技术领域
[0001] 本
发明涉及
橡胶技术领域,特别涉及防护靴大底胶料。
背景技术
[0002] 防护
鞋是保护足趾的安全防护鞋。防护鞋根据实际工作环境和需要,分为防砸鞋、防热鞋、耐酸(
碱)鞋、耐油鞋、防
水胶鞋、布面胶鞋、软底布鞋等。但是,现有的防护鞋往往只侧重某一方面的防护,仅限于在某一特定的工作环境下使用,当环境改变时,为了保证工人的工作安全,还需要更换适应当下作业条件的防护鞋:如灭火防护胶靴,虽然可应用于一般火场事故现场进行灭火、救援的工作,但是却不能应用于有强
腐蚀性液体、气体存在的化学事故现场,带电的事故现场等;在电气作业中,绝缘鞋套作为辅助安全用具和劳动防护用品是必不可少的,工作人员在实际操作中配合基本用具触及带电部分,可用于防护跨步
电压所引起的电击,良好的绝缘是保证设备和线路正常运行的必要条件,也是防止触电事故的重要措施。现在工作中对电
力设备进行操作时穿的是普通橡胶鞋,绝缘安全性比较低。在较寒冷的冬天,普通鞋通过
鞋底的橡胶对地绝缘,安全性不够,不方便换穿,这将会导致不安全的隐患发生,而且保暖性和透气性差,舒适度低,影响工作人员的工作效率;在石油、化工、
煤矿、印刷、橡胶、医疗、
净化、
电子等行业的作业场所,因人体带有静电而可能引起燃烧、爆炸等危险事故,因此目前要求工作人员在进行此类作业时须穿戴防静电鞋,在较寒冷的冬天,一般的防静电鞋,采用防静电布简单缝制而成,防静电效果差,且鞋底防滑性差,安全性不够,这将会导致不安全的隐患发生,而且保暖性和透气性差,舒适度低,影响工作人员的工作效率。这样既给工作带来了一定的不变,也对企业造成了一定的经济负担。综上所述,现有的抢险救灾用防护鞋,功能单一,防护性不够全面,通用性不强,在耐油、防静电、耐老化、防滑等性能方面还有待提高,很难将性能和舒适性协调统一,另外,还存在材料之间性能不匹配、相容性不够理想等因素影响产品的性能、以及加工生产等问题,造成产品合格率低下,进而影响生产效率。
发明内容
[0003] 有鉴于此,本发明的目的在于提供一种防护靴大底胶料,绝缘效果优异,
阻燃性能好,具有较好的耐高低温和防水防滑性能,同时在耐酸碱、耐油、抗腐蚀性上有较大的提高,保暖透气性强,在满足功能性要求的前提下,同时又兼具舒适性,通用性强。
[0004] 本发明的防护靴大底胶料,所述大底胶料原料按重量份包括以下组分:
[0005] 氯丁橡胶50-60份、丁腈胶40-50份、苯乙烯—丁二烯橡胶10-20份、复合促进剂1-3份、有机蒙脱土6-15份、N-亚甲基羧基-2-苯并噻唑次磺酰胺0.5-1.5份、硫磺1-2份、高芳
烃油3-8份、1,2-亚乙基硫脲0.1-2份、
云母粉4-8份、低温
煅烧高岭土10-20份、二甘醇1-3份、防老剂0.5-1.5份、液态乙烯-丙烯-三元共聚物0.5-1.5份、阻燃剂0.1-1份;所述复合促进剂为N-
氧二亚乙基硫代
氨基甲酰-N'-氧二亚乙基次磺酰胺、促进剂TMTD、促进剂DM和促进剂M的混合物;
[0006] 进一步,所述大底胶料原料按重量份包括以下组分:
[0007] 氯丁橡胶50份、丁腈胶40份、苯乙烯—丁二烯橡胶10份、复合促进剂2份、有机蒙脱土12份、N-亚甲基羧基-2-苯并噻唑次磺酰胺1份、硫磺1.5份、高芳烃油6份、1,2-亚乙基硫脲0.8份、云母粉6份、低温煅烧高岭土15份、二甘醇2份、防老剂1份、液态乙烯—丙烯—三元共聚物1份、阻燃剂0.8份;
[0008] 进一步,所述复合促进剂中N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N'-氧二亚乙基次磺酰胺、促进剂TMTD、促进剂DM和促进剂M的用量比为2:1:1:1;
[0009] 进一步,所述低温煅烧高岭土在
温度为860-920℃下将高岭土煅烧65-75分钟制得低温煅烧高岭土;
[0010] 进一步,所述低温煅烧高岭土在温度为900℃下将高岭土煅烧70分钟制得低温煅烧高岭土;
[0011] 进一步,所述防老剂为N-苯基-1-
萘胺、N-苯基-2-萘胺、6–乙氧基–2,2,4–三甲基–1,2–二氢化喹啉、N,N′-二(β-萘基)对苯二胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氯化喹啉
聚合物中的一种或两种以上混合物;
[0012] 进一步,所述阻燃剂为固体溴氯化
石蜡、聚
磷酸酯、磷酸三苯酯中的一种或两种以上混合物;
[0013] 进一步,所述有机蒙脱土采用双十六烷基二甲基溴化铵与蒙脱土水相悬浮液离子交换反应制得;
[0014] 进一步,所述丁腈胶的体积
电阻在1010~1011Ωcm。
[0015] 本发明的有益效果:本发明的防护靴大底胶料,通过N-亚甲基羧基-2-苯并噻唑次磺酰胺和复合助剂的协同作用,提高了硫化速度和焦烧性能,二甘醇的使用抵消了硫化延迟效应,低温煅烧高岭土的
结合水含量减小,
二氧化硅和三氧化二
铝含量均增大,活性点增加,结构发生变化,粒径较小且均匀,提高胶料的物理性能,且低温煅烧高岭土白度高,有利于改善鞋底外观;高芳烃油吸收速度快,与橡胶相溶性好、挥发性小、不迁移、耐光、耐老化、物理机械性能优异,改善胶鞋大底的柔软性,提高胶鞋大底的物理机械性能和耐老化性能,避免产品早期喷霜发蓝光、变软发粘等现象,同时提高产品的加工操作性能;液态乙烯-丙烯-三元共聚物提高产品的阻燃性能和
隔热性能(隔热性试验中被加热30min时,靴底内表温升小于22);各组分间协同作用,相容性好,界面结合力强,绝缘效果优异,阻燃性能好,能使氧指数下降到20以下,具有较好的耐高低温和防水防滑性能(在进行防滑性能试验条件下始滑
角度15度可实现前后防滑),同时在耐酸碱、耐油、抗腐蚀性上有较大的提高,保暖透气性强,柔软、耐磨且不
变形,在满足功能性要求的前提下,同时又兼具舒适性,通用性强。
具体实施方式
[0017] 本实施例的防护靴大底胶料,所述大底胶料原料按重量份包括以下组分:
[0018] 氯丁橡胶50份、丁腈胶40份、苯乙烯—丁二烯橡胶10份、复合促进剂1份、有机蒙脱土6份、N-亚甲基羧基-2-苯并噻唑次磺酰胺0.5份、硫磺1份、高芳烃油3份、1,2-亚乙基硫脲0.1份、云母粉4份、低温煅烧高岭土10份、二甘醇1份、防老剂0.5份、液态乙烯-丙烯-三元共聚物0.5份、阻燃剂0.1份;所述复合促进剂为N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N'-氧二亚乙基次磺酰胺、促进剂TMTD、促进剂DM和促进剂M的混合物。
[0019] 本实施例中,所述复合促进剂中N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N'-氧二亚乙基次磺酰胺、促进剂TMTD、促进剂DM和促进剂M的用量比为2:1:1:1。
[0020] 本实施例中,所述低温煅烧高岭土在温度为860℃下将高岭土煅烧65分钟制得低温煅烧高岭土。
[0021] 本实施例中,所述防老剂为N-苯基-2-萘胺,本实施例中,按照同等重量份将N-苯基-2-萘胺替换为N-苯基-1-萘胺、6–乙氧基–2,2,4–三甲基–1,2–二氢化喹啉、N,N′-二(β-萘基)对苯二胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氯化喹啉聚合物中的一种,或按照同等重量份替换为N-苯基-2-萘胺与N-苯基-1-萘胺、6–乙氧基–2,2,4–三甲基–1,2–二氢化喹啉、N,N′-二(β-萘基)对苯二胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氯化喹啉聚合物的混合物,均得合格产品。
[0022] 本实施例中,所述阻燃剂为固体溴氯化石蜡,本实施例中,按照同等重量份将聚磷酸酯替换为溴氯化石蜡、磷酸三苯酯中的一种,或按照同等重量份替换为聚磷酸酯与溴氯化石蜡、磷酸三苯酯的混合物,均得合格产品。
[0023] 本实施例中,所述有机蒙脱土采用双十六烷基二甲基溴化铵与蒙脱土水相悬浮液离子交换反应制得;采用该方法制得的有机蒙脱土为优选,采用
现有技术中其他方法制备机蒙脱土均适用于本发明。
[0024] 本实施例中,所述丁腈胶的体积电阻在1010Ωcm。
[0025] 实施例二
[0026] 本实施例的防护靴大底胶料,所述大底胶料原料按重量份包括以下组分:
[0027] 氯丁橡胶60份、丁腈胶50份、苯乙烯—丁二烯橡胶20份、复合促进剂1份、有机蒙脱土6份、N-亚甲基羧基-2-苯并噻唑次磺酰胺0.5份、硫磺1份、高芳烃油3份、1,2-亚乙基硫脲0.1份、云母粉4份、低温煅烧高岭土10份、二甘醇1份、防老剂0.5份、液态乙烯-丙烯-三元共聚物0.5份、阻燃剂0.1份;所述复合促进剂为N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N'-氧二亚乙基次磺酰胺、促进剂TMTD、促进剂DM和促进剂M的混合物。
[0028] 本实施例中,所述复合促进剂中N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N'-氧二亚乙基次磺酰胺、促进剂TMTD、促进剂DM和促进剂M的用量比为2:1:1:1。
[0029] 本实施例中,所述低温煅烧高岭土在温度为920℃下将高岭土煅烧75分钟制得低温煅烧高岭土。
[0030] 本实施例中,所述防老剂为6–乙氧基–2,2,4–三甲基–1,2–二氢化喹啉,本实施例中,按照同等重量份将N-苯基-1-萘胺替换为N-苯基-2-萘胺、N-苯基-1-萘胺、N,N′-二(β-萘基)对苯二胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氯化喹啉聚合物中的一种,或按照同等重量份替换为6–乙氧基–2,2,4–三甲基–1,2–二氢化喹啉与N-苯基-2-萘胺、N-苯基-1-萘胺、N,N′-二(β-萘基)对苯二胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氯化喹啉聚合物的混合物,均得合格产品。
[0031] 本实施例中,所述阻燃剂为磷酸三苯酯,本实施例中,按照同等重量份将磷酸三苯酯替换为聚磷酸酯、固体溴氯化石蜡中的一种,或按照同等重量份替换为磷酸三苯酯与聚磷酸酯、溴氯化石蜡的混合物,均得合格产品。
[0032] 本实施例中,所述有机蒙脱土采用双十六烷基二甲基溴化铵与蒙脱土水相悬浮液离子交换反应制得;采用该方法制得的有机蒙脱土为优选,采用现有技术中其他方法制备机蒙脱土均适用于本发明。
[0033] 本实施例中,所述丁腈胶的体积电阻在1011Ωcm。
[0034] 实施例三
[0035] 本实施例的防护靴大底胶料,所述大底胶料原料按重量份包括以下组分:
[0036] 氯丁橡胶50份、丁腈胶50份、苯乙烯—丁二烯橡胶10份、复合促进剂3份、有机蒙脱土6份、N-亚甲基羧基-2-苯并噻唑次磺酰胺1.5份、硫磺1份、高芳烃油8份、1,2-亚乙基硫脲0.1份、云母粉8份、低温煅烧高岭土10份、二甘醇3份、防老剂0.5份、液态乙烯-丙烯-三元共聚物1.5份、阻燃剂0.1份;所述复合促进剂为N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N'-氧二亚乙基次磺酰胺、促进剂TMTD、促进剂DM和促进剂M的混合物。
[0037] 本实施例中,所述复合促进剂中N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N'-氧二亚乙基次磺酰胺、促进剂TMTD、促进剂DM和促进剂M的用量比为2:1:1:1。
[0038] 本实施例中,所述低温煅烧高岭土在温度为880℃下将高岭土煅烧68分钟制得低温煅烧高岭土。
[0039] 本实施例中,所述防老剂为N,N′-二(β-萘基)对苯二胺,本实施例中,按照同等重量份将N-苯基-1-萘胺替换为N-苯基-2-萘胺、6–乙氧基–2,2,4–三甲基–1,2–二氢化喹啉、N-苯基-1-萘胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氯化喹啉聚合物中的一种,或按照同等重量份替换为N,N′-二(β-萘基)对苯二胺与N-苯基-2-萘胺、6–乙氧基–2,2,4–三甲基–1,2–二氢化喹啉、N-苯基-1-萘胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氯化喹啉聚合物的混合物,均得合格产品。
[0040] 本实施例中,所述阻燃剂为聚磷酸酯,本实施例中,按照同等重量份将聚磷酸酯替换为固体溴氯化石蜡、磷酸三苯酯中的一种,或按照同等重量份替换为聚磷酸酯与溴氯化石蜡、磷酸三苯酯的混合物,均得合格产品。
[0041] 本实施例中,所述有机蒙脱土采用双十六烷基二甲基溴化铵与蒙脱土水相悬浮液离子交换反应制得;采用该方法制得的有机蒙脱土为优选,采用现有技术中其他方法制备机蒙脱土均适用于本发明。
[0042] 本实施例中,所述丁腈胶的体积电阻在1010Ωcm。
[0043] 实施例四
[0044] 本实施例的防护靴大底胶料,所述大底胶料原料按重量份包括以下组分:
[0045] 氯丁橡胶60份、丁腈胶40份、苯乙烯—丁二烯橡胶20份、复合促进剂1份、有机蒙脱土15份、N-亚甲基羧基-2-苯并噻唑次磺酰胺0.5份、硫磺2份、高芳烃油3份、1,2-亚乙基硫脲2份、云母粉4份、低温煅烧高岭土20份、二甘醇1份、防老剂1.5份、液态乙烯-丙烯-三元共聚物0.5份、阻燃剂1份;所述复合促进剂为N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N'-氧二亚乙基次磺酰胺、促进剂TMTD、促进剂DM和促进剂M的混合物。
[0046] 本实施例中,所述复合促进剂中N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N'-氧二亚乙基次磺酰胺、促进剂TMTD、促进剂DM和促进剂M的用量比为2:1:1:1。
[0047] 本实施例中,所述低温煅烧高岭土在温度为870℃下将高岭土煅烧72分钟制得低温煅烧高岭土;
[0048] 本实施例中,所述防老剂为2,2,4-三甲基-1,2-二氯化喹啉聚合物,本实施例中,按照同等重量份将N-苯基-1-萘胺替换为N-苯基-2-萘胺、6–乙氧基–2,2,4–三甲基–1,2–二氢化喹啉、N,N′-二(β-萘基)对苯二胺、N-苯基-1-萘胺中的一种,或按照同等重量份替换为2,2,4-三甲基-1,2-二氯化喹啉聚合物与N-苯基-2-萘胺、6–乙氧基–2,2,4–三甲基–1,2–二氢化喹啉、N,N′-二(β-萘基)对苯二胺、N-苯基-1-萘胺的混合物,均得合格产品。
[0049] 本实施例中,所述阻燃剂为固体溴氯化石蜡,本实施例中,按照同等重量份将固体溴氯化石蜡替换为聚磷酸酯、磷酸三苯酯中的一种,或按照同等重量份替换为固体溴氯化石蜡与聚磷酸酯、磷酸三苯酯的混合物,均得合格产品。
[0050] 本实施例中,所述有机蒙脱土采用双十六烷基二甲基溴化铵与蒙脱土水相悬浮液离子交换反应制得;采用该方法制得的有机蒙脱土为优选,采用现有技术中其他方法制备机蒙脱土均适用于本发明。
[0051] 本实施例中,所述丁腈胶的体积电阻在1011Ωcm。
[0052] 实施例五
[0053] 本实施例的防护靴大底胶料,所述大底胶料原料按重量份包括以下组分:
[0054] 氯丁橡胶52份、丁腈胶45份、苯乙烯—丁二烯橡胶10份、复合促进剂3份、有机蒙脱土12份、N-亚甲基羧基-2-苯并噻唑次磺酰胺0.5份、硫磺1-2份、高芳烃油8份、1,2-亚乙基硫脲0.8份、云母粉4份、低温煅烧高岭土20份、二甘醇2份、防老剂0.5份、液态乙烯-丙烯-三元共聚物1.5份、阻燃剂0.5份;所述复合促进剂为N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N'-氧二亚乙基次磺酰胺、促进剂TMTD、促进剂DM和促进剂M的混合物。
[0055] 本实施例中,所述复合促进剂中N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N'-氧二亚乙基次磺酰胺、促进剂TMTD、促进剂DM和促进剂M的用量比为2:1:1:1。
[0056] 本实施例中,所述低温煅烧高岭土在温度为910℃下将高岭土煅烧70分钟制得低温煅烧高岭土。
[0057] 本实施例中,所述防老剂为N-苯基-1-萘胺,本实施例中,按照同等重量份将N-苯基-1-萘胺替换为N-苯基-2-萘胺、6–乙氧基–2,2,4–三甲基–1,2–二氢化喹啉、N,N′-二(β-萘基)对苯二胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氯化喹啉聚合物中的一种,或按照同等重量份替换为N-苯基-1-萘胺与N-苯基-2-萘胺、6–乙氧基–2,2,4–三甲基–1,2–二氢化喹啉、N,N′-二(β-萘基)对苯二胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氯化喹啉聚合物的混合物,均得合格产品。
[0058] 本实施例中,所述阻燃剂为磷酸三苯酯,本实施例中,按照同等重量份将溴氯化石蜡替换为聚磷酸酯、固体溴氯化石蜡中的一种,或按照同等重量份替换为磷酸三苯酯与聚磷酸酯、固体溴氯化石蜡的混合物,均得合格产品。
[0059] 本实施例中,所述有机蒙脱土采用双十六烷基二甲基溴化铵与蒙脱土水相悬浮液离子交换反应制得;采用该方法制得的有机蒙脱土为优选,采用现有技术中其他方法制备机蒙脱土均适用于本发明。
[0060] 本实施例中,所述丁腈胶的体积电阻在1010Ωcm。
[0061] 实施例六
[0062] 本实施例的防护靴大底胶料,所述大底胶料原料按重量份包括以下组分:
[0063] 氯丁橡胶50份、丁腈胶40份、苯乙烯—丁二烯橡胶10份、复合促进剂2份、有机蒙脱土12份、N-亚甲基羧基-2-苯并噻唑次磺酰胺1份、硫磺1.5份、高芳烃油6份、1,2-亚乙基硫脲0.8份、云母粉6份、低温煅烧高岭土15份、二甘醇2份、防老剂1份、液态乙烯—丙烯—三元共聚物1份、阻燃剂0.8份;所述复合促进剂为N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N'-氧二亚乙基次磺酰胺、促进剂TMTD、促进剂DM和促进剂M的混合物。
[0064] 本实施例中,所述复合促进剂中N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N'-氧二亚乙基次磺