제초제 및 식물 생장 조절 특성을 갖는 아실시클로헥산디온과 그의 옥심 에테르의 제조방법 |
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| 申请号 | KR1019870003918 | 申请日 | 1987-04-23 | 公开(公告)号 | KR1019870009990A | 公开(公告)日 | 1987-11-30 |
| 申请人 | 시바가이기코포레이션; | 发明人 | 한즈토블러; | ||||
| 摘要 | 내용 없음 | ||||||
| 权利要求 | 하기 일반식(Ⅰ)의 신규 2-아실-1,3-시클로헥산디온, 또는 그의 옥심 에테르. 상기식에서, A는 단일 불포화이거나 다중불포화인 2-내지 7-원 알킬렌 브리지, 또는 3-내지 7-원 알켄일렌 브리지이고, n은 0,1 또는 2, R 1 은 C 1 -C 4 알킬 또는 벤질, R 2 는 할로겐, C 1 -C 4 알콕시 또는 C 1 -C 4 알킬티오로 치환되거나 비치환된 C 1 -C 6 알킬; 또는 C 3 -C 6 시클로알킬; 또는 각각의 페닐 고리가 할로겐, C 1 -C 4 알킬, C 4 -C 4 알콕시, C 1 -C 4 알킬티오, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 할로알콕시, 시아노 또는 니트로로 치환될 수 있는 페닐, 벤질 또는 페닐에틸이며, X는 산소 또는 라디칼 -NOR 3 이고, 또 R 3 은 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 할로알킬, C 3 -C 6 알켄일, C 3 -C 6 할로알켄일 또는 C 3 -C 6 알킨일이다. 제1항에 있어서, 하기 일반식(Ia)의 아실시클로핵산디온. 상기식에서, A가 2-내지 7-원 알킬렌 브리지, n은 0,1 또는 2, R 1 은 C 1 -C 4 알킬 또는 벤질, R 2 는 할로겐, C 1 -C 4 알콕시 또는 C 1 -C 4 알킬티오로 치환되거나 비치환된 C 1 -C 6 알킬 ; 또는 C 3 -C 6 시클로알킬; 또는 각각의 페닐 고리가 할로겐, C 1 -C 4 알킬, C 1 -C 4 알콕시, C 1 -C 4 알킬티오, C 1 -C 4 할로알킬, C 1 -C 4 할로알콕시, 시아노 또는 니트로로 치환될 수 있는 페닐, 벤질 또는 페닐에틸이다. 제2항에 있어서, A가 에틸렌 브리지이고, n이 0,R 1 이 메틸 또는 에틸이고, R 2 가 에틸 또는 n-프로필인 일반식(Ia)의 이실시클로헥산디온. 제1항에 있어서, 5-(1-메틸티오시클클로부탄-1-일)-2-(2,4-디클로벤조일) 시클로헥산-1,3-디온. 제1항에 있어서, 5-(1-메틸티오시클로부탄-1-일)-2-n-부티릴시클로헥산-1,3-디온. 제1항에 있어서, 5-(1-메틸티오시클로부탄-1-일)-2-시클로프로필카르보닐시클로헥산-1,3-디온. 제1항에 있어서, 5-(1-메틸티오시클로부탄-1-일)-2-(2,3-디클로벤조일) 시클로헥산-1,3-디온. 제1항에 있어서, 5-(1-메틸술포닐시클로부탄-1-일)-2-n-부티릴시클로헥산-1,3-디온. 제1항에 있어서, 5-(1-메틸티오시클로프로판-1-일)-2-n-부티릴시클로헥산-1,3-디온. 제1항에 있어서, 5-(1-메틸티오시클로프로판-1-일)-2-프로피온일시클로헥산-1,3-디온. 제1항에 있어서, 5-(1-에틸티오시클로프로판-1-일)-2-프로피온일시클로헥산-1,3-디온. 제1항에 있어서, 하기 일반식(Ib)의 아실시클로헥산디온 옥심에테르. 상기식에서, A는 2-내지 7-원 알킬렌 브리지, n은 0,1또는 2, R 1 은 C 1 -C 4 알킬 또는 벤질, R 2 는 할로겐, C 1 -C 4 알콕시 또는 C 1 -C 4 알킬티오로 치환되거나 비치환된 C 1 -C 6 알킬이고, 또 R 3 은 C 1 -C 6 알킬, C 3 -C 6 할로알킬, C 3 -C 6 , 알켄일, C 3 -C 6 할로알켄일, 또는 C 3 -C 6 알킨일이다. 제12항에 있어서, A가 에틸렌 브리지, n이 0, R 1 이 메틸 또는 에틸, R 2 가 에틸 또는 n-프로필이고, 또 R 3 이 시스-또는 트랜스-3-클로로알릴인 일반식(Ib)의 아실시클로헥산디온 옥심 에테르. 제1항에 있어서, 5-(1-메틸티오시클로펜탄-1-일)-2-(1'-에톡시이미노부티릴) 시클로헥산-1,3-디온. 제1항에 있어서, 5-(1-메틸티오시클로부탄-1-일)-2-(1'-에톡시이미노부티릴) 시클로헥산-1,3-디온. 제1항에 있어서, 5-(1-메틸티오시클로헥산-1-일)-2-(1-에톡시이미노부티릴) 시클로헥산-1,3-디온. 제1항에 있어서, 5-(1-메틸티오시클로부탄-1-일)-2-(1'-알릴옥시이미노부티릴) 시클로헥산-1,3-디온. 제1항에 있어서, 5-(1-메틸티오시클로프로판-1-일)-2-(1-에톡시이미노부티릴) 시클로헥산-1,3-디온. 제1항에 있어서, 5-(1-메틸티오시클로프로판-1-일)-2-[2-(트랜스-3-클로로알릴옥시이미노)n-부티릴] 시클로헥산-1,3-디온. 제1항에 있어서, 5-(1-메틸티오시클로프로판-1-일)-2-[1-(트랜스-3-클로로알릴옥시이미노)프로피온일] 시클로헥산-1,3-디온. 제1항에 있어서, 5-(1-메틸티오시클로프로판-1-일)-2-[1-(시스-3-클로로알릴옥시이미노)프로피온일] 시클로헥산-1,3-디온. 제1항에 있어서, 5-(1-메틸티오시클로프로판-1-일)-2-[2-(트랜스-3-클로로알릴옥시이미노)프로피온일] 시클로헥산-1,3-디온. 제1항에 있어서, 5-(1-에틸티오시클로프로판-1-일)-2-[1(트랜스-3-클로로알릴옥시이미노)-n-부티릴] 시클로헥산-1,3-디온. 하기 일반식(Ⅱ)의 1,3-시클로헥산디온 유도체를 하기 일반식(Ⅲ)의 산 할라이드나 산 무수물과 함께 동물량의 염기 존재하의 불활성 유기 용매중에서 반응시키고, 생성되는 하기 일반식(Ⅳ)의 시클로헥산온 에스테르를 촉매 존재하의 불활성 유기 용매중에서 재배열시켜서, 하기 일반식(Ia)의 2-아실-1,3-시클로헥산디온 유도체를 수득하고, 또 경우에 따라서는, 이 일반식(Ia)의 유도체를 하기 일반식(Ⅴ)의 히드록실아민. 염산염과 함께 동물량의 염기 존재하의 불활성 유기 용매중에서 반응시켜서, 하기 일반식(Ib)의 옥심 에테르를 수득하는 것을 포함하는 다음 일반식(Ⅰ)의 아실시클로헥산디온, 또는 그의 옥심 에테르의 제조방법. 상기식들에서, A, n, R 1 .R 2 ,R 3 및 X는 제1항에서 정의된 바와 같고, Y는 할로겐 원자 또는 라디칼 이다. 하기 일반식(Ⅱ)의 1,3-시클로헥산디온 유도체를 염화아연 및 질소염기 존재하의 불활성 유기 용매나 희석제중에서 하기 일반식(Ⅵ)의 산 시안화물과 반응시키고, 또 경우에 따라서는, 생성되는 일반식(Ia)의 2-아실-1,3-시클로헥산디온 유도체를 등몰량의 염기 존재하의 불활성 유기 용매중에서 일반식 (Ⅴ)의 히드록실아민. 염산염과 반응시켜서, 하기 일반식(Ib)의 옥심 에테르를 수득하는 것을 포함하는 다음 일반식(I)의 아실시클로헥산디온, 또는 그의 옥심에테르의 제조방법. 상기식들에서, A, n, R 1 .R 2 ,R 3 및 X는 제1항에서 정의된 바와 같다. 활성 성분으로서 제1항에 따른 일반식(Ⅰ)의 아실시클로헥산디온, 또는 그의 옥심 에테르를 담체 및/ 또는 기타 보조제와 같이 함유하는 제초제 및 식물 생장 조절 조성물. 제1항에 따른 일반식(Ⅰ)의 화합물, 또는 이러한 화합물을 함유하는 조성물의 사용을 포함하는, 바람직하지 못한 식물 생장의 방제 방법. 제1항에 다른 일반식(Ⅰ)의 화합물, 또는 이러한 화합물을 함유하는 조성물의 사용을 포함하는, 풀의 생장을 억제하는 방법. 유용한 작물들 또는 이들의 농작지를 유효량 만큼의 일반식(Ⅰ) 화합물, 또는 이러한 화합물을 함유하는 조성물로 처리하는 것을 포함하는, 유용한 직물의 곡류에 존재하는 발아전 또는 발아후의 잡초를 선택적으로 방제하는 방법. 유용한 작물들 또는 이들의 농작지를 유효량 만큼의 일반식(Ⅰ)화합물, 또는 이러한 화합물을 함유하는 조성물로 처리하는 것을 포함하는, 유용한 작물의 곡류에 존재하는 발아전 또는 발아후의 풀 잡초를 선택적으로 방제하는 방법. 식물, 식물의 부분, 또는 종자를 유효량 만큼의 일반식(Ⅰ)의 화합물, 또는 이러한 화합을 함유하는 조성물로 처리하는 것을 포함하는 식물 생장의 조절방법. 중간체로서 하기 일반식(Ⅳ)의 시클로헥산은 에스테르. 상기식에서, A, n, R 1 및 R 2 는 제1항에서 정의된 바와 같다. 제32항에 있어서, A가 에틸렌 브리지, n이 0, R 1 이 메틸 또는 에틸이고, R 2 가 에틸 또는 n-프로필인 일반식(Ⅳ)의 시클로헥산은 에스테르. 하기 일반식(XI)의 1,3-시클로헥산은 유도체를 염기성 용매중에서 말론산과 축합시켜서 하기 일반식(XII)의 불포화 산을 얻은 후, 이 산을 하기 일반식(ⅩⅢ)의 알코올과 에스테르화시키고, 그 결과 생성되는 하기 일반식(ⅩⅣ)의 에스테르를 나트륨 메틸레이트 존재하의 무수 유기 용매중에서 등몰량의 하기 일반식(XV)의 아세토아세트산 알킬 에스텔로 폐환시켜서, 하기 일반식(Ⅱ)의 1,3-시클로헥산온 유도체를 수득한 후, 이 일반식(Ⅱ)의 유도체를 등몰량의 염기 존재하의 불활성 유기 용매중에서 하기 일반식(Ⅲ)의 산 할라이드 또는 산 무수물과 반응시키는 것을 포함하는 다음 일반식(Ⅳ)의 시클로헥산온 에스테르의 제조방법. 상기식들에서, A, n, R 1 및 R 2 는 제1항에서 정의된 바와 같다. R은 C 1 -C 6 알킬 또는 벤질이고, Y는 할로겐 원자 또는 라디칼 이다. 신규 중간체로서 하기 일반식(Ⅱ)의 1,3-시클로헥산디온 유도체. 상기식에서, A, n, R 1 은 제1항에서 정의된 바와 같다. 제35항에 있어서, A가 에틸렌 브리지, n이 0이고, R1이 메틸 또는 에틸인 일반식(Ⅱ)의 1,3-시클로헥산디온 유도체. 하기 일반식(Ⅶ)의 불포화 메틸 케톤을 알칼리 금속 메틸레이트 존재하의 무수의 불활성 유기 용매중에서 용매의 환류 온도로, 하기 일반식(Ⅷ)의 말론산 디에스테르와 반응시켜서, 하기 일반식(Ⅸ)의 시클로헥스-1-엔-2-올-4-온 에스테르를 얻고, 이 에스테를 수산화나트륨 용액이나 수산화 칼륨 용액 존재하에 비누화시키고, 이 비누화된 에스테르를 산으로 세척한 후, 생성된 일반식(Ⅹ)의 2, 4-시클로헥산디온 산 유도체를 불활성 용매중에서 탈탄산시키고, 이 반응 혼합물로부터 원하는 일반식(Ⅱ)의 시클로헥산온 유도체를 분리하는 것을 포함하는 하기 일반식(Ⅱ)의 1,3-시클로헥산디온 유도체의 제조방법. 상기식들에서, A, n 및 R 1 제1항에서 정의된 바와 같고, R은 C 1 -C 6 알킬 라디칼 또는 벤질이며, M + 은 알칼리 금속 이온이고. 신규 중간체로 하기 일반식(Ⅶ)의 불포화 메틸 케톤, 상기식에서, A, n, 및 R 1 은 제1항에서 정의된 바와 같다. 제38항에 있어서, A가 에틸렌 브리지, n이 0이고, R 1 이 메틸 또는 에틸인 일반식(Ⅶ)의 불포화 메틸 케톤. 하기 일반식(XI)의 알데히드를 염기성 수성 매질중에서 아세톤과 축합시킨 후, 생성되는 하기 일반식(ⅩⅥ)의 β-히드록시케톤을 환류하에 수 시간 동안 가열하고, 이어 반응 혼합물로부터 생성된 불포화 케톤을 분리시키는 것을 포함하는 다음 일반식(Ⅶ)의 불포화 메틸 케논의 제조방법. 상기식에서, A, n, 및 R 1 은 제1항에서 정의된 바와 같다. ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임. |
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| 说明书全文 |
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