低熔点复合纤维
阅读：412发布：2022-10-04
专利汇可以提供低熔点复合纤维专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 提供一种低熔点复合 纤维 ，其是将作为芯成分的一般聚酯与作为皮成分的低熔点 粘合剂 用共聚聚酯 树脂 复合纺丝而制造，所述低熔点粘合剂用共聚聚酯树脂通过使由对苯二 甲酸 和间苯二甲酸或它们的酯形成性衍 生物 组成的酸成分、与由2-甲基-1,3-丙二醇、二甘醇和乙二醇组成的二醇成分共聚而制造。，下面是低熔点复合纤维专利的具体信息内容。
1.一种低熔点复合纤维，其是将作为芯成分的一般聚酯与作为皮成分的低熔点粘合剂用共聚聚酯树脂复合纺丝而制造的，所述低熔点粘合剂用共聚聚酯树脂是通过使由对苯二甲酸和间苯二甲酸或由它们的酯形成性衍生物组成的酸成分、与由2-甲基-1,3-丙二醇、二甘醇和乙二醇组成的二醇成分共聚而制造的。
2.根据权利要求1所述的低熔点复合纤维，其中，以所述共聚聚酯中的酯的摩尔为基准，所述二醇成分含有2-甲基-1,3-丙二醇1-50摩尔％、二甘醇1-20摩尔％，以及间苯二甲酸1-40摩尔％。
3.一种低熔点复合纤维，其是将作为芯成分的一般聚酯与作为皮成分的粘合剂用共聚聚酯树脂复合纺丝而制造的，所述粘合剂用共聚聚酯树脂是通过使由对苯二甲酸或其酯形成性衍生物组成的酸成分、与由2-甲基-1,3-丙二醇和乙二醇组成的二醇成分共聚而制造的。
4.根据权利要求3所述的低熔点复合纤维，其中，以共聚聚酯的摩尔为基准，所述2-甲基-1,3-丙二醇在20-50摩尔％范围添加。
5.根据权利要求3或4所述的低熔点复合纤维，其中，为了增强所述共聚聚酯树脂的分子间结合，进一步添加相对于所述共聚聚酯50-10,000ppm范围的多官能成分。
6.根据权利要求5所述的低熔点复合纤维，其中，所述多官能成分选自由聚羧酸、多元醇、聚氧羧酸、偏苯三酸、均苯三酸、3,3,4,4-二苯甲酮四羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸及它们的衍生物、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨醇组成的组。
7.一种低熔点复合纤维，其是将作为芯成分的一般聚酯与作为皮成分的粘合剂用共聚聚酯树脂复合纺丝而制造的，所述粘合剂用共聚聚酯树脂是通过使由对苯二甲酸或由其酯形成性衍生物组成的酸成分、与由2-甲基-1,3-丙二醇、二甘醇和乙二醇组成的二醇成分共聚而制造的。
8.根据权利要求7所述的低熔点复合纤维，其中，所述2-甲基-1,3-丙二醇以共聚聚酯的摩尔为基准在10-50摩尔％范围添加。
9.根据权利要求7所述的低熔点复合纤维，其中，在所述缩聚反应时进一步包含以磷(P)含量基准计为1-1,000ppm的下述化学式的Ph-P复合系热稳定剂：
10.根据权利要求7所述的低熔点复合纤维，其中，为了增强所述共聚聚酯树脂的分子间结合，添加相对于所述共聚聚酯10-10,000ppm范围的多官能成分。
11.根据权利要求10所述的低熔点复合纤维，其中，所述多官能成分选自由聚羧酸、多元醇、聚氧羧酸、偏苯三酸、均苯三酸、3,3,4,4-二苯甲酮四羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸及它们的衍生物、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨醇组成的组。
低熔点复合纤维
技术领域
背景技术
[0002] 一般而言，服装用衬布(padding)产品是将短纤维梳理并沿着机械方向和反机械方向将几层梳理网(carding web)产品层叠后，利用粘合物质(粘合剂)以在纤维之间具有纤维间粘合性的非织造布的形式制造。这样的非织造布主要由两种方法制造。一种方法是，为了赋予粘合性，将短纤维梳理后，将聚乙烯醇或丙烯酸系等树脂溶解于溶剂并涂布粘合于非织造布表面的方法；另一种方法是，梳理时，在基质纤维中混合一定比率的熔点低的以同系或皮芯(Sheath-Core)型复合纺丝而制造的粘合剂纤维后，通过热处理将构成纤维粘合的方法。
[0003] 但是，将聚乙烯醇或丙烯酸系树脂溶解于溶剂并喷射的前一种方法具有如下缺点：不仅粘合剂无法深入渗透至网(web)的内部，而且由于使用溶剂所致的环境污染和与成为基质的聚酯的低相容性等问题，局限于仅使用简单地粘合于非织造布的表面的服装用衬布，此外由于粘合性低且手感粗糙而存在无法用于要求高强度的产品。此外，该过程中使用的有机溶剂的大部分是挥发性强且对人体有害的物质，在被用作模具用非织造布的情况下，存在溶剂和树脂污染模具的缺点。
[0004] 另一方面，不使用溶剂的后一种方法具有通过加热瞬间完成粘合的很大优势，在纤维粘合领域中大大给予粘合工艺的合理化、劳动力的节省、高速化，因此目前得到广泛应用。但是，就该后一种方法而言，虽然纤维彼此间的相容性良好，但由于聚酯的熔点高，因此需要使不同(异种)成分与聚酯共聚来降低熔点。即，将现有的成为基质的聚酯和熔点低的同系或不同(异种)聚合物以皮芯型复合纺丝而混合后进行热处理来熔融粘合。
[0005] 例如，美国专利第3,989,788号公开了为了制造牢固的非织造布网(web)和片材(sheet)而利用共聚聚酯粘合剂纤维的方法。该美国专利中，通过将聚乙烯对苯二甲酸酯中既定的对苯二甲酸重复单元变更为间苯二甲酸单元，从而赋予作为共聚粘合剂的特性。此外公开了使用如下成分的方法：除了对苯二甲酸以外，还使用间苯二甲酸、邻苯二甲酸等芳香族二羧酸或者脂肪族二羧酸己二酸、癸二酸作为二羧酸，并使用乙二醇、己二醇等作为二醇成分。
[0006] 此外，美国专利第4,129,675号中公开了利用对苯二甲酸和间苯二甲酸进行共聚而成的低熔点共聚聚酯。但是，该专利的共聚聚酯在190℃以上的高温下可能发生热熔而存在在工艺中消耗大量能量的缺点。
[0007] 上述美国专利的特征在于将对苯二甲酸和间苯二甲酸进行共聚，但对于使用间苯二甲酸的粘合剂用聚酯树脂，在合成时会形成如下述化学式那样的聚合度为2或3的环状化合物。
[0008]
[0009] 间苯二甲酸不仅价格昂贵，而且由间苯二甲酸形成的上述化学式的环状化合物的熔点达到325℃，因此在纺丝时起到作为杂质的作用。这样的杂质的产生会使发挥过滤器的作用的容器(pack)的更换周期变短而存在需要频繁更换容器的问题。
[0010] 另一方面，美国专利第4,065,439号中公开了使用对苯二甲酸/间苯二甲酸/己二酸(或癸二酸)和乙二醇/新戊二醇进行共聚而成的低熔点共聚聚酯。对于根据该美国专利的共聚聚酯，由于玻璃化转变温度为45～60℃，在用容器搬运产品的情况下处于高温的情况常见，因此存在包含上述共聚聚酯成分的物品发生热熔的担忧。此外，在使用上述聚酯成分作为粘合用成分的情况下，也会因同样的问题而存在强度弱的问题。
[0011] 如上所述，根据现有技术的共聚聚酯的原料成分在共聚后聚酯的分子链内作为缺陷起作用，或者作为非线型的分子链结构起作用，从而存在导致结晶性和强度降低的缺点。进而，在制造粘合剂纤维时使用这样的共聚聚酯的情况下，结晶性降低，且在被制成非织造布后，在软化点以上的温度会失去作为粘合剂的作用，因此在软化点以上的温度，非织造布的扯裂特性显著降低，从而存在不适合于服装用、汽车内饰用产品或模具用非织造布的用途的问题。
[0012] 本发明中，为了解决如上所述的现有技术的问题，开发了如下本发明的低熔点粘合剂用共聚聚酯树脂：在低熔点粘合剂用共聚聚酯树脂中，作为杂质起作用的环状化合物的含量少、在180℃以下的低温下也具有优异的粘合力，并且利用该树脂开发了在低温下热熔性优异的聚酯系粘合剂复合纤维。
发明内容
[0013] 技术课题
[0014] 本发明的目的在于，提供一种新型低熔点复合纤维，在该低熔点复合纤维中，作为杂质起作用的环状化合物的含量少且在180℃以下的较低温度下具有优异的粘合力。
[0015] 本发明的另一目的在于，提供一种新型低熔点复合纤维，在该低熔点复合纤维中，在树脂中作为杂质起作用的环状化合物的含量少，因此能够延长容器(pack)更换周期。
[0016] 本发明的又另一目的在于，提供一种在低温下热熔接优异的复合纤维。
[0017] 本发明的又另一目的在于，提供一种复合纤维，其通过使用使玻璃化转变温度达到60℃以上的共聚成分，从而能够在拉伸过程中改善因粘合剂纤维的玻璃化转变温度低所引起的相邻纤维之间密合的问题。
[0018] 本发明的又另一目的在于，提供一种低熔点复合纤维，其即使在通常的高温环境下也几乎没有粘合强度的降低。
[0019] 本发明的又另一目的在于，针对现有的在将聚酯聚合时利用邻苯二甲酸酐作为共聚成分进行聚合的情况下存在因热分解和副反应而导致着色物质蓄积使颜色变差的问题，提供一种新型低熔点复合纤维，其通过使用线性脂肪族化合物2-甲基-1,3-丙二醇，使副反应所引起的颜色变差的问题少，由此呈现低的作为表示黄变度的数值的Color-b值。
[0020] 本发明的上述以及其他目的均可以通过下文中详细说明的本发明来实现。
[0021] 解决课题手段
[0022] 本发明提供一种低熔点复合纤维，其是将作为芯成分的一般聚酯与作为皮成分的低熔点粘合剂用共聚聚酯树脂复合纺丝而制造的，所述低熔点粘合剂用共聚聚酯树脂是通过使由对苯二甲酸和间苯二甲酸或它们的酯形成性衍生物组成的酸成分、与由2-甲基-1,3-丙二醇、二甘醇和乙二醇组成的二醇成分共聚而制造的。
[0023] 此外，本发明提供一种低熔点复合纤维，其中，以上述共聚聚酯中的酯的摩尔为基准，上述二醇成分含有2-甲基-1,3-丙二醇1-50摩尔％、二甘醇1-20摩尔％，以及间苯二甲酸1-40摩尔％。
[0024] 此外，本发明提供一种低熔点复合纤维，其是将作为芯成分的一般聚酯与作为皮成分的粘合剂用共聚聚酯树脂复合纺丝而制造的，所述粘合剂用共聚聚酯树脂是通过使由对苯二甲酸或其酯形成性衍生物组成的酸成分、与由2-甲基-1,3-丙二醇和乙二醇组成的二醇成分共聚而制造的。
[0025] 此外，本发明提供一种低熔点复合纤维，其中，以共聚聚酯的摩尔为基准，上述2-甲基-1,3-丙二醇在20-50摩尔％范围添加。
[0026] 此外，本发明提供一种低熔点复合纤维，其中，为了增强上述共聚聚酯树脂的分子间结合，进一步添加相对于上述共聚聚酯50-10,000ppm范围的多官能成分。
[0027] 此外，本发明提供一种低熔点复合纤维，其中，上述多官能成分选自由聚羧酸、多元醇、聚氧羧酸、偏苯三酸、均苯三酸、3,3,4,4-二苯甲酮四羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸及它们的衍生物、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨醇组成的组。
[0028] 此外，本发明提供一种低熔点复合纤维，其是将作为芯成分的一般聚酯与作为皮成分的粘合剂用共聚聚酯树脂复合纺丝而制造的，所述粘合剂用共聚聚酯树脂是通过使由对苯二甲酸或由其酯形成性衍生物组成的酸成分、与由2-甲基-1,3-丙二醇、二甘醇和乙二醇组成的二醇成分共聚而制造的。
[0029] 此外，本发明提供一种低熔点复合纤维，其中，上述2-甲基-1,3-丙二醇以共聚聚酯的摩尔为基准在10-50摩尔％范围添加。
[0030] 此外，本发明提供一种低熔点复合纤维，其中，上述缩聚反应时进一步包含以磷(P)含量基准计为1-1,000ppm的下述化学式的Ph-P复合系热稳定剂：
[0031]
[0032] 此外，本发明提供一种低熔点复合纤维，其中，为了增强上述树脂的分子间结合，添加相对于上述共聚聚酯在10-10,000ppm范围的多官能成分。
[0033] 此外，本发明提供一种低熔点复合纤维，其中，上述多官能成分选自由聚羧酸、多元醇、聚氧羧酸、偏苯三酸、均苯三酸、3,3,4,4-二苯甲酮四羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸及它们的衍生物、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨醇组成的组。
[0034] 发明效果
[0035] 本发明具有提供如下聚酯系粘合剂复合纤维的发明效果：作为杂质起作用的环状化合物的含量少、在180℃以下的较低的温度下也具有优异的粘合力，由于在树脂中作为杂质起作用的环状化合物的含量少，因此能够延长容器(pack)更换周期，且在低温下热熔优异。
[0036] 最佳实施方式
[0037] 本发明涉及一种低熔点复合纤维，尤其涉及热粘合性优异且在树脂中环状化合物的含量少的低熔点粘合剂用共聚聚酯。本发明还包括由本发明的粘合剂用共聚聚酯制造的聚酯粘合剂用复合纤维。
[0038] 本发明中提供在制造汽车内饰用产品或模具(molding)用非织造布时起到将纤维热粘合的作用、即起到粘合剂的作用的低熔点粘合用粘合剂复合纤维。该复合纤维的玻璃化转变温度(Tg)为60℃以上，在高温(100℃-130℃)下也维持粘合强度。
[0039] 根据现有技术的一般皮芯型粘合剂复合纤维通过使刚性链或有弯折的分子链共聚而使结晶性下降来降低熔点。这样的情况下，由于结晶性降低或消失，因此不仅纤维的强度下降，而且因无法形成结晶而不存在熔点，只剩下软化温度。但是，软化温度不像熔点那样温度范围窄，通常处于20-60℃以上的宽的温度范围，因此存在如下缺点：为了使共聚物热粘合，需要在与软化温度的最终温度相比至少高10-20℃的温度下进行加工。
[0040] 本发明中，使2-甲基-1,3-丙二醇共聚而使玻璃化转变温度达到60℃以上，从而能够在制造过程中提高生产率且在搬运产品时防止发生熔融。此外，热特性与间苯二甲酸很相似，且在低温下的热粘合力优异，因而代替价格较高的间苯二甲酸来使用时能够降低生产成本，并且不会生成作为杂质起作用的环状化合物而能够延长容器更换周期。
[0041] 根据本发明的低熔点粘合剂用共聚聚酯树脂的特征在于，是使由对苯二甲酸和间苯二甲酸或它们的酯形成性衍生物组成的酸成分、与由2-甲基-1,3-丙二醇、二甘醇和乙二醇组成的二醇成分共聚而制造的。优选地，以上述共聚聚酯中的酯的摩尔为基准，上述二醇成分含有2-甲基-1,3-丙二醇1-50摩尔％、二甘醇1-20摩尔％，以及间苯二甲酸1-40摩尔％。
[0042] 本发明中使用的2-甲基-1,3-丙二醇在第二位碳上结合有甲基而使聚合物主链的旋转容易，并且起到聚合物末端部分的作用，从而扩大主链之间的自由空间，使分子链整体的流动性增加。由此，使聚合物形成为无定形，具有与间苯二甲酸相同的热特性。由于存在于聚合物主链的柔性分子链而使弹性提高，粘合非织造布时，发挥改善扯裂特性的作用。此时，上述2-甲基-1,3-丙二醇的含量以上述共聚聚酯中的酯的摩尔为基准优选为1-50摩尔％，如果上述含量小于1摩尔％，则无法获得熔点降低且抑制环状化合物的形成的聚酯树脂，在50摩尔％以上时，结晶性已充分降低而不具有其以上的效果，反而，在过量添加时，作为二醇成分中的主成分起到作用，因此可能会带来增加结晶性的相反效果。
[0043] 上述二甘醇的含量以酯的摩尔为基准优选为1-20摩尔％，如果上述含量小于1摩尔％，则无法获得熔点降低且抑制环状化合物的形成的聚酯树脂，在20摩尔％以上时，会降低玻璃化转变温度，因此在纺丝时可能会造成纤维的经时变化问题。
[0044] 上述间苯二甲酸的含量以酯的摩尔为基准优选为1-40摩尔％，如果上述含量小于1摩尔％，则无法获得熔点降低且玻璃化转变温度为60℃以上的目标聚合物，在40摩尔％以上时，不仅会带来增加结晶性的相反效果，而且过度生成作为杂质起作用的环状化合物而纺丝性下降且缩短容器更换周期。
[0045] 根据本发明的聚酯系粘合剂复合纤维的特征在于，是将作为芯成分的一般聚酯、与作为皮成分的上述粘合剂用共聚聚酯树脂复合纺丝而制造的。
[0046] 在使用上述酸成分和二醇成分共聚而成的共聚聚酯作为皮芯型粘合剂纤维的皮成分的情况下，不仅能够在与现有粘合剂纤维中适用的温度相似的范围的低温下进行热粘合，而且由于玻璃化转变温度为60℃以上，如汽车内饰用产品那样在高温的气氛下需要耐久性和形态稳定性的情况下，也能够维持强度，且对于模具用非织造布而言，能够防止在高温气氛下下垂现象。
[0047] 如上所述，根据本发明的聚酯系粘合剂纤维通过使用来自间苯二甲酸的环状化合物的含量少且使玻璃化转变温度达到60℃以上的共聚成分，从而具有如下优点：在粘合剂纤维的纺丝后拉伸过程中，延迟起因于低玻璃化转变温度的纤维的经时变化速度，能够防止因在该过程中产生相邻纤维间密合所导致的生产率降低，低温下的热粘合力优异且在高温下几乎没有非织造布的强度降低。
[0048] 根据本发明的另一实施例的低熔点粘合剂用共聚聚酯树脂可以使由对苯二甲酸或其酯形成性衍生物组成的酸成分、与由2-甲基-1,3-丙二醇和乙二醇组成的二醇成分共聚而制造。
[0049] 其中，2-甲基-1,3-丙二醇的第二位碳上的甲基使聚合物主链的旋转容易，并且起到聚合物末端部分的作用，从而扩大主链之间的自由空间。这显示与间苯二甲酸的间结构的效果相同的效果，所述间苯二甲酸的间结构的效果为：在聚合物主链上形成弯折结构，阻碍形成结晶性高分子，且使其具有无定形分子结构。由此，在降低高分子的熔融温度且破坏结晶性的方面发挥非常有效的作用。另一方面，相对于添加量，熔融温度降低越多，玻璃化转变温度降低越少，则可以认为是有效的共聚成分，在2-甲基-1,3-丙二醇的情况下，虽然降低熔融温度的效果大，但不会使玻璃化转变温度降低太大，因此即使在添加高含量而形成无定形聚合物的状态下也显示65℃以上的玻璃化转变温度。由此，即使在低加工温度下也能够实现纤维间热粘合，而且在制造非织造布后，在100-130℃的高温下也形态稳定性优异。此外，由于热特性与间苯二甲酸非常相似，代替价格相对高的间苯二甲酸来使用时，能够降低生产成本。
[0050] 作为本发明的另一例，共聚聚酯系粘合剂纤维可以为作为芯成分的一般聚酯和作为皮成分的共聚聚酯复合而成的粘合剂复合纤维，上述共聚聚酯为使由对苯二甲酸或其酯形成性衍生物组成的酸成分、与由2-甲基-1,3-丙二醇和乙二醇组成的二醇成分共聚而成的共聚聚酯，以上述共聚聚酯中的酯的摩尔为基准，上述2-甲基-1,3-丙二醇优选为20-50摩尔％，如果上述含量小于20摩尔％，则熔点不会充分降低而无法获得目标聚酯树脂，在50摩尔％以上时，结晶性已充分降低而得不到其以上的效果，反而，在过量添加时，作为二醇成分中的主成分起到作用，因此可能会带来增加结晶性的相反效果。
[0051] 另一方面，作为本发明的另一例，制造共聚聚酯时使用的多官能成分选自由聚羧酸、多元醇和聚氧羧酸组成的组，特别是，优选选自由偏苯三酸、均苯三酸、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸及它们的酸酯、酸酐等衍生物、甘油、季戊四醇和山梨醇组成的组。此时，为了在根据本发明的粘合剂的缩聚时，降低反应温度，缩短反应时间，改善颜色不良，且在以纤维状纺丝和拉伸时提高操作性，从而相对于各共聚聚酯成分，添加5010,000ppm、更优选为501,000ppm的多官能成分。此时，如果上述多官能成分的添加量小于10ppm，则无法实现目标交联剂的作用，如果上述添加量超过10,000ppm，则由于急剧的交联现象而在聚合、纺丝和拉伸时会引起问题。
[0052] 在使用包含上述的二醇成分和多官能成分的共聚聚酯作为皮芯(sheath-core)型粘合剂纤维的皮成分的情况下，不仅能够在与现有粘合剂纤维中适用的温度相似的范围的低温下进行热粘合，而且由于玻璃化转变温度为60℃以上，如汽车内饰用顶棚产品那样在野外长时间暴露于太阳下的高温气氛下需要耐久性和形态稳定性的情况下，也能够维持强度，且对于模具用非织造布而言，能够在高温气氛下防止下垂现象。
[0053] 根据本发明又另一实施例的复合纤维可以使用如下树脂作为形成皮部的材料，所述树脂通过使由对苯二甲酸或其酯形成性衍生物组成的酸成分、与由2-甲基-1,3-丙二醇、二甘醇和乙二醇组成的二醇成分共聚而制造。
[0054] 在利用上述2-甲基-1,3丙二醇制造树脂的情况下，不涉及作为副反应产物的环状化合物的生成，因此与使用间苯二甲酸的情况相比，能够在纺丝工艺时延长容器更换周期而能够实现生产率的提高。
[0055] 此外，2-甲基-1,3-丙二醇的第二位碳上的甲基使聚合物主链的旋转容易，并且起到聚合物末端部分的作用，从而扩大主链之间的自由空间。由此，即使在低加工温度下也能够实现纤维间热粘合，而且在制造非织造布后，100-130℃的高温下也形态稳定性优异。然而，虽然降低熔融温度的效果大但玻璃化转变温度下降不大，因此在单独使用时即使在形成无定形高分子的状态下也显示出65℃以上的高玻璃化转变温度。虽然玻璃化转变温度高，耐久性良好，但手感粗硬，因此不适合于需要柔软手感的非织造布或衬布用途。另一方面，如果使用二甘醇进行共聚，则玻璃化转变温度下降现象显著，可以通过调节二甘醇的添加量来制造具有期望的玻璃化转变温度的树脂。由此，如果使用本发明的粘合剂纤维，则能够制造低温下的热粘合优异且粘合后手感柔软的非织造布。此外，由于热特性与间苯二甲酸非常相似，因此通过代替价格相对高的间苯二甲酸来使用时，能够降低生产成本。
[0056] 上述复合纤维是作为芯成分的一般聚酯和作为皮成分的共聚聚酯复合而成的粘合剂纤维，上述共聚聚酯是通过使由对苯二甲酸或其酯形成性衍生物组成的酸成分、与由2-甲基-1,3-丙二醇、二甘醇、乙二醇组成的二醇成分共聚而成的共聚聚酯，以上述共聚聚酯中的酯的摩尔为基准，上述2-甲基-1,3-丙二醇优选为10-50摩尔％，如果上述含量小于
10摩尔％，则熔点不会充分降低而无法获得目标聚酯树脂，在50摩尔％以上时，结晶性已充分降低而得不到其以上的效果，反而，在过量添加时，作为二醇成分中的主成分起到作用，因此可能会带来增加结晶性的相反效果。上述二甘醇的含量以酯的摩尔为基准优选为1-25摩尔％，如果上述含量小于1摩尔％，则无法获得熔点降低且抑制环状化合物的形成的聚酯树脂，在25摩尔％以上时，将玻璃化转变温度降低至55℃以下，因此在纺丝时可能会造成纤维的经时变化问题。
10摩尔％，则熔点不会充分降低而无法获得目标聚酯树脂，在50摩尔％以上时，结晶性已充分降低而得不到其以上的效果，反而，在过量添加时，作为二醇成分中的主成分起到作用，因此可能会带来增加结晶性的相反效果。上述二甘醇的含量以酯的摩尔为基准优选为1-25摩尔％，如果上述含量小于1摩尔％，则无法获得熔点降低且抑制环状化合物的形成的聚酯树脂，在25摩尔％以上时，将玻璃化转变温度降低至55℃以下，因此在纺丝时可能会造成纤维的经时变化问题。
[0057] 本发明中，为了增加热稳定性，可以使用下述化学式的Ph-P复合系热稳定剂，其添加量相对于共聚聚酯优选为1-1,000ppm。
[0058]
[0059] 如果上述热稳定剂的添加量小于1ppm，则不足以改善目标热稳定性，如果添加1,000ppm以上，则会产生反应性下降的问题。
[0060] 另一方面，制造本发明的共聚聚酯时使用的多官能成分选自由聚羧酸、多元醇和聚氧羧酸组成的组，特别是，优选选自由偏苯三酸、均苯三酸、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸及它们的酸酯、酸酐等衍生物、甘油、季戊四醇和山梨醇组成的组。此时，为了降低在根据本发明的粘合剂的缩聚时由放热反应引起的树脂的温度过度上升，缩短反应时间，改善颜色不良，且在以纤维状纺丝和拉伸时提高操作性，相对于各共聚聚酯成分，优选包含10-10,000ppm的多官能成分，但为了符合于粘合用途，熔融粘度不过高是有利的，因此更优选添加50-3,000ppm的多官能成分。此时，如果上述多官能成分的添加量小于
10ppm，则无法实现目标交联剂的作用，如果上述添加量超过10,000ppm，则由于急剧的交联现象而在聚合、纺丝和拉伸时会引起问题。
10ppm，则无法实现目标交联剂的作用，如果上述添加量超过10,000ppm，则由于急剧的交联现象而在聚合、纺丝和拉伸时会引起问题。
[0061] 以下，介由实施例更具体地说明本发明，但本发明的范畴不限于此。
具体实施方式
[0062] 实施例1～3：低熔点粘合剂用共聚聚酯树脂的制造
[0063] 向酯反应槽中添加对苯二甲酸和乙二醇后，在258℃的温度下利用常规方法进行反应，制造反应率为96％的低聚物。向由此得到的低聚物中，与常规酯交换反应催化剂一同添加以聚乙烯对苯二甲酸酯的摩尔为基准不同含量的2-甲基-1,3-丙二醇，在250℃下进行酯交换反应。向这样得到的酯化低聚物中添加常规缩聚反应催化剂后，一边缓慢减压至最终压力为0.1mmHg一边升温至280℃来实施缩聚反应。对于这样制造的聚酯树脂的性能如上所述那样进行评价，并将其效果示于表1。
[0064] 实施例4～6：聚酯-粘合剂复合纤维的制造
[0065] 向酯反应槽中添加对苯二甲酸和乙二醇后，在258℃的温度下利用常规方法进行反应，制造反应率为96％的低聚物。向由此得到的低聚物中，添加不同含量比的间苯二甲酸与2-甲基-1,3-丙二醇，以使这两种成分的合计摩尔％以聚乙烯对苯二甲酸酯基准为30摩尔％。除此之外，添加作为二醇成分的二甘醇15摩尔％。同时添加常规酯交换反应催化剂，并在250℃下进行酯交换反应。向这样得到的酯化低聚物中添加常规缩聚反应催化剂后，一边缓慢减压至最终压力为0.1mmHg一边升温至280℃来实施缩聚反应。
[0066] 将这样制造的共聚聚酯薄片(chip)作为皮成分，将常规聚乙烯对苯二甲酸酯薄片作为芯成分，制作单丝纤度(monodenier)为4旦尼尔的皮芯型聚酯粘合剂纤维。将这样的纤维切断成纤维长度51㎜，此外一同赋予机械卷曲。之后，在滚筒梳理机中，以与常规聚乙烯对苯二甲酸酯为50：50的重量比进行混棉梳理，在175℃的温度下热粘合1分钟。对于由此得到的粘合剂纤维的物性如下所述那样进行测定，并将其效果示于表1。
[0067] 比较例1～3：低熔点粘合剂用共聚聚酯树脂的制造
[0068] 没有2-甲基-1,3-丙二醇，以不同含量添加间苯二甲酸，除此之外，与实施例1～3同样地实施。对于这样制造的聚酯树脂的性能如下所述那样进行评价，并将其效果示于表1。
[0069] 比较例4～5：聚酯粘合剂复合纤维的制造
[0070] 没有2-甲基-1,3-丙二醇，以不同含量添加间苯二甲酸，除此之外，与实施例4～6同样地实施。对在可以作为是常规聚酯系粘合剂纤维的树脂组成之一的组成的树脂的性能如下所述那样进行评价，并将其效果示于表1。
[0071] [表1]
[0072]
[0073] MePDO：2-甲基-1,3-丙二醇，IPA：间苯二甲酸
[0074] DEG：二甘醇
[0075] 实施例7～10：聚酯树脂的制造
[0076] 按照如下述表2所示组成，确定各成分的用量。向酯反应槽中添加对苯二甲酸和乙二醇后，在258℃的温度下利用常规方法进行反应，制造反应率为96％的低聚物。向由此得到的低聚物中，添加以聚乙烯对苯二甲酸酯的摩尔为基准不同含量的2-甲基-1,3-丙二醇，并与作为多官能成分的三羟甲基丙烷(以下称为“'TMP”)1000ppm在通常的酯交换反应条件下、于250℃进行酯交换反应。向这样得到的酯化低聚物中添加常规缩聚反应催化剂后，一边缓慢减压至最终压力为0.1mmHg一边升温至280℃来实施缩聚反应。对于这样制造的聚酯树脂的性能如下所述那样进行评价，并将其效果示于表3。
[0077] 实施例11：聚酯树脂的制造
[0078] 不使用作为多官能成分的三羟甲基丙烷，除此之外，使用与实施例10相同的组成，获得共聚聚酯，然后对其物性如下所述那样进行测定，并将其效果示于表3。
[0079] 比较例6～9：使用间苯二甲酸作为共聚成分
[0080] 如下述表2所示，没有2-甲基-1,3-丙二醇，添加不同含量的间苯二甲酸，且未添加多官能成分。除此之外，在与实施例1～4相同的条件下进行聚合。对于这样制造的聚酯树脂的性能如下所述那样进行评价，并将其效果示于表3。
[0081] 比较例10～11：使用二甘醇代替2-甲基-1,3-丙二醇
[0082] 如下述表2所示，没有2-甲基-1,3-丙二醇，添加二甘醇，且未添加多官能成分。除此之外，在与实施例7～10相同的条件下进行聚合。对于这样制造的聚酯树脂的性能如下所述那样进行评价，并将其效果示于表3。
[0083] [表2]
[0084]
[0085]
[0086] MePDO：2-甲基-1,3-丙二醇，TMP：三羟甲基丙烷
[0087] IPA：间苯二甲酸，DEG：二甘醇
[0088] [表3]
[0089]
[0090] 实施例12～14
[0091] 向酯反应槽中添加对苯二甲酸和乙二醇后，在258℃的温度下利用常规方法进行反应，制造反应率为96％的低聚物。向由此得到的低聚物中，与Ph-P复合系热稳定剂和常规酯交换反应催化剂一同添加以聚乙烯对苯二甲酸酯的摩尔为基准不同含量的2-甲基-1,3-丙二醇、二甘醇以及乙二醇，在250℃下进行酯交换反应。向这样得到的酯化低聚物中添加作为多官能反应基团之一的三羟甲基丙烷(TMP)和常规缩聚反应催化剂后，一边缓慢减压至最终压力为0.1mmHg一边升温至280℃来实施缩聚反应。对于这样制造的聚酯树脂的性能如下所述那样进行评价，并将其效果示于表4。
[0092] 比较例12～14
[0093] 为了验证热稳定剂和多官能反应基团的效果，关于二醇成分添加比，与实施例12同样地添加，且如图4所示添加或不添加热稳定剂种类(Ph-P复合系或作为常规磷系热稳定剂的P系)和多官能反应基团，除此之外，利用与实施例12～14相同的方法进行聚合。对于这样制造的聚酯树脂的性能如下所述那样进行评价，并将其效果示于表4。
[0094] 比较例15～17
[0095] 没有2-甲基-1,3-丙二醇，添加不同含量的间苯二甲酸，且如图4所示添加或不添加热稳定剂种类和多官能反应基团，除此之外，利用与实施例1～3相同的方法进行聚合。对于这样制造的聚酯树脂的性能如下所述那样进行评价，并将其效果示于表4。
[0096] [表4]
[0097]
[0098]
[0099] MPD：2-甲基-1,3-丙二醇，DEG：二甘醇，EG：乙二醇
[0100] IPA：间苯二甲酸，TMP：三羟甲基丙烷
[0101] 上述实施例和比较例中示出的评价项目的测定如下实施。
[0102] 1.环状化合物的含量测定：对于共聚聚酯的添加摩尔％，将共聚聚酯溶解于三氟乙酸，利用布鲁克(Bruker)公司的DRX-300质子核磁共振装置(1H NMR)进行测定。
[0103] 2.熔点/玻璃化转变温度和软化行为测定：利用热差示扫描量热仪(Perkin Elmer，DSC-7)进行测定，在不存在热吸收峰的情况，即不存在熔点的情况下，利用动态热机械分析仪(Perkin Elmer，DMA-7，TMA模式)测定软化行为。
[0105] 4.常温粘合力：将所制造的热熔接非织造布的密度固定为2g/100cm2，利用ASTM D1424的方法，在25℃的气氛温度下进行测定，关于高温粘合力，在100℃(干热)气氛温度下进行测定。
[0106] 5.手感：用手触摸进行相对评价。(◎(优秀)，○(良好)，△(普通)，×(不良))[0107] 如表1所示可知，将使用2-甲基-1,3-丙二醇的实施例1～3与使用间苯二甲酸的比较例1～3比较时，至少具有同等程度的特性粘度，且具有60℃以上的玻璃化转变温度。此外可知，粘合剂用树脂组成的实施例4～6的情况与仅由间苯二甲酸共聚的比较例4相比，常温粘合力为同等水平以上，作为杂质起作用的聚合度为2的环状化合物的生成量也降低。
[0108] 此外，关于本发明的其他实施例，如上述表2所示，将使用2-甲基-1,3-丙二醇的实施例1～4与使用间苯二甲酸的比较例1～4比较时，至少具有同等程度的特性粘度，不仅降低熔融温度的效果类似，而且具有65℃以上的玻璃化转变温度。由常温粘合力和高温粘合力的结果可知，使用2-甲基-1,3-丙二醇和多官能成分的实施例7～10的粘合强度优异。在利用二甘醇进行共聚的情况下，玻璃化转变温度的下降现象明显，常温粘合力、尤其高温粘合力相对降低，在利用二甘醇的情况下，需要添加使分子间结合力增加的添加剂。此外，与利用间苯二甲酸进行共聚而成的比较例6～9相比，2-甲基-1,3-丙二醇不参与环状二聚物的生成，因此能够降低聚酯中的杂质含量且有助于延长容器更换周期。另一方面，将实施例10与11比较时，可知通过放入多官能成分之一的三羟甲基丙烷而能够获得的效果。在添加多官能成分的实施例10的情况下，与实施例11相比缩聚反应时间缩短，由此，黄变度(Color-b值)显示低。总体上，实施例7～10与实施例11、比较例7～11相比，反应时间缩短且黄变度也显示低，由此可知，使用2-甲基-1,3-丙二醇作为共聚成分的情况以及多官能成分的添加会带来提高粘合剂用聚酯树脂的物性和生产率的效果。
[0109] 如上述表4所示，将使用2-甲基-1,3-丙二醇的实施例12～14与使用间苯二甲酸的比较例12～15比较时，至少具有同等程度的特性粘度，添加2-甲基-1,3-丙二醇时显示黄变度的b值更低而颜色更加良好且手感更加柔软。由常温粘合力的结果可知，即使利用2-甲基-1,3-丙二醇进行聚合，粘合力也是同等水平，将实施例12与比较例12比较时，添加多官能反应基团时分子间结合力增加而粘合力更加优异且反应时间缩短。将实施例12与比较例13比较时，可知与使用常规P系热稳定剂的情况相比，添加Ph-P复合系热稳定剂的情况下b值更低而颜色良好。此外，间苯二甲酸与乙二醇反应而生成环状二聚物，其作为杂质起作用，因此缩短容器更换周期，使纺丝性差，而且存在间苯二甲酸的价格昂贵的缺点。2-甲基-
1,3-丙二醇和二甘醇不参与环状二聚物的生成，因此能降低聚酯中的杂质含量，有助于延长容器更换周期，原料价格低廉，具有能够降低生产成本的优点。
1,3-丙二醇和二甘醇不参与环状二聚物的生成，因此能降低聚酯中的杂质含量，有助于延长容器更换周期，原料价格低廉，具有能够降低生产成本的优点。
[0110] 本领域普通技术人员可容易实施本发明的单纯变形或变更，可认为这样的变形或变更均包括在本发明的范围内。
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