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表面为二涂层的制备方法

阅读:19发布:2023-01-25

专利汇可以提供表面为二涂层的制备方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且表面为二 氧 化 钛 涂层的制备方法,属于材料技术领域。本 发明 采用醇类作 溶剂 ,钦酸丁酷在酸性条件下发生 水 解 反应,形成二氧化钦先驱体溶液;使用得到的二氧化钦先驱体溶液浸渗经预处理的 碳 纤维 ,然后缓慢升温使溶剂挥发,后经 烧结 ,在 碳纤维 单丝表面形成二氧化钦涂层,制备获得的涂层厚度小于1μm,涂层平整、不易脱落。本发明碳纤维一方面保持了原碳纤维的柔顺性和可编织性,同时提高了纤维的抗热氧化性,并提高了其在 复合材料 制备中与基体的浸润性。,下面是表面为二涂层的制备方法专利的具体信息内容。

1.表面为二涂层的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:第一步,采用醇类作溶剂,钦酸丁醋在酸性条件下发生解反应,形成二氧化钦先驱体溶液;第二步,使用得到的二氧化钦先驱体溶液浸渗经预处理的纤维,分离碳纤维和二氧化钦先驱体,并去除碳纤维表面过量的二氧化钦先驱体;第三步,然后升温使溶剂挥发,后经烧结,发生缩聚反应,使碳纤维单丝表面形成二氧化钦涂层;所述的钦酸丁酷,其用量小于二氧化钦先驱体溶液总质量的20% ;所述的酸性条件是通过添加醋酸使二氧化钦先驱体溶液PH值为1~3;浸渗时间为5分钟~ 60分钟,浸渗过程中采用超声震荡方法促进浸渗;所述的分离碳纤维和二氧化钦先驱体,其分离速度在0.5mm/S~20mm/S;所述的去除碳纤维表面过量的二氧化钦先驱体,其方法包括滤纸吸干、甩干、机械挤压中的一种;所述的碳纤维预处理,包括有机溶剂除胶和表面氧化刻蚀;所述的升温,是指升温至100℃~150 ℃,升温过程在气保护下进行;所述的烧结,其温度为450℃~500℃;所述二氧化钦先驱体溶液浸渗的碳纤维在溶剂挥发后,在碳纤维冷却至室温后再次使用二氧化钦先驱体溶液浸渗,然后再缓慢升温使溶剂挥发,该过程最多重复3次;所述的碳纤维,其直径为6pm~8pm,制备获得的二氧化钦涂层厚度小于1μm。

说明书全文

表面为二涂层的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种复合材料技术领域的的制备方法,具体是一种表面为二氧化钛涂层的制备方法。

背景技术

[0002] 纤维是一种常用的复合材料增强纤维,它具有低密度、高强度、高模量、低热膨胀、耐辐射、易编制加工以及较好的热、电性能等优良特性,在金属基、聚合物基复合材料中获得广泛的应用。但碳纤维抗氧化性能较差,在 400 ℃ 以上的空气中即出现明显的失重和强度降低,且碳纤维与某些基体的浸润性不好,难以形成致密、性能优良的复合材料。因此阻碍了碳纤维在航空航天等需要轻质、高强、高模材料领域的应用。在碳纤维表面形成致密的保护性涂层可有效地解决上述问题。现有技术中涂层制备有化学气相沉积法、物理气相沉积法、电化学方法和溶胶一凝胶浸渗烧结法。其中溶胶一凝胶浸渗烧结法制备涂层简单易行,所制备涂层化学纯度高,可应用于大规模生产,有着独特的优越性。
[0003] 经对现有技术的文献检索发现,董兴广等在 《 纤维复合材料 》 ( 2005 年 03 期 28 - 31 页)上发表的 《 射频法涂层碳纤维的高温氧化性 》 ,该文中提出采用射频法制备碳纤维表面抗氧化涂层,具体方法为:在 700 - 800 ℃ 下通过射频加热碳纤维进行化学气相沉积,该方法易对碳纤维表面造成损伤,且制备过程的控制工艺要求高,设备复杂,不宜进行大规模生产。

发明内容

[0004] 本发明针对现有技术中存在的以上不足,提供了一种表面为二氧化钛涂层的制备方法。本发明采用的碳纤维直径为 5 - 10 μm ,获得的涂层厚度小于 1 μm , 且厚度可控,涂层平整、不易脱落,制备工艺简单。碳纤维表面涂层后,仍具体良好的可编织性,满足制备碳纤维增强复合材料的应用要求。
[0005] 本发明是通过以下技术方案实现的,本发明包括以下步骤:第一步,采用醇类作溶剂,钛酸丁酷在酸性条件下发生解反应,形成二氧化钛先驱体溶液;第二步,使用得到的二氧化钛先驱体溶液浸渗经预处理的碳纤维,分离碳纤维和二氧化钛先驱体,并去除碳纤维表面过量的二氧化钛先驱体;
第三步,然后升温使溶剂挥发,后经烧结,发生缩聚反应,使碳纤维单丝表面形成二氧化钛涂层。所述的醇类,是指甲醇、乙醇、正丁醇中的一种。所述的钛酸丁醋,其用量小于二氧化钛先驱体溶液总质量的 20 %。所述的酸性条件是通过添加醋酸使二氧化钛先驱体溶液 pH 值为 1 -3 。所述的浸渗,其时间为 5 - 30 分钟,浸渗过程中可采用超声震荡方法促进浸渗,减少碳纤维间的涂层短接现象。所述的预处理的碳纤维,其预处理包括有机溶剂除胶和表面氧化刻蚀。通过预处理,改变碳纤维表面的官能团,提高碳纤维的表面活性,使涂层与碳纤维结合紧密。所述的分离碳纤维和二氧化钛先驱体,分离速度为 0 . 5 -20mm/ S 。通过改变分离速度,可以一定程度控制膜层厚度。所述的去除碳纤维表面过量的二氧化钛先驱体,其方法为滤纸吸干、甩干、机械挤压中的一种。通过去除过量纤维表面过量二氧化钛先驱体,使所制得的纤维表面膜层完整、不易开裂。所述的升温,是指升温至 100 ℃ -150 ℃ ,升温过程在氢气保护下进行。所述的烧结,其温度为 450 ℃ - 500 ℃ 。本发明中,经过二氧化钛先驱体溶液浸渗的碳纤维在溶剂挥发后,可在碳纤维冷却至室温后再次使用二氧化钛先驱体溶液浸渗,然后再缓慢升温使溶剂挥发,该过程可最多重复 3 次,一定程度控制膜层厚度。本发明采用的碳纤维直径为 6 μm -8 μm ,制备获得的二氧化钛涂层厚度小于 1 μm ,涂层平整、不易脱落。本发明获得的具有二氧化钛涂层的碳纤维,其热氧化温度比无涂层的碳纤维提高了 100 ℃ 以上,保持了无涂层碳纤维所具有的柔顺性和可编织性,同时解决碳纤维与某些复合材料基体间的界面浸润性和相容性问题。本发明的在碳纤维表面涂覆二氧化钛的方法,简便易行,可进行大规模的工业生产。采用该方法生产的具有二氧化钛涂层的碳纤维,其涂层厚度小于 1 μm ,涂层平整光滑。使用该碳纤维或其编织物可与不同基体复合获得复合材料。

具体实施方式

[0006] 下面对本发明的实施例作详细说明:本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
[0007] 实例 1 :取钛酸四顶酯 10g,水 2g ,甲醇 60g,加入醋酸使溶液 pH = 3 ,搅拌 2 小时后,获得二氧化钛先驱体溶液。
[0008] 碳纤维为吉林碳素厂生产,直径 6 - 8 μm ,每束碳纤维有 1000 根单丝。
[0009] 碳纤维束经丙浸泡 2 分钟、去离子水漂洗并干燥后,经 10 % (体积浓度)的硝酸浸泡 20 分钟进行表面氧化刻蚀后,以上述二氧化钛先驱体溶液浸渗 5 分钟,浸渗过程采用 120kHz 的超声震荡。纤维素束以 0.5mm / s 的速度与先驱体分离,并用机械挤压的方式去除表面多余的先驱体,室温干燥 10 分钟,以每分钟 4 ℃ 的速度升温至 100 ℃ 后恒温 30 分钟,再以每分钟 4 ℃ 的速度升温至 500 ℃ 后恒温 60 分钟,后自然冷却,整个过程在氢气保护下进行。所得到的具有二氧化钛涂层的碳纤维,单丝表面具有平整光滑涂层,膜层不易脱落,其厚度约为 0.02 μm。
[0010] 实例 2 :碳纤维同实例 1 。
[0011] 取钛酸四顶酯10g,水 2g ,乙醇 80g,加入醋酸使溶液 pH = 3 ,搅拌 4 小时后,获得二氧化钛先驱体溶液。
[0012] 碳纤维束经丙酮浸泡 2 分钟、去离子水漂洗并干燥后,经 10%(体积浓度)的硝酸浸泡 20 分钟进行表面氧化刻蚀后,以上述二氧化钛先驱体溶液浸渗 15 分钟,纤维素束以 10mm / S 的速度与先驱体分离,并用甩干的方式去除表面多余的先驱体,室温千燥 20 分钟,以每分钟 4 ℃ 的速度升温至 120 ℃ 后恒温 30 分钟,待纤维束冷却至室温后,重复以上先驱体浸渗、干燥、升温过程 1 次后,再以每分钟 4 ℃ 的速度升温至 475 ℃ 后恒温 60 分钟,后自然冷却,整个加热过程在氢气保护下进行。所得到的具有二氧化钛涂层的碳纤维,单丝表面具有平整光滑涂层,膜层不易脱落,其厚度约为 0.5 μm 。
[0013] 实例 3 :碳纤维同实例 1 。
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