粗环烷酸铵化脱油精制
| 专利类型 | 发明授权 | 法律事件 | 实质审查; 公开; 授权; 未缴年费; |
| 专利有效性 | 失效专利 | 当前状态 | 权利终止 |
| 申请号 | CN93101924.9 | 申请日 | 1993-02-26 |
| 公开(公告)号 | CN1032749C | 公开(公告)日 | 1996-09-11 |
| 申请人 | 中国石化广州石油化工总厂; | 申请人类型 | 企业 |
| 发明人 | 李志松; 徐志达; 周小妹; 吴东武; 傅林宁; | 第一发明人 | 李志松 |
| 权利人 | 中国石化广州石油化工总厂 | 权利人类型 | 企业 |
| 当前权利人 | 中国石化广州石油化工总厂 | 当前权利人类型 | 企业 |
| 省份 | 当前专利权人所在省份：广东省 | 城市 | 当前专利权人所在城市：广东省广州市 |
| 具体地址 | 当前专利权人所在详细地址：广东省广州市黄埔区文冲 | 邮编 | 当前专利权人邮编： |
| 主IPC国际分类 | C07C51/42 | 所有IPC国际分类 | C07C51/42 ; C07C51/48 ; C07C51/487 ; C07C61/00 |
| 专利引用数量 | 0 | 专利被引用数量 | 0 |
| 专利权利要求数量 | 9 | 专利文献类型 | C |
| 专利代理机构 | 中国石油化工总公司专利代理服务部 | 专利代理人 | 林应辅; |
| 摘要 | 本 发明 采用铵化萃取技术来脱除粗环烷酸的中性油。使用甲醇、 水 和 氨 组成的熔剂体系在室温下萃取环烷酸，从而使中性油与环烷酸分离，达到脱油精制的目的。得到的脱油环烷酸粗酸值在210mgKOH/g以上，酸含量在90×10-2以上，环烷酸收率大于90×10-2。熔剂可以循环使用。 | ||
| 权利要求 | 1.一种粗环烷酸的脱油精制工艺，其特征在于先将其切割为前馏分、后 馏分和酸渣，然后用甲醇与氨水的体积比为0.1～9.0∶1、氨含量为1～20×10-2 (重量)的甲醇、水和氨组成的溶剂体系在室温下萃取前馏分的环烷酸，其工 艺包括的步骤有： |
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| 说明书全文 | 本发明涉及一种环烷酸精制工艺，特别是粗环烷酸的脱油工艺。粗环烷酸中含有15～65×10-2的不皂化物(或称中性油)，其存在严 重影响环烷酸的应用。脱油是使粗环烷酸达到行业标准的重要手段。 现有技术中，美国专利4,634,519(1987)介绍了从酸值大于0.2mgKOH/g 的石油馏分(180～600℃)中脱除环烷酸的方法，该法是用液体链烷醇、水 和氨组成的溶剂萃取环烷酸，但该法只适用干酸值小于5mgKOH/g的石油 馏分，而且所回收的环烷酸含量小于90×10-2。 本发明的目的是克服现有技术的不足而提供一种简便有效、无污 染及废渣处理问题的粗环烷酸脱油工艺。 本发明的特点是用甲醇、水和氨以一定比例组成的溶剂体系在室 温下选择萃取环烷酸，从而使环烷酸与中性油分离，达到脱油精制的目 的。 本发明是这样实现的：先将粗环烷酸进行减压蒸馏，切割成前馏分 (小于300℃)、后馏分和酸渣(小于总量的10×10-2)三部分。将前留分 与甲醇和氨水组成的溶剂混合，体系经沉降分离为两相。一相为酸值小 于5mgKOH/g的中性油，经处理(二次铵化)后可作为柴油调合组分；另一 相则为富含环烷酸的溶剂相，经常压蒸馏除去溶剂，再减压蒸馏蒸出环 烷酸，则可得到酸含量大于90×10-2的淡黄色脱油环烷酸。而后馏分的 酸含量大于85×10-2，不需脱油而直接得到成品环烷酸。 上述粗环烷酸(酸含量为50～85×10-2)经减压蒸馏的前馏分，酸含 量在10～70×10-2之间，以20～50×10-2为佳。 上述溶剂体系中，甲醇可用乙醇、异丙醇或沸程为80～120℃的石油 馏分代替，最好是用甲醇。 上述溶剂体系中，甲醇与氨水的体积比为0.1～9.0∶1，溶剂中氨含量 为1～20×10-2。 上述萃取过程中，溶剂与粗环烷酸的体积比为0.25～2.0∶1，氨与粗 环烷酸中酸的摩尔比为0.5～15∶1。 上述萃取过程中，温度一般在15～50℃之问，最好在20～35℃，即适宜 于室温下进行萃取。溶剂与粗环烷酸的接触混合时间以0.5～30分钟为 宜。 采用本发明的技术方案，脱油效果好，得到的脱油环烷酸酸含量在 90×10-2以上；溶剂可以回收再用，成本低，不用酸化，减少污染。 下面结合实施例对本发明作进一步的陈述。 实施例1 在一个250ml的分液漏斗中，加入50ml粗酸值为85.1mgKOH/g、酸含 量为33.6×10-2的粗环烷酸，再加入预先混合好的30ml甲醇、7.5ml水 和12.5ml浓氨水(25～28×10-2)，混合物在室温下充分振荡1分钟，然后 在室温下放置5分钟。待分层完全后把两相分离出来。上层中性油相的 酸值为0.80mgKOH/g。下层溶剂相倒入烧瓶中，在常压和在1.33～2.67KPa 压力下蒸馏得到溶剂和环烷酸，所得环烷酸的粗酸值为234.1mgKOH/g， 酸含量达92.5×10-2，环烷酸收率为93×10-2。 此外，按上述步骤用不同原料又进行了五次间歇式萃取试验，所用 的原料，工艺条件(室温)和实验结果列于下表中。 环烷酸 溶剂组成质量比 氨与环烷酸 中性油 脱油环烷酸 序号 粗酸值 酸含量 氨∶水∶甲醇 摩尔比值 酸值 粗酸值 酸含量 mgKOH/g 10-2 mgKOH/g mgKOH/g 10-2 1 26.1 10.1 1∶10.1∶13.8 1.50 0.94 233.4 90.6 2 73.1 28.0 1∶2.8∶2.1 7.36 0.85 253.3 94.8 3 73.1 28.0 1∶2.8∶5.1 5.02 0.61 249.3 93.0 4 85.1 33.6 1∶2.8∶5.1 4.15 1.58 238.9 94.4 5 85.1 33.6 1∶8.6∶12.0 1.79 1.15 237.6 93.8 6 124.7 47.7 1∶10.0∶13.6 1.50 0.33 239.4 91.6 实施例2 按附图所示的工艺流程。粗环烷酸经减压蒸馏塔(1)切割得到的前 馏分和溶剂(调节补充溶剂和回收溶剂的比例，以维持本发明的溶剂用 量及各组分间的比例)经计量泵输入混合装置(2)，混合装置(2)可以是 静态混合器，混合塔或釜等。混合好的体系随即进入分离装置(3)，如沉 降分离罐、离心分离器等，经分离后成两相。上层为低酸值的中性油相， 进入精制装置(4)(可以是铵化或碱洗装置)进一步除去环烷酸后可作为 柴油的调合组分。下层富含环烷酸的溶剂相进入蒸馏塔(5)，从塔顶回 收溶剂，循环使用，塔底物进入减压蒸馏装置(6)，从塔顶获得酸含量大 于90×10-2的浅黄色脱油环烷酸。另外，也可以在蒸馏塔(5)直接减压 蒸馏获得目的产物。 |
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