[0001] 本发明涉及5-取代-烷基氨基吡唑衍生物防治害虫(包括昆虫，螨和蠕虫(包括线虫))的用途，还涉及其中使用的新化合物和组合物以及它们的制备方法。

[0002] 现有技术中已公开了用1-芳基吡唑化合物防治昆虫，螨和蠕虫，例如专利公开号WO 93/06089，WO 94/21606，WO 87/03781，EP 0295117，EP659745，EP 679650，EP 201852和U.S.5,232,940。现有技术中还公开了用1-芳基吡唑化合物防治动物体内寄生虫，例如专利公开号WO00/35884，EP 0846686，WO 98/24769和WO 97/28126。

[0003] 此外，WO 02/066423公开了1-芳基吡唑化合物的制备方法。

[0004] 然而，这些现有技术化合物的活性水平和/或作用持续时间并不能在所有应用领域都令人满意，特别是对某些生物体或在低浓度条件下施用时。

[0005] 由于新一代杀虫剂必须满足多方面的需求，例如涉及活性水平(level)，作用持续时间和活性谱，应用领域，毒性，与其它活性物质的组合，与加工助剂的结合或合成，以及由于可能发生的抗性，对这些物质的研制开发从来不认为结束，并且人们存在不断地更高的需求以开发出至少在某些方面优于已知化合物的新化合物。

[0006] 本发明的目的之一是提供能够扩大杀虫剂在多方面，特别是防治动物体内寄生虫方面的应用范围的化合物。

[0007] 本发明提供了一种防治动物体内或体外寄生虫的方法，包括给以动物杀寄生虫有效量的式(I)的5-取代-烷基氨基吡唑衍生物或其杀虫可接受的盐：

[0008]

[0009] 其中：

[0010] R1是CN；

[0011] W是C-卤素，C-CH3或N；

[0012] R2是氢，卤素或CH3；

[0013] R3是(C1-C3)-卤代烷基，(C1-C3)-卤代烷氧基或S(O)p-(C1-C3)-卤代烷基；

[0014] R4是氢，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-卤代链烯基，(C2-C6)-炔基，(C2-C6)-卤代炔7 8 9
基，(C3-C7)-环烷基，CO-(CH2)q-R，COR，CO-(CH2)q-R，-CO-(C1-C4)-烷基-(C1-C6)-烷
7 8 9
氧 基，-CO2-(CH2)q-R，-CO2R，-CO2-(CH2)q-R，-CO2-(C3-C7)- 环 烷 基，-CO2-(C1-C4)- 烷
10 11 7 9
基-(C3-C7)-环烷基，-CO2-(C3-C6)-链 烯基，-CO2-(C3-C6)-炔基，CONR R ，-CH2R，-CH2R，
7 8 9
OR，OR 或OR ；或未取代的或被一个或多个选自下列的基团取代的(C1-C6)-烷基：卤素，
8
(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，(C3-C7)-环烷基，S(O)pR，CO2-(C1-C6)-烷基，-O(C
10 12 10 11 10 11 10 11 7 10 8 8
＝O)-(C1-C6)-烷基，NR COR ，NR R ，CONR R ，SO2NR R ，OH，CN，NO2，OR，NR SO2R，COR
9
和OR ；

[0015] A是(C1-C12)-亚烷基[优选(C1-C6)-亚烷基]或(C1-C12)-卤代亚烷基[优选(C1-C6)-卤代亚烷基]，其中2，3或4个相邻碳原子任选构成(C3-C8)-环烷基环的一部分，该环烷基环是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：(C1-C6)-烷基和卤素；或A是(C1-C12)-亚烷基或(C1-C12)-卤代亚烷基，最后两个上述基团中的亚甲基部分被选自-C(＝
15
O)-，-C(＝NH)-，-O-，-S-和-NR -的基团替换，条件是该替换基团并不与相邻的S(O)m基团或N原子连接；或A是(C2-C12)-亚烯基或(C2-C12)-卤代亚烯基；

[0016] R5是H，(C3-C6)-链烯基，(C3-C6)-卤代链烯基，(C3-C6)-炔基，(C3-C6)-卤代炔7 9 10 11
基，(C3-C7)-环烷基，-(CH2)qR，-(CH2)qR 或NR R ，条件是当为上述最后一个基团时m是
5
2；或R 是(C1-C6)-烷基，该烷基是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：卤素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，(C3-C6)-烯氧基，(C3-C6)-卤代烯氧基，(C3-C6)-炔
8 10 10 12
氧基，(C3-C6)-卤代炔氧基，(C3-C7)-环烷基，S(O)pR，CN，NO2，OH，COR ，NR COR ，
10 8 10 11 10 11 7 9 7 9 10
NR SO2R，CONR R ，NR R ，S(O)pR，S(O)pR，OR，OR 和CO2R ；或当A是(C1-C12)-亚烷基
5
或(C1-C12)-卤代亚烷基以及R 是未取代的或者是一个或多个卤素基团取代的(C1-C6)-烷
5
基时，R 的一个或多个碳原子可与S(O)m以及A的一个或多个碳原子一起形成5-或6-元环；

[0017] R6是(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-卤代链烯基，(C2-C6)-炔基或(C2-C6)-卤代炔基；

[0018] R7是苯基，该苯基是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：卤素，8
(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR，
11 13 10 11 10 11 10 11
COR ，COR ，CONR R ，SO2NR R ，NR R ，OH，SO3H和(C1-C6)-亚烷基亚氨基；

[0019] R8是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0020] R9是杂环基，该杂环基是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-卤代烷氧基，NO2，CN，8
CO2(C1-C6)-烷基，S(O)pR，OH和氧代；

[0021] R10和R12各自独立地是H，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C3-C6)-链烯基，(C3-C6)-卤代链烯基，(C3-C6)-炔基，(C3-C6)-卤代炔基，(C3-C6)-环烷基，-(C1-C6)-烷13 9
基-(C3-C6)-环烷基，-(CH2)qR 或-(CH2)qR ；或

[0022] R10和R11和/或R10和R12分别与各自连接的N原子一起形成任选环中含有另外的选自O，S和N的杂原子的五或六元饱和环，该环是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：卤素，(C1-C6)-烷基和(C1-C6)-卤代烷基；

[0023] R11和R14各自独立地是H，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C3-C6)-环烷基或-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-环烷基；

[0024] R13是苯基，该苯基是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：卤素，8
(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR
11 14
和NR R ；

[0025] R15是R11或-(CH2)qR13；

[0026] m，n和p各自独立地是0，1或2；

[0027] q是0或1；以及

[0028] 上述基团中的各杂环基各自独立地是环中具有3-7个环原子以及带有选自N，O和S的1，2或3个杂原子的杂环基。

[0029] 本发明另一方面提供了式(I)化合物和其杀虫可接受的盐防治动物体内和体外寄生虫的用途。

[0030] 本发明的再一方面提供了式(I)化合物和其杀虫上可接受的盐在制备兽药方面的应用，该兽药优选用于防治寄生虫，特别是动物体外和体内的体外和体内寄生虫。

[0031] 本发明还包括式(I)化合物的任何立体异构体，对映异构体或几何异构体及其混合物。

[0032] 术语“杀虫上可接受的盐”表示其阴离子或阳离子是在杀虫应用中用于生成的盐的本领域已知的和可接受的盐。

[0033] 与碱生成的适合的盐，例如由带有羧酸基的式(I)化合物形成的盐，包括碱金属(钠和钾)，碱土金属(例如钙和镁)，铵和胺(例如二乙醇胺，三乙醇胺，辛胺，吗啉和二辛基甲胺)盐。适合的酸加成盐，例如带有氨基的式(I)化合物形成的盐，包括与无机酸，例如盐酸，硫酸，磷酸和硝酸形成的盐以及与有机酸例如乙酸形成的盐。式(I)中当m是0时，术语盐还可以理解为包括锍盐，例如烷基或苄基卤化锍盐如甲基氯化锍盐。

[0034] 可以理解上述规定仅仅涉及由于特别排除部分的化学不稳定性原因导致的，而不是现有技术原因导致的。

[0035] 本专利说明书，包括附随的权利要求书中，前述的取代基具有下述含义：

[0036] 卤素原子表示氟，氯，溴或碘。

[0037] 在基团名前面出现的术语“卤代”表示该基团是部分或全部卤代，也就是说，以任意组合的方式被F，Cl，Br，或I取代，优选被F或Cl取代。

[0038] 烷基及它的一部分(除非另有说明)可以是直链或支链的。

[0039] 表达式“(C1-C6)-烷基”可以理解为表示具有1，2，3，4，5或6个碳原子的直链或支链烃基，如，例如甲基，乙基，丙基，异丙基，1-丁基，2-丁基，2-甲基丙基或叔丁基。

[0040] 烷基以及组合基团中的烷基，除非另有说明，优选具有1-4个碳原子。

[0041] “(C1-C6)卤代烷基”意指表达式“(C1-C6)烷基”中所述的烷基，其中一个或多个氢原子被同样数目的相同或不同卤原子替换，如一卤代烷基，全卤代烷基，CF3，CHF2，CH2F，CHFCH3，CF3CH2，CF3CF2，CHF2CF2，CH2FCHCl，CH2Cl，CCl3，CHCl2或CH2CH2Cl。

[0042] 表达式“(C1-C12)-亚烷基”可以理解为表示具有1-12个碳原子的直链或支链饱和碳链。

[0043] 表达式“(C1-C12)-卤代亚烷基”可以理解为表示具有1-12个碳原子的直链或支链的饱和碳链，其中一个或多个氢原子被同样数目的相同或不同卤原子替换。

[0044] 表达式“(C2-C12)-亚链烯基”可以理解为表示具有2-12个碳原子的直链或支链的饱和碳链，该碳链含有至少一个双键以及该双键可定位于各自的不饱和基团的任意位置。

[0045] “(C1-C6)烷氧基”意指烷氧基中的碳链具有在表达式“(C1-C6)烷基”中所述含义。“卤代烷氧基”是例如OCF3，OCHF2，OCH2F，CF3CF2O，OCH2CF3或OCH2CH2Cl。

[0046] “(C2-C6)链烯基”表示具有与所述范围相应的碳原子数的直链或支链的非环状碳链以及该碳链含有至少一个可定位于各自不饱和基团的任意位置的双键。因此“(C2-C6)链烯基”代表，例如乙烯基，烯丙基，2-甲基-2-丙烯基，2-丁烯基，戊烯基，2-甲基戊烯基或己烯基。

[0047] “(C2-C6)炔基”表示具有与所述范围相应的碳原子数的直链或支链的非环状碳链以及该碳链含有一个可定位于各自不饱和基团的任意位置的三键。因此“(C2-C6)炔基”代表，例如炔丙基，1-甲基-2-丙炔基，2-丁炔基或3-丁炔基。

[0048] 环烷基优选环中具有3-7个碳原子以及任选被卤素或烷基取代。

[0049] 在式(I)化合物中提供下述基团实例：

[0050] 环烷基取代的烷基的实例是环丙基甲基；

[0051] 烷氧基取代的烷基的实例是甲氧基甲基(CH3OCH2-)；以及烷硫基取代的烷基的实例是甲硫基甲基(CH3SCH2-)。

[0052] “杂环基”可以是饱和，不饱和的或杂芳族的；杂环中优选含有一个或多个，特别是1，2或3个优选自N，O和S的杂原子；该杂环基优选具有3-7个环原子的脂族杂环基或具有5-7个环原子的杂芳基。杂环基可以是，例如杂芳基或杂芳环(杂芳基)如，例如一-、二-或多环芳香体系，其中至少一个环含有一个或多个杂原子，例如吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基，三嗪基，噻吩基，噻唑基，噻二唑基，噁唑基，异噁唑基，呋喃基，吡咯基，吡唑基，咪唑基和三唑基，或它是部分或全部氢化基团如环氧烷基(oxiranyl)，氧杂环丁烷基，氧杂环戊烷基(＝四氢呋喃基)，噁烷基，吡咯烷基，哌啶基，哌嗪基，二氧戊环基，噁唑啉基，异噁唑啉基，噁唑烷基，异噁唑烷基和吗啉基。“杂环基”可以是未取代的或被选自下列的一个或多个基团(优选1，2或3个基团)取代：卤素，烷氧基，卤代烷氧基，烷硫基，羟基，氨基，硝基，羧基，氰基，烷氧基羰基，烷基羰基，甲酰基，氨基甲酰基，一-和二烷基氨基羰基，取代的氨基如酰氨基，一-和二烷基氨基，以及烷基亚磺酰基，卤代烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，卤代烷基磺酰基，烷基和卤代烷基，另外还包括氧代。氧代基还可以出现在那些可能有各种氧化数的杂环原子位置处，例如在N和S的情况。

[0053] 术语害虫表示节肢动物害虫(包括昆虫和螨)，以及蠕虫(包括线虫)。术语寄生虫包括存活于动物体内或体外的所有害虫。

[0054] 本发明应用的式(I)化合物中优选下列一组化合物：其中

[0055] R1是CN；

[0056] W是C-卤素；

[0057] R2是氢或卤素；

[0058] R3是CF3或OCF3；

[0059] R4是氢，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-卤代链烯基，(C2-C6)-炔基，(C2-C6)-卤代炔基，8 7 9 7 8 9
(C3-C7)-环烷基，CO2R，-CH2R，-CH2R，OR，OR 或OR ；或未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的(C1-C6)-烷基：卤素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，(C3-C7)-环烷
8
基，S(O)pR 和CO2-(C1-C6)-烷基；

[0060] A是(C1-C6)-亚烷基或(C1-C6)-卤代亚烷基，其中2，3或4个相邻碳原子任选构成(C3-C6)-环烷基环的一部分，该环烷基环是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：(C1-C6)-烷基和卤素；

[0061] R5是(C3-C6)-环烷基，-(CH2)qR7；或未取代的或被选自下列的一个或多个基团取8
代的(C1-C6)-烷基：卤素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，(C3-C6)-环烷基，S(O)pR
5
和CO2-(C1-C6)-烷基；或当A是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基以及R 是(C1-C6)-烷基
5
或(C1-C6)-卤代烷基时，R 基团中的一个或多个碳原子可与S(O)m基团以及A中的一个或多个碳原子一起形成5-或6-元环；

[0062] R6和R8各自独立地是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0063] R7是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的苯基：卤素，(C1-C6)-烷基，8 11 12
(C1-C6)-卤代烷基，(C1-C6)-烷氧基，CN，NO2，S(O)pR 和NR R ；

[0064] R9是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的杂环基：卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基和(C1-C4)-烷氧基；

[0065] R11和R12各自相同或不同地是氢，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0066] m，n和p各自独立地是0，1或2；以及

[0067] q是0或1。

[0068] 本发明应用的式(I)化合物中优选下述的另一组化合物：其中

[0069] R1是CN；

[0070] W是C-卤素；

[0071] R2是卤素；

[0072] R3是CF3或OCF3；

[0073] R4是氢，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-炔基，(C3-C7)-环烷基，-CO2-(C1-C3)-烷7 9
基，-CO2-(C3-C6)-环烷基，-CO2-(C1-C3)-烷基-(C3-C6)-环烷基，-CH2R 或-CH2R ；或未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的(C1-C4)-烷基：卤素，(C1-C3)-烷氧基，
8
(C1-C3)-卤代烷氧基，(C3-C6)-环烷基，S(O)pR，CO2-(C1-C3)-烷基，-O(C＝O)-(C1-C3)-烷
10 11 7 9
基，NR R ，OH，CN，NO2，OR 或OR ；

[0074] A是(C1-C9)-亚烷基或(C1-C9)-卤代亚烷基，其中2，3或4个相邻碳原子任选构成(C3-C8)-环烷基环的一部分，该环烷基环是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：(C1-C6)-烷基和卤素；

[0075] R5是(C3-C7)-环烷基或-(CH2)qR7；或未取代的或被选自下列的一个或多个基团取8
代的(C1-C6)-烷基：卤素，(C1-C3)-烷氧基，(C1-C4)-卤代烷氧基，(C3-C7)-环烷基，S(O)pR，
10 11 7 9 7 9
CN，NR R ，S(O)pR，S(O)pR，OR 和OR ；

[0076] R6是(C1-C2)-卤代烷基；

[0077] R7是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的苯基：卤素，(C1-C4)-烷基，8 11 10 11
(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-卤代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR，COR ，NR R 和OH；

[0078] R8是(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-卤代烷基；

[0079] R9是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的杂环基：卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基和(C1-C4)-烷氧基；

[0080] R10是H，(C1-C3)-烷基，(C1-C3)-卤代烷基，(C3-C4)-链烯基，(C3-C4)-炔基，13
(C3-C6)-环烷基，-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-环烷基或-(CH2)qR ；或

[0081] R10和R11与连接的N原子一起形成任选环中含有另外的选自O，S和N的杂原子的五或六元饱和环，该环是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：卤素和(C1-C3)-烷基；

[0082] R11和R14各自独立地是H，(C1-C3)-烷基，(C1-C3)-卤代烷基，(C3-C6)-环烷基或-(C1-C3)-烷基-(C3-C6)-环烷基；

[0083] R13是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的苯基：卤素，(C1-C3)-烷基，8 11 14
(C1-C3)-卤代烷基，(C1-C3)-烷氧基，(C1-C3)-卤代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR 和NR R ；

[0084] m，n和p各自独立地是0，1或2；

[0085] q是0或1以及

[0086] 上述基团中的各杂环基各自独立地是环中具有5或6个环原子以及1，2或3个选自N，O和S的杂原子的杂芳基。

[0087] 本发明应用的式(I)化合物中进一步优选下述的一组化合物，其中：

[0088] R1是CN；

[0089] W是C-Cl；

[0090] R2是氯；

[0091] R3是CF3或OCF3；

[0092] R4是氢，CO2-(C1-C3)-烷基，或者是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的(C1-C6)-烷基：卤素和(C1-C3)-烷氧基；

[0093] A是(C1-C4)-亚烷基；

[0094] R5是(C3-C6)-环烷基，-(CH2)qR7，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；或当R5是5
(C1-C6)-烷基时，R 基团中的一个或多个碳原子可与S(O)m基团以及A中的一个或多个碳原子一起形成5-或6-元环；

[0095] R6是CF3，CF2Cl，CFCl2，CBrF2或CHF2；

[0096] R7是苯基；

[0097] m和n各自独立地是0，1或2；以及

[0098] q是0或1。

[0099] 本发明应用的式(I)化合物中进一步优选下述的一组化合物，其中：

[0100] R1是CN；

[0101] W是C-Cl；

[0102] R2是Cl；

[0103] R3是CF3或OCF3；

[0104] R4是氢，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-炔基，(C3-C7)-环烷基，COR9(其中R9是四氢呋7 7 8 9 9
喃基)，-COCH2-(C1-C6)-烷氧基，-CO2-(C1-C6)-烷基，-CO2-(CH2)q-R，OR，OR 或OR(其中R是吡啶基)；或未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的(C1-C6)-烷基：(C1-C6)-烷
8
氧基，(C3-C7)-环烷基和S(O)pR ；

[0105] A是(C1-C6)-亚烷基，其中2，3或4个相邻碳原子任选形成(C3-C6)-环烷基环的一部分；

[0106] R5是(C3-C6)-链烯基，(C3-C7)-环烷基，-(CH2)qR7或NR10R11，条件是对于最后一个所述基团X是SO2；或者是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0107] R6是CF3，CF2Cl，CFCl2，CBrF2，CHF2或CH3；

[0108] R7是未取代的或被一个或多个(C1-C6)-烷氧基取代的苯基；

[0109] R8是(C1-C6)-烷基；

[0110] R10和R11是相同或不同的(C1-C6)-烷基；或

[0111] R10和R11与连接的N原子一起形成任选环中含有另外的选自O，S和N的杂原子的五或六元饱和环；

[0112] m和n各自独立地是0，1或2；以及

[0113] q是0或1。

[0114] 本发明应用的式(I)化合物中优选下述的另一组化合物，其中：

[0115] R1是CN；

[0116] W是C-卤素；

[0117] R2是氢或卤素；

[0118] R3是CF3或OCF3；

[0119] R4是氢，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-卤代链烯基，(C2-C6)-炔基，(C2-C6)-卤代炔基，7
(C3-C6)-环烷基，-CO2-(C1-C6)-烷基或-CH2R ；或未取代的或被选自下列的一个或多个基团
8
取代的(C1-C6)-烷基：卤素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，(C3-C6)-环烷基，S(O)pR和CO2-(C1-C6)-烷基；

[0120] A是(C1-C6)-亚烷基或(C1-C6)-卤代亚烷基，其中2，3或4个相邻碳原子任选构成(C3-C6)-环烷基环的一部分，该环烷基环是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：(C1-C6)-烷基和卤素；

[0121] R5是(C3-C6)-环烷基或-(CH2)qR7；或未取代的或被选自下列的一个或多个基团取8
代的(C1-C6)-烷基：卤素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，(C3-C6)-环烷基，S(O)pR
5
和CO2-(C1-C6)-烷基；或当A是(C1-C6)-亚烷基或(C1-C6)-卤代亚烷基以及R 是未取代的
5
或者是一个或多个卤素基团取代的(C1-C6)-烷基时，R 中的一个或多个碳原子可与S(O)m以及A中的一个或多个碳原子一起形成5-或6-元环；

[0122] R6和R8各自独立地是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0123] R7是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的苯基：卤素，(C1-C6)-烷基，8 10 11
(C1-C6)-卤代烷基，(C1-C6)-烷氧基，CN，NO2，S(O)pR 和NR R ；

[0124] R10和R11各自独立地是H，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0125] m，n和p各自独立地是0，1或2；以及

[0126] q是0或1。

[0127] 本发明应用的式(I)化合物中进一步优选下述的一组化合物，其中：

[0128] R1是CN；

[0129] W是C-卤素；

[0130] R2是卤素；

[0131] R3是CF3或OCF3；

[0132] R4是氢，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-卤代链烯基，(C3-C7)-环烷基，(C1-C4)-烷基-(C3-C7)-环烷基，-CO2-(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0133] A是(C1-C12)-亚烷基，该亚烷基是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：(C1-C6)-烷基和卤素；

[0134] R5是(C1-C6)-烷基；

[0135] R6是CF3，CF2Cl，CFCl2，CBrF2或CHF2；以及

[0136] m和n各自独立地是0，1或2。

[0137] 本发明应用的特别优选的一组式(I)化合物是那些其中存在一个或多个下述特征的化合物：

[0138] R4 是 氢，(C1-C4)-烷 基，-CO2-(C1-C4)- 烷 基，(C3-C4)-链 烯 基，(C1-C2)- 烷基-(C3-C4)-环烷基或(C3-C4)-环烷基；

[0139] R5是(C1-C2)-烷基；以及

[0140] A是(C2-C3)-亚烷基。

[0141] 本发明应用的特别优选的另一组式(I)化合物是下述那些化合物，其中：

[0142] R1是CN；

[0143] R2是氯；

[0144] R3是CF3；

[0145] W是C-Cl；

[0146] R4 是 氢，(C1-C4)-烷 基，-CO2-(C1-C4)- 烷 基，(C3-C4)-链 烯 基，(C1-C2)- 烷基-(C3-C4)-环烷基或(C3-C4)-环烷基；

[0147] R5是(C1-C2)-烷基；

[0148] R6是CF3；

[0149] A是(C2-C3)-亚烷基；以及

[0150] m和n各自独立地是0，1或2。

[0151] 本发明应用的更优选的一组式(I)化合物是下述那些化合物，其中：

[0152] R1是CN；R2是氯；R3是CF3或OCF3；W是C-Cl；R4是氢或(C1-C6)-烷基；R5是6
(C1-C6)-烷基；R 是CF3；A是(C1-C4)-亚烷基以及m和n各自独立地是0，1或2。

[0153] 本发明应用的进一步特别优选的一组式(I)化合物是那些其中存在一个或多个下述特征的化合物：

[0154] W是C-Cl；

[0155] R2是氯；

[0156] R3是CF3或OCF3；

[0157] R4是氢，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0158] R5是(C1-C6)-烷基；

[0159] R6是(C1-C3)-卤代烷基(R6更优选是CF3)；和/或

[0160] A是(C1-C6)-亚烷基(更优选A是(C2-C3)-亚烷基)。

[0161] 某些式(I)化合物是新的，因此本发明的另一方面涉及新的式(I)化合物。

[0162] 一组新的式(I)的5-取代-烷基氨基吡唑衍生物，或其杀虫上可接受的盐，是下述这些化合物，其中：

[0163] R1是CN；

[0164] W是C-卤素或C-CH3；

[0165] R2是氢，卤素或CH3；

[0166] R3是(C1-C3)-卤代烷基，(C1-C3)-卤代烷氧基或S(O)p-(C1-C3)-卤代烷基；

[0167] R4是(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-卤代链烯基，(C2-C6)-炔基，(C2-C6)-卤代7 9
炔 基，(C3-C7)- 环 烷 基，CO-(CH2)q-R，CO-(CH2)q-R，-CO-(C1-C4)- 烷 基 -(C1-C6)- 烷
7 8 9
氧 基，-CO2-(CH2)q-R，-CO2R，-CO2-(CH2)q-R，-CO2-(C3-C7)- 环 烷 基，-CO2-(C1-C4)- 烷
10 11 7 9
基-(C3-C7)-环烷基，-CO2-(C3-C6)-链烯基，-CO2-(C3-C6)-炔基，CONR R ，-CH2R，-CH2R，
7 8 9
OR，OR 或OR ；或被一个或多个选自下列的基团取代的(C1-C6)-烷基：卤素，(C1-C6)-烷
8
氧基，(C1-C6)-卤 代烷 氧基，(C3-C7)-环 烷基，S(O)pR，CO2-(C1-C6)-烷基，-O(C ＝
10 12 10 11 10 11 10 11 7 10 8 8
O)-(C1-C6)-烷基，NR COR ，NR R ，CONR R ，SO2NR R ，OH，CN，NO2，OR，NR SO2R，COR 和
9
OR ；

[0168] A是(C1-C12)-亚烷基[优选(C1-C6)-亚烷基]和(C1-C12)-卤代亚烷基[优选(C1-C6)-卤代亚烷基]，其中2，3或4个相邻碳原子任选构成(C3-C8)-环烷基环的一部分，该环烷基环是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：(C1-C6)-烷基和卤素；或A是(C1-C12)-亚烷基或(C1-C12)-卤代亚烷基，最后两个所述基团中的亚甲基部分被选自-C(＝
15
O)-，-C(＝NH)-，-O-，-S-和-NR -的基团替换，条件是该替换基团并不与相邻的S(O)m基团或N原子连接；或A是(C2-C12)-亚烯基或(C2-C12)-卤代亚烯基；

[0169] R5是H，(C3-C6)-链烯基，(C3-C6)-卤代链烯基，(C3-C6)-炔基，(C3-C6)-卤代炔7 9 10 11
基，(C3-C7)-环烷基，-(CH2)qR，-(CH2)qR 或NR R ，条件是当为上述最后一个基团时m是
5
2；或R 是(C1-C6)-烷基，该烷基是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：卤素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，(C3-C6)-烯氧基，(C3-C6)-卤代烯氧基，(C3-C6)-炔
8 10 10 12
氧基，(C3-C6)-卤代炔氧基，(C3-C7)-环烷基，S(O)pR，CN，NO2，OH，COR ，NR COR ，
10 8 10 11 10 11 7 9 7 9 10
NR SO2R，CONR R ，NR R ，S(O)pR，S(O)pR，OR，OR 和CO2R ；或当A是(C1-C12)-亚烷基
5
或(C1-C12)-卤代亚烷基以及R 是未取代的或者是一个或多个卤素基团取代的(C1-C6)-烷
5
基时，R 的一个或多个碳原子可与S(O)m以及A的一个或多个碳原子一起形成5-或6-元环；

[0170] R6是(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-卤代链烯基，(C2-C6)-炔基或(C2-C6)-卤代炔基；

[0171] R7是苯基，该苯基是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：卤素，8
(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR，
11 13 10 11 10 11 10 11
COR ，COR ，CONR R ，SO2NR R ，NR R ，OH，SO3H和(C1-C6)-亚烷基亚氨基；

[0172] R8是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0173] R9是杂环基，该杂环基是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-卤代烷氧基，NO2，CN，8
CO2(C1-C6)-烷基，S(O)pR，OH和氧代；

[0174] R10和R12各自独立地是H，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C3-C6)-链烯基，(C3-C6)-卤代链烯基，(C3-C6)-炔基，(C3-C6)-卤代炔基，(C3-C6)-环烷基，-(C1-C6)-烷13 9
基-(C3-C6)-环烷基，-(CH2)qR 或-(CH2)qR ；或

[0175] R10和R11和/或R10和R12分别与各自连接的N原子一起形成任选环中含有另外的选自O，S和N的杂原子的五或六元饱和环，该环是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：卤素，(C1-C6)-烷基和(C1-C6)-卤代烷基；

[0176] R11和R14各自独立地是H，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C3-C6)-环烷基或-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-环烷基；

[0177] R13是苯基，该苯基是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：卤素，8
(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR
11 14
和NR R ；

[0178] R15是R11或-(CH2)qR13；

[0179] m，n和p各自独立地是0，1或2；

[0180] q是0或1；以及

[0181] 上述基团中的各杂环基各自独立地是环中具有3-7个环原子以及带有选自N，O和S的1，2或3个杂原子的杂环基。

[0182] 优选的一组式(I)化合物是下述那些化合物，其中：

[0183] R1是CN；

[0184] W是C-卤素；

[0185] R2是氢或卤素；

[0186] R3是CF3或OCF3；

[0187] R4是(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-卤代链烯基，(C2-C6)-炔基，(C2-C6)-卤代炔基，8 7 9 7
(C3-C7)-环烷基，CO2R，-CO2-(C3-C6)-链烯基，-CO2-(C3-C6)-炔基，-CO2-CH2R，-CH2R，OR，
8 9
OR 或OR ；或者是被选自下列的一个或多个基团取代的(C1-C6)-烷基：卤素，(C1-C6)-烷氧
8
基，(C1-C6)-卤代烷氧基，(C3-C7)-环烷基，S(O)pR 和CO2-(C1-C6)-烷基；

[0188] A是(C1-C6)-亚烷基或(C1-C6)-卤代亚烷基，其中2，3或4个相邻碳原子任选构成(C3-C6)-环烷基环的一部分，该环烷基环是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：(C1-C6)-烷基和卤素；

[0189] R5是(C3-C6)-环烷基，-(CH2)qR7；或未取代的或被选自下列的一个或多个基团取8
代的(C1-C6)-烷基：卤素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，(C3-C6)-环烷基，S(O)pR
5
和CO2-(C1-C6)-烷基；或当A是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基以及R 是(C1-C6)-烷基
5
或(C1-C6)-卤代烷基时，R 基团中的一个或多个碳原子可与S(O)m基团以及A中的一个或多个碳原子一起形成5-或6-元环；

[0190] R6和R8各自独立地是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0191] R7是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的苯基：卤素，(C1-C6)-烷基，8 11 12
(C1-C6)-卤代烷基，(C1-C6)-烷氧基，CN，NO2，S(O)pR 和NR R ；

[0192] R9是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的杂环基：卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基和(C1-C4)-烷氧基；

[0193] R11和R12各自相同或不同地是氢，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0194] m，n和p各自独立地是0，1或2；以及

[0195] q是0或1。

[0196] 另一组优选的式(I)化合物是下述那些化合物，其中：

[0197] R1是CN；

[0198] W是C-卤素；

[0199] R2是氢或卤素；

[0200] R3是CF3或OCF3；

[0201] R4是(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-卤代链烯基，(C2-C6)-炔基，(C2-C6)-卤代炔基，8 7
(C3-C6)-环烷基，CO2R，-CO2-(C3-C6)-炔基，或-CH2R ；或者是被选自下列的一个或多个基团
8
取代的(C1-C6)-烷基：卤素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，(C3-C6)-环烷基，S(O)pR和CO2-(C1-C6)-烷基；

[0202] A是(C1-C6)-亚烷基或(C1-C6)-卤代亚烷基，其中2，3或4个相邻碳原子任选构成(C3-C6)-环烷基环的一部分，该环烷基环是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：(C1-C6)-烷基和卤素；

[0203] R5是(C3-C6)-环烷基或-(CH2)qR7；或未取代的或被选自下列的一个或多个基团取8
代的(C1-C6)-烷基：卤素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，(C3-C6)-环烷基，S(O)pR
5
和CO2-(C1-C6)-烷基；或当A是(C1-C6)-亚烷基或(C1-C6)-卤代亚烷基以及R 是未取代的
5
或者是一个或多个卤素基团取代的(C1-C6)-烷基时，R 的一个或多个碳原子可与S(O)m基团以及A中的一个或多个碳原子一起形成5-或6-元环；

[0204] R6和R8各自独立地是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0205] R7是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的苯基：卤素，(C1-C6)-烷基，8 10 11
(C1-C6)-卤代烷基，(C1-C6)-烷氧基，CN，NO2，S(O)pR 和NR R ；

[0206] R10和R11各自独立地是氢，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0207] m，n和p各自独立地是0，1或2；以及

[0208] q是0或1。

[0209] 另一组优选的式(I)化合物是下述那些化合物，其中：

[0210] R1是CN；

[0211] W是C-卤素；

[0212] R2是卤素；

[0213] R3是CF3或OCF3；

[0214] R4是(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-炔基，(C3-C7)-环烷基，-CO2R8，-CO2-(C3-C6)-炔7 9
基，-CO2-(C3-C6)-环烷基，-CO2-(C1-C3)-烷基-(C3-C6)-环烷基，-CH2R 或-CH2R ；或被选自下列的一个或多个基团取代的(C1-C4)-烷基：卤素，(C1-C3)-烷氧基，(C1-C3)-卤代烷氧基，
8 10 11
(C3-C6)-环烷基，S(O)pR，CO2-(C1-C3)-烷基，-O(C＝O)-(C1-C3)-烷基，NR R ，OH，CN，NO2，
7 9
OR 或OR ；

[0215] A是(C1-C9)-亚烷基或(C1-C9)-卤代亚烷基，其中2，3或4个相邻碳原子任选构成(C3-C8)-环烷基环的一部分，该环烷基环是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：(C1-C6)-烷基和卤素；

[0216] R5是(C3-C7)-环烷基或-(CH2)qR7；或R5是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的(C1-C6)-烷基：卤素，(C1-C3)-烷氧基，(C1-C4)-卤代烷氧基，(C3-C7)-环烷基，8 10 11 7 9 7 9
S(O)pR，CN，NR R ，S(O)pR，S(O)pR，OR 和OR ；

[0217] R6是(C1-C2)-卤代烷基；

[0218] R7是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的苯基：卤素，(C1-C4)-烷基，8 11 10 11
(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-卤代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR，COR ，NR R 和OH；

[0219] R8是(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-卤代烷基；

[0220] R9是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的杂环基：卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基和(C1-C4)-烷氧基；

[0221] R10是氢，(C1-C3)-烷基，(C1-C3)-卤代烷基，(C3-C4)-链烯基，(C3-C4)-炔基，13
(C3-C6)-环烷基，-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-环烷基或-(CH2)qR ；或

[0222] R10和R11与连接的N原子一起形成任选环中含有另外的选自O，S和N的杂原子的五或六元饱和环，该环是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：卤素和(C1-C3)-烷基；

[0223] R11和R14各自独立地是氢，(C1-C3)-烷基，(C1-C3)-卤代烷基，(C3-C6)-环烷基或-(C1-C3)-烷基-(C3-C6)-环烷基；

[0224] R13是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的苯基：卤素，(C1-C3)-烷基，8 11 14
(C1-C3)-卤代烷基，(C1-C3)-烷氧基，(C1-C3)-卤代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR 和NR R ；

[0225] m，n和p各自独立地是0，1或2；

[0226] q是0或1；以及

[0227] 上述基团中的各杂环基各自独立地是环中具有5或6个环原子以及带有选自N，O和S的1，2或3个杂原子的杂芳基。

[0228] 进一步优选的一组式(I)化合物是下述那些化合物，其中：

[0229] R1是CN；

[0230] W是C-Cl；

[0231] R2是氯；

[0232] R3是CF3或OCF3；

[0233] R4是CO2-(C1-C3)-烷基，或是被选自下列的一个或多个基团取代的(C1-C6)-烷基：卤素和(C1-C3)-烷氧基；

[0234] A是(C1-C4)-亚烷基；

[0235] R5是(C3-C6)-环烷基，-(CH2)qR7，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；或当R5是5
(C1-C6)-烷基时，R 基团的一个或多个碳原子可与S(O)m基团以及A中的一个或多个碳原子一起形成5-或6-元环；

[0236] R6是CF3，CF2Cl，CFCl2，CBrF2或CHF2；

[0237] R7是苯基；

[0238] m和n各自独立地是0，1或2；以及

[0239] q是0或1。

[0240] 进一步优选的一组式(I)化合物是下述那些化合物，其中：

[0241] R1是CN；

[0242] W是C-卤素；

[0243] R2是卤素；

[0244] R3是CF3或OCF3；

[0245] R4是(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-卤代链烯基，(C3-C7)-环烷基，(C1-C4)-烷基-(C3-C7)-环烷基，-CO2-(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0246] A是(C1-C12)-亚烷基，该亚烷基是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：(C1-C6)-烷基和卤素；

[0247] R5是(C1-C6)-烷基；

[0248] R6是CF3，CF2Cl，CFCl2，CBrF2或CHF2；以及

[0249] m和n各自独立地是0，1或2。

[0250] 特别优选的一组式(I)化合物是下述那些化合物，其中：

[0251] R1是CN；

[0252] R2是氯；

[0253] R3是CF3；

[0254] W是C-Cl；

[0255] R4是-CO2-(C1-C4)-烷基，(C3-C4)-链烯基，(C1-C2)-烷基-(C3-C4)-环烷基或4
(C3-C4)-环烷基(更优选R 是-CO2-(C1-C4)-烷基)；

[0256] R5是(C1-C2)-烷基；

[0257] R6是CF3；

[0258] A是(C2-C3)-亚烷基；以及

[0259] m和n各自独立地是0，1或2。

[0260] 另一组新的式(I)的5-取代-烷基氨基吡唑衍生物，或其杀虫上可接受的盐，是下述这些化合物，其中：

[0261] R1是CN；

[0262] W是C-卤素或C-CH3；

[0263] R2是氢，卤素或CH3；

[0264] R3是(C1-C3)-卤代烷基，(C1-C3)-卤代烷氧基或S(O)p-(C1-C3)-卤代烷基；

[0265] R4是氢，(C1-C6)-烷基或COR8；

[0266] A是(C1-C12)-亚烷基[优选(C1-C6)-亚烷基]和(C1-C12)-卤代亚烷基[优选(C1-C6)-卤代亚烷基]，其中2，3或4个相邻碳原子任选构成(C3-C8)-环烷基环的一部分，该环烷基环是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：(C1-C6)-烷基和卤素；或A是(C1-C12)-亚烷基或(C1-C12)-卤代亚烷基，最后两个上述基团中的亚甲基部分被选自-C(＝
15
O)-，-C(＝NH)-，-O-，-S-和-NR -的基团替换，条件是该替换基团并不与相邻的S(O)m基团或N原子连接；或A是(C2-C12)-亚烯基或(C2-C12)-卤代亚烯基；

[0267] R5是H，(C3-C6)-链烯基，(C3-C6)-卤代链烯基，(C3-C6)-炔基，(C3-C6)-卤代炔基，7 9 10 11
(C3-C7)-环烷基，-(CH2)qR，-(CH2)qR 或NR R ，条件是当为上述最后一个基团时，S(O)m是
5
SO2；或R 是被选自下列的一个或多个基团取代的(C1-C6)-烷基：卤素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，(C3-C6)-烯氧基，(C3-C6)-卤代烯氧基，(C3-C6)-炔氧基，(C3-C6)-卤代
8 10 10 12 10 8 10 11 10 11
炔氧基，(C3-C7)-环烷基，S(O)pR，CN，NO2，OH，COR ，NR COR ，NR SO2R，CONR R ，NR R ，
7 9 7 9 10
S(O)pR，S(O)pR，OR，OR 和CO2R ；或当A是(C1-C12)-亚烷基或(C1-C12)-卤代亚烷基以及
5 5
R 是被一个或多个卤素基团取代的(C1-C6)-烷基时，R 的一个或多个碳原子可与S(O)m以及A的一个或多个碳原子一起形成5-或6-元环；

[0268] R6是(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-卤代链烯基，(C2-C6)-炔基或(C2-C6)-卤代炔基；

[0269] R7是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的苯基：卤素，(C1-C6)-烷基，8 11 13
(C1-C6)-卤代烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR，COR ，COR ，
10 11 10 11 10 11
CONR R ，SO2NR R ，NR R ，OH，SO3H和(C1-C6)-亚烷基亚氨基；

[0270] R8是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0271] R9是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的杂环基：卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-卤代烷氧基，NO2，CN，CO2(C1-C6)-烷基，8
S(O)pR，OH和氧代；

[0272] R10和R12各自独立地是H，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C3-C6)-链烯基，(C3-C6)-卤代链烯基，(C3-C6)-炔基，(C3-C6)-卤代炔基，(C3-C6)-环烷基，-(C1-C6)-烷13 9
基-(C3-C6)-环烷基，-(CH2)qR 或-(CH2)qR ；或

[0273] R10和R11和/或R10和R12分别与各自连接的N原子一起形成任选环中含有另外的选自O，S和N的杂原子的五或六元饱和环，该环是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：卤素，(C1-C6)-烷基和(C1-C6)-卤代烷基；

[0274] R11和R14各自独立地是H，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C3-C6)-环烷基或-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-环烷基；

[0275] R13是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的苯基：卤素，(C1-C6)-烷基，8 11 14
(C1-C6)-卤代烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR 和NR R ；

[0276] R15是R11或-(CH2)qR13；

[0277] m，n和p各自独立地是0，1或2；

[0278] q是0或1；以及

[0279] 上述基团中的各杂环基各自独立地是环中具有3-7个环原子以及带有选自N，O和S的1，2或3个杂原子的杂环基。

[0280] 优选的一组式(I)化合物是下述那些化合物，其中：

[0281] R1是CN；

[0282] W是C-卤素；

[0283] R2是氢或卤素；

[0284] R3是CF3或OCF3；

[0285] R4是氢，(C1-C6)-烷基或COR8；

[0286] A是(C1-C6)-亚烷基或(C1-C6)-卤代亚烷基，其中2，3或4个相邻碳原子任选构成(C3-C6)-环烷基环的一部分，该环烷基环是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：(C1-C6)-烷基和卤素；

[0287] R5是(C3-C6)-环烷基，-(CH2)qR7；或被选自下列的一个或多个基团取代的8
(C1-C6)-烷基：卤素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，(C3-C6)-环烷基，S(O)pR 和
5
CO2-(C1-C6)-烷基；或当A是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基及R 是(C1-C6)-卤代烷
5
基时，R 基团的一个或多个碳原子可与S(O)m基团以及A中的一个或多个碳原子一起形成
5-或6-元环；

[0288] R6和R8各自独立地是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0289] R7是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的苯基：卤素，(C1-C6)-烷基，8 11 12
(C1-C6)-卤代烷基，(C1-C6)-烷氧基，CN，NO2，S(O)pR 和NR R ；

[0290] R9是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的杂环基：卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基和(C1-C4)-烷氧基；

[0291] R11和R12各自相同或不同地是氢，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0292] m，n和p各自独立地是0，1或2；以及

[0293] q是0或1。

[0294] 另一组优选的式(I)化合物是下述那些化合物，其中：

[0295] R1是CN；

[0296] W是C-卤素；

[0297] R2是氢或卤素；

[0298] R3是CF3或OCF3；

[0299] R4是氢，(C1-C6)-烷基或COR8；

[0300] A是(C1-C6)-亚烷基或(C1-C6)-卤代亚烷基，其中2，3或4个相邻碳原子任选构成(C3-C6)-环烷基环的一部分，该环烷基环是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：(C1-C6)-烷基和卤素；

[0301] R5是(C3-C6)-环烷基或-(CH2)qR7；或被选自下列的一个或多个基团取代的8
(C1-C6)-烷基：卤素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，(C3-C6)-环烷基，S(O)pR 和
5
CO2-(C1-C6)-烷基；或当A是(C1-C6)-亚烷基或(C1-C6)-卤代亚烷基及R 是被一个或多个
5
卤素基团取代的(C1-C6)-烷基时，R 的一个或多个碳原子可与S(O)m以及A中的一个或多个碳原子一起形成5-或6-元环；

[0302] R6和R8各自独立地是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0303] R7是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的苯基：卤素，(C1-C6)-烷基，8 10 11
(C1-C6)-卤代烷基，(C1-C6)-烷氧基，CN，NO2，S(O)pR 和NR R ；

[0304] R10和R11各自独立地是氢，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-卤代烷基；

[0305] m，n和p各自独立地是0，1或2；以及

[0306] q是0或1。

[0307] 另一组优选的式(I)化合物是下述那些化合物，其中：

[0308] R1是CN；

[0309] W是C-卤素；

[0310] R2是卤素；

[0311] R3是CF3或OCF3；

[0312] R4是氢，(C1-C6)-烷基或COR8；

[0313] A是(C1-C9)-亚烷基或(C1-C9)-卤代亚烷基，其中2，3或4个相邻碳原子任选构成(C3-C8)-环烷基环的一部分，该环烷基环是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：(C1-C6)-烷基和卤素；

[0314] R5是(C3-C7)-环烷基或-(CH2)qR7；或者是被选自下列的一个或多个基团取代的8
(C1-C6)-烷基：卤素，(C1-C3)-烷氧基，(C1-C4)-卤代烷氧基，(C3-C7)-环烷基，S(O)pR，CN，
10 11 7
NR R 和S(O)pR ；

[0315] R6是(C1-C2)-卤代烷基；

[0316] R7是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的苯基：卤素，(C1-C4)-烷基，8 11 10 11
(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-卤代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR，COR ，NR R 和OH；

[0317] R8是(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-卤代烷基；

[0318] R9是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的杂环基：卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基和(C1-C4)-烷氧基；

[0319] R10是H，(C1-C3)-烷基，(C1-C3)-卤代烷基，(C3-C4)-链烯基，(C3-C4)-炔基，13
(C3-C6)-环烷基，-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-环烷基或-(CH2)qR ；或

[0320] R10和R11与连接的N原子一起形成任选环中含有另外的选自O，S和N的杂原子的五或六元饱和环，该环是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：卤素和(C1-C3)-烷基；

[0321] R11和R14各自独立地是H，(C1-C3)-烷基，(C1-C3)-卤代烷基，(C3-C6)-环烷基或-(C1-C3)-烷基-(C3-C6)-环烷基；

[0322] R13是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代的苯基：卤素，(C1-C3)-烷基，8 11 14
(C1-C3)-卤代烷基，(C1-C3)-烷氧基，(C1-C3)-卤代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR 和NR R ；

[0323] m，n和p各自独立地是0，1或2；

[0324] q是0或1以及

[0325] 上述基团中的各杂环基各自独立地是环中具有5或6个环原子以及1，2或3个选自N，O和S的杂原子的杂芳基。

[0326] 进一步优选的一组式(I)化合物是下述那些化合物，其中：

[0327] R1是CN；

[0328] W是C-Cl；

[0329] R2是氯；

[0330] R3是CF3或OCF3；

[0331] R4是氢，(C1-C6)-烷基或COR8；

[0332] A是(C1-C4)-亚烷基；

[0333] R5是(C3-C6)-环烷基，-(CH2)qR7或(C1-C6)-卤代烷基；或当R5是(C1-C6)-卤代烷5
基时，R 基团中的一个或多个碳原子可与S(O)m基团以及A中的一个或多个碳原子一起形成5-或6-元环；

[0334] R6是CF3，CF2Cl，CFCl2，CBrF2或CHF2；

[0335] R7是苯基；

[0336] m和n各自独立地是0，1或2；以及

[0337] q是0或1。

[0338] 进一步优选的一组式(I)化合物是下述那些化合物，其中：

[0339] R1是CN；

[0340] W是C-卤素；

[0341] R2是卤素；

[0342] R3是CF3或OCF3；

[0343] R4是氢，(C1-C6)-烷基或COR8；

[0344] A是(C1-C12)-亚烷基，该亚烷基是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：(C1-C6)-烷基和卤素；

[0345] R5是(C1-C6)-卤代烷基；

[0346] R6是CF3，CF2Cl，CFCl2，CBrF2或CHF2；以及

[0347] m和n各自独立地是0，1或2。

[0348] 特别优选的一组式(I)化合物是下述那些化合物，其中：

[0349] R1是CN；

[0350] R2是氯；

[0351] R3是CF3；

[0352] W是C-Cl；

[0353] R4是氢，(C1-C6)-烷基或COR8；

[0354] R5是(C1-C2)-卤代烷基；

[0355] R6是CF3；

[0356] A是(C2-C3)-亚烷基；以及

[0357] m和n各自独立地是0，1或2。

[0358] 再一组新的式(I)的5-取代-烷基氨基吡唑衍生物，或其杀虫上可接受的盐，是下述这些化合物，其中：

[0359] R1是CN；R2是氯；R3是CF3或OCF3；W是C-Cl；R4是氢或(C1-C6)-烷基；R5是6
(C1-C6)-烷基；R 是CF3；A是(C1-C4)-亚烷基(优选A是(C2-C3)-亚烷基)以及m和n各自独立地是0，1或2。

[0360] 本发明另一特别优选的实施方案涉及新的式(I)的5-取代-烷基氨基吡唑衍生物，或其杀虫上可接受的盐，其中：

[0361] R1是CN；

[0362] W是C-Cl；

[0363] R2是氯；

[0364] R3是CF3；

[0365] R4是氢或(C1-C3)-烷基(更优选R4是氢或甲基)；

[0366] A是-CH2-CH2-或-CH2CH2-CH2-；

[0367] R5是(C1-C4)-烷基(更优选R5是(C1-C2)-烷基，最优选R5是甲基)；

[0368] R6是CF3；以及

[0369] m和n各自独立地是0，1或2。

[0370] 通式(I)化合物可应用已知方法或其改进方法(即在此之前使用的或在化学文献中描述的方法)制备。

[0371] 下面对制备方法的描述中，当结构式中出现的符号没有明确定义时，可以理解为它们是“如上定义”即按照说明书中对各符号的第一次定义。

[0372] 根据本发明的一个特征，式(I)化合物，其中R1，R2，R3，R6，W，A和n如上定义，R45 4
和R 如上定义，但不为氢，以及R 是H，可通过将式(II)化合物

[0373]1 2 3 6

[0374] 其中R，R，R，R，W和n如上定义以及L是离去基团，通常为卤素并优选溴，[0375] 与式(III)化合物反应而制备

[0376]

[0377] 其中A和m如上定义以及R5如上定义，但不为氢。反应通常在0℃-100℃(优选0℃-50℃)，在存在碱如碱金属碳酸盐，例如碳酸钾的条件下，在溶剂如二噁烷，四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中进行。

[0378] 根据本发明的进一步特征，式(I)化合物，其中R1，R2，R3，R4，R6，W，A，m和n如上4 7 8 9 5
定义以及R 如上定义，但不为氢，OR，OR 和OR，R 如上定义，但不为氢，还可通过将相应的式(IV)化合物

[0379]1 2 3 6 5

[0380] 其中R，R，R，R，W，A，m和n如上定义以及R 如上定义，但不为氢，用式(V)化合物烷基化或酰基化而制备4 1

[0381] R-L

[0382] (V)4 7 8 9 1

[0383] 其中R 如上定义，但不为氢，OR，OR 和OR，以及L 是离去基团，通常为卤素并在烷基化反应情况下优选氯或碘，或对于酰基化优选氯。反应通常在0℃-100℃(优选0℃-50℃)，在存在碱如氢化钠的条件下，在溶剂如二噁烷，四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中进行。

[0384] 根据本发明的进一步特征，式(I)化合物，其中R1，R2，R3，R4，R6，W，A，m和n如上5
定义以及R 如上定义，但不为氢，还可通过将式(VI)化合物

[0385]

[0386] 其中R1，R2，R3，R4，R6，W和n如上定义，

[0387] 与式(VII)化合物反应而制备

[0388] R5-S(O)m-A-L2

[0389] (VII)

[0390] 其中m和A如上定义，R5如上定义，但不为氢，以及L2是离去基团，通常为卤素并优选氯。反应通常在0℃-100℃(优选0℃-50℃)，在存在碱如氢化钠的条件下，在溶剂如二噁烷，四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中进行。

[0391] 根据本发明的进一步特征式(I)化合物，其中R1，R2，R3，R6，W，m和n如上定义，R5如上定义，但不为氢，R4是氢；m是0以及A是-CH2-，可通过将式(VIII)化合物

[0392]1 2 3 6

[0393] 其中R，R，R，R，W和n如上定义，

[0394] 与式(IX)化合物和甲醛的混合物反应而制备5

[0395] R-S-H

[0396] (IX)5

[0397] 其中R 如上定义，但不为氢。反应可在0℃-100℃(优选0℃-50℃)，在存在或不存在碱如碱金属碳酸盐，例如碳酸钾的条件下，在溶剂如二噁烷，四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中进行。

[0398] 当反应混合物中还存在水时，可以使用各种类型的甲醛，例如低聚甲醛。

[0399] 根据本发明的进一步特征式(I)化合物，其中R1，R2，R3，R4，R6，A，W和n如上定义，5
R 如上定义，但不为氢，以及m是0，可通过将式(X)化合物

[0400]

[0401] 其中R1，R2，R3，R4，A，W和n如上定义，

[0402] 与式(XI)化合物反应而制备

[0403] R5-L3

[0404] (XI)

[0405] 其中R5如上定义，但不为氢以及L3是离去基团，通常为卤素例如氯或烷基磺酰氧基。反应通常在0℃-60℃，使用式(X)化合物的碱金属盐，例如钠盐，在惰性溶剂如四氢呋喃中进行。

[0406] 本发明的进一步特征，式(I)化合物，其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，A，W和n如上定义，以及m是0，还可通过将式(XII)化合物与上述式(IX)化合物反应而制备

[0407] (XII)

[0408] 其中R1，R2，R3，R4，A，W和n如上定义以及L4是离去基团，通常为卤素例如氯或烷基磺酰氧基。反应通常在0-60℃，在存在碱例如碱金属氢化物如氢化钠或碱金属醇盐如叔丁醇钾的条件下，在惰性溶剂如四氢呋喃中进行，或者在0℃至溶剂的回流温度，在存在碱金属碳酸盐如碳酸钾的条件下，在惰性溶剂如丙酮中进行。

[0409] 根据本发明的进一步特征，式(I)化合物，其中R1，R2，R3，R4，R6，W，m和n如上定5 5 4
义，R 如上定义，但不为氢，以及A是(C2-C12)-亚烷基，其两个碳链连接RS(O)m-和-NR-基
1 2 3 4 6
团，还可通过将上述式(VI)化合物，其中R，R，R，R，R，W和n如上定义，与式(XIII)化合物反应而制备

[0410] R5-S(O)m-A1

[0411] (XIII)

[0412] 其中R5和m如上定义，以及A1是(C2-C12)-链烯基，其中双键与R5S(O)m基团相邻。反应通常于0℃-200℃(优选0℃-100℃)，在有机溶剂中进行。

[0413] 根据本发明的进一步特征，式(I)化合物，其中R1，R2，R3，R4，R6，A，W和n如上定5
义，R 是氢以及m是0，还可通过将如上定义的相应的式(XII)化合物与式(XIV)化合物反应，

[0414] Ra-C(＝S)SH (XIV)

[0415] 其中Ra是(C1-C6)-烷基，

[0416] 而制备获得式(XV)化合物

[0417]

[0418] 其中各种符号如上定义。反应通常在0℃-100℃，在存在碱如碱金属氢化物例如氢化钠，碱金属醇盐如乙醇钠，或三乙胺的条件下，在溶剂如二噁烷，四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中进行。然后将式(XV)化合物水解获得相应的式(I)化合物，其中R5是H。水解反应通常是在0℃-100℃，使用碱如氨水或碱金属氢氧化物如氢氧化钠，并通常存在共溶剂如醇例如乙醇的条件下进行。

[0419] 另一方面水解可在原位进行而并不需要分离(XV)。

[0420] 根据本发明的进一步特征，式(I)化合物，其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，W和A如上定义，以及m和/或n是1或2，可通过氧化相应的其中m和/或n是0或1的化合物而制备。氧化反应通常在0℃至溶剂的回流温度，使用过酸如3-氯过苯甲酸，在溶剂如二氯甲烷或
1，2-二氯乙烷中进行。

[0421] 通过上述制备方法可以合成的式(I)化合物的收集过程还可采用平行方式准备，以及该过程可通过手控或半自动或全自动方式实现。在这种情况下，例如可以使反应步骤，产物或中间体的加工或纯化自动化成为可能。总体上，上述步骤可以理解为表示下列文献中记载的操作过程，例如，S.H.DeWitt“Annual Reports in Combinatorial Chemistry andMolecular Diversity：Automated Synthesis”，Volume 1，Verlag Escom1997，69-77页。

[0422] 由各公司提供的市场上可购得的系列装置可用于反应和加工的平行过程，例如 Stem Corporation，Woodrolfe Road，Tollesbury，Essex，CM98SE，England 或 H+P Labortechnik GmbH，Bruckmannring 28，85764Oberschleiβheim，Germany 或 Radleys，Shirehill，SaffronWalden，Essex，England。对于式(I)化合物或制备过程中获得的中间体的平行纯化，尤其是可以采用色谱装置进行，例如下述装置：ISCO，Inc.，4700Superior Street，Lincoln，NE 68504，USA。

[0423] 上述装置具有模块化程序，其中每个处理步骤可自动运行，但是各处理步骤之间必须进行人工操作。这一问题可以通过采用半组合式或全组合式自动化系统得以解决，其中所述的自动化模块通过例如机器人操作。该自动化系统可购自例如Zymark Corporation，Zymark Center，Hopkinton，MA 01748，USA。

[0424] 除了此处已描述的方法以外，式(I)化合物还可以部分地或全部地通过固相载体(supported)方法制备。为此目的，式(I)化合物的合成或与所述过程相适应的合成方法中的各个中间步骤或所有中间步骤都以合成树脂为载体。固相载体合成方法已广泛记载于专业文献中，例如BarryA.Bunin in“The Combinatorial Index”，Academic Press，1998。

[0425] 固相载体合成方法的应用许可文献中已知的一系列规程，因此该方法可通过人工或以自动化方式进行。例如，“茶袋法”(Houghten，US4,631,211；Houghten et al.，Proc.Natl.Acad.Sci，1985，82，5131-5135)可以进行半自动化，其中使用IRORI，11149 North Torrey Pines Road，La Jolla，CA92037，USA生产的产品。固相载体平行合成方法的自动化过程是通过，例如Argonaut Technologies，Inc.，887 Industrial Road，San Carlos，CA94070，USA或MultiSynTech GmbH，Wullener Feld 4，58454 Witten，Germany提供的装置而成功地进行。

[0426] 本文描述的制备方法可获得收集物形式的式(I)化合物，将该收集物称为库(library)。本发明还涉及包括至少两种式(I)化合物的库。

[0427] 其中L是氯、溴和碘的式(II)的中间体可根据已知方法制备，例如EP0295117中公开的方法，即在0℃-100℃，存在适合的卤化剂，优选溴仿，碘或无水氯化铜，以及任选存在溶剂如乙腈或氯仿的条件下，通常使用亚硝酸烷基酯如亚硝酸叔丁酯，将相应的式(VIII)的胺重氮化而制备获得。

[0428] 某些式(IV)和(X)化合物包括在式(I)定义中并可通过上述方法制备，而其它式(IV)和(X)化合物是已知的或可通过已知方法制备。

[0429] 式(XV)化合物是新的并本身构成本发明的进一步特征。

[0430] 式(II)，(III)，(V)，(VI)，(VII)，(VIII)，(IX)，(XI)，(XII)，(XIII)和(XIV)化合物是已知的或可通过已知方法制备。

[0431] 化学合成实施例

[0432] 下列非限制性实施例用于解释式(I)化合物的制备。

[0433] 除非另有说明，NMR谱的测定是在氘代氯仿中进行。

[0434] 除非另有说明，下述实施例中的数量(以及百分数)是以重量计。

[0435] 实施例1

[0436] 向5-溴-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基吡唑(5.0g，9.7mmol)的1，4-二噁烷(20ml)和N，N-二甲基甲酰胺(20ml)的溶液中加入3-乙硫基丙胺(2.306g，19.3mmol)和碳酸钾(2.7g，19.3mmol)。将所得混合物在20℃搅拌2.75小时，静置过夜，然后将其倾入水和二氯甲烷的混合物中。用水洗涤有机相，干燥(硫酸钠)，蒸发并在硅胶上色谱化，用庚烷-乙酸乙酯(4∶1)洗脱获得1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-(3-乙硫基丙氨基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑，黄色固体(化合物序号1-14，4.79g，收率为86％)，熔点80℃。

[0437] 实施例2

[0438] 20℃，在氮气氛中，向1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-(3-乙硫基丙氨基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑(2.0g，3.6mmol)的四氢呋喃溶液中加入氢化钠(0.461g，60％油溶液，11.5mmol)，然后搅拌0.5小时。加入碘代甲烷(2.065g，14.4mmol)并在20℃将混合物搅拌4.5小时，然后将其静置2.5天。将混合物加入乙酸乙酯和饱和氯化铵溶液中。用水和盐水洗涤有机层，干燥(硫酸钠)，蒸发并在硅胶上色谱化，用庚烷-乙酸乙酯(3∶1)洗脱获得1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-[N-(3-乙硫基丙基)-N-甲基氨基]-4-三氟甲基磺酰基吡唑，浅棕色固体(化合物序号2-14，1.3g，收率为57％)，熔点89℃。

[0439] 实施例3

[0440] 0-5℃，将间氯过苯甲酸(0.091g，77％，0.4mmol)加入1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-[N-(3-乙硫基丙基)-N-甲基氨基]-4-三氟甲基磺酰基吡唑(0.23g，0.4mmol)的1，2-二氯乙烷溶液中。在0-5℃，将混合物搅拌0.5小时，然后将其倾入饱和的碳酸氢钠和乙酸乙酯中。用盐水洗涤有机层，干燥(硫酸钠)，蒸发并在硅胶上色谱化，用庚烷-乙酸乙酯(1/1至3/7)洗脱获得1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-[N-(乙基亚磺酰基丙基)-N-甲氨基]-4-三氟甲基磺酰基吡唑，浅棕色油(化合物序号2-15，
0.186g，71％)，19F：-63.8，-78.7。

[0441] 实施例4

[0442] 将氢化钠(0.172g，4.3mmol)加入经冰水浴冷却的1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-N-甲氨基-4-三氟甲硫基吡唑(1.5g，3.4mmol)的四氢呋喃溶液中。移走冰浴，将混合物在20℃搅拌0.75小时，然后加入氯甲基甲基硫化物(0.456g，4.5mmol)。将混合物在20℃搅拌6.5小时，回流条件下加热2小时，然后冷却并加入到饱和氯化铵和乙酸乙酯。用水和盐水洗涤有机层，干燥(硫酸钠)，蒸发并在硅胶上色谱化，用庚烷-乙酸乙酯(9∶1)洗脱获得1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-[N-甲基-N-(甲
硫基甲基)氨基]-4-三氟甲硫基吡唑，淡黄色油，(化合物序号2-25，0.59g，收率35％)，
19F：-43.9，-63.7。

[0443] 实施例5

[0444] 20℃，氮气氛中将氢化钠(0.032g，60％，0.8mmol)加入1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-(3-乙硫基丙氨基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑(0.3g，0.54mmol)的四氢呋喃溶液。将混合物在20℃搅拌1个小时，然后加入氯甲酸乙酯(0.121g，1.1mmol)。将混合物在20℃搅拌5小时，然后倾入饱和氯化铵和乙酸乙酯中。用水和盐水洗涤有机层，干燥(硫酸钠)，蒸发并在硅胶上色谱纯化，用庚烷-乙酸乙酯(4∶1)洗脱获得1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-[N-乙氧基羰基-N-(3-乙硫基丙基)氨基]-4-三氟甲基磺酰基吡唑，油状物(化合物序号3-14，0.278g，收率81％)，19F：-63.9；-77.9。

[0445] 实施例6

[0446] 向3-氰基-5-甲基氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑(0.5g，1.1mmol)的四氢呋喃溶液中加入氢化钠(60％，0.06g，1.4mmol)，然后加入2-氯乙基苯基砜(0.27g，1.3mmol)。将混合物回流条件下加热10小时。提取处理和用庚烷-乙酸乙酯(1∶1)柱色谱化后，获得1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-N-(2-苯基磺酰基乙基)-N-甲基氨基-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(化合物序号2-38，0.26g)，19F：-64.1；-73.0。

[0447] 实施例7

[0448] 向1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-(2-苯硫基乙基)氨基-4-三氟甲硫基吡唑(0.15g，0.27mmol)的四氢呋喃溶液中加入氯甲酸乙酯(58mg，0.54mmol)和二异丙基乙胺(70mg，0.54mmol)以及4-二甲基氨基吡啶(10mg)。将混合物回流条件下加热1小时。提取处理利用庚烷-乙酸乙酯(1∶1)柱色谱化后，获得1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-N-(2-苯硫基乙基)-N-乙氧基羰基氨基-4-三氟甲硫基吡唑(化合
物序号3-109，0.07g)，19F：-63.7；-70.8。

[0449] 下列参考实施例用于解释在上述实施例合成中使用的中间体的制备方法。

[0450] 参考实施例1

[0451] 将亚硝酸叔丁酯(84ml，0.662mol)加入5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基吡唑(100g，0.221mol)的溴仿悬浮液(320ml)中。将所得混合物加热至60-70℃并保持3小时。向其中加入另一部分亚硝酸叔丁酯(84ml，
0.662mol)，将混合物在60-70℃再搅拌2.5小时。然后将其冷却，用己烷，己烷-甲苯洗涤，然后过滤。用戊烷洗涤固体并真空干燥获得5-溴-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基吡唑，黄色固体(96.69g，收率79％)，熔点为142℃。

[0452] 表1-12中所示的下列优选化合物也构成本发明的一部分，它们是按照或可类似于上述实施例1-7的方法或上述通用方法进行制备。表中，Et表示乙基，i-Pr表示异丙基，n-Bu表示正丁基，t-Bu表示叔丁基，Ph表示苯基和2-THF表示2-四氢呋喃基。在原子后面省去了下标的情况可以理解为它们意指，例如CH3表示CH3。

[0453] 19F-NMR谱移值以ppm为单位。

[0454] 化合物序号仅仅是便于标记目的而给出的。

[0455] 表1：式(I)化合物，其中取代基具有下述含义：

[0456] R1＝CN，R6是CF3，R4是氢，W＝C-Cl，R2＝Cl，R3＝CF3。

[0457]化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)，或
序号 NMR(ppm)
1-1 CH2CH2 S CH3 0
1-2 CH2CH2 S CH3 2 105-106
1-3 CH2CH2 SO CH3 2
1-4 CH2CH2 SO2 CH3 2 161-164
1-5 CH2CH2 SO CH3 1 190-191
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)，或
序号 NMR(ppm)
1-6 CH2CH2CH2 S CH3 0
1-7 CH2CH2CH2 S CH3 1
1-8 CH2CH2CH2 S CH3 2 121-122
1-9 CH2CH2CH2 SO CH3 2 140-141
1-10 CH2CH2CH2 SO2 CH3 2 183-184
1-11 CH2CH2CH2 SO CH3 0
1-12 CH2CH2CH2 S CH2CH3 0
1-13 CH2CH2CH2 S CH2CH3 1
1-14 CH2CH2CH2 S CH2CH3 2 80
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)，或
序号 NMR(ppm)
1-15 CH2CH2CH2 SO CH2CH3 2 118
1-16 CH2CH2CH2 SO2 CH2CH3 0 油
1-17 CH2CH2 S CH2Ph 2 137
1-18 CH2CH2 S CH2CH3 0
1-19 CH2CH2 S CH2CH3 2 86
1-20 CH2CH2 SO2 Ph 0
1-21 CH2CH2 S 环己基 0
1-22 CH2 S i-Pr 0 168.5
1-23 CH2 S 环戊基 0
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)，或
序号 NMR(ppm)
1-24 CH2 S CH2CF3 2
1-25 CH2 S CH3 0
1-26 CH2 S CH3 1
1-27 CH2 S CH3 2
1-28 CH2 SO CH3 2
1-29 CH2CH2CH2CH2 S CH3 2
1-30 CH2CH2CH2CH2 SO CH3 0
1-31 CH2CH2CH2CH2 S CH2CH3 1
1-32 CH2CH2CH2 S t-Bu 2
1-33 CH2CH2CH2 SO t-Bu 2
1-34 CH2CH2 SO2 Et 2 132
1-35 CH2CH2 SO CH2CH3 2 172
1-36 3-四氢噻吩基 2 130-135
1-37 3-四氢噻吩基亚砜 2 19F：-63.8，-79.8
1-38 3-四氢噻吩基砜 2 19F：-63.2，-79.9
1-39 CH2CH2 SO CH2Ph 2 162
1-40 CH2CH2 SO2 CH2Ph 2 156
1-41 CH2CH2 S CH3 1 165
1-42 CH2CH2 S Ph 1 19F：-64.2；-74.0
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)，或
序号 NMR(ppm)
1-43 CH2CH2 S Ph 0 19F：-45.4；-63.6
1-44 CH2CH2 SO2 Ph 1 19F：-64.2；-74.0
1-45 CH2CH2 SO CH3 0
1-46 CH2CH2 SO2 CH3 0
1-47 CH2CH2 SO2 CH3 1
1-48 CH2CH2 SO2 Ph 2
1-49 CH2CH2 S Ph 2
1-50 CH2CH2 SO Ph 0
1-51 CH2CH2 SO Ph 1
1-52 CH2CH2 SO Ph 2
1-53 CH2CH2 S CH2Ph 0
1-54 CH2CH2 S CH2Ph 1
1-55 CH2CH2 SO CH2Ph 0
1-56 CH2CH2 SO CH2Ph 1
1-57 CH2CH2 S 环丙基 0
1-58 CH2CH2 S 环丁基 0
1-59 CH2CH2 S 环戊基 0
1-60 CH2CH2 S 烯丙基 0
1-61 CH2CH2 SO2 NMe2 0
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)，或
序号 NMR(ppm)
1-62 CH2CH2 SO2 NEt2 0
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)，或
序号 NMR(ppm)
1-63 CH2CH2 SO2 NMe2 1
1-64 CH2CH2 SO2 NEt2 1
1-65 CH2CH2CH2 SO2 NMe2 0
1-66 CH2CH2CH2 SO2 NMe2 1
1-67 CH2CH2CH2 SO2 NMe2 2
1-68 CH2CH2CH2 SO2 NEt2 0
1-69 CH2CH2CH2 SO2 NEt2 1
1-70 CH2CH2CH2 SO2 NEt2 2
1-71 CH2CH2CH2 SO2 N-iPr2 0
1-72 CH2CH2CH2 SO2 N-iPr2 1
1-73 CH2CH2CH2 SO2 N-iPr2 2
1-74 CH2CH2CH2 SO2 N-nBu2 0
1-75 CH2CH2CH2 SO2 N-nBu2 1
1-76 CH2CH2CH2 SO2 N-nBu2 2
1-77 CH2CH2CH2 SO2 N-吡咯烷基 0
1-78 CH2CH2CH2 SO2 N-吡咯烷基 1
1-79 CH2CH2CH2 SO2 N-吡咯烷基 2
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)，或
序号 NMR(ppm)
1-80 CH2CH2CH2 SO2 N-哌啶基 0
1-81 CH2CH2CH2 SO CH3 1
1-82 CH2CH2CH2 SO2 CH3 0
1-83 CH2CH2CH2 SO2 CH3 1
1-84 CH2CH2CH2 S Ph 0
1-85 CH2CH2CH2 SO Ph 0
1-86 CH2CH2CH2 SO2 Ph 0
1-87 CH2CH2CH2 S Ph 1
1-88 CH2CH2CH2 SO Ph 1
1-89 CH2CH2CH2 SO2 Ph 1
1-90 CH2CH2CH2 S Ph 2
1-91 CH2CH2CH2 SO Ph 2
1-92 CH2CH2CH2 SO2 Ph 2
1-93 CH(CH3)CH2 S CH3 0
1-94 CH(CH3)CH2 S CH3 1
1-95 CH(CH3)CH2 S CH3 2
1-96 CH(CH3)CH2 SO CH3 0
1-97 CH(CH3)CH2 SO CH3 1
1-98 CH(CH3)CH2 SO CH3 2
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)，或
序号 NMR(ppm)
1-99 CH(CH3)CH2 SO2 CH3 0
1-100 CH(CH3)CH2 SO2 CH3 1
1-101 CH(CH3)CH2 SO2 CH3 2
1-102 CH2CH(CH3) S CH3 0
1-103 CH2CH(CH3) S CH3 1
1-104 CH2CH(CH3) S CH3 2
1-105 CH2CH(CH3) SO CH3 0
1-106 CH2CH(CH3) SO CH3 1
1-107 CH2CH(CH3) SO CH3 2
1-108 CH2CH(CH3) SO2 CH3 0
1-109 CH2CH(CH3) SO2 CH3 1
1-110 CH2CH(CH3) SO2 CH3 2
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)，或
序号 NMR(ppm)
1-111 CH2CH2CH2 S Ph 0
1-112 CH2CH2CH2 S Ph 1
1-113 CH2CH2CH2 S Ph 2
1-114 CH2CH2CH2 SO Ph 1
1-115 CH2CH2CH2 SO Ph 2
1-116 CH2CH2CH2 SO Ph 2
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)，或
序号 NMR(ppm)
1-117 CH2CH2CH2 SO2 Ph 0
1-118 CH2CH2CH2 SO2 Ph 1
1-119 CH2CH2CH2 SO2 Ph 2
1-120 CH2CH2CH2 S CH2Ph 0
1-121 CH2CH2CH2 S CH2Ph 1
1-122 CH2CH2CH2 S CH2Ph 2
1-123 CH2CH2CH2 SO CH2Ph 1
1-124 CH2CH2CH2 SO CH2Ph 2
1-125 CH2CH2CH2 SO CH2Ph 2
1-126 CH2CH2CH2 SO2 CH2Ph 0
1-127 CH2CH2CH2 SO2 CH2Ph 1
1-128 CH2CH2CH2 SO2 CH2Ph 2

[0458] 表II.R1＝CN，R6＝CF3，R4＝CH3，W＝C-Cl，R2＝Cl，R3＝CF3

[0459]化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)；
序号 NMR(ppm)
2-1 CH2CH2 S CH3 0
2-2 CH2CH2 S CH3 2 81
2-3 CH2CH2 SO CH3 2 142
2-4 CH2CH2 SO2 CH3 2 148
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)；
序号 NMR(ppm)
2-5 CH2CH2 SO CH3 1 55.5
2-6 CH2CH2CH2 S CH3 0
2-7 CH2CH2CH2 S CH3 1
2-8 CH2CH2CH2 S CH3 2 94-95
2-9 CH2CH2CH2 SO CH3 2 106-107
2-10 CH2CH2CH2 SO2 CH3 2 160-161
2-11 CH2CH2CH2 SO CH3 0
2-12 CH2CH2CH2 S CH2CH3 0
2-13 CH2CH2CH2 S CH2CH3 1
2-14 CH2CH2CH2 S CH2CH3 2 89
2-15 CH2CH2CH2 SO CH2CH3 2 19F：-63.8，-78.7
2-16 CH2CH2CH2 SO2 CH2CH3 0
2-17 CH2CH2 S CH2Ph 2 103
2-18 CH2CH2 S CH2CH3 0
2-19 CH2CH2 S CH2CH3 2 103
2-20 CH2CH2 SO2 Ph 0
2-21 CH2CH2 S 环己基 0
2-22 CH2 S i-Pr 0
2-23 CH2 S 环戊基 0
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)；
序号 NMR(ppm)
2-24 CH2 S CH2CF3 2
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)；
序号 NMR(ppm)
2-25 CH2 S CH3 0 19F：-43.9，-63.7
2-26 CH2 S CH3 1 19F：-63.7，-71.9
2-27 CH2 S CH3 2 19F：-63.8，-78.6
2-28 CH2 SO CH3 2
2-29 CH2CH2CH2CH2 S CH3 2
2-30 CH2CH2CH2CH2 SO CH3 0
2-31 CH2CH2CH2CH2 S CH2CH3 1
2-32 CH2CH2CH2 S t-Bu 2
2-33 CH2CH2CH2 SO t-Bu 2
2-34 CH2CH2 SO CH2CH3 2 19F：-63.8，-78.6
2-35 CH2CH2 SO2 CH2CH3 2 19F：-63.8，-78.7
2-36 CH2CH2CH2 SO2 CH2CH3 2 19F：-63.8，-78.6
2-37 CH2CH2 SO2 Ph 0 157
2-38 CH2CH2 SO2 Ph 1 19F：-64.1；-73.0
2-39 CH2CH2 SO2 Ph 2
2-40 CH2CH2 S Ph 0
2-41 CH2CH2 S Ph 1
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)；
序号 NMR(ppm)
2-42 CH2CH2 S Ph 2
2-43 CH2CH2 SO Ph 0
2-44 CH2CH2 SO Ph 1
2-45 CH2CH2 SO Ph 2
2-46 CH2CH2 SO2 CH2Ph 0
2-47 CH2CH2 SO2 CH2Ph 1
2-48 CH2CH2 SO2 CH2Ph 2
2-49 CH2CH2 SO CH2Ph 0
2-50 CH2CH2 SO CH2Ph 1
2-51 CH2CH2 SO CH2Ph 2
2-52 CH2CH2 S CH2Ph 0
2-53 CH2CH2 S CH2Ph 1
2-54 CH2CH2 S CH3 1
2-55 CH2CH2 SO CH3 0 88
2-56 CH2CH2 SO2 CH3 0 118-120
2-57 CH2CH2 SO2 CH3 1 130-132
2-58 CH2CH2CH2 SO CH3 1
2-59 CH2CH2CH2 SO2 CH3 0
2-60 CH2CH2CH2 SO2 CH3 1
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)；
序号 NMR(ppm)
2-61 CH(CH3)CH2 S CH3 0
2-62 CH(CH3)CH2 S CH3 1
2-63 CH(CH3)CH2 S CH3 2
2-64 CH(CH3)CH2 SO CH3 0
2-65 CH(CH3)CH2 SO CH3 1
2-66 CH(CH3)CH2 SO CH3 2
2-67 CH(CH3)CH2 SO2 CH3 0
2-68 CH(CH3)CH2 SO2 CH3 1
2-69 CH(CH3)CH2 SO2 CH3 2
2-70 CH2CH(CH3) S CH3 0
2-71 CH2CH(CH3) S CH3 1
2-72 CH2CH(CH3) S CH3 2
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)；
序号 NMR(ppm)
2-73 CH2CH(CH3) SO CH3 0
2-74 CH2CH(CH3) SO CH3 1
2-75 CH2CH(CH3) SO CH3 2
2-76 CH2CH(CH3) SO2 CH3 0
2-77 CH2CH(CH3) SO2 CH3 1
2-78 CH2CH(CH3) SO2 CH3 2
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)；
序号 NMR(ppm)
2-79 CH2CH2 SO2 NMe2 0
2-80 CH2CH2 SO2 NEt2 0
2-81 CH2CH2 SO2 NMe2 1
2-82 CH2CH2 SO2 NEt2 1
2-83 CH2CH2CH2 SO2 NMe2 0
2-84 CH2CH2CH2 SO2 NMe2 1
2-85 CH2CH2CH2 SO2 NMe2 2
2-86 CH2CH2CH2 SO2 NEt2 0 19F：-44.40，-63.71
2-87 CH2CH2CH2 SO2 NEt2 1
2-88 CH2CH2CH2 SO2 NEt2 2
2-89 CH2CH2CH2 SO2 N-iPr2 0
2-90 CH2CH2CH2 SO2 N-iPr2 1
2-91 CH2CH2CH2 SO2 N-iPr2 2
2-92 CH2CH2CH2 SO2 N-nBu2 0
2-93 CH2CH2CH2 SO2 N-nBu2 1
2-94 CH2CH2CH2 SO2 N-nBu2 2
2-95 CH2CH2CH2 SO2 N-吡咯烷基 0
2-96 CH2CH2CH2 SO2 N-吡咯烷基 1
2-97 CH2CH2CH2 SO2 N-吡咯烷基 2
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)；
序号 NMR(ppm)
2-98 CH2CH2CH2 SO2 N-哌啶基 0
2-99 CH2CH2CH2 SO2 N-哌啶基 1
2-100 CH2CH2CH2 SO2 N-哌啶基 2
2-101 CH2CH2CH2 S Ph 0
2-102 CH2CH2CH2 S Ph 1
2-103 CH2CH2CH2 S Ph 2
2-104 CH2CH2CH2 SO Ph 1
2-105 CH2CH2CH2 SO Ph 2
2-106 CH2CH2CH2 SO Ph 2
2-107 CH2CH2CH2 SO2 Ph 0
2-108 CH2CH2CH2 SO2 Ph 1
2-109 CH2CH2CH2 SO2 Ph 2
2-110 CH2CH2CH2 S CH2Ph 0
2-111 CH2CH2CH2 S CH2Ph 1
2-112 CH2CH2CH2 S CH2Ph 2
2-113 CH2CH2CH2 SO CH2Ph 1
2-114 CH2CH2CH2 SO CH2Ph 2
2-115 CH2CH2CH2 SO CH2Ph 2
2-116 CH2CH2CH2 SO2 CH2Ph 0
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)；
序号 NMR(ppm)
2-117 CH2CH2CH2 SO2 CH2Ph 1
2-118 CH2CH2CH2 SO2 CH2Ph 2
1 6 4 2 3

[0460] 表III.R ＝CN，R ＝CF3，R ＝CO2CH2CH3，W＝C-Cl，R ＝Cl，R ＝CF3

[0461]-
，
4 5
. .
7 7
7 7
) -， -；
m 8 7 9 8
p . . . .
p 3 7 3 3
( 6 7 6 6
RMN) -；8. -；8. -，8. -；7.
℃(. 14-： 36-： 36-： 6 36-： 721-
p F F F . 2 F 4
. 9 9 9 7 5 2 9 2
m 1 1 1 7 1 8 1 1
n 0 2 2 2 1 0 1 2 2 2 0 0
H
2 3
F H
C C
3 3 3 3 2 3 3 3 3 3 3 2
5 H H H H H H H H H H H H
R C C C C C C C C C C C C
m
)
O 2 2
( O O O O O O
S S S S S S S S S S S S S
2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H
C C C C C C C
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H H H H H H
C C C C C C C C C C C C
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H H H H H H
A C C C C C C C C C C C C
物
0 1 2
合 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 1 1
- - - - - - - - - - - -
化 序 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
)
m 9 7
p . .
p 7 7
( 7 7
RM -； -；
N) 9. 8.
3 3
℃(. 6-： 6-：
p F F
. 9 9
m 1 1
n 1 2 2 0 2 0 2 0 0 0 0 2
3 3 3 3 3 3 3
H H H H h H H 基 基 F
C C C C P C C r C
2 2 2 2 2 2 2 己 P 戊 2
5 H H H H H H H h - H
R C C C C C C C P 环 i 环 C
m
)
O 2 2
( O O O
S S S S S S S S S S S S S
2 2 2 2
H H H H
C C C C
2 2 2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H H H
C C C C C C C C C
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H H H H H H
A C C C C C C C C C C C C
物
3 4 5 6 7 8 9 0 1 2 3 4
合 号 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2
- - - - - - - - - - - -
化 序 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
)
m 8
p .
p 3
( 6
RM -；
N) 9.
℃(. 631- 14-： 451-
p 4 F 2
. 3 9 5
m 1 1 1
n 0 1 2 2 2 0 1 2 2 1 0 1
3
H
C u u
3 3 3 3 3 3 2 B B 3 3 3
5 H H H H H H H - - H H H
R C C C C C C C t t C C C
m
)
O
( O O O O O
S S S S S S S S S S S S S
2 2
H H 2
C C H
2 2 C 2 2
H H 2 H H
C C H C C
2 2 C 2 2 2 2 2
H H 2 H H H H H
C C H C C C C C
2 2 2 2 2 2 C 2 2 2 2 2
H H H H H H H H H H H H
A C C C C C C C C C C C C
物
5 6 7 8 9 0 1 2 3 4 5 6
合 号 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3
- - - - - - - - - - - -
化 序 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
) )
m 8 m
p . p
p 0 p
( 7 (
RM -； RM
N) 8. N)
℃(. 531- 36-： ℃(.
p 2 F p
. 3 9 .
m 1 1 m
n 0 1 1 0 1 0 1 2 0 n 1 2
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
5 H H H H H H H H H 5 H H
R C C C C C C C C C R C C
m m
) )
O 2 2 2 2 O
( O O O O O O ( O O
S S S S S S S S S S S S S
2 2 2 2 2 2
2 2 2 H H H H H H
H H H C C C C C C
C C C ) ) ) ) ) )
2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3
H H H H H H H H H H H
C C C C C C C C C C C
2 2 2 2 2 ( ( ( ( ( (
H H H H H H H H H H H
A C C C C C C C C C A C C
物 物
7 8 9 0 1 2 3 4 5 6 7
合 号 3 3 3 4 4 4 4 4 4 合 号 4 4
- - - - - - - - - - -
化 序 3 3 3 3 3 3 3 3 3 化 序 3 3
)
m
p
p
(
R
M
N
)
℃
(
.
p
.
m
n 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
5 H H H H H H H H H H H H
R C C C C C C C C C C C C
m
)
O 2 2 2 2 2 2
( O O O O O O O O O
S S S S S S S S S S S S S
2 2 2 ) ) ) ) ) ) ) ) )
H H H 3 3 3 3 3 3 3 3 3
C C C H H H H H H H H H
) ) ) C C C C C C C C C
3 3 3 ( ( ( ( ( ( ( ( (
H H H H H H H H H H H H
C C C C C C C C C C C C
( ( ( 2 2 2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H H H H H H
A C C C C C C C C C C C C
物
8 9 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
合 号 4 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
- - - - - - - - - - - -
化 序 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
)
m
p
p
(
R
M
N
)
℃
(
.
p
.
m
n 0 0 1 1 0 1 2 0 1 2 0 1
2 2
r r
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 P P
e t e t e e e t t t i i
5 M E M E M M M E E E - -
R N N N N N N N N N N N N
m
)
O 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
( O O O O O O O O O O O O
S S S S S S S S S S S S S
2 2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H H
C C C C C C C C
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H H H H H H
C C C C C C C C C C C C
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H H H H H H
A C C C C C C C C C C C C
物
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 0 1
合 号 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 7 7
- - - - - - - - - - - -
化 序 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
)
m
p
p
(
R
M
N
)
℃
(
.
p
.
m
n 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 O 1
基 基 基
烷 烷 烷 基 基 基
2r 2u 2u 2u 咯 咯 咯 啶 啶 啶
Pi Bn Bn Bn 吡 吡 吡 哌 哌 哌
5 - - - - - - - - - - h h
R N N N N N N N N N N P P
m
)
O 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
( O O O O O O O O O O
S S S S S S S S S S S S S
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H H H H H H
C C C C C C C C C C C C
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H H H H H H
C C C C C C C C C C C C
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H H H H H H
A C C C C C C C C C C C C
物
2 3 4 5 6 7 8 9 0 1 2 3
合 号 7 7 7 7 7 7 7 7 8 8 8 8
- - - - - - - - - - - -
化 序 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
) )
m m
p p
p p
( (
R R
M M
N N
) )
℃ ℃
( (
. .
p p
. .
m m
n 2 1 2 2 0 1 2 0 1 2 n 1
h h h h
P P P P
2 2 2 2
5 h h h h h h h H H H 5 H
R P P P P P P P C C C R C
m m
) )
O 2 2 2 O
( O O O O O O ( O
S S S S S S S S S S S S S
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H H H H H
C C C C C C C C C C C
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H H H H H
C C C C C C C C C C C
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H H H H H
A C C C C C C C C C C A C
物 物
4 5 6 7 8 9 0 1 2 3 4
合 号 8 8 8 8 8 8 9 9 9 9 合 号 9
- - - - - - - - - - -
化 序 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 化 序 3
)
m 2
p .
p 4
( 6
RM -；
N) 4.
2
℃(. 4-：
p F
. 9
m 1
n 2 2 0 1 2 1 2 0 1 2 0 1
h h h h h
P P P P P
2 2 2 2 2
5 H H H H H h h h h h h h
R C C C C C P P P P P P P
m
)
O 2 2 2 2 2
( O O O O O O O O O
S S S S S S S S S S S S S
2 2 2 2 2
H H H H H
C C C C C
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H H H H H H
C C C C C C C C C C C C
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H H H H H H
A C C C C C C C C C C C C
物 0 1 2 3 4 5 6
5 6 7 8 9 0 0 0 0 0 0 0
合 号 9 9 9 9 9 1 1 1 1 1 1 1
- - - - - - - - - - - -
化 序 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
)
m 8
p .
p 0
( 7
RM -；
N) 7.
3
℃(. 6-：
p F
. 9
m 1
n 2 0 1 2 0 1 2 0 1
h h h h h h h
P P P P P P P
2 2 2 2 2 2 2
5 h H h H H H H H H
R P C P C C C C C C
m
)
O 2 2 2
( O O O O O O O
S S S S S S S S S S
2 2 2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H H H
C C C C C C C C C
2 2 2 2 2 2 2 2 2
H H H H H H H H H
A C C C C C C C C C
物 7 8 9 0 1 2 3 4 5
0 0 0 1 1 1 1 1 1
合 号 1 1 1 1 1 1 1 1 1
- - - - - - - - -
化 序 3 3 3 3 3 3 3 3 3

[0462] 表IV R1＝CN，R6＝CF3，R4＝CH2OCH2CH3，W＝C-Cl，R2＝Cl，R3＝CF3

[0463]化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)或
序号 NMR(ppm)
4-1 CH2CH2 S CH3 0
4-2 CH2CH2 S CH3 2 19F：-63.7；-78.6
4-3 CH2CH2 SO CH3 2
4-4 CH2CH2 SO2 CH3 2
4-5 CH2CH2 SO CH3 1
4-6 CH2CH2CH2 S CH3 0
4-7 CH2CH2CH2 S CH3 1
4-8 CH2CH2CH2 S CH3 2
4-9 CH2CH2CH2 SO CH3 2 19F：-63.7，-78.6
4-10 CH2CH2CH2 SO2 CH3 2
4-11 CH2CH2CH2 SO CH3 0
4-12 CH2CH2CH2 S CH2CH3 0
4-13 CH2CH2CH2 S CH2CH3 1
4-14 CH2CH2CH2 S CH2CH3 2
4-15 CH2CH2CH2 SO CH2CH3 2
4-16 CH2CH2CH2 SO2 CH2CH3 0
4-17 CH2CH2 S CH2Ph 2
4-18 CH2CH2 S CH2CH3 0
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)或
序号 NMR(ppm)
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)或
序号 NMR(ppm)
4-19 CH2CH2 S CH2CH3 2
4-20 CH2CH2 SO2 Ph 0
4-21 CH2CH2 S 环己基 0
4-22 CH2 S i-Pr 0
4-23 CH2 S 环戊基 0
4-24 CH2 S CH2CF3 2
4-25 CH2 S CH3 0
4-26 CH2 S CH3 1
4-27 CH2 S CH3 2
4-28 CH2 SO CH3 2
4-29 CH2CH2CH2CH2 S CH3 2
4-30 CH2CH2CH2CH2 SO CH3 0
4-31 CHCH2CH2CH2 S CH2CH3 1
4-32 CH2CH2CH2 S t-Bu 2
4-33 CH2CH2CH2 SO t-Bu 2

[0464] 表 V：R1＝CN，R6＝CF3，R4＝H，W＝C-Cl，R2＝Cl，R3＝OCF3

[0465]化合物 A S(O)mR5 n m.p.(℃)
序号
5-1 CH2CH2 S CH3 0
5-2 CH2CH2 S CH3 2 93
化合物 A S(O)mR5 n m.p.(℃)
序号
5-3 CH2CH2 SO CH3 2
5-4 CH2CH2 SO2 CH3 2
5-5 CH2CH2 SO CH3 1
5-6 CH2CH2CH2 S CH3 0
5-7 CH2CH2CH2 S CH3 1
5-8 CH2CH2CH2 S CH3 2 80
5-9 CH2CH2CH2 SO CH3 2
5-10 CH2CH2CH2 SO2 CH3 2
5-11 CH2CH2CH2 SO CH3 0
5-12 CH2CH2CH2 S CH2CH3 0
5-13 CH2CH2CH2 S CH2CH3 1
5-14 CH2CH2CH2 S CH2CH3 2
5-15 CH2CH2CH2 SO CH2CH3 2
5-16 CH2CH2CH2 SO2 CH2CH3 0
5-17 CH2CH2 S CH2Ph 2
5-18 CH2CH2 S CH2CH3 0
5-19 CH2CH2 S CH2CH3 2
5-20 CH2CH2 SO2 Ph 0
5-21 CH2CH2 S 环己基 0
化合物 A S(O)mR5 n m.p.(℃)
序号
5-22 CH2 S i-Pr 0
5-23 CH2 S 环戊基 0
5-24 CH2 S CH2CF3 2
化合物 A S(O)mR5 n m.p.(℃)
序号
5-25 CH2 S CH3 0
5-26 CH2 S CH3 1
5-27 CH2 S CH3 2
5-28 CH2 SO CH3 2
5-29 CH2CH2CH2CH2 S CH3 2
5-30 CH2CH2CH2CH2 SO CH3 0
5-31 CHCH2CH2CH2 S CH2CH3 1
5-32 CH2CH2CH2 S t-Bu 2
5-33 CH2CH2CH2 SO t-Bu 2

[0466] 表 VI：R1＝CN，R6＝CF3，R4＝CH3，W＝C-Cl，R2＝Cl，R3＝OCF3

[0467]化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)
序号
6-1 CH2CH2 S CH3 0
6-2 CH2CH2 S CH3 2 98
6-3 CH2CH2 SO CH3 2
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)
序号
6-4 CH2CH2 SO2 CH3 2
6-5 CH2CH2 SO CH3 1
6-6 CH2CH2CH2 S CH3 0
6-7 CH2CH2CH2 S CH3 1
6-8 CH2CH2CH2 S CH3 2 79
6-9 CH2CH2CH2 SO CH3 2
6-10 CH2CH2CH2 SO2 CH3 2
6-11 CH2CH2CH2 SO CH3 0
6-12 CH2CH2CH2 S CH2CH3 0
6-13 CH2CH2CH2 S CH2CH3 1
6-14 CH2CH2CH2 S CH2CH3 2
6-15 CH2CH2CH2 SO CH2CH3 2
6-16 CH2CH2CH2 SO2 CH2CH3 0
6-17 CH2CH2 S CH2Ph 2
6-18 CH2CH2 S CH2CH3 0
6-19 CH2CH2 S CH2CH3 2
6-20 CH2CH2 SO2 Ph 0
6-21 CH2CH2 S 环己基 0
6-22 CH2 S i-Pr 0
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)
序号
6-23 CH2 S 环戊基 0
6-24 CH2 S CH2CF3 2
6-25 CH2 S CH3 0
6-26 CH2 S CH3 1
6-27 CH2 S CH3 2
6-28 CH2 SO CH3 2
6-29 CH2CH2CH2CH2 S CH3 2
6-30 CH2CH2CH2CH2 SO CH3 0
化合物 A S(O)m R5 n m.p.(℃)
序号
6-31 CHCH2CH2CH2 S CH2CH3 1
6-32 CH2CH2CH2 S t-Bu 2
6-33 CH2CH2CH2 SO t-Bu 2

[0468] 表 VII：R5＝Me，R2＝Cl，W＝C-Cl；R3＝CF3

[0469]化合物序号 R1 R6 R4 n A S(O)m m.p.(℃)
7-1 CN CClF2 H 2 CH2CH2 S
7-2 CN CCl2F H 1 CH2CH2CH2 S
7-3 CN CHF2 CH3 2 CH2CH2CH2 S
7-4 CN CBrF2 CH3 0 CH2 S
7-5 CF3 CClF2 H 2 CH2CH2 S
化合物序号 R1 R6 R4 n A S(O)m m.p.(℃)
7-6 CF3 CCl2F H 1 CH2CH2CH2 S
7-7 CF3 CHF2 CH3 2 CH2CH2CH2 S
7-8 CF3 CBrF2 CH3 0 CH2 S
7-9 CN CH3 CH3 1 CH2CH2 S
7-10 CN CH3 H 1 CH2CH2 S

[0470] 表 VIII：R1＝CN；R2＝Cl；W＝C-Cl；R3＝CF3；R5＝CH3：

[0471]

[0472]1 2 3 6

[0473] 表 IX：R ＝CN；R ＝Cl；W＝C-Cl；R ＝CF3；R ＝CF3：

[0474]4 5
化合物 R A S(O)m R n m.p.(℃)；或
序号 NMR(ppm)
9-1 COOnC4H9 CH2CH2 S Ph 0 19F：-42.2；-63.7
9-2 COOiPr CH2CH2 S Ph 0 19F：-42.5；-64.2
化合物 R4 A S(O)m R5 n m.p.(℃)；或
序号 NMR(ppm)
9-3 COOPh CH2CH2 SO2 Ph 1
9-4 COO-(4-OMe-Ph) CH2CH2 S CH3 2 19F：-63.7；-77.5
9-5 COOCH3 CH2CH2 S CH3 0
9-6 COOCH3 CH2CH2 S CH3 1
9-7 CH2环丙基 CH2CH2 SO2 CH3 2
9-8 COOCH3 CH2CH2 SO CH3 0
9-9 COOCH3 CH2CH2 SO CH3 1
9-10 CH2CH＝CH2 CH2CH2 SO2 CH3 2 141
9-11 COOCH3 CH2CH2 SO2 CH3 0
9-12 COOCH3 CH2CH2 SO2 CH3 1
9-13 COOCH3 CH2CH2 SO2 CH3 2
9-14 COOnPr CH2CH2 S CH3 0
9-15 COOnPr CH2CH2 S CH3 1
9-16 COOnPr CH2CH2 S CH3 2
9-17 COOnPr CH2CH2 SO CH3 0
9-18 COOnPr CH2CH2 SO CH3 1
9-19 COOnPr CH2CH2 SO CH3 2
9-20 COOnPr CH2CH2 SO2 CH3 0
9-21 COOnPr CH2CH2 SO2 CH3 1
化合物 R4 A S(O)m R5 n m.p.(℃)；或
序号 NMR(ppm)
9-22 COOnPr CH2CH2 SO2 CH3 2
9-23 COOiPr CH2CH2 S CH3 0
9-24 COOiPr CH2CH2 S CH3 1
9-25 COOiPr CH2CH2 S CH3 2
9-26 COOiPr CH2CH2 SO CH3 0
9-27 COOiPr CH2CH2 SO CH3 1
9-28 COOiPr CH2CH2 SO CH3 2
9-29 COOiPr CH2CH2 SO2 CH3 0
9-30 COOiPr CH2CH2 SO2 CH3 1
9-31 COOiPr CH2CH2 SO2 CH3 2
9-32 COOnBu CH2CH2 S CH3 0
9-33 COOnBu CH2CH2 S CH3 1
9-34 COOnBu CH2CH2 S CH3 2
9-35 COOnBu CH2CH2 SO CH3 0
9-36 COOnBu CH2CH2 SO CH3 1
9-37 COOnBu CH2CH2 SO CH3 2
9-38 COOnBu CH2CH2 SO2 CH3 0
9-39 COOnBu CH2CH2 SO2 CH3 1
9-40 COOnBu CH2CH2 SO2 CH3 2
化合物 R4 A S(O)m R5 n m.p.(℃)；或
序号 NMR(ppm)
9-41 COOCH3 CH2CH2CH2 S CH3 0
9-42 COOCH3 CH2CH2CH2 S CH3 1
4 5
化合物 R A S(O)m R n m.p.(℃)；或
序号 NMR(ppm)
9-43 COOCH3 CH2CH2CH2 S CH3 2
9-44 COOCH3 CH2CH2CH2 SO CH3 0
9-45 COOCH3 CH2CH2CH2 SO CH3 1
9-46 CH2C≡CH CH2CH2 SO2 CH3 2
9-47 COOCH3 CH2CH2CH2 SO2 CH3 0
9-48 COOCH3 CH2CH2CH2 SO2 CH3 1
9-49 COOCH3 CH2CH2CH2 SO2 CH3 2
9-50 COOnPr CH2CH2CH2 S CH3 0
9-51 COOnPr CH2CH2CH2 S CH3 1
9-52 COOnPr CH2CH2CH2 S CH3 2
9-53 COOnPr CH2CH2CH2 SO CH3 0
9-54 COOnPr CH2CH2CH2 SO CH3 1
9-55 COOnPr CH2CH2CH2 SO CH3 2
9-56 COOnPr CH2CH2CH2 SO2 CH3 0
9-57 COOnPr CH2CH2CH2 SO2 CH3 1
9-58 COOnPr CH2CH2CH2 SO2 CH3 2
化合物 R4 A S(O)m R5 n m.p.(℃)；或
序号 NMR(ppm)
9-59 COOiPr CH2CH2CH2 S CH3 0
9-60 COOiPr CH2CH2CH2 S CH3 1
9-61 COOiPr CH2CH2CH2 S CH3 2
9-62 COOiPr CH2CH2CH2 SO CH3 0
9-63 COOiPr CH2CH2CH2 SO CH3 1
9-64 COOiPr CH2CH2CH2 SO CH3 2
9-65 COOiPr CH2CH2CH2 SO2 CH3 0
9-66 COOiPr CH2CH2CH2 SO2 CH3 1
9-67 COOiPr CH2CH2CH2 SO2 CH3 2
9-68 COOnBu CH2CH2CH2 S CH3 0
9-69 COOnBu CH2CH2CH2 S CH3 1
9-70 COOnBu CH2CH2CH2 S CH3 2
9-71 COOnBu CH2CH2CH2 SO CH3 0
9-72 COOnBu CH2CH2CH2 SO CH3 1
9-73 COOnBu CH2CH2CH2 SO CH3 2
9-74 COOnBu CH2CH2CH2 SO2 CH3 0
9-75 COOnBu CH2CH2CH2 SO2 CH3 1
9-76 COOnBu CH2CH2CH2 SO2 CH3 2
9-77 COOPh CH2CH2 S CH3 0
化合物 R4 A S(O)m R5 n m.p.(℃)；或
序号 NMR(ppm)
9-78 COOPh CH2CH2 S CH3 1
9-79 COOPh CH2CH2 S CH3 2
9-80 COOPh CH2CH2 SO CH3 0
9-81 COOPh CH2CH2 SO CH3 1
9-82 COOPh CH2CH2 SO CH3 2
9-83 COOPh CH2CH2 SO2 CH3 0
9-84 COOPh CH2CH2 SO2 CH3 1
9-85 COOPh CH2CH2 SO2 CH3 2
9-86 COOCH2Ph CH2CH2 S CH3 0
4 5
化合物 R A S(O)m R n m.p.(℃)；或
序号 NMR(ppm)
9-87 COOCH2Ph CH2CH2 S CH3 1
9-88 COOCH2Ph CH2CH2 S CH3 2
9-89 COOCH2Ph CH2CH2 SO CH3 0
9-90 COOCH2Ph CH2CH2 SO CH3 1
9-91 COOCH2Ph CH2CH2 SO CH3 2
9-92 COOCH2Ph CH2CH2 SO2 CH3 0
9-93 COOCH2Ph CH2CH2 SO2 CH3 1
9-94 COOCH2Ph CH2CH2 SO2 CH3 2
9-95 COCH3 CH2CH2 S CH3 0
化合物 R4 A S(O)m R5 n m.p.(℃)；或
序号 NMR(ppm)
9-96 COCH3 CH2CH2 S CH3 1
9-97 COCH3 CH2CH2 S CH3 2
9-98 COCH3 CH2CH2 SO CH3 0
9-99 COCH3 CH2CH2 SO CH3 1
9-100 COCH3 CH2CH2 SO CH3 2
9-101 COCH3 CH2CH2 SO2 CH3 0
9-102 COCH3 CH2CH2 SO2 CH3 1
9-103 COCH3 CH2CH2 SO2 CH3 2
9-104 CH2CH＝CH2 CH2CH2 S CH3 0 19F：-44.2，-64.1
9-105 CH2CH＝CH2 CH2CH2 SO CH3 1
9-106 CH2C≡CH CH2CH2 S CH3 0 65
9-107 CH2C≡CH CH2CH2 SO CH3 1
9-108 CH2环丙基 CH2CH2 S CH3 0 72
9-109 CH2环丙基 CH2CH2 SO CH3 1
9-110 环丁基 CH2CH2 S CH3 2 116
9-111 环丁基 CH2CH2 SO CH3 2 150
9-112 环丁基 CH2CH2 SO2 CH3 2 167

[0475] 表X：式(Ia)化合物

[0476]

[0477]4 5
化合物 R R r n m.p.(℃)
序号
10-1 H CH3 1 0
10-2 H CH3 1 1
10-3 H CH3 1 2
10-4 CH3 CH3 1 0
10-5 CH3 CH3 1 1
10-6 CH3 CH3 1 2
10-7 CH3 Et 1 0
10-8 CH3 Et 1 1
10-9 CH3 Et 1 2
10-10 CH3 CH2CH＝CH2 1 0
10-11 CH3 CH2CH＝CH2 1 1
10-12 CH3 CH2CH＝CH2 1 2
10-13 CH3 CH2Ph 1 1
10-14 CH3 Ph 1 1
10-15 Et CH3 1 0
化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
10-16 Et CH3 1 1
10-17 Et CH3 1 2
10-18 CH2CH＝CH2 CH3 1 0
10-19 CH2CH＝CH2 CH3 1 1
10-20 CH2CH＝CH2 CH3 1 2
10-21 CH2C≡CH CH3 1 0
10-22 CH2C≡CH CH3 1 1
10-23 CH2C≡CH CH3 1 2
10-24 C(O)OEt CH3 1 0
10-25 C(O)OEt CH3 1 1
10-26 C(O)OEt CH3 1 2
10-27 CH2环丙基 CH3 1 0
10-28 CH2环丙基 CH3 1 1
10-29 CH2环丙基 CH3 1 2
10-30 H CH3 2 0
10-31 H CH3 2 1
10-32 H CH3 2 2
10-33 CH3 CH3 2 0
10-34 CH3 CH3 2 1
10-35 CH3 CH3 2 2
10-36 CH3 Et 2 0
10-37 CH3 Et 2 1
化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
10-38 CH3 Et 2 2
10-39 CH3 CH2CH＝CH2 2 0
10-40 CH3 CH2CH＝CH2 2 1
10-41 CH3 CH2CH＝CH2 2 2
10-42 CH3 CH2Ph 2 1
10-43 CH3 Ph 2 1
10-44 Et CH3 2 0
化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
10-45 Et CH3 2 1
10-46 Et CH3 2 2
10-47 CH2CH＝CH2 CH3 2 0
10-48 CH2CH＝CH2 CH3 2 1
10-49 CH2CH＝CH2 CH3 2 2
10-50 CH2C≡CH CH3 2 0
10-51 CH2C≡CH CH3 2 1
10-52 CH2C≡CH CH3 2 2
10-53 C(O)OEt CH3 2 0
10-54 C(O)OEt CH3 2 1
10-55 C(O)OEt CH3 2 2
10-56 CH2环丙基 CH3 2 0
10-57 CH2环丙基 CH3 2 1
化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
10-58 CH2环丙基 CH3 2 2
10-59 H CH3 3 0
10-60 H CH3 3 1
10-61 H CH3 3 2
10-62 CH3 CH3 3 0
10-63 CH3 CH3 3 1
10-64 CH3 CH3 3 2
10-65 CH3 Et 3 0
10-66 CH3 Et 3 1
10-67 CH3 Et 3 2
10-68 CH3 CH2CH＝CH2 3 0
10-69 CH3 CH2CH＝CH2 3 1
10-70 CH3 CH2CH＝CH2 3 2
10-71 CH3 CH2Ph 3 1
10-72 CH3 Ph 3 1
10-73 Et CH3 3 0
10-74 Et CH3 3 1
10-75 Et CH3 3 2
10-76 CH2CH＝CH2 CH3 3 0
10-77 CH2CH＝CH2 CH3 3 1
10-78 CH2CH＝CH2 CH3 3 2
10-79 CH2C≡CH CH3 3 0
化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
10-80 CH2C≡CH CH3 3 1
10-81 CH2C≡CH CH3 3 2
10-82 C(O)OEt CH3 3 0
10-83 C(O)OEt CH3 3 1
10-84 C(O)OEt CH3 3 2
10-85 CH2环丙基 CH3 3 0
10-86 CH2环丙基 CH3 3 1
10-87 CH2环丙基 CH3 3 2
10-88 CH3 CH3 4 0
化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
10-89 CH3 CH3 4 1
10-90 CH3 CH3 4 2
10-91 CH3 Et 4 0
10-92 CH3 Et 4 1
10-93 CH3 Et 4 2

[0478] 表XI：式(Ib)化合物

[0479]

[0480]化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
11-1 H CH3 1 0
11-2 H CH3 1 1
11-3 H CH3 1 2
11-4 CH3 CH3 1 0
11-5 CH3 CH3 1 1
11-6 CH3 CH3 1 2
11-7 CH3 Et 1 0
11-8 CH3 Et 1 1
11-9 CH3 Et 1 2
11-10 CH3 CH2CHCH2 1 0
11-11 CH3 CH2CHCH2 1 1
11-12 CH3 CH2CHCH2 1 2
11-13 CH3 CH2Ph 1 1
11-14 CH3 Ph 1 1
11-15 Et CH3 1 0
化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
11-16 Et CH3 1 1
11-17 Et CH3 1 2
11-18 CH2CHCH2 CH3 1 0
11-19 CH2CHCH2 CH3 1 1
11-20 CH2CHCH2 CH3 1 2
4 5
化合物 R R r n m.p.(℃)
序号
11-21 CH2CCH CH3 1 0
11-22 CH2CCH CH3 1 1
11-23 CH2CCH CH3 1 2
11-24 C(O)OEt CH3 1 0
11-25 C(O)OEt CH3 1 1
11-26 C(O)OEt CH3 1 2
11-27 CH2环丙基 CH3 1 0
11-28 CH2环丙基 CH3 1 1
11-29 CH2环丙基 CH3 1 2
11-30 H CH3 2 0
11-31 H CH3 2 1
11-32 H CH3 2 2
11-33 CH3 CH3 2 0
11-34 CH3 CH3 2 1
11-35 CH3 CH3 2 2
化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
11-36 CH3 Et 2 0
11-37 CH3 Et 2 1
11-38 CH3 Et 2 2
11-39 CH3 CH2CHCH2 2 0
11-40 CH3 CH2CHCH2 2 1
11-41 CH3 CH2CHCH2 2 2
11-42 CH3 CH2Ph 2 1
11-43 CH3 Ph 2 1
11-44 Et CH3 2 0
11-45 Et CH3 2 1
11-46 Et CH3 2 2
11-47 CH2CHCH2 CH3 2 0
11-48 CH2CHCH2 CH3 2 1
11-49 CH2CHCH2 CH3 2 2
11-50 CH2CCH CH3 2 0
11-51 CH2CCH CH3 2 1
11-52 CH2CCH CH3 2 2
11-53 C(O)OEt CH3 2 0
11-54 C(O)OEt CH3 2 1
11-55 C(O)OEt CH3 2 2
11-56 CH2环丙基 CH3 2 0
11-57 CH2环丙基 CH3 2 1
化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
11-58 CH2环丙基 CH3 2 2
11-59 H CH3 3 0
11-60 H CH3 3 1
11-61 H CH3 3 2
11-62 CH3 CH3 3 0
11-63 CH3 CH3 3 1
11-64 CH3 CH3 3 2
化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
11-65 CH3 Et 3 0
11-66 CH3 Et 3 1
11-67 CH3 Et 3 2
11-68 CH3 CH2CHCH2 3 0
11-69 CH3 CH2CHCH2 3 1
11-70 CH3 CH2CHCH2 3 2
11-71 CH3 CH2Ph 3 1
11-72 CH3 Ph 3 1
11-73 Et CH3 3 0
11-74 Et CH3 3 1
11-75 Et CH3 3 2
11-76 CH2CHCH2 CH3 3 0
11-77 CH2CHCH2 CH3 3 1
化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
11-78 CH2CHCH2 CH3 3 2
11-79 CH2CCH CH3 3 0
11-80 CH2CCH CH3 3 1
11-81 CH2CCH CH3 3 2
11-82 C(O)OEt CH3 3 0
11-83 C(O)OEt CH3 3 1
11-84 C(O)OEt CH3 3 2
11-85 CH2环丙基 CH3 3 0
11-86 CH2环丙基 CH3 3 1
11-87 CH2环丙基 CH3 3 2
11-88 CH3 CH3 4 0
11-89 CH3 CH3 4 1
11-90 CH3 CH3 4 2
11-91 CH3 Et 4 0
11-92 CH3 Et 4 1
11-93 CH3 Et 4 2

[0481] 表XII：式(Ic)化合物

[0482]

[0483]化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
12-1 H CH3 1 0
12-2 H CH3 1 1
12-3 H CH3 1 2
12-4 CH3 CH3 1 0
12-5 CH3 CH3 1 1
12-6 CH3 CH3 1 2
12-7 CH3 Et 1 0
12-8 CH3 Et 1 1
12-9 CH3 Et 1 2
12-10 CH3 CH2CHCH2 1 0
12-11 CH3 CH2CHCH2 1 1
12-12 CH3 CH2CHCH2 1 2
12-13 CH3 CH2Ph 1 1
12-14 CH3 Ph 1 1
12-15 Et CH3 1 0
12-16 Et CH3 1 1
化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
12-17 Et CH3 1 2
12-18 CH2CHCH2 CH3 1 0
12-19 CH2CHCH2 CH3 1 1
12-20 CH2CHCH2 CH3 1 2
12-21 CH2CCH CH3 1 0
12-22 CH2CCH CH3 1 1
12-23 CH2CCH CH3 1 2
12-24 C(O)OEt CH3 1 0
12-25 C(O)OEt CH3 1 1
12-26 C(O)OEt CH3 1 2
12-27 CH2环丙基 CH3 1 0
12-28 CH2环丙基 CH3 1 1
12-29 CH2环丙基 CH3 1 2
12-30 H CH3 2 0
12-31 H CH3 2 1
12-32 H CH3 2 2
化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
12-33 CH3 CH3 2 0
12-34 CH3 CH3 2 1
12-35 CH3 CH3 2 2
12-36 CH3 Et 2 0
化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
12-37 CH3 Et 2 1
12-38 CH3 Et 2 2
12-39 CH3 CH2CHCH2 2 0
12-40 CH3 CH2CHCH2 2 1
12-41 CH3 CH2CHCH2 2 2
12-42 CH3 CH2Ph 2 1
12-43 CH3 Ph 2 1
12-44 Et CH3 2 0
12-45 Et CH3 2 1
12-46 Et CH3 2 2
12-47 CH2CHCH2 CH3 2 0
12-48 CH2CHCH2 CH3 2 1
12-49 CH2CHCH2 CH3 2 2
12-50 CH2CCH CH3 2 0
12-51 CH2CCH CH3 2 1
12-52 CH2CCH CH3 2 2
12-53 C(O)OEt CH3 2 0
12-54 C(O)OEt CH3 2 1
12-55 C(O)OEt CH3 2 2
12-56 CH2环丙基 CH3 2 0
12-57 CH2环丙基 CH3 2 1
12-58 CH2环丙基 CH3 2 2
化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
12-59 H CH3 3 0
12-60 H CH3 3 1
12-61 H CH3 3 2
12-62 CH3 CH3 3 0
12-63 CH3 CH3 3 1
12-64 CH3 CH3 3 2
12-65 CH3 Et 3 0
12-66 CH3 Et 3 1
12-67 CH3 Et 3 2
12-68 CH3 CH2CHCH2 3 0
12-69 CH3 CH2CHCH2 3 1
12-70 CH3 CH2CHCH2 3 2
12-71 CH3 CH2Ph 3 1
12-72 CH3 Ph 3 1
12-73 Et CH3 3 0
12-74 Et CH3 3 1
12-75 Et CH3 3 2
12-76 CH2CHCH2 CH3 3 0
化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
12-77 CH2CHCH2 CH3 3 1
12-78 CH2CHCH2 CH3 3 2
化合物 R4 R5 r n m.p.(℃)
序号
12-79 CH2CCH CH3 3 0
12-80 CH2CCH CH3 3 1
12-81 CH2CCH CH3 3 2
12-82 C(O)OEt CH3 3 0
12-83 C(O)OEt CH3 3 1
12-84 C(O)OEt CH3 3 2
12-85 CH2环丙基 CH3 3 0
12-86 CH2环丙基 CH3 3 1
12-87 CH2环丙基 CH3 3 2
12-88 CH3 CH3 4 0
12-89 CH3 CH3 4 1
12-90 CH3 CH3 4 2
12-91 CH3 Et 4 0
12-92 CH3 Et 4 1
12-93 CH3 Et 4 2

[0484] 下文所使用的术语“本发明化合物”包括如上定义的式(I)5-取代烷基氨基吡唑及其杀虫上可接受的盐。

[0485] 作为本发明优选的一个方面，式(I)化合物用于防治动物寄生虫。优选需处理的动物是家养陪伴动物如狗或猫。

[0486] 本发明另一方面，式(I)化合物或其盐或它的组合物用于制备兽药，优选用于防治寄生虫，特别是动物的体外和体内寄生虫。

[0487] 本发明化合物及其应用方法特别适于防治节肢动物或蠕虫，即可对家养动物造成伤害，或传播疾病或作为病害传播介体的节肢动物或蠕虫，例如上文所述的那些，以及更特别的是用于防治蜱，螨，虱，蚤，蠓或叮咬昆虫，以及令人讨厌的及致蝇蛆症的蝇。本发明化合物特别用于防治存活于家养宿主动物体内，或在动物皮肤内或外取食或吸血的节肢动物或蠕虫，为此目的可以口服，肠外，经皮或局部方式给药。

[0488] 下文所述组合物通常可通过肠外，口服或局部方式给药，用于已被节肢动物或蠕虫侵染的动物或可能会受到节肢动物或蠕虫侵害的动物，其中活性成分表现为对节肢动物或蠕虫立即见效和/或在一段时间内的延长作用效果，例如通过掺入饲料或适于经口摄食的药物制剂，可食用诱饵，盐舔砖，补充食物，泼淋制剂，喷雾，药浴，浸液，喷淋剂，喷射剂，粉剂，油膏，洗发液，霜，蜡涂剂或牡畜自身治疗体系。

[0489] 当口服给药时，式(I)化合物特别用于防治动物寄生虫，因此本发明另一优选方面是式(I)化合物通过口服给药用于防治动物寄生虫。式(I)化合物或其盐可以在进食前，过程中或进餐后给药。式(I)化合物或其盐可与载体和/或食物一起混合。

[0490] 式(I)化合物或其盐向动物口服给药的剂量通常是每公斤动物体重使用0.1-500mg/kg的式(I)化合物或其盐(mg/kg)。

[0491] 动物的处理次数，通常优选将需用式(I)化合物或其盐处理的家养动物的处理次数约每周一次至约每年一次，优选约每两周一次至每三个月一次。

[0492] 本发明化合物最有利地是与其它杀寄生虫的活性物质，如杀内寄生虫药和/或杀外寄生虫药，和/或杀内外寄生虫药一起给药。例如，这些化合物包括大环内酯类如阿维菌素或米尔螨素(milbemycins)，例如伊维菌素，pyratel或昆虫生长调节剂如虱螨脲(lufenuron)或烯虫酯。

[0493] 本发明的另一部分提供了一种在某区域内防治害虫的方法，包括施用有效量的式(I)化合物或其盐。为此目的，所述化合物通常以杀虫组合物的形式使用(即与适于在杀虫组合物中使用的相容的稀释剂或载体和/或表面活性剂组合)，例如下文所述的组合物。

[0494] 如上所述本发明的一个方面涉及在某区域防治害虫的方法。所述区域包括，例如害虫本身，害虫栖息或取食的场所(植物，田间，森林，果园，排水沟，土壤，植物产品等)，或将来容易受到害虫侵染的场所。因此，本发明化合物可直接施用至害虫，害虫栖息或取食的地方，或将来容易受到害虫侵染的地方。

[0495] 从前述杀虫应用中可以明显看出，本发明提供了杀虫活性化合物以及所述化合物用于防治大量害虫种类的方法，这些害虫包括：节肢动物，特别是昆虫或螨，或植物线虫。因此，本发明化合物可有利地用于实际生产应用，例如，兽医或畜牧业，农业或园艺作物，林业，或公共卫生领域。

[0496] 本发明化合物可用于例如下列应用领域中以及下列害虫：

[0497] 在兽医或畜牧业领域或维护公共健康中发生的寄生于脊椎动物，特别是温血脊椎动物，例如家畜的体内或体外的节肢动物，所述家畜例如牛，绵羊，山羊，马，猪，家禽，狗或猫，这些节肢动物例如蜱螨目，包括蜱(例如软蜱包括隐喙蜱科，例如锐喙蜱属和钝喙蜱属(例如非洲钝喙蜱))；硬蜱包括蜱科，例如牛蜱属，例如微小牛蜱，扇头蜱属，例如非洲扇头蜱和血红扇头蜱；壁虱(例如畜虱属)；蚤(例如栉头蚤属，例如猫栉头蚤(猫蚤)和狗栉头蚤(狗蚤))；虱，例如羽虱属；双翅目(例如伊蚊属，按蚊属，家蝇属，皮蝇属)；半翅目；网翅目(例如大蠊属，小蠊属)；膜翅目；例如抗由寄生线虫引起的胃肠道侵染，例如毛圆科线虫。

[0498] 防治土壤昆虫，如南瓜十二星叶甲，白蚁(特别是用于建筑物的保护)，根蛆，捻转血矛线虫，根象甲，普通蛀茎夜蛾，地老虎，根蚜，或蛴螬。它们还可用于提供抗植物病原线虫活性，如根结线虫，胞囊线虫，剑线虫，根斑线虫，或茎线虫或食道球线虫，或抗螨活性。在防治土壤害虫，例如南瓜十二星叶甲时，有利的是将本发明化合物以有效量施用至或掺入已种植有作物或将要种植作物的土壤或施用至种子或生长的植物根。

[0499] 在公共卫生领域中，本发明化合物特别适于防治许多昆虫，尤其是令人厌恶的苍蝇或其它双翅目害虫，如家蝇，厩蝇，水虻，骚扰角蝇，鹿虻，马虻，摇蚊，蠓，墨蚊，或普通蚊子。

[0500] 在贮藏物品，例如禾谷类，包括谷物或面粉，花生，动物饲料，木材或家用物品例如地毯和纺织品的保护中，应用本发明化合物可使之免受节肢动物的侵袭，更特别的是下列节肢动物：甲虫包括象甲，蛾或螨，例如粉斑螟属(粉螟)，皮蠹属(家具皮蠹)，拟谷盗属(面粉甲虫)，米象属(谷象)或粉螨属(螨)。

[0501] 用于防治侵袭家庭或工业房屋建筑的蟑螂，蚂蚁或白蚁或类似节肢动物害虫或者用于防治排水沟，水井，水库或其它流水或积水中的蚊子幼虫。

[0502] 用于处理地基，构架或土壤以保护建筑物避免受到白蚁，例如散白蚁属，异白蚁属，乳白蚁属白蚁的侵袭。

[0503] 农业应用中，防治鳞翅目(蝶和蛾)的成虫，幼虫和卵，例如实夜蛾属，如美洲烟夜蛾(烟夜蛾)，棉铃虫和玉米穗夜蛾。防治鞘翅目(甲虫)的成虫和幼虫例如花象属，例如墨西哥棉铃象(棉铃象)，马铃薯叶甲(科罗拉多马铃薯叶甲)，叶甲属(玉米根叶甲)。异翅亚目(半翅目和同翅目)例如木虱属，小粉虱属，结翅粉虱属，蚜属，瘤蚜属，巢菜修尾蚜，倭蚜属，黑尾叶蝉属(水稻黑尾叶蝉)，褐飞虱属。

[0504] 用于防治的双翅目害虫，例如家蝇属。防治的缨翅目害虫如烟蓟马。防治直翅目害虫如飞蝗和沙漠蝗属(蝗虫和蟋蟀)例如蟋蟀属(Gryllusspp)以及蟋蟀属(Acheta spp.)例如东方蜚蠊，美洲大蠊，德国小蠊，热带飞蝗以及沙漠蝗。防治弹尾目害虫例如大蠊属和小蠊属(蜚蠊)。

[0505] 防治农业上重要的节肢动物害虫如蜱螨目(螨)例如叶螨属和全爪螨属。

[0506] 防治侵袭农业、林业或园艺上具有经济价值的植物或树木的线虫，这些线虫既可以直接也可以间接传播植物的细菌，病毒，类菌原体或真菌病害。例如根结线虫如根结线虫属(例如南方根结线虫)。

[0507] 在防治侵染植物的节肢动物，特别是昆虫或螨，或线虫的实际应用中，提供一种方法，例如包括将有效量的本发明化合物施用至植物或它们生长的介质中。对于上述方法，通常将本发明化合物以有效量即每公顷待处理区域约2g至约1kg活性化合物，施用至需要防治节肢动物或线虫侵染的场所。在标准条件下，根据需要防治的害虫种类，较低的用量可提供足够的保护。另一方面，不利的天气条件，害虫的抗性或其它因素则需要使用更高比率的活性成分。最佳用量通常是根据许多因素，例如需要防治的害虫种类，被侵染的植物的种类或生长阶段，行间距或施用方法来确定。优选活性化合物的有效用量范围是约10g/ha至约400g/ha，更优选约50g/ha至约200g/ha。当害虫是土壤害虫时，是通过任何适宜的方式将通常配制组合物中的活性化合物均匀地分布于需要处理的区域内(即，例如撒播或条带状施药法)，施用量是约10g/ha至约400g ai/ha，优选约50g/ha至约200gai/ha。当用作种苗的浸根或植物滴灌时，液体溶液或悬浮液中含有约0.075至约1000mg ai/L，优选约25至约200mg ai/L。如需要，通常可以施用至田间或作物生长区域或接近需要保护的种子或植物以免受侵袭。本发明化合物可通过在一定区域内用水喷雾或留待降雨的自然力作用而将其淋洗入土壤中。施用过程中或施用后，经配制的化合物如需要还可在土壤中进行机械散布，例如通过耕地，耙地，或使用牵引链。可在种植前，种植过程中，种植后但萌芽前，或萌芽后施用。

[0508] 本发明化合物和以此防治害虫的方法在田间、牧场、种植园、温室、果园或葡萄园作物，观赏植物，或人工林或林木的保护中具有特别的益处，例如：禾谷类作物(如小麦或水稻)，棉花，蔬菜(如胡椒)，大田作物(如糖用甜菜，大豆或油菜)，草原或牧场植物(如玉米或高梁)，果园或小树林(如核果类或pit fruit或柑桔类果树)，观赏植物，草下或花园或公园中的花，植物或灌木，或森林、种植园或苗圃中的林木(落叶林和常绿植物)。

[0509] 它们还适宜保护木材(立木，伐倒木，加工木材，储藏或建筑用木材)免受例如叶蜂，或甲虫或白蚁的侵袭。

[0510] 它们还可应用于保护储藏物品如谷物，水果，坚果，香料或烟草，无论其是完整的、碾磨碎的还是配制成的产品，免受蛾，甲虫，螨或谷象的侵袭。还可以保护储藏的动物产品如天然或加工形式(例如毛毯或纺织品)的皮、毛发、羊毛或羽毛免受蛾或甲虫的侵袭以及保护贮藏的肉，鱼或粮食免受甲虫，螨或蝇的侵袭。

[0511] 通常，应用于生长的作物或作物生长区或拌种处理的下文所述组合物，作为选择可以用于保护贮藏产品，生活物品，一般环境中的财产或区域。应用本发明化合物的适宜的方式包括：向生长作物进行叶面喷雾(例如垄沟喷雾)，撒粉，撒粒，施烟雾或形成泡沫，或还作为微细组合物悬浮液或胶囊组合物，通过液体浇灌法，撒粉，撒粒，发烟或发泡方式进行土壤或根部处理；通过液浆或粉剂形式的拌种剂施用至作物的种子；

[0512] 通常向环境或害虫潜藏的特定区域，包括储藏产品，木材，生活物品，或民用或工业建筑，施用喷雾剂，弥雾剂，粉剂，烟雾剂，蜡涂抹剂，涂漆，颗粒剂或饵料，或者以向排水沟，水井，水库或其它流水或积水中滴料的方式。

[0513] 式(I)化合物还可用于防治在已知遗传工程改造植物或将要研发的遗传工程植株的作物中发生的有害生物。通常，转基因植物是以特别有用的性状为特征的，例如通过对特定作物保护剂的抗性，对植物病害或植物病害病原体的抗性，例如对特定的昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒产生抗性。其它特殊的性状涉及，例如收获物的数量、品质、储藏性质、组成和特定的成分。因此，下述转基因植物是已知的：淀粉含量增加或淀粉品质改善的转基因植物，或者收获物具有不同的脂肪酸组成的转基因植物。

[0514] 优选应用有用植物和观赏植物中的经济价值重要的转基因作物，例如禾谷类作物如小麦、大麦、黑麦、燕麦、黍、稻、木薯和玉米以及糖用甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其它类型的蔬菜。

[0515] 当用于转基因作物，特别是那些具有昆虫抗性的转基因作物时，除了可以观察到在其它作物上所具有的抗有害生物的效果外，还能经常观察到在上述转基因作物应用中特定的效果，例如改进或特别扩大杀虫谱的效果，或改进了能够用于应用的施用量。

[0516] 因此，本发明还涉及式(I)化合物防治转基因作物中的有害生物的用途。

[0517] 本发明的另一方面提供了杀虫组合物，包括一种或多种如上定义的本发明化合物，以及优选均匀分散于一种或多种相容的杀虫上可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂[即通常在本领域可接受的类型的稀释剂或载体和/或表面活性剂，它们适宜用于杀虫组合物中并与本发明化合物相容]。

[0518] 实际应用中，本发明化合物最常见地形成组合物的一部分。这些组合物可用于防治节肢动物，特别是昆虫，或植物线虫或螨。这些组合物可以是本领域已知的适于施用至任何房屋或室内或室外区域中的目标害虫的任意形式。这些组合物含有至少一种本发明化合物作为活性成分与一种或多种其它可相容的组分混合或联合，这些组分例如是适于所需应用目的且在农学上或药学上可接受的固体或液体载体或稀释剂，助剂，表面活性剂等。可通过本领域已知的任何方式制备的这些组合物同样构成了本发明的一部分。

[0519] 以市售制剂以及由这些制剂制备而得的应用形式存在的本发明化合物可与其它活性物质如杀虫剂，引诱剂，消毒剂，杀螨剂，杀线虫剂，杀真菌剂，生长调节剂或除草剂一起混合。

[0520] 杀虫剂包括，例如，磷酸酯，氨基甲酸酯，羧酸酯，甲脒，锡化合物和由微生物获得的物质。

[0521] 优选混合组分是：

[0522] 1.有机磷化合物

[0523] 乙酰甲胺磷，甲基吡恶磷，益棉磷，保棉磷，溴硫磷，乙基溴硫磷，硫线磷(F-67825)，氯氧磷，毒虫畏，氯甲硫磷，毒死蜱，甲基毒死蜱，内吸磷，甲基内吸磷，砜吸磷，氯亚胺硫磷，二嗪磷，敌敌畏，百治磷，乐果，乙拌磷，苯硫磷，乙硫磷，灭线磷，乙嘧硫磷，伐灭磷，苯线磷，杀螟硫磷，丰索磷，倍硫磷，吡氟硫磷，地虫硫磷，安硫磷，噻唑磷，庚烯磷，氯唑磷，异拌磷，噁唑磷，马拉硫磷，虫螨畏，甲胺磷，杀扑磷，蔬果磷，速灭磷，久效磷，二溴磷，氧乐果，亚砜磷，对硫磷，甲基对硫磷，稻丰散，甲拌磷，伏杀硫磷，硫环磷，乙丙磷威(BAS-301)，亚胺硫磷，磷胺，辛硫磷，嘧啶磷，乙基嘧啶磷，甲基嘧啶磷，丙溴磷，丙虫磷，胺丙畏，丙硫磷，吡唑硫磷，哒嗪硫磷，喹硫磷，硫丙磷，双硫磷，特丁硫磷，嘧丙磷，杀虫畏，甲基乙拌磷，三唑磷，敌百虫，蚜灭多；

[0524] 2.氨基甲酸酯类

[0525] 棉铃威(OK-135)，涕灭威，甲基氨基甲酸2-仲丁基苯酯(BPMC)，甲萘威，克百威，丁硫克百威，除线威，丙硫克百威，乙硫苯威，呋线威，HCN-801，异丙成，灭多威，5-甲基-间-枯烯基丁酰(甲基)氨基甲酸酯，杀线威，抗蚜威，残杀威，硫双威，久效威，1-甲硫基(亚乙基氨基)-N-甲基-N-(吗啉基硫代)氨基甲酸酯(UC 51717)，唑蚜威；

[0526] 3.羧酸酯类

[0527] 氟丙菊酯，烯丙菊酯，顺式氯氰菊酯，5-苄基-3-呋喃基甲基(E)-(1R)-顺式-2，2-二甲基-3-(2-氧硫环戊烷-3-亚基甲基)环丙烷羧酸酯，高效氟氯氰菊酯，顺式氯氰菊酯，高效氯氰菊酯，生物烯丙菊酯，生物烯丙菊酯((S)-环戊基异构体)，生物苄呋菊酯，联苯菊酯，(RS)-1-氰基-1-(6-苯氧基-2-吡啶基)甲基(1RS)-反式-3-(4-叔丁基苯基)-2，
2-二甲基环丙烷羧酸酯(NCI 85193)，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯，氯氟氰菊酯，cythithrin，氯氰菊酯，苯醚氰菊酯，溴氰菊酯，右旋烯炔菊酯，S-氰戊菊酯，五氟苯菊酯，甲氰菊酯，氰戊菊酯，氟氰戊菊酯，氟氯苯菊酯，氟胺氰菊酯(D异构体)，咪炔菊酯(S-41311)，高效氯氟氰菊酯，氯菊酯，苯醚菊酯 异构体)，右旋炔丙菊酯，除虫菊素(天然产物)，苄呋菊酯，七氟菊酯，胺菊酯，辛体氯氰菊酯，四溴菊酯，四氟菊酯，己体氯氰菊酯(F-56701)；

[0528] 4.脒类

[0529] 双甲脒，杀虫脒；

[0530] 5.锡化合物

[0531] 三环锡，苯丁锡；

[0532] 6.其它

[0533] 阿维菌素，ABG-9008，啶虫脒，灭螨醌，Anagraphafalcitera，AKD-1022，AKD-3059，ANS-118，印楝素，苏云金芽孢杆菌，蚕白僵菌，杀虫磺，联苯肼酯，乐杀螨，BJL-932，溴螨酯，BTG-504，BTG-505，噻嗪酮，毒杀芬，杀螟丹，乙酯杀螨醇，氟唑虫清，氟啶脲，2-(4-氨苯基)-4，5-二苯基噻吩(UBI-T 930)，chlorfentezine，chlorproxyfen，环虫酰肼，噻虫胺，2-萘基甲基环丙烷羧酸酯(Ro 12-0470)，灭蝇胺，diacloden(噻虫嗪)，丁醚脲，DBI-3204，
2-氯-N-(3，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙氧基)苯基)氨基甲酰基)-2-甲亚胺酸乙酯，DDT，三氯杀螨醇，除虫脲，N-(2，3-二氢-3-甲基-1，3-噻唑-2-亚基)-2，4-二甲代苯胺，二羟基甲基二羟基吡咯烷，消螨通，敌螨普，苯虫醚，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，硫丹，乙硫虫腈(sulfethiprole)，醚菊酯，特苯噁唑，喹螨醚，苯氧威，氟虫腈，啶蜱脲，氟螨嗪(氟螨嗪，SZI-121)，2-氟-5-(4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基-1-戊基)二苯基醚(MTI 800)，颗粒体和核多角体病毒，唑螨酯，fenthiocarb，嘧螨酯，噻唑螨，溴氟菊酯，氟环脲，氟虫脲，氟螨嗪，氟丙苄醚，fluproxyfen，林丹，氯虫酰肼，卤醚菊酯，氟铃脲(DE_473)，噻螨酮，HOI-9004，伏蚁腙(AC217300)，IKI-220，噁二唑虫，齐墩螨素，L-14165，吡虫啉，噁二唑虫(DPX-MP062)，灭螨醌(AKD-2023)，氟丙氧脲，M-020，M-020，甲氧苯酰肼，米尔螨素，NC-196，neemgard，呋虫胺，烯啶虫胺，2-硝基甲基-4，5-二氢-6H-噻嗪(DS52618)，2-硝基甲基-3，
4-二氢噻唑(SD 35651)，2-硝基亚甲基-1，2-噻嗪烷-3-基氨甲醛(WL 108477)，双苯氟脲，pirydaryl，炔螨特，丙苯烃菊酯，吡蚜酮，哒螨灵，嘧螨醚，吡丙醚，NC-196，NC-1111，NNI-9768，氟 酰 脲 (MCW-275)，OK-9701，OK-9601，OK-9602，OK-9802，R-195，RH-0345，RH-2485，RYI-210，S-1283，S-1833，SI-8601，氟硅菊酯，silomadine(CG-177)，艾克敌105，螺螨酯，SU-9118，虫酰肼，吡螨胺，氟苯脲，三氯杀螨砜，杀螨氯硫，噻虫啉，杀虫环，噻虫嗪，唑虫酰胺，唑蚜威，triethoxyspinosyn A，杀铃脲，增效炔醚，vertalec(麦柯特尔)，YI-5301。

[0534] 用于混合的上述组分都是已知活性物质，它们中的许多物质公开在Ch.Rth
Worthing，S.B.Walker，The Pesticide Manual，12 Edition，British Crop Protection Council，Farnham 2000中。

[0535] 本发明中应用的化合物的有效用量可以在很宽的范围内变化，主要是根据需要杀灭的害虫种类或侵染的程度，例如受这些害虫侵染的农作物的受害程度。通常，本发明组合物一般含有约0.05至约95％(以重量计)的一种或多种本发明活性成分，约1至约95％的一种或多种固体或液体载体以及任选约0.1至约50％的一种或多种其它可相容的组分，如表面活性剂等。在本说明书中，术语“载体”表示有机或无机成分，是天然或合成的，活性物质与之混合后有助于其应用，例如施用至植物，种子或土壤的应用。因此，载体通常是惰性的以及必须是可以接受的(例如农学上可接受的，特别是对于需要处理的植物是可以接受的)。

[0536] 载体可以是固体，例如，粘土，天然或合成的硅酸盐，硅石，树脂，蜡，固体肥料(例如铵盐)，磨碎的天然矿石，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石、膨润土或硅藻土，或磨碎的合成矿石，如硅石，矾土，或硅酸盐特别是硅酸铝和硅酸镁。作为用于造粒的固体载体，下列物质是适合的：碾碎或分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；无机或有机粗粉合成颗粒；有机材料颗粒如锯屑、椰子壳、玉米穗轴、玉米壳或烟草梗；硅藻土、磷酸三钙、弄成粉的软木塞或吸收性碳黑；水可溶的聚合物，树脂，蜡；或固体肥料。这些固体组分如需要可含有一种或多种可相容的湿润剂，分散剂，乳化剂或着色剂，当这些物质是固体时还可以用作稀释剂。

[0537] 载体还可以是液体，例如：水；醇，特别是丁醇或乙二醇，以及它们的醚或酯，特别是乙二醇一甲醚乙酸酯；酮，特别是丙酮，环己酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮或异佛尔酮；石油馏分如链烷烃或芳烃，特别是二甲苯或烷基萘；矿物油或植物油；脂族氯代烃，特别是三氯乙烷或二氯甲烷；芳族氯代烃，特别是氯苯；水溶性或强极性溶剂如二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，或N-甲基吡咯烷酮；液化气体等或它们的混合物。

[0538] 表面活性剂可以是离子或非离子型乳化剂，分散剂或湿润剂或这些表面活性剂的混合物。它们是例如聚丙烯酸盐，木素磺酸盐，酚磺酸盐或萘磺酸盐，环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪酯或脂肪胺的缩聚物，取代的酚(特别是烷基酚或芳基酚)，磺基琥珀酸酯的盐，牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷基酯)，醇的磷酸酯或环氧乙烷与酚的缩聚物的磷酸酯，脂肪酸与多元醇的酯，或上述化合物的硫酸盐，磺酸盐或磷酸盐功能衍生物。存在至少一种表面活性剂通常是必要的，即当活性成分和/或惰性载体仅仅微溶于水或不溶于水以及施用的组合物中的载体是水的时候。本发明组合物可进一步含有其它添加物质如粘合剂或着色剂。制剂中可以使用的粘合剂如羧甲基纤维素或粉末、颗粒或晶格形状的天然或合成的聚合物，如阿拉伯树胶，聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯，天然磷脂，如脑磷脂或卵磷脂，或合成磷脂。可以使用着色剂如无机颜料，例如：氧化铁，二氧化钛或普鲁士兰；有机染料，如茜素染料，偶氮染料或金属酞菁染料；或痕量养料如铁、锰、硼、铜、钴、钼或锌的盐。

[0539] 将其在农业上应用时，为此本发明化合物通常采用组合物方式，这些组合物是各种固体或液体形式。可以使用的组合物的固体形式是细粉剂(本发明化合物的含量，可达80％)，可湿性粉剂或颗粒剂(包括水分散粒剂)，特别是那些通过颗粒载体的挤出，压紧，浸渍获得的颗粒剂，或由粉剂进行造粒(在这些可湿性粉剂或颗粒剂中本发明化合物的含量是约0.5至约80％)。含有一种或多种本发明化合物的固体均相或多相组合物，例如颗粒剂，丸剂，块剂或胶囊剂，可在一段时间内用于处理积水或流水。使用如上所述的水分散性浓缩物的滴流或间歇式投料可获得类似效果。液体组合物，例如，包括含水或不含水溶液或悬浮液(如乳油，乳剂，悬浮剂，分散体或溶液)或气雾剂。液体组合物还包括，特别是乳油，分散体，乳剂，悬浮剂，气雾剂，可湿性粉剂(或喷雾粉剂)，干悬浮剂或糊剂，上述这些组合物的状态是液体或应用时预定要形成液体组合物，例如作为含水喷雾剂(包括低容量或超低容量)或作为烟雾剂或气雾剂。

[0540] 液体组合物，例如，乳油或水溶剂剂型中大多常常含有约5至约80％重量的活性成分，而对于现成可使用的乳剂或溶液，在这种情况下，它们含有约0.01至约20％的活性成分。除了溶剂外，如需要，乳油或水溶剂剂型中可含有约2至约50％的适合的添加剂，如稳定剂，表面活性剂，渗透剂，缓蚀剂，着色剂或粘合剂。特别适于应用，例如用于植物的任何所需浓度的乳剂可通过用水稀释由这些浓缩剂获得这些浓度。这些组合物包括在可以用于本发明的组合物范围内。乳剂可以是油包水或水包油型且具有浓的稠度。

[0541] 本发明的液体组合物除了常规的农业应用外，可用于例如处理已被侵染或易于受到节肢动物(或本发明化合物可防治的其它害虫)侵染的基底或场所，包括房屋，室外或室内储藏或加工区，容器或装置或者积水或流水。

[0542] 所有这些含水分散体或乳剂或喷雾混合物可通过任何适宜的方式，主要是通过喷雾，以每公顷通常约100至约1200升喷雾混合物的数量级的用量应用于例如作物，但是根据需要或施用技术可以使用更高或更低的用量(例如低容量或超低容量喷雾)。本发明化合物或组合物适宜施用至植物以及特别是带有需要杀灭的害虫的根或叶。本发明化合物或组合物的另一种施用法是通过化学灌溉(chemigation)，也就是说，将含有活性成分的制剂添加至灌溉水中。这种灌溉，对于叶面害虫来说可以使用洒水器灌溉，或对于土壤应用或内吸杀虫剂来说可以是地面灌溉或地下灌溉。

[0543] 可通过喷雾施用的浓悬浮剂如此制备以获得稳定的并不沉降(细研磨)的流体产品，以及通常含有约10至约75％重量的活性成分，约0.5至约30％的表面活性剂，约0.1至约10％的触变剂，约0至约30％的适合的添加剂，如消泡剂，缓蚀剂，稳定剂，渗透剂，粘合剂以及作为载体的水或有机液体，其中活性成分是难溶于或不溶于它们。一些有机固体或无机盐可溶解于载体中以便于防止沉降或用于水的防冻剂。

[0544] 可湿性粉剂(或喷雾用粉剂)通常如此制备以使它们含有约10至约80％重量的活性成分，约20至约90％的固体载体，约0至约5％的湿润剂，约3至约10％的分散剂以及如需要约0至约80％的一种或多种稳定剂和/或其它添加剂，如渗透剂，粘合剂，防结块剂，着色剂等。为了获得这些可湿性粉剂，将活性成分在适合的搅拌机中与可浸渍于多孔填料上的附加物质充分混合，然后用磨或其它适合的粉碎机研磨。由此获得可湿性粉剂，其润湿性和悬浮性能是优越的。该可湿性粉剂可悬浮于水中获得任意所需浓度以及所得悬浮液可非常有利地特别是应用于植物叶面。“水分散性粒剂(WG)”(易于分散于水中的颗粒剂)具有与可湿性粉剂基本上接近的组成。它们的制备是通过将对于可湿性粉剂所述的成分造粒获得，既可以采用湿法(将细碎的活性成分与惰性填料以及少量的水，例如1-20％重量，或与分散剂或粘合剂的水溶液接触，然后干燥并筛选)，也可以采用干法(压实，然后研磨和筛分)。

[0545] 配制的组合物的用量和浓度可根据施用方法或该组合物的特性及其应用而变化。一般而言，用于防治节肢动物或植物线虫的组合物通常含有约0.00001％至约95％，更特别地含有约0.0005％至约50％重量的一种或多种本发明化合物或总活性成分(也就是说，本发明化合物以及对节肢动物或植物线虫具有毒性的其它物质，增效剂，微量元素或稳定剂)。实际应用的组合物及其用量将由农民，养畜者，人医或兽医从业者，害虫防治操作人员或其它本领域技术人员进行选择以获得所需效果。

[0546] 局部施用于动物、木材、储藏产品或家庭用品的固体或液体组合物通常含有约0.00005％至约90％，更优选约0.001％至约10％重量的一种或多种本发明化合物。当给动物口服或不经肠给药，包括经皮给药的固体或液体组合物时，它们通常含有约0.1％至约
90％重量的一种或多种本发明化合物。加有药的饲料通常含有约0.001％至约3％重量的一种或多种本发明化合物。用于与饲料混合的浓缩物或增补物通常含有约5％至约90％，优选约5％至约50％重量的一种或多种本发明化合物。矿物盐的盐沼地通常含有约0.1％至约10％重量的一种或多种式(I)化合物或其杀虫上可接受的盐。

[0547] 用于牲畜，货物，房屋或室外区域的粉剂或液体组合物可含有约0.0001％至约15％，更特别地约0.005％至约2.0％重量的一种或多种本发明化合物。

[0548] 用于处理水时的适合的浓度是约0.0001ppm至约20ppm，更特别是约0.001ppm至约5.0ppm的一种或多种本发明化合物，并可结合适当的曝露次数用于养鱼场的治疗。可食用的饵料含有约0.01％至约5％，优选约0.01％至约1.0％重量的一种或多种本发明化合物。

[0549] 当不经肠、口服或通过经皮或其它方式给药脊椎动物时，本发明化合物的剂量将根据脊椎动物的种类、年龄、或健康状况并根据节肢动物或蠕虫害虫实际或潜在侵染的性质和程度而确定。为进行持续药物治疗，每公斤动物体重约0.1至约100mg，优选约2.0至约20.0mg的单次剂量或者每天每公斤动物体重约0.01至约20.0mg，优选约0.1至约5.0mg的剂量一般适于口服或不经肠给药。通过缓释制剂或器具的应用，可将几个月内所需的每日剂量组合并一次给药于动物。

[0550] 下列组合物实施例2A-2M举例说明了用于抗节肢动物，特别是螨或昆虫，或植物线虫的组合物，这些组合物包括作为活性成分的本发明化合物，如在制备实施例中所述的那些化合物。实施例2A-2M中所述组合物各自可稀释至适于在田间应用的浓度获得可喷雾组合物。下面列举的实施例2A-2M组合物中使用的各成分的一般性化学描述(下列所有百分数都是重量百分数)如下：

[0551] 商品名 化学名称

[0552] Ethylan BCP 壬基酚环氧乙烷缩合物

[0553] Soprophor BSU 三苯乙烯基酚环氧乙烷缩合物

[0554] Arylan CA 十二烷基苯磺酸钙的70％w/v溶液

[0555] Solvesso 150 轻质C10芳族溶剂

[0556] Arylan S 十二烷基苯磺酸钠

[0557] Darvan NO2 木素磺酸钠

[0558] Celite PF 合成硅酸镁载体

[0559] Sopropon T36 聚羧酸钠盐

[0560] Rhodigel 23 多糖黄原酸胶

[0561] Bentone 38 蒙脱石镁有机衍生物

[0562] Aerosil 超细二氧化硅

[0563] 实施例2A

[0564] 用如下组分制备水溶剂：

[0565] 活性成分 7％

[0566] Ethylan BCP 10％

[0567] N-甲基吡咯烷酮 83％

[0568] 向已溶解于一部分N-甲基吡咯烷酮的Ethylan BCP溶液中加入活性成分，同时加热并搅拌直至溶解。所得溶液用剩余溶剂补足体积。

[0569] 实施例2B

[0570] 用如下组分制备乳油(EC)：

[0571] 活性成分 25％(最大值)

[0572] Soprophor BSU 10％

[0573] Arylan CA 5％

[0574] N-甲基吡咯烷酮 50％

[0575] Solvesso 150 10％

[0576] 将前三种组分溶解在N-甲基吡咯烷酮中，然后向其中加入Solvesso150获得最终体积。

[0577] 实施例2C

[0578] 用如下组分制备可湿性粉剂(WP)：

[0579] 活性成分 40％

[0580] Arylan S 2％

[0581] Darvan NO2 5％

[0582] Celite PF 53％

[0583] 将各组分混合并在锤磨机中研磨获得粒径小于50微米的粉剂。

[0584] 实施例2D

[0585] 用如下组分制备水悬浮剂：

[0586] 活性成分 40.00％

[0587] Ethylan BCP 1.00％

[0588] Sopropon T360. 0.20％

[0589] 乙二醇 5.00％

[0590] Rhodigel 23 0.15％

[0591] 水 53.65％

[0592] 将各组分充分混合并在球磨机中研磨直至获得平均粒径小于3微米。

[0593] 实施例2E

[0594] 用如下组分制备悬浮乳剂：

[0595] 活性成分 30.0％

[0596] Ethylan BCP 10.0％

[0597] Bentone 38 0.5％

[0598] Solvesso 150 59.5％

[0599] 将各组分充分混合并在球磨机中研磨直至获得平均粒径小于3微米。

[0600] 实施例2F

[0601] 用如下组分制备水分散性粒剂：

[0602] 活性成分 30％

[0603] Darvan No 2 15％

[0604] Arylan S 8％

[0605] Celite PF 47％

[0606] 将各组分混合并在气流粉碎机微粉化，然后在旋转造粒机中用水(至多10％)喷雾造粒。将所得颗粒剂在流化床干燥机中干燥以除去过量的水份。

[0607] 实施例2G

[0608] 用如下组分制备细粉剂：

[0609] 活性成分 1-10％

[0610] 滑石粉-超细 99-90％

[0611] 将各组分充分混合并按需要进一步研磨获得细粉剂。可以将该粉剂施用至节肢动物侵害的区域，例如垃圾场，储藏产品或家庭用品或已被节肢动物侵染的或存在侵染危险的动物，通过由口摄食的方式达到防治节肢动物的目的。向节肢动物侵染的区域撒布细粉剂的适合的方式包括机械鼓风机，手摇抖动器或牲畜自处理装置。

[0612] 实施例 2H

[0613] 用如下组分制备可食用饵料：

[0614] 活性成分 0.1-1.0％

[0615] 小麦粉 80％

[0616] 糖浆 19.9-19％

[0617] 将各组分充分混合并根据需要成型为饵料形式。这种可食用饵料可以撒布到一定区域，例如民用或工业建筑，例如被节肢动物侵染的厨房，医院或仓库，或室外区域，节肢动物例如蚂蚁，蝗虫，蟑螂或苍蝇，通过由口摄食的方式达到防治节肢动物的目的。

[0618] 实施例 2I

[0619] 用如下组分制备溶液剂型：

[0620] 活性成分 15％

[0621] 二甲基亚砜 85％

[0622] 边搅拌边将活性成分溶解在二甲基亚砜中以及如需要同时加热。该溶液可作为泼淋制剂经皮施用于被节肢动物侵染的家畜，或通过聚四氟乙烯薄膜(0.22微米孔径大小)过滤杀菌，以每100kg动物体重1.2-12ml溶液的用量经肠道外注射。

[0623] 实施例 2J

[0624] 用如下组分制备可湿性粉剂：

[0625] 活性成分 50％

[0626] Ethylan BCP 5％

[0627] Aerosil 5％

[0628] Celite PF 40％

[0629] 将Ethylan BCP吸附在Aerosil上，然后与其它组分混合并在锤磨机中研磨获得可湿性粉剂，该可湿性粉剂可用水稀释至0.001％至2％重量活性化合物的浓度，然后通过喷雾施用至节肢动物例如双翅目幼虫或植物线虫侵染的区域，或通过喷雾或浸渍方式将其用至被节肢动物侵染或具有侵染危险的家畜，或通过饮用水中口服给药方式防治节肢动物。

[0630] 实施例 2K

[0631] 缓释大丸剂组合物是由含有下述组分的颗粒制成的，根据需要可改变其百分含量(类似于前面组合物所述的那些百分含量)：

[0632] 活性成分

[0633] 增密剂

[0634] 缓释剂

[0635] 粘合剂

[0636] 将充分混合的各组分加工成颗粒，然后将其挤压成具有2或大于2的比重的大丸剂。该制剂可口服给药反刍类家畜，通过在瘤网胃内滞留以获得在延续较长的一段时间内持续缓慢释放活性化合物的效果，用以防治由节肢动物对反刍类家畜造成的侵染。

[0637] 实施例2L

[0638] 用如下组分制备颗粒，丸，块等形状的缓释组合物：

[0639] 活性成分 0.5-25％

[0640] 聚氯乙烯 75-99.5％

[0641] 邻苯二甲酸二辛酯(增塑剂)

[0642] 将各组分混合，然后通过熔体挤出或模塑方法加工成适合的形状。这些组合物用于例如加入积水中或制造成项圈或耳标附着于家畜缓慢释放防治害虫。

[0643] 实施例2M

[0644] 用如下组分制备水分散性粒剂：

[0645] 活性成分 85％(最大值)

[0646] 聚乙烯吡咯烷酮 5％

[0647] Attapulgite clay 6％

[0648] (一种美国活性白土)

[0649] 十二烷基硫酸钠 2％

[0650] 甘油 2％

[0651] 将各组分与水混合成45％浆液，湿磨至粒径4微米，然后喷雾干燥除去水份。

[0652] 杀虫应用方法

[0653] 下述应用本发明化合物的具有代表性的试验方法用于测定本发明化合物的杀寄生虫和杀虫活性。

[0654] 方法A：测试抗猫栉头蚤(猫蚤)的本发明化合物的内吸活性的筛选方法

[0655] 在试验容器中放入10头猫栉头蚤成虫。将玻璃圆筒用封口膜(parafilm)封闭一端并置于试验容器的顶部。然后将试验化合物溶液用移液管滴加入牛血中，然后放入玻璃圆筒中。处理后的猫栉头蚤保持在该仿真狗试验中(血37℃，40-60％相对湿度；猫栉头蚤20-22℃，40-60％相对湿度)，在试验后24和48小时进行评估。化合物序号1-2，1-8，1-9，
1-10，1-14，1-15，1-16，1-17，1-19，1-34，1-35，1-36，1-37，1-38，1-39，1-40，2-2，2-8，2-9，
2-10，2-14，2-16，2-17，2-19，2-35，2-36和3-19在试验浓度为5ppm或更低浓度时可以防治至少90％的猫栉头蚤。

[0656] 方法B：黄瓜十一星叶甲(southern corn rootworm)筛选实验

[0657] 试验前两天，将玉米种子浸泡在温水中以促使其快速萌芽。试验前一天，将黄瓜十一星叶甲的卵转移至塑料培养皿中的半片日本滤纸上。然后，将已萌芽的玉米种子放在滤纸旁边的已润湿的衬垫上。将三滴200微升试验化合物溶液小心地用移液管滴加在卵上。将溶液的剩余部分滴加至玉米，然后封闭培养皿。使培养皿中处理后的卵保持在人工气候室中6天。试验后6天用双筒显微镜评估化合物的杀虫效果(相对于未处理对照，死亡的卵和/或幼虫的百分数)。

[0658] 化合物序号1-17，1-19，1-35，1-36，1-38，1-39，2-9，2-19，2-35和2-36在试验浓度为10ppm时可以防治至少90％的黄瓜十一星叶甲。

[0659] 方法C：黑尾叶蝉(水稻叶蝉)筛选试验