发明领域
[0001] 本
专利申请涉及包含有益剂的递送颗粒和包含此类递送颗粒的产品，以及用于制备和使用此类递送颗粒及包含此类递送颗粒的产品的方法。
[0002] 发明背景
[0003] 产品，例如消费品，可包含一种或多种可向此类产品和/或与此类产品相
接触的部位提供期望的有益效果的有益剂，例
去污效果和/或漂白。遗憾的是，在某些产品例如
流体产品中，有益剂(诸如预成型的
过酸)可在此类产品被使用之前被降解或降解此类产品的组分，当产品具有大于约6的pH时尤其如此。因此，保护产品的组分不受有益剂损害的保护系统是期望的。在该领域已采取努
力，但通常未能提供所需的保护
水平或当其被需要时，未能释放有益剂。因此，保持对包封有益剂的需要，所述有益剂在产品使用期间有效，但是其不在产物贮藏期间损害此类产品。
申请人公开了包含有益剂(如预形成的过酸)的递送颗粒，其中所述有益剂为芯的形式，所述芯包埋在基质粘结剂中。将所述有益剂芯和基质粘结剂混合将形成被
外壳包封的基质。不愿被理论所束缚，申请人相信所述外壳充当对颗粒的环境的隔离，并且所述基质粘结剂充当材料池，所述材料池吸收任何穿过所述外壳的得自颗粒的环境的材料。选择外壳和基质粘结剂材料使得颗粒在诸如消费品的产品中在贮藏期间是稳定的，然而在使用期间，颗粒会释放有益剂。出人意料的是，制备此类颗粒的方法不会过度地降解所述有益剂，并且当此类颗粒被用于产品中时，它们是稳定的。当此类产品按预期用途使用时，它们还释放合适量的有益剂。
[0004] 发明概述
[0005] 本专利申请涉及包含有益剂的颗粒，所述有益剂由第一层包封，所述第一层继而被第二材料包封，本申请还涉及包含此类颗粒的产品，以及用于制备并使用此类颗粒和包含此类颗粒的产品的方法。
[0007] 图1描述了具有被外壳包封的基质的代表性递送颗粒。
[0008] 图2描述了具有多种被外壳包封/包埋在外壳中的基质的代表性递送颗粒。
[0009] 发明详述
[0010] 定义
[0011] 如本文所用，“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和家用护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、或一般旨在以出售形式被使用的装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物；涉及处理毛发(人、狗和/或猫)的产品和/或方法包括，漂白、着色、
染色、调理、用洗发剂洗发、定型；除臭剂和
止汗剂；个人清洁；
化妆品；
皮肤护理，包括施涂霜膏、乳液、和其它供消费者使用的局部应用的产品，包括精美的芳香剂和剃刮产品；涉及处理织物、硬质表面和任何其它织物和家庭护理的区域表面的产品和/或方法，包括空气护理，包括空气清新剂和
香味递送体系、
汽车护理、盘碟洗涤、织物调理(包括
软化和/或清新)、衣物洗涤去垢、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理，包括地板和抽水
马桶清洁剂，以及其它用于消费者或公共场所用途的清洁品；涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾的产品和/或方法；
棉塞、妇女
卫生巾；涉及
口腔护理的产品和/或方法，包括牙膏、牙胶、
牙齿洗剂、
义齿粘合剂、牙齿美白剂；非
处方保健品，包括咳嗽和感冒药、
镇痛药、处方药物。
[0012] 如本文所用，术语“清洁和/或处理组合物”是消费品的子集，除非另外指明，其包括美容护理品、织物和家庭护理产品。此类产品包括但不限于处理毛发(人、狗和/或猫)的产品，包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型；除臭剂和止汗剂；个人清洁品；化妆品；
皮肤护理品，包括施用霜膏、乳液和其它供消费者使用的局部应用产品，包括精细芳香剂；以及剃刮产品，用于处理织物、硬质表面和织物区域内的任何其它表面的产品，以及家庭护理，包括：空气护理(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理、盘碟洗涤、织物护理(包括软化和/或清新)、衣物洗涤去污、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理(包括地板和抽水马桶清洁剂)、颗粒状或粉末状多用途或“重垢型”
洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂状的多功能洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗盘碟洗涤剂或轻垢型盘碟洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗盘碟洗涤剂，包括各种用于家庭和公共机构用途的片剂、颗粒、液体和辅助漂洗类型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌手洗型，清洁条皂、漱口水、假牙清洁剂、洁齿剂、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂(包括抽水马桶清洁剂)；毛发洗涤剂和毛发漂洗剂；沐浴凝胶、精细芳香剂和沐浴液及金属清洁剂；以及清洁辅剂，如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型，负载基质的产品如加入的干燥剂片、干燥和润湿的擦拭物和
衬垫、非织造基底和海绵；以及供消费者和/或机构使用的喷剂和薄雾；和/或涉及口腔护理的方法，包括牙膏、牙胶、漱口液、牙齿粘合剂、牙齿美白剂。
[0013] 如本文所用，术语“织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物”是清洁和处理组合物的子集，除非另外指明，其包括颗粒状或粉末状多用途或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂状的多功能洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗盘碟洗涤剂或轻垢型盘碟洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗盘碟洗涤剂，包括各种用于家庭和公共机构用途的片剂、颗粒、液体和辅助漂洗类型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌手洗类型、清洁条皂、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂(包括抽水马桶清洁剂)；以及金属清洁剂、可为液体、固体和/或干燥剂片形式的织物调理产品(包括软化和/或清新)；以及清洁辅剂，如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型，负载基质的产品如加入的干燥剂片、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵；以及喷剂和薄雾。可应用的所有此类产品可为标准品、浓缩的或甚至高度浓缩的形式，甚至到此类产品可在某个方面为非水性的程度。
[0014] 如本文所用，当用于
权利要求中时，冠词诸如“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或所述的物质。
[0015] 如本文所用，术语“包括”和“包含”是非限制性的。
[0016] 如本文所用，术语“固体”包括颗粒、粉末、棒状和片剂产品形式。
[0017] 如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
[0018] 如本文所用，术语“部位”包括纸制品、织物、服装、硬质表面、毛发和皮肤。
[0019] 除非另外指明，所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余
溶剂或副产物。
[0020] 除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计算。
[0021] 应当理解，在整个
说明书中给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，就像这样的较低数值限度在本文中明确地写出一样。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同该较高数值限度在本文中被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于该较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同该较窄数值范围在本文中被明确表示。
[0022] 消费品
[0023] 在一个方面，公开了包含外壳材料和一种或多种基质的递送颗粒，所述外壳包封或包埋所述一种或多种基质，所述一种或多种基质包含一种或多种基质粘结剂，和多个基质有益剂芯，所述基质有益剂芯被分散在所述一种或多种基质粘结剂中，所述递送颗粒具有约10微米至约250微米，约20微米至约150微米，或甚至约35微米至约90微米的平均粒径分布。
[0024] 在所述递送颗粒的一个方面，所述基质粘结剂可包含用于小分子的池，所述分子可具有约500g/mol至约18g/mol，约300g/mol至约18g/mol，或甚至约100g/mol至约28g/mol的分子量。在一个方面，所述小分子可选自水、有机材料以及它们的混合物。在一个方面，所述有机材料可选自：
乙醇、丙二醇、乙酸乙酯、反式-2-己
醛、顺式-3-己烯醇、甲基庚烯
酮、肉桂腈、
苯甲醛、苄醇以及它们的混合物。不受理论的束缚，据信小分子被吸收至横跨扩散梯度的网络，所述网络由基质粘结剂形成，并且所述基质粘结剂溶胀并可能甚至促进介于基质和外壳之间的界面的密封。溶胀可使用在下文中进一步描述的离心保持测试方法测量。
[0025] 在所述递送颗粒的一个方面：
[0026] a)所述基质粘结剂可包括选自下列的材料：
水溶性和/或水分散性非还原多糖、水溶性和/或水分散性
丙烯酸酯衍
生物以及它们的混合物；
[0027] b)所述外壳材料可包括选自下列的材料：聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、乙酸
纤维素、聚(乙烯-醇-共聚-乙酸乙烯酯)、丙烯酸-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以及它们的混合物；并且
[0028] c)所述基质有益剂芯可包含选自下列的材料：预形成的过酸、金属催化剂、漂白活性剂、漂白增效剂、二酰基过
氧化物、过氧化氢源和酶。
[0029] 在所述递送颗粒的一个方面：
[0030] a)所述金属催化剂可包括选自下列的材料：二氯-1，4-二乙基-1，4，8，11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)；二氯-1，4-二甲基-1，4，8，11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)以及它们的混合物；
[0031] b)所述漂白增效剂可包括选自下列的材料：2-[3-[(2-己基十二烷基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氢异喹啉 内盐；3，4-二氢-2-[3-[(2-戊基十一烷基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]异喹啉 内盐；2-[3-[(2-丁基癸基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氢异喹啉 内盐；3，4-二氢-2-[3-(十八烷基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]异喹啉 内盐；2-[3-(十六烷基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氢异喹啉 内盐；3，4-二氢-2-[2-(磺基氧基)-3-(十四烷基氧基)丙基]异喹啉 内盐；2-[3-(十二烷基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氢异喹啉 内盐；2-[3-[(3-己基癸基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氢异喹啉 内盐；3，4-二氢-2-[3-[(2-戊基壬基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]异喹啉 内盐；3，4-二氢-2-[3-[(2-丙基庚基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]异喹啉 内盐；2-[3-[(2-丁基辛基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氢异喹啉 内盐；2-[3-(癸基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氢异喹啉 内盐；3，4-二氢-2-[3-(辛基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]异喹啉 内盐；
2-[3-[(2-乙基己基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氢异喹啉 内盐以及它们的混合物；
[0032] c)所述漂白活性剂可包括选自下列的材料：四乙酰基乙二胺(TAED)；苯甲酰基己内酰胺(BzCL)；4-硝基苯甲酰基己内酰胺；3-氯苯甲酰基己内酰胺；苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS)；壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)；苯
甲酸苯酯(PhBz)；癸酰氧基苯磺酸盐(C10-OBS)；苯甲酰基戊内酰胺(BZVL)；辛酰氧基苯磺酸盐(C8-OBS)；可全
水解的酯；4-[N-(壬酰基)
氨基己酰氧基]苯磺酸钠盐(NACA-OBS)；十二烷酰氧基苯磺酸盐(LOBS或C12-OBS)；10-十一
碳烯酰酰基氧基苯磺酸盐盐(UDOBS或C11-OBS，在10位中具有不
饱和度)；癸酰氧基
苯甲酸(DOBA)；(6-辛酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐；(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐；(6-癸酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐以及它们的混合物；
[0033] d)所述预形成的过酸可包括选自下列的材料：过一
硫酸；过亚氨酸；过碳酸；过
羧酸以及所述酸的盐；在一个方面，所述过羧酸及其盐包括邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸、1，12-二过氧十二烷二酸；或单过氧邻苯二甲酸(镁盐六水合物)；酰胺基过氧酸，在一个方面，所述所述酰胺基过氧酸包括N，N’-对苯二甲酰基-二(6-氨基己酸)、过氧
琥珀酸(NAPSA)或过氧
己二酸(NAPAA)的单壬基酰胺、N-壬酰氨基过氧己酸(NAPCA)、以及它们的混合物；在一个方面，所述预形成的过酸可包括邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸；适宜的邻苯TM TM TM
二甲酰亚氨基过氧己酸包括EURECO W、EURECO WM1、EURECO LX以及它们的混合物；
[0034] e)所述二酰基过氧化物可包括选自下列的材料：二壬酰基过氧化物、二癸酰基过氧化物、二(十一酰基)过氧化物、二月桂酰基过氧化物、二苯甲酰基过氧化物、二-(3，5，5-三甲基己酰基)过氧化物以及它们的混合物；在一个方面，所述二酰基过氧化物包括包合的二酰基过氧化物；
[0035] f)所述过氧化氢源可包括选自下列的材料：过
硼酸盐、过碳酸盐、过氧水合物、过
硫酸盐以及它们的混合物，在一个方面所述过氧化氢源包括过硼酸钠，在一个方面所述过硼酸钠包括一水合物或四水合物，焦
磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物或磷酸三钠过氧水合物以及它们的混合物；并且
[0036] g)所述酶可包括选自下列的材料：过氧化物酶、蛋白酶、脂肪酶、磷脂酶、纤维
二糖水解酶、纤维二糖脱氢酶、酯酶、
角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、
氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链
淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、淀粉酶、以及它们的混合物。
[0037] 在所述递送颗粒的一个方面，所述基质有益剂芯可包括所述基质有益剂芯材料的组合。在一个方面，所述基质有益剂芯材料可为团聚物。在一个方面，所述芯材料的所述组合被包埋在形成基质的基质粘结剂中，并且所述基质被所述外壳包封。
[0038] 在所述递送颗粒的一个方面：
[0039] a)所述聚乙烯醇可包括聚乙烯醇变体，所述聚乙烯醇变体具有约80mol％至约99mol％，或约87mol％至约89mol％的水解度；和约10,000g/mol至约750,000g/mol，或约
30,000g/mol至约300,000g/mol的分子量。
[0040] b)所述聚乙酸乙烯酯可包括聚乙酸乙烯酯变体，所述聚乙酸乙烯酯变体具有约150至5,000，约150至2,000，或甚至约190至约1,000的聚合度。
[0041] c)所述乙酸
纤维素可包括乙酸纤维素变体，所述乙酸纤维素变体具有约30,000至约50,000g/mol的分子量。
[0042] 在所述外壳的一个方面，所述外壳可包含在pH约4至约9的范围内非pH敏感的材料。
[0043] 在所述外壳的一个方面，所述外壳可包含优良的成膜
聚合物。
[0044] 在所述外壳的一个方面，所述外壳可包含具有约3.2至约9.3的
介电常数的聚合物。
[0045] 在所述递送颗粒的一个方面，所述外壳可另外包含可降低所述外壳聚合物介电常数的有机粘土。适宜的有机粘土可包括已被有机改性的例如具有脂肪胺的
蒙脱石粘土。
[0046] 在所述递送颗粒的一个方面：
[0047] a)所述水溶性和/或水分散性非还原多糖可包括选自下列的材料：黄原胶、迪特胶、瓜尔胶、结冷胶、角叉菜胶、协同胶体系以及它们的混合物。适宜的黄原胶包括ASX-T、 ASX、 HP-T、 适宜的结冷胶包括 CG-LA、CG-HA，适宜的角叉菜胶包括 适宜的协同胶体系包括
Action胶；并且
[0048] b)所述水溶性和/或水分散性丙烯酸酯衍生物可具有约50℃至约130℃，或甚至约90℃至约115℃的
玻璃化转变
温度。不受理论的束缚，据信当在颗粒的制备方法期间温度低于此类材料的
玻璃化转变温度时，水溶性和/或水分散性丙烯酸酯衍生物具有更好的成膜特性和更高的溶胀容量。适宜的丙烯酸酯衍生物包括 L-31、L-229、 L-299、 1370、 L-255、
L-237、 L-251、 L-296-W、AcusolTM 820和AcusolTM 801S。
[0049] 在所述递送颗粒的一个方面，所述基质粘结剂可包括在约20℃至约150℃，或甚至约60℃至约150℃的温度下为固体的材料。
[0050] 在所述递送颗粒的一个方面，所述基质粘结剂可包括阴离子非还原多糖。
[0051] 在所述递送颗粒的一个方面，所述基质粘结剂可包括阴离子非还原多糖，其可被掩蔽所述阴离子非还原多糖的(负)电荷的外壳材料，如包含具有约3.2至约8.3介电常数的聚合物的外壳材料包封。
[0052] 在所述递送颗粒的一个方面，所述基质粘结剂可具有约2g/g至约500g/g，约10g/g至约300g/g，或甚至约50g/g至约150g/g的离心保留容量。
[0053] 在所述递送颗粒的一个方面，所述递送颗粒可包含：
[0054] a)单一基质，其可包含一种或多种基质粘结剂和可包含相同或不同材料的多个基质有益剂芯；或
[0055] b)多种基质，所述基质的每一种可独立地包含一种或多种基质粘结剂和可包含相同或不同材料的多个基质有益剂芯，所述多种基质被包封或包埋在所述外壳材料中。
[0056] 在所述递送颗粒的一个方面，所述多个基质有益剂芯可包含可为有益剂的相同或不同材料。
[0057] 在所述递送颗粒的一个方面，所述递送颗粒可具有约0.80至约1，约0.90至约1，或甚至约0.95至约1的
稳定性指数。
[0058] 在所述递送颗粒的一个方面，所述递送颗粒可具有约0.25至约1，约0.50至约1，或甚至约0.85至约1的释放指数。
[0059] 在所述递送颗粒的一个方面，所述递送颗粒可具有约20∶80至约90∶5，约35∶65至约90∶10，或甚至约45∶55至约80∶20的基质与外壳材料
质量比。
[0060] 在所述递送颗粒的一个方面，所述递送颗粒可具有约50∶50至约3∶97，约35∶65至10∶90，或甚至约22∶75至约15∶85的基质粘结剂与外壳质量比。
[0061] 在所述递送颗粒的一个方面，所述递送颗粒可包含附加的外层，所述外层可包含第二外壳材料、沉积助剂聚合物和/或它们的混合物，在一个方面，所述外层可完全或部分地包被和/或包封所述递送颗粒。在一个方面，所述第二外壳材料可包括聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、乙酸纤维素、聚(乙烯-醇-共聚-乙酸乙烯酯)、丙烯酸-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、紫胶、羟丙基甲基邻苯二甲酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、木质素以及它们的混合物。在一个方面，所述沉积助剂聚合物可包括阳离子聚合物、阴离子聚合物或它们的混合物。不愿被理论所束缚，据信所述沉积助剂聚合物可改善在表面上基质有益剂芯沉积，从而改善清洁性能。
[0062] 在所述沉积助剂聚合物的一个方面，所述阳离子聚合物可包括：
[0063] a)选自下列的部分：季铵、质子化的伯胺、质子化的仲胺、质子化的叔胺以及它们的组合；和
[0064] b)所述阴离子聚合物可包括选自下列的部分：未质子化的羧基、未质子化的羟基、未质子化的巯基、未质子化的伯胺、未质子化的仲胺以及它们的组合。
[0065] 在所述递送颗粒的一个方面：
[0066] a)所述阳离子聚合物可包括选自下列的材料：
[0068] (ii) 多糖，在一个方面，所述多糖可包括选自下列的材料：淀粉、瓜尔胶、纤维素以及它们的混合物，在一个方面，所述纤维素可包括羟乙基纤维素；
[0069] (iii) 聚酰胺；
[0070] (iv) 聚(甲基)丙烯酰胺；
[0071] (v) 聚醚；
[0072] (vi) 聚酯；
[0073] (vii) 聚甲醛；
[0075] (ix) 聚氨酯；
[0076] (x) 聚乙烯醚；
[0077] (xi) 聚氧化乙烯(丙烯)；
[0078] (xii) 聚乙烯醇；
[0079] (xiii) 聚乙酸乙烯酯；
[0080] (xiv) 聚乙烯醇缩甲醛；
[0081] (xv) 聚乙烯醇缩丁醛；
[0082] (xvi) 聚乙烯基甲基醚；
[0083] (xvii) 聚乙烯吡咯烷酮；
[0084] (xviii)聚乙烯基甲基 唑烷酮；
[0085] (xix) 聚乙烯胺；
[0086] (xx) 聚乙烯基吡啶；
[0087] (xxi) 聚咪唑啉；
[0088] (xxii) 聚(二烯丙基二甲基
氯化铵)(DAMAC)；
[0089] (xxiii)聚(N，N-二甲基-3，5-亚甲基氯化哌啶)；
[0090] (xxiv) 聚乙烯胺和聚乙烯醇的共聚物
[0091] (xxv) 胺的低聚物，在一个方面为二亚乙基三胺、乙二胺、二(3-氨丙基)哌嗪、N，N-双-(3-氨丙基)甲胺、三(2-氨乙基)胺以及它们的混合物；
[0092] (xxvi) 聚乙烯亚胺
[0093] (xxvii) 衍生化的聚乙烯亚胺，在一个方面为乙氧基化聚乙烯亚胺；
[0094] (xxviii)在一个方面为阳离子
表面活性剂；
[0095] (xxix) 聚合物，所述聚合物可包括至少两个部分，所述部分选自由下列组成的部分：聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯/苯乙烯、聚丁二烯/丙烯腈、羧基封端的聚丁二烯/丙烯腈主链上的羧酸部分、胺部分、羟基部分、和腈部分，或它们的组合；以及[0096] (xxx) 它们的混合物和/或共聚物；并且
[0097] b)所述阴离子聚合物可包括选自下列的材料：
[0098] (i) 蛋白质，在一个方面，多肽；
[0099] (ii) 多糖，在一个方面，所述多糖可包括选自下列的材料：淀粉、瓜尔胶、纤维素以及它们的混合物；在一个方面，所述纤维素可包括
羧甲基纤维素；
[0100] (iii) 聚酰胺；
[0101] (iv) 聚(甲基)丙烯酰胺；
[0102] (v) 聚醚；
[0103] (vi) 聚酯；
[0104] (vii) 聚甲醛；
[0105] (viii) 硅氧烷；
[0106] (ix) 聚氨酯；
[0107] (x) 聚乙烯醚；
[0108] (xi) 聚氧化乙烯(丙烯)；
[0109] (xii) 聚乙烯醇；
[0110] (xiii) 聚乙酸乙烯酯；
[0111] (xiv) 聚乙烯醇缩甲醛；
[0112] (xv) 聚乙烯醇缩丁醛；
[0113] (xvi) 聚乙烯基甲基醚；
[0114] (xvii) 聚乙烯吡咯烷酮；
[0115] (xviii) 聚乙烯基甲基 唑烷酮；
[0116] (xix) 聚乙烯胺；
[0117] (xx) 聚乙烯基吡啶；
[0118] (xxi) 聚丙烯酸酯；
[0119] (xxii) 聚乙烯胺和聚乙烯醇的共聚物
[0120] (xxiii) 聚合物，所述聚合物包含至少两个部分，所述部分选自由下列组成的部分：聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯/苯乙烯、聚丁二烯/丙烯腈、羧基封端的聚丁二烯/丙烯腈主链上的羧酸部分、胺部分、羟基部分、和腈部分，或它们的组合；以及[0121] (xxiv) 它们的混合物和/或共聚物。
[0122] 在所述递送颗粒的一个方面：
[0123] a)所述阳离子聚合物可包括选自下列的材料：多肽、淀粉、瓜尔胶、纤维素以及它们的混合物；并且
[0124] b)所述阴离子聚合物可包括选自下列的材料：多肽、淀粉、瓜尔胶、纤维素以及它们的混合物；并且
[0125] 在所述递送颗粒的一个方面：
[0126] a)所述阳离子聚合物可包括羟乙基纤维素；并且
[0127] b)所述阴离子聚合物可包括羧甲基纤维素。
[0128] 在所述递送颗粒的一个方面，所述沉积助剂聚合物可包括一种或多种具有下式的功效聚合物：
[0129]
[0130] 其中：
[0131] a)“a”和“b”为整数或约50-100,000的平均值(实数)；
[0132] b)每个R1独立地选自H、CH3、(C＝O)H、亚烷基、具有不饱和C-C键的亚烷基、CH2-CROH、(C ＝ O)-NH-R、(C ＝ O)-(CH2)n-OH、(C＝ O)-R、(CH2)n-E、-(CH2-CH(C ＝ O))n-XR、-(CH2)n-COOH、-(CH2)n-NH2、-(CH2)n-(C＝O)NH2，指数“n”为约0至约24的整数，E为亲
电子的基团；R为饱和或不饱和烷
烃、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、芳基，可进一步包含选自下列的部分：氰基、OH、COOH、NH2、NHR、磺酸盐、硫酸盐、-NH2、季铵化的胺、硫醇、醛、烷氧基、吡咯烷酮、吡啶、咪唑、咪唑啉卤化物、胍、
磷酸盐、单糖、低聚糖或多糖的烷基化芳基[0133] c)R2或R3可不存在或存在：
[0134] (i)当R3存在时，每个R2独立地选自：-NH2、-COO-、-(C＝O)-、-O-、-S-、-NH-(C＝O)-、-NR1-、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、亚苯基、
萘、亚烷基氧基；并且每个R3独立地选自与R1相同的基团；
[0135] (ii)当R3不存在时，每个R2独立地选自：-NH2、-COO-、-(C＝O)-、-O-、-S-、-NH-(C＝O)-、-NR1-、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、亚苯基、萘、亚烷基氧基；并且每个R3独立地选自与R1相同的基团；并且
[0136] (iii)当R2不存在时，每个R3独立地选自与R1相同的基团；
[0137] d)所述一种或多种功效聚合物可具有约1,000Da至约50,000,000Da，约5,000Da至约25,000,000Da，约10,000Da至约10,000,000Da，或甚至约340,000Da至约
1,500,000Da的平均分子质量；对于聚乙烯基甲酰胺约5％至约95％，约7％至约60％，或甚至约10％至约40％的水解度；和/或约1meq/g功效聚合物至约23meq/g功效聚合物，约
1.2meq/g功效聚合物至约16meq/g功效聚合物，约2meq/g功效聚合物至约10meq/g功效聚合物，或甚至约1meq/g功效聚合物至约4meq/g功效聚合物的电荷
密度。
[0138] 在所述递送颗粒的一个方面，所述一种或多种功效聚合物可选自：聚乙烯基胺、聚乙烯基甲酰胺和聚烯丙基胺和它们的共聚物，所述一种或多种功效聚合物可具有：
[0139] a)约1,000Da至约50,000,000Da，约5,000Da至约25,000,000Da，约10,000Da至约10,000,000Da，或甚至约340,000Da至约1,500,000Da的平均分子质量；
[0140] b)对于所述聚乙烯基甲酰胺，约5％至约95％，约7％至约60％，或甚至约10％至约40％的水解度；和/或
[0141] c)约1meq/g功效聚合物至约23meq/g功效聚合物，约1.2meq/g功效聚合物至约16meq/g功效聚合物，约2meq/g功效聚合物至约10meq/g功效聚合物，或甚至约1meq/g功效聚合物至约4meq/g功效聚合物的电荷密度。
[0142] 在所述递送颗粒的一个方面，所述沉积助剂聚合物可包括一种或多种聚乙烯基甲酰胺，所述聚乙烯基甲酰胺可具有：
[0143] a)约1,000Da至约50,000,000Da，约5,000Da至约25,000,000Da，约10,000Da至约10,000,000Da，或甚至约340,000Da至约1,500,000Da的平均分子质量；
[0144] b)对于所述聚乙烯基甲酰胺，约5％至约95％，约7％至约60％，或甚至约10％至约40％的水解度；和
[0145] c)约1meq/g功效聚合物至约23meq/g功效聚合物，约1.2meq/g功效聚合物至约16meq/g功效聚合物，约2meq/g功效聚合物至约10meq/g功效聚合物，或甚至约1meq/g功效聚合物至约4meq/g功效聚合物的电荷密度。
[0146] 在消费品的一个方面，所述消费品可包含递送颗粒和助剂成分。
[0147] 在所述消费品的一个方面，所述消费品可包含选自下列的材料：外部结构化体系、抗团聚剂以及它们的混合物。
[0148] 在所述消费品的一个方面，所述外部结构化体系可包括氢化
蓖麻油衍生物。
[0149] 在所述消费品的一个方面，所述消费品可包含选自下列的材料：
[0150] a)阴离子表面活性剂和/或在一个方面，非离子阴离子表面活性剂；
[0151] b)溶剂，在一个方面所述溶剂可包括丁氧基丙氧基丙醇和/或甘油；
[0152] c)水，在一个方面，基于组合物总重量计小于约10％的水，或约2％至约10％的水；
[0153] d)任选地一种或多种选自下列的材料：
[0154] (i)
漂白剂相容性粘土清洁聚合物，在一个方面，所述漂白剂相容性粘土清洁聚合物可选自乙氧基化1，6-己二胺二甲基季铵化合物、乙氧基硫
酸化1，6-己二胺二甲基季铵化合物以及它们的混合物。
[0155] (ii)增白剂，在一个方面，所述增白剂可包括选自4，4′-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠和/或双(磺基苯并呋喃基)联苯的
荧光增白剂。
[0156] (iii)
助洗剂，在一个方面，所述助洗剂可包括
柠檬酸钠。
[0157] (iv)螯合剂，在一个方面，所述螯合剂可包括1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(HEDP)[0158] 在所述消费品的一个方面，所述消费品可包含：
[0159] a.0.0001重量％至8重量％的去污酶，和
[0160] b.6.5至10.5的净pH。
[0161] 在所述消费品的一个方面，所述去污酶可包括选自下列的酶：脂肪酶、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、果胶酸裂解酶、木葡聚糖酶、以及它们的混合物。
[0162] 在所述消费品的一个方面，所述消费品可包含：
[0163] a.0.1重量％至12重量％的漂白剂或漂白剂体系，和
[0164] b.6.5至10.5的净pH。
[0165] 在所述消费品的一个方面，所述消费品可被包封在水溶性小袋材料内；在一个方面，所述小袋材料可包括聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、羟丙基甲基纤维素(HPMC)以及它们的混合物。
[0166] 用于实践本发明的适宜的材料和设备可购自：Germany SSB，StroeverGmbH&Co.KG，Muggenburg 11，28217 Bremen，Germany；Sigma AldrichNV/SA，Kardinaal Cardijnplein 8，2880 Bornem，Belgium；ProCepT nv，Rosteyne 4，9060 Zelzate，Belgium；GEA Process Engineering Inc.·9165Rumsey Road·Columbia，MD 21045，US；Mettler-Toledo，Inc.，1900Polaris Parkway，Columbus，OH，43240，US；IKA-Werke GmbH&Co.KG，Janke&Kunkel Str.10，79219 Staufen，Germany；Alfa Aesar GmbH&Co KG，Zeppelinstrasse 7，76185 Karlsruhe，Germany；Eastman ChemicalCompany，PO Box 431，Kingsport，Tennessee 37662，US；GlattIngenieurtechnik GmbH，Nordstrasse 12，99427 Weimar，Germany；TicGums，White Marsh，MD 21162，10552 Philadelphia Rd，USA；CP KelcoB.V.，Delta 1P，Business Park Ijsseloord 2，6825 HL Arnhem，TheNetherlands；Solvay Chimica Bussi，Via Marostica 1，20146 Milano，Italy；Endecotts LTD，9 Lombard Road，London，SW19 3TZ，United Kingdom；VWR International Eurolab S.L.，C/De la Tecnología，5-17，A-7 LlinarsPark，08450 Llinars del Vallés，Spain，FRITSCH GmbH电话：06784/70-153，Industriestrasse 8，55743 Idar-Oberstein，Germany；Metrohm AG，Oberdorfstrasse 68，9101 Herisau，Switzerland；Imes nv，Ekkelgaarden 26，3500 Hasselt，Belgium；Gerhardt GmbH&Co.，Caesariusstrasse 97，52639Koenigswinter，Germany；Kemira Chemicals，Inc.，1950 Vaughn Road，Kennesaw，GA 30144，United States；Cytec Industries Inc.，5 GarretMountain Plaza，Woodland Park，New Jersey
07424，United States；Ingeniatrics，Avd.Américo Vespucio 5-4，1a p.，mód.12，Sevilla；Spain；Harvard Apparatus，S.A.R.L，6 Ave des Andes，Miniparc-Bat 8，91952 LesUlis Cedex，France。
[0167] 制备消费品的方法
[0168] 公开了制备包含消费品助剂材料和递送颗粒的消费品的方法，所述方法可包括：
[0169] a)制备第一溶液，所述第一溶液包含基于溶液总重量计约0.1％至约10％的悬浮在所述第一溶液中和/或溶解在所述第一溶液中的基质粘结剂，和一种或多种溶剂。在一个方面，此类溶剂可包括水、乙醇、丙酮、二氯甲烷以及它们的混合物。
[0170] b)制备第一组合物，所述第一组合物包含基于组合物总重量计约0.1％至约30％的悬浮在所述第一溶液中和/或溶解在所述第一溶液中的基质有益剂。
[0171] c)任选地向所述第一组合物加入基于溶液总重量计约0.01％至约2％的外部结构化体系。在一个方面，所述基质粘结剂能够向所述体系提供结构。
[0172] d)在约25℃至约140℃的温度下在室中，喷雾所述第一组合物以形成包含多个基质有益剂芯的基质。在一个方面，所述喷雾方法包括双流体
喷嘴、旋转盘、高压喷嘴、通电单针或流量聚焦喷嘴。在一个方面，所述双流体喷嘴具有约200微米至约3,500微米，约1,000微米至约3,000微米的直径。在一个方面，所述流量聚焦喷嘴包括单流量聚焦喷嘴，所述单流量聚焦喷嘴具有约20微米至约700微米，或约40至约500微米，或甚至约100微米至350微米的直径。在一个方面，所述旋转盘具有约60毫米至约350毫米的直径。在一个方面，所述通电单针具有约100微米至约4,000微米，约250至约3,000，或甚至约500微米至约2,000微米的直径。
[0173] e)收集所述基质。
[0174] f)制备第二溶液，所述第二溶液包含基于溶液总重量计约1％至约20％的悬浮在所述第二溶液中和/或溶解在所述第二溶液中的外壳材料，和一种或多种溶剂。在一个方面，此类溶剂可包括水、乙醇、丙酮、二氯甲烷以及它们的混合物。
[0175] g)任选地向所述第二溶液加入基于溶液总重量计约0.01％至约2％的
增塑剂。适宜的增塑剂可包括多元醇，如糖、糖醇、或聚乙二醇(PEGs)、脲、二醇、丙二醇或其它已知的增塑剂，如柠檬酸三乙酯、邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二甲酯、聚乙烯甘油、山梨醇、柠檬酸三丁酯、癸二酸二丁酯和/或聚山梨酸二丁酯。
[0176] h)制备第三组合物，所述第三组合物包含基于组合物总重量计约1％至约10％的悬浮在所述第二溶液或所述第三组合物中的所述基质颗粒。
[0177] i)任选地向所述第三组合物加入基于溶液总重量计约0.01％至约2％的外部结构化体系。
[0178] j)任选地将抗团聚剂与所述第三组合物混合。适宜的抗团聚剂可包括完全不溶解的和难溶的材料，如滑石、TiO2、粘土、无定形的
二氧化硅、
硬脂酸镁、硬脂酸和碳酸
钙。
[0179] k)在约25℃至约140℃的温度下在室中喷雾所述第二组合物以形成递送颗粒。在一个方面，所述喷雾方法包括双流体喷嘴、旋转盘、高压喷嘴、通电单针或流量聚焦喷嘴。在一个方面，所述双流体喷嘴具有约200微米至约3,500微米，约1,000微米至约3,000微米的直径。在一个方面，所述流量聚焦喷嘴包括单流量聚焦喷嘴，所述单流量聚焦喷嘴具有约20微米至约350微米，或约40至约250微米的直径。在一个方面，所述旋转盘具有约60毫米至约350毫米的直径。
[0180] l)收集所述递送颗粒。在一个方面，所述通电单针具有约100微米至约4,000微米，约250至约3,000，或甚至约500微米至约2,000微米的直径。
[0181] m)将所述递送颗粒与一种或多种消费品助剂、沉积助剂聚合物或它们的混合物混合。
[0182] 在制备消费品的所述方法的一个方面，所述方法可包括：
[0183] a)制备第一溶液，所述第一溶液包含基于溶液总重量计约0.1％至约10％的悬浮在所述第一溶液中和/或溶解在所述第一溶液中的基质粘结剂，和一种或多种溶剂。在一个方面，此类溶剂可包括水、乙醇、丙酮、二氯甲烷以及它们的混合物。
[0184] b)制备第一组合物，所述第一组合物包含基于组合物总重量计约0.1％至约30％的悬浮在所述第一溶液中和/或溶解在所述第一溶液中的基质有益剂。
[0185] c)任选地向所述第三组合物加入基于溶液总重量计约0.01％至约2％的外部结构化体系。
[0186] d)在约25℃至约140℃的温度下在室中喷雾所述第一组合物以形成包含多个基质有益剂芯的基质。在一个方面，所述喷雾方法包括双流体喷嘴、旋转盘、高压喷嘴、通电单针或流量聚焦喷嘴。在一个方面，所述双流体喷嘴具有约200微米至约3,500微米，约1,000微米至约3,000微米的直径。在一个方面，所述流量聚焦喷嘴包括单流量聚焦喷嘴，所述单流量聚焦喷嘴具有约20微米至约1000微米，或约40至约700微米，或甚至约100微米至350微米的直径。在一个方面，所述旋转盘具有约60毫米至约350毫米的直径。在一个方面，所述通电单针具有约100微米至约4,000微米，约250至约3,000，或甚至约500微米至约2,000微米的直径。
[0187] e)收集所述基质颗粒。
[0188] f)制备第二溶液，所述第二溶液包含基于溶液总重量计约1％至约20％的悬浮在所述第二溶液中和/或溶解在所述第二溶液中的外壳材料，和一种或多种溶剂。在一个方面，此类溶剂可包括水、乙醇、丙酮、二氯甲烷以及它们的混合物。
[0189] g)任选地制备第二组合物，所述第二组合物包含基于溶液总重量计约0.01％至约2％的增塑剂和所述第二溶液。适宜的增塑剂可包括多元醇，如糖、糖醇、或聚乙二醇(PEGs)、脲、二醇、丙二醇或其它已知的增塑剂，如柠檬酸三乙酯、邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二甲酯、聚乙烯甘油、山梨醇、柠檬酸三丁酯、癸二酸二丁酯和/或聚山梨酸二丁酯。
[0190] h)任选地将抗团聚剂与所述第二溶液或第二组合物混合。适宜的抗团聚剂可包括完全不溶解的和难溶的材料，如滑石、TiO2、粘土、无定形的二氧化硅、硬脂酸镁、硬脂酸和碳酸钙。
[0192] j)在约25℃至约100℃的温度下在所述基质颗粒上喷雾所述第二溶液或第二组合物以形成递送颗粒。
[0193] k)收集所述递送颗粒。
[0194] l)将所述递送颗粒与一种或多种消费品助剂、沉积助剂聚合物或它们的混合物混合。
[0195] 在制备消费品的所述方法的一个方面，所述方法可包括：
[0196] a)制备第一溶液，所述第一溶液包含基于溶液总重量计约0.1％至约10％的悬浮在所述第一溶液中和/或溶解在所述第一溶液中的基质粘结剂，和一种或多种溶剂。在一个方面，此类溶剂可包括水、乙醇、丙酮、二氯甲烷以及它们的混合物。
[0197] b)制备第一组合物，所述第一组合物包含基于组合物总重量计约0.1％至约30％的悬浮在所述第一溶液中和/或溶解在所述第一溶液中的基质有益剂。
[0198] c)任选地制备第二组合物，所述第二组合物包含基于组合物总重量计约0.05至3％的外部结构化体系和所述第一组合物。
[0199] d)制备第二溶液，所述第二溶液包含基于溶液总重量计约1％至约20％的悬浮在所述第二溶液中和/或溶解在所述第二溶液中的外壳材料，和一种或多种溶剂。在一个方面，此类溶剂可包括水、乙醇、丙酮、二氯甲烷以及它们的混合物。
[0200] e)任选地制备第二组合物，所述第二组合物包含基于溶液总重量计约0.01％至约2％的增塑剂和所述第二溶液。适宜的增塑剂可包括多元醇，如糖、糖醇、或聚乙二醇(PEGs)、脲、二醇、丙二醇或其它已知的增塑剂，如柠檬酸三乙酯、邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二甲酯、聚乙烯甘油、山梨醇、柠檬酸三丁酯、癸二酸二丁酯和/或聚山梨酸二丁酯。
[0201] f)在约25℃至约140℃的温度下在室中通过使用环列喷嘴或通电同轴针喷雾所述第一或第二组合物和所述第二溶液以形成递送颗粒。在一个方面，所述环列喷嘴包括流量聚焦喷嘴或同轴喷嘴。在一个方面，所述环列流量聚焦喷嘴具有约20至约200，约45至约150的内径，和约40至约350，或约70至约250的外径。在一个方面，所述通电同轴针具有约100微米至约4,000微米，约250至约3,000，或甚至约500微米至约2,000微米的直径。
[0202] g)收集所述递送颗粒。
[0203] h)将所述递送颗粒与一种或多种消费品助剂混合。
[0204] 助剂材料
[0205] 出于本发明的目的，下文所举例说明的助剂的非限制性列表适用于即用的组合物，并且可期望将其结合到本发明的某些实施方案中，以例如有助于或提高处理待清洁基底的性能，或在含香料、
着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。应当理解，此类助剂是在所述递送颗粒提供组分之外的。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移
抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化剂材料、漂白活性剂、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、外部结构化体系、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外，上述其它助剂的合适实例和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348 B1中，所述文献以引用方式并入本文中。
[0206] 每种助剂成分对申请人的组合物不是必要的。因此，申请人组合物的某些实施方案不包含一种或多种以下助剂材料：漂白活性剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、外部结构化体系、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。应当理解，此类助剂可形成与本文公开的递送颗粒混合的产品基质以形成最终消费品。一般来讲，当存在一种或多种助剂时，所述一种或多种助剂可如下详述存在：
[0207] 表面活性剂-根据本发明所述的组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系，其中所述表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性的和/或两性离子的和/或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂通常以按所述清洁组合物的重量计约0.1％，约1％，或甚至约5％至按所述清洁组合物的重量计约99.9％，至约80％，至约35％，或甚至至约30％的含量存在。
[0208] 聚合物-根据本发明的组合物可包括聚合分散剂、粘土污垢去除剂/抗再沉积剂或它们的混合物。在一个方面，所述聚合物体系可包括一种或多种两亲烷氧基化油脂清洁聚合物，以及粘土污垢清洁聚合物或污垢悬浮聚合物。适宜的聚合物体系描述于专利US2009/0124528A1中。按所述清洁组合物的重量计聚合物体系通常以约0.1％至约5％，或甚至约0.3％至约2％，或甚至更好约0.6％至约1.5％的含量存在。
[0209] 助洗剂-本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当所述组合物存在时，其将通常包含按重量计至少约1％的助洗剂，或约5％或10％至约80％，50％，甚至30％的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于多磷酸的
碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐、
硅酸碱金属盐、碳酸碱土金属和碱金属盐、硅
铝酸盐助洗剂、
聚羧酸盐化合物、醚羟基聚羧酸盐、马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸、和羧甲基苹果酸、多乙酸(如
乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及聚羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、1，3，5-三苯甲酸、羧甲基苹果酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐、以及它们的可溶性盐。
[0210] 螯合剂-本文的组合物还可任选地包含一种或多种
铜螯合剂、
铁螯合剂和/或锰螯合剂。如果使用螯合剂，这些螯合剂的含量按本文所述组合物的重量计通常为约0.1％至约15％，甚至约3.0％至约15％。
[0211] 染料转移抑制剂-本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。适宜的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于：聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基 唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物时，其含量按所述清洁组合物的重量计为约0.0001％，约0.01％，约0.05％至约10％，约2％，甚至约1％。
[0212] 分散剂-本发明的组合物还可包含分散剂。适宜的水溶性有机物是均聚酸或共聚酸或其盐，其中聚羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳
原子的羧基。
[0213] 酶-组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。适宜酶的
实施例包括但不限于：半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。
[0214] 酶稳定剂-对于用于组合物中的酶，例如，洗涤剂可用多种技术来稳定。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终组合物向酶提供这种离子。
[0215] 催化金属配合物-申请人的组合物可包含催化金属配合物。一种含金属的漂白催化剂是这样的催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳离子、铁阳离子、
钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；包含具有低漂白催化活性或无漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌阳离子或铝阳离子；以及包含对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。
[0216] 如果需要，本发明组合物可借助锰化合物进行催化。这些化合物和用量是本领域熟知的，并且包括例如公开于美国专利5,576,282中的锰基催化剂。
[0217] 可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如美国专利5,597,936和5,595,967中。此类钴催化剂易于通过已知的方法制备，例如美国专利5,597,936和5,595,967中所提出的方法。
[0218] 本文组合物还可适宜地包括具有大多环刚性配体-缩写为“MRL”的过渡金属配合物。作为实施项，而不是作为限制，可调节本发明的组合物和清洁方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质，并且在洗涤液体中可提供约0.005ppm至约25ppm，约0.05ppm至约10ppm，或甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。
[0219] 即用的过渡金属漂白催化剂中的适宜过渡金属包括锰、铁和铬。本文适宜的MRL是特殊类型的交联超刚性配体，诸如5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。
[0220] 通过已知步骤易于制备适宜的过渡金属MRL，例如在WO 00/32601和美国专利6,225,464中所提出的。
[0221] 外部结构化体系-本发明的消费品可包括0.01重量％至5重量％或甚至0.1重量％至1重量％的外部结构化体系。所述外部结构化体系可选自：
[0222] (i)非聚合晶状羟基官能化结构剂和/或
[0223] (ii)聚合物结构剂
[0224] 此类外部结构化体系可为赋予足够屈服
应力或低剪切
粘度以稳定流体衣物洗涤剂组合物的那些，所述流体衣物洗涤剂组合物独立于或外在于所述组合物的去污表面活性剂的任何结构化效应。它们可向流体衣物洗涤剂组合物赋予1cps至1500cps的高剪切粘-1度(在20s 和21℃下)，和大于5000cps的低
剪切粘度(在0.05s-1和21℃下)。使用得自TA Instruments的AR 550流变仪，采用40mm直径的板
钢锭子和500μm间隙尺寸测-1 -1 -1
量所述粘度。20s 下的高剪切粘度和0.5s 下的低剪切粘度可通过在21℃下自0.1s 至-1
25s 对数
剪切速率扫描3min时间来获得。在一个实施方案中，所述组合物可包含0.01至
1重量％的非聚合晶状羟基官能化结构剂。此类非聚合晶状羟基官能化结构剂可包含可结晶的甘油酯，所述甘油酯可预乳化以有助于分散到最终单位剂量衣物洗涤剂组合物中。适宜的可结晶甘油酯包括氢化蓖麻油或“HCO”或其衍生物，前提条件是它能够在液体洗涤剂组合物中结晶。
[0225] 单位剂量衣物洗涤剂组合物可包含0.01至5重量％的天然衍生聚合物结构剂和/或合成聚合物结构剂。适宜的天然衍生聚合物结构剂包括：羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物以及它们的混合物。适宜的多糖衍生物包括：果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜
耳胶以及它们的混合物。适宜的合成聚合物结构剂包括：聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。在一个方面，所述聚羧酸酯聚合物可为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、或它们的混合物。在另一方面，所述聚丙烯酸酯可为不饱和的单或二碳酸和(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯的共聚物。此类共聚物以商品名 Aqua30得自Noveon inc。
[0226] 使用方法
[0227] 本文所公开的某些消费品可被用于清洁或处理部位，特别是表面或织物。通常，使所述部位至少一部分接触申请者的消费品实施方案(其以纯的形式或稀释在液体，例如洗涤液体中)，然后可任选洗涤和/或漂洗所述部位。在一个方面，任选洗涤和/或漂洗部位，与消费品的一面接触，然后任选洗涤和/或漂洗。就本发明的目的而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包括大多数可在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在溶液中通常以约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时，水温通常为约5℃至约90℃，并且当区域包括织物时，水与织物的比率通常为约1∶1至约30∶1。
[0228] 采用一种或多种上述方法获得经处理的部位。
[0229] 测试方法
[0230] 应当理解，如本发明描述和受权利要求书保护，在本专利申请测试方法部分公开的测试方法应被用于确定申请人的发明的参数的相应值。
[0231] (1)对于包含递送颗粒的混悬液/液体的平均粒度在1至500微米的范围内。
[0232] 递送颗粒的平均粒度使用由Mettler-Toledo，Inc.，1900 PolarisParkway，Columbus，OH，43240，US供应的Lasentec M500L-316-K确定。所述设备根据2000年2月公布的Lasentec手册中所述来设定(Lasentec，FBRM Control Interface，version 6.0)。
软件设定和样品分析使用视窗软件(Windows XP，2002版)中的WINDOWS手册进行。当颗粒被作为固体递送颗粒收集时，此类颗粒均匀地分散在去离子水中以便测试能够进行。
[0233] (2)有益剂释放测试
[0234] 所需材料和仪器：
[0235] 1.耐洗牢度试验仪(launder-o-meter)(耐洗牢度试验仪方法描述于“Technical Manual of the AATCC”中)
[0236] 2.如JAOCS第66卷第1期(1989年1月)中所述的10×10cm染污织物测试件
[0237] 3.具有50个6mm直径钢珠的罐
[0238] 4.工业用水(2.5mmol/L硬度)
[0239] 5.包含递送颗粒的洗涤剂组合物，所述递送颗粒具有包含多个基质有益剂芯的基质。
[0240] 步骤：
[0241] 准备
不锈钢耐洗牢度试验仪容器，并且加入30℃的250mL水、2.5g包含具有多个基质有益剂芯的递送颗粒的液体洗涤剂组合物、三个10×10cm染污织物测试件、和50个钢珠。容器被放置在耐洗牢度试验仪中，并且它们以42rpm旋转40min。每5min进行取样以用于有益剂的分析性测量。根据以下适用方案进行分析：
[0242] A.对预形成的过酸、漂白活性剂和过氧化氢源的分析性测试：液体漂白剂中的过氧化氢从酸化的碘化
钾溶液中释放出碘。用经标定的硫代硫酸盐溶液电位滴定游离的碘。
[0243] 漂白剂组分+2I-+2H+→I2+2H2O [1]
[0244]- - -
[0245] I3+2S2O32 →3I+S4O6 [3]
[0246] 漂白剂组分可为过氧化氢源、预形成的过酸或由漂白活性剂生成的过酸。所述方法测定漂白剂总量。如果漂白剂由漂白活性剂与过氧化氢反应生成，则需要在过酸生成后加入过氧化氢酶。过氧化氢酶分解过氧化氢而不影响过酸，并且仅存在过酸以供进一步分析。
[0247] 设备：
[0248] ●连接至计算机的自动滴定仪(fe Metrohm 809)
[0249] ●氧化还原
电极(fe Metrohm 6.0431.100)
[0250] 化学制剂：
[0252] ●KI 3M(Sigma Aldrich 35175)
[0253] ●Na2S2O3 0.01N(38243，Sigma Aldrich)
[0254] ●得自
牛肝的过氧化氢酶，Fluka Biochemica 60640±260000U/mL
[0255] ●10％的过碳酸钠水溶液。为了制备该溶液，在连续搅拌下将100克碳酸钠(VWR ALFAA16045)加入900mL去离子水中。
[0256] 步骤：
[0257] 1.在附加的过氧化氢不存在的情况下的过氧化氢源和预形成的过酸：
[0258] a.称量×克样品以获得介于0.05至1克之间的有益剂。
[0259] b.加入50mL水
[0260] c.加入10mL乙酸。
[0261] d.搅拌1min
[0262] e.加入4mL KI溶液
[0263] f.采用氧化还原电极，用Na2S2O3滴定，直至第一当量点
[0264] g.计算过氧化物/过酸的释放指数：
[0265]
[0266] 其中V为测得的体积，以mL为单位，N为
硫代硫酸钠溶液的当量浓度，Mw为预形成的过酸或过氧化氢源的分子量，并且G为用于滴定的基于100％纯度的预形成的过酸或过氧化氢源的重量克数。
[0267] 2.原位形成的过酸(过氧化氢与漂白活性剂的原位反应)
[0268] a 称量×克样品以获得介于0.05至1克之间的有益剂。
[0269] b. 加入50mL过碳酸盐溶液
[0270] c. 搅拌10min(以能够形成过酸)
[0271] d. 加入0.5mL过氧化氢酶
[0272] e. 搅拌至少1min(最多5min)
[0273] f. 加入10mL乙酸
[0274] g. 加入4mL KI溶液
[0275] h. 采用氧化还原电极，用Na2S2O3滴定，直至第一当量点
[0276] i. 计算过酸的释放指数：
[0277]
[0278] 其中V为测得的体积，以mL为单位，N为硫代硫酸钠溶液的当量浓度，Mw为漂白活性剂的分子量，并且G为用于滴定的基于100％纯度的漂白活性剂的重量克数。
[0279] B.对金属催化剂的分析性测试：光度方法
[0280] 经由与具体染料的
色度反应测量漂白催化剂的活性。
[0281] a.校准曲线的准备：向150μL芝加哥天蓝
试剂加入40μL如实施例4、5和6中所述那些的不包含X ppm金属催化剂的颗粒的10,000ppm洗涤剂的去离子水溶液，并且在37℃下培养3min(见下表)。培养后，在600nm处进行洗涤剂和染料溶液的吸
光度测量(Abs
1)。将60μL过氧化氢试剂加入所述溶液中，并且在37℃下培养30min。培养后，在600nm处测量该溶液的吸光度(Abs 2)。根据下表，用不同含量的金属催化剂重复该方案：
[0282]样品 X ppm金属催化剂 Abs 1 Abs 2 ABS＝Abs 1-Abs 2
0 0
1 0.05
2 0.10
3 0.20
4 0.30
5 0.40
6 0.50
7 0.60
8 0.80
9 1.00
10 1.25
11 1.50
12 1.75
13 2.00
14 2.50
15 3.00
[0283] 表2：校准曲线数据
[0284] 从终值(Abs 2)中减去初始测得的吸光度(Abs 1)，并且绘制校准曲线(多项式拟合)。
[0285] b.测量40μL取样洗涤溶液，并且通过使用校准曲线确定洗涤液中金属催化剂的浓度。
[0286] c.确定释放指数：
[0287]
[0288] 其中C洗涤液为洗涤液中测得的浓度，以ppm为单位，并且C总为洗涤液中金属催化剂的总量，以ppm为单位(总包封的)。
[0289] C.对漂白增效剂的分析性测试：可由质谱仪测量异喹啉 内盐类材料和活性中间体。取决于单独分子的响应，使用以正离子或负离子形式运作的电喷雾质谱仪以测量异喹啉 内盐和氧化的中间体。由直接注入或注入个别量的稀释样品(流动注射分析)完成MS分析。无需HPLC分离。
[0290] a.洗脱液：乙腈∶水(1/1)+1mmol乙酸铵。
[0291] b.对个体分子优化仪器设定，以获得最大响应。
[0292] c.以选择性离子模式或多反应检测完成随后的测量。
[0293] d.将样品稀释于1/1的乙腈/水+1mmol乙酸铵中。稀释因子取决于异喹啉内盐的浓度。
[0294] e.MS设定：正或负离子模式的电喷雾。当期望全扫描采集时，两种扫描模式对于全扫描采集是交互的。
[0295] 采用与上文金属催化剂中所述相同的公式，计算释放指数。
[0296] D.对二酰基过氧化物的分析性测试：经由HPLC分离，接着电化学检测，测定二酰基过氧化物。使用5μm，250mm*4.6mm的短链RP柱用于分离。典型的洗脱液为含有0.0025M磷酸二氢铵的水/乙腈(250mL/850mL)。流量设为至多1.0mL/min，并且由DC
电流分析法或比色法完成检测。分析前，将样品稀释于比率为90％乙腈和10％冰醋酸的乙腈和冰醋酸的混合物中。采用与上文金属催化剂中所述相同的公式，计算释放指数。
[0297] E.酶释放指数可使用ASTM方法D0348-89(2003)测量。
[0298] (3)在贮藏时有益剂稳定性指数的测定
[0299] 在衣物洗涤剂组合物中包含这些基质有益剂芯的递送颗粒，在贮藏后留下的基质有益剂的量可如下确定：从液体洗涤剂组合物中过滤递送颗粒，
破碎所述递送颗粒以释放基质有益剂并通过使用如下文所述的标准分析方法分析在贮藏后留下的基质有益剂的量。
[0300] 稳定性测试条件：以递送颗粒形式包含1％的基质有益剂的样品在衣物洗涤剂组合物中在30℃下贮藏7天。
[0301] 过滤：在30℃下贮藏7天后，样品使用8微米
过滤器过滤(WhatmanInt.LTD，由VWR供应)。递送颗粒用3mL的水冲洗两次。
[0302] 破碎递送颗粒用于基质有益剂的释放：包含老化的递送颗粒的
滤纸被引入250mL的玻璃罐中并加入100mL的去离子水。将4cm直径的金属球(Imes，Belgium)引入所述玻璃罐中并密闭玻璃罐。包含颗粒的混合物在热的
振荡器中以135rpm(Thermo shaker THO5，Gerhardt)在45℃下保持1小时以完成基质有益剂的释放。
[0303] 稳定性指数确定：基质有益剂根据下文所述的分析方法分析。
[0304] A.对预形成的过酸、漂白活性剂和过氧化氢源的分析性测试：液体漂白剂中的过氧化氢从酸化的碘化钾溶液中释放出碘。用经标定的硫代硫酸盐溶液电位滴定游离的碘。
[0305] 漂白剂组分+2I-+2H+→I2+2H2O [1]
[0306]- - -
[0307] I3+2S2O32 →3I+S4O6 [3]
[0308] 漂白剂组分可为过氧化氢源、预形成的过酸或由漂白活性剂生成的过酸。所述方法测定漂白剂总量。如果漂白剂由漂白活性剂与过氧化氢反应生成，则需要在过酸生成后加入过氧化氢酶。过氧化氢酶分解过氧化氢而不影响过酸，并且仅存在过酸以供进一步分析。
[0309] 设备：
[0310] ●连接至PC的自动滴定仪(fe Metrohm 809)
[0311] ●氧化还原电极(fe Metrohm 6.0431.100)
[0312] 化学制剂：
[0313] ●冰醋酸(VWR 1.00063)
[0314] ●KI 3M(Sigma Aldrich 35175)
[0315] ●Na2S2O30.1N(VWR 1.09147)
[0316] ●得自牛肝的过氧化氢酶，Fluka Biochemica 60640±260000U/mL
[0317] ●10％过碳酸钠水溶液。为了制备该溶液，在连续搅拌下将100克碳酸钠(VWR ALFAA16045)加入900mL去离子水中。
[0318] 步骤：
[0319] 3.在不存在附加的过氧化氢的情况下的过氧化氢源和预形成的过酸：
[0320] a.称量×克的样品(破碎的老化递送颗粒)以便具有介于0.5和1克之间的有益剂。
[0321] b.加入50mL水
[0322] c.加入10mL乙酸。
[0323] d.搅拌1min
[0324] e.加入4mL KI溶液
[0325] f.采用氧化还原电极，用Na2S2O3滴定，直至第一当量点
[0326] g.计算过氧化物/过酸的稳定性指数：
[0327]
[0328] 其中V为测得的体积，以mL为单位，N为硫代硫酸钠溶液的当量浓度，Mw为预形成的过酸或过氧化氢源的分子量，并且G为用于滴定的基于100％纯度的预形成的过酸或过氧化氢源的重量克数。
[0329] 4.原位形成的过酸(过氧化氢与漂白活性剂的原位反应)
[0330] a.称量×克的样品(破碎的老化递送颗粒)以便具有介于0.5和1克之间的有益剂。
[0331] b.加入50mL过碳酸盐溶液
[0332] c.搅拌10min(以能够形成过酸)
[0333] d.加入0.5mL过氧化氢酶
[0334] e.搅拌至少1min(最多5min)
[0335] f.加入10mL乙酸
[0336] g.加入4mL KI溶液
[0337] h.采用氧化还原电极，用Na2S2O3滴定，直至第一当量点
[0338] i.计算过酸的稳定性指数：
[0339]
[0340] 其中V为测得的体积，以mL为单位，N为硫代硫酸钠溶液的当量浓度，Mw为漂白活性剂的分子量，并且G为用于滴定的基于100％纯度的漂白活性剂的重量克数。
[0341] B.对金属催化剂的分析性测试：光度方法
[0342] 经由与具体染料的色度反应测量漂白催化剂的活性。
[0343] a.校准曲线的准备：向150μL芝加哥天蓝试剂加入40μL如实施例4、5和6中所述那些的不包含X ppm金属催化剂的递送颗粒的10.000ppm洗涤剂的去离子水溶液，并且在37℃下培养3min(见下表)。培养后，在600nm处测量洗涤剂和染料溶液的吸光度(Abs1)。将60μL过氧化氢试剂加入所述溶液中，并且在37℃下培养30min。培养后，在600nm处测量该溶液的吸光度(Abs2)。根据下表，用不同含量的金属催化剂重复该方案：
[0344]样品 X ppm金属催化剂 Abs 1 Abs 2 ABS＝Abs 1-Abs 2
0 0
1 0.05
2 0.10
3 0.20
4 0.30
5 0.40
6 0.50
7 0.60
8 0.80
9 1.00
10 1.25
11 1.50
12 1.75
13 2.00
14 2.50
15 3.00
[0345]
[0346] 表3：校准曲线数据
[0347] 从终值(Abs 2)中减去初始测得的吸光度(Abs 1)，并且绘制校准曲线(多项式拟合)。
[0348] b.测量40μL破碎的老化递送颗粒，并且通过使用校准曲线确定洗涤液中金属催化剂的浓度。
[0349] c.确定稳定性指数：
[0350]
[0351] 其中C老化的颗粒为以ppm计的在液体洗涤剂组合物中的颗粒之内确定的金属催化剂在贮藏之后的浓度，并且C总为以ppm计的在所述液体洗涤剂组合物中金属催化剂的总量(总包封的)。
[0352] C.对漂白增效剂的分析性测试：可由质谱仪测量异喹啉 内盐类材料和活性中间体。取决于单独分子的响应，使用以正离子或负离子形式运作的电喷雾质谱仪以测量异喹啉 内盐和氧化的中间体。由直接注入或注入个别量的稀释样品(流动注射分析)完成MS分析。无需HPLC分离。
[0353] a.洗脱液：乙腈∶水(1/1)+1mmol乙酸铵。
[0354] b.对个体分子优化仪器设定，以获得最大响应。
[0355] c.以选择性离子模式或多反应检测完成随后的测量。
[0356] d.将样品稀释于1/1的乙腈/水+1mmol乙酸铵中。稀释因子取决于异喹啉内盐的浓度。
[0357] e.MS设定：正或负离子模式的电喷雾。当期望全扫描采集时，两种扫描模式对于全扫描采集是交互的。
[0358] 采用与上文金属催化剂中所述相同的公式，计算稳定性指数。
[0359] D.对二酰基过氧化物的分析性测试：经由HPLC分离，接着电化学检测，测定二酰基过氧化物。使用5μm，250mm*4.6mm的短链RP柱用于分离。典型的洗脱液为含有0.0025M磷酸二氢铵的水/乙腈(250mL/850mL)。流量设为至多1.0mL/min，并且由DC电流分析法或比色法完成检测。分析前，将样品稀释于比率为90％乙腈和10％冰醋酸的乙腈和冰醋酸的混合物中。采用与上文金属催化剂中所述相同的公式，计算稳定性指数
[0360] E.酶稳定性指数可使用ASTM方法D0348-89(2003)测量。
[0361] (4)离心保留容量(CRC)测试方法
[0362] 离心保留容量可使用测试方法EDANA 441.2-02测量
[0363] (5)液体洗涤剂组合物的pH测量
[0364] 液体洗涤剂组合物的pH测量可使用测试方法EN 1262测量。
[0365] (6)平均分子质量
[0366] 对于本说明书和权利要求的目的，聚合物的平均分子质量根据ASTM方法ASTM D4001-93(2006)确定。
[0367] (7)水解度
[0368] 对于本说明书和权利要求的目的，水解度根据存在于美国专利6,132,558，第2列第36行至第5列第25行的方法确定。
[0369] (8)电荷密度
[0370] 对于本说明书和权利要求的目的，聚合物的电荷密度借助于胶体滴定，cf.D.Horn，Progress in Colloid&Polymer Sci.65(1978)，251-264确定。实施例
[0371] 尽管举例说明和描述了本发明的特定实施方案，但是对本领域的技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
[0372] 实施例1：使用流量聚焦技术生产递送颗粒
[0373] 在60C下制备1000克的0.5％黄原胶(Kelzan ASX-T，CPKelco)在除盐水中的溶液。该溶液被冷却至室温并与先前用20微米的筛过滤的一定量的PAP EURECO LX17混合，如在过滤的样品中PAP的总量为170克，以形成第一悬浮体。该第一悬浮体以700rpm搅拌10min。制备包含1500克的8％聚乙酸乙烯酯(MW～167,000g/mol，Sigma Aldrich)于丙酮∶水20∶80中的溶液的第二溶液。然后，第一悬浮体和第二溶液在恒定的搅拌下，通过使用两个使用环列流量聚焦喷嘴(Ingeniatrics，Spain)的高压
注射器泵(PHD 4400，Harvard，France)被分别引入
喷雾干燥机(Niro GmbH，Gemany)中。收集包含57％PAP的颗粒并用于描述于下列实施例中的消费品。
[0374] 实施例2：生产喷雾干燥的递送颗粒
[0375] 在60℃下制备1000克的0.5％黄原胶(Kelzan ASX-T，CPKelco)在除盐水中的溶液。该溶液被冷却至室温并与先前用20微米的筛过滤的，一定量的PAP EURECO LX17混合，如在过滤的样品中PAP的总量为170克，以形成悬浮液。该悬浮液以700rpm搅拌10min，然后在300rpm恒定的搅拌下，使用
蠕动泵(Watson-Marlow，Massachusetts，US)被引入喷雾干燥机(Niro GmbH，Gemany)中。收集固体颗粒。然后，100克的这些收集的颗粒被悬浮在1500克的10％聚乙烯醇(Mw平均值≈13,000-26,000，参照363170，Sigma-Aldrich)于除盐水的溶液中。该悬浮液以700rpm搅拌5min，然后在300rpm恒定的搅拌下，使用蠕动泵(Watson-Marlow，Massachusetts，US)被引入喷雾干燥机(Niro GmbH，Gemany)中。收集包含47％PAP的颗粒并用于描述于下列实施例中的消费品。
[0376] 实施例3、4和5：液体洗涤剂组合物
[0377] 包含包封的基质有益剂的产品制剂的非限制性实例汇总于下表中
[0378]
[0379]
[0380] 1 聚乙烯亚胺(MW＝600)，每个-NH具有20个乙氧基化基团。
[0381] 2 PG617或PG640(BASF，Germany)
[0382] 3 如在实施例2中所述的涂覆的颗粒。
[0383] 4 香料微胶囊可如下制备：25克的丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25％固体，pka 4.5-4.7，(Kemira Chemicals，Inc.Kennesaw，Georgia U.S.A.)被溶解并混合于200克的去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的pH调节至pH4.0。将8克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺
树脂(Cymel 385，80％固体，(Cytec IndustriesWest Paterson，New Jersey，U.S.A.))加入所述乳化剂溶液中。将200克香料油在机械搅拌下加入先前的混合物中，并且温度升至50℃。在高速混合直至获得稳定乳液后，将第二溶液和4克硫酸钠盐加入所述乳液中。此第二溶液包含10克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25％固体，pka 4.5至4.7，Kemira)、120克蒸馏水、将pH调节至4.8的氢氧化钠溶液、25克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体，Cytec)。将此混合物加热至70℃，并且在持续搅拌下保持过夜，以完成包封过程。将23克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich，Saint Louis，Missouri，U.S.A.)加入悬浮液中。
[0384] 实施例6、7和8：单位剂量组合物
[0385] 得自实施例3、4和5的组合物被包封在PVA膜内。在一个方面，在本实施例中所用的膜为Monosol M8630，76μm厚。
[0386] 实施例9和10：单位剂量组合物
[0387] 下列是单位剂量施用的实施例，其中所述液体组合物被包封在PVA膜中。在一个方面，在本实施例中所用的膜为Monosol M8630，76μm厚。
[0388]
[0389] 1 聚乙烯亚胺(MW＝600)，每个-NH具有20个乙氧基化基团。
[0390] 2 PG617或PG640(BASF，Germany)
[0391] 3 如在实施例1中所述的涂覆的颗粒。
[0392] 4 香料微胶囊制备描述于实施例3、4和5。
[0393] 实施例11和12：液体洗涤剂组合物：
[0394] 包含包封的基质有益剂的产品制剂的非限制性实例汇总于下表中
[0395]
[0396] 1 具有每个-NH 20个乙氧基化物基团的聚乙烯亚胺(MW＝600g/mol)(BASF，Germany)
[0397] 2 PG617或PG640(BASF，Germany)
[0398] 3 如在实施例1中所述的涂覆的颗粒。
[0399] 4 香料微胶囊制备描述于实施例3、4和5。
[0400] 实施例13和14：单位剂量组合物
[0401] 下列是单位剂量施用的实施例，其中所述液体组合物被包封在PVA膜中。在一个方面，在本实施例中所用的膜为Monosol M8630，76μm厚。
[0402]
[0403] 1 具有每个-NH 20个乙氧基化物基团的聚乙烯亚胺(MW＝600g/mol)(BASF，Germany)
[0404] 2 PG617或PG640(BASF，Germany)
[0405] 3 如在实施例2中所述的涂覆的颗粒。
[0406] 4 香料微胶囊制备描述于实施例3、4和5。
[0407] * 未调节pH，并且未向这些隔室加入溶剂
[0408] 本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所引用的值和围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
[0409] 发明详述中所引用的所有文件均在相关部分中以引用方式并入本文；对任何文件的引用均不旨在被理解为是对关于本发明的
现有技术的认可。当本文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时，将以赋予本文献中那个术语的含义或定义为准。
[0410] 尽管举例说明和描述了本发明的特定实施方案，但是对本领域的技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
