Nouveaux composés azoîques, utilisation pour la teinture, compositions les contenant et procédés de teinture.
| 专利类型 | 发明授权 | 法律事件 | |
| 专利有效性 | 失效专利 | 当前状态 | |
| 申请号 | EP98402751.6 | 申请日 | 1998-11-05 |
| 公开(公告)号 | EP0918053B1 | 公开(公告)日 | 2000-05-10 |
| 申请人 | L'OREAL; | 申请人类型 | 企业 |
| 发明人 | Henrion, Jean-Christophe; Philippe, Michel; | 第一发明人 | Henrion, Jean-Christophe |
| 权利人 | L'OREAL | 权利人类型 | 企业 |
| 当前权利人 | L'OREAL | 当前权利人类型 | 企业 |
| 省份 | 当前专利权人所在省份： | 城市 | 当前专利权人所在城市： |
| 具体地址 | 当前专利权人所在详细地址：14, rue Royale 75008 Paris FR | 邮编 | 当前专利权人邮编： |
| 主IPC国际分类 | C07C281/00 | 所有IPC国际分类 | C07C281/00 ; C07C281/16 ; C07D213/77 ; A61K7/13 |
| 专利引用数量 | 4 | 专利被引用数量 | 0 |
| 专利权利要求数量 | 22 | 专利文献类型 | B1 |
| 专利代理机构 | Casalonga, Axel | 专利代理人 | |
| 权利要求 | |||
| 说明书全文 | La présente invention est relative à de nouveaux composés azoïques du type 2-(4-amino)-phényl-diazènecarboximidamide, leur procédé de synthèse, leur utilisation pour la teinture des fibres kératiniques, aux compositions de teinture les contenant et aux procédés de teinture les mettant en oeuvre. Il est bien connu d'utiliser dans les compositions capillaires de coloration, soit des colorants dits d'oxydation; soit des colorants directs. Les premiers conduisent à des nuances plus couvrantes et plus tenaces, mais ils présentent l'inconvénient de ne pas être totalement inoffensifs et de nécessiter une oxydation qui s'accompagne généralement d'une dégradation non négligeable des fibres kératiniques. En outre, leur très grande ténacité et leur très grande affinité pour le cheveu implique le plus souvent l'apparition du phénomène de démarcation entre pointes et demi-longueurs teintes et racines non teintes. Ces problèmes n'apparaissent pas dans le cas des colorants directs. L'utilisation des colorants directs présente de plus l'avantage par rapport aux précurseurs de colorants d'oxydation de diminuer les risques potentiels d'allergie. Parmi les colorants directs les plus utilisés, figurent les dérivés nitrés benzéniques. Néanmoins, ces colorants nitrés benzéniques sont insuffisamment résistants aux lavages répétés. Pour palier à ce défaut, on a tenté de remplacer les colorants nitrés benzéniques par des colorants anthraquinoniques aminés ou des colorants azoïques. Il a déjà été proposé, notamment dans la demande de brevet FR-A-2 570 946 l'utilisation du colorant azoïque de formule suivante : Cependant, l'utilisation de ce composé pour la teinture des cheveux n'est pas entièrement satisfaisante, notamment en ce qui concerne la puissance des colorations obtenues. La demanderesse a donc recherché d'autres colorants azoïques présentant une bonne solubilité dans l'eau, dans les mélanges eau/alcool et plus généralement dans les supports des teintures usuels et qui conduisent, sur les fibres, à des teintures présentant de bonnes propriétés de résistance vis à vis des diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques et en particulier vis à vis des lavages, de la lumière, des intempéries et de la transpiration. C'est à la suite de ces recherches que la demanderesse a découvert des composés azoïques du type 2-(4-amino)-phényl-diazènecarboximidamide de formule (I) définie ci-après. Cette découverte est à la base de la présente invention. La présente invention a donc pour premier objet de nouveaux composés azoïques de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
Lorsqu'ils sont utilisés pour la teinture des fibres kératiniques, les composés de formule (I) conformes à l'invention présentent une bonne solubilité dans l'eau, dans les mélanges eau/alcool et plus généralement dans les supports de teintures usuels, et permettent d'obtenir des colorations présentant une nuance orange cuivrée très intense et résistant bien aux différents traitements que peuvent subir les fibres tels que les lavages, la lumière, les intempéries et la transpiration. Les colorations orange cuivré obtenues en mettant en oeuvre les composés de formule (I) conformes à l'invention sont en particulier plus puissantes que celles obtenues dans les mêmes conditions avec le 4-amino 2'-méthyl 4'-[N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl)amino] phényl azobenzène mentionné précédemment. Dans la formule (I) ci-dessus, les radicaux alkyle, monohydroxyalkyle et polyhydroxyalkyle peuvent être linéaires ou ramifiés. Parmi les radicaux alkyle en C1-C6 des composés de formule (I) ci-dessus, on peut notamment citer les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tert-butyle, n-pentyle, isopentyle, n-hexyle et isohexyle. Parmi les radicaux monohydroxyalkyle en C1-C6, on peut notamment citer les radicaux hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Parmi les radicaux polyhydroxyalkyle en C2-C6, on peut notamment citer les radicaux dihydroxyéthyle, dihydroxypropyle, trihydroxypropyle, et dihydroxybutyle. Parmi les radicaux cycloalkyle pouvant être représentés par les radicaux R1 et R2, on peut citer le cyclohexyle et le cyclopentyle. Parmi les cycles aromatiques pouvant être représentés par les radicaux R1 et R2, on peut par exemple mentionner les cycles phényle ; phényle substitué par un radical alkyle en C1-C6, un atome d'halogène, un radical amino, hydroxyle ou alcoxy en C1-C6 ; benzyle, pyrimidine, pyridazine et benzimidazole. Parmi les hétérocycles pouvant être conjointement formés par les radicaux R1 et R2, on peut notamment citer les cycles imidazole, benzotriazole, benzimidazole, pyrrolidine, pipéridine et morpholine. Parmi les cycles pouvant être représentés par le noyau aromatique A, on peut par exemple citer les cycles à 6 chaînons tels que les cycles phényle, pyrimidine et pyridine, et les cycles à 5 chaînons tels que les cycles pyrrole et pyrazole. Les radicaux R1, R2, R3 et R4, indépendamment les uns des autres, représentent préférentiellement un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. Parmi les composés de formule (I), on peut notamment citer :
Les composés de formule (I) conformes à l'invention peuvent être facilement obtenus, selon des méthodes bien connues de l'état de la technique consistant, dans une première étape, à effectuer en milieu solvant, une réaction de réduction sur un composé de formule (III) suivante : Selon une variante de ce procédé de synthèse, et lorsque dans les composés de formule (I) l'un au moins des radicaux R3 et R4 est différent d'un atome d'hydrogène, le procédé comporte alors une étape intermédiaire de substitution de l'amine selon les méthodes classiques connues. Lorsque la synthèse est terminée, les composés de formule (I) conformes à l'invention peuvent, le cas échéant, être récupérés par des méthodes bien connues de l'état de la technique telles que la cristallisation ou la distillation. Le ou les solvants utilisés lors des étapes 1 et 2 ci-dessus sont de préférence choisis parmi l'eau, les alcanols en C1-C4 tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, et leurs mélanges. La réaction de réduction utilisée lors de la première étape est de préférence une hydrogénation catalytique, le catalyseur étant par exemple du Palladium sur charbon. Les agents oxydants pouvant être utilisés lors de la deuxième étape sont de préférence choisis parmi l'iodate de sodium, le periodate de sodium, l'oxygéné de l'air, le monoperoxyde phtalate de magnésium, le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'hydrogène en présence de sels métalliques tels que par exemple le diacétate de manganèse, le ferricyanure de potassium, l'oxyde d'argent et le chlorure ferrique. Le pH du milieu de synthèse utilisé lors de la première et de la seconde étape n'est pas critique, il est de préférence compris entre 4 et 10 environ. Il peut être ajusté au moyen des agents alcalinisants ou acidifiants bien connus de l'état de la technique. La température des réactions réalisées aux étapes 1 et 2 est généralement comprise entre 0 et 60°C environ. Un autre objet de l'invention est l'utilisation des composés de formule (I) conforme à l'invention à titre colorants pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Les composés intermédiaires de formule (Il) ci-dessus peuvent également être utilisés à titre de colorants, et en particulier à titre de colorants auto-oxydables (i.e. ne nécessitant pas l'utilisation d'un agent oxydant pour conduire à une coloration) pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Parmi les composés de formule (II), on peut notamment citer :
Certains composés de formule (Il) ci-dessus sont nouveaux en soi et constituent à ce titre un autre objet de l'invention. Ces nouveaux composés, ainsi que leurs sels d'addition avec un acide répondent à la formule (Il') suivante : Le 2-(4-amino)-phényl-hydrazinecarboximidamide (Composé de formule (Il') dans lequel R1, R2, R3 et R4 représenteraient simultanément un atome d'hydrogène) est mentionné dans un article de Petersen S. et Coll. (Angew. Chem., 67(1955), pages 217-231) relatifà des fongicides dérivés de quinone. Parmi les composés de formule (Il') conformes à l'invention , on peut notamment citer :
L'invention a également pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (I) conforme à l'invention et/ou au moins un composé de formule (Il) conforme à l'invention. Le ou les composés de formule (I) et/ou le ou les composés de formule (Il) représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des'fibres kératiniques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (IV) suivante : La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Afin notamment de faciliter l'oxydation des composés de formule (Il) conformes à l'invention lorsqu'ils sont présents dans la composition tinctoriale, ou lorsque celle-ci renferme au moins un précurseur de colorant d'oxydation, ladite composition peut en outre renfermer un ou plusieurs agents oxydants. Ces agents oxydants peuvent notamment être choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux électrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène ou des enzymes est particulièrement préférée. Ainsi que cela a été mentionné précédemment la composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre renfermer une ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation, c'est à dire une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs. Les bases d'oxydation peuvent notamment être choisies parmi les paraphénylènediamines, les para-aminophénols, les orthophénylènediamines et les bases hétérocycliques telles que par exemple les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et les dérivés pyrazolopyrimidiniques. Les coupleurs peuvent notamment être choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés de benzimidazole, les dérivés de benzomorpholine, les dérivés de sésamol, les dérivés pyridiniques, pyrimidiniques et pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsqu'elles sont présentes, la ou les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale conforme à l'invention, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 8 % en poids environ de ce poids. Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale prête à l'emploi et encore plus préférentiellement de 0,005 à 8 % en poids environ de ce poids. La composition tinctoriale selon l'invention peut aussi contenir un ou plusieurs colorants directs qui peuvent notamment être choisis parmi les colorants azoïques différents de ceux de l'invention, anthraquinoniques et les dérivés nitrés de la série benzénique, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (composés de formule (I), (Il) et (Il'), bases d'oxydation additionnelles et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. Le temps nécessaire au développement de la coloration sur les fibres kératiniques est généralement compris entre 3 et 60 minutes et encore plus précisément 5 et 40 minutes. Selon une forme de réalisation particulière de l'invention, et lorsque la composition tinctoriale conforme à l'invention renferme au moins un composé de formule (Il) et au moins un agent oxydant, le procédé comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (Il) telle que définie précédemment et, d'autre part, une composition (B) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition (A) telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition (B) telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant e limiter la portée. Dans un ballon de 500 ml, on a placé 10 g de 2-(4-amino)-phénylhydrazinecarboximidamide dans 250 ml de méthanol à température ambiante. Puis, on a ajouté 20 g d'oxyde d'argent et agité le mélange pendant 30 minutes à température ambiante. Puis, on a filtré le mélange réactionnel sur verre fritté et on y a ajouté 10 ml d'acide chlorhydrique 5,4M dans l'éthanol absolu, puis on a précipité l'azoïque attendu par ajout de 1000 ml d'éther diisopropylique. Par filtration sur verre fritté et lavage à l'éther éthylique, on isole 7,2 g de dichlorhydrate du 2-(4-amino)-phényl-diazènecarboximidamide qui a précipité sous forme d'un solide rouge partiellement hydraté ; ce composé a fondu avec décomposition à 199°C et l'analyse élémentaire calculée était : Ce composé a été préparé et purifié selon le mode opératoire décrit ci-dessus pour l'exemple 1. A partir de 7 g de N,N-diméthyl-2-(4-amino)-phényl hydrazinecarboximidamide et de 14 g d'oxyde d'argent, on a isolé 4,5 g de chlorhydrate du 2-(4-amino)-phényl-diazènecarboximidamide sous forme d'un solide rouge ; ce composé a fondu avec décomposition à 246,6°C et l'analyse élémentaire calculée était : Dans un réacteur de 250 ml on a placé 4,0 g de N,N-diméthyl-2-(4-nitro)-phényl-hydrazinecarboximidamide dans 100 ml de méthanol Puis, 0,4 g de palladium sur charbon (humide à 50% et actif à 10%) ont été introduits. Le mélange a été hydrogéné pendant 5 minutes sous 2 bars de pression, puis filtré sur verre fritté. La solution a ensuite été acidifiée par 4 ml d'éthanol chlorhydrique avant d'être précipitée par ajout de 400 ml d'éther diisopropylique. On a isolé 3,5 g de dichlorhydrate du N,N-diméthyl-2-(4-amino)-phényl-hydrazine-carboximidamide sous forme d'un solide blanc ; ce composé a fondu avec décomposition à 185,5°C et l'analyse élémentaire calculée était : Dans un réacteur, on a placé 13,8 g de 2-(4-nitro)-phényl-hydrazinecarboximidamide dans 400 ml d'un mélange méthanol/N,N-diméthylformamide 95/5. Puis, 1,4 g de palladium sur charbon (humide à 50% et actif à 10%) ont été introduits. Le mélange a été hydrogéné pendant 5 minutes sous 2 bars de pression, puis filtré sur verre fritté. La solution a ensuite été acidifiée par 15 ml d'éthanol chlorhydrique avant d'être précipitée par 1000 ml d'éther diisopropylique. On a isolé 6,5 g de dichlorhydrate du 2-(4-amino)-phényl-hydrazinecarboximidamide sous forme d'un solide blanc ; ce composé a fondu avec décomposition à 208°C et l'analyse élémentaire calculée était : On a préparé les compositions tinctoriales suivantes (teneurs en grammes) : Au moment de l'emploi, chacune des compositions tinctoriales ci-dessus a été appliquée sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs, à raison de 15 g de composition pour 3 g de cheveux, pendant 20 minutes. Les cheveux ont ensuite été rincés, lavés au shampooing, rincés à nouveau puis séchés. Les cheveux teints avec les compositions 1 et 2 présentaient la même nuance Jaune orangé. Afin de déterminer de façon plus précise la montée de la coloration, la couleur des mèches a été évaluée avant et après la teinture dans le système Munsell, au moyen d'un colorimètre MINOLTA CM-2002 ®. Selon la notation MUNSELL, une couleur est définie par l'expression H V / C dans laquelle les trois paramètres désignent respectivement la teinte ou Hue (H), l'intensité ou Value (V) et la pureté ou Chromaticité (C), la barre oblique de cette expression est simplement une convention et n'indique pas un ratio. La différence entre la couleur de la mèche avant la teinture et la couleur de la mèche après la teinture exprime la puissance de la coloration et a été calculée en appliquant la formule de NICKERSON : Dans cette formule, ΔE représente la différence de couleur entre deux mèches, ΔH, ΔV et ΔC représentent la variation en valeur absolue des paramètres H, V et C et C0 représente la pureté de la mèche par rapport à laquelle on désire évaluer la différence de couleur. Plus la valeur de ΔE est élevée et plus la coloration est puissante Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous : Ces résultats montrent que la composition 2 conforme à l'invention conduit à une coloration aussi puissante que la composition 1 ne faisant pas partie de l'invention et qui contient un colorant ne faisant pas partie de l'invention à une concentration molaire 4 fois plus importante que celle utilisée dans la composition 2. On a préparé les compositions tinctoriales suivantes (teneurs en grammes) : Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-après : On a préparé les compositions tinctoriales suivantes (teneurs en grammes) : Au moment de l'emploi, on a mélangé poids pour poids chacune des compositions tinctoriales ci-dessus avec une solution de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes (6 % en poids) de pH 3. Le mélange obtenu a été appliqué sur des mèches de cheveux gris, naturels ou permanentés, à 90 % de blancs pendant 30 minutes. Les mèches ont ensuite été rincés, lavés avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-après : |
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