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一种导热油混合物及其制备方法

申请号 CN202211323788.0 申请日 2022-10-27 公开(公告)号 CN117946630A 公开(公告)日 2024-04-30
申请人 中国石油化工股份有限公司; 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院; 发明人 胥明; 高焕新; 王闻年;
摘要 本 发明 公开了一种 导热油 混合物及其制备方法,所述导热油混合物包括二烷基芳 烃 ,所述二烷基芳烃为二烷基 萘 和/或二烷基苯;其中,所述二烷基萘包括2,6‑二烷基萘、2,7‑二烷基萘、1,6‑二烷基萘、1,7‑二烷基萘和其它异构体,所述二烷基苯包括对二烷基苯、邻二烷基苯和间二烷基苯。所述制备方法包括:烷基芳烃在沸石分子筛类催化剂存在下进行反应得到反应混合物,对所述反应混合物进行分离得到所述导热油组合物,或所述制备方法包括:三烷基芳烃和/或烷基芳烃与芳烃在烷基转移催化剂存在下进行反应,再经分离处理得到所述导热油组合物。所述导热油混合物中的组分需要控制在合理范围内,具有 氧 化安定性好等优点或低温流动性好等优点。
权利要求

1.一种导热油混合物,其包括二烷基芳,所述二烷基芳烃包括二烷基和/或二烷基苯;其中,所述二烷基萘包括2,6‑二烷基萘、2,7‑二烷基萘、1,6‑二烷基萘、1,7‑二烷基萘和其它异构体,所述二烷基苯包括对二烷基苯、邻二烷基苯和间二烷基苯。
2.根据权利要求1所述的导热油混合物,其特征在于,
以所述二烷基萘100wt%计,2,6‑二烷基萘占10~30wt%,2,7‑二烷基萘占6~18wt%,
1,6‑二烷基萘占8~20wt%,1,7‑二烷基萘占8~20wt%,其它异构体占15~35wt%;和/或,以所述二烷基苯100wt%计,对二烷基苯占10~30wt%,邻二烷基苯占2~30wt%,间二烷基苯占40~80wt%。
3.根据权利要求1所述的导热油混合物,其特征在于,所述烷基选自伯烷基、仲烷基、环己基、环己基亚烷基或烷基亚环己基中的一种,优选自C1~C20伯烷基、C1~C20仲烷基、环己基、环己基C1~C10亚烷基或C1~C10烷基亚环己基中的一种,更优选自C1~C5伯烷基、C1~C5仲烷基、环己基、环己基C1~C3亚烷基或C1~C3烷基亚环己基中的一种,最优选自甲基、异丙基或环己基。
4.根据权利要求1~3之一所述的导热油混合物,其特征在于,所述二烷基芳烃包括二异丙基萘和/或二环己基苯;
优选地,所述二环己基苯包括对二环己基苯、邻二环己基苯和间二环己基苯;
优选地,所述二异丙基萘包括2,6‑二异丙基萘、2,7‑二异丙基萘、1,7‑二异丙基萘和1,
6‑二异丙基萘。
5.一种导热油组合物的制备方法,优选用于制备权利要求1~4之一所述导热油组合物,所述制备方法包括:烷基芳烃在沸石分子筛类催化剂存在下进行反应得到反应混合物,对所述反应混合物进行分离处理取沸点在300℃以上或330℃以上的组分,得到所述导热油组合物,其中,所述烷基芳烃选自烷基萘或烷基苯;优选地,所述烷基选自伯烷基、仲烷基、环己基、环己基亚烷基或烷基亚环己基中的一种,优选自C1~C20伯烷基、C1~C20仲烷基、环己基、环己基C1~C10亚烷基或C1~C10烷基亚环己基中的一种,更优选自C1~C5伯烷基、C1~C5仲烷基、环己基、环己基C1~C3亚烷基或C1~C3亚烷基环己基中的一种,最优选为甲基、异丙基或环己基。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述沸石分子筛类催化剂包括沸石分子筛、粘结剂和稀土金属
所述沸石分子筛选自具有十二元环结构的分子筛催化剂,优选自沸石MWW分子筛、沸石BEA分子筛、沸石FAU分子筛中的至少一种;和/或,所述粘结剂选自二氧化高岭土膨润土、蒙脱土和海泡石中的至少一种;和/或,所述稀土金属选自La、Ce、Nd中的至少一种;
更优选地,以沸石分子筛和粘结剂总重100wt%计,所述沸石分子筛为55~90wt%,所述粘结剂为10~45wt%,所述稀土金属为0.05~0.5wt%。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于,
‑1
所述反应的温度为155~260℃,压为0.4~2.0MPa,重量空速为0.1~8h ;和/或,所述分离处理采用精馏进行;优选地,当烷基芳烃为烷基苯时,经精馏采出330℃以上的组分,得到所述导热油混合物;当烷基芳烃为烷基萘时,经精馏采出300℃以上的组分,得到所述导热油混合物。
8.一种导热油混合物的制备方法,优选用于制备权利要求1~4之一所述导热油组合物,所述制备方法包括:三烷基芳烃和/或烷基芳烃中的一种或两种与芳烃在烷基转移催化剂存在下进行反应,再经分离处理得到所述导热油组合物。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,
所述三烷基芳烃为三烷基萘或三烷基苯;和/或,所述烷基芳烃为烷基萘或烷基苯;和/或,所述芳烃为萘或苯;和/或,
所述烷基选自伯烷基、仲烷基、环己基、环己基亚烷基或烷基亚环己基中的一种,优选自C1~C20伯烷基、C1~C20仲烷基、环己基、环己基C1~C10亚烷基或C1~C10烷基亚环己基中的一种,更优选自C1~C5伯烷基、C1~C5仲烷基、环己基、环己基C1~C3亚烷基或C1~C3亚烷基环己基中的一种,最优选为甲基、异丙基或环己基。
10.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述烷基转移催化剂包括沸石分子筛、粘结剂和稀土金属;优选地,所述沸石分子筛选自具有十二元环结构的分子筛催化剂,优选自沸石MWW分子筛、沸石BEA分子筛、沸石FAU分子筛中的至少一种;和/或,所述粘结剂选自氧化铝、二氧化硅、高岭土、膨润土、蒙脱土和海泡石中的至少一种;和/或,所述稀土金属选自La、Ce、Nd中的至少一种;更优选地,在所述催化剂中以沸石分子筛和粘结剂总重
100wt%计,所述沸石分子筛为55~90wt%,所述粘结剂为10~45wt%,所述稀土金属为
0.05~0.5wt%。
11.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,
三烷基芳烃和/或烷基芳烃中的一种或两种的总摩尔量与芳烃的摩尔量之比为1:(1~
5);和/或,
‑1
所述反应的温度为150~270℃,压力为0.1~10MPa,重量空速为0~3h 。
12.根据权利要求8~11之一所述的制备方法,其特征在于,所述反应得到的产物中含有二烷基芳烃和烷基芳烃;优选地,经所述分离处理分别得到二烷基芳烃物流和烷基芳烃物流;更优选地,以所述烷基芳烃物流为原料进一步制备二烷基芳烃(优选采用权利要求5~7之一所述制备方法)。
13.根据权利要求12所述的制备方法,其特征在于,所述分离处理采用精馏进行;优选地,经精馏采出300℃以上或330℃的组分,得到所述导热油混合物。

说明书全文

一种导热油混合物及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于导热油领域,尤其涉及一种导热油混合物及其制备方法。

背景技术

[0002] 随着石化、化纤和化学工业的飞速发展及工业应用技术的日渐成熟,新工艺、新技术对高温加热的需求也越来越大,高温导热油的优点日渐明显,其应用领域得以扩大。其中,二烷基芳例如二环己基苯或二异丙基可以作为导热油组合物。
[0003] 二环己基苯是一种重要的有机化合物,具有对称烷基苯结构的芳烃,分子具有极佳的稳定性,从而使该物质具有较好的热稳定性、导热性,可用于高温导热油使用。现有的二环己基苯主要是由邻、间、对三联苯的混合物部分加氢(饱和度40%)获得,产物中除了含有二环己基苯,还含有大量三环己基苯等副产,产品纯度低,热稳定性实验中变质率高,残炭高。
[0004] 二异丙基萘是以萘为原料的新一代高温合成导热油,无色无味,对工厂的运行环境好,是一种优异的高温导热油。特点包括粘度低,送性能好,阻小,传热效果优异,升温降温快,具有‑46℃极低的倾点,系统低温启动好,能适应北方寒冷气候,导热油系统不需要加伴热,并且具有低毒性、沸点和闪点较高及高热稳定性。因此,被广泛应用于石化、化工、精细化工、纺织化纤印染、合成革、沥青等。

发明内容

[0005] 为了克服现有技术中存在的问题,本发明提供了一种导热油混合物及其制备方法,所述导热油混合物中的组分需要控制在合理范围内,具有化安定性好等优点或低温流动性好等优点。
[0006] 本发明的目的之一在于提供一种导热油混合物,其包括二烷基芳烃,所述二烷基芳烃包括二烷基萘和/或二烷基苯;其中,所述二烷基萘包括2,6‑二烷基萘、2,7‑二烷基萘、1,6‑二烷基萘、1,7‑二烷基萘和其它异构体,所述二烷基苯包括对二烷基苯、邻二烷基苯和间二烷基苯。
[0007] 在一种优选的实施方式中,以所述二烷基萘100wt%计,2,6‑二烷基萘占10~30wt%,2,7‑二烷基萘占6~18wt%,1,6‑二烷基萘占8~20wt%,1,7‑二烷基萘占8~
20wt%,其它异构体占15~35wt%。
[0008] 例如,以所述二烷基萘100wt%计,2,6‑二烷基萘占10wt%、12wt%、15wt%、18wt%、20wt%、22wt%、25wt%、28wt%或30wt%,2,7‑二烷基萘占6wt%、8wt%、10wt%、
12wt%、14wt%、16wt%或18wt%,1,6‑二烷基萘占8wt%、10wt%、12wt%、14wt%、16wt%、
18wt%或20wt%,1,7‑二烷基萘占8wt%、10wt%、12wt%、14wt%、16wt%、18wt%或
20wt%,其它异构体占15wt%、18wt%、20wt%、22wt%、25wt%、28wt%、30wt%、32wt%或
35wt%。
[0009] 其中,发明人经过大量实验发现,在二烷基萘中控制2,6‑二烷基萘、2,7‑二烷基萘,1,7‑二烷基萘和1,6‑二烷基萘在上述范围内可以进一步降低二烷基萘导热油在低温下的黏度,提高低温流动性。
[0010] 在一种优选的实施方式中,以所述二烷基苯100wt%计,对二烷基苯占10~30wt%、邻二烷基苯占2~30wt%、间二烷基苯占40~80wt%。
[0011] 例如,以所述二烷基苯100wt%计,对二烷基苯占10wt%、12wt%、15wt%、18wt%、20wt%、22wt%、25wt%、28wt%或30wt%,邻二烷基苯占2wt%、5wt%、8wt%、10wt%、
12wt%、15wt%、18wt%、20wt%、22wt%、25wt%、28wt%或30wt%,间二烷基苯占40wt%、
45wt%、50wt%、55wt%、60wt%、65wt%、70wt%、75wt%或80wt%。
[0012] 其中,发明人经过大量实验发现,在二烷基苯中降低对二烷基苯的含量,控制对二烷基苯、邻二烷基苯、间二烷基苯在上述范围内,可以减少常温下析晶、降低运动粘度的现象,避免管道堵塞、有利于输运等情况。
[0013] 在一种优选的实施方式中,所述烷基选自伯烷基、仲烷基、环己基、环己基亚烷基或烷基亚环己基中的一种。
[0014] 在进一步优选的实施方式中,所述烷基选自C1~C20伯烷基、C1~C20仲烷基、环己基、环己基C1~C10亚烷基或C1~C10烷基亚环己基中的一种。
[0015] 在更进一步优选的实施方式中,所述烷基选自C1~C5伯烷基、C1~C5仲烷基、环己基、环己基C1~C3亚烷基或C1~C3烷基亚环己基中的一种。
[0016] 例如,所述烷基选自甲基、异丙基或环己基。这样,所述二烷基芳烃例如为二甲基萘、二异丙基萘、二环己基苯。
[0017] 在一种优选的实施方式中,所述二烷基芳烃二甲基萘、二异丙基萘、二环己基苯中的至少一种,优选包括二异丙基萘和/或二环己基苯。
[0018] 即在所述二烷基萘中所述烷基为异丙基,所述二烷基苯中所述烷基为环己基。
[0019] 在进一步优选的实施方式中,所述二环己基苯包括对二环己基苯、邻二环己基苯和间二环己基苯,和/或,所述二异丙基萘包括2,6‑二异丙基萘、2,7‑二异丙基萘,1,7‑二异丙基萘和1,6‑二异丙基萘,和/或,所述二甲基萘包括2,6‑二甲基萘、2,7‑二甲基萘、1,7‑二甲基萘和1,6‑二甲基萘。
[0020] 在本发明中,当所述二烷基芳烃为二环己基苯时,所述导热油混合物常温下析晶的现象得到了改善,且其具有良好的氧化安定性、不易聚合、更稳定;当所述二烷基芳烃为二异丙基萘时,低温下黏度明显降低,具有良好的低温流动性。
[0021] 本发明目的之二在于提供一种导热油组合物的制备方法,优选用于制备本发明目的之一所述导热油组合物,所述制备方法包括:烷基芳烃在沸石分子筛类催化剂存在下进行反应得到反应混合物,对所述反应混合物进行分离处理取沸点在300℃以上或330℃以上的组分,得到所述导热油组合物,其中,所述烷基芳烃选自烷基萘或烷基苯。
[0022] 在一种优选的实施方式中,所述烷基芳烃选自烷基苯或烷基萘。
[0023] 在进一步优选的实施方式中,所述烷基选自伯烷基、仲烷基、环己基、环己基亚烷基或烷基亚环己基中的一种,优选自C1~C20伯烷基、C1~C20仲烷基、环己基、环己基C1~C10亚烷基或C1~C10烷基亚环己基中的一种,更优选自C1~C5伯烷基、C1~C5仲烷基、环己基、环己基C1~C3亚烷基或C1~C3烷基亚环己基中的一种,例如甲基、异丙基或环己基。这样,所述烷基芳烃例如为甲基萘、异丙基萘或环己基苯。
[0024] 在一种优选的实施方式中,所述沸石分子筛类催化剂包括沸石分子筛、粘结剂和稀土金属
[0025] 在进一步优选的实施方式中,所述沸石分子筛选自具有十二元环结构的分子筛催化剂,优选自沸石MWW分子筛、沸石BEA分子筛、沸石FAU分子筛中的至少一种;和/或,所述粘结剂选自氧化二氧化高岭土膨润土、蒙脱土和海泡石中的至少一种;和/或,所述稀土金属选自La、Ce、Nd中的至少一种。
[0026] 在更进一步优选的实施方式中,以沸石分子筛和粘结剂总重100wt%计,所述沸石分子筛为55~90wt%,所述粘结剂为10~45wt%,所述稀土金属为0.05~0.5wt%。例如,所述沸石分子筛为55wt%、60wt%、65wt%、70wt%、75wt%、80wt%、85wt%或90wt%,粘结剂为10wt%、15wt%、20wt%、25wt%、30wt%、35wt%、40wt%或45wt%,所述稀土金属为0.05wt%、0.1wt%、0.15wt%、0.2wt%、0.25wt%、0.3wt%、0.35wt%、0.4wt%、0.45wt%或0.5wt%。
[0027] 其中,所述稀土金属盐可以改善催化剂的酸分布,提高稳定性,减少裂解等副反应,并且降低对称性较高的组分(例如2,6‑二异丙基萘或对二环己基苯)在产物中的比例。组分中对称性较高的组分熔点较高,如2,6‑二异丙基萘的熔点为67‑70℃,对二环己基苯的熔点为103‑105℃。当这些组分在导热油中比例>30%时,导热油在低温条件下容易析晶,不适合用于工业应用。我们通过稀土金属改性,可以使得对称性较高组分在产物中的比例保持在30wt%以下(例如二环己基苯中对位含量低于30wt%,例如二异丙基萘中2,6‑取代含量在26wt%以下),具有较高的低温流动性。具体例如,当降低对二环己基苯含量时,所述导热油混合物常温下析晶的现象得到了改善;当降低二异丙基萘的含量时,低温下黏度明显降低,具有良好的低温流动性。
[0028] 在本发明中,所述沸石分子筛优选但不限于如下获得:将硅源、铝源、源、模板剂和在室温下混合,然后进行水热处理焙烧,其中,硅源、铝源、碱源、模板剂和水的摩尔比为10:(0.2‑2):(5‑30):(0.5‑10):(20‑300),其中,硅源以SiO2计,铝源以Al2O3计,碱源以OH‑计。所述硅源为无机硅源;所述铝源选自金属铝酸盐、金属偏铝酸盐、氢氧化铝、铝粉和氧化铝中的至少一种;所述碱源为无机碱;所述模板剂选自乙二胺、己二胺、环己胺、六亚甲基亚胺、七亚甲基亚胺、吡啶、六氢吡啶、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、十二胺、十六胺和十八胺中的至少一种;所述水热晶化条件包括:温度为100‑200℃,时间为5‑200h;所述水热晶化条件包括:温度为120‑190℃,时间为30‑120h;所述焙烧的条件包括:温度为400‑600℃,时间为10‑100h。
[0029] 在本发明中,所述沸石分子筛类催化剂采用现有技术公开的方法进行,优选但不限于如下获得:先将沸石分子筛与粘结剂混合成型、干燥、焙烧得到基体,再在所述基体上负载所述稀土金属;优选地,将上述制备的沸石分子筛与粘结剂成型,干燥,焙烧,再用稀土金属盐溶液处理,再焙烧。
[0030] 在一种优选的实施方式中,所述反应的温度为155~260℃,压力为0.4~2.0MPa,‑1重量空速为0.1~8h 。
[0031] 例如,所述反应的温度为155℃、160℃、180℃、200℃、220℃、240℃或260℃,压力为0.4MPa、0.6MPa、0.8MPa、1MPa、1.2MPa、1.4MPa、1.6MPa、1.8MPa或2.0MPa,重量空速为‑1 ‑1 ‑1 ‑1 ‑1 ‑1 ‑10.1h 、0.5h 、1h 、2h 、4h 、6h 或8h 。
[0032] 以二异丙基萘的合成为例,现有技术大多是通过萘直接烷基化合成,即用萘和丙烯在适当的催化剂上反应,传统合成方法多采用氢氟酸硫酸或无水三氯化铝作催化剂,近年来,也有研究采用沸石分子筛作为催化剂,但总体而言,沸石分子筛还存在酸性高,活性难以持久,易炭化和烧结问题,但时,本发明采用的沸石分子筛具有十二元环,并且采用的催化剂经过稀土金属盐改性,改善了酸分布,因此,本发明采用的沸石分子筛类催化剂具有活性高、稳定性好等特点。
[0033] 在一种优选的实施方式中,所述分离处理采用精馏进行。
[0034] 其中,产物中未反应的烷基芳烃经过分离处理可以重新作为原料,进行导热油组合物的制备,产物中生成的芳烃可用于芳烃行业其他领域使用。
[0035] 在进一步优选的实施方式中,当烷基芳烃为烷基苯(尤其环己基苯)时,经精馏采出330℃以上的组分,得到所述导热油混合物;当烷基芳烃为烷基萘(尤其异丙基萘)时,经精馏采出300℃以上的组分,得到所述导热油混合物。
[0036] 本发明目的之三在于提供一种导热油混合物的制备方法,优选用于制备本发明目的之一所述导热油组合物,所述制备方法包括:三烷基芳烃和/或烷基芳烃中的一种或两种与芳烃在烷基转移催化剂存在下进行反应,再经分离处理得到所述导热油组合物。
[0037] 在一种优选的实施方式中,所述三烷基芳烃为三烷基萘或三烷基苯,优选为三异丙基萘;和/或,所述烷基芳烃为烷基萘或烷基苯,优选为异丙基萘;和/或,所述芳烃为萘或苯。
[0038] 在进一步优选的实施方式中,所述烷基选自伯烷基、仲烷基、环己基、环己基亚烷基或烷基亚环己基中的一种,优选自C1~C20伯烷基、C1~C20仲烷基、环己基、环己基C1~C10亚烷基或C1~C10烷基亚环己基中的一种,更优选自C1~C5伯烷基、C1~C5仲烷基、环己基、环己基C1~C3亚烷基或C1~C3烷基亚环己基中的一种,例如甲基、异丙基或环己基。
[0039] 这样,所述三烷基芳烃例如为三甲基萘、三异丙基萘或三环己基苯,所述烷基芳烃例如为甲基萘、异丙基萘或环己基苯。
[0040] 在一种优选的实施方式中,三烷基芳烃和/或烷基芳烃中的一种或两种的总摩尔量与芳烃的摩尔量之比为1:(1~5),例如为1:1、1:2、1:3、1:4或1:5。
[0041] 其中,所述芳烃可以是纯芳烃,也可以是含有烷基芳烃和/或三烷基芳烃的芳烃溶液。
[0042] 在一种优选的实施方式中,所述烷基转移催化剂包括沸石分子筛、粘结剂和稀土金属。
[0043] 在进一步优选的实施方式中,所述沸石分子筛选自具有十二元环结构的分子筛催化剂,优选自沸石MWW分子筛、沸石BEA分子筛、沸石FAU分子筛中的至少一种;和/或,所述粘结剂选自氧化铝、二氧化硅、高岭土、膨润土、蒙脱土和海泡石中的至少一种;和/或,所述稀土金属选自La、Ce、Nd中的至少一种。
[0044] 在更进一步优选的实施方式中,在所述催化剂中以沸石分子筛和粘结剂总重100wt%计,所述沸石分子筛为55~90wt%,所述粘结剂为10~45wt%,所述稀土金属为
0.05~0.5wt%。
[0045] 例如,所述沸石分子筛为55wt%、60wt%、65wt%、70wt%、75wt%、80wt%、85wt%或90wt%,粘结剂为10wt%、15wt%、20wt%、25wt%、30wt%、35wt%、40wt%或45wt%,所述稀土金属为0.05wt%、0.1wt%、0.15wt%、0.2wt%、0.25wt%、0.3wt%、0.35wt%、0.4wt%、0.45wt%或0.5wt%。
[0046] 其中,在本发明所述催化剂存在下,以烷基苯为异丙基萘为例,可以调控2,6‑二异丙基萘、2,7‑二异丙基萘、1,4‑二异丙基萘在合理范围内,具体地,所述稀土金属盐可以改善催化剂的酸分布,提高稳定性,减少裂解等副反应,并且降低对称性较高的2,6‑二异丙基萘的含量或生成时,进而降低产物在低温下的黏度,提高低温流动性。在本发明所述催化剂存在下,以烷基苯为环己基苯为例,可以调控对称取代‑、间位取代、邻位取代在合理范围内,所述导热油混合物常温下析晶的现象得到了改善。
[0047] 在一种优选的实施方式中,所述反应的温度为150~270℃,压力为0.1~10MPa,重‑1量空速为0~3h 。例如,所述反应的温度为155℃、160℃、180℃、200℃、220℃、240℃、260℃‑1
或270℃,压力为0.1MPa、0.5MPa、1MPa、2MPa、4MPa、6MPa、8MPa或10MPa,重量空速为0h 、‑1 ‑1 ‑1 ‑1 ‑1 ‑1
0.5h 、1h 、1.5h 、2h 、2.5h 或3h 。
[0048] 在一种优选的实施方式中,所述反应得到的产物中含有二烷基芳烃和烷基芳烃。
[0049] 在进一步优选的实施方式中,经所述分离处理分别得到作为导热油混合物的二烷基芳烃物流和烷基芳烃物流。
[0050] 其中,所述二异丙基萘物流为所述导热油混合物,所述异丙苯萘物流可以继续反应得到二异丙基萘。
[0051] 在更进一步优选的实施方式中,以所述烷基芳烃(例如烷基萘具体如异丙基萘)物流为原料制备作为导热油混合物的二烷基芳烃(优选采用本发明目的之二所述制备方法)。
[0052] 在一种优选的实施方式中,所述分离处理采用精馏进行。
[0053] 其中,以制备二异丙基萘为例,产物中含有的萘经过分离可以重新作为原料,进行二异丙基萘的制备;产物中含有的异丙基萘可以进一步进行反应制备所述导热油组合物。
[0054] 在进一步优选的实施方式中,经精馏采出300℃以上或330℃的组分,得到所述导热油混合物。
[0055] 在本发明中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。在下文中,各个技术方案之间原则上可以相互组合而得到新的技术方案,这也应被视为在本文中具体公开。
[0056] 与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
[0057] (1)本发明所述导热油混合物具有氧化安定性好等优点或低温流动性好等优点;具体地,当所述二烷基芳烃为二环己基苯时,所述导热油混合物常温下析晶的现象得到了改善,且其具有良好的氧化安定性、不易聚合、更稳定;当所述二烷基芳烃为二异丙基萘时,低温下黏度明显降低,具有良好的低温流动性。
[0058] (2)本发明所述制备方法简单,易于工业化生产。

具体实施方式

[0059] 下面结合具体实施例对本发明进行具体的描述,有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
[0060] 另外需要说明的是,在以下具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
[0061] 此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,由此而形成的技术方案属于本说明书原始公开内容的一部分,同时也落入本发明的保护范围。
[0062] 实施例与对比例中采用的原料,如果没有特别限定,那么均是现有技术公开的,例如可直接购买获得或者根据现有技术公开的制备方法制得。
[0063] 【实施例1】
[0064] 采用的催化剂包括75wt%沸石分子筛(MWW型,MCM‑22分子筛)、25wt%氧化铝、0.3wt%稀土金属La。
[0065] 以环己基苯为原料,反应温度200℃,压力1.0MPa,体积空速0.5h‑1,对反应产物用色谱仪进行分析,环己基苯转化率68.1%,将反应产物引入精馏塔内、采出大于330℃组分,获得二环己基苯导热油混合物。在所述二环己基苯导热油混合物中,含有20%对二环己基苯、8wt%邻二环己基苯、72wt%间二环己基苯。
[0066] 其性质如下表1,满足国标要求,可以直接作为LQD‑340高温导热油使用。
[0067] 表1
[0068]
[0069] 【实施例2】
[0070] 采用的催化剂包括65wt%沸石分子筛(BEA型,beta沸石)、35%氧化铝、0.06wt%稀土金属Ce。
[0071] 以环己基苯为原料,反应温度180℃,压力1.0MPa,体积空速1.0h‑1,对反应产物用色谱仪进行分析,环己基苯转化率42.1%,将反应产物引入精馏塔内、采出大于330℃组分,获得二环己基苯导热油混合物。在所述二环己基苯导热油混合物中,含有27%对二环己基苯、11wt%邻二环己基苯、62wt%间二环己基苯。
[0072]
[0073] 【实施例3】
[0074] 采用的催化剂包括80wt%沸石分子筛(FAU型,Y分子筛)、20wt%氧化铝、0.24wt%稀土金属Ce。
[0075] 以异丙基萘为原料,反应温度220℃,压力0.9MPa,体积空速1.5h‑1,将反应产物引入精馏塔内、采出大于300℃组分,获得二异丙基萘导热油混合物。在所述二异丙基萘导热油混合物中,含有25.3wt%2,6‑二异丙基萘、17.6wt%2,7‑二异丙基萘、17.2wt%1,6‑二异丙基萘,16.4wt%1,7‑二异丙基萘,其余异构体总和23.5wt%。满足国标要求,可以直接作为LQD‑340高温导热油使用。
[0076] 对该二异丙基萘导热油混合物在低温(0℃)下的粘度为99.2mm2/s,其低温下粘度较低,具有低温流动性。
[0077] 【实施例4】
[0078] 采用的催化剂包括55wt%沸石分子筛(MWW型,MCM‑22分子筛)、45wt%氧化铝、0.5wt%稀土金属Nd。
[0079] 以异丙基萘为原料,反应温度240℃,压力1.5MPa,体积空速1.0h‑1,将反应产物引入精馏塔内、采出大于300℃组分,获得二异丙基萘导热油混合物。在所述二异丙基萘导热油混合物中,含有19.5wt%2,6‑二异丙基萘、16.5wt%2,7‑二异丙基萘、18.7wt%1,6‑二异丙基萘,15.9wt%1,7‑二异丙基萘,其余异构体总和29.4wt%。满足国标要求,可以直接作为LQD‑340高温导热油使用。
[0080] 对该二异丙基萘导热油混合物在低温(0℃)下的粘度为90.8mm2/s,其低温下粘度较低,具有低温流动性。
[0081] 【实施例5】
[0082] 采用的催化剂包括90wt%沸石分子筛(MWW型,MCM‑22分子筛)、10wt%氧化铝、0.15wt%稀土金属La。
[0083] 以三异丙基萘和萘为原料,三异丙基萘与萘摩尔比为1:3,反应温度210℃,压力‑11.3MPa,体积空速0.8h ,将反应产物引入精馏塔内、采出大于300℃组分获得二异丙基萘导热油混合物I,同时采出异丙基苯物流;以所述异丙基苯物流为原料,采用实施例3的方法对进行反应,得到二异丙基萘导热油混合物II;所述二异丙基萘导热油混合物I和二异丙基萘导热油混合物II混合得到二异丙基萘导热油混合物。在所述二异丙基萘导热油混合物中,含有23.5wt%2,6‑二异丙基萘、15.8wt%2,7‑二异丙基萘、18.9wt%1,6‑二异丙基萘,
17.2wt%1,7‑二异丙基萘,其余异构体总和24.6wt%。其物性满足国标要求,可以直接作为LQD‑340高温导热油使用。
[0084] 对该二异丙基萘导热油混合物在低温(0℃)下的粘度为112.5mm2/s,其低温下粘度较低,具有低温流动性。
[0085] 【对比例1】
[0086] 重复实施例1的过程,区别在于:采用的催化剂中不含有稀土金属。
[0087] 其中,得到的二环己基苯导热油混合物中,含有38wt%对二环己基苯、9wt%邻二环己基苯、53wt%间二环己基苯。
[0088] 该对比例1得到的二环己基苯导热油混合物中对二环己基苯含量比实施例1高,其常温更易析晶,导致管道堵塞。
[0089] 【对比例2】
[0090] 重复实施例3的过程,区别在于:温度150度,压力为0.1MPa,空速2.5h‑1;其中,得到的二环己基苯导热油混合物中,含有31.1wt%2,6‑二异丙基萘、28.7wt%2,7‑二异丙基萘、13.5wt%1,6‑二异丙基萘,14.8wt%1,7‑二异丙基萘,其余异构体总和11.9%。
[0091] 该对比例2得到的二异丙基萘导热油混合物在低温(0℃)下的粘度为148.3mm2/s,其低温下粘度比实施例3高。
[0092] 【对比例3】
[0093] 重复实施例3的过程,区别在于:采用的催化剂中不含有稀土金属。
[0094] 其中,得到的二环己基苯导热油混合物中,含有35.6wt%2,6‑二异丙基萘、27.6wt%2,7‑二异丙基萘、10.3wt%1,6‑二异丙基萘,9.4wt%1,7‑二异丙基萘,其余异构体总和17.1wt%。
[0095] 该对比例3得到的二异丙基萘导热油混合物在低温(0℃)下的粘度为183.8mm2/s,其低温下粘度比实施例3高。
[0096] 【对比例4】
[0097] 重复实施例3的过程,区别在于:重复实施例3的过程得到二异丙基萘导热油混合物,对所述二异丙基萘导热油混合物进行结晶分离,取其中的2,6‑二异丙基萘。室温下为固体,不适合用于导热油。
[0098] 以上结合具体实施方式和范例性实例对本发明进行了详细说明,不过这些说明并不能理解为对本发明的限制。本领域技术人员理解,在不偏离本发明精神和范围的情况下,可以对本发明技术方案及其实施方式进行多种等价替换、修饰或改进,这些均落入本发明的范围内。本发明的保护范围以所附权利要求为准。
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