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再生纤维素纤维、复合材料再生纤维素纤维的制造方法

阅读:143发布:2020-05-12

专利汇可以提供再生纤维素纤维、复合材料再生纤维素纤维的制造方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 的目的是提供:能降低环境负担而且能容易地和可靠地提升 弹性模量 的再生 纤维 素纤维;包含所述 再生 纤维素 纤维 的 复合材料 ;和再生纤维素纤维的制造方法。根据本发明的再生纤维素纤维具有基体相和包含在所述基体相中的针状相,且特征在于:所述基体相具有纤维素II型 晶体结构 ;所述针状相具有纤维素I型晶体结构;和所述针状相以轴方向取向。优选的是,所述针状相具有2μm‑4μm(包括端点)的平均长度和3nm‑100nm(包括端点)的平均直径。还优选的是,以固体含量计,所述针状相相对于100 质量 份的基体相的含量为2质量份‑25质量份(包括端点)。,下面是再生纤维素纤维、复合材料再生纤维素纤维的制造方法专利的具体信息内容。

1.再生纤维素纤维,其包含:
基体相;以及
包含在所述基体相中的针状相,
其中,所述基体相包含纤维素II型晶体结构
所述针状相包含纤维素I型晶体结构,并且
所述针状相沿着轴方向取向。
2.根据权利要求1所述的再生纤维素纤维,其中所述针状相的平均长度不小于2μm且不大于4μm,且所述针状相的平均直径不小于3nm且不大于100nm。
3.根据权利要求1或2所述的再生纤维素纤维,其中以固体含量计,所述针状相相对于
100质量份的所述基体相的含量不小于2质量份且不大于25质量份。
4.复合材料,其包含:
基础材料;
至少在所述基础材料的一个面上提供的根据权利要求1-3任一项所述的再生纤维素纤维;以及
将所述再生纤维素纤维固定到所述基础材料的粘合剂
5.再生纤维素纤维的制造方法,其包含:
制备其中各自包含纤维素I型晶体结构的针状相分散在包含纤维素II型晶体结构的基体相溶液中的溶液;以及
将所述溶液通过纺丝喷嘴挤出和使所述再生纤维素纤维凝固

说明书全文

再生纤维素纤维、复合材料再生纤维素纤维的制造方法

技术领域

[0001] 本发明涉及再生纤维素纤维、复合材料和再生纤维素纤维的制造方法。

背景技术

[0002] 能通过包含在树脂中而改善树脂的强度、刚度等的纤维增强材料已是常 规知晓的。而且,例如,玻璃纤维已经广泛用于这样的纤维增强材料。然而, 这样的玻璃纤维具有这样的缺点:由于玻璃纤维的比重高,它们不满足减轻 重量的需求;而且由于焚烧时玻璃纤维的灰分含量显著,对环境的负担重。
[0003] 另一方面,已经提出使用纤维素纤维的纤维增强材料作为中性生物质 原材料。由于纤维素是构成植物体的细胞壁的主要组分,使用这样的纤维素 形成的纤维增强材料能对资源节约做出贡献,因为,例如,这样的纤维增强 材料能用木材的废料作为原材料而制造。
[0004] 对于这样的使用纤维素纤维的纤维增强材料,已经提出包含纤维素纤维 和单壁碳纳米管的复合纤维(参见日本待审专利申请公开号2011-208327)。根 据该公开文本,其中公开的复合纤维的学性质(机械性质)例如抗张强度由 于包含单壁碳纳米管而能得以显著改善。
[0005] 然而,碳纳米管是疏性的且与液体的亲和性低。换言之,所述碳纳米 管具有分散性低的缺点。因此,该公开文本中公开的复合纤维具有难以将单 壁碳纳米管均匀分散在纤维素纤维中且还难以容易地和可靠地改善其抗张 强度等的缺点。
[0006] 而且,通常,碳纳米管不具有直线性(straightness)。因此,根据所述复 合纤维,单壁碳纳米管在纤维素纤维的轴方向上的精确取向是困难的。在这 点上,所述复合纤维具有不能容易地和可靠地改善该复合纤维的抗张强度等 的缺点。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1:日本待审专利申请公开号2011-208327

发明内容

[0010] 发明要解决的问题
[0011] 鉴于前述情况已经做出本发明,并且本发明的目的是提供能降低环境负 担且容易地和可靠地具有提升的弹性模量的再生纤维素纤维、包含所述再生 纤维素纤维的复合材料、和再生纤维素纤维的制造方法。
[0012] 解决问题的手段
[0013] 根据为了解决所述问题而已经做出的本发明的一个方面,再生纤维素纤 维包括基体相、和包含在所述基体相中的针状相,其中所述基体相具有纤维 素II型晶体结构,所述针状相各自具有纤维素I型晶体结构,且所述针状相 沿着轴方向取向。
[0014] 由于所述再生纤维素纤维包括基体相和包含在所述基体相中的针状相, 且所述基体相和各针状相两者均由纤维素形成,它们之间的亲和性高。因此, 根据所述再生纤维素纤维,针状相在基体相中的均匀分散性得以改善。而且, 根据所述再生纤维素纤维,由于所述针状相具有纤维素I型晶体结构,该针 状相的直线性高。出于该原因,通过基本上均匀地分散在基体相中的针状相 沿着轴方向取向而能容易地和可靠地提升所述再生纤维素纤维的弹性模量。 并且,根据所述再生纤维素纤维,由于基体相和针状相两者均由纤维素形成, 能降低环境负担。
[0015] 所述针状相的平均长度优选地不小于2μm且不大于4μm,且所述针状 相的平均直径优选地不小于3nm且不大于100nm。以此方式,当所述针状 相的平均长度和平均直径由此均落在以上范围内时,弹性模量能优选地进一 步得以改善。
[0016] 以固体含量计,所述针状相相对于100质量份的基体相的含量优选地不 小于2质量份且不大于25质量份。以此方式,当所述针状相相对于基体相 的含量由此落在以上范围内时,弹性模量能优选地进一步得以提升。
[0017] 根据为了解决所述问题而已经做出的本发明的另一方面,复合材料包 括:基础材料;至少在所述基础材料的一个面上提供的根据本发明所述方面 的再生纤维素纤维;以及将所述再生纤维素纤维固定到所述基础材料的粘合 剂。
[0018] 根据所述复合材料,由于至少在一个面上提供具有优越的弹性模量的再 生纤维素纤维,能容易地和可靠地改善所述复合材料的强度。
[0019] 根据为了解决所述问题而已经做出的本发明的又一方面,再生纤维素纤 维的制造方法包括如下步骤:制备其中各自具有纤维素I型晶体结构的针状 相分散在具有纤维素II型晶体结构的基体相中的溶液;以及将所述溶液通过 纺丝喷嘴挤出和使所述再生纤维素纤维凝固
[0020] 由于所述再生纤维素纤维的制造方法包括制备其中分散有具有纤维素II 型晶体结构的基体相和各自具有纤维素I型晶体结构的针状相的溶液的步 骤、以及将该溶液通过纺丝喷嘴挤出和使所述再生纤维素纤维凝固的步骤, 在所制造的再生纤维素纤维中,所述针状相能容易地和准确地沿着轴方向取 向。因此,所述再生纤维素纤维的制造方法不仅发挥出基体相和针状相的亲 和性高、针状相易于均匀地分散在基体相中、以及针状相的直线性高的效果, 而且还发挥出能容易地和可靠地提升再生纤维素纤维的弹性模量的效果。并 且,根据所述再生纤维素纤维的制造方法,由于基体相和针状相两者均由纤 维素形成,能降低环境负担。
[0021] 应指出,在本发明中,“平均长度”和“平均直径”各自通过对使用扫描电 子显微镜(SEM)在四十根随机采集的纤维上获得的测量值取平均而计算。另 外,“直径”是指换算为完美圆形的情形中的纤维直径。
[0022] 发明的效果
[0023] 如前文中说明的,依照根据本发明各方面的所述再生纤维素纤维和包含 所述再生纤维素纤维的复合材料,能容易地和可靠地提升弹性模量,且能降 低环境负担。而且,依照根据本发明又一方面的所述再生纤维素纤维的制造 方法,能容易地和可靠地制造具有提升的弹性模量且对降低环境负担做出贡 献的再生纤维素纤维。附图说明
[0024] 图1是根据本发明第一实施方式的再生纤维素纤维在包括该纤维的轴的 面处的示意性横截面视图;
[0025] 图2是图解用于制造图1的再生纤维素纤维的装置的示意性视图;
[0026] 图3是显示针状相的含量和抗张弹性模量之间关系的曲线图;以及
[0027] 图4是显示拉伸比和抗张弹性模量之间关系的曲线图。

具体实施方式

[0028] 下文中,将参照附图(必要时)描述本发明的实施方式。
[0029] 第一实施方式
[0030] 再生纤维素纤维
[0031] 图1的再生纤维素纤维包括基体相1和包含在所述基体相1中的针状相 2。
[0032] 可用于所述再生纤维素纤维的纤维素原材料的实例包括:从得自植物例 如木材、花、大麻、竹子、洋麻、黄麻、香蕉、椰子、海藻、和茶叶的植 物纤维分离的纤维素;从通过海鞘类动物(ascidian)制造的动物纤维分离的纤 维素;通过乙酸细菌制造的细菌纤维素;等等。
[0033] 所述再生纤维素纤维的平均直径的下限优选为35μm,更优选为38μm, 且还更优选为40μm。另一方面,所述再生纤维素纤维的平均直径的上限优 选为70μm,更优选为67μm,且还更优选为65μm。当所述再生纤维素纤 维的平均直径小于所述下限时,针状相2可未充分地包含在所述基体相1中。 相反,当所述再生纤维素纤维的平均直径大于所述上限时,再生纤维素的分 散性可劣化。
[0034] 基体相
[0035] 所述基体相1具有纤维素II型晶体结构。纤维素II型晶体结构是通过 在分子分散溶解状态之后再生而获得的,且具有其中晶体中的相邻分子链朝 向其非还原末端的方向基本上彼此相反的逆平行链结构。
[0036] 针状相
[0037] 所述针状相2具有纤维素I型晶体结构。纤维素I型晶体结构是天然纤 维素特有的,且具有其中晶体中的相邻分子链朝向其还原末端的方向均彼此 相同的平行链结构。
[0038] 针状相2的平均长度的下限优选为2μm,更优选为2.3μm,且还更优 选为2.5μm。另一方面,针状相2的平均长度的上限优选为4μm,更优选 为3.7μm,且还更优选为3.5μm。当针状相2的平均长度小于所述下限时, 再生纤维素纤维的弹性模量可未得以充分地改善。相反,当针状相2的平均 长度大于所述上限时,高度有可能的是包含在基体相1中的针状相2缠结。
[0039] 针状相2的平均直径的下限优选为3nm,优选地3.5nm,且还更优选 为4nm。另一方面,针状相2的平均直径的上限优选为100nm,更优选为 50nm,且还更优选为30nm。当针状相2的平均直径小于所述下限时,针 状相2的制造可为显著困难的。相反,当针状相2的平均直径大于所述上限 时,针状相2的长径比较小,且作为其结果,再生纤维素纤维的弹性模量可 未得以充分地改善。
[0040] 应指出,当针状相2的平均长度和平均直径由此均落在上述范围内时, 再生纤维素纤维的弹性模量能得以有效地改善。
[0041] 针状相2的长径比的下限优选为20,更优选为100,且还更优选为200。 另一方面,针状相2的长径比的上限优选为1300,更优选为1000,且还更 优选为800。当针状相2的长径比小于所述下限时,再生纤维素纤维的弹性 模量可未得以充分地改善。相反,当针状相2的长径比大于所述上限时,高 度有可能的是包含在基体相1中的针状相2缠结。
[0042] 以固体含量计,针状相2相对于100质量份的基体相1的含量的下限优 选为2质量份,更优选为3质量份,且还更优选为4质量份。另一方面,以 固体含量计,针状相2相对于100质量份的基体相1的含量的上限优选为25 质量份,更优选为15质量份,且还更优选为10质量份。当针状相2相对于 基体相1的含量小于所述下限时,针状相2的含量比较小。因此,再生纤维 素纤维的弹性模量可未得以优选地改善。相反,当针状相2相对于基体相1 的含量大于所述上限时,针状相2的含量比较大。因此,基体相1和针状相 2之间的粘着性质可劣化且再生纤维素纤维的弹性模量可降低。而且,当针 状相2相对于基体相1的含量大于所述上限时,再生纤维素纤维的透明性可 劣化。在这点上,当针状相2相对于基体相1的含量落在以上范围内时,再 生纤维素纤维的弹性模量和透明性能得以改善。
[0043] 针状相2沿着再生纤维素纤维的轴方向取向。针状相2相对于再生纤维 素纤维的轴方向的平均取向的绝对值的下限优选为0°。另一方面,针状相 2相对于再生纤维素纤维的轴方向的平均取向角的绝对值的上限优选为15°, 更优选为10°,且还更优选为5°。当针状相2相对于再生纤维素纤维的轴方 向的平均取向角的绝对值大于所述上限时,再生纤维素纤维的弹性模量可未 得以充分地改善。应指出“针状相相对于再生纤维素纤维的轴方向的平均取 向角的绝对值”是指基于对使用扫描电子显微镜(SEM)从一侧观察四十个针 状相时,该四十个针状相的中心轴相对于再生纤维素纤维的中心轴的取向角 的测量而计算的平均值。
[0044] 再生纤维素纤维的制造方法
[0045] 接着,将描述再生纤维素纤维的制造方法。再生纤维素纤维的制造方法 包括制备其中各自具有纤维素I型晶体结构的针状相分散在具有纤维素II型 晶体结构的基体相中的溶液的步骤(制备步骤)以及将所述溶液通过纺丝喷嘴 挤出和使所述再生纤维素纤维凝固的步骤(纺丝步骤)。
[0046] 制备步骤
[0047] 制备步骤通过如下而进行:将作为再生纤维素纤维的起始材料的纤维素 原材料加入包括离子液体和非质子有机溶剂的溶液中,然后将它们混合。
[0048] 可用在制备步骤中的纤维素原材料的实例包括:从得自植物例如木材、 棉花、大麻、竹子、洋麻、黄麻、香蕉、椰子、海藻、和茶叶的植物纤维分 离的纤维素;从通过海鞘类动物制造的动物纤维分离的纤维素;通过乙酸细 菌制造的细菌纤维素;等等。应指出优选使用杂质例如木质素预先从其除去 的纤维素原材料。
[0049] 离子液体由包含阳离子和阴离子的化合物示例。对于离子液体,使用这 样的盐或盐混合物:其在室温下保持其液体状态,且主要在低于室温下熔融。 阳离子的实例包括有机阳离子,例如环状脒离子例如咪唑 离子、吡啶 离 子、铵离子、锍离子、和磷 离子、等等,且可使用其一种或者其两种或更 多种的混合物。另外,阴离子的实例包括卤素、NO2-、NO3-、SO4-、SbF6-、 AsF6-、AlCl4-、Al2Cl7-、BF4-、PF4-、PF6-、CH3COO-、CF3SO3-、(CF3SO2)2N-、 (CF3SO2)3C-、等等,且可使用其一种或者其两种或更多种的混合物。在它们 之中,所述离子液体优选为咪唑 盐例如氯化1-丁基-3-甲基咪唑 溴化 1-丁基-3-甲基咪唑 氯化1-烯丙基-3-甲基咪唑 溴化1-烯丙基-3-甲基 咪唑 溴化1-丙基-3-甲基咪唑 乙
酸1-乙基-3-甲基咪唑 甲酸1-乙 基-3-甲基咪唑 且特别优选为氯化1-丁基-3-甲基
咪唑
[0050] 另外,所述非质子有机溶剂没有特别限制,只要其降低所述离子液体的 粘度和提升所述溶液的流动性,且其实例包括N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二 甲基甲酰胺、1-甲基-2-吡咯烷、吡啶、乙腈、二甲基亚砜、等等,且可使 用其一种或者其两种或更多种的混合物。在它们之中,N,N-二甲基甲酰胺是 优选的,因为其能优选地降低所述离子液体的粘度。
[0051] 所述制备步骤通过,例如,如下而实施:(1)牵涉单独地提供具有纤维 素II型晶体结构的基体相的溶液和各自具有纤维素I型晶体结构的针状相的 溶液、然后将它们混合的程序,或者(2)牵涉以单线(以单一生产线,in single line)制备其中分散有具有纤维素II型晶体结构的基体相和各自具有纤维素I 型晶体结构的针状相的溶液的程序。
[0052] 所述程序(1)由牵涉如下的程序示例:将纤维素原材料溶解在包含离子液 体和非质子有机溶剂的溶液中以制造主要包含具有纤维素II型晶体结构的 基体相的溶液的步骤(第一溶液制造步骤)、将纤维素原材料在不同于第一溶 液制造步骤中的条件的条件下溶解在包含离子液体和非质子有机溶剂的溶 液中以制造主要包含各自具有纤维素I型晶体结构的针状相的溶液的步骤 (第二溶液制造步骤)、以及将在第一溶液制造步骤和第二溶液制造步骤中获 得的溶液混合的步骤(混合步骤)。
[0053] 在第一溶液制造步骤中离子液体对非质子有机溶剂的混合比的下限优 选为1/4,更优选为3/10,且还更优选为8/25。另一方面,在第一溶液制造 步骤中离子液体对非质子有机溶剂的混合比的上限优选为2/5,更优选为 19/50,且还更优选为7/20。当在第一溶液制造步骤中离子液体对非质子有 机溶剂的混合比小于所述下限时,所述溶液中离子液体的含量可降低且可未 准确地获得具有纤维素II型晶体结构的基体相。相反,当在第一溶液制造步 骤中离子液体对非质子有机溶剂的混合比大于所述上限时,可容易地产生具 有纤维素I型晶体结构的针状相。
[0054] 在第一溶液制造步骤中的溶解温度的下限优选为70℃,更优选为75℃, 且还更优选为78℃。另一方面,在第一溶液制造步骤中的溶解温度的上限 优选为100℃,更优选为90℃,且还更优选为85℃。当在第一溶液制造步 骤中的溶解温度小于所述下限时,可未准确地产生具有纤维素II型晶体结构 的基体相。相反,当在第一溶液制造步骤中的溶解温度大于所述上限时,可 导致离子液体或纤维素的分解。
[0055] 在第一溶液制造步骤中的溶解时间的下限优选为6小时,更优选为7小 时,且还更优选为7.5小时。另一方面,在第一溶液制造步骤中的溶解时间 的上限优选为10小时,更优选为9小时,且还更优选为8.5小时。当在第一 溶液制造步骤中的溶解时间小于所述下限时,可未充分地产生具有纤维素II 型晶体结构的基体相。相反,当在第一溶液制造步骤中的溶解时间大于所述 上限时,生产率可降低。
[0056] 在第二溶液制造步骤中离子液体对非质子有机溶剂的混合比的下限优 选为21/50,更优选为9/20,且还更优选为12/25。另一方面,在第二溶液制 造步骤中离子液体对非质子有机溶剂的混合比的上限优选为3/5,更优选为 11/20,且还更优选为26/50。当在第二溶液制造步骤中离子液体对非质子有 机溶剂的混合比小于所述下限时,所述溶液中离子液体的含量可降低且可未 准确地获得具有纤维素I型晶体结构的针状相。相反,当在第二溶液制造步 骤中离子液体对非质子有机溶剂的混合比大于所述上限时,溶液的粘度可为 高的,且由此离子液体可难以渗透进入纤维素原材料和纤维素原材料的溶解 可缓慢地推进。
[0057] 在第二溶液制造步骤中的溶解温度的下限优选为50℃,更优选为55℃, 且还更优选为57℃。另一方面,在第二溶液制造步骤中的溶解温度的上限 优选为65℃,更优选为62℃,且还更优选为60℃。当在第二溶液制造步骤 中的溶解温度小于所述下限时,可未准确地产生具有纤维素I型晶体结构的 针状相。相反,当在第二溶液制造步骤中的溶解温度大于所述上限时,促进 具有纤维素II型晶体结构的基体相的产生且可未准确地产生具有纤维素I型 晶体结构的针状相。
[0058] 在第二溶液制造步骤中的溶解时间的下限优选为6小时,更优选为7小 时,且还更优选为7.5小时。另一方面,在第二溶液制造步骤中的溶解时间 的上限优选为10小时,更优选为9小时,且还更优选为8.5小时。当在第二 溶液制造步骤中的溶解时间小于所述下限时,可未充分地产生具有纤维素II 型晶体结构的基体相。相反,当在第二溶液制造步骤中的溶解时间大于所述 上限时,生产率可降低。
[0059] 在混合步骤中针状相相对于100质量份基体相的含量的下限优选为2质 量份,更优选为3质量份,且还更优选为4质量份。另一方面,在混合步骤 中针状相相对于100质量份基体相的含量的上限优选为25质量份,更优选 为15质量份,且还更优选为10质量份。当在混合步骤中针状相的含量小于 所述下限时,再生纤维素纤维中针状相的含量比可较小。因此,再生纤维素 纤维的弹性模量可未得以优选地改善。相反,当在混合步骤中针状相的含量 大于所述上限时,再生纤维素纤维中针状相的含量比可较大。因此,基体相 和针状相之间的粘着性质可劣化。
[0060] 另外,优选的是在第一溶液制造步骤中使用的离子液体与在第二溶液制 造步骤中使用的离子液体相同,且在第一溶液制造步骤中使用的非质子有机 溶剂与在第二溶液制造步骤中使用的非质子有机溶剂相同。由此,当在第一 溶液制造步骤和第二溶液制造步骤两者中使用相同的离子液体且在第一溶 液制造步骤和第二溶液制造步骤两者中使用相同的非质子有机溶剂时,能改 善在凝固浴(稍后描述)中的溶解性。
[0061] 前述程序(2)由牵涉如下的程序示例:将纤维素原材料溶解在包含离子液 体和非质子有机溶剂的溶液中以制造具有纤维素II型晶体结构的基体相,然 后相继地制造具有纤维素I型晶体结构的针状相。更具体地,首先将纤维素 原材料溶解在包含离子液体和非质子有机溶剂(它们以与在第一溶液制造步 骤中那样相同的比率混合)的溶液中,然后将该纤维素原材料在与第一溶液 制造步骤中的那些相同的溶解温度溶解相同的溶解时间以获得具有纤维素II 型晶体结构的基体相。然后,将纤维素原材料在与第二溶液制造步骤中的那 些相同的溶解温度溶解在相同的溶液中相同的溶解时间以获得具有纤维素I 型晶体结构的针状相。用这些操作,能制备其中分散有具有纤维素II型晶体 结构的基体相和各自具有纤维素I型晶体结构的针状相的溶液。而且,在上 述程序(2)中,优选的是以与在所述混合步骤中那样相同的比率调节该溶液中 具有纤维素I型晶体结构的针状相相对于100质量份的具有纤维素II型晶体 结构的基体相的含量。并且,在上述程序(2)中,还优选的是当制造具有纤维 素I型晶体结构的针状相时,以与在第二溶液制造步骤中那样相同的比率调 节离子液体和非质子有机溶剂的混合比。
[0062] 应指出,当在制备步骤中溶解纤维素原材料时,纤维素原材料、离子液 体、和非质子有机溶剂可一次性引入,或者各成分也可以逐步方式添加以调 节所述溶液的浓度等。
[0063] 在所述再生纤维素纤维的制造方法中,在其中采用程序(2)的情形中,当 制造了具有纤维素II型晶体结构的基体相且保持溶液的温度在与第二溶液 制造步骤中那样相同的溶解温度时,可防止产生具有纤维素II型晶体结构的 基体相且可促进具有纤维素I型晶体结构的针状相的产生。因此,在所述再 生纤维素纤维的制造方法中,其中各自具有纤维素I型晶体结构的针状相分 散在具有纤维素II型晶体结构的基体相中的溶液能优选地不仅通过程序(1) 制备,而且通过程序(2)制备,所述程序(1)牵涉单独地提供具有纤维素II型 晶体结构的基体相的溶液和各自具有纤维素I型晶体结构的针状相的溶液、 然后将它们混合,所述程序(2)牵涉以单线制备其中分散有具有纤维素II型 晶体结构的基体相和各自具有纤维素I型晶体结构的针状相的溶液。在它们 之中,根据所述再生纤维素纤维的制造方法,程序(1)因优选抑制溶液粘度的 提高而是优选使用的。
[0064] 纺丝步骤
[0065] 纺丝步骤使用例如图2中的纺丝装置11进行。纺丝装置11包括纺丝喷 嘴12,凝固浴13,以及多个导向辊14、15、16和17。凝固浴13填充有极 性液体例如乙醇和水。而且,在纺丝装置11中,从纺丝喷嘴12的前端(下端) 到凝固浴13中的液体形成气隙d。
[0066] 纺丝步骤,例如,通过如下而进行:将制备步骤中制备的溶液从纺丝喷 嘴12通过气隙d挤出到凝固浴13中,和使再生纤维素纤维在该凝固浴13 中凝固,然后将所述再生纤维素纤维通过所述多个导向辊14、15、16和17 拉出。
[0067] 而且,纺丝步骤可包括如下步骤:将制备步骤中制备的溶液挤出到凝固 浴13中和使再生纤维素纤维凝固,然后拉伸所述再生纤维素纤维。这样的 拉伸程序包括,例如,将通过在凝固浴13中凝固而获得的纤维的卷绕速度 提高到大于纺丝喷嘴12的排放速度。
[0068] 纺丝步骤中拉伸比的下限优选为2,更优选为6.5,且还更优选为9.8。 通过将纺丝步骤中的拉伸比设定为不小于所述下限,针状相更准确地沿着轴 方向取向,且再生纤维素纤维的弹性模量能进一步得以改善。应指出纺丝步 骤中的拉伸比的上限没有特别限制且可为例如30。
[0069] 再生纤维素纤维的品质
[0070] 再生纤维素纤维的抗张弹性模量的下限优选为20GPa,更优选为25 GPa,还更优选为30GPa,且特别优选为40GPa。当再生纤维素纤维的抗张 弹性模量小于所述下限时,可未在作为增强材料例如平板的用途中实现充分 的增强效果。而且,再生纤维素纤维的抗张弹性模量的上限没有特别限制且 可为例如200GPa。还应指出“抗张弹性模量”是指根据JIS-R-7606(2000)确 定的值。
[0071] 优点
[0072] 由于所述再生纤维素纤维包括基体相1和包含在所述基体相1中的针状 相2,且基体相1和各针状相2两者均由纤维素形成,它们之间的亲和性高。 因此,根据所述再生纤维素纤维,针状相2在基体相1中的均匀分散性得以 改善。而且,根据所述再生纤维素纤维,由于针状相2具有纤维素I型晶体 结构,针状相2的直线性高。出于该原因,通过基本上均匀地分散在基体相 1中的针状相2沿着轴方向取向而能容易地和可靠地提升所述再生纤维素纤 维的弹性模量。并且,根据所述再生纤维素纤维,由于基体相1和针状相2 两者均由纤维素形成,能降低环境负担。
[0073] 由于所述再生纤维素纤维的制造方法包括制备其中分散有具有纤维素II 型晶体结构的基体相和各自具有纤维素I型晶体结构的针状相的溶液的步 骤、以及将该溶液通过纺丝喷嘴挤出和使所述再生纤维素纤维凝固的步骤, 在所制造的再生纤维素纤维中,所述针状相容易地和准确地沿着轴方向准确 取向是可能的。换言之,由于所述再生纤维素纤维的制造方法通过将制备步 骤中制备的溶液经由纺丝喷嘴挤出和使所述再生纤维素纤维凝固而制造再 生纤维素纤维,所述针状相通过在纺丝期间将纤维沿着轴方向拉伸而能易于 沿着轴方向取向。因此,所述再生纤维素纤维的制造方法不仅发挥出基体相 和针状相的亲和性高、针状相易于均匀地分散在基体相中、以及针状相的直 线性高的效果,而且还发挥出能优选地提升再生纤维素纤维的弹性模量的效 果。并且,根据所述再生纤维素纤维的制造方法,由于基体相和针状相两者 均由纤维素形成,能降低环境负担。除此之外,根据所述再生纤维素纤维的 制造方法,由于制备步骤中使用的离子液体的回收和循环容易,该方法还实 现优越的资源节约。
[0074] 第二实施方式
[0075] 复合材料
[0076] 根据本发明第二实施方式的复合材料包括基础材料、至少在该基础材料 的一个面上提供的多个根据本发明第一实施方式的再生纤维素纤维、和将所 述再生纤维素纤维固定到所述基础材料的粘合剂。复合材料的形状没有特别 限制,且其实例包括平板状、圆柱状、圆锥状、等等。
[0077] 在复合材料为平板状的情形中,例如,在与该复合材料的厚度方向垂直 的前面或背面上提供再生纤维素纤维。所述前面和背面彼此平行设置而形成 平板状基础材料上的最大区域。在复合材料为平板状的情形中,为了提升该 复合材料的强度,优选在具有最大面积且容易弯曲的前面或背面上提供再生 纤维素纤维。可在前面和背面两者上或者在前面或背面一者上提供再生纤维 素纤维。由于所述再生纤维素纤维具有木质颜色,当需要利用作为设计材料 的效果时,优选在观察者能看到的侧上提供再生纤维素纤维。
[0078] 另一方面,在复合材料具有弯曲表面的情形中,例如,在与弯曲轴方向 基本上平行的方向上提供再生纤维素纤维。而且,在复合材料为声反射板的 情形中,例如,在所需面的所需部分中提供再生纤维素纤维以改变振动的固 有频率(specific frequency)。更具体地,在基础材料的容易弯曲的面上的任何 位置处提供再生纤维素纤维。用这样的构造,可强调或抑制特定的振动模式。 以此方式,再生纤维素纤维不必提供在复合材料的整个面上,且因此如上所 述,可根据形状、用途等仅提供在所需面的所需部分处。
[0079] 所述粘合剂由合成树脂例如热塑性树脂和紫外线固化性树脂示例。
[0080] 热塑性树脂的实例包括乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚烯、聚酰胺、合成 橡胶、等等。
[0081] 紫外线固化性树脂的实例包括紫外线固化性基甲酸酯丙烯酸酯、紫外 线固化性聚酯丙烯酸酯、紫外线固化性环丙烯酸酯、紫外线固化性多元醇 丙烯酸酯、紫外线固化性环氧树脂、等等。
[0082] 所述复合材料可,例如,通过如下而形成:将再生纤维素纤维和粘合剂 施加在基础材料的表面上并使它们干燥。
[0083] 优点
[0084] 所述复合材料的强度能得以改善,因为在该复合材料的表面上提供所述 再生纤维素纤维。而且,例如,所述再生纤维素纤维能准确地调节声反射板 的振动的固有频率,因为其提供在该声反射板的表面上。
[0085] 由于在表面上提供具有优越的弹性模量的再生纤维素纤维,所述复合材 料能容易地和可靠改善其强度。而且,在复合材料为声反射板的情形中,可 不仅改善其强度,而且还准确地调节振动的固有频率。
[0086] 第三实施方式
[0087] 合成树脂板
[0088] 根据本发明第三实施方式的合成树脂板包括由合成树脂制成的片材主 体和包含在该片材主体中的多个根据本发明第一实施方式的再生纤维素纤 维。
[0089] 所述合成树脂由热塑性树脂示例。而且,所述热塑性树脂的实例包括聚 乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙酸乙烯 酯、ABS树脂、聚丙烯酰基、氟碳树脂、聚酰胺、聚氨酯、聚缩、聚碳酸 酯、等等。
[0090] 所述合成树脂板的制造方法包括,例如,制备包含所述合成树脂和所述 再生纤维素纤维的合成树脂板形成材料的步骤,以及使用所述合成树脂板形 成材料通过溶剂流延程序、熔体挤出程序等形成合成树脂板的步骤。
[0091] 优点
[0092] 由于所述合成树脂板包含所述再生纤维素纤维,其具有优越的强度。
[0093] 实施例
[0094] 下面将通过实施例进一步详细地描述本发明,但本发明不限于以下实施 例。
[0095] 实施例1
[0096] 使用图2的纺丝装置11对包括具有纤维素II型晶体结构的基体相和各自 具有纤维素I型晶体结构的针状相的混合溶液进行纺丝以制造实施例1的再 生纤维素纤维。应指出当使用纺丝装置11纺丝时拉伸比被设定为1(即,未 拉伸)。另外,实施例1中再生纤维素纤维中针状相的含量为5质量%。
[0097] 实施例2
[0098] 以与实施例1类似的方式制造实施例2的再生纤维素纤维,除了再生纤 维素纤维中针状相的含量为20质量%以外。
[0099] 对比例1
[0100] 以与实施例1类似的方式制造对比例1的再生纤维素纤维,除了不包含 针状相(针状相的含量被设定为0质量%)以外。
[0101] 抗张弹性模量的评价
[0102] 在以上描述的实施例和对比例中,根据JIS-R-7606(2000)测定抗张弹性模 量(GPa)。结果在表1和图3中显示。
[0103] 表1
[0104]  实施例1 实施例2 对比例1
针状相的含量(质量%) 5 20 0
抗张弹性模量(GPa) 26.1 20 12.6
[0105] 如表1和图3中显示的,发现实施例1的再生纤维素纤维具有26.1GPa 优越的抗张弹性模量。而且,发现实施例2的再生纤维素纤维也具有20GPa 优异的抗张弹性模量。另一方面,还发现对比例1的再生纤维素纤维的抗张 弹性模量具有12.6GPa,且因此抗张弹性模量与具有基体相和针状相的再生 纤维素纤维的相比恶化。
[0106] 实施例3
[0107] 在使用图2的纺丝装置11对与实施例1类似的混合溶液进行纺丝时, 将凝固浴13中凝固的纤维的卷绕速度设定为大于纺丝喷嘴12的排放速度。 结果,制造了具有6.5的拉伸比的再生纤维素纤维。
[0108] 实施例4和5
[0109] 以与实施例3类似的方式制造实施例4和5的再生纤维素纤维,除了拉 伸比为如表2中显示的。
[0110] 抗张弹性模量的评价
[0111] 实施例中的抗张弹性模量的结果显示在表2和图4中,其根据JIS-R-7606 (2000)测定。
[0112] 表2
[0113]  实施例3 实施例4 实施例5
拉伸比 6.5 9.8 <1
抗张弹性模量(GPa) 31.8 42.6 26.0
[0114] 如表2和图4中显示的,发现实施例3的再生纤维素纤维具有31.8GPa 的抗张弹性模量,且抗张弹性模量由于拉伸而得以改善。而且,鉴于实施例 4和5,发现抗张弹性模量随着拉伸比越大而得以改善且当拉伸比被设定为 小于1时抗张弹性模量降低。
[0116] 如前文中说明的,根据本发明实施方式的再生纤维素纤维,本发明的再 生纤维素纤维的弹性模量能容易地和可靠地提升,且能降低环境负担。因此, 所述再生纤维素纤维优选用作,例如,用于基础材料和合成树脂片材的增强 材料。根据本发明实施方式的复合材料具有有效改善的强度且优选用作具有 调节的振动固有频率的声反射板等。而且,根据本发明实施方式的再生纤维 素纤维的制造方法能容易地和可靠地制造根据本发明实施方式的再生纤维 素纤维。
[0117] 参考数字的说明
[0118] 1 基体相
[0119] 2 针状相
[0120] 11 纺丝装置
[0121] 12 纺丝喷嘴
[0122] 13 凝固浴
[0123] 14,15,16,17 导向辊
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