一种稀土顺丁橡胶溶剂回收再利用方法 |
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申请号 | CN202410063246.7 | 申请日 | 2024-01-16 | 公开(公告)号 | CN118005830A | 公开(公告)日 | 2024-05-10 |
申请人 | 浙江传化合成材料有限公司; | 发明人 | 王长银; 朱建华; 葛琴琴; 孙茂军; 高久奇; 张川琦; 丰光辉; 张永锋; 钟辉辉; | ||||
摘要 | 本 发明 属于 溶剂 回收再利用技术领域,尤其涉及一种稀土顺丁 橡胶 溶剂回收再利用方法。本发明,针对 现有技术 中对于正己烷溶剂的回收通常采用精馏工艺,但精馏工艺本身操作程序复杂,能耗较高的问题,提供一种稀土顺丁橡胶溶剂回收再利用方法,包括将反应后的 混合液 过滤,液相 泵 入缓冲罐内,自然冷却至室温;向缓冲罐内加入过 氧 乙 酸溶液 和 碳 酸钠溶液,搅拌得到反应液;向反应液中加入大量的 水 以淬灭反应,分液,有机相经过若干次水洗后干燥,得到回收后的正己烷。本发明在回收过程中,未采用现有技术中通常所采用的精馏工艺,回收得到的正己烷应用在稀土顺丁橡胶的聚合过程中,也未对稀土顺丁橡胶的聚合过程造成明显影响,大大节约了回收所需能耗。 | ||||||
权利要求 | 1.一种稀土顺丁橡胶溶剂回收再利用方法,其特征在于,包括以下步骤: |
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说明书全文 | 一种稀土顺丁橡胶溶剂回收再利用方法技术领域[0001] 本发明属于溶剂回收再利用技术领域,尤其涉及一种稀土顺丁橡胶溶剂回收再利用方法。 背景技术[0002] 稀土顺丁橡胶又称钕系顺丁橡胶,是以稀土金属钕为主体的催化体系聚合的一种顺丁橡胶,运用这种橡胶为原料制造轮胎可以极大地提高轮胎的质量和性能。在稀土顺丁橡胶生产中,通常以正己烷作为溶剂。在现有技术中,对于正己烷溶剂的回收通常采用精馏工艺,但精馏工艺本身操作程序复杂,能耗较高。故亟需提供一种简单方便能耗低的正己烷回收工艺,同时回收后的正己烷可利用在新的聚合反应中。 [0003] 例如,中国发明专利申请公开了一种98%浓度正己烷溶剂油的回收方法[申请号:201510749504.8],该发明申请包括:步骤1,将正己烷溶剂油废液进行氧化,分离出有机层; 步骤2,在140~170℃条件下,采用催化剂对分离出的有机层进行处理;步骤3,步骤2处理后的液体用活性炭进行吸附,收集溜出的粗正己烷溶剂油;步骤4,将收集的粗正己烷溶剂油进行精馏,收集5~10mmHg压力下67~69℃的馏分。 [0004] 该发明申请虽然实现了对98%浓度正己烷溶剂油的回收,但其仍采用的是精馏工艺,故仍存在上述本身操作程序复杂,能耗较高的问题。 发明内容[0005] 本发明的目的是针对上述问题,提供一种可简单经济回收溶剂并用于新的聚合过程中的稀土顺丁橡胶溶剂回收再利用方法。 [0006] 为达到上述目的,本发明采用了下列技术方案: [0007] 一种稀土顺丁橡胶溶剂回收再利用方法,包括以下步骤: [0010] 步骤三:向步骤二得到的反应液中加入大量的水以淬灭反应,分液,有机相经过若干次水洗后干燥,得到回收后的正己烷; [0011] 步骤四:将步骤三中制得的回收后的正己烷与丁二烯单体混合,通过稀土顺丁橡胶制备步骤制得顺丁橡胶。 [0012] 在上述的一种稀土顺丁橡胶溶剂回收再利用方法中,所述步骤二中过氧乙酸溶液的质量为缓冲罐内混合液总质量的4%。 [0013] 在上述的一种稀土顺丁橡胶溶剂回收再利用方法中,所述步骤二中碳酸钠溶液的质量为缓冲罐内混合液总质量的10%。 [0014] 在上述的一种稀土顺丁橡胶溶剂回收再利用方法中,所述步骤二中碳酸钠溶液的加入方式为分步加入。 [0015] 在上述的一种稀土顺丁橡胶溶剂回收再利用方法中,所述步骤二中,加入过氧乙酸溶液后立即加入碳酸钠溶液总质量的20%,反应15min后,再加入碳酸钠溶液总质量的45%,反应90min后,再加入碳酸钠溶液总质量的35%。 [0016] 在上述的一种稀土顺丁橡胶溶剂回收再利用方法中,所述步骤二反应过程中的温度为35℃。 [0017] 在上述的一种稀土顺丁橡胶溶剂回收再利用方法中,所述步骤三中的干燥通过加入无水硫酸钠实现。 [0019] 在上述的一种稀土顺丁橡胶溶剂回收再利用方法中,所述步骤四中稀土顺丁橡胶制备步骤包括: [0020] 步骤A:将正己烷与丁二烯单体输送至聚合反应釜中混合得到第一混合溶液; [0021] 步骤B:将第一催化剂输送至聚合反应釜中与第一混合溶液混合,得到第二混合溶液; [0022] 步骤C:再将第二催化剂和第三催化剂加入至第二混合溶液中,开启搅拌,于50℃的条件下进行聚合反应,在聚合反应开始后第15min,将质量调节剂输送至聚合反应釜中,继续反应,总反应时长为3h,制得顺丁橡胶。 [0023] 在上述的一种稀土顺丁橡胶溶剂回收再利用方法中,所述丁二烯单体和正己烷的质量比为1:3;第一催化剂为氢化二乙基铝;第二催化剂为环烷酸钕;第三催化剂为倍半乙基氯化铝;第一催化剂、第二催化剂和第三催化剂的摩尔数之比为15:1:3,第二催化剂与丁3 二烯单体的摩尔数之比为1:1×10;质量调节剂为三乙基铝,添加量为丁二烯单体质量的 0.15%。 [0024] 与现有的技术相比,本发明的优点在于: [0026] 图1是本发明的流程图; [0027] 图中:缓冲罐100、活性氧化铝罐200、分子筛罐300。 具体实施方式[0029] 实施例1 [0030] 本实施例提供一种稀土顺丁橡胶的制备方法,包括以下步骤: [0031] 步骤一:将反应后的混合液过滤,固液分离,将100kg的液相泵入缓冲罐100内,自然冷却至室温; [0032] 步骤二:在温度为35℃、搅拌条件下,向缓冲罐100内加入质量分数为20%的过氧乙酸溶液4kg,后立即加入质量分数为25%碳酸钠溶液2kg,反应15min后,再加入质量分数为25%碳酸钠溶液4.5kg,反应90min后,再加入质量分数为25%碳酸钠溶液3.5kg,总共搅拌2.5h,得到反应液; [0033] 步骤三:向步骤二得到的反应液中加入300kg的水以淬灭反应,分液,有机相经过若干次水洗后干燥,得到回收后的正己烷,其中,干燥通过将有机相依次输送至活性氧化铝罐200和分子筛罐300内实现; [0034] 步骤四:将步骤三中制得的回收后的正己烷与丁二烯单体混合,通过稀土顺丁橡胶制备步骤制得顺丁橡胶。 [0035] 所述步骤四中稀土顺丁橡胶制备步骤包括: [0036] 步骤A:将正己烷与丁二烯单体输送至聚合反应釜中混合得到第一混合溶液; [0037] 步骤B:将第一催化剂输送至聚合反应釜中与第一混合溶液混合,得到第二混合溶液; [0038] 步骤C:再将第二催化剂和第三催化剂加入至第二混合溶液中,开启搅拌,于50℃的条件下进行聚合反应,在聚合反应开始后第15min,将质量调节剂输送至聚合反应釜中,继续反应,总反应时长为3h,制得顺丁橡胶。 [0039] 其中,所述丁二烯单体和正己烷的质量比为1:3;第一催化剂为氢化二乙基铝;第二催化剂为环烷酸钕;第三催化剂为倍半乙基氯化铝;第一催化剂、第二催化剂和第三催化3 剂的摩尔数之比为15:1:3,第二催化剂与丁二烯单体的摩尔数之比为1:1×10 ;质量调节剂为三乙基铝,添加量为丁二烯单体质量的0.15%。 [0040] 实施例2 [0041] 本实施例提供一种稀土顺丁橡胶的制备方法,包括以下步骤: [0042] 步骤一:将反应后的混合液过滤,固液分离,将100kg的液相泵入缓冲罐100内,自然冷却至室温; [0043] 步骤二:在温度为35℃、搅拌条件下,向缓冲罐100内加入质量分数为20%的过氧乙酸溶液10kg,后立即加入质量分数为25%碳酸钠溶液1kg,反应15min后,再加入质量分数为25%碳酸钠溶液2.25kg,反应90min后,再加入质量分数为25%碳酸钠溶液1.75kg,总共搅拌2h,得到反应液; [0044] 步骤三:向步骤二得到的反应液中加入200kg的水以淬灭反应,分液,有机相经过若干次水洗后干燥,得到回收后的正己烷,其中,干燥通过将有机相依次输送至活性氧化铝罐200和分子筛罐300内实现; [0045] 步骤四:将步骤三中制得的回收后的正己烷与丁二烯单体混合,通过稀土顺丁橡胶制备步骤制得顺丁橡胶。 [0046] 所述步骤四中稀土顺丁橡胶制备步骤包括: [0047] 步骤A:将正己烷与丁二烯单体输送至聚合反应釜中混合得到第一混合溶液; [0048] 步骤B:将第一催化剂输送至聚合反应釜中与第一混合溶液混合,得到第二混合溶液; [0049] 步骤C:再将第二催化剂和第三催化剂加入至第二混合溶液中,开启搅拌,于50℃的条件下进行聚合反应,在聚合反应开始后第15min,将质量调节剂输送至聚合反应釜中,继续反应,总反应时长为3h,制得顺丁橡胶。 [0050] 其中,所述丁二烯单体和正己烷的质量比为1:3;第一催化剂为氢化二乙基铝;第二催化剂为环烷酸钕;第三催化剂为倍半乙基氯化铝;第一催化剂、第二催化剂和第三催化3 剂的摩尔数之比为15:1:3,第二催化剂与丁二烯单体的摩尔数之比为1:1×10 ;质量调节剂为三乙基铝,添加量为丁二烯单体质量的0.15%。 [0051] 实施例3 [0052] 本实施例提供一种稀土顺丁橡胶的制备方法,包括以下步骤: [0053] 步骤一:将反应后的混合液过滤,固液分离,将100kg的液相泵入缓冲罐100内,自然冷却至室温; [0054] 步骤二:在温度为35℃、搅拌条件下,向缓冲罐100内加入质量分数为20%的过氧乙酸溶液2kg,后立即加入质量分数为25%碳酸钠溶液4kg,反应15min后,再加入质量分数为25%碳酸钠溶液9kg,反应90min后,再加入质量分数为25%碳酸钠溶液7kg,总共搅拌3h,得到反应液; [0055] 步骤三:向步骤二得到的反应液中加入500kg的水以淬灭反应,分液,有机相经过若干次水洗后干燥,得到回收后的正己烷,其中,干燥通过加入无水硫酸钠实现; [0056] 步骤四:将步骤三中制得的回收后的正己烷与丁二烯单体混合,通过稀土顺丁橡胶制备步骤制得顺丁橡胶。 [0057] 所述步骤四中稀土顺丁橡胶制备步骤包括: [0058] 步骤A:将正己烷与丁二烯单体输送至聚合反应釜中混合得到第一混合溶液; [0059] 步骤B:将第一催化剂输送至聚合反应釜中与第一混合溶液混合,得到第二混合溶液; [0060] 步骤C:再将第二催化剂和第三催化剂加入至第二混合溶液中,开启搅拌,于50℃的条件下进行聚合反应,在聚合反应开始后第15min,将质量调节剂输送至聚合反应釜中,继续反应,总反应时长为3h,制得顺丁橡胶。 [0061] 其中,所述丁二烯单体和正己烷的质量比为1:3;第一催化剂为氢化二乙基铝;第二催化剂为环烷酸钕;第三催化剂为倍半乙基氯化铝;第一催化剂、第二催化剂和第三催化3 剂的摩尔数之比为15:1:3,第二催化剂与丁二烯单体的摩尔数之比为1:1×10 ;质量调节剂为三乙基铝,添加量为丁二烯单体质量的0.15%。 [0062] 实施例4 [0063] 本实施例提供一种稀土顺丁橡胶的制备方法,包括以下步骤: [0064] 步骤一:将反应后的混合液过滤,固液分离,将100kg的液相泵入缓冲罐100内,自然冷却至室温; [0065] 步骤二:在温度为35℃、搅拌条件下,向缓冲罐100内加入质量分数为20%的过氧乙酸溶液4kg,后立即加入质量分数为25%碳酸钠溶液10kg,总共搅拌2.5h,得到反应液; [0066] 步骤三:向步骤二得到的反应液中加入300kg的水以淬灭反应,分液,有机相经过若干次水洗后干燥,得到回收后的正己烷,其中,干燥通过将有机相依次输送至活性氧化铝罐200和分子筛罐300内实现; [0067] 步骤四:将步骤三中制得的回收后的正己烷与丁二烯单体混合,通过稀土顺丁橡胶制备步骤制得顺丁橡胶。 [0068] 所述步骤四中稀土顺丁橡胶制备步骤包括: [0069] 步骤A:将正己烷与丁二烯单体输送至聚合反应釜中混合得到第一混合溶液; [0070] 步骤B:将第一催化剂输送至聚合反应釜中与第一混合溶液混合,得到第二混合溶液; [0071] 步骤C:再将第二催化剂和第三催化剂加入至第二混合溶液中,开启搅拌,于50℃的条件下进行聚合反应,在聚合反应开始后第15min,将质量调节剂输送至聚合反应釜中,继续反应,总反应时长为3h,制得顺丁橡胶。 [0072] 其中,所述丁二烯单体和正己烷的质量比为1:3;第一催化剂为氢化二乙基铝;第二催化剂为环烷酸钕;第三催化剂为倍半乙基氯化铝;第一催化剂、第二催化剂和第三催化3 剂的摩尔数之比为15:1:3,第二催化剂与丁二烯单体的摩尔数之比为1:1×10 ;质量调节剂为三乙基铝,添加量为丁二烯单体质量的0.15%。 [0073] 实施例5 [0074] 本实施例提供一种稀土顺丁橡胶的制备方法,包括以下步骤: [0075] 步骤一:将反应后的混合液过滤,固液分离,将100kg的液相泵入缓冲罐100内,自然冷却至室温; [0076] 步骤二:在温度为35℃、搅拌条件下,向缓冲罐100内加入质量分数为20%的过氧乙酸溶液4kg,后立即加入质量分数为25%碳酸钠溶液3.3kg,反应60min后,再加入质量分数为25%碳酸钠溶液3.3kg,反应120min后,再加入质量分数为25%碳酸钠溶液3.4kg,总共搅拌2.5h,得到反应液; [0077] 步骤三:向步骤二得到的反应液中加入300kg的水以淬灭反应,分液,有机相经过若干次水洗后干燥,得到回收后的正己烷,其中,干燥通过将有机相依次输送至活性氧化铝罐200和分子筛罐300内实现; [0078] 步骤四:将步骤三中制得的回收后的正己烷与丁二烯单体混合,通过稀土顺丁橡胶制备步骤制得顺丁橡胶。 [0079] 所述步骤四中稀土顺丁橡胶制备步骤包括: [0080] 步骤A:将正己烷与丁二烯单体输送至聚合反应釜中混合得到第一混合溶液; [0081] 步骤B:将第一催化剂输送至聚合反应釜中与第一混合溶液混合,得到第二混合溶液; [0082] 步骤C:再将第二催化剂和第三催化剂加入至第二混合溶液中,开启搅拌,于50℃的条件下进行聚合反应,在聚合反应开始后第15min,将质量调节剂输送至聚合反应釜中,继续反应,总反应时长为3h,制得顺丁橡胶。 [0083] 其中,所述丁二烯单体和正己烷的质量比为1:3;第一催化剂为氢化二乙基铝;第二催化剂为环烷酸钕;第三催化剂为倍半乙基氯化铝;第一催化剂、第二催化剂和第三催化3 剂的摩尔数之比为15:1:3,第二催化剂与丁二烯单体的摩尔数之比为1:1×10 ;质量调节剂为三乙基铝,添加量为丁二烯单体质量的0.15%。 [0084] 实施例6 [0085] 本实施例提供一种稀土顺丁橡胶的制备方法,包括以下步骤: [0086] 步骤一:将反应后的混合液过滤,固液分离,将100kg的液相泵入缓冲罐100内,自然冷却至室温; [0087] 步骤二:在温度为35℃、搅拌条件下,向缓冲罐100内加入质量分数为20%的过氧乙酸溶液4kg,反应120min后,加入质量分数为25%碳酸钠溶液10kg,总共搅拌2.5h,得到反应液; [0088] 步骤三:向步骤二得到的反应液中加入300kg的水以淬灭反应,分液,有机相经过若干次水洗后干燥,得到回收后的正己烷,其中,干燥通过将有机相依次输送至活性氧化铝罐200和分子筛罐300内实现; [0089] 步骤四:将步骤三中制得的回收后的正己烷与丁二烯单体混合,通过稀土顺丁橡胶制备步骤制得顺丁橡胶。 [0090] 所述步骤四中稀土顺丁橡胶制备步骤包括: [0091] 步骤A:将正己烷与丁二烯单体输送至聚合反应釜中混合得到第一混合溶液; [0092] 步骤B:将第一催化剂输送至聚合反应釜中与第一混合溶液混合,得到第二混合溶液; [0093] 步骤C:再将第二催化剂和第三催化剂加入至第二混合溶液中,开启搅拌,于50℃的条件下进行聚合反应,在聚合反应开始后第15min,将质量调节剂输送至聚合反应釜中,继续反应,总反应时长为3h,制得顺丁橡胶。 [0094] 其中,所述丁二烯单体和正己烷的质量比为1:3;第一催化剂为氢化二乙基铝;第二催化剂为环烷酸钕;第三催化剂为倍半乙基氯化铝;第一催化剂、第二催化剂和第三催化3 剂的摩尔数之比为15:1:3,第二催化剂与丁二烯单体的摩尔数之比为1:1×10 ;质量调节剂为三乙基铝,添加量为丁二烯单体质量的0.15%。 [0095] 对比例1 [0096] 本对比例提供一种稀土顺丁橡胶的制备方法,包括以下步骤: [0097] 步骤一:将反应后的混合液过滤,固液分离,将液相依次通过活性氧化铝罐200和分子筛罐300进行干燥,得到回收后的正己烷; [0098] 步骤二:将步骤一中制得的回收后的正己烷与丁二烯单体混合,通过稀土顺丁橡胶制备步骤制得顺丁橡胶。 [0099] 所述步骤二中稀土顺丁橡胶制备步骤包括: [0100] 步骤A:将正己烷与丁二烯单体输送至聚合反应釜中混合得到第一混合溶液; [0101] 步骤B:将第一催化剂输送至聚合反应釜中与第一混合溶液混合,得到第二混合溶液; [0102] 步骤C:再将第二催化剂和第三催化剂加入至第二混合溶液中,开启搅拌,于50℃的条件下进行聚合反应,在聚合反应开始后第15min,将质量调节剂输送至聚合反应釜中,继续反应,总反应时长为3h,制得顺丁橡胶。 [0103] 其中,所述丁二烯单体和正己烷的质量比为1:3;第一催化剂为氢化二乙基铝;第二催化剂为环烷酸钕;第三催化剂为倍半乙基氯化铝;第一催化剂、第二催化剂和第三催化3 剂的摩尔数之比为15:1:3,第二催化剂与丁二烯单体的摩尔数之比为1:1×10 ;质量调节剂为三乙基铝,添加量为丁二烯单体质量的0.15%。 [0104] 对比例2 [0105] 本对比例提供一种稀土顺丁橡胶的制备方法,包括以下步骤: [0106] 步骤一:将反应后的混合液过滤,固液分离,将100kg的液相泵入缓冲罐100内,自然冷却至室温; [0107] 步骤二:在温度为15℃、搅拌条件下,向缓冲罐100内加入质量分数为20%的过氧乙酸溶液4kg,后立即加入质量分数为25%碳酸钠溶液2kg,反应15min后,再加入质量分数为25%碳酸钠溶液4.5kg,反应90min后,再加入质量分数为25%碳酸钠溶液3.5kg,总共搅拌2.5h,得到反应液; [0108] 步骤三:向步骤二得到的反应液中加入300kg的水以淬灭反应,分液,有机相经过若干次水洗后干燥,得到回收后的正己烷,其中,干燥通过将有机相依次输送至活性氧化铝罐200和分子筛罐300内实现; [0109] 步骤四:将步骤三中制得的回收后的正己烷与丁二烯单体混合,通过稀土顺丁橡胶制备步骤制得顺丁橡胶。 [0110] 所述步骤四中稀土顺丁橡胶制备步骤包括: [0111] 步骤A:将正己烷与丁二烯单体输送至聚合反应釜中混合得到第一混合溶液; [0112] 步骤B:将第一催化剂输送至聚合反应釜中与第一混合溶液混合,得到第二混合溶液; [0113] 步骤C:再将第二催化剂和第三催化剂加入至第二混合溶液中,开启搅拌,于50℃的条件下进行聚合反应,在聚合反应开始后第15min,将质量调节剂输送至聚合反应釜中,继续反应,总反应时长为3h,制得顺丁橡胶。 [0114] 其中,所述丁二烯单体和正己烷的质量比为1:3;第一催化剂为氢化二乙基铝;第二催化剂为环烷酸钕;第三催化剂为倍半乙基氯化铝;第一催化剂、第二催化剂和第三催化3 剂的摩尔数之比为15:1:3,第二催化剂与丁二烯单体的摩尔数之比为1:1×10 ;质量调节剂为三乙基铝,添加量为丁二烯单体质量的0.15%。 [0115] 对比例3 [0116] 本对比例提供一种稀土顺丁橡胶的制备方法,包括以下步骤: [0117] 步骤一:将反应后的混合液过滤,固液分离,将100kg的液相泵入缓冲罐100内,自然冷却至室温; [0118] 步骤二:在温度为55℃、搅拌条件下,向缓冲罐100内加入质量分数为20%的过氧乙酸溶液4kg,后立即加入质量分数为25%碳酸钠溶液2kg,反应15min后,再加入质量分数为25%碳酸钠溶液4.5kg,反应90min后,再加入质量分数为25%碳酸钠溶液3.5kg,总共搅拌2.5h,得到反应液; [0119] 步骤三:向步骤二得到的反应液中加入300kg的水以淬灭反应,分液,有机相经过若干次水洗后干燥,得到回收后的正己烷,其中,干燥通过将有机相依次输送至活性氧化铝罐200和分子筛罐300内实现; [0120] 步骤四:将步骤三中制得的回收后的正己烷与丁二烯单体混合,通过稀土顺丁橡胶制备步骤制得顺丁橡胶。 [0121] 所述步骤四中稀土顺丁橡胶制备步骤包括: [0122] 步骤A:将正己烷与丁二烯单体输送至聚合反应釜中混合得到第一混合溶液; [0123] 步骤B:将第一催化剂输送至聚合反应釜中与第一混合溶液混合,得到第二混合溶液; [0124] 步骤C:再将第二催化剂和第三催化剂加入至第二混合溶液中,开启搅拌,于50℃的条件下进行聚合反应,在聚合反应开始后第15min,将质量调节剂输送至聚合反应釜中,继续反应,总反应时长为3h,制得顺丁橡胶。 [0125] 其中,所述丁二烯单体和正己烷的质量比为1:3;第一催化剂为氢化二乙基铝;第二催化剂为环烷酸钕;第三催化剂为倍半乙基氯化铝;第一催化剂、第二催化剂和第三催化3 剂的摩尔数之比为15:1:3,第二催化剂与丁二烯单体的摩尔数之比为1:1×10 ;质量调节剂为三乙基铝,添加量为丁二烯单体质量的0.15%。 [0126] 对比例4 [0127] 本对比例提供一种稀土顺丁橡胶的制备方法,包括以下步骤: [0128] 步骤一:购买市售的分析纯正己烷; [0129] 步骤二:将购买的正己烷与丁二烯单体混合,通过稀土顺丁橡胶制备步骤制得顺丁橡胶。 [0130] 所述步骤二中稀土顺丁橡胶制备步骤包括: [0131] 步骤A:将正己烷与丁二烯单体输送至聚合反应釜中混合得到第一混合溶液; [0132] 步骤B:将第一催化剂输送至聚合反应釜中与第一混合溶液混合,得到第二混合溶液; [0133] 步骤C:再将第二催化剂和第三催化剂加入至第二混合溶液中,开启搅拌,于50℃的条件下进行聚合反应,在聚合反应开始后第15min,将质量调节剂输送至聚合反应釜中,继续反应,总反应时长为3h,制得顺丁橡胶。 [0134] 其中,所述丁二烯单体和正己烷的质量比为1:3;第一催化剂为氢化二乙基铝;第二催化剂为环烷酸钕;第三催化剂为倍半乙基氯化铝;第一催化剂、第二催化剂和第三催化3 剂的摩尔数之比为15:1:3,第二催化剂与丁二烯单体的摩尔数之比为1:1×10 ;质量调节剂为三乙基铝,添加量为丁二烯单体质量的0.15%。 [0135] 应用例1 [0136] 利用实施例1中记载的方法制得顺丁橡胶1; [0137] 利用实施例4中记载的方法制得顺丁橡胶2; [0138] 利用实施例5中记载的方法制得顺丁橡胶3; [0139] 利用实施例6中记载的方法制得顺丁橡胶4; [0140] 利用对比例1中记载的方法制得顺丁橡胶5; [0141] 利用对比例2中记载的方法制得顺丁橡胶6; [0142] 利用对比例3中记载的方法制得顺丁橡胶7; [0143] 利用对比例4中记载的方法制得顺丁橡胶8; [0144] 利用申请号为“202310890382.9”的发明专利申请中记载的测试方法对顺丁橡胶1‑8进行相关的测定,即 [0145] 1、通过称重法测量丁二烯单体的转化率:反应结束后,先向反应釜内加入无水乙醇,再掀开釜盖,采用人工方式将釜内白色固态聚丁二烯悉数取出、烘干、称重,计算其转化率。 [0146] 转化率=M1/(M2)×100%; [0147] M1表示收获的顺丁橡胶的质量;M2表示投入的丁二烯单体质量。 [0149] 3、按照GB/T8660‑2018中的C2法混炼将稀土顺丁橡胶的生胶进行混炼制样,再通过门尼机按照标准GB/T1232.1‑2016测试混炼胶的门尼粘度ML(1+4)100℃; [0150] 结果如下表所示: [0151] [0152] [0153] 结果分析:对比顺丁橡胶1和顺丁橡胶8的测试结果可以看出,利用本发明回收的正己烷进行稀土顺丁橡胶的合成与利用市售分析纯正己烷进行稀土顺丁橡胶的合成,两者产品在转化率以及性能上均未出现明显差异,故达到了本发明在回收过程中,未采用现有技术中通常所采用的精馏工艺,回收得到的正己烷应用在稀土顺丁橡胶的聚合过程中,也未对稀土顺丁橡胶的聚合过程造成明显影响的发明目的。 [0154] 对比顺丁橡胶1‑4的测试结果可以看出,碳酸钠在回收过程中的加入时机对最终回收得到的正己烷以及利用该正己烷制备稀土顺丁橡胶的转化率产生影响。这可能是因为在聚合反应过程中,部分副产物遗留在正己烷溶剂中。在利用过氧乙酸氧化处理的过程中,由于部分环氧化产物在强酸条件下易发生开环反应,从这一点看,反应体系保持在中性或弱碱性相对有利。但起氧化作用的过氧键在酸性介质中又有较高的活性。故在整个反应过程中,最适宜反应进行的最适pH值处于一个随反应进程变化的过程。故申请人探索发现,实施例1中采用的加入方法是优于常规将碱液最先全部加入、分步平均加入或最后全部加入的加入方法的。 [0155] 对比顺丁橡胶1、5‑7的测试结果可以看出,本发明采用的回收方法优于仅干燥的回收方法。同时对回收反应的反应温度具有选择性。这可能是由于温度过低导致反应进行速率过慢而导致反应不完全,温度过高又导致过氧乙酸分解加快,过氧乙酸有效浓度降低导致的。 [0156] 本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。 [0157] 尽管本文较多地使用了缓冲罐100、活性氧化铝罐200、分子筛罐300等术语,但并不排除使用其它术语的可能性。使用这些术语仅仅是为了更方便地描述和解释本发明的本质;把它们解释成任何一种附加的限制都是与本发明精神相违背的。 |