)A.Elaiwi,P.B.Hitchcock,K.R. Seddon,N.Srinivasan,Y.M.Tan,T.Welton和J.A.Zora,J.Chem.Soc., Dalton Trans.,1995,3467。(c)A.G.Avent,P.A.Chalconer,M.P.Day,K.R. Seddon和T.Welton,J.Chem.Soc.,Dalton Trans.,1994,3405。通常,对于 更强的H-键合的物类(卤化物、羧酸盐等)观察到H-C2共振在较高的δ 值。当使用更弱的H-键合的阴离子(PF6-、Tf2N-等)时,在较低的值观察 到H-C2共振。相比而言,IL的甜味剂阴离子产生H-C2位移,参见表1 和图2,其落入对于具有全氟羧酸盐和全氟磺酸盐阴离子的IL观察到的位 移之间。(a)P.Bonhote,A.-P.Dias,N.Papageorgiou,K.Kalyanasundaram 和M.Gratzel,Inorg Chem.,35,1996,1168。(b)A.Elaiwi,P.B.Hitchcock, K.R.Seddon,N.Srinivasan,Y.M.Tan,T.Welton和J.A.Zora,J.Chem. Soc.,Dalton Trans.,1995,3467。(c)A.G.Avent,P.A.Chalconer,M.P.Day, K.R.Seddon和T.Welton,J.Chem.Soc.,Dalton Trans.,1994,3405。例如, [BMIM]Sac中的H-C2质子出现在9.53ppm处,[BMIM]Ace中的出现在 9.51ppm处。相同阳离子的三氟乙酸盐表现出δ9.88处的H-C2信号。当 与NfO-或TfO-成对时,在δ9.11处观察到相同的共振。在仅仅有报道的咪 唑鎓TSAC盐1-甲基-3-(乙基)咪唑鎓([EMIM];丙酮-d6)中,在δ9.06 处观察到信号。H.Matsumoto,H.Kageyama和Y.Miyazaki,Chem. Commun.,2002。与这些值形成强烈对比,[BMIM]Cl的H-C2信号观察到 在δ10.79处,对于[BMIM]乙酸盐在δ11.02处。P.Bonhote,A.-P.Dias,N. Papageorgiou,K.Kalyanasundaram和M.Gratzel,Inorg.Chem.,35,1996, 1168。在CDCl3中0.50M浓度下获得的Sac和Ace盐的H-C2共振的化学 位移得到与它们在丙酮中的位置相关的低场0.15-0.20ppm的峰。这同样 表明在“准分子”物类的这种溶剂中形成pi堆积,屏蔽C2质子。A.G.Avent, P.A.Chalconer,M.P.Day,K.R.Seddon和T.Welton,J.Chem.Soc., Dalton Trans.,1994,3405。在任一种溶剂中,Sac-和Ace-盐中C2-质子的化 学位移仅表现出小的变化,该变化为浓度的函数。与C2-H化学位移值类 似,这种现象显著表明在Sac-和Ace-部分上参与溶液中与咪唑鎓阳离子的 氢键的弱能力。(a)P.Bonhote,A.-P.Dias,N.Papageorgiou, K.Kalyanasundaram和M.Gratzel,Inorg Chem.,35,1996,1168。(b)A. Elaiwi,P.B.Hitchcock,K.R.Seddon,N.Srinivasan,Y.M.Tan,T.Welton 和J.A.Zora,J.Chem.Soc.,Dalton Trans.,1995,3467。(c)A.G.Avent,P.A. Chalconer,M.P.Day,K.R.Seddon和T.Welton,J.Chem.Soc.,Dalton Trans.,1994,3405。

由于对于这些非氟阴离子由NMR数据表明的低H-键合能力,我们 接下来评价它们相对的过渡金属配位能力。以前的研究工作已经表明,反 式-Rh(PPh3)2(CO)X(Vaska复合物;下文中{Rh}X)的vRh-CO对配体X-的给体 性质敏感,其随着键合能量降低而增加。10已经确定了对于多种弱结合的 X-的vRh-CO值及其对于{Rh}+的相对亲和力。11AgSac和AgAce干净地在苯 或CDCl3中从{Rh}Cl提取了Cl-,并将各自的甜味剂阴离子转移给{Rh}+; 以90%以上的收率分离得到新物类的黄色微晶。与新的IL相同,这些复 合物已经用光谱手段完全表征了,而且也获得了令人满意的元素分析。已 经记载了甜味剂阴离子的过渡金属复合物。Hughes,M.N.,“Coordination Compounds in Biology”in Comprehensive Coordination Chemistry,G. Wilkinson,Ed.,Pergamon:Oxford,1987,vol.6,Chapter 62.1,p.541。但是, {Rh}Sac的1987cm-1的vRh-CO和{Rh}Ace的1980cm-1不符合它们如在 CDCl3中用19F和/或31P NMR测定的各自对于{Rh}+的亲和力,对于(以下) 方程式1(Z=TFA,K=0.091;Z=3-FC6H4CO2,K=31;Z=CH3CO2,K=99;) 和方程式2(Z=TFA,K=1.1)。

{Rh}Sac+[N(PPh3)2]Z={Rh}Z+[N(PPh3)2]Sac    (1)

{Rh}Ace+[N(PPh3)2]Z={Rh}Z+[N(PPh3)2]Ace    (2)

根据它们逐渐增加的被4-甲基吡啶从它们的复合物中取代的趋势,对 于{Rh}+的相对亲和力的实际顺序Sac->TFA->Ace->ONO2-在图3中示 出。因此,Sac-与非常弱的键合的OPOF2-(与vRh-CO相同的值)性质不同, 但是与中等范围的3-FC6H4CO2-更加类似,而Ace-(与Cl-相同的vRh-CO)比 稍微弱的键合的TFA-仅更弱一点。虽然对于{Rh}+的阴离子亲和力不与 {Rh}X的31P和13C NMR参数密切相关,但是由竞争反应明显看出,甜味 剂阴离子复合{Rh}+比乙酸盐弱得多。

本发明的化合物

本发明的化合物可通过能够容易制备多种具有不同阳离子和阴离子 的IL盐的复分解反应制备。通常,使阴离子甜味剂的碱金属盐与鎓阳离 子的卤化物盐反应以产生离子液体的盐。在另一种变化的方式中,可使用 阴离子甜味剂的银盐来以高收率得到离子液体盐和卤化银。对于Sac和Ace 阴离子,合成方案在下图1中描述。

图1.IL盐的合成方案

在某些实施方案中,本发明涉及由式I表示的盐:

                          C+A-

                           I

其中:

C+表示鎓阳离子,并且

A-表示式Ia的阴离子:

其中,每次出现独立地:

R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8; 或者两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂芳 基环;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

表示单键或双键;或

式Ib的阴离子:

其中:

R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;

R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;

或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基 或杂芳基环;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

表示单键或双键;或

式Ic的阴离子:

其中,每次出现独立地:

R为H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷 基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8; 或者任何两个邻接的R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、 芳基或杂芳基环;

R1为H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷 基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;

o表示包括0~11的整数,含0和11。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中A-为式Ia的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中A-为式Ia的阴离子,其中 表示双键。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中A-为式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的芳基环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中A-为式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯基环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中A-为式Ib的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中A-为式Ib的阴离子,其中 表示双键。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中A-为式Ib的阴离子,并且R表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中A-为式Ib的阴离子,并且R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中A-为式Ib的阴离子,其中 表示双键,并且R1表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中A-为式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中A-为式Ic的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中A-为式Ic的阴离子,其中o为0。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中A-为式Ic的阴离子,其中R1为H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中A-为式Ic的阴离子,其中o为0,R1为H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子选自鏻、铵、imidazonlium、吡咯烷鎓、吡啶鎓、噻唑鎓、鉮、 锑鎓、氧鎓、锍、、碲鎓、氟鎓(Fluoronium)、氯鎓(chloronium)、 溴鎓或碘鎓阳离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子选自铵、imidazonlium、鏻、吡啶鎓或噻唑鎓阳离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示:

其中,每次出现独立地:

R2表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,R2表示烷基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,Z表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,L表示(C(R3)2)n。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,其中A-表示式Ia的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,其中A-表示式Ib的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,其中A-表示式Ic的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; A-表示式Ia的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; A-表示式Ib的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; A-表示式Ic的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的芳基环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; A-表示式Ic的阴离子,其中o为0。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n; A-表示式Ic的阴离子,其中o为0,R1为H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Id表示,其中R2表示正丁基;Z表示H;L表示-(CH2)4-; A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示:

其中,每次出现独立地:

R4表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓 (pyrazolium)、苯并吡唑鎓(benzpyrazoliHm)、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并 噻唑鎓(benzthiazolium)、噁唑鎓(oxazolium)、苯并噁唑鎓 (benzoxazolium)、异噁唑鎓(isoxazolium)、异噻唑鎓(isothiazolium)、 imdazolidenium、胍鎓(guanidinium)、奎宁环鎓(quinuclidinium)、三 唑鎓(triazolium)、四唑鎓(tetrazolium)、喹啉鎓、异喹啉鎓 (isoquinolinium)、基啶鎓(piperidinium)、吡咯烷鎓、吗啉 (morpholinium)、哒嗪鎓(pyridazinium)、吡哒鎓、哌嗪鎓、三嗪鎓 (triazinium)、氮杂鎓(azepinium)或二氮杂鎓(diazepinium);

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、 -C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、 -N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4每次出现独立地表示烷基或芳基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中Z表示H或-OC(O)R’。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中L表示(C(R3)2)m。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中A-表示式Ia的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中A-表示式Ib的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中A-表示式Ic的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的 芳基环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的 苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1 表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的阴离子,其中o为0。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’; L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的阴离子,其中o为0,R1表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示甲基;Z表示-OC(O)CH2CH2CH3; L表示-(CH2)2-;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的 苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示正丙基;Z表示H;L表示-(CH2)3-; A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示乙基;Z表示H;L表示-(CH2)-; A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示乙基;Z表示H;L表示-(CH2)2-; A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示甲基;Z表示-OC(O)CH2CH2CH3; L表示-(CH2)2-;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1 表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示正丙基;Z表示H;L表示-(CH2)3-; A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示乙基;Z表示H;L表示-(CH2)-; A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示乙基;Z表示H;L表示-(CH2)2-; A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ie表示,其中R4表示甲基;Z表示-OC(O)CH2CH2CH3; L表示-(CH2)2-;A-表示式Ic的阴离子,其中o为0,R1表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示:

其中,每次出现独立地:

M为NR5或S;

R5表示H、烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷 基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示:

其中,每次出现独立地:

Ar表示取代的或未取代的芳基或杂芳基环;和

W表示O、NR7或S;

R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括0~10的整数,含0和10。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中R6表示H或烷基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中R7表示H或烷基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中R7表示烷基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中Z表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中L表示(C(R3)2)n。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中A-表示式Ia的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中A-表示式Ib的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中A-表示式Ic的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L 表示(C(R3)2)n。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;A-表示式Ia的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;A-表示式Ib的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;A-表示式Ic的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H或烷基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H或烷基;A-表示 式Ia的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H或烷基;A-表示 式Ib的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H或烷基;A-表示 式Ic的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ia 的阴离子,其中两个R基团一起表示芳基环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ia 的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib 的阴离子,其中 表示双键。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib 的阴离子,其中 表示双键,R表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib 的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基或由式If-a表示; Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ic 的阴离子,其中o表示0。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表 示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ic的阴离子,其中o 表示0,R1表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表 示-(CH2)4-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基 团一起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表 示-(CH2)5-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基 团一起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表 示-(CH2)6-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基 团一起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表 示-(CH2)9-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基 团一起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示正丁基;Z表示H;L 表示-(CH2)-;R6表示H;R7表示甲基;A-表示式Ia的阴离子,其中两个 R基团一起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表 示-(CH2)4-;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表 示-(CH2)6-;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表 示-(CH2)9-;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表 示-(CH2)6-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0, R1表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5由式If-a表示;Z表示H;n 为0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一 起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5由式If-a表示,其中Ar表 示取代的苯环;Z表示H;n为0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的 阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5由式If-a表示,其中Ar表 示取代的苯环,W表示O;Z表示H;n为0;R6表示H;R7表示H;A- 表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5为

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5为 ;Z表示 H;n为0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基 团一起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5由式If-a表示;Z表示H;n 为0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R 表示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5由式If-a表示,其中Ar表 示取代的苯环;Z表示H;n为0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ib的 阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5由式If-a表示,其中Ar表 示取代的苯环,W表示O;Z表示H;n为0;R6表示H;R7表示H;A- 表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5为 ;Z表示 H;n为0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双 键,R表示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5由式If-a表示;Z表示H;n 为0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0,R1 表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5由式If-a表示,其中Ar表 示取代的苯环;Z表示H;n为0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ic的 阴离子,其中o表示0,R1表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5由式If-a表示,其中Ar表 示取代的苯环,W表示O;Z表示H;n为0;R6表示H;R7表示H;A- 表示式Ic的阴离子,其中o表示0,R1表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为NR5,R5为 ;Z表示 H;n为0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0, R1表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表 示式Ia的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表 示式Ib的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表 示式Ic的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一个 R6表示烷基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一个 R6表示烷基;A-表示式Ia的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一个 R6表示烷基;A-表示式Ib的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一个 R6表示烷基;A-表示式Ic的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一个 R6表示烷基;R7表示H或烷基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一个 R6表示烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ia的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一个 R6表示烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ib的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一个 R6表示烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ic的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一个 R6表示烷基;R7表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一个 R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表 示芳基环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一个 R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表 示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一个 R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一个 R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表 示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一个 R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表 示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一个 R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一个 R6表示烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0, R1表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示-(CH2)4-;一个 R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表 示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示-(CH2)4-;一个 R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表 示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示-(CH2)5-;一个 R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表 示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示-(CH2)6-;一个 R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表 示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示-(CH2)9-;一个 R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表 示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示-(CH2)4-;一个 R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表 示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示-(CH2)6-;一个 R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表 示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示-(CH2)9-;一个 R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表 示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式If表示,其中M为S;Z表示H;L表示-(CH2)6-;一个 R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0,R1表示 H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示:

其中,每次出现独立地:

R9表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲 醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或 -(CH2)n-R8;

R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、 -C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、 -N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R10表示H或烷基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R11表示H或烷基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R11表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中Z表示H或-OC(O)R’。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中L表示(C(R3)2)n。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中A-表示式Ia的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中A-表示式Ib的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中A-表示式Ic的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R,。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R,;L表 示(C(R3)2)n。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表 示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表 示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R,;L表 示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表 示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表 示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;A-表示式Ia的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表 示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;A-表示式Ib的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表 示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;A-表示式Ic的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表 示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;R11表示H或烷基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表 示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;R11表示H或烷基;A-表示式Ia的阴离 子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表 示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;R11表示H或烷基;A-表示式Ib的阴离 子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表 示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;R11表示H或烷基;A-表示式Ic的阴离 子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示 (C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示 (C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基 团一起表示芳基环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示 (C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基 团一起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示 (C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双 键。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示 (C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双 键,R表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示 (C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双 键,R表示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示 (C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示 (C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0, R1表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ig表示,其中R9表示甲基;Z表示-OC(O)CH2CH2CH3; L表示-(CH2)2-;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ia的阴离子,其中两 个R基团一起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示:

其中:

L表示O、NR12或S;

R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷 基或-(CH2)n-R8;R8表示环烷基、芳基或杂芳基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中R12表示烷基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中L表示O。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中R13表示烷基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中A-表示式Ia的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中A-表示式Ib的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中A-表示式Ic的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基; A-表示式Ia的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基; A-表示式Ib的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基; A-表示式Ic的阴离子。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基; A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示芳基环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基; A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基; A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基; A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基; A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基; A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基; A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0,R1表示H。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中R12表示甲基;L表示O;R13表示正丁基; A-表示式Ia的阴离子,其中两个R基团一起表示稠合的苯环。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中R12表示甲基;L表示O;R13表示正丁基; A-表示式Ib的阴离子,其中 表示双键,R表示H,R1表示甲基。

在某些实施方案中,本发明涉及由式I及其伴随的定义表示的盐,其 中鎓阳离子由式Ih表示,其中R12表示甲基;L表示O;R13表示正丁基; A-表示式Ic的阴离子,其中o表示0,R1表示H。

本发明的方法

在某些实施方案中,本发明涉及附带有胺(例如伯、仲、叔或杂环的) 的IL的用途,用于从气相中捕集包括但不限于H2S、CO2、COS、SO2和 SO3的酸性气体

在某些实施方案中,本发明涉及附带有胺(例如伯、仲、叔或杂环的) 的IL结合水的用途,用于从气相中捕集酸性气体。

在某些实施方案中,本发明涉及具有溶于分子溶剂或其它离子液体中 的附带胺(例如伯、仲、叔或杂环的)的IL的用途,用于从气相中捕集 酸性气体。

在某些实施方案中,本发明涉及具有溶于水或其它溶剂的附带胺的IL 作为一般碱催化的反应的没有气味的、非挥发性的碱的用途。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有胺的IL作为溶液相中胺活性 物质的清除剂的用途。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有胺的IL作为溶剂的用途。

在某些实施方案中,本发明涉及具有单独的或结合有机分子如水杨醛 的附带胺(例如伯、仲、叔或杂环的)的IL的用途,用于从水溶液中萃 取金属离子。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有胺的IL结合离子交换树脂、 粘土或沸石的用途,用于任何上述应用。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有酸性基团的IL用于一般或特 殊酸催化的用途,其或者以纯的物质,或者以在另一离子液体或分子溶剂 中的溶液应用。这种反应包括但不限于Fischer酯化、频哪醇重排、醇脱 水、重排、异构化、Friedel-Crafts烷基化和酰基化或芳香硝化。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有酸性基团的IL的用途,用作 气相或溶液相中酸活性物质的清除剂。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有酸性基团的IL作为脱水或干 燥剂的用途。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有酸的IL结合离子交换树脂、 粘土或沸石的用途,用于任何上述应用。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有酸性基团的IL作为溶剂的用 途。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有氟丙酮或氟醇基团的IL的用 途,用作用于氧化反应的过氧化物、溶剂或酸的活化剂。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有砜、亚砜或磺胺基团的IL在 液液或液气分离中的用途,包括精炼石油或石油化学品中的分离。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有砜、亚砜或磺胺基团的IL作 为极性分子的溶剂的用途,所述极性分子包括但不限于生物分子,如糖类、 氨基酸、核酸、蛋白质、酶、DNA和RNA。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有砜、亚砜或磺胺基团的IL作 为溶剂的用途。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有砜、亚砜或磺胺基团的IL作 为相转移助剂的用途,所述相转移助剂与超临界溶剂例如超临界CO2结合 使用。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有磺酰卤基团的IL作为与反应 性物类结合使用的清除剂的用途。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有砜或亚砜基团的IL结合可离 子交换物质的用途,所述可离子交换物质如离子交换树脂、粘土和沸石, 用于任何上述用途。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有酰胺、脲或硫脲基团的IL在 液液或液气分离中的用途,包括精炼石油或石油化学品中的分离。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有酰胺、脲或硫脲基团的IL作 为极性分子的溶剂的用途,所述极性分子包括但不限于生物分子,如糖类、 氨基酸、核酸、蛋白质、酶、DNA和RNA。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有酰胺、脲或硫脲基团的IL作 为溶剂的用途。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有酰胺、脲或硫脲基团的IL结 合可离子交换物质的用途,所述可离子交换物质如离子交换树脂、粘土和 沸石,用于任何上述用途。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有酰胺、脲或硫脲基团的IL作 为相转移助剂的用途,所述相转移助剂与超临界溶剂例如超临界CO2结合 使用。

在某些实施方案中,本发明涉及附带有磷酰胺的IL的用途,其单独 或与另一离子液体或分子溶剂结合使用,用作溶剂或用于从矿石或不混溶 的溶液相中萃取金属。

在某些实施方案中,本发明涉及官能化的IL的用途,用作聚合或聚 合物加工操作的溶剂、试剂-溶剂或催化剂-溶剂。

在某些实施方案中,本发明涉及官能化的IL作为抗静电剂的用途, 例如在溶液、石油或石油化学品中。

在某些实施方案中,本发明涉及从气体或液体混合物中除去二氧化 碳、硫化羰、二氧化硫、三氧化硫、硫化氢或含羰基化合物的方法,包括 将气体或液体混合物暴露于式I表示的盐中的步骤:

                         C+A-

                          I

其中,每次出现独立地:

C+表示鎓阳离子,和

A-表示式Ia的阴离子:

其中,每次出现独立地:

R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8; 或者两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂芳 基环;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

表示单键或双键;或

式Ib表示的阴离子:

其中:

R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;

R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;

或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基 或杂芳基环;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

表示单键或双键;或

式Ic表示的阴离子:

其中,每次出现独立地:

R表示卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任 何邻接的两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或 杂芳基环;

R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

o表示包括0~11的整数,含0和11;其中鎓阳离子具有下式之一:

其中,每次出现独立地:

R2表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:

R4表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、 苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、异噁 唑鎓、异噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎宁环鎓、三唑鎓、四唑鎓、 喹啉鎓、异喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、吗啉、哒嗪鎓、吡哒鎓、哌嗪鎓、 三嗪鎓、氮杂鎓或二氮杂鎓;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、 -C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、 -N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:

M为NR5或S;

R5表示H、烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷 基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示:

其中,每次出现独立地:

Ar表示取代的或未取代的芳基或杂芳基环;和

W表示O、NR7或S;

R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括0~10的整数,含0和10;或

其中,每次出现独立地:

R9表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲 醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或 -(CH2)n-R8;

R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、 -C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、 -N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中:

L表示O、NR12或S;

R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;和

R8表示环烷基、芳基或杂芳基。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示-N(R’)2。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中所述 的气体或液体混合物是天然气。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中二氧 化碳被除去。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中盐被 溶解于水中。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示-N(R’)2;所述的气体或液体混合物是天然气。

在某些实施方案中,本发明涉及从第一气体或液体混合物传送二氧化 碳、硫化羰、二氧化硫、三氧化硫、硫化氢或含羰基化合物至第二气体或 液体混合物的方法,包括以下步骤,即将第一气体或液体混合物暴露于式 I表示的盐中;然后将该盐暴露于第二气体或液体混合物,由此传送二氧 化碳、硫化羰、二氧化硫、三氧化硫、硫化氢或含羰基化合物至第二气体 或液体混合物:

                          C+A-

                           I

其中:

C+表示鎓阳离子,和

A-表示式Ia的阴离子:

其中,每次出现独立地:

R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8; 或者两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂芳 基环;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

表示单键或双键;或

式Ib表示的阴离子:

其中:

R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;

R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;

或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基 或杂芳基环;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

表示单键或双键;或

式Ic表示的阴离子:

其中,每次出现独立地:

R表示卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任 何邻接的两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或 杂芳基环;

R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

o表示包括0~11的整数,含0和11;和

其中鎓阳离子具有下式之一:

其中,每次出现独立地:

R2表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:

R4表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、 苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、异噁 唑鎓、异噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎宁环鎓、三唑鎓、四唑鎓、 喹啉鎓、异喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、吗啉、哒嗪鎓、吡哒鎓、哌嗪鎓、 三嗪鎓、氮杂鎓或二氮杂鎓;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、 -C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、 -N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:

M为NR5或S;

R5表示H、烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷 基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示:

其中,每次出现独立地:

Ar表示取代的或未取代的芳基或杂芳基环;和

W表示O、NR7或S;

R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括0~10的整数,含0和10;或

其中,每次出现独立地:

R9表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲 醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或 -(CH2)n-R8;

R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、 -C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、 -N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中:

L表示O、NR12或S;

R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷 基或-(CH2)n-R8;和

R8表示环烷基、芳基或杂芳基。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示-N(R’)2。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中所述 盐包含于半透膜之内。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示-N(R’)2;所述盐包含于半透膜之内。

在某些实施方案中,本发明涉及从混合物中除去烯烃、炔烃或一氧化 碳的方法,包括将混合物暴露于从过渡金属和由式I表示的盐形成的复合 物中的步骤:

                          C+A-

                           I

其中:

C+表示鎓阳离子,和

A-表示式Ia的阴离子:

其中,每次出现独立地:

R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8; 或者两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂芳 基环;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

表示单键或双键;或

式Ib表示的阴离子:

其中:

R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;

R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;

或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基 或杂芳基环;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

表示单键或双键;或

式Ic表示的阴离子:

其中,每次出现独立地:

R表示卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任 何邻接的两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或 杂芳基环;

R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

o表示包括0~11的整数,含0和11;其中鎓阳离子具有下式之一:

其中,每次出现独立地:

R2表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:

R4表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、 苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、异噁 唑鎓、异噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎宁环鎓、三唑鎓、四唑鎓、 喹啉鎓、异喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、吗啉、哒嗪鎓、吡哒鎓、哌嗪鎓、 三嗪鎓、氮杂鎓或二氮杂鎓;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、 -C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、 -N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:

M为NR5或S;

R5表示H、烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷 基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示:

其中,每次出现独立地:

Ar表示取代的或未取代的芳基或杂芳基环;和

W表示O、NR7或S;

R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括0~10的整数,含0和10;或

其中,每次出现独立地:

R9表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲 醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或 -(CH2)n-R8;

R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、 -C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、 -N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中:

L表示O、NR12或S;

R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;和

R8表示环烷基、芳基或杂芳基。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示烯基或炔基;过渡金属选自周期表中的8~11族。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示烯基或炔基;过渡金属为、钴、镍、、钌、铑、 钯、银、铱或铂。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示烯基或炔基;过渡金属为银。

在某些实施方案中,本发明涉及催化酸催化的化学反应得到产物的方 法,包括将反应混合物暴露于式I表示的盐的步骤:

                         C+A-

                          I

其中:

C+表示鎓阳离子,和

A-表示式Ia的阴离子:

其中,每次出现独立地:

R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8; 或者两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂芳 基环;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

表示单键或双键;或

式Ib表示的阴离子:

其中:

R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;

R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;

或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基 或杂芳基环;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

表示单键或双键;或

式Ic表示的阴离子:

其中,每次出现独立地:

R表示卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任 何邻接的两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或 杂芳基环;

R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

o表示包括0~11的整数,含0和11;其中鎓阳离子具有下式之一:

其中,每次出现独立地:

R2表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:

R4表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、 苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、异噁 唑鎓、异噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎宁环鎓、三唑鎓、四唑鎓、 喹啉鎓、异喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、吗啉、哒嗪鎓、吡哒鎓、哌嗪鎓、 三嗪鎓、氮杂鎓或二氮杂鎓;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、 -C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、 -N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:

M为NR5或S;

R5表示H、烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷 基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示:

其中,每次出现独立地:

Ar表示取代的或未取代的芳基或杂芳基环;和

W表示O、NR7或S;

R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括0~10的整数,含0和10;或

其中,每次出现独立地:

R9表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲 醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或 -(CH2)n-R8;

R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、 -C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、 -N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中:

L表示O、NR12或S;

R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;和

R8表示环烷基、芳基或杂芳基。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示-CO2H。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中所述 反应混合物包括醇;所述产品为醚。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中所述 反应混合物包括醇和羧酸;所述产品为酯。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中所述 反应混合物包括酯和水;所述产品为羧酸。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中所述 反应混合物包括醇和第一酯;所述产品为第二酯。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中所述 反应混合物包括1,2-二醇;所述产品为酮。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中所述 反应混合物包括醇;所述产品为烯烃。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中所述 反应混合物包括第一烯烃;所述产品为第二烯烃。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中所述 反应混合物包括第一芳香化合物和硝化剂;所述产品为包含硝基的第二芳 香化合物。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中所述 反应混合物包括第一芳香化合物和醇;所述产品为包含烷基的第二芳香化 合物。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中所述 反应混合物包括第一芳香化合物和羧酸;所述产品为包含酰基的第二芳香 化合物。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示-CO2H;所述反应混合物包括醇;所述产品为醚。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示-CO2H;所述反应混合物包括醇和羧酸;所述产品为 酯。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示-CO2H;所述反应混合物包括酯和水;所述产品为羧 酸。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示-CO2H;所述反应混合物包括醇和第一酯;所述产品 为第二酯。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示-CO2H;所述反应混合物包括1,2-二醇;所述产品为 酮。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示-CO2H;所述反应混合物包括醇;所述产品为烯烃。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示-CO2H;所述反应混合物包括第一烯烃;所述产品为 第二烯烃。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示-CO2H;所述反应混合物包括第一芳香化合物和硝化 剂;所述产品为包含硝基的第二芳香化合物。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示-CO2H;所述反应混合物包括第一芳香化合物和醇; 所述产品为包含烷基的第二芳香化合物。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示-CO2H;所述反应混合物包括第一芳香化合物和羧酸; 所述产品为包含酰基的第二芳香化合物。

在某些实施方案中,本发明涉及催化碱催化的化学反应得到产物的方 法,包括将反应混合物暴露于式I表示的盐的步骤:

                         C+A-

                          I

其中:

C+表示鎓阳离子,和

A-表示式Ia的阴离子:

其中,每次出现独立地:

R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8; 或者两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂芳 基环;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

表示单键或双键;或

式Ib表示的阴离子:

其中:

R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;

R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;

或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基 或杂芳基环;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

表示单键或双键;或

式Ic表示的阴离子:

其中,每次出现独立地:

R表示卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任 何邻接的两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或 杂芳基环;

R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

o表示包括0~11的整数,含0和11;其中鎓阳离子具有下式之一:

其中,每次出现独立地:

R2表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:

R4表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、 苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、异噁 唑鎓、异噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎宁环鎓、三唑鎓、四唑鎓、 喹啉鎓、异喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、吗啉、哒嗪鎓、吡哒鎓、哌嗪鎓、 三嗪鎓、氮杂鎓或二氮杂鎓;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、 -C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、 -N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:

M为NR5或S;

R5表示H、烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷 基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示:

其中,每次出现独立地:

Ar表示取代的或未取代的芳基或杂芳基环;

W表示O、NR7或S;

R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括0~10的整数,含0和10;或

其中,每次出现独立地:

R9表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲 醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或 -(CH2)n-R8;

R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、 -C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、 -N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中:

L表示O、NR12或S;

R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;和

R8表示环烷基、芳基或杂芳基。

在某些实施方案中,本发明涉及上述方法及其伴随的定义,其中Z每 次出现都独立地表示-N(R’)2。

在某些实施方案中,本发明涉及制备溶液的方法,该方法包括将溶质 和溶剂结合以产生溶液的步骤,其中所述溶剂为式I表示的盐:

                          C+A-

                           I

其中:

C+表示鎓阳离子,和

A-表示式Ia的阴离子:

其中,每次出现独立地:

R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8; 或者两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或杂芳 基环;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

表示单键或双键;或

式Ib表示的阴离子:

其中:

R表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;

R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;

或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基 或杂芳基环;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

表示单键或双键;或

式Ic表示的阴离子:

其中,每次出现独立地:

R表示卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、 杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任 何邻接的两个R一起表示取代或未取代的稠合的环烷基、环烯基、芳基或 杂芳基环;

R1表示H、卤化物、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基、芳 烷基、杂芳烷基、羟基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

n表示包括1~10的整数,含1和10;和

o表示包括0~11的整数,含0和11;其中鎓阳离子具有下式之一:

其中,每次出现独立地:

R2表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:

R4表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、 苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、异噁 唑鎓、异噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎宁环鎓、三唑鎓、四唑鎓、 喹啉鎓、异喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、吗啉、哒嗪鎓、吡哒鎓、哌嗪鎓、 三嗪鎓、氮杂鎓或二氮杂鎓;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、 -C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、 -N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中,每次出现独立地:

M为NR5或S;

R5表示H、烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷 基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示:

其中,每次出现独立地:

Ar表示取代的或未取代的芳基或杂芳基环;和

W表示O、NR7或S;

R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、 -OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、 烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括0~10的整数,含0和10;或

其中,每次出现独立地:

R9表示烷基、氟烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲 醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或 -(CH2)n-R8;

R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;

Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、 -C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、 -N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;

Ar表示芳基或杂芳基;

J表示O、S、NR’、环烷基或杂环基;

R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、甲醛 基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;

R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;

R3表示H、F或烷基;

R8表示环烷基、芳基或杂芳基;

m表示包括1~10的整数,含1和10;和

n表示包括1~10的整数,含1和10;或

其中:

L表示O、NR12或S;

R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基或 -(CH2)n-R8;R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷 基或-(CH2)n-R8;和

R8表示环烷基、芳基或杂芳基。

离子液体的应用

由于它们独特的性质和根据具体需要微调离子液体的能力,离子液体 具有多种应用。离子液体的有益性质的不完全清单包括:无蒸汽压、合理 的热稳定性、对有机和有机金属化合物良好的溶解性、良好的气体溶解性 (CO、O2、H2等)、可与烷烃不混溶、可调节的溶剂性质(溶解性、极性 等)、非配位溶剂、导电性、低粘度、低毒性、良好的电化学稳定性和亲 油的室温离子液体可与含水双相体系一起使用。

离子液体已经用于许多广泛的和不同的领域,包括以下非限制性的例 子:

-能源,其包括电池、燃料电池、光电池、热量储存(基于结晶时热量的 大量放出)和supercaps;

-涂层,其包括金属沉积、分析、润滑剂表面活性剂

-化学,其包括有机合成、手性合成、聚合和催化;

-生物技术,其包括酶反应和蛋白质提纯;

-化学工程,其包括萃取、分离、膜和萃取蒸馏;

-其它,其包括发电化学电池(LECs)、液晶、纳米颗粒、人造肌肉、 油/高级流体和导电聚合物的电合成。

优选地溶解某些气态物类的离子液体可用于通常的气体吸收应用。离 子液体的非挥发性起到两个重要作用。第一,在操作过程中不会有由溶剂 引起的气流的交叉污染。这意味着没有溶剂损失和没有空气污染。第二, 溶剂的再生很简单;简单的闪蒸或温和的蒸馏步骤是从溶剂中除去气体所 需要的全部,而且也没有交叉污染。

除了它们作为常规吸收剂的用途以外,离子液体可被固定在载体上, 并用于有载体的液体膜(SLM)。如果气体优选地溶解在液体中,该膜将 发挥作用。SLM可用于连续分离过程而不需再生步骤。常规的SLM技术 被这一事实所破坏,即其中气体溶解的液体最终蒸发,因而使膜变得没用。 由于离子液体是完全非挥发性的,就消除了这种问题。

也发现离子液体用于将褐煤页岩转化为增值产品,如替代性的合 成燃料和/或高品质的化学原料。例如,1-丁基-3-甲基咪唑鎓,已经用来在 各种温度下从爱沙尼亚油页岩油母质中提取有机化合物。在175℃下产生 可溶的产品,比使用常规有机溶剂获得的产品增加10倍。

Bronsted酸性IL也用作质子运送物,从酸性树脂表面(例如Nafion) 官能性地运送质子到周围的介质,在那里它们比如果质子保持在聚合物表 面更容易反应。而且,Bronsted酸性IL当溶于水中时绝对没有蒸汽压。 例如,HCl的相对浓缩的溶液放出HCl气体;相反地,Bronsted酸性IL 不会放出气态酸——悬挂在表面上的pH纸不会变色!

尤其是在石油化学领域中,许多产物流包括烯烃和非烯烃。例如,乙 烷裂化器往往产生乙烷和乙烯的混合物。通常通过蒸馏从乙烷中分离乙 烯。因为乙烯和乙烷的沸点彼此相对接近,蒸馏通常在非常低的温度下和 /或高压下进行;分离相对昂贵。当在脱氢设备中从丙烯分离丙烷时,观察 到相同的问题。离子液体在分离这种混合物方面是有用的。例如,具有与 烯烃pi-双键配位的官能侧基的离子液体可用来选择性溶解这种混合物的 烯烃组分。同样地,具有与过渡金属配位的官能侧基的离子液体可用来选 择性溶解这种混合物的烯烃组分,该过渡金属能够与烯烃pi-双键配位。在 任一种情况下,随后溶解的烯烃可通过脱附分离。

化学领域已经很好地使用离子液体,其中一直在开发甚至更大用途的 潜力。已知的在离子液体中进行的化学反应包括丁烯低聚、二烯的氢化二 聚、烯烃的烷基化、氢化(例如环己烯的)、加氢甲酰化、氧化(例如2,2- 二甲基色烯的环氧化)、烷氧基羰基化(苯乙烯的)、和氢二聚/调聚(例如 1,3-丁二烯的)。使用离子液体作为化学反应的介质的优点是,可通过改变 离子液体来改变速率和选择性。反应机理与有机溶剂中的类似。

尤其是自从20世纪90年代早期公布的研究显示出了用离子液体代替 使用VOC的溶液聚合的重要时机。已经在离子液体中进行的聚合包括: 具有更高速率和更高MW的均聚;活性自由基均聚,其中催化剂已被保持 在离子液体相中;可产生具有单体序列的共聚物的统计共聚,该单体序列 使用常规溶剂不容易获得;以及嵌段共聚,其中离子液体路径可使得用指 定结构制备嵌段共聚物简化和降低成本。在另一相关领域,已经使用聚合 物-离子液体复合物作为新的可能的材料。

分离尤其是利用离子液体的另一个领域。该领域中的突出点包括从水 溶液中液体萃取有机物和金属;在烃加工过程中通过溶解、萃取蒸馏等除 去和选择性分离硫;气体分离,其中基于溶解性已经开发了由目的而确定 的离子液体;溶剂再生,例如应用于超临界流体、全蒸发和蒸馏;有载体 的液体膜;电精炼;和分析分离。

浓厚的学术和工业兴趣也已经指向在燃料技术中使用离子液体,其具 有高容量、节能应用的潜力。该领域中的突出点包括固体燃料(例如煤、 油页岩、油母岩等)的液化、气化和化学改性;酸气的甜化;高辛烷值燃 料添加剂的优化;从废物流中环境地除去污染物;矿物燃料的脱硫;和更 安全和更有效的核燃料循环。

示例

既然一般地描述了本发明,参考以下实施例将更容易地理解本发明,所述 实施例仅被包括用来说明本发明的某些方面和实施方案,并不意图限制本 发明。

一般的考虑

以CDCl3或D2O中的溶液来观察1H NMR(300MHz)和13C NMR(75 MHz)谱。以每百万的份数(ppm,δ)并参考CHCl3(δ7.27)或D2O(δ 4.88)报道化学位移。以氯化钠上的薄膜记录红外光谱,并以波数(cm-1) 报道吸收。熔点未校正。使用Kugelrohr球-管式蒸馏装置进行蒸馏。使用 Agilent 6850系统(FID)进行气相色谱分析。在具有荧光指示器的 Whatman柔性聚酯衬底的TLC板上进行TLC分析。用UV吸收(254nm) 并用10%KMnO4水溶液炭化来进行探测。对于所有的色谱分离使用Baker 硅胶(47-61微米)。在使用之前干燥无水有机溶剂,然后蒸馏。乙酸、乙 酸酐、苯并频哪醇、乙醇、己酸、1-辛醇、频哪醇和对甲苯磺酸在使用之 前未纯化。用于合成步骤的所有其它化学品是试剂级或更高级。除非另外 说明,用旋转蒸发器真空中浓缩溶液,使用硅胶柱提纯残余物。

实施例1

合成[HMIM]Ace

在装有磁力搅拌棒的500mL圆底烧瓶中,向200mL丙酮中加入25.0 g丁磺氨钾(0.12mol)。向该溶液/悬浮液中一次性加入21.0g(0.10mol) 1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物,[HMIM]Cl.将该混合物搅拌过夜,然后通 过过滤除去沉淀的KCl。然后蒸发丙酮溶液,用氯仿(200mL)萃取,再 过滤以除去残余的KCl和未反应的丁磺氨钾。在真空中除去溶剂得到黄色 油状的最终产物(30.6g,93%)。使用类似量的试剂,可使用水或醇如乙 醇或甲醇,得到类似的结果。在水作为溶剂的情况下,省略第一过滤步骤 (初始时没有KCl沉淀),直接蒸发水,得到被萃取到氯仿中的残余物, 过滤并再次蒸发以得到产物。该步骤通常适用于合成丁磺氨衍生的离子液 体,并且可使用任何初始鎓阳离子的卤化物盐(氯化物、溴化物和碘化物) 来实施。本领域技术人员也可理解,期望的丁磺氨阴离子的其它盐(例如 钠盐)也能够用于合成。

在需要完全不合氯化物的盐的情况下,进行以下改动:在保护不受光 照的容器中,在水中合并等摩尔量的丁磺氨的银盐和氯化物盐(氯化物、 溴化物和碘化物),立刻产生相应卤化银盐的沉淀物。搅拌15分钟之后, 过滤悬浮液以除去沉淀的银盐。在真空中除去水,产生的残余物然后用氯 仿萃取,再过滤和再蒸发,以定量的收率产生期望的丁磺氨盐。在仍含有 痕量银离子的情况下(由长时间暴露于光中时离子液体的颜色变黑表明), 将该体系保持在光亮下一至两周的时间,然后使它溶于氯仿中,通过碱性 氧化或硅胶的短柱塞和再蒸发。

[HMIM]Ace(上述己基甲基咪唑鎓丁磺氨盐)的1H-NMR数据。300 MHz,CDCl3,δ.0.73(t,3H,CH3);1.17(重叠的d,6H,CH2);1.73(m, 2H,CH2);1.89(s,3H,CH3);3.89(s,3H,CH3);4.11(t,2H,CH2);5.33(s,1H, CH);7.31(m,1H,CH);7.37(m,1H,CH);9.47(m,1H,CH)。

实施例2

合成[HMIM]Sac

在装有磁力搅拌棒的500mL圆底烧瓶中,向200mL丙酮中加入18.2 g糖精钠(0.088mol)。向该溶液/悬浮液中一次性加入17.2g(0.085mol) 1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物,[HMIM]Cl。将该混合物搅拌过夜,然后通 过过滤除去沉淀的NaCl。然后蒸发丙酮溶液,用氯仿(200mL)萃取, 再过滤以除去残余的NaCl和未反应的糖精钠。在真空中除去溶剂得到金 色油状的最终产物(28.2g,95%)。使用类似量的试剂,可使用水或醇如 乙醇或甲醇,得到类似的结果。在水作为溶剂的情况下,省略第一过滤步 骤(初始时没有NaCl沉淀),直接蒸发水,得到被萃取到氯仿中的残余物, 过滤并再次蒸发以得到产物。该步骤通常适用于合成糖精衍生的离子液 体,并且可使用任何初始鎓阳离子的卤化物盐(氯化物、溴化物和碘化物) 来实施。本领域技术人员也可理解,期望的糖精阴离子的其它盐(例如钾 盐)也能够用于合成。

在需要完全不含氯化物的盐的情况下,进行以下改进:在保护不受光 照的容器中,在水中合并等摩尔量的糖精的钠盐和氯化物盐(氯化物、溴 化物和碘化物),立刻产生相应卤化银盐的沉淀物。搅拌15分钟之后,过 滤悬浮液以除去沉淀的银盐。在真空中除去水,产生的残余物然后用氯仿 萃取,再过滤和再蒸发,以定量的收率产生期望的糖精盐。在仍含有痕量 银离子的情况下(由长时间暴露于光中时离子液体的颜色变黑表明),将 该体系保持在光亮下一至两周的时间,然后使它溶于氯仿中,通过碱性氧 化铝或硅胶的短塞子并再蒸发。

[HMIM]Sac(上述己基甲基咪唑鎓糖精盐)的1H-NMR数据。300MHz, CDCl3,δ.0.68(t,3H,CH3);1.09(重叠的d,6H,CH2);1.68(m,2H,CH2); 3.90(s,3H,CH3);4.10(t,2H,CH2);7.29(m,1H,CH);7.39(m,1H,CH); 7.44(重叠的m,2H,CH);7.60(m,1H,CH);7.64(m,1H,CH);9.58(m,1H, CH)。

实施例3

合成[HMIM]Cyc

在保护不受可见光照射并装有磁力搅拌棒的500mL圆底烧瓶中,向 250mL水中加入10.0g环己烷氨基磺酸银(0.035mol)。向该溶液/悬浮液 中一次性加入7.1g(0.035mol)1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物,[HMIM]Cl。 将该混合物搅拌3小时,在这段时间内悬浮固体的稠度和颜色发生变化。 在搅拌之后,通过过滤除去沉淀的AgCl。然后蒸发水溶液,用甲醇(200 mL)萃取残余物,再过滤以除去残余的AgCl和未反应的环己烷氨基磺酸 银。在真空中除去甲醇得到淡黄色油状的最终产物(10.6g,88%)。在仍 含有痕量银离子的情况下(由长时间暴露于光中时离子液体的颜色变黑表 明),将该体系保持在光亮下一至两周的时间,然后使它溶于甲醇中,通 过碱性氧化铝或硅胶的短塞子并再蒸发。对于合成基于环己烷氨基磺酸盐 的离子液体优选使用环己烷氨基磺酸的银盐,虽然可使用其它盐如钠和钾 盐(虽然一般提供较差的离子交换和纯产物的较低收率)。

[HMIM]Cyc(上述己基甲基咪唑鎓环己烷氨基磺酸盐)的1H-NMR 数据。300MHz,CDCl3,δ.0.80(t,3H,CH3);1.00~1.30(重叠的多重峰, 10H,CH2);1.49(m,2H,CH2);1.62(m,2H,CH2);1.82(m,2H,CH2);2.04 (m,2H,CH2);3.16(m,1H);3.99(s,3H,CH3);4.20(t,2H,CH2);7.36(s,1H, CH);7.53(s,1H,CH);9,81(s,1H,CH)。

实施例4

合成[HDMIM]Sac

以与实施例2相同的方式制备[HDMIM]糖精盐,除了用1-己基-2,3- 二甲基咪唑鎓氯化物[HDMIM]Cl代替[HMIM]Cl。

[HDMIM]Sac(上述己基甲基咪唑鎓糖精盐)的1H-NMR数据。300 MHz,CDCl3,δ.0.66(t,3H,CH3);1.07(重叠的d,6H,CH2);1.55(m,2H, CH2);2.51(s,3H,CH3);3.74(s,3H,CH3);3.92(t,2H,CH2);7.21(m,1H, CH);7.35(重叠的m,2H,CH);7.39(m,1H,CH);7.46(m,1H,CH);7.51 (m,1H,CH)。

实施例5

合成[丁酰胆碱]Cyc

以与实施例3相同的方式制备[丁酰胆碱]环己烷氨基磺酸盐,除了用 丁酰胆碱氯化物代替[HMIM]Cl。

(上述)[丁酰胆碱]环己烷氨基磺酸盐的1H-NMR数据。300MHz, CDCl3,δ.0.91(t,3H,CH3);1.04-1.32(重叠的m,6H,CH2);1.50-1.70(重叠 的m,5H,CH,CH2);2.03(m,2H,CH2);2.30(t,2H,CH2);3.11(m,1H); 3.37(s,9H,CH3);3.93(m,2H,CH2);4.51(m,2H,CH2)。

实施例6

合成[丁酰胆碱]Sac

以与实施例2相同的方式制备[丁酰胆碱]糖精盐,除了用丁酰胆碱氯 化物代替[HMIM]Cl。

(上述)[丁酰胆碱]糖精盐的1H-NMR数据。300MHz,CDCl3,δ.0.88 (t,3H,CH3);1.55(m,2H,CH2);2.22(m,2H,CH2);3.40(s,9H,CH3);3.94 (m,2H,CH2)4.51(m,2H,CH2);7.55(m,2H,CH);7.73(m,2H,CH)。

实施例7

合成[丁酰胆碱]Ace

以与实施例1相同的方式制备[丁酰胆碱]丁磺氨盐,除了用丁酰胆碱 氯化物代替[HMIM]Cl。

(上述)[丁酰胆碱]丁磺氨盐的1H-NMR数据。300MHz,CDCl3,δ. 0.93(t,3H,CH3);1.62(m,2H,CH2);2.03(s,3H,CH3);2.31(m,2H,CH2); 3.37(s,9H,CH3);3.87(m,2H,CH2)4.51(m,2H,CH2);5.50(s,1H,CH)。

实施例8

合成[四正丁基鏻]Sac

以与实施例2相同的方式制备[四正丁基鏻]糖精盐,除了用四正丁基 氯化鏻代替[HMIM]Cl。

(上述)[四正丁基鏻]糖精盐的1H-NMR数据。300MHz,CDCl3,δ. 0.68(t,12H,CH3);1.24(重叠的m,16H,CH2);2.01(重叠的m,8H,CH2); 7.47(m,2H,CH);7.56(m,2H,CH)。

实施例9

合成[四乙基铵]Ace

以与实施例1相同的方式制备[四乙基铵]丁磺氨盐,除了用四乙基氯 化铵代替[HMIM]氯化物。

(上述)[四乙基铵]丁磺氨盐的1H-NMR数据。300MHz,CDCl3,δ. 1.28(t,12H,CH3);1.95(s,3H,CH3);3.03(q,8H,CH2);5.37(s,1H,CH)。

实施例10

合成[四乙基铵]Sac

以与实施例2相同的方式制备[四乙基铵]糖精盐,除了用四乙基氯化 铵代替[HMIM]Cl。

(上述)[四乙基铵]糖精盐的1H-NMR数据。300MHz,CDCl3,δ.1.28 (t,12H,CH3);3.32(q,8H,CH2);7.52(m,2H,CH);7.69(m,1H,CH);7.76 (m,1H,CH)。

实施例11

合成[甲基三乙基铵]Ace

以与实施例1相同的方式制备[甲基三乙基铵]丁磺氨盐,除了用甲基 三乙基氯化铵代替[HMIM]Cl。

(上述)[甲基三乙基铵]丁磺氨盐的1H-NMR数据。300MHz,CDCl3, δ.1.23(t,9H,CH3);1.88(s,3H,CH3);2.97(s,3H,CH3);3.34(q,6H,CH2); 5.31(s,1H,CH)。

实施例12

合成[甲基三乙基铵]Sac

以与实施例2相同的方式制备[甲基三乙基铵]糖精盐,除了用甲基三 乙基氯化铵代替[HMIM]Cl。

(上述)[甲基三乙基铵]糖精盐的1H-NMR数据。300MHz,CDCl3, δ.1.24(t,9H,CH3);3.01(s,3H,CH3);3.34(q,6H,CH2);7.50(重叠的m, 2H,CH);7.65(m,1H,CH);7.71(m,1H,CH)。

实施例13

益康唑(econazole)是代表性的“唑”类抗真菌药物。它们通常以硝 酸盐的形式使用。丁磺氨和糖精盐都是IL(mp<100℃),它们都具有显著 提高的有机介质中的溶解性。因此,它们可能具有提高的结合入局部乳膏 的性质。此外,这些盐在水中溶解的表观速度与硝酸盐的不同,这潜在地 改变了它们的药学动力学性质。

合成[益康唑鎓]Ace

以与实施例1相同的方式制备[益康唑鎓]丁磺氨盐,除了用氯化益康 唑鎓代替[HMIM]Cl。

(上述)[益康唑鎓]丁磺氨盐的1H-NMR数据。300MHz,CDCl3,δ. 2.06(s,3H,CH3);4.10-4.61(重叠的m,3H);4.97(s,1H);5.58(s,1H); 6.92-7.34(重叠的m,8H,CH);7.45(m,1H,CH);8.57(m,1H,CH)。

实施例14

合成[益康唑鎓]Sac

以与实施例2相同的方式制备[益康唑鎓]糖精盐,除了用氯化益康唑 鎓代替[HMIM]Cl。

(上述)[益康唑鎓]糖精盐的1H-NMR数据。300MHz,CDCl3, δ.4.17-4.53(重叠的m,3H);5.00(m,1H);6.97-7.34(重叠的m,8H,CH); 7.47(m,1H,CH);7.67(m,2H,CH);7.86(m,2H,CH);8.62(m,1H,CH)。

实施例15

合成[三己基四癸基鏻]Sac

以与实施例2相同的方式制备[三己基四癸基鏻]糖精盐,除了用三己 基四癸基氯化鏻代替[HMIM]Cl。

(上述)[三己基四癸基鏻]糖精盐的1H-NMR数据。300MHz,CDCl3, δ.0.82(重叠的t,12H,CH3);1.24(重叠的m,36H,CH2);1.46(重叠的m, 12H,CH2);2.30(重叠的m,8H,CH2);7.49(m,2H,CH);7.71(m,1H,CH); (7.80(m,1H,CH)。

实施例16

烟酸丁酯是维他命烟酸的酯。烟酸的新陈代谢的新陈代谢消除产物是 N-甲基化的烟酸酯两性离子。由于上述原因,下述阳离子很可能是生理和 环境无害的,它与甜味剂的盐就是这样。

合成[烟酸丁酯]Sac

以与实施例2相同的方式制备[烟酸丁酯]糖精盐,除了用氯化烟酸丁 酯代替[HMIM]Cl。

实施例17

合成[乙酸丁酯]Ace

以与实施例1相同的方式制备[乙酸丁酯]丁磺氨盐,除了用氯化烟酸 丁酯代替[HMIM]Cl。

(上述)[N-甲基烟酸丁酯]丁磺氨盐的1H-NMR数据。300MHz, CDCl3,δ.0.97(t,3H,CH3);1.44(m,2H,CH2);1.73(m,2H,CH2);1.98(s, 3H,CH3);4.39(t,2H,CH2);4.59(s,3H,CH3);5.44(s,1H);8.19(dd,1H, CH);8.84(d,1H,CH);9.26(s,1H,CH);9.29(d,1H,CH)。

实施例18

合成[1-己基-4-甲基噻唑鎓]Ace

以与实施例1相同的方式制备[1-己基-4-甲基噻唑鎓]丁磺氨盐,除了 用氯化1-己基-4-甲基噻唑鎓代替[HMIM]Cl。

(上述)[1-己基-4-甲基噻唑鎓]Ace的1H-NMR数据。300MHz, CDCl3,δ.0.87(t,3H,CH3);1.31(重叠的d,6H,CH2);1.94(m,2H,CH2); 2.12(s,3H,CH3);2.59(s,3H,CH3);4.46(t,2H,CH2);5.66(s,1H,CH);8.04 (s,1H,CH);10.19(s,1H,CH)。

结合作为参考

此处引用的全部美国专利和美国专利申请公开由此结合作为参考。

等价方案

本领域技术人员通过使用不超出常规的试验手段,将认识到或者能够 确定许多与此处所述的本发明具体实施方案等价的方案。以下权利要求意 图包括这些等价方案。

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