有害生物防治剂
阅读：275发布：2020-05-12
专利汇可以提供有害生物防治剂专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且一种组合物，其包含作为活性成分的至少一种由式(I)表示的化合物或至少一种其盐以及农业或 畜牧业 上可接受的载体且可用作 有害 生物 防治剂。[在所述式中，Het表示吡啶基；X表示 氧 原子 ；R1、R2、R3、R7、R10a、R10b、R11和R12独立地表示氢原子；R4、R5和R6独立地表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的芳基羰基氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基；R8表示氢原子；以及R13a、R13b和R13c独立地表示甲基。]，下面是有害生物防治剂专利的具体信息内容。
1.一种防治有害生物的组合物，其包含作为活性成分的一种或多种由式(I)表示的化合物或其盐以及农业或畜牧业上可接受的载体：
[化学式1]
其中
Het表示任选取代的杂环基，或
任选取代的苯基，
任选取代的C1-18烷基，或
任选取代的C2-18链烯基，
X表示氧原子或NR9，其中R9表示氢原子、C1-6烷基或芳基C1-6烷基，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12可相同或不同，各自独立地表示
氢原子，
羟基，
任选取代的C1-18烷基氨基羰基氧基，
任选取代的C1-18烷基羰基氧基，
金刚烷基羰基氧基，
任选取代的芳基C1-6烷基羰基氧基，
任选取代的C2-6链烯基羰基氧基，
任选取代的C2-6炔基羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环C1-6烷基羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环C2-6链烯基羰基氧基，
任选取代的芳基羰基氧基，
任选取代的氨基甲酰氧基，
任选取代的氨基甲酰基，
任选取代的C1-6烷基磺酰氧基，
任选取代的C1-6烷基磺酰基，
任选取代的芳基磺酰氧基，
任选取代的芳基C1-6烷氧基，
任选取代的芳氧基羰基氧基，
任选取代的芳氨基羰基氧基，
任选取代的芳基磺酰基，
任选取代的芳基硫烷基，
任选取代的饱和或不饱和杂环硫烷基，
任选取代的C1-6烷氧基，
任选取代的C2-6链烯氧基，
任选取代的C2-6炔氧基，
任选取代的芳氧基，
C1-6烷氧基-C1-6烷氧基，
C1-6烷硫基-C1-6烷氧基，
C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基，
任选取代的C1-6烷氧基羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环硫基，
任选取代的饱和或不饱和杂环羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，
任选取代的磷酸酯基团，
任选取代的C1-6烷基，
三-C1-6烷基甲硅氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环基，
叠氮基，
任选取代的亚氨基，
任选取代的氨基，
任选取代的肼基，
氰基，
卤素原子，
-O-N=C-Y1
其中Y1表示氢原子、任选取代的C1-6烷基、任选取代的C3-7环烷基、任选取代的C2-6链烯基、任选取代的C2-6炔基、任选取代的C1-6烷氧基、任选取代的苯基或任选取代的杂环基，或
R1和R2，R3和R4，R6和R7以及R11和R12各自独立地一起或在11-位的碳原子处取代的氢原子之一和R5一起表示
氧代，
=C-Y2，其中Y2表示硝基、氰基、任选取代的亚氨基、羟甲基、羟基羰基、任选取代的C1-6烷氧羰基、任选取代的苯基、任选取代的苄基、任选取代的苯氧基甲基、任选取代的芳氧基甲基、任选取代的吡啶基氧基甲基、任选取代的嘧啶基氧基甲基、任选取代的C1-6烷基羰基、任选取代的C1-6烷氧基羰基、任选取代的C1-4烷基氨基羰基、任选取代的苯基氨基羰基氧基、任选取代的苄基氨基羰基氧基或任选取代的杂环氨基羰基氧基，或
=N-Q-Y3，其中Y3表示R1’、-Z-R1’、-Z-O-R1’或-Z-N(R1’)(R1”)，Z表示键、-C(=O)-、-C(=S)-、-C(=O)-N-、-C(=S)-N-或-SO2-，Q表示O或-N-R5’，R1’和R1’’可相同或不同，各自独立地表示氢原子、任选取代的C1-C12烷基、任选取代的C2-C12链烯基、任选取代的C2-C12炔基、任选取代的C3-C12环烷基、任选取代的C5-C12环烯基、任选取代的芳基或任选取代的杂环基，或R1’和R1”一起可形成任选取代的3-7元饱和或不饱和环烷基，或包含一个或两个选自氧、氮和硫原子以及亚砜和砜基团的原子或基团的3-7元杂环基，在环中任选包含的碳和氮原子被C1-8烷基、羟基-C1-8烷基、C3-8环烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、苯基、苄基、C1-6烷基羰基、C2-6链烯基羰基、C1-6烷基羰基甲基或C2-6链烯基羰基甲基任选取代，R5’表示氢原子、C1-8烷基、羟基-C1-8烷基、C3-8环烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、苯基、苄基、C1-6烷基羰基、C2-6链烯基羰基、C1-6烷基羰基甲基或C2-6链烯基羰基甲基，
当Y3表示R1’而Q表示-N-R5’时，R1’和R5’一起可形成任选取代的3-7元饱和或不饱和环烷基，或包含一个或两个选自氧、氮和硫原子以及亚砜和砜基团的原子或基团的3-7元杂环基，在环中包含的碳和氮原子被选自C1-8烷基、羟基-C1-8烷基、C3-8环烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、苯基、苄基、C1-6烷基羰基、C2-6链烯基羰基、C1-6烷基羰基甲基或C2-6链烯基羰基甲基的基团任选取代，其中在各R1’、R1”和R5’处任选取代的取代基表示卤素、氰基、硝基、羟基、被卤素任选取代的C1-4烷基、被卤素任选取代的C1-4烷氧基、被卤素任选取代的C1-4烷硫基、被卤素任选取代的C1-4烷基亚磺酰基、被卤素任选取代的C1-4烷基磺酰基、被卤素任选取代的C1-4烷基羰基、被卤素任选取代的C1-4烷氧羰基和C3-6三烷基甲硅烷基，或在11-位的碳原子处取代的氢原子之一和R5一起可进一步表示甲酰基，
羧基，
芳基，或被饱和或不饱和杂环基任选取代的C1-6烷氧基羰基，
被C1-6烷氧基任选取代的芳基C1-6烷基氨基羰基，
C1-6烷基氨基羰基，
饱和或不饱和杂环氨基羰基，
羟基C1-6烷基氨基羰基，或
被C1-6烷氧基羰基和/或芳基任选取代的C1-6烷基氨基羰基，或R1和R2，R3和R4，R6和R7以及R11和R12各自独立地一起表示
任选取代的3-7元饱和或不饱和环烷基，
或可以形成包含一个或两个选自氧、氮和硫原子以及亚砜和砜基团的原子或基团的
3-7元杂环基，在环中包含的碳和氮原子被C1-8烷基、羟基-C1-8烷基、C3-8环烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、苯基、苄基、C1-6烷基羰基、C2-6链烯基羰基、C1-6烷基羰基甲基或C2-6链烯基羰基甲基任选取代，或
R1或R2不存在，并且在5-位的碳原子处取代的氢原子缺失以表示在5-位和13-位之间的双键，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以表示在7-位和8-位之间的双键，或
R3或R4不存在，并且在2-位的碳原子处取代的氢原子缺失以表示在1-位和2-位之间的双键，或
R3或R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C2-6链烯基、任选取代的芳基或任选取代的芳基C1-6烷基，或R3’和R4’一起表示氧代、硫代或C2-6亚烷基；或-O-SiR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’如上所定义，R8表示氢原子、氰基、卤素原子或苄基，
R13a、R13b和R13c可相同或不同，各自独立地表示
被选自羟基、卤素原子和氰基的基团任选取代的C1-6烷基，或
被选自羟基、卤素原子和氰基的基团任选取代的C2-6链烯基。
2.根据权利要求1的组合物，其包含一种或多种式(I)化合物或其盐，其中
Het表示任选取代的吡啶基或苯基，
X表示氧原子或NR9，其中R9表示氢原子、C1-6烷基或芳基C1-6烷基，
R2、R3、R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R1表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的氨基甲酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，
R4表示羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选取代的C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，
R5表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选取代的C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、任选取代的芳基C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的磷酸酯基团，R6表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选取代的芳基硫代羰基氧基、任选取代的C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的氨基甲酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、任选取代的饱和或不饱和杂环氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，
R7表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基或卤素原子，或
R1和R2各自独立地一起表示氧代，或
R1或R2不存在，并且在5-位的碳原子处取代的氢原子缺失以在5-位和13-位之间形成双键，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之间形成双键，或
R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6烷基；或R3’和R4’一起表示硫代，或
R6和R7各自独立地一起表示氧代，
R8表示氢原子或卤素原子，以及
R13a、R13b和R13c表示甲基。
3.根据权利要求1或2的组合物，其包含一种或多种式(I)化合物或其盐，其中
R1、R2、R3、R7、R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，以及
R13a、R13b和R13c表示甲基。
4.根据权利要求1的组合物，其包含一种或多种式(I)化合物或其盐，其中
Het表示任选取代的吡啶基，
X表示氧原子或NR9，其中R9表示氢原子、C1-6烷基或芳基C1-6烷基，
R1、R2、R3、R7、R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R4表示羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，R5表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、任选取代的芳基C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的磷酸酯基团，或
R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6烷基，或R3’和R4’一起表示硫代，
R6表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的氨基甲酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、任选取代的饱和或不饱和杂环氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之间形成双键，
R8表示氢原子或卤素原子，以及
R13a、R13b和R13c表示甲基。
5.根据权利要求1的组合物，其包含一种或多种式(I)化合物或其盐，其中
Het表示任选取代的吡啶基，
X表示氧原子，
R1、R2、R3、R7、R8、R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R4表示羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示氢原子或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R6表示氢原子、羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之间形成双键，以及
R13a、R13b和R13c表示甲基。
6.一种由式(I-a’)表示的化合物或其盐：
[化学式2]
其中
Het表示任选取代的吡啶基，
X表示氧原子，
R4表示羟基或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，
R5表示氢原子、羟基或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，或
R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6烷基，或R3’和R4’一起表示硫代，
R6表示氢原子、羟基或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，或
R7和R8表示氢原子，
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之间形成双键，条件是排除以下化合物：
其中R5、R6和R7同时表示氢原子且R4表示羟基、乙酰氧基或丙酰氧基的化合物，其中R6和R7表示氢原子，R4表示乙酰氧基且R5表示丙酰氧基的化合物，
其中R6和R7表示氢原子，且R4和R5表示乙酰氧基的化合物，
其中R6和R7表示氢原子，R4表示丙酰氧基且R5表示乙酰氧基的化合物，以及
其中R4和R5表示乙酰氧基，R6表示丙酰氧基且R7表示氢原子的化合物。
7.一种由式(I-b)表示的化合物或其盐：
[化学式3]
其中
Het表示任选取代的吡啶基，
X表示氧原子，
R4表示羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示氢原子、羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R6表示氢原子、羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R7和R8表示氢原子，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之间形成双键，条件是当R5和R6同时表示氢原子时，R4不表示羟基。
8.一种由式(I-c)表示的化合物或其盐：
[化学式4]
其中
Het表示3-吡啶基，
X表示氧原子，
R1表示线性、支化或环状C1-6烷基羰基氧基或C1-6烷氧基，
R4表示C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示C3-6环烷基羰基氧基，
R6表示羟基、乙酰氧基或C3-6环烷基羰基氧基，
R7或R8为氢原子。
9.一种用作有害生物防治剂的组合物，所述组合物包含作为活性成分的根据权利要求
6的由式(I-a’)表示的化合物或其盐以及农业或畜牧业上可接受的载体。
10.一种用作有害生物防治剂的组合物，所述组合物包含作为活性成分的根据权利要求7的由式(I-b)表示的化合物或其盐以及农业或畜牧业上可接受的载体。
11.一种用作有害生物防治剂的组合物，所述组合物包含作为活性成分的根据权利要求8的由式(I-c)表示的化合物或其盐以及农业或畜牧业上可接受的载体。
12.一种防治有害生物的方法，所述方法包括将有效量的根据权利要求1的由式(I)表示的化合物或其盐施加至有害生物或其栖息地。
13.一种防治有害生物的方法，所述方法包括将有效量的根据权利要求6的由式
(I-a’)表示的化合物或其盐施加至植物或土壤。
14.一种防治有害生物的方法，所述方法包括将有效量的根据权利要求7的由式(I-b)表示的化合物或其盐施加至有害生物或其栖息地。
15.一种防治有害生物的方法，所述方法包括将有效量的根据权利要求8的由式(I-c)表示的化合物或其盐施加至有害生物或其栖息地。
16.一种有害生物防治组合物，其包含作为活性成分的至少一种根据权利要求1的由式(I)表示的化合物或其盐以及其他有害生物防治剂。
17.一种有害生物防治组合物，其包含作为活性成分的至少一种根据权利要求6的由式(I-a’)表示的化合物或其盐以及其他有害生物防治剂。
18.一种有害生物防治组合物，其包含作为活性成分的至少一种根据权利要求7的由式(I-b)表示的化合物或其盐以及其他有害生物防治剂。
19.一种有害生物防治组合物，其包含作为活性成分的至少一种根据权利要求8的由式(I-c)表示的化合物或其盐以及其他有害生物防治剂。
20.根据权利要求16-19中任一项的有害生物防治组合物在保护有用植物免受有害生物中的用途。
有害生物防治剂
相关申请的交叉引用
[0003] 背景技术如迄今已在日本专利申请特开平号360895/1992(专利文献1)和Journal of
Antibiotics(1993)，46(7)，1168-9(非专利文献1)中所述，pyripyropene A具有ACAT(酰
基-CoA：胆固醇酰基转移酶)抑制活性，有望用于例如治疗胆固醇积累所导致的疾病。
Antibiotics(1993)，46(7)，1168-9(非专利文献1)中所述，pyripyropene A具有ACAT(酰
基-CoA：胆固醇酰基转移酶)抑制活性，有望用于例如治疗胆固醇积累所导致的疾病。
[0004] 另外，在以下文献中描述了pyripyropene类似物和衍生物及其ACAT抑制活性：Journal of Society of Synthetic Organic Chemistry，日本(1998)，第56卷，第
6期，第478-488页(非专利文献2)，WO 94/09417(专利文献2)，日本专利申请特开平
号259569/1996(专利文献3)，日本专利申请特开平号269062/1996(专利文献4)和WO
2009/081957(专利文献5)。
6期，第478-488页(非专利文献2)，WO 94/09417(专利文献2)，日本专利申请特开平
号259569/1996(专利文献3)，日本专利申请特开平号269062/1996(专利文献4)和WO
2009/081957(专利文献5)。
[0005] 此外，Applied and Environmental Microbiology(1995)，61(12)，4429-35(非专利文献3)描述了pyripyropene A具有对棉铃虫(helicoverpa zea)幼虫的杀虫活性。
此外，WO 2004/060065(专利文献6)描述了pyripyropene A具有对小菜蛾(Plutella
xylostella L)幼虫和黄粉虫(Tenebrio molitor L)的杀虫活性。然而在这些文献中，并
没有关于pyripyropene A对其他害虫的杀虫活性的具体描述。然而，上述文献中均没有
pyripyropene类似物和衍生物的杀虫活性的详细描述。
此外，WO 2004/060065(专利文献6)描述了pyripyropene A具有对小菜蛾(Plutella
xylostella L)幼虫和黄粉虫(Tenebrio molitor L)的杀虫活性。然而在这些文献中，并
没有关于pyripyropene A对其他害虫的杀虫活性的具体描述。然而，上述文献中均没有
pyripyropene类似物和衍生物的杀虫活性的详细描述。
[0006] WO 2006/129714(专 利 文 献7)，WO 2008/066153( 专 利 文 献8)，以 及 WO2009/081851(专利文献9)描述了在pyripyropene衍生物的1-位、7-位或11-位具有酯
基的衍生物具有杀虫活性。
基的衍生物具有杀虫活性。
[0007] 迄今为止，已经报导了很多具有杀虫活性的有害生物防治剂。然而，已发现对这些有害生物防治剂具有抗性或这些有害生物防治剂难以防治的昆虫种类并且进一步存在对人类和动物安全的问题。因而，仍然期望开发出具有有力的杀虫活性的新型有害生物防治
剂。
现有技术文献
专利文献
剂。
现有技术文献
专利文献
[0008] 专利文献1：日本专利申请特开平号360895/1992专利文献2：WO 94/09417
专利文献3：日本专利申请特开平号259569/1996
专利文献4：日本专利申请特开平号269062/1996
专利文献5：WO 2009/081957
专利文献6：WO 2004/060065
专利文献7：WO 2006/129714
专利文献8：WO 2008/066153
专利文献9：WO2009/081851
非专利文献
专利文献3：日本专利申请特开平号259569/1996
专利文献4：日本专利申请特开平号269062/1996
专利文献5：WO 2009/081957
专利文献6：WO 2004/060065
专利文献7：WO 2006/129714
专利文献8：WO 2008/066153
专利文献9：WO2009/081851
非专利文献
[0009] 非专利文献1：Journal of Antibiotics(1993)，46(7)，1168-9非专利文献2：Journal of Society of Synthetic Organic Chemistry，日本(1998)，
第56卷，第6期，第478-488页
非专利文献3：Applied and Environmental Microbiology(1995)，61(12)，4429-35
发明概述
发明要解决的问题
第56卷，第6期，第478-488页
非专利文献3：Applied and Environmental Microbiology(1995)，61(12)，4429-35
发明概述
发明要解决的问题
[0010] 本发明人现已新发现pyripyropene类似物具有显著的有害生物防治效果。本发明基于该发现而完成。
[0011] 因而，本发明的目的在于提供一种用作有害生物防治剂的组合物，所述组合物包含pyripyropene类似物。
解决问题的手段
解决问题的手段
[0012] 根据本发明，提供一种用作有害生物防治剂的组合物，所述组合物包含作为活性成分的至少一种由式(I)表示的化合物或其盐以及农业或畜牧业上可接受的载体：
[化学式1]
其中
Het表示任选取代的杂环基，
任选取代的苯基，
任选取代的C1-18烷基，或
任选取代的C2-18链烯基，
X表示氧原子或NR9，其中R9表示氢原子、C1-6烷基或芳基C1-6烷基，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12可相同或不同，各自独立地表示
氢原子，
羟基，任选取代的C1-18烷基氨基羰基氧基，
任选取代的C1-18烷基羰基氧基，
金刚烷基羰基氧基，
任选取代的芳基C1-6烷基羰基氧基，
任选取代的C2-6链烯基羰基氧基，
任选取代的C2-6炔基羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环C1-6烷基羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环C2-6链烯基羰基氧基，
任选取代的芳基羰基氧基，
任选取代的氨基甲酰氧基，
任选取代的氨基甲酰基，
任选取代的C1-6烷基磺酰氧基，
任选取代的C1-6烷基磺酰基，
任选取代的芳基磺酰氧基，
任选取代的芳基C1-6烷氧基，
任选取代的芳氧基羰基氧基，
任选取代的芳氨基羰基氧基，
任选取代的芳基磺酰基，
任选取代的芳基硫烷基(sulfanyl)，
任选取代的饱和或不饱和杂环硫烷基，
任选取代的C1-6烷氧基，
任选取代的C2-6链烯氧基，
任选取代的C2-6炔氧基，
任选取代的芳氧基，
C1-6烷氧基-C1-6烷氧基，
C1-6烷硫基-C1-6烷氧基，
C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基，
任选取代的C1-6烷氧基羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环硫基(thio)，
任选取代的饱和或不饱和杂环羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，
任选取代的磷酸酯基团，
任选取代的C1-6烷基，
三-C1-6烷基甲硅氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环基，
叠氮基，
任选取代的亚氨基，
任选取代的氨基，
任选取代的肼基，
氰基，
卤素原子，
-O-N=C-Y1
其中Y1表示氢原子、任选取代的C1-6烷基、任选取代的C3-7环烷基、任选取代的C2-6链
烯基、任选取代的C2-6炔基、任选取代的C1-6烷氧基、任选取代的苯基或任选取代的杂环基，或
R1和R2，R3和R4，R6和R7以及R11和R12各自独立地一起或在11-位的碳原子处取代的
氢原子之一和R5一起表示
氧代，
=C-Y2，其中Y2表示硝基、氰基、任选取代的亚氨基、羟甲基、羟基羰基、任选取代的C1-6烷氧羰基、任选取代的苯基、任选取代的苄基、任选取代的苯氧基甲基、任选取代的芳氧基甲基、任选取代的吡啶基氧基甲基、任选取代的嘧啶基氧基甲基、任选取代的C1-6烷基羰基、任选取代的C1-6烷氧基羰基、任选取代的C1-4烷基氨基羰基、任选取代的苯基氨基羰基氧
基、任选取代的苄基氨基羰基氧基或任选取代的杂环氨基羰基氧基，或
=N-Q-Y3，其中Y3表示R1’、-Z-R1’、-Z-O-R1’或-Z-N(R1’)(R1”)，Z表示键、-C(=O)-、-C(=S)-、-C(=O)-N-、-C(=S)-N-或-SO2-，Q表示O或-N-R5’，R1’和R1”可相同或不同，各自独立地表示氢原子、任选取代的C1-C12烷基、任选取代的C2-C12链烯基、任选取代的C2-C12炔基、任选取代的C3-C12环烷基、任选取代的C5-C12环烯基、任选取代的芳基或任选取代的杂环基，或R1’和R1”一起可形成任选取代的3-7元饱和或不饱和环烷基，或包含一个或两个选自氧、氮和硫原子以及亚砜和砜基团的原子或基团的3-7元杂环基，在环中任选包含的
碳和氮原子被C1-8烷基、羟基-C1-8烷基、C3-8环烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、苯基、苄基、C1-6烷基羰基、C2-6链烯基羰基、C1-6烷基羰基甲基或C2-6链烯基羰基甲基任选取代，R5’表示氢原子、C1-8烷基、羟基-C1-8烷基、C3-8环烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、苯基、苄基、C1-6烷基羰基、C2-6链烯基羰基、C1-6烷基羰基甲基或C2-6链烯基羰基甲基，
当Y3表示R1’而Q表示-N-R5’时，R1’和R5’一起可形成任选取代的3-7元饱和或不
饱和环烷基，或包含一个或两个选自氧、氮和硫原子以及亚砜和砜基团的原子或基团的3-7元杂环基，在环中包含的碳和氮原子被选自C1-8烷基、羟基-C1-8烷基、C3-8环烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、苯基、苄基、C1-6烷基羰基、C2-6链烯基羰基、C1-6烷基羰基甲基或C2-6链烯基羰基甲基的基团任选取代，其中在各R1’、R1”和R5’处任选取代的取代基表示选自卤素、氰基、硝基、羟基、被卤素任选取代的C1-4烷基、被卤素任选取代的C1-4烷氧基、被卤素任选取代的C1-4烷硫基、被卤素任选取代的C1-4烷基亚磺酰基、被卤素任选取代的C1-4烷基磺酰基、被卤素任选取代的C1-4烷基羰基、被卤素任选取代的C1-4烷氧羰基和C3-6三烷基甲硅烷基的基
团，或
在11-位的碳原子处取代的氢原子之一和R5一起可进一步表示甲酰基，
羧基，
芳基，或被饱和或不饱和杂环基任选取代的C1-6烷氧基羰基，
被C1-6烷氧基任选取代的芳基C1-6烷基氨基羰基，
C1-6烷基氨基羰基，
饱和或不饱和杂环氨基羰基，
羟基C1-6烷基氨基羰基，或
被C1-6烷氧基羰基和/或芳基任选取代的C1-6烷基氨基羰基，或
R1和R2，R3和R4，R6和R7以及R11和R12各自独立地一起表示
任选取代的3-7元饱和或不饱和环烷基，
或可以形成包含一个或两个选自氧、氮和硫原子以及亚砜和砜基团的原子或基团的
3-7元杂环基，在环中包含的碳和氮原子被C1-8烷基、羟基-C1-8烷基、C3-8环烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、苯基、苄基、C1-6烷基羰基、C2-6链烯基羰基、C1-6烷基羰基甲基或C2-6链烯基羰基甲基任选取代，或
R1或R2不存在，并且在5-位的碳原子处取代的氢原子缺失以表示在5-位和13-位之
间的双键，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以表示在7-位和8-位
之间的双键，或
R3或R4不存在，并且在2-位的碳原子处取代的氢原子缺失以表示在1-位和2-位之
间的双键，或
R3或R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子、
C1-6烷基、C1-6烷氧基、C2-6链烯基、任选取代的芳基或任选取代的芳基C1-6烷基，或R3’和R4’一起表示氧代、硫代或C2-6亚烷基；或-O-SiR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’如上所定义，R8表示氢原子、氰基、卤素原子或苄基，
R13a、R13b和R13c可相同或不同，各自独立地表示
被选自羟基、卤素原子和氰基的基团任选取代的C1-6烷基，或
被选自羟基、卤素原子和氰基的基团任选取代的C2-6链烯基。
[化学式1]
其中
Het表示任选取代的杂环基，
任选取代的苯基，
任选取代的C1-18烷基，或
任选取代的C2-18链烯基，
X表示氧原子或NR9，其中R9表示氢原子、C1-6烷基或芳基C1-6烷基，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12可相同或不同，各自独立地表示
氢原子，
羟基，任选取代的C1-18烷基氨基羰基氧基，
任选取代的C1-18烷基羰基氧基，
金刚烷基羰基氧基，
任选取代的芳基C1-6烷基羰基氧基，
任选取代的C2-6链烯基羰基氧基，
任选取代的C2-6炔基羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环C1-6烷基羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环C2-6链烯基羰基氧基，
任选取代的芳基羰基氧基，
任选取代的氨基甲酰氧基，
任选取代的氨基甲酰基，
任选取代的C1-6烷基磺酰氧基，
任选取代的C1-6烷基磺酰基，
任选取代的芳基磺酰氧基，
任选取代的芳基C1-6烷氧基，
任选取代的芳氧基羰基氧基，
任选取代的芳氨基羰基氧基，
任选取代的芳基磺酰基，
任选取代的芳基硫烷基(sulfanyl)，
任选取代的饱和或不饱和杂环硫烷基，
任选取代的C1-6烷氧基，
任选取代的C2-6链烯氧基，
任选取代的C2-6炔氧基，
任选取代的芳氧基，
C1-6烷氧基-C1-6烷氧基，
C1-6烷硫基-C1-6烷氧基，
C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基，
任选取代的C1-6烷氧基羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环硫基(thio)，
任选取代的饱和或不饱和杂环羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，
任选取代的磷酸酯基团，
任选取代的C1-6烷基，
三-C1-6烷基甲硅氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环基，
叠氮基，
任选取代的亚氨基，
任选取代的氨基，
任选取代的肼基，
氰基，
卤素原子，
-O-N=C-Y1
其中Y1表示氢原子、任选取代的C1-6烷基、任选取代的C3-7环烷基、任选取代的C2-6链
烯基、任选取代的C2-6炔基、任选取代的C1-6烷氧基、任选取代的苯基或任选取代的杂环基，或
R1和R2，R3和R4，R6和R7以及R11和R12各自独立地一起或在11-位的碳原子处取代的
氢原子之一和R5一起表示
氧代，
=C-Y2，其中Y2表示硝基、氰基、任选取代的亚氨基、羟甲基、羟基羰基、任选取代的C1-6烷氧羰基、任选取代的苯基、任选取代的苄基、任选取代的苯氧基甲基、任选取代的芳氧基甲基、任选取代的吡啶基氧基甲基、任选取代的嘧啶基氧基甲基、任选取代的C1-6烷基羰基、任选取代的C1-6烷氧基羰基、任选取代的C1-4烷基氨基羰基、任选取代的苯基氨基羰基氧
基、任选取代的苄基氨基羰基氧基或任选取代的杂环氨基羰基氧基，或
=N-Q-Y3，其中Y3表示R1’、-Z-R1’、-Z-O-R1’或-Z-N(R1’)(R1”)，Z表示键、-C(=O)-、-C(=S)-、-C(=O)-N-、-C(=S)-N-或-SO2-，Q表示O或-N-R5’，R1’和R1”可相同或不同，各自独立地表示氢原子、任选取代的C1-C12烷基、任选取代的C2-C12链烯基、任选取代的C2-C12炔基、任选取代的C3-C12环烷基、任选取代的C5-C12环烯基、任选取代的芳基或任选取代的杂环基，或R1’和R1”一起可形成任选取代的3-7元饱和或不饱和环烷基，或包含一个或两个选自氧、氮和硫原子以及亚砜和砜基团的原子或基团的3-7元杂环基，在环中任选包含的
碳和氮原子被C1-8烷基、羟基-C1-8烷基、C3-8环烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、苯基、苄基、C1-6烷基羰基、C2-6链烯基羰基、C1-6烷基羰基甲基或C2-6链烯基羰基甲基任选取代，R5’表示氢原子、C1-8烷基、羟基-C1-8烷基、C3-8环烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、苯基、苄基、C1-6烷基羰基、C2-6链烯基羰基、C1-6烷基羰基甲基或C2-6链烯基羰基甲基，
当Y3表示R1’而Q表示-N-R5’时，R1’和R5’一起可形成任选取代的3-7元饱和或不
饱和环烷基，或包含一个或两个选自氧、氮和硫原子以及亚砜和砜基团的原子或基团的3-7元杂环基，在环中包含的碳和氮原子被选自C1-8烷基、羟基-C1-8烷基、C3-8环烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、苯基、苄基、C1-6烷基羰基、C2-6链烯基羰基、C1-6烷基羰基甲基或C2-6链烯基羰基甲基的基团任选取代，其中在各R1’、R1”和R5’处任选取代的取代基表示选自卤素、氰基、硝基、羟基、被卤素任选取代的C1-4烷基、被卤素任选取代的C1-4烷氧基、被卤素任选取代的C1-4烷硫基、被卤素任选取代的C1-4烷基亚磺酰基、被卤素任选取代的C1-4烷基磺酰基、被卤素任选取代的C1-4烷基羰基、被卤素任选取代的C1-4烷氧羰基和C3-6三烷基甲硅烷基的基
团，或
在11-位的碳原子处取代的氢原子之一和R5一起可进一步表示甲酰基，
羧基，
芳基，或被饱和或不饱和杂环基任选取代的C1-6烷氧基羰基，
被C1-6烷氧基任选取代的芳基C1-6烷基氨基羰基，
C1-6烷基氨基羰基，
饱和或不饱和杂环氨基羰基，
羟基C1-6烷基氨基羰基，或
被C1-6烷氧基羰基和/或芳基任选取代的C1-6烷基氨基羰基，或
R1和R2，R3和R4，R6和R7以及R11和R12各自独立地一起表示
任选取代的3-7元饱和或不饱和环烷基，
或可以形成包含一个或两个选自氧、氮和硫原子以及亚砜和砜基团的原子或基团的
3-7元杂环基，在环中包含的碳和氮原子被C1-8烷基、羟基-C1-8烷基、C3-8环烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、苯基、苄基、C1-6烷基羰基、C2-6链烯基羰基、C1-6烷基羰基甲基或C2-6链烯基羰基甲基任选取代，或
R1或R2不存在，并且在5-位的碳原子处取代的氢原子缺失以表示在5-位和13-位之
间的双键，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以表示在7-位和8-位
之间的双键，或
R3或R4不存在，并且在2-位的碳原子处取代的氢原子缺失以表示在1-位和2-位之
间的双键，或
R3或R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子、
C1-6烷基、C1-6烷氧基、C2-6链烯基、任选取代的芳基或任选取代的芳基C1-6烷基，或R3’和R4’一起表示氧代、硫代或C2-6亚烷基；或-O-SiR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’如上所定义，R8表示氢原子、氰基、卤素原子或苄基，
R13a、R13b和R13c可相同或不同，各自独立地表示
被选自羟基、卤素原子和氰基的基团任选取代的C1-6烷基，或
被选自羟基、卤素原子和氰基的基团任选取代的C2-6链烯基。
[0013] 根据本发明，提供一种可用作有害生物防治剂的活性成分的由式(I-a)表示的化合物或其盐：
[化学式2]
其中Het、X、R3、R4、R5、R6、R7和R8如上所定义。
[化学式2]
其中Het、X、R3、R4、R5、R6、R7和R8如上所定义。
[0014] 根据本发明，提供一种可用作有害生物防治剂的活性成分的由式(I-a’)表示的化合物或其盐：
[化学式3]
其中
Het表示任选取代的吡啶基，
X表示氧原子，
R4表示羟基或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，
R5表示氢原子、羟基或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，或
R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6
烷基，或R3’和R4’一起表示硫代，
R6表示氢原子、羟基或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，或
R7和R8表示氢原子，
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之
间形成双键，条件是排除以下化合物：
其中R5、R6和R7同时表示氢原子且R4表示羟基、乙酰氧基或丙酰氧基的化合物，
其中R6和R7表示氢原子，R4表示乙酰氧基且R5表示丙酰氧基的化合物，
其中R6和R7表示氢原子，且R4和R5表示乙酰氧基的化合物，
其中R6和R7表示氢原子，R4表示丙酰氧基且R5表示乙酰氧基的化合物，以及
其中R4和R5表示乙酰氧基，R6表示丙酰氧基且R7表示氢原子的化合物。
[化学式3]
其中
Het表示任选取代的吡啶基，
X表示氧原子，
R4表示羟基或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，
R5表示氢原子、羟基或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，或
R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6
烷基，或R3’和R4’一起表示硫代，
R6表示氢原子、羟基或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，或
R7和R8表示氢原子，
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之
间形成双键，条件是排除以下化合物：
其中R5、R6和R7同时表示氢原子且R4表示羟基、乙酰氧基或丙酰氧基的化合物，
其中R6和R7表示氢原子，R4表示乙酰氧基且R5表示丙酰氧基的化合物，
其中R6和R7表示氢原子，且R4和R5表示乙酰氧基的化合物，
其中R6和R7表示氢原子，R4表示丙酰氧基且R5表示乙酰氧基的化合物，以及
其中R4和R5表示乙酰氧基，R6表示丙酰氧基且R7表示氢原子的化合物。
[0015] 根据本发明，提供一种可用作有害生物防治剂的活性成分的由式(I-b)表示的化合物或其盐：
[化学式4]
其中
Het表示任选取代的吡啶基，
X表示氧原子，
R4表示羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示氢原子、羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R6表示氢原子、羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R7表示氢原子，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之
间形成双键，
R8表示氢原子，条件是当R5和R6同时表示氢原子时，R4不表示羟基。
[化学式4]
其中
Het表示任选取代的吡啶基，
X表示氧原子，
R4表示羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示氢原子、羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R6表示氢原子、羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R7表示氢原子，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之
间形成双键，
R8表示氢原子，条件是当R5和R6同时表示氢原子时，R4不表示羟基。
[0016]根据本发明，提供一种可用作有害生物防治剂的活性成分的由式(I-c)表示的化合物
或其盐：
[化学式5]
其中
Het表示3-吡啶基，
X表示氧原子，
R1表示线性、支化或环状C1-6烷基羰基氧基或C1-6烷氧基，
R4表示C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示C3-6环烷基羰基氧基，
R6表示羟基、乙酰氧基或C3-6环烷基羰基氧基，
R7或R8为氢原子。
或其盐：
[化学式5]
其中
Het表示3-吡啶基，
X表示氧原子，
R1表示线性、支化或环状C1-6烷基羰基氧基或C1-6烷氧基，
R4表示C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示C3-6环烷基羰基氧基，
R6表示羟基、乙酰氧基或C3-6环烷基羰基氧基，
R7或R8为氢原子。
[0017] 根据本发明，提供一种用作有害生物防治剂的组合物，所述组合物包含作为活性成分的由式(I-a)、(I-a’)、(I-b)或(I-c)表示的化合物或其盐以及农业或畜牧业上可接
受的载体。
受的载体。
[0018] 由式(I)、(I-a)、(I-a’)、(I-b)或(I-c)表示的化合物对农业和园艺害虫、卫生害虫、动物寄生虫、仓储谷物害虫、衣物害虫和房屋害虫具有有力的防治效果，并且包含所述化合物作为活性成分的组合物可以有利地用作有害生物防治剂。此外，根据一个实施方案，所述组合物优选用作药物试剂以用于防治有害生物，即抗有害生物剂。
发明详述
发明详述
[0019] 此处所用的术语“卤素”意指氟、氯、溴或碘，优选氟、氯或溴。此处用作基团或基团的一部分的术语“烷基”、“链烯基”和“炔基”，除非另外特别说明，分别意指直链的、支链的或环状的或它们的结合类型的烷基、链烯基和炔基。此外，例如此处用作基团或基团的一部分的“C1-6烷基”中的“C1-6”，意指烷基中的碳原子数为1-6个。此外，在环烷基的情况下，“C1-6”意指碳原子数至少为3。
此处用作基团或基团的一部分的术语“芳基”意指苯基或萘基。
此处所用的术语“杂环”意指含有1个或多个，优选1-4个可相同或不同且选自氮、氧和
硫原子的杂原子的5-7元饱和、不饱和或芳族杂环，或含有1个或多个，优选1-4个选自氮、氧和硫原子的杂原子的5-7元饱和、不饱和或芳族杂环基，和通过缩合2-4个选自5-7元饱
和、不饱和或芳族烃环而获得的杂环基。
此外，此处所用的术语“任选取代的”烷基意指烷基上的1个或多个氢原子可被1个或
多个可相同或不同的取代基取代。对于本领域熟练技术人员来讲，明显的是取代基的最大
数目可以取决于烷基上可被取代的氢原子的数目。这对于除烷基之外的其他官能团也是正
确的。
此处用作基团或基团的一部分的术语“芳基”意指苯基或萘基。
此处所用的术语“杂环”意指含有1个或多个，优选1-4个可相同或不同且选自氮、氧和
硫原子的杂原子的5-7元饱和、不饱和或芳族杂环，或含有1个或多个，优选1-4个选自氮、氧和硫原子的杂原子的5-7元饱和、不饱和或芳族杂环基，和通过缩合2-4个选自5-7元饱
和、不饱和或芳族烃环而获得的杂环基。
此外，此处所用的术语“任选取代的”烷基意指烷基上的1个或多个氢原子可被1个或
多个可相同或不同的取代基取代。对于本领域熟练技术人员来讲，明显的是取代基的最大
数目可以取决于烷基上可被取代的氢原子的数目。这对于除烷基之外的其他官能团也是正
确的。
[0020] Het表示的“杂环基”和“苯基”是任选取代的，该类取代基包括卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、氰基、甲酰基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基、乙酰基或乙酰氧基。优选卤素原子和三氟甲基。更优选氯原子或三氟甲基。Het表示的“C1-18烷基”优选为C1-6烷基，并且Het表示的“C2-18链烯基”优选为C2-6链
烯基。
Het表示的“C1-18烷基”和“C2-18链烯基”是任选取代的，该类取代基包括卤素原子，被卤素、氰基、苯基、杂环基、苯氧基和杂环氧基任选取代的C1-4烷氧基，其中苯基、杂环基、苯氧基和杂环氧基被选自卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、氰基、甲酰基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基、乙酰基和乙酰氧基的基团任选取代。
Het表示的杂环基、苯基、C1-18烷基或C2-18链烯基优选为杂环基或苯基，更优选吡啶基，特别优选3-吡啶基。
烯基。
Het表示的“C1-18烷基”和“C2-18链烯基”是任选取代的，该类取代基包括卤素原子，被卤素、氰基、苯基、杂环基、苯氧基和杂环氧基任选取代的C1-4烷氧基，其中苯基、杂环基、苯氧基和杂环氧基被选自卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、氰基、甲酰基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基、乙酰基和乙酰氧基的基团任选取代。
Het表示的杂环基、苯基、C1-18烷基或C2-18链烯基优选为杂环基或苯基，更优选吡啶基，特别优选3-吡啶基。
[0021] X表示的氧原子或其中R9表示氢原子、C1-6烷基或芳基C1-6烷基的NR9优选为氧原子。
[0022] R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12表示的“C1-18烷基氨基羰基氧基”优选为C1-6烷基氨基羰基氧基，更优选丙酰氧基或C1-3烷基氨基羰基氧基。C1-18烷基氨基羰基氧基是任选取代的，该类取代基包括卤素原子、氰基、苯基、三氟甲
氧基或三氟甲硫基。
氧基或三氟甲硫基。
[0023] R1和R2表示的“C1-18烷基羰基氧基”优选为C1-6烷基羰基氧基且是任选取代的，该类取代基包括卤素原子、氰基、苯基、三氟甲氧基或三氟甲硫基。
[0024] R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12表示的“C1-18烷基羰基氧基”优选为C1-6烷基羰基氧基，更优选丙酰氧基或C3-6环烷基羰基氧基。C1-18烷基羰基氧基是任选取代的，该类取代基包括卤素原子、氰基、C3-6环烷基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、苯基、被卤素任选取代的C1-6烷氧基、被卤素任选取代的C1-6烷硫基、被C1-6烷基任选取代的肟、吡啶基或吡啶硫基。优选卤素原子、C3-6环烷基或吡啶基。
[0025] R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12表示的“C2-6链烯基羰基氧基”是任选取代的，该类取代基包括卤素原子、氰基、苯基、三氟甲氧基或三氟甲硫基。
[0026] R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12表示的C2-6炔基羰基氧基是任选取代的，该类取代基包括卤素原子、氰基、苯基、三氟甲氧基或三氟甲硫基。
[0027] R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12表示的“C1-6烷氧基”和“C1-6烷基”是任选取代的，该类取代基包括卤素原子、氰基、被C1-6烷氧基任选取代的芳基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或被卤素原子任选取代的C1-6烷基羰基氧基。
[0028] R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12表示的“C2-6链烯氧基”是任选取代的，该类取代基包括卤素原子、氰基、苯基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基羰基和被卤素原子任选取代的C1-6烷基羰基氧基。
[0029] R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12表示的“C2-6炔氧基”是任选取代的，该类取代基包括卤素原子、氰基、苯基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基羰基和被卤素原子任选取代的C1-6烷基羰基氧基。
[0030] R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12表示的“芳氧基”和“芳基C1-6烷氧基”中苯基是任选取代的，该类取代基包括卤素原子、被卤素原子任选取代的C1-6烷氧基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基羰基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基羰基氧基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基羰基氨基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基氨基羰基氧基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基氨基羰基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基磺酰氧基、被卤素原子任选取代的C1-6烷硫基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基亚磺酰基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基磺酰基、氰基、甲酰基、叠氮基、胍基、基团-C(=NH)-NH2或基团-CH=N-O-CH3。
[0031] R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12表示的“芳基羰基氧基”、“芳基C1-6烷基羰基氧基”、“芳氧基羰基氧基”和“芳氨基羰基氧基”中苯基和烷基是任选取代的，该类取代基包括卤素原子、被卤素原子任选取代的C1-6烷氧基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基、C2-6链烯基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基羰基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基羰基氧基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基羰基氨基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基氨基羰基氧基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基氨基羰基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基磺酰氧基、被卤素原子任选取代的C1-6烷硫基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基亚磺酰基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基磺酰基、氰基、硝基、甲酰基、氨基甲酰基、氨基、三烷基甲硅氧基、羟基、苯基、叠氮基、胍基、被C1-6烷基任选取代的肟、-OCF2O-、OCH2O-、-C(=NH)-NH2或基团-CH=N-O-CH3。优选卤素原子、被卤素原子任选取代的C1-6烷基、氰基或硝基。
[0032] R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12表示的“芳基磺酰氧基”、“芳基磺酰基”和“芳基硫烷基”中苯基是任选取代的、该类取代基包括卤素原子、被卤素原子任选取代的C1-6烷氧基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基羰基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基羰基氧基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基羰基氨基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基氨基羰基氧基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基氨基羰基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基磺酰氧基、被卤素原子任选取代的C1-6烷硫基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基亚磺酰基、被卤素原子任选取代的C1-6烷基磺酰基、氰基、甲酰基、叠氮基、胍基或基团-C(=NH)-NH2或基团-CH=N-O-CH3。
[0033] R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12表示的“C1-6烷基磺酰氧基”和“C1-6烷基磺酰基”优选分别为“C1-3烷基磺酰氧基”和“C1-3烷基磺酰基”。R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12表示的“C1-6烷基磺酰氧基”和“C1-6烷基磺酰基”是任选取代的，该类取代基包括卤素原子、氰基、苯基、三氟甲氧基或三氟甲硫基。
[0034] R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12表示的“磷酸酯基团”是任选取代的，该类取代基包括C1-6烷基或C1-6烷基和被卤素原子任选取代的苯基。
[0035] R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12表示的“C1-6烷氧基羰基氧基”是任选取代的，该类取代基包括卤素原子、氰基、苯基、被卤素任选取代的C1-6烷氧基或被卤素任选取代的C1-6烷硫基。
[0036] R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12表示的“氨基甲酰氧基”、“氨基甲酰基”、“氨基”、“亚氨基”和“肼基”是任选取代的，该类取代基包括卤素原子、氰基、苯基、三氟甲氧基或被三氟甲硫基任选取代的C1-6烷基。
[0037] R3’和R4’表示的“芳基”和“芳基C1-6烷基”中苯基是任选取代的，该类取代基包括卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、氰基、甲酰基、三氟甲氧基、乙酰基、乙酰氧基或二-C1-4烷基氨基。
[0038] R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12表示的“饱和或不饱和杂环基”、“饱和或不饱和杂环氧基”、“饱和或不饱和杂环羰基氧基”、“饱和或不饱和杂环C1-6烷基羰基氧基”、“饱和或不饱和杂环C2-6链烯基羰基氧基”、“饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基”、“饱和或不饱和杂环硫基”或”饱和或不饱和杂环硫烷基”中，“饱和或不饱和杂环基”优选为含有1-3个选自氮、氧和硫的杂原子的饱和或不饱和5或6元杂环，更优选含有1或2个选自氮、氧和硫的杂原子的饱和或不饱和5或6元杂环，还更优选含有1或2个氮原子的饱和或不饱
和5或6元杂环、含有1或2个氧原子的饱和或不饱和5或6元杂环、含有1或2个硫原子
的饱和或不饱和5或6元杂环、含有1个氮原子和1个氧原子的饱和或不饱和5或6元杂
环或含有1个氮原子和1个硫原子的饱和或不饱和5或6元杂环。
“饱和或不饱和杂环基”的更具体实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、
异噻唑基、异 唑基、噻唑基、 唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、吡喃基、哒嗪基、四氢吡喃基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、四唑基、四苄基甘露糖基、甘露糖基、苯并[b]噻吩基、2,2-二氟苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯、吲哚基或或噻吩并吡啶基，更优选吡啶基、呋喃基、噻唑基、咪唑基、四氢吡喃基或甘露糖基。其仍更具体的实例包括(2-或3-)噻吩基、(2-或3-)
呋喃基、(1-、2-或3-)吡咯基、(1-、2-、4-或5-)咪唑基、(1-、3-、4-或5-)吡唑基、(3-、
4-或5-)异噻唑基、(3-、4-或5-)异 唑基、(2-、4-或5-)噻唑基、(2-、4-或5-) 唑
基、(2-、3-或4-)吡啶基或(2-、4-、5-或6-)嘧啶基、(2-或3-)吡嗪基、(3-或4-)哒嗪
基、(2-、3-或4-)四氢吡喃基、(1-、2-、3-或4-)哌啶基、(1-、2-或3-)哌嗪基和(2-、3-或
4-)吗啉基，优选3-吡啶基、2-呋喃基、5-噻唑基、1-咪唑基、5-咪唑基或2-四氢吡喃基，优选2-四氢吡喃基、2-吡嗪基或3-吡啶基，更优选3-吡啶基。
和5或6元杂环、含有1或2个氧原子的饱和或不饱和5或6元杂环、含有1或2个硫原子
的饱和或不饱和5或6元杂环、含有1个氮原子和1个氧原子的饱和或不饱和5或6元杂
环或含有1个氮原子和1个硫原子的饱和或不饱和5或6元杂环。
“饱和或不饱和杂环基”的更具体实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、
异噻唑基、异 唑基、噻唑基、 唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、吡喃基、哒嗪基、四氢吡喃基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、四唑基、四苄基甘露糖基、甘露糖基、苯并[b]噻吩基、2,2-二氟苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯、吲哚基或或噻吩并吡啶基，更优选吡啶基、呋喃基、噻唑基、咪唑基、四氢吡喃基或甘露糖基。其仍更具体的实例包括(2-或3-)噻吩基、(2-或3-)
呋喃基、(1-、2-或3-)吡咯基、(1-、2-、4-或5-)咪唑基、(1-、3-、4-或5-)吡唑基、(3-、
4-或5-)异噻唑基、(3-、4-或5-)异 唑基、(2-、4-或5-)噻唑基、(2-、4-或5-) 唑
基、(2-、3-或4-)吡啶基或(2-、4-、5-或6-)嘧啶基、(2-或3-)吡嗪基、(3-或4-)哒嗪
基、(2-、3-或4-)四氢吡喃基、(1-、2-、3-或4-)哌啶基、(1-、2-或3-)哌嗪基和(2-、3-或
4-)吗啉基，优选3-吡啶基、2-呋喃基、5-噻唑基、1-咪唑基、5-咪唑基或2-四氢吡喃基，优选2-四氢吡喃基、2-吡嗪基或3-吡啶基，更优选3-吡啶基。
[0039] “饱和或不饱和杂环羰基氧基”、“饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基”、“饱和或不饱和杂环硫烷基”、“饱和或不饱和杂环C1-6烷基羰基氧基”和“饱和或不饱和杂环C2-6链烯基羰基氧基”中杂环是任选取代的，该类取代基包括卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、被C1-4烷氧基任选取代的苯基、C1-4烷硫基、硝基、氰基、甲酰基、三氟甲氧基、三氟甲基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基、乙酰基、乙酰氧基、苯甲酰基、C1-4烷氧基羰基、氧代，优选卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基或三氟甲基。
[0040] “饱和或不饱和杂环氧基”、“饱和或不饱和杂环基”和“饱和或不饱和杂环硫基”中杂环是任选取代的，该类取代基包括羟基、苄氧基、卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、被C1-4烷氧基任选取代的苯基、硝基、氰基、甲酰基、三氟甲氧基、三氟甲基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基、乙酰基或乙酰氧基，优选羟基或苄氧基。
[0041] R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10a、R10b、R11和R12表示的-O-N=C-Y1中Y1表示的“C1-6烷基”、“C3-7环烷基”、“C2-6链烯基”、“C2-6炔基”、“C1-6烷氧基”、“苯基”和“杂环基”，由R1和R2，R3和R4，R6和R7或R11和R12各自独立地组合或由在11-位的碳原子处取代的氢原子之一和R5组合表示的=C-Y2中Y2表示的“亚氨基”、“C1-6烷氧基羰基”、“苯基”、“苄基”、“苯氧基甲基”、“芳氧基甲基”、“吡啶基氧基甲基”、“嘧啶基氧基甲基”、“C1-6烷基羰基”、“C1-6烷氧基羰基”、“C1-4烷基氨基羰基”、“苯基氨基羰基氧基”、“苄基氨基羰基氧基”或”杂环氨基羰基氧基”，以及由=N-Q-Y3中Y3中R1’和R1’’表示的“C1-12烷基”、“C2-12链烯基”、“C2-12炔基”、“C3-12环烷基”、“C5-12环烯基”、“芳基”和“杂环基”是任选取代的，该类取代基选自卤素、氰基、硝基、羟基、被卤素任选取代的C1-4烷基、被卤素任选取代的C1-4烷氧基、被卤素任选取代的C1-4烷硫基、被卤素任选取代的C1-4烷基亚磺酰基、被卤素任选取代的C1-4烷基磺酰基、被卤素任选取代的C1-4烷基羰基、被卤素任选取代的C1-4烷氧羰基和C3-6三烷基甲硅烷基。
[0042] 构成由R1和R2，R3和R4，R6和R7或R11和R12各自独立地组合，或由在11-位的碳原子处取代的氢原子之一和R5组合表示的=N-Q-Y3中Y3中R1’和R1”一起组合表示的“3-7
元饱和或不饱和环烷基”和“杂环”的碳原子或氮原子是任选取代的，该类取代基选自C1-8烷基、羟基-C1-8烷基、C3-8环烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、苯基、苄基、C1-6烷基羰基、C2-6链烯基羰基、C1-6烷基羰基甲基和C2-6链烯基羰基甲基。
元饱和或不饱和环烷基”和“杂环”的碳原子或氮原子是任选取代的，该类取代基选自C1-8烷基、羟基-C1-8烷基、C3-8环烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、苯基、苄基、C1-6烷基羰基、C2-6链烯基羰基、C1-6烷基羰基甲基和C2-6链烯基羰基甲基。
[0043] 构成由R1和R2，R3和R4，R6和R7或R11和R12各自独立地组合，或由在11-位的碳原子处取代的氢原子之一和R5组合表示的=N-Q-Y3(其中Y3表示R1’且Q表示-N-R5’)中
R1’和R5’一起组合表示的“3-7元饱和或不饱和环烷基”和“杂环”的碳原子或氮原子是任选取代的，该类取代基选自C1-8烷基、羟基-C1-8烷基、C3-8环烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、苯基、苄基、C1-6烷基羰基、C2-6链烯基羰基、C1-6烷基羰基甲基或C2-6链烯基羰基甲基。
R1’和R5’一起组合表示的“3-7元饱和或不饱和环烷基”和“杂环”的碳原子或氮原子是任选取代的，该类取代基选自C1-8烷基、羟基-C1-8烷基、C3-8环烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、苯基、苄基、C1-6烷基羰基、C2-6链烯基羰基、C1-6烷基羰基甲基或C2-6链烯基羰基甲基。
[0044] 构成由R1和R2，R3和R4，R6和R7或R11和R12各自独立地组合表示的“3-7元饱和或不饱和环烷基”和“杂环”的碳原子或氮原子是任选取代的，该类取代基选自C1-8烷基、羟基-C1-8烷基、C3-8环烷基、C2-8链烯基、C2-8炔基、苯基、苄基、C1-6烷基羰基、C2-6链烯基羰基、C1-6烷基羰基甲基和C2-6链烯基羰基甲基。
[0045] 由R13a、R13b和R13c表示的“C1-6烷基”和“C2-6链烯基”是任选取代的，该类取代基包括羟基、卤素原子或氰基。
[0046] 由式(I)(I-a)、(I-b)或(I-c)表示的化合物以及包含该化合物的用作有害生物防治剂的组合物
在本发明的优选实施方案中，在由式(I)或(I-a)表示的化合物中，Het1表示任选取代
的吡啶基或苯基，更优选吡啶基，特别优选3-吡啶基。在本发明的优选实施方案中，在由式(I)或(I-a)表示的化合物中，X表示氧原子。
在本发明的优选实施方案中，在由式(I)或(I-a)表示的化合物中，Het1表示任选取代
的吡啶基或苯基，更优选吡啶基，特别优选3-吡啶基。在本发明的优选实施方案中，在由式(I)或(I-a)表示的化合物中，X表示氧原子。
[0047] 在本发明的优选实施方案中，在由式(I)表示的化合物中，R1表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的氨基甲酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，更优选氢原子。
[0048] 在本发明的优选实施方案中，在由式(I)表示的化合物中，R2、R3、R10a、R10b、R11和R12表示氢原子。
[0049] 在本发明的优选实施方案中，在由式(I)或(I-a)表示的化合物中，R4表示羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选取代的C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，更优选羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，更优选羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基，还更优选羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，特别优选羟基或C3-6环烷基羰基氧基。
[0050] 在本发明的优选实施方案中，在由式(I)或(I-a)表示的化合物中，R5表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选取代的C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、任选取代的芳基C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的磷酸酯基团，更优选氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、任选取代的芳基C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的磷酸酯基团，还更优选氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基，进一步优选氢原子、任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，特别优选氢原子或C3-6环烷基羰基氧基。
[0051] 在本发明的优选实施方案中，在由式(I)或(I-a)表示的化合物中，R6表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选取代的芳基硫代羰基氧基、任选取代的C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的氨基甲酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、任选取代的饱和或不饱和杂环氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，更优选氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的氨基甲酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、任选取代的饱和或不饱和杂环氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，还更优选氢
原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基，进一步更优选氢原子、羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，特别优选氢原子或羟基。
原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基，进一步更优选氢原子、羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，特别优选氢原子或羟基。
[0052] 在本发明的优选实施方案中，在由式(I)或(I-a)表示的化合物中，R7表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基或卤素原子，更优选氢原子。
[0053] 在本发明的优选实施方案中，在由式(I)表示的化合物中，R1和R2各自独立地一起表示氧代，或R1或R2不存在，并且在5-位的碳原子处取代的氢原子缺失以在5-位和13-位之间形成双键，或R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位
和8-位之间形成双键，或R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6烷基，或R3’和R4’一起表示硫代，或R6和R7各自独立地一起表示氧代。
和8-位之间形成双键，或R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6烷基，或R3’和R4’一起表示硫代，或R6和R7各自独立地一起表示氧代。
[0054] 在本发明的优选实施方案中，在由式(I)或(I-a)表示的化合物中，R8表示氢原子或卤素原子，更优选氢原子。
[0055] 在本发明的优选实施方案中，在由式(I)表示的化合物中，R13a、R13b和R13c表示甲基。
[0056] 在本发明的另一优选实施方案中，在由式(I)表示的化合物中，Het表示任选取代的吡啶基或苯基，X表示氧原子或NR9，其中R9表示氢原子、C1-6烷基
或芳基C1-6烷基，
R2、R3、R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R1表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的氨基甲酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，
R4表示羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选取代的
C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，
R5表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选
取代的C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、任选取代的芳基C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的磷酸酯基团，
R6表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选
取代的芳基硫代羰基氧基、任选取代的C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的氨基甲酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、任选取代的饱和或不饱和杂环氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，
R7表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基或卤素原子，或
R1和R2各自独立地一起表示氧代，或
R1或R2不存在，并且在5-位的碳原子处取代的氢原子缺失以在5-位和13-位之间
形成双键，或R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和
8-位之间形成双键，或
R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6
烷基，或R3’和R4’一起表示硫代，
或R6和R7各自独立地一起表示氧代，
R8表示氢原子或卤素原子，以及
R13a、R13b和R13c表示甲基。
或芳基C1-6烷基，
R2、R3、R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R1表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的氨基甲酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，
R4表示羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选取代的
C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，
R5表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选
取代的C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、任选取代的芳基C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的磷酸酯基团，
R6表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选
取代的芳基硫代羰基氧基、任选取代的C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的氨基甲酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、任选取代的饱和或不饱和杂环氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，
R7表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基或卤素原子，或
R1和R2各自独立地一起表示氧代，或
R1或R2不存在，并且在5-位的碳原子处取代的氢原子缺失以在5-位和13-位之间
形成双键，或R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和
8-位之间形成双键，或
R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6
烷基，或R3’和R4’一起表示硫代，
或R6和R7各自独立地一起表示氧代，
R8表示氢原子或卤素原子，以及
R13a、R13b和R13c表示甲基。
[0057] 此外，在本发明的另一优选实施方案中，在由式(I)表示的化合物中，R1、R2、R3、R7、R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，以及
R13a、R13b和R13c表示甲基。
R13a、R13b和R13c表示甲基。
[0058] 在本发明的又一优选实施方案中，在由式(I)表示的化合物中，Het表示任选取代的吡啶基，
X表示氧原子或NR9，其中R9表示氢原子、C1-6烷基或芳基C1-6烷基，
R1、R2、R3、R7、R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R4表示羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、C1-6烷氧
基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，R5表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、任选
取代的芳基C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的磷酸酯基团，或
R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6
烷基，或R3’和R4’一起表示硫代，
R6表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的氨基甲酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、任选取代的饱和或不饱和杂环氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之
间形成双键，
R8表示氢原子或卤素原子，以及
R13a、R13b和R13c表示甲基。
X表示氧原子或NR9，其中R9表示氢原子、C1-6烷基或芳基C1-6烷基，
R1、R2、R3、R7、R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R4表示羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、C1-6烷氧
基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，R5表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、任选
取代的芳基C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的磷酸酯基团，或
R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6
烷基，或R3’和R4’一起表示硫代，
R6表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的氨基甲酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、任选取代的饱和或不饱和杂环氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之
间形成双键，
R8表示氢原子或卤素原子，以及
R13a、R13b和R13c表示甲基。
[0059] 在本发明的另一优选实施方案中，在由式(I)表示的化合物中，Het表示任选取代的吡啶基，
X表示氧原子，
R1、R2、R3、R7、R8、R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R4表示羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示氢原子或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R6表示氢原子、羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之
间形成双键，以及
R13a、R13b和R13c表示甲基。
X表示氧原子，
R1、R2、R3、R7、R8、R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R4表示羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示氢原子或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R6表示氢原子、羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之
间形成双键，以及
R13a、R13b和R13c表示甲基。
[0060] 在本发明的一个实施方案中，在由式(I)表示的化合物中，Het表示任选取代的吡啶基或苯基，
X表示氧原子或NR9，其中R9表示氢原子、C1-6烷基或芳基C1-6烷基，
R1表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的氨基甲酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，
R2表示氢原子，或
R1和R2各自独立地一起表示氧代，或
R1或R2不存在，并且在5-位的碳原子处取代的氢原子缺失以在5-位和13-位之间形
成双键，
R4表示羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选取代的
C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，
R5表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选
取代的C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、任选取代的芳基C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的磷酸酯基团，或
R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R4’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6
烷基；或R3’和R4’一起表示硫代，
R6和R7各自独立地一起表示氧代，
R6表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选
取代的芳基硫代羰基氧基、任选取代的C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的氨基甲酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、任选取代的饱和或不饱和杂环氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，
R7表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基或卤素原子，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之
间形成双键，
R8表示氢原子或卤素原子，
R3、R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R13a、R13b和R13c表示甲基。
X表示氧原子或NR9，其中R9表示氢原子、C1-6烷基或芳基C1-6烷基，
R1表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的氨基甲酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，
R2表示氢原子，或
R1和R2各自独立地一起表示氧代，或
R1或R2不存在，并且在5-位的碳原子处取代的氢原子缺失以在5-位和13-位之间形
成双键，
R4表示羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选取代的
C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，
R5表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选
取代的C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、任选取代的芳基C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的磷酸酯基团，或
R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R4’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6
烷基；或R3’和R4’一起表示硫代，
R6和R7各自独立地一起表示氧代，
R6表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选
取代的芳基硫代羰基氧基、任选取代的C1-18烷基磺酰氧基、任选取代的氨基甲酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、任选取代的饱和或不饱和杂环氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，
R7表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基或卤素原子，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之
间形成双键，
R8表示氢原子或卤素原子，
R3、R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R13a、R13b和R13c表示甲基。
[0061] 在本发明的另一实施方案中，在由式(I)表示的化合物中，Het表示任选取代的吡啶基，
X表示氧原子或NR9，其中R9表示氢原子、C1-6烷基或芳基C1-6烷基，
R1、R2、R3、R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R4表示羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、C1-6烷氧
基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，R5表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、任选
取代的芳基C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的磷酸酯基团，或
R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6
烷基，或R3’和R4’一起表示硫代，
R6表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的氨基甲酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、任选取代的饱和或不饱和杂环氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，
R7表示氢原子，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之
间形成双键，
R8表示氢原子或卤素原子，以及
R13a、R13b和R13c表示甲基。
X表示氧原子或NR9，其中R9表示氢原子、C1-6烷基或芳基C1-6烷基，
R1、R2、R3、R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R4表示羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、C1-6烷氧
基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，R5表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基磺酰氧基、任选
取代的芳基C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基或任选取代的磷酸酯基团，或
R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6
烷基，或R3’和R4’一起表示硫代，
R6表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的氨基甲酰氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基、任选取代的饱和或不饱和杂环氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，
R7表示氢原子，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之
间形成双键，
R8表示氢原子或卤素原子，以及
R13a、R13b和R13c表示甲基。
[0062] 在本发明的另一实施方案中，在由式(I)表示的化合物中，Het表示任选取代的吡啶基，
X表示氧原子，
R1、R2、R3、R8、R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R4表示羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示氢原子或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R6表示氢原子、羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R7表示氢原子，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之
间形成双键，以及
R13a、R13b和R13c表示甲基。
X表示氧原子，
R1、R2、R3、R8、R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R4表示羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示氢原子或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R6表示氢原子、羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R7表示氢原子，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之
间形成双键，以及
R13a、R13b和R13c表示甲基。
[0063] 在一个实施方案中，在由式(I)表示的化合物中，Het表示任选取代的吡啶基，
X表示氧原子，
R1表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的饱和或不饱和杂环氧
基或任选取代的C1-18烷基氨基羰基氧基，
R2表示氢原子，或
R1和R2一起形成氧代，或
R1或R2不存在，并且在5-位的碳原子处取代的氢原子缺失以在5-位和13-位之间形
成双键，
R3表示氢原子，
R4表示羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选取代的
C1-6烷基磺酰氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环羰基氧基，
R5表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选
取代的C1-6烷基磺酰氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环羰基氧基，
R6表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选
取代的C1-6烷基磺酰氧基、任选取代的饱和或不饱和杂环羰基氧基、任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基、C1-6烷硫基-C1-6烷氧基或任选取代的C1-6烷基氨基羰基氧基，
R7表示氢原子、羟基或卤素原子，或
R6和R7一起形成氧代，
R8表示氢原子，
R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R13a、R13b和R13c表示被选自羟基，卤素原子和氰基的基团任选取代的C1-6烷基。
X表示氧原子，
R1表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的饱和或不饱和杂环氧
基或任选取代的C1-18烷基氨基羰基氧基，
R2表示氢原子，或
R1和R2一起形成氧代，或
R1或R2不存在，并且在5-位的碳原子处取代的氢原子缺失以在5-位和13-位之间形
成双键，
R3表示氢原子，
R4表示羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选取代的
C1-6烷基磺酰氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环羰基氧基，
R5表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选
取代的C1-6烷基磺酰氧基或任选取代的饱和或不饱和杂环羰基氧基，
R6表示氢原子、羟基、任选取代的C1-18烷基羰基氧基、任选取代的芳基羰基氧基、任选
取代的C1-6烷基磺酰氧基、任选取代的饱和或不饱和杂环羰基氧基、任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基、C1-6烷硫基-C1-6烷氧基或任选取代的C1-6烷基氨基羰基氧基，
R7表示氢原子、羟基或卤素原子，或
R6和R7一起形成氧代，
R8表示氢原子，
R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R13a、R13b和R13c表示被选自羟基，卤素原子和氰基的基团任选取代的C1-6烷基。
[0064] 在本发明的另一实施方案中，在由式(I)表示的化合物中，Het表示3-吡啶基，
X表示氧原子，
R1表示氢原子，羟基，C1-6烷基羰基氧基，C1-6烷基氨基羰基氧基，或包含1-3个选自氮、氧和硫原子的杂原子的5-7元饱和或不饱和杂环氧基，
其中杂环氧基被三氟甲基任选取代，
R2表示氢原子，或
R1和R2一起形成氧代，或
R1或R2不存在，并且在5-位的碳原子处取代的氢原子缺失以在5-位和13-位之间形
成双键，
R3表示氢原子，
R4表示羟基，C1-6烷基羰基氧基，苯基羰基氧基，C1-3烷基磺酰氧基，或包含1-3个选自
氮、氧和硫原子的杂原子的5-7元饱和或不饱和杂环羰基氧基，其中杂环羰基氧基被三氟
甲基任选取代，
R5表示氢原子，羟基，C1-6烷基羰基氧基，苯基羰基氧基，C1-3烷基磺酰氧基，C1-6烷硫
基-C1-6烷氧基，C1-6烷基氨基羰基氧基，或包含1-3个选自氮、氧和硫原子的杂原子的5-7元饱和或不饱和杂环羰基氧基，其中杂环羰基氧基被三氟甲基任选取代，或包含1-3个选
自氮、氧和硫原子的杂原子的5-7元饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，其中杂环硫代羰基
氧基被三氟甲基任选取代，
R6表示氢原子，羟基，任选取代的C1-6烷基羰基氧基，任选取代的苯基羰基氧基，任选取
代的C1-3烷基磺酰氧基，包含1-3个选自氮、氧和硫原子的杂原子的任选取代的5-7元饱和、不饱和杂环羰基氧基，包含1-3个选自氮、氧和硫原子的杂原子的任选取代的5-7元饱和、
不饱和杂环硫代羰基氧基，C1-3烷硫基-C1-3烷氧基或任选取代的C1-6烷基氨基羰基氧基，R7表示氢原子、羟基或卤素原子，或
R6和R7一起形成氧代，
R8表示氢原子，
R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R13a、R13b和R13c表示C1-6烷基。
X表示氧原子，
R1表示氢原子，羟基，C1-6烷基羰基氧基，C1-6烷基氨基羰基氧基，或包含1-3个选自氮、氧和硫原子的杂原子的5-7元饱和或不饱和杂环氧基，
其中杂环氧基被三氟甲基任选取代，
R2表示氢原子，或
R1和R2一起形成氧代，或
R1或R2不存在，并且在5-位的碳原子处取代的氢原子缺失以在5-位和13-位之间形
成双键，
R3表示氢原子，
R4表示羟基，C1-6烷基羰基氧基，苯基羰基氧基，C1-3烷基磺酰氧基，或包含1-3个选自
氮、氧和硫原子的杂原子的5-7元饱和或不饱和杂环羰基氧基，其中杂环羰基氧基被三氟
甲基任选取代，
R5表示氢原子，羟基，C1-6烷基羰基氧基，苯基羰基氧基，C1-3烷基磺酰氧基，C1-6烷硫
基-C1-6烷氧基，C1-6烷基氨基羰基氧基，或包含1-3个选自氮、氧和硫原子的杂原子的5-7元饱和或不饱和杂环羰基氧基，其中杂环羰基氧基被三氟甲基任选取代，或包含1-3个选
自氮、氧和硫原子的杂原子的5-7元饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，其中杂环硫代羰基
氧基被三氟甲基任选取代，
R6表示氢原子，羟基，任选取代的C1-6烷基羰基氧基，任选取代的苯基羰基氧基，任选取
代的C1-3烷基磺酰氧基，包含1-3个选自氮、氧和硫原子的杂原子的任选取代的5-7元饱和、不饱和杂环羰基氧基，包含1-3个选自氮、氧和硫原子的杂原子的任选取代的5-7元饱和、
不饱和杂环硫代羰基氧基，C1-3烷硫基-C1-3烷氧基或任选取代的C1-6烷基氨基羰基氧基，R7表示氢原子、羟基或卤素原子，或
R6和R7一起形成氧代，
R8表示氢原子，
R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R13a、R13b和R13c表示C1-6烷基。
[0065] 在本发明的另一优选实施方案中，在由式(I)表示的化合物中，Het表示任选取代的吡啶基，
X表示氧原子，
R1表示氢原子，羟基，任选取代的C1-6烷基羰基氧基，包含1-3个选自氮、氧和硫原子的
杂原子的任选取代的5-7元饱和、不饱和杂环氧基或任选取代的C1-6烷基氨基羰基氧基，
R2表示氢原子，或
R1和R2一起形成氧代，或
R1或R2不存在，并且在5-位的碳原子处取代的氢原子缺失以在5-位和13-位之间形
成双键，
R3表示氢原子，
R4表示羟基，任选取代的C1-6烷基羰基氧基，任选取代的芳基羰基氧基，任选取代的C1-3
烷基磺酰氧基，或包含1-3个选自氮、氧和硫原子的杂原子的任选取代的5-7元饱和、不饱
和杂环羰基氧基，
R5表示氢原子，羟基，任选取代的C1-6烷基羰基氧基，任选取代的苯基羰基氧基，任选取
代的C1-3烷基磺酰氧基，或包含1-3个选自氮、氧和硫原子的杂原子的任选取代的饱和或任选取代的5-7元饱和、不饱和杂环羰基氧基，
R6表示氢原子，羟基，任选取代的C1-6烷基羰基氧基，任选取代的苯基羰基氧基，任选取
代的C1-3烷基磺酰氧基，包含1-3个选自氮、氧和硫原子的杂原子的任选取代的5-7元饱和、不饱和杂环羰基氧基，包含1-3个选自氮、氧和硫原子的杂原子的任选取代的5-7元饱和、
不饱和杂环硫代羰基氧基，C1-3烷硫基-C1-3烷氧基或任选取代的C1-6烷基氨基羰基氧基，R7表示氢原子、羟基或卤素原子，或
R6和R7一起形成氧代，
R8表示氢原子，
R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R13a、R13b和R13c表示C1-6烷基。
X表示氧原子，
R1表示氢原子，羟基，任选取代的C1-6烷基羰基氧基，包含1-3个选自氮、氧和硫原子的
杂原子的任选取代的5-7元饱和、不饱和杂环氧基或任选取代的C1-6烷基氨基羰基氧基，
R2表示氢原子，或
R1和R2一起形成氧代，或
R1或R2不存在，并且在5-位的碳原子处取代的氢原子缺失以在5-位和13-位之间形
成双键，
R3表示氢原子，
R4表示羟基，任选取代的C1-6烷基羰基氧基，任选取代的芳基羰基氧基，任选取代的C1-3
烷基磺酰氧基，或包含1-3个选自氮、氧和硫原子的杂原子的任选取代的5-7元饱和、不饱
和杂环羰基氧基，
R5表示氢原子，羟基，任选取代的C1-6烷基羰基氧基，任选取代的苯基羰基氧基，任选取
代的C1-3烷基磺酰氧基，或包含1-3个选自氮、氧和硫原子的杂原子的任选取代的饱和或任选取代的5-7元饱和、不饱和杂环羰基氧基，
R6表示氢原子，羟基，任选取代的C1-6烷基羰基氧基，任选取代的苯基羰基氧基，任选取
代的C1-3烷基磺酰氧基，包含1-3个选自氮、氧和硫原子的杂原子的任选取代的5-7元饱和、不饱和杂环羰基氧基，包含1-3个选自氮、氧和硫原子的杂原子的任选取代的5-7元饱和、
不饱和杂环硫代羰基氧基，C1-3烷硫基-C1-3烷氧基或任选取代的C1-6烷基氨基羰基氧基，R7表示氢原子、羟基或卤素原子，或
R6和R7一起形成氧代，
R8表示氢原子，
R10a、R10b、R11和R12表示氢原子，
R13a、R13b和R13c表示C1-6烷基。
[0066] 在一个实施方案中，在由式(I-a’)表示的化合物中，Het表示任选取代的吡啶基，
X表示氧原子，
R4表示羟基或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，
R5表示氢原子，羟基或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，或
R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6
烷基，或R3’和R4’一起表示硫代，
R6表示氢原子，羟基或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，
R7表示氢原子，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之
间形成双键，
R8表示氢原子，条件是
当R5、R6和R7同时表示氢原子时，R4不表示羟基、乙酰氧基或丙酰氧基，
当R6和R7同时表示氢原子时，R4不表示乙酰氧基且R5不表示丙酰氧基，或
当R6和R7同时表示氢原子时，R4和R5都不表示乙酰氧基，或
当R6和R7同时表示氢原子时，R4不表示丙酰氧基且R5不表示乙酰氧基，以及
当R4和R5表示乙酰氧基时，R6不表示丙酰氧基且R7不表示氢原子。
X表示氧原子，
R4表示羟基或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，
R5表示氢原子，羟基或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，或
R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6
烷基，或R3’和R4’一起表示硫代，
R6表示氢原子，羟基或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，
R7表示氢原子，或
R6或R7不存在，并且在8-位的碳原子处取代的氢原子之一缺失以在7-位和8-位之
间形成双键，
R8表示氢原子，条件是
当R5、R6和R7同时表示氢原子时，R4不表示羟基、乙酰氧基或丙酰氧基，
当R6和R7同时表示氢原子时，R4不表示乙酰氧基且R5不表示丙酰氧基，或
当R6和R7同时表示氢原子时，R4和R5都不表示乙酰氧基，或
当R6和R7同时表示氢原子时，R4不表示丙酰氧基且R5不表示乙酰氧基，以及
当R4和R5表示乙酰氧基时，R6不表示丙酰氧基且R7不表示氢原子。
[0067] 在本发明的一个实施方案中，在由式(I-a’)表示的化合物中，Het表示任选取代的吡啶基，
X表示氧原子，
R4表示羟基或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，
R5表示氢原子或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，
R6、R7和R8表示氢原子。
X表示氧原子，
R4表示羟基或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，
R5表示氢原子或任选取代的C1-18烷基羰基氧基，
R6、R7和R8表示氢原子。
[0068] 在本发明的优选实施方案中，在由式(I-a’)表示的化合物中，Het表示任选取代的吡啶基，
X表示氧原子，
R4表示羟基或任选取代的C1-6烷基羰基氧基，
R5表示氢原子或任选取代的C1-6烷基羰基氧基，
R6、R7和R8表示氢原子。
X表示氧原子，
R4表示羟基或任选取代的C1-6烷基羰基氧基，
R5表示氢原子或任选取代的C1-6烷基羰基氧基，
R6、R7和R8表示氢原子。
[0069] 在本发明的又一优选实施方案中，在由式(I-a’)表示的化合物中，Het表示3-吡啶基，
X表示氧原子，
R4表示羟基或C1-6烷基羰基氧基，
R5表示氢原子或C1-6烷基羰基氧基，
R6、R7和R8表示氢原子。
X表示氧原子，
R4表示羟基或C1-6烷基羰基氧基，
R5表示氢原子或C1-6烷基羰基氧基，
R6、R7和R8表示氢原子。
[0070] 在本发明的又一优选实施方案中，在由式(I-a’)表示的化合物中，Het表示3-吡啶基，
X表示氧原子，
R4表示羟基或C1-6烷基羰基氧基，
R5表示氢原子、羟基或C1-6烷基羰基氧基，或R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中
R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6烷基，
R6表示氢原子、羟基或C1-6烷基羰基氧基，以及
R7和R8表示氢原子。
X表示氧原子，
R4表示羟基或C1-6烷基羰基氧基，
R5表示氢原子、羟基或C1-6烷基羰基氧基，或R4和R5一起表示-O-CR3’(R4’)-O-，其中
R3’和R4’可相同或不同，表示氢原子或C1-6烷基，
R6表示氢原子、羟基或C1-6烷基羰基氧基，以及
R7和R8表示氢原子。
[0071] 在本发明的一个实施方案中，在由式(I-b)表示的化合物中，Het表示任选取代的吡啶基，
X表示氧原子，
R4表示羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示氢原子或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R6、R7和R8表示氢原子。
X表示氧原子，
R4表示羟基或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示氢原子或任选取代的C3-6环烷基羰基氧基，
R6、R7和R8表示氢原子。
[0072] 在本发明的另一优选实施方案中，在由式(I-b)表示的化合物中，Het表示3-吡啶基，
X表示氧原子，
R4表示羟基或C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示氢原子或C3-6环烷基羰基氧基，
R6表示氢原子或羟基，以及
R7和R8表示氢原子。
X表示氧原子，
R4表示羟基或C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示氢原子或C3-6环烷基羰基氧基，
R6表示氢原子或羟基，以及
R7和R8表示氢原子。
[0073] 在本发明的另一优选实施方案中，在由式(I-c)表示的化合物中，Het表示3-吡啶基，
X表示氧原子，
R1表示乙酰氧基、C3-6环烷基羰基氧基或甲氧基，
R4表示C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示C3-6环烷基羰基氧基，
R6表示羟基、乙酰氧基或C3-6环烷基羰基氧基，以及
R7和R8表示氢原子。
X表示氧原子，
R1表示乙酰氧基、C3-6环烷基羰基氧基或甲氧基，
R4表示C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示C3-6环烷基羰基氧基，
R6表示羟基、乙酰氧基或C3-6环烷基羰基氧基，以及
R7和R8表示氢原子。
[0074] 在本发明的又一优选实施方案中，在由式(I-c)表示的化合物中，Het表示3-吡啶基，
X表示氧原子，
R1表示乙酰氧基、C3-6环烷基羰基氧基或甲氧基，
R4和R5表示环丙烷羰基氧基，
R6表示羟基、乙酰氧基或C3-6环丙烷羰基氧基，以及
R7和R8表示氢原子。
X表示氧原子，
R1表示乙酰氧基、C3-6环烷基羰基氧基或甲氧基，
R4和R5表示环丙烷羰基氧基，
R6表示羟基、乙酰氧基或C3-6环丙烷羰基氧基，以及
R7和R8表示氢原子。
[0076] 由式(I)(I-a)或(I-c)表示的化合物的具体实例包括示于下表1-30中的化合物。在下面的表中，H(=)意指在R1或R2中的氢原子和在5-位的氢原子，或在R6或R7中的
氢原子和在8-位的氢原子不存在，并且在5-位和13-位之间的部分或在7-位和8-位之
间的部分为双键。
氢原子和在8-位的氢原子不存在，并且在5-位和13-位之间的部分或在7-位和8-位之
间的部分为双键。
[0077] [表1][表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
表A
[表11]
表A
[表12]
表A
[表13]
表A
[表14]
表A
[表15]
表A
[表16]
表A
[表17]
表A
[表18]
表A
[表19]
表A
[表20]
表A
[表21]
表A
[表22]
表A
[表23]
表A
[表24]
表A
[表25]
表A
[表26]
表A
[表27]
表A
[表28]
表A
[表29]
表A
[表30]
表A
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
表A
[表11]
表A
[表12]
表A
[表13]
表A
[表14]
表A
[表15]
表A
[表16]
表A
[表17]
表A
[表18]
表A
[表19]
表A
[表20]
表A
[表21]
表A
[表22]
表A
[表23]
表A
[表24]
表A
[表25]
表A
[表26]
表A
[表27]
表A
[表28]
表A
[表29]
表A
[表30]
表A
[0078] 由式(I-b)表示的化合物的具体实例包括示于下表31中的化合物。[表31]
[0079] 在由式(I-a’)或(I-b)表示的化合物中，优选化合物为如下那些：其中Het表示3-吡啶基，
X表示氧原子，
R4表示C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示氢原子或C3-6环烷基羰基氧基，
R6表示氢原子或羟基，以及
R7和R8表示氢原子。
特别优选编号43-260、43-262或43-713的化合物。
X表示氧原子，
R4表示C3-6环烷基羰基氧基，
R5表示氢原子或C3-6环烷基羰基氧基，
R6表示氢原子或羟基，以及
R7和R8表示氢原子。
特别优选编号43-260、43-262或43-713的化合物。
[0080] 生产方法在由式(I)表示的化合物中，(1)由式(I-1)表示的如下化合物：
[化学式6]
其中
R1a表示羟基，
任选取代的C1-18烷基羰基氧基，
金刚烷基羰基氧基，
任选取代的芳基C1-6烷基羰基氧基，
任选取代的C2-6链烯基羰基氧基，
任选取代的C2-6炔基羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环C1-6烷基羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环C2-6链烯基羰基氧基，
任选取代的芳基羰基氧基，
任选取代的氨基甲酰氧基，
任选取代的氨基甲酰基，
任选取代的C1-6烷基磺酰氧基，
任选取代的C1-6烷基磺酰基，
任选取代的芳基磺酰氧基，
任选取代的芳基C1-6烷氧基，
任选取代的芳氧基羰基氧基，
任选取代的芳氨基羰基氧基，
任选取代的芳基磺酰基，
任选取代的芳基硫烷基，
任选取代的饱和或不饱和杂环硫烷基，
任选取代的C1-6烷氧基，
任选取代的C2-6链烯氧基，
任选取代的C2-6炔氧基，
任选取代的芳氧基，
C1-6烷氧基-C1-6烷氧基，
C1-6烷硫基-C1-6烷氧基，
C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基，
任选取代的C1-6烷氧基羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环硫基，
任选取代的饱和或不饱和杂环羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，
任选取代的磷酸酯基团，
任选取代的C1-6烷基，
三-C1-6烷基甲硅氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环基，或
-O-N=C-Y1，其中Y1表示氢原子、任选取代的C1-6烷基、任选取代的C3-7环烷基、任选取
代的C2-6链烯基、任选取代的C2-6炔基、任选取代的C1-6烷氧基、任选取代的苯基或任选取代的杂环基，
R4、R5、R6和R7如式(I)中所定义，
可通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996，WO 2009/081957，WO2006/129714
或WO 2008/066153中的方法使用pyripyropene A作为原料而合成。作为原料的
pyripyropene A可通过描述于Journal of Society of Synthetic Organic Chemistry，
日本(1998)，第56卷，第6期，第478-488页或WO 94/09417中的方法制备。
[化学式6]
其中
R1a表示羟基，
任选取代的C1-18烷基羰基氧基，
金刚烷基羰基氧基，
任选取代的芳基C1-6烷基羰基氧基，
任选取代的C2-6链烯基羰基氧基，
任选取代的C2-6炔基羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环C1-6烷基羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环C2-6链烯基羰基氧基，
任选取代的芳基羰基氧基，
任选取代的氨基甲酰氧基，
任选取代的氨基甲酰基，
任选取代的C1-6烷基磺酰氧基，
任选取代的C1-6烷基磺酰基，
任选取代的芳基磺酰氧基，
任选取代的芳基C1-6烷氧基，
任选取代的芳氧基羰基氧基，
任选取代的芳氨基羰基氧基，
任选取代的芳基磺酰基，
任选取代的芳基硫烷基，
任选取代的饱和或不饱和杂环硫烷基，
任选取代的C1-6烷氧基，
任选取代的C2-6链烯氧基，
任选取代的C2-6炔氧基，
任选取代的芳氧基，
C1-6烷氧基-C1-6烷氧基，
C1-6烷硫基-C1-6烷氧基，
C1-6烷氧基-C1-6烷氧基-C1-6烷氧基，
任选取代的C1-6烷氧基羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环硫基，
任选取代的饱和或不饱和杂环羰基氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环硫代羰基氧基，
任选取代的磷酸酯基团，
任选取代的C1-6烷基，
三-C1-6烷基甲硅氧基，
任选取代的饱和或不饱和杂环基，或
-O-N=C-Y1，其中Y1表示氢原子、任选取代的C1-6烷基、任选取代的C3-7环烷基、任选取
代的C2-6链烯基、任选取代的C2-6炔基、任选取代的C1-6烷氧基、任选取代的苯基或任选取代的杂环基，
R4、R5、R6和R7如式(I)中所定义，
可通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996，WO 2009/081957，WO2006/129714
或WO 2008/066153中的方法使用pyripyropene A作为原料而合成。作为原料的
pyripyropene A可通过描述于Journal of Society of Synthetic Organic Chemistry，
日本(1998)，第56卷，第6期，第478-488页或WO 94/09417中的方法制备。
[0081] 此外，在由式(I)表示的化合物中，(2)由式(I-2)表示的如下化合物：[化学式7]
其中R4、R5、R6和R7如式(I)所定义，
可 通 过 描 述 于 日 本 专 利 申 请 特 开 平 号269062/1996 和 Journal of
Antibiotics(1997)50(3)，第229-36页中的方法使用可通过方法(1)合成的由式(I-1’)
表示的化合物作为原料而合成：
[化学式8]
其中R4、R5、R6和R7如式(I)所定义。
其中R4、R5、R6和R7如式(I)所定义，
可 通 过 描 述 于 日 本 专 利 申 请 特 开 平 号269062/1996 和 Journal of
Antibiotics(1997)50(3)，第229-36页中的方法使用可通过方法(1)合成的由式(I-1’)
表示的化合物作为原料而合成：
[化学式8]
其中R4、R5、R6和R7如式(I)所定义。
[0082] 此外，在由式(I)表示的化合物中，(3)由式(I-3)表示的如下化合物：[化学式9]
其中R4、R5、R6和R7如式(I)所定义，
可通过描述于日本专利申请特开平号269063/1996中的方法使用可通过方法(1)合成
的由式(I-1’)表示的化合物作为原料合成。
其中R4、R5、R6和R7如式(I)所定义，
可通过描述于日本专利申请特开平号269063/1996中的方法使用可通过方法(1)合成
的由式(I-1’)表示的化合物作为原料合成。
[0083] 在由式(I)表示的化合物中，(4)由式(I-4)表示的如下化合物：[化学式10]
其中R4、R5、R6和R7如式(I)所定义，
可通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996，WO 2009/081957，WO2006/129714
和WO 2008/066153中的方法使用式(II)化合物作为原料合成：
[化学式11]
所述式(II)化合物通过用碱处理细菌产生的培养产物获得，产生pyripyropene化合
物，其通过描述于Journal of Techniccal Disclosure No.500997/2008中的方法获得。
其中R4、R5、R6和R7如式(I)所定义，
可通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996，WO 2009/081957，WO2006/129714
和WO 2008/066153中的方法使用式(II)化合物作为原料合成：
[化学式11]
所述式(II)化合物通过用碱处理细菌产生的培养产物获得，产生pyripyropene化合
物，其通过描述于Journal of Techniccal Disclosure No.500997/2008中的方法获得。
[0084] 此外，在由式(I)表示的化合物中，(5)由式(I-5)表示的如下化合物：[化学式12]
其中R4、R5、R6、R7、X和Het如式(I)所定义，条件是当X表示氧原子时，Het不表示未
取代的3-吡啶基，
可通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996，WO 2009/081957，WO2006/129714
和WO 2008/066153中的方法使用由式(I-6)表示的化合物作为原料合成：
[化学式13]
所述由式(I-6)表示的化合物通过描述于Journal of Antibiotics(1997)50(3)，第
229-36页中的方法使用pyripyropene A作为原料获得，
其中X和Het如式(I)所定义，条件是当X表示氧原子时，Het不表示未取代的3-吡
啶基。
其中R4、R5、R6、R7、X和Het如式(I)所定义，条件是当X表示氧原子时，Het不表示未
取代的3-吡啶基，
可通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996，WO 2009/081957，WO2006/129714
和WO 2008/066153中的方法使用由式(I-6)表示的化合物作为原料合成：
[化学式13]
所述由式(I-6)表示的化合物通过描述于Journal of Antibiotics(1997)50(3)，第
229-36页中的方法使用pyripyropene A作为原料获得，
其中X和Het如式(I)所定义，条件是当X表示氧原子时，Het不表示未取代的3-吡
啶基。
[0085] 在由式(I)表示的化合物中，(6)由式(I-7)表示的如下化合物：[化学式14]
其中R1a如式(I-1)所定义；并且R4、R5、R6、R7、X和Het如式(I)所定义，条件是当X表
示氧原子时，Het不表示3-吡啶基，
可通过描述于Journal of Antibiotics(1997)50(3)，229-36中的方法由通过方法
(5)获得的式(I-5)表示的化合物获得式(I-8)化合物和使作为原料的式(I-8)化合物
通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996，WO2009/081957，WO 2006/129714和WO
2008/066153中的方法处理而合成：
[化学式15]
其中R4、R5、R6、R7、X和Het如式(I)所定义，条件是当X表示氧原子时，Het不表示3-吡
啶基。
其中R1a如式(I-1)所定义；并且R4、R5、R6、R7、X和Het如式(I)所定义，条件是当X表
示氧原子时，Het不表示3-吡啶基，
可通过描述于Journal of Antibiotics(1997)50(3)，229-36中的方法由通过方法
(5)获得的式(I-5)表示的化合物获得式(I-8)化合物和使作为原料的式(I-8)化合物
通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996，WO2009/081957，WO 2006/129714和WO
2008/066153中的方法处理而合成：
[化学式15]
其中R4、R5、R6、R7、X和Het如式(I)所定义，条件是当X表示氧原子时，Het不表示3-吡
啶基。
[0086] 在由式(I)表示的化合物中，(7)由式(I-9)表示的如下化合物：[化学式16]
其中R4、R5、R6、R7、X和Het如式(I)所定义，条件是当X表示氧原子时，Het不表示3-吡
啶基，
可通过描述于日本专利申请特开平号269063/1996中的方法使用通过方法(6)获得的
由式(I-8)表示的化合物而合成。
其中R4、R5、R6、R7、X和Het如式(I)所定义，条件是当X表示氧原子时，Het不表示3-吡
啶基，
可通过描述于日本专利申请特开平号269063/1996中的方法使用通过方法(6)获得的
由式(I-8)表示的化合物而合成。
[0087] 在由式(I)表示的化合物中，(8)由式(I-10)表示的如下化合物：[化学式17]
其中R4、R5、R6、R7、X和Het如式(I)所定义，条件是当X表示氧原子时，Het不表示3-吡
啶基，
可通过描述于Journal of Antibiotics(1997)50(3)，第229-36页中的方法使用通过
方法(4)获得的由式(I-4)表示的化合物作为原料而合成。
其中R4、R5、R6、R7、X和Het如式(I)所定义，条件是当X表示氧原子时，Het不表示3-吡
啶基，
可通过描述于Journal of Antibiotics(1997)50(3)，第229-36页中的方法使用通过
方法(4)获得的由式(I-4)表示的化合物作为原料而合成。
[0088] 在由式(I)表示的化合物中，(9)由式(I-11)表示的如下化合物：[化学式18]
其中R1b表示叠氮基、任选取代的氨基、任选取代的亚氨基、任选取代的肼基、氰基或
卤素原子；并且R4、R5、R6、R7、X和Het如式(I)所定义，可通过例如描述于Jikken Kagaku Koza(Experimental Chemistry)(第四版，1992，Maruzen Company，Limited)中的常规方法使用通过方法(2)获得的由式(I-2)表示的化合物或通过方法(5)获得的由式(I-5)表示
的化合物作为原料而合成。
其中R1b表示叠氮基、任选取代的氨基、任选取代的亚氨基、任选取代的肼基、氰基或
卤素原子；并且R4、R5、R6、R7、X和Het如式(I)所定义，可通过例如描述于Jikken Kagaku Koza(Experimental Chemistry)(第四版，1992，Maruzen Company，Limited)中的常规方法使用通过方法(2)获得的由式(I-2)表示的化合物或通过方法(5)获得的由式(I-5)表示
的化合物作为原料而合成。
[0089] 在由式(I)表示的化合物中，(10)由式(I-12)表示的如下化合物：[化学式19]
其中R1、R4、R5、R6、R7、X和Het如式(I)所定义；并且R8’表示氰基、卤素原子或苄基，可通过例如描述于Jikken Kagaku Koza(Experimental Chemistry)(第四版，1992，
Maruzen Company，Limited)中的常规方法使用通过方法(1)-(9)获得的由式(I-13)表示
的化合物作为原料而合成：
[化学式20]
其中R1、R4、R5、R6、R7、X和Het如式(I)所定义。
其中R1、R4、R5、R6、R7、X和Het如式(I)所定义；并且R8’表示氰基、卤素原子或苄基，可通过例如描述于Jikken Kagaku Koza(Experimental Chemistry)(第四版，1992，
Maruzen Company，Limited)中的常规方法使用通过方法(1)-(9)获得的由式(I-13)表示
的化合物作为原料而合成：
[化学式20]
其中R1、R4、R5、R6、R7、X和Het如式(I)所定义。
[0090] 在由式(I)表示的化合物中，(11)由式(I-14)表示的如下化合物：[化学式21]
其中R9表示氧原子、甲基或苄基；并且R1、R4、R5、R6、R7和R8如式(I)所定义，
可通过描述于日本专利申请特开平号269064/1996的方法使用通过方法(1)-(4)以及
(9)和(10)获得的由式(I-15)表示的化合物作为原料而合成：
[化学式22]
其中R1、R4、R5、R6、R7和R8如式(I)所定义。
其中R9表示氧原子、甲基或苄基；并且R1、R4、R5、R6、R7和R8如式(I)所定义，
可通过描述于日本专利申请特开平号269064/1996的方法使用通过方法(1)-(4)以及
(9)和(10)获得的由式(I-15)表示的化合物作为原料而合成：
[化学式22]
其中R1、R4、R5、R6、R7和R8如式(I)所定义。
[0091] 由式(I)、(I-a)、(I-a’)、(I-b)或(I-c)表示的化合物或其盐作为活性成分对其具有杀虫效果的害虫种类例如包括：鳞翅目(lepidopteran)害虫，例如斜纹
夜蛾 (Spodoptera litura)、甘蓝 夜 蛾(Mamestra brassicae)、粘 虫(Pseudaletia
separata)、绿毛虫(green caterpillar)、菜蛾(Plutella xylostella)、甜菜夜蛾
(Spodoptera exigua)、二化螟(Chilo suppressalis)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis
medinalis)、卷蛾(Tortricidae)、蛀果蛾(Carposinidae)、潜蛾(Lyonetiidae)、毒蛾
(Lymantriidae)、地老虎属(Agrotis spp.)害虫、铃夜蛾属(Helicoverpa spp.)害虫或
实夜蛾属害虫(Heliothis spp.)等；半翅目(hemipteran)害虫，例如蚜科(Aphididae)、
球蚜科(Adelgidae)或根瘤蚜科(Phylloxeridae)，例如烟蚜(Myzus percicae)、棉
蚜(Aphis gossypii Glover)、黑豆蚜(Aphis fabae)、玉米蚜(Aphis maidis)、豌豆蚜
(Acyrthosiphon pisum)、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、豆蚜(Aphis craccivora)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、麦无网长管蚜
(Metopolophium dirhodum)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、麦二叉蚜(Schizaphis
graminum)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、绣线菊蚜
(Aphis citricola)、玫瑰苹果蚜(Rosy apple aphid)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、桔二 叉 蚜(Toxoptera aurantii)或 大桔 蚜(Toxoptera citricidus)，浮尘 子 科
(Deltocephalidae)，例如黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)，叶蝉(leafhopper)，例如茶小绿叶蝉(Tea green leafhopper),飞虱科(Delphacidae)，例如灰飞虱(Laodelphax
striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)或白背飞虱(Sogatella furcifera)，蝽科
(Pentatomidae)，例如白星蝽象(Eysarcoris ventralis)、稻绿蝽(Nezaraviridula)或
Trigonotylus caelestialium，粉虱科(Aleyrodidae)，例如烟粉虱(Bemisia tabaci)或温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)，蚧总科(Coccoidea)，例如康氏粉蚧(Pseudococcus comstocki)，紫苏粉蚧(Planococcus citri Risso)或红圆蚧(Aonidiella aurantii)
(例如盾蚧科(Diaspididae)、蛛蚧科(Margarodidae)、旌蚧科(Ortheziidae)、仁蚧科
(Aclerdiae)、胭蚧科(Dactylopiidae)、胶蚧科(Kerridae)、粉蚧科(Pseudococcidae)、蜡蚧科(Coccidae)、绒蚧科(Eriococcidae)、链蚧科(Asterolecaniidae)、Beesonidae、球
链蚧科(Lecanodiaspididae)或壶蚧科(Cerococcidae))，和木虱科(Psyllidae)，例如柑
桔木虱(Diaphorina citri)；鞘翅目(Coleoptera)害虫，例如稻水象甲(Lissorhoptrus
oryzophilus)、绿豆象(Callosobruchus chinensis)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、玉米
根萤叶甲(Diabrotica virgifera virgifera)、黄瓜甲虫(Diabrotica undecimpunctata
howardi)、铜绿金龟(Anomala cuprea)、红铜丽金龟(Anomala rufocuprea)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、黄守瓜(Aulacophora femoralis)、马铃薯甲虫(Leptinotars a decemlineata)、稻负泥虫(Oulema oryzae)、梨小食心虫(Grapholita molesta)或天
牛科(Cerambycidae)；蜱螨目(Acari)，例如二斑叶螨(Tetranychus urticae)、神泽氏叶
螨(Tetranychus kanzawai)或柑桔全爪螨(Panonychus citri)；膜翅目(hymenopteran)
害虫，例如叶蜂科(Tenthredinoidea)；直翅目(Orthopteran)害虫，例如剑角蝗科
(Acrididae)；双翅目(Dipteran)害虫，例如家蝇(Musca domestica Linnaeus)或潜蝇科
(Agromyzidae)；缨翅目(Thysanopteran)害虫，例如棕榈蓟马(Thrips palmi KARNY)或
西花蓟马(Frankliniella occidentalis)；和植物寄生线虫，例如根结线虫(Meloidogyne hapla)、短体线虫(Pratylenchus)、水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi)或松材线
虫(Bursaphelenchus xylophilus)。动物性寄生虫的实例包括蚤目(Siphonaptera)，例
如猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)或人蚤(Pulex irritans)，虱目(Anoplura)，例如
虱属(Pediculus spp.)或Phtirus spp.；螨目(Acari)，例如牛蜱属(Boophilus spp.)、
长角血蜱(Haemaphysalis longicornis)、扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、褐黄
血蜱(Haemaphysalis flava)，疥螨(Sarcoptes spp.)，刺螨(Dermanyssus spp.)，林禽
刺螨(Ornithonyssus sylviarum)，柏氏禽刺螨（Ornithonyssus bacoti），和条纹恙螨
(Leptotrombidium)；虻科(Tabanidae)；双翅目昆虫，例如绿蝇(Lucilia spp.)；蚊，例
如Stegomyia albopicta和淡色库蚊(Culex pipiens pallens)；蚋科(Simuliidae)；蠓
科(Ceratopogonidae)；线虫纲(Nematoda)，例如圆线虫(Strongyloides)，例如乳突类圆
线虫(Strongyloides p apillosus)或粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)，钩虫
(hookworms)，例如犬钩虫(A.caninum)，猫钩虫(Ancylostoma tubaeforme)或十二指肠
钩虫(Ancylostoma duodenale)；血矛属(Haemonchus spp)；圆线虫目(Strongylida)，例
如mouse Strongyloides；毛圆线虫(hairworms)；后圆线虫总科(Metastrongyloidea)，
例如肺虫(Metastrongylus spp.)，广州管圆线虫(Angiostrongylus cantonensis)或
猫圆线虫(Aelurostrongylus)；尖尾目(Oxyurida)；异刺科(Heterakidae)，例如异刺线
虫(Heterakis gallinarum)；海兽胃线虫(Anisakis simplex)；蛔总科(Ascaroidea)，
例如猪蛔虫(Ascaris suum)，马蛔虫(Parascaris equorum)，犬蛔虫(Toxicara canis)
或猫弓首蛔虫(Toxocara cati)；锥尾科(Subuluridae)；旋尾总科(Spiruroidea)，例
如棘颚口线虫(Gnathostoma spinigerum)，泡翼属(Phys aloptera)，猪胃虫(Ascarops
strongylina)，大口德拉希线虫(Draschia megastoma)，华首属(Acuaria)或奥氏奥斯特
线虫(Ostertagia ostertagi)；丝虫科(Filariida)，例如恶丝虫(Dirofilaria)或蟠尾丝
虫(Onchocerca cervicalis)；膨结虫目(Order Dioctophymatida)；Wipeworms和旋毛虫
(Trichinosis)，例如犬鞭虫(Trichurisvulpis)或旋毛形线虫(Trichinella spiralis)；
吸虫纲(Trematoda)，例如血吸虫(Schistosomatoide)，例如日本血吸虫(Schistosoma
j aponicum)或肝片吸虫(Fasciola hepatica)；棘头动物门(Acanthocephala)，例如
猪巨吻棘头虫(Macracanthorhynchus hirudinaceus)或念珠棘虫属(Moniliformis
moniliformis)；绦虫纲(Cestoda)，例如槽首裂头科(Bothriocephaloidea)，例如孟
氏裂头绦虫(Diphyllobothrium mansoni)；圆叶目(Cyclophyllidea)，例如犬复孔
绦虫(Dipylidium caninum)，长膜壳绦虫(Hymenolepis diminuta)，多房棘球绦虫
(Echinococcus multilocularis)或细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)；以及原生
动物。优选的害虫种类包括半翅目、双翅目和缨翅目害虫。特别优选半翅目害虫。
夜蛾 (Spodoptera litura)、甘蓝 夜 蛾(Mamestra brassicae)、粘 虫(Pseudaletia
separata)、绿毛虫(green caterpillar)、菜蛾(Plutella xylostella)、甜菜夜蛾
(Spodoptera exigua)、二化螟(Chilo suppressalis)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis
medinalis)、卷蛾(Tortricidae)、蛀果蛾(Carposinidae)、潜蛾(Lyonetiidae)、毒蛾
(Lymantriidae)、地老虎属(Agrotis spp.)害虫、铃夜蛾属(Helicoverpa spp.)害虫或
实夜蛾属害虫(Heliothis spp.)等；半翅目(hemipteran)害虫，例如蚜科(Aphididae)、
球蚜科(Adelgidae)或根瘤蚜科(Phylloxeridae)，例如烟蚜(Myzus percicae)、棉
蚜(Aphis gossypii Glover)、黑豆蚜(Aphis fabae)、玉米蚜(Aphis maidis)、豌豆蚜
(Acyrthosiphon pisum)、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、豆蚜(Aphis craccivora)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、麦无网长管蚜
(Metopolophium dirhodum)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、麦二叉蚜(Schizaphis
graminum)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、绣线菊蚜
(Aphis citricola)、玫瑰苹果蚜(Rosy apple aphid)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、桔二 叉 蚜(Toxoptera aurantii)或 大桔 蚜(Toxoptera citricidus)，浮尘 子 科
(Deltocephalidae)，例如黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)，叶蝉(leafhopper)，例如茶小绿叶蝉(Tea green leafhopper),飞虱科(Delphacidae)，例如灰飞虱(Laodelphax
striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)或白背飞虱(Sogatella furcifera)，蝽科
(Pentatomidae)，例如白星蝽象(Eysarcoris ventralis)、稻绿蝽(Nezaraviridula)或
Trigonotylus caelestialium，粉虱科(Aleyrodidae)，例如烟粉虱(Bemisia tabaci)或温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)，蚧总科(Coccoidea)，例如康氏粉蚧(Pseudococcus comstocki)，紫苏粉蚧(Planococcus citri Risso)或红圆蚧(Aonidiella aurantii)
(例如盾蚧科(Diaspididae)、蛛蚧科(Margarodidae)、旌蚧科(Ortheziidae)、仁蚧科
(Aclerdiae)、胭蚧科(Dactylopiidae)、胶蚧科(Kerridae)、粉蚧科(Pseudococcidae)、蜡蚧科(Coccidae)、绒蚧科(Eriococcidae)、链蚧科(Asterolecaniidae)、Beesonidae、球
链蚧科(Lecanodiaspididae)或壶蚧科(Cerococcidae))，和木虱科(Psyllidae)，例如柑
桔木虱(Diaphorina citri)；鞘翅目(Coleoptera)害虫，例如稻水象甲(Lissorhoptrus
oryzophilus)、绿豆象(Callosobruchus chinensis)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、玉米
根萤叶甲(Diabrotica virgifera virgifera)、黄瓜甲虫(Diabrotica undecimpunctata
howardi)、铜绿金龟(Anomala cuprea)、红铜丽金龟(Anomala rufocuprea)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、黄守瓜(Aulacophora femoralis)、马铃薯甲虫(Leptinotars a decemlineata)、稻负泥虫(Oulema oryzae)、梨小食心虫(Grapholita molesta)或天
牛科(Cerambycidae)；蜱螨目(Acari)，例如二斑叶螨(Tetranychus urticae)、神泽氏叶
螨(Tetranychus kanzawai)或柑桔全爪螨(Panonychus citri)；膜翅目(hymenopteran)
害虫，例如叶蜂科(Tenthredinoidea)；直翅目(Orthopteran)害虫，例如剑角蝗科
(Acrididae)；双翅目(Dipteran)害虫，例如家蝇(Musca domestica Linnaeus)或潜蝇科
(Agromyzidae)；缨翅目(Thysanopteran)害虫，例如棕榈蓟马(Thrips palmi KARNY)或
西花蓟马(Frankliniella occidentalis)；和植物寄生线虫，例如根结线虫(Meloidogyne hapla)、短体线虫(Pratylenchus)、水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi)或松材线
虫(Bursaphelenchus xylophilus)。动物性寄生虫的实例包括蚤目(Siphonaptera)，例
如猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)或人蚤(Pulex irritans)，虱目(Anoplura)，例如
虱属(Pediculus spp.)或Phtirus spp.；螨目(Acari)，例如牛蜱属(Boophilus spp.)、
长角血蜱(Haemaphysalis longicornis)、扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、褐黄
血蜱(Haemaphysalis flava)，疥螨(Sarcoptes spp.)，刺螨(Dermanyssus spp.)，林禽
刺螨(Ornithonyssus sylviarum)，柏氏禽刺螨（Ornithonyssus bacoti），和条纹恙螨
(Leptotrombidium)；虻科(Tabanidae)；双翅目昆虫，例如绿蝇(Lucilia spp.)；蚊，例
如Stegomyia albopicta和淡色库蚊(Culex pipiens pallens)；蚋科(Simuliidae)；蠓
科(Ceratopogonidae)；线虫纲(Nematoda)，例如圆线虫(Strongyloides)，例如乳突类圆
线虫(Strongyloides p apillosus)或粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)，钩虫
(hookworms)，例如犬钩虫(A.caninum)，猫钩虫(Ancylostoma tubaeforme)或十二指肠
钩虫(Ancylostoma duodenale)；血矛属(Haemonchus spp)；圆线虫目(Strongylida)，例
如mouse Strongyloides；毛圆线虫(hairworms)；后圆线虫总科(Metastrongyloidea)，
例如肺虫(Metastrongylus spp.)，广州管圆线虫(Angiostrongylus cantonensis)或
猫圆线虫(Aelurostrongylus)；尖尾目(Oxyurida)；异刺科(Heterakidae)，例如异刺线
虫(Heterakis gallinarum)；海兽胃线虫(Anisakis simplex)；蛔总科(Ascaroidea)，
例如猪蛔虫(Ascaris suum)，马蛔虫(Parascaris equorum)，犬蛔虫(Toxicara canis)
或猫弓首蛔虫(Toxocara cati)；锥尾科(Subuluridae)；旋尾总科(Spiruroidea)，例
如棘颚口线虫(Gnathostoma spinigerum)，泡翼属(Phys aloptera)，猪胃虫(Ascarops
strongylina)，大口德拉希线虫(Draschia megastoma)，华首属(Acuaria)或奥氏奥斯特
线虫(Ostertagia ostertagi)；丝虫科(Filariida)，例如恶丝虫(Dirofilaria)或蟠尾丝
虫(Onchocerca cervicalis)；膨结虫目(Order Dioctophymatida)；Wipeworms和旋毛虫
(Trichinosis)，例如犬鞭虫(Trichurisvulpis)或旋毛形线虫(Trichinella spiralis)；
吸虫纲(Trematoda)，例如血吸虫(Schistosomatoide)，例如日本血吸虫(Schistosoma
j aponicum)或肝片吸虫(Fasciola hepatica)；棘头动物门(Acanthocephala)，例如
猪巨吻棘头虫(Macracanthorhynchus hirudinaceus)或念珠棘虫属(Moniliformis
moniliformis)；绦虫纲(Cestoda)，例如槽首裂头科(Bothriocephaloidea)，例如孟
氏裂头绦虫(Diphyllobothrium mansoni)；圆叶目(Cyclophyllidea)，例如犬复孔
绦虫(Dipylidium caninum)，长膜壳绦虫(Hymenolepis diminuta)，多房棘球绦虫
(Echinococcus multilocularis)或细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)；以及原生
动物。优选的害虫种类包括半翅目、双翅目和缨翅目害虫。特别优选半翅目害虫。
[0092] 优选的半翅目害虫包括蚜科、球蚜科或根瘤蚜科(优选蚜科)；叶蝉，粉虱科，蝽科或蚧总科(盾蚧科、蛛蚧科、旌蚧科、仁蚧科、胭蚧科、胶蚧科、粉蚧科、蜡蚧科、绒蚧科、链蚧科、Beesonidae、球链蚧科或壶蚧科)；和木虱科，更优选烟蚜(Myzus persicae)、棉蚜、茶小绿叶蝉、烟粉虱、温室粉虱、Trigonotylus caelestialium或康氏粉蚧、红圆蚧和柑桔木虱。
[0093] 当由式(I)、(I-a)、(I-a’)、(I-b)或(I-c)表示的化合物用作有害生物防治剂时，由式(I)、(I-a)、(I-a’)、(I-b)或(I-c)表示的化合物可直接使用。或者，由式(I)、(I-a)、(I-a’)、(I-b)或(I-c)表示的化合物可与农业或畜牧业上可接受合适载体如固体
载体、液体载体和气态载体、表面活性剂、分散剂或配制剂用其他助剂混合以制备任何合适的配制剂，例如可乳化浓缩液、EW(水包油型乳液)、液体配制剂、悬浮液、可湿性粉末、水分散性颗粒、粉剂、DL粉剂、细粒、颗粒、片剂、油、气溶胶、溶胶(floable)、干溶胶或微胶囊。
载体、液体载体和气态载体、表面活性剂、分散剂或配制剂用其他助剂混合以制备任何合适的配制剂，例如可乳化浓缩液、EW(水包油型乳液)、液体配制剂、悬浮液、可湿性粉末、水分散性颗粒、粉剂、DL粉剂、细粒、颗粒、片剂、油、气溶胶、溶胶(floable)、干溶胶或微胶囊。
[0095] 液体载体例如包括醇类，如甲醇、正己醇或乙二醇；酮类，如丙酮、甲乙酮或环己酮；脂肪烃，如正己烷、煤油(kerosine)或煤油(kerosene)；芳族烃，如甲苯、二甲苯或甲基萘；醚类，如二乙醚、二 烷或四氢呋喃；酯类，如乙酸乙酯；腈类，如乙腈或异丁腈；酰胺，如二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；植物油，如大豆油或棉籽油；二甲亚砜；或水。
[0096] 气态载体例如包括LPG、空气、氮气、二氧化碳和二甲醚。
[0097] 可用于例如乳化、分散或铺展的表面活性剂或分散剂例如包括烷基硫酸酯、烷基(芳基)磺酸盐、聚氧化烯烷基(芳基)醚、多元醇酯和木质素磺酸盐。可用于改进配制剂
性能的助剂例如包括羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙二醇和硬脂酸钙。
性能的助剂例如包括羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙二醇和硬脂酸钙。
[0098] 上述载体、表面活性剂、分散剂和助剂可单独使用，或者根据需要组合使用。
[0099] 这些配制剂中活性成分的含量不受特别限制，但优选为1-75重量%的可乳化浓缩液、0.3-25重量%的粉剂、1-90重量%的可湿性粉末和0.5-10重量%的颗粒。
[0100] 根据本发明另一方面，提供一种防治有害生物的方法，所述方法包括将有效量的由式(I)、(I-a)、(I-a’)、(I-b)或(I-c)表示的化合物或其盐施加至选自水表面、土壤、营养液栽培中的营养液、营养液栽培中的固体介质以及植物的种子、根、块茎、球茎和根茎。
[0101] 根据本发明的一个实施方案，提供一种防治有害生物的方法，所述方法包括将有效量的由式(I)、(I-a)、(I-a’)、(I-b)或(I-c)表示的化合物或其盐施加至有害生物或其栖息地。根据本发明的优选实施方案，提供一种防治有害生物的方法，所述方法包括将有效量的由式(I)、(I-a)、(I-a’)、(I-b)或(I-c)表示的化合物或其盐施加至植物或土壤。
[0102] 由式(I)、(I-a)、(I-a’)、(I-b)或(I-c)表示的化合物或其盐直接对有害生物发挥有力防治效果。此外，可预期作为与其他有害生物防治剂的混合物使用所述化合物发
挥出的防治效果比当仅使用所述化合物或其他有害生物防治剂时所达到的防治效果高。因
此，根据本发明，提供一种包含至少一种由式(I)、(I-a)、(I-a’)、(I-b)或(I-c)表示的化合物或其盐以及至少一种其他有害生物防治剂的有害生物防治组合物。此外，根据本发明
的另一实施方案，提供所述有害生物防治组合物在保护有用植物免受有害生物中的用途。
此外，根据另一实施方案，提供所述有害生物防治组合物在制备用于保护有用植物免受有
害生物的试剂中的用途。
挥出的防治效果比当仅使用所述化合物或其他有害生物防治剂时所达到的防治效果高。因
此，根据本发明，提供一种包含至少一种由式(I)、(I-a)、(I-a’)、(I-b)或(I-c)表示的化合物或其盐以及至少一种其他有害生物防治剂的有害生物防治组合物。此外，根据本发明
的另一实施方案，提供所述有害生物防治组合物在保护有用植物免受有害生物中的用途。
此外，根据另一实施方案，提供所述有害生物防治组合物在制备用于保护有用植物免受有
害生物的试剂中的用途。
[0103] 可用作本发明有害生物防治剂的组合物或化合物或其与其他有害生物防治剂的掺混物用于在各种植物上防治许多害虫。目标植物包括小麦和大麦，粗谷物如玉米、小米、黄米、稗和食用高粱，果树如橙、苹果和葡萄，蔬菜如黄瓜、南瓜、甜瓜、卷心菜、茄子、西红柿和草莓，块茎类如马铃薯、蕃薯和芋头，豆类植物如红豆、菜豆和大豆，油料作物如油菜籽，饲料作物如动物饲料用牧草、高粱和玉米，观赏植物，观叶植物，木材，茶，糖用甜菜，甘蔗，向日葵，啤酒花，棉花，烟草，阿拉伯咖啡，草坪草和食用伞菌。
[0104] 可用作本发明有害生物防治剂的组合物或化合物或其与其他有害生物防治剂的掺混物可施加至害虫、植物和植物繁殖材料，具体地例如为种子、植物叶子、根、土壤、水表面、栽培材料和其中应防止害虫进入的空间。用本发明化合物、掺混物和组合物处理可在害虫进入之前和之后进行。
[0105] 本发明包括对动物寄生性有害生物进行灭杀。有害生物的灭杀可通过施加至其中动物寄生性有害生物生长或将要生长的栖息地、畜牧场、饲料、植物、种子、土壤、材料和生长环境，或其中应防止动物寄生性有害生物进入的材料、植物、种子、土壤和水表面而进行。
[0106] 作为本发明施加至的对象的植物繁殖材料是指具有植物生长中所利用繁殖的能力的植物，包括但不限于种子、枝丫或剪枝(lop)、一部分块茎的拔出(pullout)部分，具体为种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、根、枝和芽。还包括在出芽或生根后被移植的秧苗或幼苗。为了预防而将植物保护剂在settled plating或移植时施加至这些植物繁殖材料。
[0107] 术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变和/或基因工程修饰的植物。基因修饰植物(GMO)是其基因材料已通过使用在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重
组得到的重组DNA技术而修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的遗传
材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质(寡肽或多肽)的靶
向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分
或PEG结构部分(例如如Biotechnol Prog.2001年7月-8月；17(4):720-8.，Protein Eng
Des Sel.2004年1月；17(1):57-66，Nat Protoc.2007；2(5):1225-35.，Curr Opin Chem Biol.2006年10月；10(5):487-91.Epub 2006年8月28日，Biomaterials.2001年3月；
22(5):405-17，BioconjugChem.2005年1月-2月；16(1):113-21所公开)。
组得到的重组DNA技术而修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的遗传
材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质(寡肽或多肽)的靶
向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分
或PEG结构部分(例如如Biotechnol Prog.2001年7月-8月；17(4):720-8.，Protein Eng
Des Sel.2004年1月；17(1):57-66，Nat Protoc.2007；2(5):1225-35.，Curr Opin Chem Biol.2006年10月；10(5):487-91.Epub 2006年8月28日，Biomaterials.2001年3月；
22(5):405-17，BioconjugChem.2005年1月-2月；16(1):113-21所公开)。
[0108] 术语“栽培植物”应理解为还包括已耐受特殊类别除草剂的施用的植物，这些除草剂如羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂；乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，例如磺酰
脲类(例如参见US 6,222,100，WO 01/82685，WO 00/26390，WO 97/41218，WO 98/02526，WO 98/02527，WO 04/106529，WO 05/20673，WO 03/14357，WO 03/13225，WO 03/14356，WO 04/16073)或咪唑啉酮类(例如参见US 6,222,100，WO 01/82685，WO 00/26390，
WO97/41218，WO 98/02526，WO 98/02527，WO 04/106529，WO 05/20673，WO 03/14357，WO
03/13225，WO 03/14356，WO 04/16073)；烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂，例如草甘膦(glyphosate)(例如参见WO 92/00377)；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，例如草
铵膦(glufosinate)(例如参见EP-A-0242236，EP-A-242246)或oxynil除草剂(例如参见
US5,559,024)。可通过常规育种或基因工程方法获得耐受这些除草剂的植物。
脲类(例如参见US 6,222,100，WO 01/82685，WO 00/26390，WO 97/41218，WO 98/02526，WO 98/02527，WO 04/106529，WO 05/20673，WO 03/14357，WO 03/13225，WO 03/14356，WO 04/16073)或咪唑啉酮类(例如参见US 6,222,100，WO 01/82685，WO 00/26390，
WO97/41218，WO 98/02526，WO 98/02527，WO 04/106529，WO 05/20673，WO 03/14357，WO
03/13225，WO 03/14356，WO 04/16073)；烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂，例如草甘膦(glyphosate)(例如参见WO 92/00377)；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，例如草
铵膦(glufosinate)(例如参见EP-A-0242236，EP-A-242246)或oxynil除草剂(例如参见
US5,559,024)。可通过常规育种或基因工程方法获得耐受这些除草剂的植物。
[0109] 几种栽培植物已经通过常规育种(诱变)方法而耐受除草剂，例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)的Clearfield(注册商标)夏播油菜(Canola)。已使用基因工
程方法使栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜耐受除草剂如草甘膦和草铵膦，它们中的一些可以以商标名RoundupReady(注册商标)(耐受草甘膦)和LibertyLink(注册商
标)(耐受草铵膦)得到。
程方法使栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜耐受除草剂如草甘膦和草铵膦，它们中的一些可以以商标名RoundupReady(注册商标)(耐受草甘膦)和LibertyLink(注册商
标)(耐受草铵膦)得到。
[0110] 术语“栽培植物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种杀虫蛋白的植物，所述杀虫蛋白如δ-内毒素，例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c；无性杀虫蛋白(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定居细菌的杀虫蛋白，例如发光杆菌属(Photorhabdus spp.)或致病杆菌
属(Xenorhabdus spp.)；动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特
异性神经毒素；真菌产生的毒素，例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素；植物凝集素，例
如豌豆或大麦凝集素；凝集素，蛋白酶抑制剂，例如胰蛋白酶抑制剂，丝氨酸蛋白酶抑制剂，patatin，半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂，核糖体失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶，例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂，例如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin受体)；合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。
属(Xenorhabdus spp.)；动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特
异性神经毒素；真菌产生的毒素，例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素；植物凝集素，例
如豌豆或大麦凝集素；凝集素，蛋白酶抑制剂，例如胰蛋白酶抑制剂，丝氨酸蛋白酶抑制剂，patatin，半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂，核糖体失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶，例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂，例如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin受体)；合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。
[0111] 在本发明上下文中，这些杀虫蛋白或毒素还应具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合毒素通过使用蛋白域的新型组合的重组技术而生产(例如参见WO 02/015701)。
该类毒素或能够合成该类毒素的基因修饰植物的其他实例例如公开于EP-A 374753、WO
93/007278、WO 95/34656、EP-A 427529、EP-A 451878、WO 03/018810和WO 03/052073中。
生产这些基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出
版物中。
这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对某些分类学上为
节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目)、双翅目害虫(双翅目(Diptera))、蝴蝶和蛾(鳞
翅目(Lepidoptera))以及植物寄生性线虫(线虫纲)的耐受性。
该类毒素或能够合成该类毒素的基因修饰植物的其他实例例如公开于EP-A 374753、WO
93/007278、WO 95/34656、EP-A 427529、EP-A 451878、WO 03/018810和WO 03/052073中。
生产这些基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出
版物中。
这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对某些分类学上为
节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目)、双翅目害虫(双翅目(Diptera))、蝴蝶和蛾(鳞
翅目(Lepidoptera))以及植物寄生性线虫(线虫纲)的耐受性。
[0112] 术语“栽培植物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种对细菌、病毒或真菌病原体的耐受性增强的蛋白质的植物。这类蛋白质的实例为所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如参见EP-A 0 392 22)，植物病害抗性基因(例如表达对
来自野生墨西哥马铃薯Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)
起作用的抗性基因的马铃薯栽培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成这些蛋白而对细菌如
Erwinia amylvora具有提高的耐受性的马铃薯栽培品种)。生产这类基因修饰植物的方法
通常为本领域熟练技术人员所已知并且例如描述于上述出版物中。
来自野生墨西哥马铃薯Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)
起作用的抗性基因的马铃薯栽培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成这些蛋白而对细菌如
Erwinia amylvora具有提高的耐受性的马铃薯栽培品种)。生产这类基因修饰植物的方法
通常为本领域熟练技术人员所已知并且例如描述于上述出版物中。
[0113] 术语“栽培植物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白质以提高产量(例如生物质产量、谷粒产量、糖含量、油含量或蛋白质含量)，对干旱、盐或其他生长限制环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌或其病毒病原体的耐受性的植
物。
物。
[0114] 术语“栽培植物”应理解为还包括尤其为了改善人类或动物营养而通过使用重组DNA技术含有改变量的物质含量或新物质含量的植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪
酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如Nexera(注册商标)油菜)。
酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如Nexera(注册商标)油菜)。
[0115] 术语“栽培植物”应理解为还包括尤其为了改进原料生产而通过使用重组DNA技术含有改变量的物质含量或新物质含量的植物，例如产生增加的支链淀粉含量的马铃薯
(例如Amflora(注册商标)马铃薯)。
(例如Amflora(注册商标)马铃薯)。
[0116] 向植物或土壤施加用作有害生物防治剂的由式(I)、(I-a)、(I-a’)、(I-b)或(I-c)表示的化合物或包含所述化合物的组合物的优选方法包括铺展处理、土壤处理、表
面处理或熏蒸处理。铺展处理的实例包括铺展、喷淋(spraying)、喷雾(misting)、雾化
(atomizing)、颗粒施用或水表面施用。土壤处理的实例包括土壤灌注或土壤混合。表面处理的实例包括涂布、粉剂涂布(dust coating)或覆盖。此外，熏蒸处理的实例包括在注入
土壤后，用聚乙烯膜覆盖土壤。因此，本发明防治方法还包括其中在密闭空间内通过熏蒸处理而施用由式(I)、(I-a)、(I-a’)、(I-b)或(I-c)表示的化合物或包含所述化合物的制剂的方法。
面处理或熏蒸处理。铺展处理的实例包括铺展、喷淋(spraying)、喷雾(misting)、雾化
(atomizing)、颗粒施用或水表面施用。土壤处理的实例包括土壤灌注或土壤混合。表面处理的实例包括涂布、粉剂涂布(dust coating)或覆盖。此外，熏蒸处理的实例包括在注入
土壤后，用聚乙烯膜覆盖土壤。因此，本发明防治方法还包括其中在密闭空间内通过熏蒸处理而施用由式(I)、(I-a)、(I-a’)、(I-b)或(I-c)表示的化合物或包含所述化合物的制剂的方法。
[0117] 可掺混至由式(I)、(I-a)、(I-a’)、(I-b)或(I-c)表示的化合物或其盐中的其他有害生物防治剂包括杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂或杀蜱剂、除草剂和植物生长调节剂。具
体试剂包括例如描述于The British Crop Protection Council出版的The Pesticide
Manual，第13版；和SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP出版的SHIBUYA INDEX，第14版，2009中的那些。其更具体实例为下文描述的M.1.-M.27.：
M.1.有机磷酸酯类杀虫剂：高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、乙基谷
硫磷(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphos-methyl)、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、
毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基
毒死蜱 (chlorpyrifos-methyl)、蝇 毒磷(coumaphos)、杀螟 腈(cyanophos)、甲 基
内 吸 磷(demeton-S-methyl)、二 嗪农 (diazinon)、敌敌 畏 (dichlorvos/DDVP)、百
治 磷(dicrotophos)、乐 果(dimethoate)、甲 基 毒 虫 畏 (dimethylvinphos)、乙 拌
磷(disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、氨磺磷
(famphur)、克线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟
硫磷(flupyrazophos)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚虫磷(heptenophos)、异 唑磷
(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、一六零五(parathion)、甲基一六零五
(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、
丙 溴 磷(profenofos)、烯 虫 磷 (propetamphos)、丙 硫 磷 (prothiofos)、吡 唑 硫
磷 (pyraclofos)、打 杀 磷 (pyridaphenthion)、喹 恶 磷 (quinalphos)、sulfotep、
嘧 丙 磷(tebupirimfos)、硫 甲 双 磷(temephos)、特 丁 磷(terbufos)、杀 虫 畏
(tetrachlorvinphos)、甲 基 乙拌 磷 (thiometon)、三 唑磷 (triazophos)、敌 百 虫
(trichlorfon)、蚜灭多(vamidothion)；
M.2.氨基甲酸酯类 杀虫剂：涕灭威(aldicarb)、棉铃威(alanycarb)、
虫 威(bendiocarb)、丙 硫 克 百 威(benfuracarb)、丁 叉 威(butocarboxim)、氧 丁
叉威(butoxycarboxim)、甲萘 威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百 威
(carbosulfan)、苯虫威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、
速灭威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、二甲威(XMC)、灭杀威
(xylylcarb)和唑蚜威(triazamate)；
M.3.合成除虫菊酯类杀虫剂：氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、
d-顺-反丙烯除虫菊、d-反丙烯除虫菊、氟氯菊酯(bifenthrin)、反丙烯除虫菊
(bioallethrin)、反丙烯除虫菊S-环戊烯基(bioallethrinS-cylclopentenyl)、右旋
反灭虫菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊脂(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、
β-氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、λ-(RS)氯氟氰菊酯、γ-(RS)氯
氟氰菊酯、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯
氰菊酯(beta-cypermethrin)、高效反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、己体氯氰
菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、
烯炔菊酯(empenthrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰
菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟
氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、卤醚菊酯(halfenprox)、
咪炔菊酯(imiprothrin)、甲氧卞氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(permethrin)、苯
醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、除虫菊酯
(pyrethrin)(除虫菊(pyrethrum))、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、七
氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟菊酯
(transfluthrin)；
M.4.拟保幼激素(juvenile hormone mimics)：蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七
(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、双氧威(fenoxycarb)和蚊蝇醚(pyriproxyfen)；
M.5.烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物：吡虫清(acetamiprid)、杀虫磺(bensultap)、
巴丹(cartap hydrochloride)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉
(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、烟碱(nicotine)、艾
克敌105(spinosad)(变构激动剂)、乙基多杀菌素(spinetoram)(变构激动剂)、噻虫啉
(thiacloprid)、硫环杀(thiocyclam)、杀虫双(thiosultap-sodium)和AKD 1022；
M.6.GABA门控氯离子通道拮抗剂化合物：氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹
(gamma-HCH)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、pyraflprole和pyriprole；
M.7.氯离子通道活化剂：齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin
benzoate)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin；
M.8.METI I化合物：喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧胺苯醚
(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、flufenerim和鱼藤酮(rotenone)；
M.9.METI II 化 合 物：灭 螨 醌 (acequinocyl)、fluacyprim 和 灭 蚁 腙
(hydramethylnon)；
M.10.氧化磷酸化去偶剂(Uncoupler)：氟唑虫清(chlorfenapyr)、二硝甲酚(DNOC)；
M.11.其他氧化磷酸化抑制剂：唑环锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、杀螨硫
隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite)和三氯杀螨砜
(tetradifon)；
M.12.蜕皮干扰剂(Moulting disruptor)：cryomazine、chromafenozide、特丁苯酰肼
(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)和双苯酰肼(tebufenozide)；
M.13.增效剂：增效醚(piperonyl butoxide)、脱叶磷(tribufos)；
M.14.钠通道阻断剂化合物： 二唑虫(indoxacarb)和氰氟虫胺(metaflumizone)；
M.15.熏蒸剂：甲基溴、氯化苦(chloropicrin)、磺酰氟(sulfuryl fluoride)
M.16.选择性进食阻断剂(Selective feeding blocker)：氟铝酸钠(crylotie)、拒嗪
酮(pymetrozine)和氟啶虫酰胺(flonicamid)；
M.17.螨虫生长抑制剂：四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和特苯 唑
(etoxazole)；
M.18.甲壳素合成抑制剂：噻嗪酮(buprofezin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、定
虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲
(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、伏虫隆(teflubenzuron)和杀虫隆(triflumuron)；
M.19.类脂生物合成抑制剂：螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和
spirotetramat；
M.20.章鱼胺激动剂(octapaminergic agonsit)：虫螨脒(amitraz)；
M.21.鱼尼汀(ryanodine)受体调节剂：氟虫酰胺(flubendiamide)和phtalamid
化合物(R)-,(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2–四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯
基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二酰胺(M21.1)；
M.22.异 唑啉类化合物：4-[5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异
唑-3-基]-2-甲基-N-吡啶-2-基甲基-苯甲酰胺(M22.1)、4-[5-(3,5-二氯-苯
基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异 唑-3-基]-2-甲基-N-(2,2,2-三氟乙基)-苯甲酰
胺(M22.2)、4-[5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异 唑-3-基]-2-甲
基-N-[(2,2,2-三氟乙基氨基甲酰基)-甲基]-苯甲酰胺(M22.3)、4-[5-(3,5-二氯-苯
基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异 唑-3-基]-萘-1-甲酸[(2,2,2-三氟乙基氨基甲
酰基)-甲基]-酰胺(M22.4)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异
唑-3-基]-N-[(甲氧基亚氨基)甲基]-2-甲基苯甲酰胺(M22.5)、4-[5-(3-氯-5-三氟
甲基-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异 唑-3-基]-2-甲基-N-[(2,2,2-三氟乙基
氨基甲酰基)-甲基]-苯甲酰胺(M22.6)、4-[5-(3-氯-5-三氟甲基-苯基)-5-三氟甲
基-4,5-二氢-异 唑-3-基]-萘-1-甲酸[(2,2,2-三氟乙基氨基甲酰基)-甲基]-酰胺
(M22.7)和5-[5-(3,5-二氯-4-氟苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异 唑-3-基]-2-[1，
2,4]三唑-1-基-苄腈(M22.8)；
M.23.邻氨基苯甲酰胺(anthranilamide)化合物：chloranthraniliprole、氰虫
酰胺(cyantraniliprole)；5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸[4-氰
基-2-(1-环丙基-乙基氨基甲酰基)-6-甲基苯基]-酰胺(M23.1)、5-溴-2-(3-氯-吡
啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸[2-氯-4-氰基-6-(1-环丙基-乙基氨基甲酰基)-苯
基]-酰胺(M23.2)、5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸[2-溴-4-氰
基-6-(1-环丙基-乙基氨基甲酰基)-苯基]-酰胺(M23.3)、5-溴-2-(3-氯-吡
啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸[2-溴-4-氯-6-(1-环丙基-乙基氨基甲酰基)-苯基]-酰
胺(M23.4)、5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸[2,4-二氯-6-(1-环丙
基-乙基氨基甲酰基)-苯基]-酰胺(M23.5)、5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡
唑-3-甲酸[4-氯-2-(1-环丙基-乙基氨基甲酰基)-6-甲基苯基]-酰胺(M23.6)、
N'-(2-{[5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-羰基]-氨基}-5-氯-3-甲基苯甲酰
基)-肼甲酸甲酯(M23.7)、N'-(2-{[5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-羰基]-氨
基}-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-N'-甲基肼甲酸甲酯(M23.8)、N'-(2-{[5-溴-2-(3-氯-吡
啶-2-基)-2H-吡唑-3-羰基]-氨基}-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-N,N'-二甲基肼甲
酸甲酯(M23.9)、N'-(3,5-二溴-2-{[5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-羰
基]-氨基}-苯甲酰基)-肼甲酸甲酯(M23.10)、N'-(3,5-二溴-2-{[5-溴-2-(3-氯-吡
啶-2-基)-2H-吡唑-3-羰基]-氨基}-苯甲酰基)-N'-甲基肼甲酸甲酯(M23.11)和
N'-(3,5-二溴-2-{[5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-羰基]-氨基}-苯甲酰
基)-N,N'-二甲基肼甲酸甲酯(M23.12)；
M.24.丙二腈化合物：2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(3,3,3-三氟丙基)-丙
二腈(CF2H-CF2-CF2-CF2-CH2-C(CN)2-CH2-CH2-CF3)(M24.1)和2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(3,3,4,4,4-五氟丁基)-丙二腈(CF2H-CF2-CF2-CF2-CH2-C(CN)2-CH2-CH2-CF2-CF3)
(M24.2)；
M.25.微生物干扰物(disruptor)：苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillus
thuringiensis subsp.Israelensi)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽胞
杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subsp.Aizawai)、苏云金芽孢杆菌库斯克亚种
(Bacillus thuringiensis subsp.Kurstaki)、苏云金芽胞杆菌拟步行甲亚种(Bacillus
thuringiensis subsp.Tenebrionis)；
M.26.氨基呋喃酮类化合物：4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}
呋喃-2(5H)-酮(M26.1)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋
喃-2(5H)-酮(M26.2)、4-{[(2-氯1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋
喃-2(5H)-酮(M26.3)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮
(M26.4)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.5)、
4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.6)、4-{[(5,6-二
氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.7)、4-{[(6-氯-5-氟吡
啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.8)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲
基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.9)和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)
氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.10)；
M.27.其他杀虫剂：磷化铝、磺胺螨酯(amidoflumet)、benclothiaz、苯螨特
(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、硼砂、溴螨酯(bromopropylate)、氰化物、
cyenopyrafen、丁氟螨酯(cyflumetofen)、灭螨猛(chinomethionate)、开乐散(dicofol)、氟乙酸酯、膦、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、硫、有机硫化合物、吐酒石(tartar emetic)、sulfoxaflor、N-R'-2,2-二卤-1-R''环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三
氟对甲苯基)腙或N-R'-2,2-二(R′′′)丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲
苯基)-腙，其中R'为甲基、乙基或选自氯或溴的卤素，R′′为氢原子或甲基并且R′′′
为甲基或乙基、4-丁-2-炔氧基-6-(3,5-二甲基-哌啶-1-基)-2-氟嘧啶(M27.1)、
环丙烷乙酸、1,1'-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-环丙基乙酰基)氧
基]甲基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-12-羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧
代-9-(3-吡啶基)-2H,11H-萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-3,6-二基]酯(M27.2)
和8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂双环
[3.2.1]辛烷(M27.3)。
对氧磷(Paraoxon)及其制备已描述于Farm Chemicals Handbook，第88卷，Meister
Publishing Company，2001中。吡氟硫磷(Flupyrazofos)已描述于Pesticide Science
54，1988，第237-243和US 4822779中。AKD 1022及其制备已描述于US 6300348中。邻氨基苯甲酰胺类M23.1-M23.6已描述于WO 2008/72743和WO 200872783中，那些M23.7-M23.12
已描述于WO2007/043677中。邻苯二酰胺M 21.1由WO 2007/101540已知。炔醚化合
物M27.1例如描述于JP 2006131529中。有机硫化合物已描述于WO2007060839中。异
唑啉类化合物M 22.1-M 22.8例如已描述于WO2005/085216，WO 2007/079162，WO
2007/026965，WO 2009/126668和WO2009/051956中。氨基呋喃酮类化合物M 26.1-M 26.10
例如已描述于WO 2007/115644中。Pyripyropene衍生物M 27.2已描述于WO 2008/66153
和WO 2008/108491中。哒嗪化合物M 27.3已描述于JP 2008/115155中。丙二腈化合
物如那些(M24.1)和(M24.2)已描述于WO 02/089579，WO02/090320，WO 02/090321，WO
04/006677，WO 05/068423，WO 05/068432和WO 05/063694中。
体试剂包括例如描述于The British Crop Protection Council出版的The Pesticide
Manual，第13版；和SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP出版的SHIBUYA INDEX，第14版，2009中的那些。其更具体实例为下文描述的M.1.-M.27.：
M.1.有机磷酸酯类杀虫剂：高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、乙基谷
硫磷(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphos-methyl)、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、
毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基
毒死蜱 (chlorpyrifos-methyl)、蝇 毒磷(coumaphos)、杀螟 腈(cyanophos)、甲 基
内 吸 磷(demeton-S-methyl)、二 嗪农 (diazinon)、敌敌 畏 (dichlorvos/DDVP)、百
治 磷(dicrotophos)、乐 果(dimethoate)、甲 基 毒 虫 畏 (dimethylvinphos)、乙 拌
磷(disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、氨磺磷
(famphur)、克线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟
硫磷(flupyrazophos)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚虫磷(heptenophos)、异 唑磷
(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、一六零五(parathion)、甲基一六零五
(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、
丙 溴 磷(profenofos)、烯 虫 磷 (propetamphos)、丙 硫 磷 (prothiofos)、吡 唑 硫
磷 (pyraclofos)、打 杀 磷 (pyridaphenthion)、喹 恶 磷 (quinalphos)、sulfotep、
嘧 丙 磷(tebupirimfos)、硫 甲 双 磷(temephos)、特 丁 磷(terbufos)、杀 虫 畏
(tetrachlorvinphos)、甲 基 乙拌 磷 (thiometon)、三 唑磷 (triazophos)、敌 百 虫
(trichlorfon)、蚜灭多(vamidothion)；
M.2.氨基甲酸酯类 杀虫剂：涕灭威(aldicarb)、棉铃威(alanycarb)、
虫 威(bendiocarb)、丙 硫 克 百 威(benfuracarb)、丁 叉 威(butocarboxim)、氧 丁
叉威(butoxycarboxim)、甲萘 威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百 威
(carbosulfan)、苯虫威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、
速灭威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、二甲威(XMC)、灭杀威
(xylylcarb)和唑蚜威(triazamate)；
M.3.合成除虫菊酯类杀虫剂：氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、
d-顺-反丙烯除虫菊、d-反丙烯除虫菊、氟氯菊酯(bifenthrin)、反丙烯除虫菊
(bioallethrin)、反丙烯除虫菊S-环戊烯基(bioallethrinS-cylclopentenyl)、右旋
反灭虫菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊脂(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、
β-氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、λ-(RS)氯氟氰菊酯、γ-(RS)氯
氟氰菊酯、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯
氰菊酯(beta-cypermethrin)、高效反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、己体氯氰
菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、
烯炔菊酯(empenthrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰
菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟
氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、卤醚菊酯(halfenprox)、
咪炔菊酯(imiprothrin)、甲氧卞氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(permethrin)、苯
醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、除虫菊酯
(pyrethrin)(除虫菊(pyrethrum))、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、七
氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟菊酯
(transfluthrin)；
M.4.拟保幼激素(juvenile hormone mimics)：蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七
(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、双氧威(fenoxycarb)和蚊蝇醚(pyriproxyfen)；
M.5.烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物：吡虫清(acetamiprid)、杀虫磺(bensultap)、
巴丹(cartap hydrochloride)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉
(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、烟碱(nicotine)、艾
克敌105(spinosad)(变构激动剂)、乙基多杀菌素(spinetoram)(变构激动剂)、噻虫啉
(thiacloprid)、硫环杀(thiocyclam)、杀虫双(thiosultap-sodium)和AKD 1022；
M.6.GABA门控氯离子通道拮抗剂化合物：氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹
(gamma-HCH)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、pyraflprole和pyriprole；
M.7.氯离子通道活化剂：齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin
benzoate)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin；
M.8.METI I化合物：喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧胺苯醚
(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、flufenerim和鱼藤酮(rotenone)；
M.9.METI II 化 合 物：灭 螨 醌 (acequinocyl)、fluacyprim 和 灭 蚁 腙
(hydramethylnon)；
M.10.氧化磷酸化去偶剂(Uncoupler)：氟唑虫清(chlorfenapyr)、二硝甲酚(DNOC)；
M.11.其他氧化磷酸化抑制剂：唑环锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、杀螨硫
隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite)和三氯杀螨砜
(tetradifon)；
M.12.蜕皮干扰剂(Moulting disruptor)：cryomazine、chromafenozide、特丁苯酰肼
(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)和双苯酰肼(tebufenozide)；
M.13.增效剂：增效醚(piperonyl butoxide)、脱叶磷(tribufos)；
M.14.钠通道阻断剂化合物： 二唑虫(indoxacarb)和氰氟虫胺(metaflumizone)；
M.15.熏蒸剂：甲基溴、氯化苦(chloropicrin)、磺酰氟(sulfuryl fluoride)
M.16.选择性进食阻断剂(Selective feeding blocker)：氟铝酸钠(crylotie)、拒嗪
酮(pymetrozine)和氟啶虫酰胺(flonicamid)；
M.17.螨虫生长抑制剂：四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和特苯 唑
(etoxazole)；
M.18.甲壳素合成抑制剂：噻嗪酮(buprofezin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、定
虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲
(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、伏虫隆(teflubenzuron)和杀虫隆(triflumuron)；
M.19.类脂生物合成抑制剂：螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和
spirotetramat；
M.20.章鱼胺激动剂(octapaminergic agonsit)：虫螨脒(amitraz)；
M.21.鱼尼汀(ryanodine)受体调节剂：氟虫酰胺(flubendiamide)和phtalamid
化合物(R)-,(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2–四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯
基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二酰胺(M21.1)；
M.22.异 唑啉类化合物：4-[5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异
唑-3-基]-2-甲基-N-吡啶-2-基甲基-苯甲酰胺(M22.1)、4-[5-(3,5-二氯-苯
基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异 唑-3-基]-2-甲基-N-(2,2,2-三氟乙基)-苯甲酰
胺(M22.2)、4-[5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异 唑-3-基]-2-甲
基-N-[(2,2,2-三氟乙基氨基甲酰基)-甲基]-苯甲酰胺(M22.3)、4-[5-(3,5-二氯-苯
基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异 唑-3-基]-萘-1-甲酸[(2,2,2-三氟乙基氨基甲
酰基)-甲基]-酰胺(M22.4)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异
唑-3-基]-N-[(甲氧基亚氨基)甲基]-2-甲基苯甲酰胺(M22.5)、4-[5-(3-氯-5-三氟
甲基-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异 唑-3-基]-2-甲基-N-[(2,2,2-三氟乙基
氨基甲酰基)-甲基]-苯甲酰胺(M22.6)、4-[5-(3-氯-5-三氟甲基-苯基)-5-三氟甲
基-4,5-二氢-异 唑-3-基]-萘-1-甲酸[(2,2,2-三氟乙基氨基甲酰基)-甲基]-酰胺
(M22.7)和5-[5-(3,5-二氯-4-氟苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异 唑-3-基]-2-[1，
2,4]三唑-1-基-苄腈(M22.8)；
M.23.邻氨基苯甲酰胺(anthranilamide)化合物：chloranthraniliprole、氰虫
酰胺(cyantraniliprole)；5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸[4-氰
基-2-(1-环丙基-乙基氨基甲酰基)-6-甲基苯基]-酰胺(M23.1)、5-溴-2-(3-氯-吡
啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸[2-氯-4-氰基-6-(1-环丙基-乙基氨基甲酰基)-苯
基]-酰胺(M23.2)、5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸[2-溴-4-氰
基-6-(1-环丙基-乙基氨基甲酰基)-苯基]-酰胺(M23.3)、5-溴-2-(3-氯-吡
啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸[2-溴-4-氯-6-(1-环丙基-乙基氨基甲酰基)-苯基]-酰
胺(M23.4)、5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸[2,4-二氯-6-(1-环丙
基-乙基氨基甲酰基)-苯基]-酰胺(M23.5)、5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡
唑-3-甲酸[4-氯-2-(1-环丙基-乙基氨基甲酰基)-6-甲基苯基]-酰胺(M23.6)、
N'-(2-{[5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-羰基]-氨基}-5-氯-3-甲基苯甲酰
基)-肼甲酸甲酯(M23.7)、N'-(2-{[5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-羰基]-氨
基}-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-N'-甲基肼甲酸甲酯(M23.8)、N'-(2-{[5-溴-2-(3-氯-吡
啶-2-基)-2H-吡唑-3-羰基]-氨基}-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-N,N'-二甲基肼甲
酸甲酯(M23.9)、N'-(3,5-二溴-2-{[5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-羰
基]-氨基}-苯甲酰基)-肼甲酸甲酯(M23.10)、N'-(3,5-二溴-2-{[5-溴-2-(3-氯-吡
啶-2-基)-2H-吡唑-3-羰基]-氨基}-苯甲酰基)-N'-甲基肼甲酸甲酯(M23.11)和
N'-(3,5-二溴-2-{[5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-羰基]-氨基}-苯甲酰
基)-N,N'-二甲基肼甲酸甲酯(M23.12)；
M.24.丙二腈化合物：2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(3,3,3-三氟丙基)-丙
二腈(CF2H-CF2-CF2-CF2-CH2-C(CN)2-CH2-CH2-CF3)(M24.1)和2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(3,3,4,4,4-五氟丁基)-丙二腈(CF2H-CF2-CF2-CF2-CH2-C(CN)2-CH2-CH2-CF2-CF3)
(M24.2)；
M.25.微生物干扰物(disruptor)：苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillus
thuringiensis subsp.Israelensi)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽胞
杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subsp.Aizawai)、苏云金芽孢杆菌库斯克亚种
(Bacillus thuringiensis subsp.Kurstaki)、苏云金芽胞杆菌拟步行甲亚种(Bacillus
thuringiensis subsp.Tenebrionis)；
M.26.氨基呋喃酮类化合物：4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}
呋喃-2(5H)-酮(M26.1)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋
喃-2(5H)-酮(M26.2)、4-{[(2-氯1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋
喃-2(5H)-酮(M26.3)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮
(M26.4)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.5)、
4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.6)、4-{[(5,6-二
氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.7)、4-{[(6-氯-5-氟吡
啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.8)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲
基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.9)和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)
氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.10)；
M.27.其他杀虫剂：磷化铝、磺胺螨酯(amidoflumet)、benclothiaz、苯螨特
(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、硼砂、溴螨酯(bromopropylate)、氰化物、
cyenopyrafen、丁氟螨酯(cyflumetofen)、灭螨猛(chinomethionate)、开乐散(dicofol)、氟乙酸酯、膦、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、硫、有机硫化合物、吐酒石(tartar emetic)、sulfoxaflor、N-R'-2,2-二卤-1-R''环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三
氟对甲苯基)腙或N-R'-2,2-二(R′′′)丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲
苯基)-腙，其中R'为甲基、乙基或选自氯或溴的卤素，R′′为氢原子或甲基并且R′′′
为甲基或乙基、4-丁-2-炔氧基-6-(3,5-二甲基-哌啶-1-基)-2-氟嘧啶(M27.1)、
环丙烷乙酸、1,1'-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-环丙基乙酰基)氧
基]甲基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-12-羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧
代-9-(3-吡啶基)-2H,11H-萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-3,6-二基]酯(M27.2)
和8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂双环
[3.2.1]辛烷(M27.3)。
对氧磷(Paraoxon)及其制备已描述于Farm Chemicals Handbook，第88卷，Meister
Publishing Company，2001中。吡氟硫磷(Flupyrazofos)已描述于Pesticide Science
54，1988，第237-243和US 4822779中。AKD 1022及其制备已描述于US 6300348中。邻氨基苯甲酰胺类M23.1-M23.6已描述于WO 2008/72743和WO 200872783中，那些M23.7-M23.12
已描述于WO2007/043677中。邻苯二酰胺M 21.1由WO 2007/101540已知。炔醚化合
物M27.1例如描述于JP 2006131529中。有机硫化合物已描述于WO2007060839中。异
唑啉类化合物M 22.1-M 22.8例如已描述于WO2005/085216，WO 2007/079162，WO
2007/026965，WO 2009/126668和WO2009/051956中。氨基呋喃酮类化合物M 26.1-M 26.10
例如已描述于WO 2007/115644中。Pyripyropene衍生物M 27.2已描述于WO 2008/66153
和WO 2008/108491中。哒嗪化合物M 27.3已描述于JP 2008/115155中。丙二腈化合
物如那些(M24.1)和(M24.2)已描述于WO 02/089579，WO02/090320，WO 02/090321，WO
04/006677，WO 05/068423，WO 05/068432和WO 05/063694中。
[0118] 根据本发明的另一方面，提供由式(I)，(I-a)或(I-a’)表示的化合物或其农业或畜牧业上可接受的盐作为有害生物防治剂的用途。
此外，根据本发明的又一方面，提供由式(I-b)或(I-c)表示的化合物或其农业或畜牧
业上可接受的盐作为有害生物防治剂的用途。
此外，根据本发明的再一方面，提供由式(I)、(I-a)、(I-a’)、(I-b)或(I-c)表示的化
合物或其农业或畜牧业上可接受的盐在制备有害生物防治剂中的用途。
实施例
此外，根据本发明的又一方面，提供由式(I-b)或(I-c)表示的化合物或其农业或畜牧
业上可接受的盐作为有害生物防治剂的用途。
此外，根据本发明的再一方面，提供由式(I)、(I-a)、(I-a’)、(I-b)或(I-c)表示的化
合物或其农业或畜牧业上可接受的盐在制备有害生物防治剂中的用途。
实施例
[0119] 本发明通过并不意欲限制本发明的如下实施例进一步说明。
[0120] 合成实施例1：化合物43-4将由描述于J.Antibiot.1996，49，292中方法获得的PyripyropeneO(30mg)溶于甲
醇-水(19:1，2mL)中，并且另外加入碳酸钾(20mg)。混合物在室温下搅拌22.5小时，另外
加入乙酸(0.1mL)并且浓缩该混合物。向浓缩液中加入乙酸乙酯和水，并用乙酸乙酯萃取
该混合物。
用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得
到1.11-二-脱乙酰基pyripyropene O粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica
Gel 60F254，0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物43-4(23mg)。
ESI-MS；426m/z(M+H)+；1H-NMR(CDCl3)δ0.89(3H，s)，0.97(3H，s)，1.14(1H，dt，J=4.2，
12.8Hz)，1.20-1.25(1H，m)，1.28(3H，s)，1.45-1.59(3H，m)，1.64-1.75(3H，m)，1.82(1H，dt，J=3.5，9.6Hz)，2.11-2.14(1H，m)，2.25(1H，dd，J=12.8，17.1Hz)，2.54(1H，dd，J=4.6，
17.1Hz)，3.45(1H，d，J=10.3Hz)，3.68(1H，dd，J=5.0，11.2Hz)，3.75(1H，d，J=10.3Hz)，
6.42(1H，s)，7.39(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.10(1H，ddd，J=1.6，2.0，8.0Hz)，8.65(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，8.99(1H，d，J=2.0Hz)
醇-水(19:1，2mL)中，并且另外加入碳酸钾(20mg)。混合物在室温下搅拌22.5小时，另外
加入乙酸(0.1mL)并且浓缩该混合物。向浓缩液中加入乙酸乙酯和水，并用乙酸乙酯萃取
该混合物。
用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得
到1.11-二-脱乙酰基pyripyropene O粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica
Gel 60F254，0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物43-4(23mg)。
ESI-MS；426m/z(M+H)+；1H-NMR(CDCl3)δ0.89(3H，s)，0.97(3H，s)，1.14(1H，dt，J=4.2，
12.8Hz)，1.20-1.25(1H，m)，1.28(3H，s)，1.45-1.59(3H，m)，1.64-1.75(3H，m)，1.82(1H，dt，J=3.5，9.6Hz)，2.11-2.14(1H，m)，2.25(1H，dd，J=12.8，17.1Hz)，2.54(1H，dd，J=4.6，
17.1Hz)，3.45(1H，d，J=10.3Hz)，3.68(1H，dd，J=5.0，11.2Hz)，3.75(1H，d，J=10.3Hz)，
6.42(1H，s)，7.39(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.10(1H，ddd，J=1.6，2.0，8.0Hz)，8.65(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，8.99(1H，d，J=2.0Hz)
[0121] 合成实施例2：化合物43-262和43-705将合成实施例1中获得的化合物43-4(22mg)悬浮于乙酸乙酯(1mL)中，并且向悬浮
液中加入吡啶(20mg)和环丙烷甲酰氯(22mg)。然后将混合物在室温下搅拌4小时。另
外加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯
层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到1,11-二-O-环丙烷羰基-1.11-二-脱乙酰基
pyripyropene O以及11-O-环丙烷羰基-1.11-二-脱乙酰基pyripyropene O粗产物。粗
产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254，0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化
合物43-262(17mg)和化合物43-705(4mg)。
化合物43-262
+ 1
ESI-MS；562m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.88(3H，s)，0.99(3H，s)，0.84-1.08(8H，
m)，1.21(1H，dt，J=3.6，13.4Hz)，1.28(3H，s)，1.43-1.48(2H，m)，1.56-1.73(6H，m)，
1.81-1.85(2H，m)，2.13-2.16(1H，m)，2.26(1H，dd，J=12.8，17.1Hz)，2.55(1H，dd，J=4.6，
17.1Hz)，3.71(1H，d，J=11.7Hz)，3.93(1H，d，J=11.7Hz)，4.82(1H，dd，J=4.7，12.0Hz)，
6.44(1H，s)，7.41(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.12(1H，ddd，J=1.4，2.0，8.0Hz)，8.66(1H，dd，J=1.4，4.8Hz)，9.00(1H，d，J=2.0Hz)
液中加入吡啶(20mg)和环丙烷甲酰氯(22mg)。然后将混合物在室温下搅拌4小时。另
外加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯
层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到1,11-二-O-环丙烷羰基-1.11-二-脱乙酰基
pyripyropene O以及11-O-环丙烷羰基-1.11-二-脱乙酰基pyripyropene O粗产物。粗
产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254，0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化
合物43-262(17mg)和化合物43-705(4mg)。
化合物43-262
+ 1
ESI-MS；562m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.88(3H，s)，0.99(3H，s)，0.84-1.08(8H，
m)，1.21(1H，dt，J=3.6，13.4Hz)，1.28(3H，s)，1.43-1.48(2H，m)，1.56-1.73(6H，m)，
1.81-1.85(2H，m)，2.13-2.16(1H，m)，2.26(1H，dd，J=12.8，17.1Hz)，2.55(1H，dd，J=4.6，
17.1Hz)，3.71(1H，d，J=11.7Hz)，3.93(1H，d，J=11.7Hz)，4.82(1H，dd，J=4.7，12.0Hz)，
6.44(1H，s)，7.41(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.12(1H，ddd，J=1.4，2.0，8.0Hz)，8.66(1H，dd，J=1.4，4.8Hz)，9.00(1H，d，J=2.0Hz)
[0122] 化合物43-705+ 1
ESI-MS；494m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.80(3H，s)，0.89-0.94(2H，m)，0.96(3H，
s)，1.00-1.04(2H，m)，1.13(1H，dt，J=4.2，12.8Hz)，1.29(3H，s)，1.30-1.33(1H，m)，
1.42-1.52(1H，m)，1.57(1H，dd，J=4.8，12.8Hz)，1.60-1.65(1H，m)，1.66-1.70(1H，m)，1.73-1.76(3H，m)，1.83(1H，dt，J=3.2，13.2Hz)，2.14-2.18(1H，m)，2.26(1H，dd，J=12.8，17.2Hz)，2.56(1H，dd，J=4.8，17.2Hz)，3.42(1H，dd，J=5.6，10.4Hz)，3.79(1H，d，J=11.2Hz)，4.28(1H，d，J=11.2Hz)，6.43(1H，s)，7.40(1H，dd，J=5.2，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.6，2.0，8.4Hz)，8.66(1H，m)，9.00(1H，m)
ESI-MS；494m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.80(3H，s)，0.89-0.94(2H，m)，0.96(3H，
s)，1.00-1.04(2H，m)，1.13(1H，dt，J=4.2，12.8Hz)，1.29(3H，s)，1.30-1.33(1H，m)，
1.42-1.52(1H，m)，1.57(1H，dd，J=4.8，12.8Hz)，1.60-1.65(1H，m)，1.66-1.70(1H，m)，1.73-1.76(3H，m)，1.83(1H，dt，J=3.2，13.2Hz)，2.14-2.18(1H，m)，2.26(1H，dd，J=12.8，17.2Hz)，2.56(1H，dd，J=4.8，17.2Hz)，3.42(1H，dd，J=5.6，10.4Hz)，3.79(1H，d，J=11.2Hz)，4.28(1H，d，J=11.2Hz)，6.43(1H，s)，7.40(1H，dd，J=5.2，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.6，2.0，8.4Hz)，8.66(1H，m)，9.00(1H，m)
[0123] 合成实施例3：化合物43-5将由描述于日本专利申请特开平号239385/1996中方法获得的Pyripyropene
E(29mg)溶于甲醇-水(19:1，1mL)中，并且向溶液中加入碳酸钾(53mg)。混合物在室温下
搅拌20.5小时。然后另外加入乙酸(0.1mL)并且在减压下浓缩该混合物。向浓缩液中加
入氯仿-甲醇(10:1，1mL)组成的混合溶剂，并通过过滤除去不溶物。然后通过减压下蒸发
除去溶剂以得到1-脱乙酰基pyripyropene E粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck
Silica Gel 60F254，0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物43-5(18mg)。
+ 1
ESI-MS；410m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.82(3H，s)，0.92(3H，s)，0.99-1.02(1H，
m)，1.03(3H，s)，1.12(1H，dt，J=4.0，12.8Hz)，1.27(3H，s)，1.40-1.46(1H，m)，1.50(1H，dd，J=4.4，12.8Hz)，1.62-1.74(3H，m)，1.79-1.83(2H，m)，2.14(1H，dt，J=3.2，12.4Hz)，
2.24(1H，dd，J=12.4，16.8Hz)，2.53(1H，dd，J=4.8，16.8Hz)，3.25(1H，dd，J=4.0，11.2Hz)，
6.42(1H，s)，7.38(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.10(1H，ddd，J=1.6，2.0，8.0Hz)，8.65(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，8.99(1H，d，J=2.0Hz)
E(29mg)溶于甲醇-水(19:1，1mL)中，并且向溶液中加入碳酸钾(53mg)。混合物在室温下
搅拌20.5小时。然后另外加入乙酸(0.1mL)并且在减压下浓缩该混合物。向浓缩液中加
入氯仿-甲醇(10:1，1mL)组成的混合溶剂，并通过过滤除去不溶物。然后通过减压下蒸发
除去溶剂以得到1-脱乙酰基pyripyropene E粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck
Silica Gel 60F254，0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物43-5(18mg)。
+ 1
ESI-MS；410m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.82(3H，s)，0.92(3H，s)，0.99-1.02(1H，
m)，1.03(3H，s)，1.12(1H，dt，J=4.0，12.8Hz)，1.27(3H，s)，1.40-1.46(1H，m)，1.50(1H，dd，J=4.4，12.8Hz)，1.62-1.74(3H，m)，1.79-1.83(2H，m)，2.14(1H，dt，J=3.2，12.4Hz)，
2.24(1H，dd，J=12.4，16.8Hz)，2.53(1H，dd，J=4.8，16.8Hz)，3.25(1H，dd，J=4.0，11.2Hz)，
6.42(1H，s)，7.38(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.10(1H，ddd，J=1.6，2.0，8.0Hz)，8.65(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，8.99(1H，d，J=2.0Hz)
[0124] 合成实施例4：化合物43-713将合成实施例3中获得的化合物43-5(10mg)悬浮于乙酸乙酯(1mL)中，并且向悬浮液
中加入吡啶(10mg)和环丙烷甲酰氯(10mg)。将混合物在室温下搅拌4小时。然后加入水，
并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层。然后通
过减压下蒸发除去溶剂以得到1-o-环丙烷羰基1-脱乙酰基pyripyropene E粗产物。粗
产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254，0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化
合物43-713(8mg)。
+ 1
ESI-MS；478m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.84-0.88(2H，m)，0.91(3H，s)，0.92(3H，s)，
0.95(3H，s)，0.98-1.01(2H，m)，1.07-1.11(1H，m)，1.18(1H，dt，J=3.6，13.1Hz)，1.27(3H，s)，1.40-1.48(1H，m)，1.52(1H，dd，J=4.8，12.8Hz)，1.59-1.74(4H，m)，1.79-1.83(2H，m)，
2.14(1H，dt，J=3.1，12.6Hz)，2.24(1H，dd，J=13.0，17.2Hz)，2.52(1H，dd，J=4.7，17.2Hz)，
4.51(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，6.43(1H，s)，7.39(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.6，1.6，8.0Hz)，8.66(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，9.00(1H，d，J=1.6Hz)
中加入吡啶(10mg)和环丙烷甲酰氯(10mg)。将混合物在室温下搅拌4小时。然后加入水，
并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层。然后通
过减压下蒸发除去溶剂以得到1-o-环丙烷羰基1-脱乙酰基pyripyropene E粗产物。粗
产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254，0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化
合物43-713(8mg)。
+ 1
ESI-MS；478m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.84-0.88(2H，m)，0.91(3H，s)，0.92(3H，s)，
0.95(3H，s)，0.98-1.01(2H，m)，1.07-1.11(1H，m)，1.18(1H，dt，J=3.6，13.1Hz)，1.27(3H，s)，1.40-1.48(1H，m)，1.52(1H，dd，J=4.8，12.8Hz)，1.59-1.74(4H，m)，1.79-1.83(2H，m)，
2.14(1H，dt，J=3.1，12.6Hz)，2.24(1H，dd，J=13.0，17.2Hz)，2.52(1H，dd，J=4.7，17.2Hz)，
4.51(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，6.43(1H，s)，7.39(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.6，1.6，8.0Hz)，8.66(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，9.00(1H，d，J=1.6Hz)
[0125] 合成实施例5：化合物43-1向培养液的乙酸乙酯萃取液中加入氢氧化钠水溶液，并且将混合物搅拌过夜。然后不
溶物通过过滤分离。将滤液在减压下浓缩以得到化合物43-1的粗产物(5.0g)。粗产物通
过硅胶柱色谱(Wako Gel C300，二氯甲烷:甲醇=90:10→0:100)提纯，并且然后通过制备
HPLC(乙腈:水=20:80，L-柱4.6×150mm)提纯而得到化合物43-1(440mg)。
+ 1
ESI-MS；442m/z(M+H) ；H-NMR(DMSO-d6)δ0.55(3H，s)，0.85(3H，s)，0.97-1.03(1H，
m)，1.14(3H，s)，1.26-1.34(1H，m)，1.37-1.44(2H，m)，1.53-1.57(3H，m)，1.72(1H，m)，
2.19(1H，dd，J=12.6，17.0Hz)，2.31(1H，dd，J=4.8，17.0Hz)，3.06(1H，dd，J=4.8，10.5Hz)，
3.35-3.38(1H，m)，3.43-3.47(1H，m)，3.60(1H，m)，4.24(1H，d，J=5.1Hz)，4.51(1H，t，J=5.0Hz)，4.99(1H，d，J=5.2Hz)，6.91(1H，s)，7.51(1H，dd，J=4.8，7.9Hz)，8.21(1H，ddd，J=1.8，2.0，7.9Hz)，8.65(1H，dd，J=1.8，4.8Hz)，9.03(1H，d，J=2.0Hz)
溶物通过过滤分离。将滤液在减压下浓缩以得到化合物43-1的粗产物(5.0g)。粗产物通
过硅胶柱色谱(Wako Gel C300，二氯甲烷:甲醇=90:10→0:100)提纯，并且然后通过制备
HPLC(乙腈:水=20:80，L-柱4.6×150mm)提纯而得到化合物43-1(440mg)。
+ 1
ESI-MS；442m/z(M+H) ；H-NMR(DMSO-d6)δ0.55(3H，s)，0.85(3H，s)，0.97-1.03(1H，
m)，1.14(3H，s)，1.26-1.34(1H，m)，1.37-1.44(2H，m)，1.53-1.57(3H，m)，1.72(1H，m)，
2.19(1H，dd，J=12.6，17.0Hz)，2.31(1H，dd，J=4.8，17.0Hz)，3.06(1H，dd，J=4.8，10.5Hz)，
3.35-3.38(1H，m)，3.43-3.47(1H，m)，3.60(1H，m)，4.24(1H，d，J=5.1Hz)，4.51(1H，t，J=5.0Hz)，4.99(1H，d，J=5.2Hz)，6.91(1H，s)，7.51(1H，dd，J=4.8，7.9Hz)，8.21(1H，ddd，J=1.8，2.0，7.9Hz)，8.65(1H，dd，J=1.8，4.8Hz)，9.03(1H，d，J=2.0Hz)
[0126] 合成实施例6：化合物43-259将化合物43-1(100mg)悬浮于乙酸乙酯(2mL)中，并且向悬浮液中加入吡啶(0.4mL)
和环丙烷甲酰氯(237mg)。将混合物在室温下搅拌14小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃
取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层。然后通过减压下蒸发除去
溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254，0.5mm，己烷:
丙酮=1:1)提纯得到化合物43-259(19mg)。
+ 1
ESI-MS ：646m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.84-0.89(4H，m)，0.89(3H，s)，
0.91-0.99(4H，m)，1.02(3H，s)，1.03-1.11(4H，m)，1.16-1.24(1H，m)，1.34(3H，s)，
1.50-1.77(7H，m)，1.81-1.91(3H，m)，2.34(1H，dd，J=12.8，17.2Hz)，2.58(1H，dd，J=4.8，
17.2Hz)，3.73(1H，d，J=11.6Hz)，3.84(1H，d，J=11.6Hz)，4.79(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，
5.04(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，6.43(1H，s)，7.38(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.10(1H，ddd，J=2.0，2.0，8.0Hz)，8.65(1H，dd，J=2.0，4.8Hz)，9.00(1H，d，J=2.0Hz)
和环丙烷甲酰氯(237mg)。将混合物在室温下搅拌14小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃
取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层。然后通过减压下蒸发除去
溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254，0.5mm，己烷:
丙酮=1:1)提纯得到化合物43-259(19mg)。
+ 1
ESI-MS ：646m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.84-0.89(4H，m)，0.89(3H，s)，
0.91-0.99(4H，m)，1.02(3H，s)，1.03-1.11(4H，m)，1.16-1.24(1H，m)，1.34(3H，s)，
1.50-1.77(7H，m)，1.81-1.91(3H，m)，2.34(1H，dd，J=12.8，17.2Hz)，2.58(1H，dd，J=4.8，
17.2Hz)，3.73(1H，d，J=11.6Hz)，3.84(1H，d，J=11.6Hz)，4.79(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，
5.04(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，6.43(1H，s)，7.38(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.10(1H，ddd，J=2.0，2.0，8.0Hz)，8.65(1H，dd，J=2.0，4.8Hz)，9.00(1H，d，J=2.0Hz)
[0127] 合成实施例7：化合物43-260将化合物43-259(340mg)悬浮于甲醇-水(9:1，10mL)中，并且另外加入1,8-二氮杂
双环[5.4.0]-7-十一烯(40mg)。混合物在室温下搅拌1小时，然后另外加入1,8-二氮杂
双环[5.4.0]-7-十一烯(40mg)。混合物额外搅拌4.5小时。然后另外加入乙酸(0.1mL)，
并且终止反应。将反应液在减压下浓缩。向残余物中加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合
物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层。然后通过减压下蒸发除去溶剂以得
到粗产物。粗产物通过硅胶柱色谱(Mega Bond Elut(Varian)，己烷:丙酮=5:2→1:1)以
及制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254，0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物
43-260(57mg)。
+ 1
ESI-MS：578m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.83-0.90(4H，m)，0.89(3H，s)，
0.96-1.04(4H，m)，1.00(3H，s)，1.15-1.22(1H，m)，1.29(3H，s)，1.50-1.62(5H，m)，
1.65-1.76(1H，m)，1.80-1.89(3H，m)，2.34(1H，dd，J=13.2，16.8Hz)，2.56(1H，dd，J=4.8，
16.8Hz)，3.77(1H，d，J=11.6Hz)，3.81-3.84(1H，m)，3.87(1H，d，J=11.6Hz)，4.81(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，6.49(1H，s)，7.40(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.6，1.6，
8.0Hz)，8.67(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，8.99(1H，d，J=1.6Hz)
双环[5.4.0]-7-十一烯(40mg)。混合物在室温下搅拌1小时，然后另外加入1,8-二氮杂
双环[5.4.0]-7-十一烯(40mg)。混合物额外搅拌4.5小时。然后另外加入乙酸(0.1mL)，
并且终止反应。将反应液在减压下浓缩。向残余物中加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合
物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层。然后通过减压下蒸发除去溶剂以得
到粗产物。粗产物通过硅胶柱色谱(Mega Bond Elut(Varian)，己烷:丙酮=5:2→1:1)以
及制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254，0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物
43-260(57mg)。
+ 1
ESI-MS：578m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.83-0.90(4H，m)，0.89(3H，s)，
0.96-1.04(4H，m)，1.00(3H，s)，1.15-1.22(1H，m)，1.29(3H，s)，1.50-1.62(5H，m)，
1.65-1.76(1H，m)，1.80-1.89(3H，m)，2.34(1H，dd，J=13.2，16.8Hz)，2.56(1H，dd，J=4.8，
16.8Hz)，3.77(1H，d，J=11.6Hz)，3.81-3.84(1H，m)，3.87(1H，d，J=11.6Hz)，4.81(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，6.49(1H，s)，7.40(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.6，1.6，
8.0Hz)，8.67(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，8.99(1H，d，J=1.6Hz)
[0128] 合成实施例8：化合物1-6化合物1-6(20mg)以与合成实施例5中相同的方式获得。
+ 1
ESI-MS：442m/z(M+H) ；H-NMR(DMSO-d6)δ0.70(3H，s)，0.90(3H，s)，0.97(1H，m)，
1.14-1.19(1H，m)，1.23(3H，s)，1.25(1H，d，J=3.3Hz)，1.42-1.49(1H，m)，1.52(3H，s)，
1.55-1.61(2H，m)，1.73(1H，dd，J=4.2，13.0Hz)，1.95(1H，m)，3.03(1H，ddd，J=4.8，5.7，
11.1Hz)，3.57(1H，ddd，J=5.0，5.9，11.6Hz)，4.38(1H，d，J=5.1Hz)，4.75(1H，dd，J=3.4，
5.5Hz)，4.98(1H，d，J=5.2Hz)，5.26(1H，d，J=5.7Hz)，6.90(1H，s)，7.53(1H，dd，J=4.8，
8.0Hz)，8.22(1H，ddd，J=1.9，1.9，8.3Hz)，8.67(1H，dd，J=1.4，4.8Hz)，9.05(1H，d，J=1.8Hz)
+ 1
ESI-MS：442m/z(M+H) ；H-NMR(DMSO-d6)δ0.70(3H，s)，0.90(3H，s)，0.97(1H，m)，
1.14-1.19(1H，m)，1.23(3H，s)，1.25(1H，d，J=3.3Hz)，1.42-1.49(1H，m)，1.52(3H，s)，
1.55-1.61(2H，m)，1.73(1H，dd，J=4.2，13.0Hz)，1.95(1H，m)，3.03(1H，ddd，J=4.8，5.7，
11.1Hz)，3.57(1H，ddd，J=5.0，5.9，11.6Hz)，4.38(1H，d，J=5.1Hz)，4.75(1H，dd，J=3.4，
5.5Hz)，4.98(1H，d，J=5.2Hz)，5.26(1H，d，J=5.7Hz)，6.90(1H，s)，7.53(1H，dd，J=4.8，
8.0Hz)，8.22(1H，ddd，J=1.9，1.9，8.3Hz)，8.67(1H，dd，J=1.4，4.8Hz)，9.05(1H，d，J=1.8Hz)
[0129] 合成实施例9：化合物8-260化合物8-260(10mg)以与描述于WO2009/022702中相同的方式使用含有描述于
J.Antibiot.50(3)，229，1997中的pyripyropene A的粗产物作为原料获得。
+ 1
ESI-MS；615m/z(M+Na) ；H-NMR(CDCl3)δ0.83-0.89(4H，m)，0.91(3H，s)，
0.96-1.01(4H，m)，1.35(1H，dt，J=4.7，13.4Hz)，1.42(3H，s)，1.45(1H，m)，1.49(1H，m)，
1.55-1.63(3H，m)，1.65(3H，s)，1.81-1.91(3H，m)，2.16(1H，dt，J=3.5，13.2Hz)，3.75(1H，d，J=11.8Hz)，3.77-3.81(1H，m)，3.86(1H，d，J=11.8Hz)，4.82(1H，dd，J=5.0，11.5Hz)，
4.99(1H，d，J=4.2Hz)，6.45(1H，s)，7.42-7.48(3H，m)，7.78-7.81(2H，m)
J.Antibiot.50(3)，229，1997中的pyripyropene A的粗产物作为原料获得。
+ 1
ESI-MS；615m/z(M+Na) ；H-NMR(CDCl3)δ0.83-0.89(4H，m)，0.91(3H，s)，
0.96-1.01(4H，m)，1.35(1H，dt，J=4.7，13.4Hz)，1.42(3H，s)，1.45(1H，m)，1.49(1H，m)，
1.55-1.63(3H，m)，1.65(3H，s)，1.81-1.91(3H，m)，2.16(1H，dt，J=3.5，13.2Hz)，3.75(1H，d，J=11.8Hz)，3.77-3.81(1H，m)，3.86(1H，d，J=11.8Hz)，4.82(1H，dd，J=5.0，11.5Hz)，
4.99(1H，d，J=4.2Hz)，6.45(1H，s)，7.42-7.48(3H，m)，7.78-7.81(2H，m)
[0130] 合成实施例10：化合物1-709将化合物1-6(28mg)悬浮于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向悬浮液中加入吡啶(45mg)
和环丙烷甲酰氯(40mg)。将混合物在0℃下搅拌2小时。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取
该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层。通过减压下蒸发除去溶剂，并干燥残余物。然后将该残余物悬浮于乙酸乙酯(1mL)中，并且另外加入吡啶(100mg)和环
丙烷甲酰氯(100mg)。将混合物在室温下搅拌19小时。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取
该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，通过减压下蒸发除去溶剂以
得到化合物1-709粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254，0.5mm，
己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-709(12mg)。
+ 1
ESI-MS；578m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.85-0.87(4H，m)，0.91(3H，s)，0.93(3H，
s)，0.95-1.00(4H，m)，1.09-1.19(1H，m)，1.29-1.38(1H，m)，1.41(3H，s)，1.46(1H，d，J=4.0Hz)，1.58-1.67(3H，m)，1.72(3H，s)，1.77-1.81(2H，m)，1.99(1H，dd，J=4.0，13.2Hz)，
2.14(1H，m)，4.51(1H，t，J=8.4Hz)，4.92-5.03(2H，m)，6.51(1H，s)，7.53(1H，m)，8.23(1H，m)，8.72(1H，m)，9.06(1H，m)
和环丙烷甲酰氯(40mg)。将混合物在0℃下搅拌2小时。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取
该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层。通过减压下蒸发除去溶剂，并干燥残余物。然后将该残余物悬浮于乙酸乙酯(1mL)中，并且另外加入吡啶(100mg)和环
丙烷甲酰氯(100mg)。将混合物在室温下搅拌19小时。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取
该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，通过减压下蒸发除去溶剂以
得到化合物1-709粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254，0.5mm，
己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-709(12mg)。
+ 1
ESI-MS；578m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.85-0.87(4H，m)，0.91(3H，s)，0.93(3H，
s)，0.95-1.00(4H，m)，1.09-1.19(1H，m)，1.29-1.38(1H，m)，1.41(3H，s)，1.46(1H，d，J=4.0Hz)，1.58-1.67(3H，m)，1.72(3H，s)，1.77-1.81(2H，m)，1.99(1H，dd，J=4.0，13.2Hz)，
2.14(1H，m)，4.51(1H，t，J=8.4Hz)，4.92-5.03(2H，m)，6.51(1H，s)，7.53(1H，m)，8.23(1H，m)，8.72(1H，m)，9.06(1H，m)
[0131] 合成实施例11：化合物1-700将通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996中方法合成的1,7,11-三脱乙酰
基pyripyropene A(20mg)以及环丙烷甲酸(19mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。将
1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(84mg)以及4-二甲氨基吡啶(5mg)加入
溶液中。将混合物在室温下搅拌6小时。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用
饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产
物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯
得到化合物1-700(8mg)。
+ 1
ESI-MS ；594m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.82(3H，s)，0.89-0.98(4H，m)，
1.02-1.13(4H，m)，1.28(1H，dt，J=4.4，12.0Hz)，1.39-1.42(1H，m)，1.42(3H，s)，1.51(1H，d，J=4.0Hz)，1.61-1.73(3H，m)，1.72(3H，s)，1.81-1.84(2H，m)，1.90(1H，m)，2.16(1H，m)，
3.37(1H，dd，J=5.2，11.2Hz)，3.62(1H，d，J=12.0Hz)，4.35(1H，d，J=12.0Hz)，5.00(1H，d，J=4.4Hz)，5.02-5.06(1H，m)，6.46(1H，s)，7.42(1H，m)，8.11(1H，d，J=8.0Hz)，8.70(1H，m)，
9.02(1H，m)
基pyripyropene A(20mg)以及环丙烷甲酸(19mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。将
1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(84mg)以及4-二甲氨基吡啶(5mg)加入
溶液中。将混合物在室温下搅拌6小时。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用
饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产
物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯
得到化合物1-700(8mg)。
+ 1
ESI-MS ；594m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.82(3H，s)，0.89-0.98(4H，m)，
1.02-1.13(4H，m)，1.28(1H，dt，J=4.4，12.0Hz)，1.39-1.42(1H，m)，1.42(3H，s)，1.51(1H，d，J=4.0Hz)，1.61-1.73(3H，m)，1.72(3H，s)，1.81-1.84(2H，m)，1.90(1H，m)，2.16(1H，m)，
3.37(1H，dd，J=5.2，11.2Hz)，3.62(1H，d，J=12.0Hz)，4.35(1H，d，J=12.0Hz)，5.00(1H，d，J=4.4Hz)，5.02-5.06(1H，m)，6.46(1H，s)，7.42(1H，m)，8.11(1H，d，J=8.0Hz)，8.70(1H，m)，
9.02(1H，m)
[0132] 合成实施例12：化合物1-948将通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基
pyripyropene A(20mg)以及环丙烷甲酸(19mg)溶于无水N,N-二甲基甲酰胺(1ml)中，并
且将1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(84mg)以及4-二甲氨基吡啶(5mg)
加入溶液中。将混合物在室温下搅拌6小时，然后将反应液倾入水中，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶
剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层柱色谱(Merck Silica Gel 60F2540.5mm，氯仿:甲
醇=10:1)提纯得到化合物1-948(9.0mg)。
+ 1
ESI-MS；m/z 526(M+H) ；H-NMR(CDCL3)δ0.83(3H，s)，0.88-0.95(2H，m)，
1.00-1.08(2H，m)，1.26(1H，m)，1.33(1H，m)，1.40(3H，s)，1.43(1H，m)，1.57-1.74(2H，m)，
1.67(3H，s)，1.79-1.88(2H，m)，1.93(1H，m)，2.15(1H，m)，2.97(1H，s)，3.41(1H，dd，J=5.2，
11.2Hz)，3.75(1H，d，J=11.6Hz)，3.82(1H，dd，J=5.2，11.6Hz)，4.28(1H，d，J=11.6Hz)，
5.00(1H，d，J=4.0Hz)，6.53(1H，s)，7.43(1H，dd，J=4.4，8.0Hz)，8.12(1H，dt，J=8.4Hz)，
8.70(1H，m)，9.02(1H，m)
pyripyropene A(20mg)以及环丙烷甲酸(19mg)溶于无水N,N-二甲基甲酰胺(1ml)中，并
且将1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(84mg)以及4-二甲氨基吡啶(5mg)
加入溶液中。将混合物在室温下搅拌6小时，然后将反应液倾入水中，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶
剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层柱色谱(Merck Silica Gel 60F2540.5mm，氯仿:甲
醇=10:1)提纯得到化合物1-948(9.0mg)。
+ 1
ESI-MS；m/z 526(M+H) ；H-NMR(CDCL3)δ0.83(3H，s)，0.88-0.95(2H，m)，
1.00-1.08(2H，m)，1.26(1H，m)，1.33(1H，m)，1.40(3H，s)，1.43(1H，m)，1.57-1.74(2H，m)，
1.67(3H，s)，1.79-1.88(2H，m)，1.93(1H，m)，2.15(1H，m)，2.97(1H，s)，3.41(1H，dd，J=5.2，
11.2Hz)，3.75(1H，d，J=11.6Hz)，3.82(1H，dd，J=5.2，11.6Hz)，4.28(1H，d，J=11.6Hz)，
5.00(1H，d，J=4.0Hz)，6.53(1H，s)，7.43(1H，dd，J=4.4，8.0Hz)，8.12(1H，dt，J=8.4Hz)，
8.70(1H，m)，9.02(1H，m)
[0133] 合成实施例13：化合物1-1346将通过描述于WO 2009/022702中方法合成的1,11-O-丙酮化-1,7,11-三脱乙酰基
pyripyropene A(100mg)悬浮于乙酸乙酯(2mL)中，并且向悬浮液中加入吡啶(63mg)和环
丙烷甲酰氯(63mg)。将混合物在室温下搅拌9小时。另外加入吡啶(63mg)和环丙烷甲酰
氯(63mg)。将混合物在室温下额外搅拌14小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合
物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得
到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)
提纯得到化合物1-1346(10mg)。
+ 1
ESI-MS；566m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.95-0.98(2H，m)，1.10(3H，s)，
1.04-1.15(3H，m)，1.37(1H，dt，J=3.2，13.2Hz)，1.43(3H，s)，1.44(6H，s)，1.50(1H，d，J=4.0Hz)，1.58-1.66(3H，m)，1.71(3H，s)，1.68-1.74(1H，m)，1.76-1.83(1H，m)，2.22(1H，m)，3.04(1H，brs)，3.48(2H，s)，3.54(1H，dd，J=3.6，12.0Hz)，4.97-5.01(2H，m)，6.47(1H，s)，7.42(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=2.0，2.0，8.0Hz)，8.69(1H，dd，J=2.0，
4.8Hz)，9.02(1H，d，J=2.0Hz)
pyripyropene A(100mg)悬浮于乙酸乙酯(2mL)中，并且向悬浮液中加入吡啶(63mg)和环
丙烷甲酰氯(63mg)。将混合物在室温下搅拌9小时。另外加入吡啶(63mg)和环丙烷甲酰
氯(63mg)。将混合物在室温下额外搅拌14小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合
物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得
到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)
提纯得到化合物1-1346(10mg)。
+ 1
ESI-MS；566m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.95-0.98(2H，m)，1.10(3H，s)，
1.04-1.15(3H，m)，1.37(1H，dt，J=3.2，13.2Hz)，1.43(3H，s)，1.44(6H，s)，1.50(1H，d，J=4.0Hz)，1.58-1.66(3H，m)，1.71(3H，s)，1.68-1.74(1H，m)，1.76-1.83(1H，m)，2.22(1H，m)，3.04(1H，brs)，3.48(2H，s)，3.54(1H，dd，J=3.6，12.0Hz)，4.97-5.01(2H，m)，6.47(1H，s)，7.42(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=2.0，2.0，8.0Hz)，8.69(1H，dd，J=2.0，
4.8Hz)，9.02(1H，d，J=2.0Hz)
[0134] 合成实施例14：化合物1-703将由合成实施例13中获得的化合物1-1346(42mg)溶于四氢呋喃(0.5mL)中，在0℃
下加入水(0.6mL)以及乙酸(1.0mL)，并且将混合物在室温下搅拌21小时，随后在减压下
浓缩。向残余物中加入碳酸氢钠水溶液和氯仿，并且通过过滤收集不溶物以得到化合物
1-703(16mg)。
+ 1
ESI-MS；526m/z(M+H) ；H-NMR(DMSO-d6)δ0.57(3H，s)，0.89-0.99(4H，m)，
1.14-1.25(1H，m)，1.30(3H，s)，1.40-1.70(6H，m)，1.67(3H，s)，1.78(1H，m)，1.94(1H，m)，2.99(1H，m)，3.34(1H，m)，3.46(1H，m)，4.27(1H，d，J=4.8Hz)，4.51(1H，t，J=4.8Hz)，
4.78(1H，m)，4.88(1H，dd，J=5.2，11.2Hz)，5.43(1H，d，J=5.6Hz)，6.88(1H，s)，7.52(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.27(1H，d，J=8.0Hz)，8.66(1H，d，J=4.8Hz)，9.08(1H，s)
下加入水(0.6mL)以及乙酸(1.0mL)，并且将混合物在室温下搅拌21小时，随后在减压下
浓缩。向残余物中加入碳酸氢钠水溶液和氯仿，并且通过过滤收集不溶物以得到化合物
1-703(16mg)。
+ 1
ESI-MS；526m/z(M+H) ；H-NMR(DMSO-d6)δ0.57(3H，s)，0.89-0.99(4H，m)，
1.14-1.25(1H，m)，1.30(3H，s)，1.40-1.70(6H，m)，1.67(3H，s)，1.78(1H，m)，1.94(1H，m)，2.99(1H，m)，3.34(1H，m)，3.46(1H，m)，4.27(1H，d，J=4.8Hz)，4.51(1H，t，J=4.8Hz)，
4.78(1H，m)，4.88(1H，dd，J=5.2，11.2Hz)，5.43(1H，d，J=5.6Hz)，6.88(1H，s)，7.52(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.27(1H，d，J=8.0Hz)，8.66(1H，d，J=4.8Hz)，9.08(1H，s)
[0135] 合成实施例15：化合物43-1343将化合物43-4(1.0g)悬浮于N,N-二甲基甲酰胺(15mL)中，向悬浮液中加入2,2-二
甲氧基丙烷(1.5g)以及对甲苯磺酸一水合物(150mg)。将混合物室温搅拌17小时。用三
乙胺终止反应，另外加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过硅胶柱色谱
(Mega Bond Elut(Varian)，己烷:丙酮=4:1→1:1)提纯得到化合物43-1343(58mg)。
+ 1
ESI-MS；466m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.97(3H，s)，1.08(3H，s)，1.19(1H，dt，J=3.6，
13.2Hz)，1.27(3H，s)，1.41-1.46(2H，m)，1.43(3H，s)，1.45(3H，s)，1.49-1.58(3H，m)，
1.64-1.71(2H，m)，1.87(1H，dt，J=3.6，13.2Hz)，2.12(1H，dt，J=3.2，12.4Hz)，2.25(1H，dd，J=13.2，17.2Hz)，2.53(1H，dd，J=4.8，17.2Hz)，3.48(1H，d，J=10.8Hz)，3.51(1H，m)，
3.55(1H，d，J=10.8Hz)，6.42(1H，s)，7.39(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.10(1H，ddd，J=1.6，2.0，
8.0Hz)，8.66(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，8.99(1H，d，J=2.0Hz)
甲氧基丙烷(1.5g)以及对甲苯磺酸一水合物(150mg)。将混合物室温搅拌17小时。用三
乙胺终止反应，另外加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过硅胶柱色谱
(Mega Bond Elut(Varian)，己烷:丙酮=4:1→1:1)提纯得到化合物43-1343(58mg)。
+ 1
ESI-MS；466m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.97(3H，s)，1.08(3H，s)，1.19(1H，dt，J=3.6，
13.2Hz)，1.27(3H，s)，1.41-1.46(2H，m)，1.43(3H，s)，1.45(3H，s)，1.49-1.58(3H，m)，
1.64-1.71(2H，m)，1.87(1H，dt，J=3.6，13.2Hz)，2.12(1H，dt，J=3.2，12.4Hz)，2.25(1H，dd，J=13.2，17.2Hz)，2.53(1H，dd，J=4.8，17.2Hz)，3.48(1H，d，J=10.8Hz)，3.51(1H，m)，
3.55(1H，d，J=10.8Hz)，6.42(1H，s)，7.39(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.10(1H，ddd，J=1.6，2.0，
8.0Hz)，8.66(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，8.99(1H，d，J=2.0Hz)
[0136] 合成实施例16：化合物134-749将通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基
pyripyropene A(20mg)溶于四氢呋喃(1mL)中，并且将二异丙基乙胺(56mg)以及甲氧基甲
基溴(82mg)加入溶液中。将混合物在室温下搅拌3小时，然后加入水，并且用乙酸乙酯萃
取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去
溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:
丙酮=1:1)提纯得到化合物134-749(7mg)。
+
ESI-MS；634m/z(M+H)
pyripyropene A(20mg)溶于四氢呋喃(1mL)中，并且将二异丙基乙胺(56mg)以及甲氧基甲
基溴(82mg)加入溶液中。将混合物在室温下搅拌3小时，然后加入水，并且用乙酸乙酯萃
取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去
溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:
丙酮=1:1)提纯得到化合物134-749(7mg)。
+
ESI-MS；634m/z(M+H)
[0137] 合成实施例17：化合物135-751将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基-1,11-二-O-丙酰
基pyripyropene A(30mg)溶于二氯甲烷(2mL)中，并且向溶液中加入3,4-二氢-2H-吡喃
(155mg)以及盐酸吡啶(18mg)。将混合物在室温下搅拌26小时。然后加入水并且用氯仿
萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶
剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙
酮=1:1)提纯得到化合物135-751(9mg)。
+
ESI-MS；738m/z(M+H)
基pyripyropene A(30mg)溶于二氯甲烷(2mL)中，并且向溶液中加入3,4-二氢-2H-吡喃
(155mg)以及盐酸吡啶(18mg)。将混合物在室温下搅拌26小时。然后加入水并且用氯仿
萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶
剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙
酮=1:1)提纯得到化合物135-751(9mg)。
+
ESI-MS；738m/z(M+H)
[0138] 合成实施例18：化合物134-752将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基-1,11-二-O-丙酰
基pyripyropene A(20mg)溶于四氢呋喃(2mL)中。向溶液中加入二异丙基乙胺(18mg)以
及甲氧基甲基溴(31mg)。将混合物在室温下搅拌16小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃
取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去
溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:
丙酮=1:1)提纯得到化合物134-752(10mg)。
+
ESI-MS；658m/z(M+H)
基pyripyropene A(20mg)溶于四氢呋喃(2mL)中。向溶液中加入二异丙基乙胺(18mg)以
及甲氧基甲基溴(31mg)。将混合物在室温下搅拌16小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃
取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去
溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:
丙酮=1:1)提纯得到化合物134-752(10mg)。
+
ESI-MS；658m/z(M+H)
[0139] 合成实施例19：化合物139-136将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基-1,11-二-O-丙酰
基pyripyropene A(30mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入三乙胺(64mg)、
4-二甲氨基吡啶(12mg)以及1-丙基异氰酸酯(27mg)。将混合物在室温下搅拌24小时。
然后另外加入三乙胺(64mg)、N,N-二甲氨基吡啶(12mg)以及1-丙基异氰酸酯(27mg)。将
混合物在室温下额外搅拌4天。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗
涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物
通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物
139-136(25mg)。
+
ESI-MS；740m/z(M+H)
基pyripyropene A(30mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入三乙胺(64mg)、
4-二甲氨基吡啶(12mg)以及1-丙基异氰酸酯(27mg)。将混合物在室温下搅拌24小时。
然后另外加入三乙胺(64mg)、N,N-二甲氨基吡啶(12mg)以及1-丙基异氰酸酯(27mg)。将
混合物在室温下额外搅拌4天。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗
涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物
通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物
139-136(25mg)。
+
ESI-MS；740m/z(M+H)
[0140] 合成实施例20：化合物92-111将通过描述于J.Antibiot.，50(3)，229，1997中方法合成的化合物92-1(18mg)溶于
N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入三乙胺(37mg)、4-二甲氨基吡啶(0.5mg)以及
丙酸酐(16mg)。将混合物在室温下搅拌6小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合
物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得
到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)
提纯得到化合物92-111(7mg)。
+
ESI-MS；624m/z(M+H)
N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入三乙胺(37mg)、4-二甲氨基吡啶(0.5mg)以及
丙酸酐(16mg)。将混合物在室温下搅拌6小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合
物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得
到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)
提纯得到化合物92-111(7mg)。
+
ESI-MS；624m/z(M+H)
[0141] 合成实施例21：化合物4-111将化合物92-111(7mg)悬浮于乙醇(0.5mL)中，并且在室温下向悬浮液中加入七水合
氯化铈(42mg)。将混合物冷却至0℃，并且另外加入硼氢化钠(4mg)。将混合物搅拌6小时，然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯
层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F2540.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物4-111(5mg)。
+
ESI-MS；626m/z(M+H)
氯化铈(42mg)。将混合物冷却至0℃，并且另外加入硼氢化钠(4mg)。将混合物搅拌6小时，然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯
层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F2540.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物4-111(5mg)。
+
ESI-MS；626m/z(M+H)
[0142] 合成实施例22：化合物93-111将通过描述于J.Antibiot.，50(3)，229，1997中方法合成的化合物93-1(28mg)溶于
N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入三乙胺(55mg)、4-二甲氨基吡啶(0.7mg)以及
丙酸酐(24mg)。将混合物在室温下搅拌6小时，然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。
用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗
产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提
纯得到化合物93-111(7mg)。
+
ESI-MS；624m/z(M+H)
N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入三乙胺(55mg)、4-二甲氨基吡啶(0.7mg)以及
丙酸酐(24mg)。将混合物在室温下搅拌6小时，然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。
用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗
产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提
纯得到化合物93-111(7mg)。
+
ESI-MS；624m/z(M+H)
[0143] 合成实施例23：化合物5-111将化合物93-111(7mg)悬浮于乙醇(0.5mL)中。在室温下向悬浮液中加入七水合氯
化铈(42mg)。将混合物冷却至0℃，并且另外加入硼氢化钠(4mg)。将混合物搅拌6小时，
然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯
层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F2540.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物5-111(1mg)。
+
ESI-MS；626m/z(M+H)
化铈(42mg)。将混合物冷却至0℃，并且另外加入硼氢化钠(4mg)。将混合物搅拌6小时，
然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯
层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F2540.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物5-111(1mg)。
+
ESI-MS；626m/z(M+H)
[0144] 合成实施例24：化合物103-8将通过描述于J.Antibiot.，49(11)，1133，1996中方法合成的化合物89-8(20mg)悬浮
于乙醇-水(10:1，2mL)中。在室温下向悬浮液中加入苄胺(184mg)，将混合物搅拌38小
时并在减压下浓缩。加入氯仿和水，并且用氯仿萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水
酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱
(MerckSilica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物103-8(14mg)。
+
ESI-MS；671m/z(M+H)
于乙醇-水(10:1，2mL)中。在室温下向悬浮液中加入苄胺(184mg)，将混合物搅拌38小
时并在减压下浓缩。加入氯仿和水，并且用氯仿萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水
酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱
(MerckSilica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物103-8(14mg)。
+
ESI-MS；671m/z(M+H)
[0145] 合成实施例25：化合物19-8将化合物103-8(36mg)悬浮于甲醇(1mL)中，并且在室温下加入七水合氯化铈(36mg)。
将混合物冷却至0℃，并且然后另外加入硼氢化钠(20mg)。将混合物搅拌1小时并且然后在
减压下浓缩。加入氯仿和水，并且用氯仿萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物19-8(3mg)。
+
ESI-MS；673m/z(M+H)
将混合物冷却至0℃，并且然后另外加入硼氢化钠(20mg)。将混合物搅拌1小时并且然后在
减压下浓缩。加入氯仿和水，并且用氯仿萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物19-8(3mg)。
+
ESI-MS；673m/z(M+H)
[0146] 合成实施例26：化合物107-8将通过描述于J.Antibiot.，49(11)，1133，1996中方法合成的化合物89-8(20mg)悬浮
于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中，在室温下向悬浮液中加入N-氯代丁二酰亚胺(6mg)，并且
将混合物搅拌4天。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄
层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物107-8(3mg)。
+
ESI-MS；616m/z(M+H)
于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中，在室温下向悬浮液中加入N-氯代丁二酰亚胺(6mg)，并且
将混合物搅拌4天。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄
层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物107-8(3mg)。
+
ESI-MS；616m/z(M+H)
[0147] 合成实施例27：化合物32-8将Pyripyropene A(30mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(2mL)中，在室温下向溶液中加入
N-溴代丁二酰亚胺(18mg)，并且将混合物搅拌14小时。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取
该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶
剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙
酮=1:1)提纯得到化合物32-8(18mg)。
+
ESI-MS；662m/z(M+H)
N-溴代丁二酰亚胺(18mg)，并且将混合物搅拌14小时。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取
该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶
剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙
酮=1:1)提纯得到化合物32-8(18mg)。
+
ESI-MS；662m/z(M+H)
[0148] 合成实施例28：化合物109-8将通过描述于J.Antibiot.，49(11)，1133，1996中方法合成的化合物89-8(20mg)悬
浮于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中，在室温下向悬浮液中加入N-溴代丁二酰亚胺(12mg)，
并且将混合物搅拌22小时。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗
涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物
通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物
109-8(4mg)。
+
ESI-MS；660m/z(M+H)
浮于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中，在室温下向悬浮液中加入N-溴代丁二酰亚胺(12mg)，
并且将混合物搅拌22小时。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗
涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物
通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物
109-8(4mg)。
+
ESI-MS；660m/z(M+H)
[0149] 合成实施例29：化合物72-113将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基-1,11-二-O-丙酰
基pyripyropene A(30mg)溶于二甲亚砜(0.6mL)中。向溶液中加入乙酸酐(0.6mL)以及乙
酸(0.6mL)。将混合物在室温下搅拌24小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。
用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗
产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提
纯得到化合物72-113(5mg)。
+
ESI-MS；550m/z(M+H)
基pyripyropene A(30mg)溶于二甲亚砜(0.6mL)中。向溶液中加入乙酸酐(0.6mL)以及乙
酸(0.6mL)。将混合物在室温下搅拌24小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。
用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗
产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提
纯得到化合物72-113(5mg)。
+
ESI-MS；550m/z(M+H)
[0150] 合成实施例30：化合物1-145将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基-1,11-二-O-丙
酰基pyripyropene A(20mg)以及苯并[b]噻吩-2-羧酸(19mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺
(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(28mg)以及4-二
甲氨基吡啶(8mg)，并且将混合物在室温下搅拌12小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取
该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶
剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙
酮=1:1)提纯得到化合物1-145(24mg)。
+
ESI-MS；730m/z(M+H)
酰基pyripyropene A(20mg)以及苯并[b]噻吩-2-羧酸(19mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺
(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(28mg)以及4-二
甲氨基吡啶(8mg)，并且将混合物在室温下搅拌12小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取
该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶
剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙
酮=1:1)提纯得到化合物1-145(24mg)。
+
ESI-MS；730m/z(M+H)
[0151] 合成实施例31：化合物1-146将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基-1,11-二-O-丙
酰基pyripyropene A(20mg)以及3,4-亚甲二氧基苯甲酸(35mg)溶于N,N-二甲基甲酰
胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(28mg)以及
4-二甲氨基吡啶(8mg)。将混合物在室温下搅拌6小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取
该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶
剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙
酮=1:1)提纯得到化合物1-146(8mg)。
+
ESI-MS：718m/z(M+H)
酰基pyripyropene A(20mg)以及3,4-亚甲二氧基苯甲酸(35mg)溶于N,N-二甲基甲酰
胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(28mg)以及
4-二甲氨基吡啶(8mg)。将混合物在室温下搅拌6小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取
该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶
剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙
酮=1:1)提纯得到化合物1-146(8mg)。
+
ESI-MS：718m/z(M+H)
[0152] 合成实施例32：化合物1-3将通过描述于WO 2008/066153中方法合成的化合物1-261(4.1g)悬浮于甲醇-水
(19:1，40mL)中，在室温下向悬浮液中加入碳酸钾(5.8g)，并且将混合物搅拌24小时并在
减压下浓缩。向浓缩液中加入乙酸乙酯和水。通过抽滤收集不溶物并用乙酸乙酯洗涤以得
到化合物1-3(2.1g)。
+ 1
ESI-MS；456m/z(M+H) ；H-NMR(DMSO-d6)δ0.61(3H，s)，1.20-1.26(1H，m)，1.47(3H，
s)，1.53-1.62(2H，m)，1.69(3H，s)，1.72(2H，m)，2.01-2.05(1H，m)，2.33(1H，d，J=13.2Hz)，
2.82(1H，dd，J=4.6，4.7Hz)，2.97(1H，dd，J=4.9，10.5Hz)，3.36(1H，m)，3.43-3.48(1H，m)，
4.34(1H，d，J=5.1Hz)，4.54(1H，dd，J=4.6，4.7Hz)，4.82(1H，dd，J=3.2，5.6Hz)，5.57(1H，d，J=5.8Hz)，7.10(1H，s)，7.54(1H，dd，J=4.9，8.1Hz)，8.26(1H，ddd，J=1.2，2.2，8.0Hz)，
8.67(1H，dd，J=1.2，4.9Hz)，9.09(1H，d，J=2.2Hz)
(19:1，40mL)中，在室温下向悬浮液中加入碳酸钾(5.8g)，并且将混合物搅拌24小时并在
减压下浓缩。向浓缩液中加入乙酸乙酯和水。通过抽滤收集不溶物并用乙酸乙酯洗涤以得
到化合物1-3(2.1g)。
+ 1
ESI-MS；456m/z(M+H) ；H-NMR(DMSO-d6)δ0.61(3H，s)，1.20-1.26(1H，m)，1.47(3H，
s)，1.53-1.62(2H，m)，1.69(3H，s)，1.72(2H，m)，2.01-2.05(1H，m)，2.33(1H，d，J=13.2Hz)，
2.82(1H，dd，J=4.6，4.7Hz)，2.97(1H，dd，J=4.9，10.5Hz)，3.36(1H，m)，3.43-3.48(1H，m)，
4.34(1H，d，J=5.1Hz)，4.54(1H，dd，J=4.6，4.7Hz)，4.82(1H，dd，J=3.2，5.6Hz)，5.57(1H，d，J=5.8Hz)，7.10(1H，s)，7.54(1H，dd，J=4.9，8.1Hz)，8.26(1H，ddd，J=1.2，2.2，8.0Hz)，
8.67(1H，dd，J=1.2，4.9Hz)，9.09(1H，d，J=2.2Hz)
[0153] 合成实施例33：化合物1-1382将由合成实施例32中获得的化合物1-3(700mg)溶于吡啶(9mL)中，并且向溶液中加
入叔丁基二甲基氯硅烷(700mg)。将混合物在室温下搅拌16小时并且然后在减压下浓缩。
然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙
酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过硅胶柱色谱(Mega Bond
Elut(Varian)，己烷:丙酮=3:1)提纯得到化合物1-1382(525mg)。
+
ESI-MS；570m/z(M+H)
入叔丁基二甲基氯硅烷(700mg)。将混合物在室温下搅拌16小时并且然后在减压下浓缩。
然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙
酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过硅胶柱色谱(Mega Bond
Elut(Varian)，己烷:丙酮=3:1)提纯得到化合物1-1382(525mg)。
+
ESI-MS；570m/z(M+H)
[0154] 合成实施例34：化合物1-1386将由合成实施例33中获得的化合物1-1382(600mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(5mL)中。
在0℃下向溶液中加入吡啶(500mg)和环丙烷甲酰氯(550mg)。将混合物在室温下搅拌4小
时。加入吡啶(500mg)和环丙烷甲酰氯(550mg)。将混合物额外搅拌2小时。然后加入水
并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通
过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过硅胶柱色谱(Mega Bond Elut(Varian)，己烷:丙酮=10:3)提纯得到化合物1-1386(627mg)。
+
ESI-MS；638m/z(M+H)
在0℃下向溶液中加入吡啶(500mg)和环丙烷甲酰氯(550mg)。将混合物在室温下搅拌4小
时。加入吡啶(500mg)和环丙烷甲酰氯(550mg)。将混合物额外搅拌2小时。然后加入水
并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通
过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过硅胶柱色谱(Mega Bond Elut(Varian)，己烷:丙酮=10:3)提纯得到化合物1-1386(627mg)。
+
ESI-MS；638m/z(M+H)
[0155] 合成实施例35：化合物1-708将由合成实施例34中获得的化合物1-1386(300mg)溶于四氢呋喃(1.5mL)中。在0℃
下加入吡啶(0.45mL)和氟化氢.吡啶复合物(0.54mL)。将混合物在室温下搅拌14小时并
冷却至0℃。加入碳酸氢钠水溶液并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无
水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过硅胶
柱色谱(Mega Bond Elut(Varian)，氯仿:甲醇=100:1)提纯得到化合物1-708(140mg)。
+ 1
ESI-MS；524m/z(M+H) ；H-NMR(CDCL3)δ0.80(3H，s)，0.87-0.95(2H，m)，
1.00-1.04(2H，m)，1.41(1H，m)，1.61(3H，s)，1.63-1.71(2H，m)，1.79(3H，s)，
1.80-1.83(1H，m)，2.00-2.05(2H，m)，2.28(1H，m)，2.61-2.73(2H，m)，2.80(1H，m)，
2.96(2H，m)，3.22(1H，m)，4.93(1H，dd，J=4.6，12.2Hz)，5.04(1H，m)，6.71(1H，s)，7.42(1H，dd，J=4.9，8.1Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.8，2.2，8.1Hz)，8.69(1H，dd，J=1.4，4.9Hz)，9.01(1H，d，J=2.4Hz)
下加入吡啶(0.45mL)和氟化氢.吡啶复合物(0.54mL)。将混合物在室温下搅拌14小时并
冷却至0℃。加入碳酸氢钠水溶液并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无
水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过硅胶
柱色谱(Mega Bond Elut(Varian)，氯仿:甲醇=100:1)提纯得到化合物1-708(140mg)。
+ 1
ESI-MS；524m/z(M+H) ；H-NMR(CDCL3)δ0.80(3H，s)，0.87-0.95(2H，m)，
1.00-1.04(2H，m)，1.41(1H，m)，1.61(3H，s)，1.63-1.71(2H，m)，1.79(3H，s)，
1.80-1.83(1H，m)，2.00-2.05(2H，m)，2.28(1H，m)，2.61-2.73(2H，m)，2.80(1H，m)，
2.96(2H，m)，3.22(1H，m)，4.93(1H，dd，J=4.6，12.2Hz)，5.04(1H，m)，6.71(1H，s)，7.42(1H，dd，J=4.9，8.1Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.8，2.2，8.1Hz)，8.69(1H，dd，J=1.4，4.9Hz)，9.01(1H，d，J=2.4Hz)
[0156] 合成实施例36：化合物1-707将由合成实施例32中获得的化合物1-3(500mg)溶于N-甲基吡咯烷酮(5mL)中并在
0℃下向溶液中加入环丙烷甲酰氯(230mg)。将混合物在该温度下搅拌14小时，另外加入碳
酸氢钠水溶液以及饱和盐水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫
酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过硅胶柱色
谱(MegaBond Elut(Varian)，己烷:丙酮=5:1→2:1)提纯得到化合物1-707(324mg)。
+ 1
ESI-MS；524m/z(M+H) ；H-NMR(CDCL3)δ0.88(3H，s)，0.88-0.91(2H，m)，
0.98-1.02(2H，m)，1.35(1H，m)，1.55-1.60(1H，m)，1.61(3H，s)，1.69(1H，m)，1.75(1H，d，J=3.7Hz)，1.82(3H，s)，1.85-1.94(2H，m)，2.26(1H，m)，2.58-2.66(2H，m)，2.80(1H，dd，J=4.6，4.7Hz)，3.04(1H，d，J=1.9Hz)，3.36-3.41(1H，m)，3.57(1H，d，J=1.9Hz)，4.35(1H，d，J=2.0Hz)，5.07(1H，m)，6.71(1H，s)，7.43(1H，dd，J=4.8，8.3Hz)，8.12(1H，ddd，J=1.8，2.2，
8.1Hz)，8.70(1H，dd，J=1.8，4.8Hz)，9.02(1H，d，J=2.2Hz)
0℃下向溶液中加入环丙烷甲酰氯(230mg)。将混合物在该温度下搅拌14小时，另外加入碳
酸氢钠水溶液以及饱和盐水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫
酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过硅胶柱色
谱(MegaBond Elut(Varian)，己烷:丙酮=5:1→2:1)提纯得到化合物1-707(324mg)。
+ 1
ESI-MS；524m/z(M+H) ；H-NMR(CDCL3)δ0.88(3H，s)，0.88-0.91(2H，m)，
0.98-1.02(2H，m)，1.35(1H，m)，1.55-1.60(1H，m)，1.61(3H，s)，1.69(1H，m)，1.75(1H，d，J=3.7Hz)，1.82(3H，s)，1.85-1.94(2H，m)，2.26(1H，m)，2.58-2.66(2H，m)，2.80(1H，dd，J=4.6，4.7Hz)，3.04(1H，d，J=1.9Hz)，3.36-3.41(1H，m)，3.57(1H，d，J=1.9Hz)，4.35(1H，d，J=2.0Hz)，5.07(1H，m)，6.71(1H，s)，7.43(1H，dd，J=4.8，8.3Hz)，8.12(1H，ddd，J=1.8，2.2，
8.1Hz)，8.70(1H，dd，J=1.8，4.8Hz)，9.02(1H，d，J=2.2Hz)
[0157] 合成实施例37：化合物1-1381将通过描述于WO 2009/022702中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基-7-叔丁基二甲基
甲硅烷基-pyripyropene A(500mg)溶于吡啶(7mL)中，并且向溶液中加入叔丁基二甲基氯
硅烷(396mg)。将混合物在室温下搅拌16小时，并且然后在减压下浓缩。向浓缩液中加入
水并且用氯仿萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压
下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过硅胶柱色谱(Mega Bond Elut(Varian)，己烷:
丙酮=10:1→3:1)提纯得到化合物1-1381(480mg)。
+
ESI-MS：686m/z(M+H)
甲硅烷基-pyripyropene A(500mg)溶于吡啶(7mL)中，并且向溶液中加入叔丁基二甲基氯
硅烷(396mg)。将混合物在室温下搅拌16小时，并且然后在减压下浓缩。向浓缩液中加入
水并且用氯仿萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压
下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过硅胶柱色谱(Mega Bond Elut(Varian)，己烷:
丙酮=10:1→3:1)提纯得到化合物1-1381(480mg)。
+
ESI-MS：686m/z(M+H)
[0158] 合成实施例38：化合物1-1384将由合成实施例37中获得的化合物1-1381(480mg)悬浮于乙酸乙酯(5mL)中。在
室温下向悬浮液中加入吡啶(277mg)和环丙烷甲酰氯(293mg)。将混合物在室温下搅拌4
小时，并且另外加入吡啶(277mg)和环丙烷甲酰氯(293mg)。将混合物额外搅拌2小时，
然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙
酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过硅胶柱色谱(Mega Bond
Elut(Varian)，己烷:丙酮=20:1)提纯得到化合物1-1384(499mg)。
+
ESI-MS；754m/z(M+H)
室温下向悬浮液中加入吡啶(277mg)和环丙烷甲酰氯(293mg)。将混合物在室温下搅拌4
小时，并且另外加入吡啶(277mg)和环丙烷甲酰氯(293mg)。将混合物额外搅拌2小时，
然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙
酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过硅胶柱色谱(Mega Bond
Elut(Varian)，己烷:丙酮=20:1)提纯得到化合物1-1384(499mg)。
+
ESI-MS；754m/z(M+H)
[0159] 合成实施例39：化合物1-701将由合成实施例38中获得的化合物1-1384(350mg)溶于四氢呋喃(2mL)中并在0℃下
向溶液中加入吡啶(0.5mL)和氟化氢.吡啶复合物(0.6mL)。将混合物在室温下搅拌22小
时并冷却至0℃。加入碳酸氢钠水溶液并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并
用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过
硅胶柱色谱(Mega Bond Elut(Varian)，氯仿:甲醇=40:1)提纯得到化合物1-701(146mg)。
+ 1
ESI-MS；m/z 526(M+H) ；H-NMR(CDCL3)δ0.75(3H，s)，0.87-0.95(2H，m)，
1.01-1.05(2H，m)，1.24-1.35(2H，m)，1.41(3H，s)，1.49(1H，m)，1.59-1.74(3H，m)，
1.65(3H，s)，1.95-2.06(2H，m)，2.18(1H，m)，2.45(1H，brs)，2.90(1H，s)，2.93(1H，d，J=12.7Hz)，3.34(1H，m)，3.91(1H，dd，J=5.2，11.6Hz)，4.89(1H，dd，J=4.6，12.2Hz)，
4.97(1H，d，J=4.0Hz)，6.54(1H，s)，7.41(1H，dd，J=4.4，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.4，1.6，
8.4Hz)，8.69(1H，dd，J=1.6，4.6Hz)，9.01(1H，d，J=1.7Hz)
向溶液中加入吡啶(0.5mL)和氟化氢.吡啶复合物(0.6mL)。将混合物在室温下搅拌22小
时并冷却至0℃。加入碳酸氢钠水溶液并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并
用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过
硅胶柱色谱(Mega Bond Elut(Varian)，氯仿:甲醇=40:1)提纯得到化合物1-701(146mg)。
+ 1
ESI-MS；m/z 526(M+H) ；H-NMR(CDCL3)δ0.75(3H，s)，0.87-0.95(2H，m)，
1.01-1.05(2H，m)，1.24-1.35(2H，m)，1.41(3H，s)，1.49(1H，m)，1.59-1.74(3H，m)，
1.65(3H，s)，1.95-2.06(2H，m)，2.18(1H，m)，2.45(1H，brs)，2.90(1H，s)，2.93(1H，d，J=12.7Hz)，3.34(1H，m)，3.91(1H，dd，J=5.2，11.6Hz)，4.89(1H，dd，J=4.6，12.2Hz)，
4.97(1H，d，J=4.0Hz)，6.54(1H，s)，7.41(1H，dd，J=4.4，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.4，1.6，
8.4Hz)，8.69(1H，dd，J=1.6，4.6Hz)，9.01(1H，d，J=1.7Hz)
[0160] 合成实施例40：化合物1-1246将通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基
pyripyropene A(20mg)悬浮于吡啶(0.5mL)中。在室温下向悬浮液中加入叔丁基二甲基氯
硅烷(39mg)。将混合物搅拌17小时，另外加入甲醇并且在减压下浓缩该混合物。向残余
物中加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯
层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F2540.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-1246(16mg)。
+
ESI-MS；572m/z(M+H)
pyripyropene A(20mg)悬浮于吡啶(0.5mL)中。在室温下向悬浮液中加入叔丁基二甲基氯
硅烷(39mg)。将混合物搅拌17小时，另外加入甲醇并且在减压下浓缩该混合物。向残余
物中加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯
层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F2540.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-1246(16mg)。
+
ESI-MS；572m/z(M+H)
[0161] 合成实施例41：化合物1-1385将由合成实施例40中获得的化合物1-1246(12mg)以及环丙烷甲酸(22mg)溶于
N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸
盐(36mg)以及4-二甲氨基吡啶(4mg)。将混合物在室温下搅拌15小时。然后加入水并且
用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减
压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254
0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-1385(11mg)。
+
ESI-MS；708m/z(M+H)
N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸
盐(36mg)以及4-二甲氨基吡啶(4mg)。将混合物在室温下搅拌15小时。然后加入水并且
用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减
压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254
0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-1385(11mg)。
+
ESI-MS；708m/z(M+H)
[0162] 合成实施例42：化合物1-699将由合成实施例41中获得的化合物1-1385(11mg)溶于四氢呋喃(0.5mL)中。向溶
液中加入四正丁基氟化铵(47μL，1.0M四氢呋喃溶液)。将混合物在室温下搅拌17小时。
然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯
层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-699(1.5mg)。
+
ESI-MS；594m/z(M+H)
液中加入四正丁基氟化铵(47μL，1.0M四氢呋喃溶液)。将混合物在室温下搅拌17小时。
然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯
层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-699(1.5mg)。
+
ESI-MS；594m/z(M+H)
[0163] 合成实施例43：化合物89-260将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的化合物1-260(20mg)溶于二氯甲烷(1mL)
中，并且在0℃下向溶液中加入戴斯马丁氧化剂(dess-martin periodinane)(21mg)。将
混合物搅拌3小时并另外加入硫代硫酸钠水溶液，并且用氯仿萃取该混合物。用饱和盐水
洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通
过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物
89-260(4mg)。
+
ESI-MS；592m/z(M+H)
中，并且在0℃下向溶液中加入戴斯马丁氧化剂(dess-martin periodinane)(21mg)。将
混合物搅拌3小时并另外加入硫代硫酸钠水溶液，并且用氯仿萃取该混合物。用饱和盐水
洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通
过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物
89-260(4mg)。
+
ESI-MS；592m/z(M+H)
[0164] 合成实施例44：化合物72-260将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的化合物1-260(100mg)溶于四氢呋喃
(1mL)中，并且在室温下向溶液中加入对甲苯磺酸一水合物(64mg)。将混合物搅拌24小时
并另外加入碳酸氢钠水溶液，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫
酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层
色谱(MerckSilica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物72-260(95mg)。
+ 1
ESI-MS；576m/z(M+H) ；H-NMR(CD3OD)δ0.88-0.92(8H，m)，0.94(3H，s)，1.28(3H，s)，
1.30-1.34(1H，m)，1.54(3H，s)，1.56-1.70(4H，m)，1.83-1.89(3H，m)，2.07(1H，t，J=3.4，
13.1Hz)，3.80(1H，d，J=1：1.9Hz)，3.91(1H，d，J=1：1.9Hz)，3.95(1H，dd，J=4.9，11.5Hz)，
4.75-4.80(1H，m)，6.28(1H，s)，6.95(1H，s)，7.56(1H，dd，J=4.8，8.1Hz)，8.27(1H，ddd，J=1.6，2.3，8.1Hz)，8.63(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，9.04(1H，d，J=2.3Hz)
(1mL)中，并且在室温下向溶液中加入对甲苯磺酸一水合物(64mg)。将混合物搅拌24小时
并另外加入碳酸氢钠水溶液，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫
酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层
色谱(MerckSilica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物72-260(95mg)。
+ 1
ESI-MS；576m/z(M+H) ；H-NMR(CD3OD)δ0.88-0.92(8H，m)，0.94(3H，s)，1.28(3H，s)，
1.30-1.34(1H，m)，1.54(3H，s)，1.56-1.70(4H，m)，1.83-1.89(3H，m)，2.07(1H，t，J=3.4，
13.1Hz)，3.80(1H，d，J=1：1.9Hz)，3.91(1H，d，J=1：1.9Hz)，3.95(1H，dd，J=4.9，11.5Hz)，
4.75-4.80(1H，m)，6.28(1H，s)，6.95(1H，s)，7.56(1H，dd，J=4.8，8.1Hz)，8.27(1H，ddd，J=1.6，2.3，8.1Hz)，8.63(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，9.04(1H，d，J=2.3Hz)
[0165] 合成实施例45：化合物1-264将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的化合物1-260(30mg)溶于N,N-二甲基甲
酰胺(1mL)中。在室温下向溶液中加入三乙胺(46mg)、4-二甲氨基吡啶(12mg)以及乙酸
酐(31mg)。将混合物搅拌30分钟，然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐
水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗
产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化
合物1-264(30mg)。
+ 1
ESI-MS；636m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.84-0.89(4H，m)，0.89(3H，s)，
0.90-1.06(4H，m)，1.37(1H，dt，J=3.8，13.2Hz)，1.45(3H，s)，1.53(1H，d，J=4.0Hz)，
1.55-1.67(4H，m)，1.70(3H，s)，1.79-1.87(2H，m)，1.89-1.94(2H，m)，2.14-2.18(1H，m)，
2.16(3H，s)，2.97(1H，d，J=2.0Hz)，3.77(2H，s)，4.81(1H，dd，J=4.8，11.7Hz)，5.00(1H，m)，
5.02(1H，dd，J=5.0，11.4Hz)，6.46(1H，s)，7.40(1H，dd，J=4.9，8.0Hz)，8.09(1H，dt，J=1.9，
8.1Hz)，8.68(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，9.00(1H，d，J=2.0Hz)
酰胺(1mL)中。在室温下向溶液中加入三乙胺(46mg)、4-二甲氨基吡啶(12mg)以及乙酸
酐(31mg)。将混合物搅拌30分钟，然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐
水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗
产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化
合物1-264(30mg)。
+ 1
ESI-MS；636m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.84-0.89(4H，m)，0.89(3H，s)，
0.90-1.06(4H，m)，1.37(1H，dt，J=3.8，13.2Hz)，1.45(3H，s)，1.53(1H，d，J=4.0Hz)，
1.55-1.67(4H，m)，1.70(3H，s)，1.79-1.87(2H，m)，1.89-1.94(2H，m)，2.14-2.18(1H，m)，
2.16(3H，s)，2.97(1H，d，J=2.0Hz)，3.77(2H，s)，4.81(1H，dd，J=4.8，11.7Hz)，5.00(1H，m)，
5.02(1H，dd，J=5.0，11.4Hz)，6.46(1H，s)，7.40(1H，dd，J=4.9，8.0Hz)，8.09(1H，dt，J=1.9，
8.1Hz)，8.68(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，9.00(1H，d，J=2.0Hz)
[0166] 合成实施例46：化合物1-265将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的化合物1-260(20mg)溶于N,N-二甲基甲
酰胺(1mL)中。在室温下向溶液中加入三乙胺(41mg)、4-二甲氨基吡啶(8mg)以及丙酸酐
(26mg)。将混合物搅拌4小时，并且然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗
产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化
合物1-265(14mg)。
+
ESI-MS；650m/z(M+H)
酰胺(1mL)中。在室温下向溶液中加入三乙胺(41mg)、4-二甲氨基吡啶(8mg)以及丙酸酐
(26mg)。将混合物搅拌4小时，并且然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗
产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化
合物1-265(14mg)。
+
ESI-MS；650m/z(M+H)
[0167] 合成实施例47：化合物1-267将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的化合物1-260(20mg)溶于N,N-二甲基甲
酰胺(1mL)中。在室温下向溶液中加入三乙胺(31mg)、4-二甲氨基吡啶(8mg)以及异丁酸
酐(32mg)。将混合物搅拌6小时，然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产
物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合
物1-267(18mg)。
+
ESI-MS；664m/z(M+H)
酰胺(1mL)中。在室温下向溶液中加入三乙胺(31mg)、4-二甲氨基吡啶(8mg)以及异丁酸
酐(32mg)。将混合物搅拌6小时，然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产
物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合
物1-267(18mg)。
+
ESI-MS；664m/z(M+H)
[0168] 合成实施例48：化合物1-268将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的化合物1-260(20mg)溶于N,N-二甲基甲
酰胺(1mL)中。在室温下向溶液中加入三乙胺(31mg)、4-二甲氨基吡啶(8mg)以及新戊酸
酐(38mg)。将混合物搅拌6小时，然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产
物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合
物1-268(3mg)。
+
ESI-MS；678m/z(M+H)
酰胺(1mL)中。在室温下向溶液中加入三乙胺(31mg)、4-二甲氨基吡啶(8mg)以及新戊酸
酐(38mg)。将混合物搅拌6小时，然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产
物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合
物1-268(3mg)。
+
ESI-MS；678m/z(M+H)
[0169] 合成实施例49：化合物1-269以及化合物72-269将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的化合物1-260(40mg)溶于吡啶(1mL)中，
并且在0℃下加入甲磺酰氯(23mg)。将混合物搅拌1小时，并且然后在减压下浓缩以得到
粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(MerckSilica Gel 60F2540.5mm，己烷:丙酮=1:1)提
纯得到化合物1-269(7mg)以及化合物72-269(2mg)。
+
化合物1-269：ESI-MS；672m/z(M+H)
+
化合物72-269：ESI-MS；654m/z(M+H)
并且在0℃下加入甲磺酰氯(23mg)。将混合物搅拌1小时，并且然后在减压下浓缩以得到
粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(MerckSilica Gel 60F2540.5mm，己烷:丙酮=1:1)提
纯得到化合物1-269(7mg)以及化合物72-269(2mg)。
+
化合物1-269：ESI-MS；672m/z(M+H)
+
化合物72-269：ESI-MS；654m/z(M+H)
[0170] 合成实施例50：化合物1-272将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的化合物1-260(20mg)以及苯甲酸(25mg)
溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚
胺盐酸盐(26mg)以及4-二甲氨基吡啶(4mg)。将混合物在室温下搅拌6小时。然后加入
水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且
通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel
60F2540.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-272(21mg)。
+
ESI-MS；698m/z(M+H)
溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚
胺盐酸盐(26mg)以及4-二甲氨基吡啶(4mg)。将混合物在室温下搅拌6小时。然后加入
水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且
通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel
60F2540.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-272(21mg)。
+
ESI-MS；698m/z(M+H)
[0171] 合成实施例51：化合物1-273将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的化合物1-260(20mg)以及吡啶甲酸
(25mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)
碳二亚胺盐酸盐(26mg)以及4-二甲氨基吡啶(4mg)。将混合物在室温下搅拌6小时。然
后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯
层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F2540.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-273(22mg)。
+
ESI-MS；699m/z(M+H)
(25mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)
碳二亚胺盐酸盐(26mg)以及4-二甲氨基吡啶(4mg)。将混合物在室温下搅拌6小时。然
后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯
层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F2540.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-273(22mg)。
+
ESI-MS；699m/z(M+H)
[0172] 合成实施例52：化合物1-276将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的化合物1-260(50mg)溶于甲苯(3mL)中，
向溶液中加入1,1’-硫代羰基二咪唑(90mg)。将混合物回流加热2.5小时，并且使其冷却
至室温。加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙
酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-276(41mg)。
+
ESI-MS；704m/z(M+H)
向溶液中加入1,1’-硫代羰基二咪唑(90mg)。将混合物回流加热2.5小时，并且使其冷却
至室温。加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙
酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-276(41mg)。
+
ESI-MS；704m/z(M+H)
[0173] 合成实施例53：化合物1-948将通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996中方法合成的1,7,11-三脱乙酰
基pyripyropene A(20mg)以及环丙烷甲酸(19mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向
溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(84mg)以及4-二甲氨基吡
啶(5mg)。将混合物在室温下搅拌6小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用
饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产
物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯
得到化合物1-948(9mg)。
+
ESI-MS：526m/z(M+H)
基pyripyropene A(20mg)以及环丙烷甲酸(19mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向
溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(84mg)以及4-二甲氨基吡
啶(5mg)。将混合物在室温下搅拌6小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用
饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产
物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯
得到化合物1-948(9mg)。
+
ESI-MS：526m/z(M+H)
[0174] 合成实施例54：化合物1-356将由合成实施例53中获得的化合物1-948(30mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。
在室温下向溶液中加入三乙胺(52mg)、4-二甲氨基吡啶(14mg)以及乙酸酐(70mg)。将混
合物搅拌20分钟。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫
酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层
色谱(MerckSilica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-356(27mg)。
+
ESI-MS；610m/z(M+H)
在室温下向溶液中加入三乙胺(52mg)、4-二甲氨基吡啶(14mg)以及乙酸酐(70mg)。将混
合物搅拌20分钟。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫
酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层
色谱(MerckSilica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-356(27mg)。
+
ESI-MS；610m/z(M+H)
[0175] 合成实施例55：化合物1-389将由合成实施例54中获得的化合物1-356(27mg)悬浮于甲醇-水(9:1，5mL)中，并且
向悬浮液中加入1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯(7mg)。在0℃下将混合物搅拌1.5
小时。然后通过加入乙酸(0.1mL)终止反应，随后在减压下浓缩。向残余物中加入水并且
用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减
压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254
0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-389(7mg)。
+
ESI-MS；568m/z(M+H)
向悬浮液中加入1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯(7mg)。在0℃下将混合物搅拌1.5
小时。然后通过加入乙酸(0.1mL)终止反应，随后在减压下浓缩。向残余物中加入水并且
用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减
压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254
0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-389(7mg)。
+
ESI-MS；568m/z(M+H)
[0176] 合成实施例56：化合物1-357以及化合物114-357将由合成实施例53中获得的化合物1-948(20mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。
在室温下向溶液中加入三乙胺(35mg)、4-二甲氨基吡啶(9mg)以及乙酸酐(50mg)。将混合
物搅拌4.5小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫
酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层
色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-357(12mg)
以及化合物114-357(6mg)。
+
化合物1-357：ESI-MS；638m/z(M+H)
+
化合物114-357：ESI-MS；694m/z(M+H)
在室温下向溶液中加入三乙胺(35mg)、4-二甲氨基吡啶(9mg)以及乙酸酐(50mg)。将混合
物搅拌4.5小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫
酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层
色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-357(12mg)
以及化合物114-357(6mg)。
+
化合物1-357：ESI-MS；638m/z(M+H)
+
化合物114-357：ESI-MS；694m/z(M+H)
[0177] 合成实施例57：化合物1-390将由合成实施例56中获得的化合物1-357(18mg)悬浮于甲醇-水(9:1，3mL)中，并且
向悬浮液中加入1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯(5mg)。在0℃下将混合物搅拌1.5
小时。然后通过加入乙酸(0.1mL)终止反应，随后在减压下浓缩。向残余物中加入水并且
用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减
压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254
0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-390(6mg)。
+
ESI-MS：582m/z(M+H)
向悬浮液中加入1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯(5mg)。在0℃下将混合物搅拌1.5
小时。然后通过加入乙酸(0.1mL)终止反应，随后在减压下浓缩。向残余物中加入水并且
用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减
压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254
0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-390(6mg)。
+
ESI-MS：582m/z(M+H)
[0178] 合成实施例58：化合物1-359将由合成实施例53中获得的化合物1-948(20mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。
在室温下向溶液中加入三乙胺(35mg)、4-二甲氨基吡啶(9mg)以及异丁酸酐(60mg)。将混
合物搅拌15.5小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水
硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄
层色谱(MerckSilica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-359(21mg)。
+
ESI-MS：666m/z(M+H)
在室温下向溶液中加入三乙胺(35mg)、4-二甲氨基吡啶(9mg)以及异丁酸酐(60mg)。将混
合物搅拌15.5小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水
硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄
层色谱(MerckSilica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-359(21mg)。
+
ESI-MS：666m/z(M+H)
[0179] 合成实施例59：化合物1-360以及化合物1-641将由合成实施例53中获得的化合物1-948(20mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。
在室温下向溶液中加入三乙胺(35mg)、4-二甲氨基吡啶(9mg)以及新戊酸酐(71mg)。将混
合物搅拌15.5小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水
硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄
层色谱(MerckSilica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-360(3mg)
以及化合物1-641(11mg)。
+
化合物1-360：ESI-MS；694m/z(M+H)
+
化合物1-641：ESI-MS；610m/z(M+H)
在室温下向溶液中加入三乙胺(35mg)、4-二甲氨基吡啶(9mg)以及新戊酸酐(71mg)。将混
合物搅拌15.5小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水
硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄
层色谱(MerckSilica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-360(3mg)
以及化合物1-641(11mg)。
+
化合物1-360：ESI-MS；694m/z(M+H)
+
化合物1-641：ESI-MS；610m/z(M+H)
[0180] 合成实施例60：化合物1-364将由合成实施例53中获得的化合物1-948(20mg)以及苯甲酸(56mg)溶于N,N-二甲
基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(73mg)
以及4-二甲氨基吡啶(5mg)。将混合物在室温下搅拌13.5小时。然后加入水并且用乙酸
乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸
发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，
氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-364(17mg)。
+
ESI-MS；734m/z(M+H)
基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(73mg)
以及4-二甲氨基吡啶(5mg)。将混合物在室温下搅拌13.5小时。然后加入水并且用乙酸
乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸
发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，
氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-364(17mg)。
+
ESI-MS；734m/z(M+H)
[0181] 合成实施例61：化合物1-361以及化合物1-394将由合成实施例53中获得的化合物1-948(20mg)溶于吡啶(1mL)中。在0℃下向溶液
中加入甲磺酰氯(15mg)。将混合物搅拌1小时并且在减压下浓缩该混合物以得到粗产物。
粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化
合物1-361(6mg)以及化合物1-394(17mg)。
+
化合物1-361：ESI-MS；682m/z(M+H)
+
化合物1-394：ESI-MS；604m/z(M+H)
中加入甲磺酰氯(15mg)。将混合物搅拌1小时并且在减压下浓缩该混合物以得到粗产物。
粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化
合物1-361(6mg)以及化合物1-394(17mg)。
+
化合物1-361：ESI-MS；682m/z(M+H)
+
化合物1-394：ESI-MS；604m/z(M+H)
[0182] 合成实施例62：化合物1-744将通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基
pyripyropene A(20mg)以及苯甲酸(8mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加
入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(34mg)以及4-二甲氨基吡啶(1mg)，并
且将混合物在室温下搅拌4小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水
洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产
物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合
物1-744(11mg)。
+
ESI-MS；562m/z(M+H)
pyripyropene A(20mg)以及苯甲酸(8mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加
入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(34mg)以及4-二甲氨基吡啶(1mg)，并
且将混合物在室温下搅拌4小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水
洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产
物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合
物1-744(11mg)。
+
ESI-MS；562m/z(M+H)
[0183] 合成实施例63：化合物1-342将由合成实施例62中获得的化合物1-744(11mg)以及环丙烷甲酸(20mg)溶于N,N-二
甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(34mg)
以及4-二甲氨基吡啶(4mg)。将混合物在室温下搅拌7小时。然后加入水并且用乙酸乙酯
萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且然后通过减压下蒸
发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，
氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-342(8mg)。
+
ESI-MS；698m/z(M+H)
甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(34mg)
以及4-二甲氨基吡啶(4mg)。将混合物在室温下搅拌7小时。然后加入水并且用乙酸乙酯
萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且然后通过减压下蒸
发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，
氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-342(8mg)。
+
ESI-MS；698m/z(M+H)
[0184] 合成实施例64：化合物1-1176以及化合物1-1171将通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基
pyripyropene A(20mg)溶于吡啶(1mL)中。在0℃下向溶液中加入甲磺酰氯(15mg)。将
混合物搅拌30分钟，并且在减压下浓缩该混合物以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱
(Merck Silica Gel 60F2540.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-1176(6mg)以及
化合物1-1171(6mg)。
+
化合物1-1176：ESI-MS；536m/z(M+H)
+
化合物1-1171：ESI-MS；614m/z(M+H)
pyripyropene A(20mg)溶于吡啶(1mL)中。在0℃下向溶液中加入甲磺酰氯(15mg)。将
混合物搅拌30分钟，并且在减压下浓缩该混合物以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱
(Merck Silica Gel 60F2540.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-1176(6mg)以及
化合物1-1171(6mg)。
+
化合物1-1176：ESI-MS；536m/z(M+H)
+
化合物1-1171：ESI-MS；614m/z(M+H)
[0185] 合成实施例65：化合物1-329以及化合物1-673将由合成实施例64中获得的化合物1-1176(6mg)以及环丙烷甲酸(12mg)溶于N,N-二
甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(21mg)
以及4-二甲氨基吡啶(2mg)。将混合物在室温下搅拌4小时。然后加入水并且用乙酸乙
酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发
除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯
仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-329(1mg)以及化合物1-673(2mg)。
+
化合物1-329：ESI-MS；672m/z(M+H)
+
化合物1-673：ESI-MS；604m/z(M+H)
甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(21mg)
以及4-二甲氨基吡啶(2mg)。将混合物在室温下搅拌4小时。然后加入水并且用乙酸乙
酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发
除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯
仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-329(1mg)以及化合物1-673(2mg)。
+
化合物1-329：ESI-MS；672m/z(M+H)
+
化合物1-673：ESI-MS；604m/z(M+H)
[0186] 合成实施例66：化合物1-1387将由合成实施例64中获得的化合物1-1176(6mg)以及环丙烷甲酸(6mg)溶于N,N-二
甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(9mg)
以及4-二甲氨基吡啶(1mg)。将混合物在室温下搅拌4小时。然后加入水并且用乙酸乙
酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发
除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯
仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-1387(3mg)。
+
ESI-MS；682m/z(M+H)
甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(9mg)
以及4-二甲氨基吡啶(1mg)。将混合物在室温下搅拌4小时。然后加入水并且用乙酸乙
酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发
除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯
仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-1387(3mg)。
+
ESI-MS；682m/z(M+H)
[0187] 合成实施例67：化合物1-1188以及化合物1-1183将通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基
pyripyropene A(30mg)溶于吡啶(1mL)中，并且在0℃下向溶液中加入乙磺酰氯(5mg)。将
混合物搅拌4小时，并且在减压下浓缩该混合物以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱
(Merck Silica Gel60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-1188(15mg)以及
化合物1-1183(11mg)。
+
化合物1-1188：ESI-MS；550m/z(M+H)
+
化合物1-1183：ESI-MS；642m/z(M+H)
pyripyropene A(30mg)溶于吡啶(1mL)中，并且在0℃下向溶液中加入乙磺酰氯(5mg)。将
混合物搅拌4小时，并且在减压下浓缩该混合物以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱
(Merck Silica Gel60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-1188(15mg)以及
化合物1-1183(11mg)。
+
化合物1-1188：ESI-MS；550m/z(M+H)
+
化合物1-1183：ESI-MS；642m/z(M+H)
[0188] 合成实施例68：化合物1-330将由合成实施例67中获得的化合物1-1188(15mg)以及环丙烷甲酸(28mg)溶于
N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸
盐(47mg)以及4-二甲氨基吡啶(5mg)。将混合物在室温下搅拌7小时。然后加入水并且用
乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且然后通过
减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254
0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-330(12mg)。
+
ESI-MS；686m/z(M+H)
N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸
盐(47mg)以及4-二甲氨基吡啶(5mg)。将混合物在室温下搅拌7小时。然后加入水并且用
乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且然后通过
减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254
0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-330(12mg)。
+
ESI-MS；686m/z(M+H)
[0189] 合成实施例69：化合物1-1388将由合成实施例67中获得的化合物1-1183(11mg)以及环丙烷甲酸(9mg)溶于N,N-二
甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(13mg)
以及4-二甲氨基吡啶(2mg)。将混合物在室温下搅拌7小时。然后加入水并且用乙酸乙
酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发
除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯
仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-1388(7mg)。
+
ESI-MS；710m/z(M+H)
甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(13mg)
以及4-二甲氨基吡啶(2mg)。将混合物在室温下搅拌7小时。然后加入水并且用乙酸乙
酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发
除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯
仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-1388(7mg)。
+
ESI-MS；710m/z(M+H)
[0190] 合成实施例70：化合物1-365将由合成实施例62中获得的化合物1-744(20mg)以及吡啶甲酸(56mg)溶于N,N-二甲
基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(73mg)
以及4-二甲氨基吡啶(5mg)。将混合物在室温下搅拌13.5小时。然后加入水并且用乙酸
乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸
发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，
氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-365(14mg)。
+
ESI-MS：736m/z(M+H)
基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(73mg)
以及4-二甲氨基吡啶(5mg)。将混合物在室温下搅拌13.5小时。然后加入水并且用乙酸
乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸
发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，
氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-365(14mg)。
+
ESI-MS：736m/z(M+H)
[0191] 合成实施例71：化合物1-1440以及化合物1-1441将通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基
pyripyropene A(20mg)以及吡啶甲酸(8mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中
加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(34mg)以及4-二甲氨基吡啶(1mg)。
将混合物在室温下搅拌4小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗
涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物
通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物
1-1440(10mg)以及化合物1-1441(6mg)。
+
化合物1-1440：ESI-MS：563m/z(M+H)
+
化合物1-1441：ESI-MS：668m/z(M+H)
pyripyropene A(20mg)以及吡啶甲酸(8mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中
加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(34mg)以及4-二甲氨基吡啶(1mg)。
将混合物在室温下搅拌4小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗
涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物
通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物
1-1440(10mg)以及化合物1-1441(6mg)。
+
化合物1-1440：ESI-MS：563m/z(M+H)
+
化合物1-1441：ESI-MS：668m/z(M+H)
[0192] 合成实施例72：化合物1-355将由合成实施例71中获得的化合物1-1441(6mg)以及环丙烷甲酸(5mg)溶于N,N-二
甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(6mg)
以及4-二甲氨基吡啶(1mg)。将混合物在室温下搅拌7小时。然后加入水并且用乙酸乙
酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发
除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯
仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-355(2mg)。
+
ESI-MS：736m/z(M+H)
甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(6mg)
以及4-二甲氨基吡啶(1mg)。将混合物在室温下搅拌7小时。然后加入水并且用乙酸乙
酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发
除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯
仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-355(2mg)。
+
ESI-MS：736m/z(M+H)
[0193] 合成实施例73：化合物1-333将由合成实施例71中获得的化合物1-1440(10mg)以及环丙烷甲酸(18mg)溶于
N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸
盐(31mg)以及4-二甲氨基吡啶(3mg)。将混合物在室温下搅拌7小时。然后加入水并且
用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减
压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254
0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-333(4mg)。
+
ESI-MS；699m/z(M+H)
N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸
盐(31mg)以及4-二甲氨基吡啶(3mg)。将混合物在室温下搅拌7小时。然后加入水并且
用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减
压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254
0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-333(4mg)。
+
ESI-MS；699m/z(M+H)
[0194] 合成实施例74：化合物1-716将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的化合物1-715(44mg)悬浮于甲醇-水
(9:1，1mL)中，向悬浮液中加入1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯(10mg)。在室温下将
混合物搅拌15小时。然后通过加入乙酸(0.1mL)终止反应，随后在减压下浓缩。向残余
物中加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯
层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-716(15mg)。
+
ESI-MS；622m/z(M+H)
(9:1，1mL)中，向悬浮液中加入1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯(10mg)。在室温下将
混合物搅拌15小时。然后通过加入乙酸(0.1mL)终止反应，随后在减压下浓缩。向残余
物中加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯
层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-716(15mg)。
+
ESI-MS；622m/z(M+H)
[0195] 合成实施例75：化合物1-742以及化合物1-743将通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基
pyripyropene A(20mg)以及2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸(124mg)溶于N,N-二甲基甲酰
胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(84mg)以及
4-二甲氨基吡啶(5mg)。将混合物在室温下搅拌5小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取
该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶
剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，丙酮:己
烷=1:1)提纯得到化合物1-742(17mg)以及化合物1-743(1mg)。
+
化合物1-742：ESI-MS；830m/z(M+H)
+
化合物1-743：ESI-MS；706m/z(M+H)
pyripyropene A(20mg)以及2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸(124mg)溶于N,N-二甲基甲酰
胺(1mL)中。向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(84mg)以及
4-二甲氨基吡啶(5mg)。将混合物在室温下搅拌5小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取
该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶
剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，丙酮:己
烷=1:1)提纯得到化合物1-742(17mg)以及化合物1-743(1mg)。
+
化合物1-742：ESI-MS；830m/z(M+H)
+
化合物1-743：ESI-MS；706m/z(M+H)
[0196] 合成实施例76：化合物1-745将通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基
pyripyropene A(30mg)以及烟酸(161mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(2mL)中。向溶液中加
入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(126mg)以及4-二甲氨基吡啶(80mg)。
将混合物在室温下搅拌14小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗
涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且然后通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗
产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化
合物1-745(34mg)。
+
ESI-MS；773m/z(M+H)
pyripyropene A(30mg)以及烟酸(161mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(2mL)中。向溶液中加
入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(126mg)以及4-二甲氨基吡啶(80mg)。
将混合物在室温下搅拌14小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗
涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且然后通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗
产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化
合物1-745(34mg)。
+
ESI-MS；773m/z(M+H)
[0197] 合成实施例77：化合物1-746将通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996中方法合成的1,7,11-三脱乙酰
基pyripyropene A(20mg)以及吡啶甲酸(32mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶
液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(84mg)以及4-二甲氨基吡啶
(5mg)。将混合物在室温下搅拌5小时。然后加入水并且用氯仿萃取该混合物。用饱和盐
水洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物
通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物
1-746(28mg)。
+
ESI-MS：773m/z(M+H)
基pyripyropene A(20mg)以及吡啶甲酸(32mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶
液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(84mg)以及4-二甲氨基吡啶
(5mg)。将混合物在室温下搅拌5小时。然后加入水并且用氯仿萃取该混合物。用饱和盐
水洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物
通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物
1-746(28mg)。
+
ESI-MS：773m/z(M+H)
[0198] 合成实施例78：化合物1-748将通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基
pyripyropene A(30mg)以及6-三氟甲基烟酸(250mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(2mL)中。
向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(126mg)以及4-二甲氨基吡
啶(80mg)。将混合物在室温下搅拌17.5小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。
用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗
产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提
纯得到化合物1-748(31mg)。
+
ESI-MS；977m/z(M+H)
pyripyropene A(30mg)以及6-三氟甲基烟酸(250mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(2mL)中。
向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(126mg)以及4-二甲氨基吡
啶(80mg)。将混合物在室温下搅拌17.5小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。
用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗
产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提
纯得到化合物1-748(31mg)。
+
ESI-MS；977m/z(M+H)
[0199] 合成实施例79：化合物1-747将通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基
pyripyropene A(30mg)以及4-三氟甲基烟酸(250mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(2mL)中。
向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(126mg)以及4-二甲氨基吡
啶(80mg)。将混合物在室温下搅拌17.5小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。
用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗
产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提
纯得到化合物1-747(36mg)。
+
ESI-MS；977m/z(M+H)
pyripyropene A(30mg)以及4-三氟甲基烟酸(250mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(2mL)中。
向溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(126mg)以及4-二甲氨基吡
啶(80mg)。将混合物在室温下搅拌17.5小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。
用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗
产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提
纯得到化合物1-747(36mg)。
+
ESI-MS；977m/z(M+H)
[0200] 合成实施例80：化合物72-763将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的化合物1-112(30mg)溶于二甲亚砜
(0.6mL)中。向溶液中加入乙酸酐(0.6mL)以及乙酸(0.6mL)。在室温下将混合物搅拌24
小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙
酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F2540.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物72-763(13mg)。
+
ESI-MS：612m/z(M+H)
(0.6mL)中。向溶液中加入乙酸酐(0.6mL)以及乙酸(0.6mL)。在室温下将混合物搅拌24
小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙
酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F2540.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物72-763(13mg)。
+
ESI-MS：612m/z(M+H)
[0201] 合成实施例81：化合物1-1043将通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基
pyripyropene A(20mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。在室温下向溶液中加入三乙胺
(132mg)、4-二甲氨基吡啶(27mg)以及乙基异氰酸酯(62mg)。将混合物搅拌12.5小时，然
后加入乙基异氰酸酯(62mg)。将混合物额外搅拌24小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃
取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且然后通过减压下蒸发
除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel60F254 0.5mm，氯
仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-1043(7mg)。
+
ESI-MS；671m/z(M+H)
pyripyropene A(20mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。在室温下向溶液中加入三乙胺
(132mg)、4-二甲氨基吡啶(27mg)以及乙基异氰酸酯(62mg)。将混合物搅拌12.5小时，然
后加入乙基异氰酸酯(62mg)。将混合物额外搅拌24小时。然后加入水并且用乙酸乙酯萃
取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，并且然后通过减压下蒸发
除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel60F254 0.5mm，氯
仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-1043(7mg)。
+
ESI-MS；671m/z(M+H)
[0202] 合成实施例82：化合物89-261将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的化合物1-260(20mg)溶于二氯甲烷(1mL)
中。在0℃下向溶液中戴斯马丁氧化剂(57mg)。将混合物搅拌1.5小时，向溶液中加入硫代
硫酸钠水溶液，并且用氯仿萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel
60F2540.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物89-261(18mg)。
+
ESI-MS：590m/z(M+H)
中。在0℃下向溶液中戴斯马丁氧化剂(57mg)。将混合物搅拌1.5小时，向溶液中加入硫代
硫酸钠水溶液，并且用氯仿萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel
60F2540.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物89-261(18mg)。
+
ESI-MS：590m/z(M+H)
[0203] 合成实施例83：化合物1-1182将通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996中方法合成的1,7,11-三脱乙酰
基pyripyropene A(20mg)溶于吡啶(1mL)中。在0℃下向溶液中加入乙磺酰氯(10mg)。
将混合物在室温下搅拌9小时，并且然后在减压下浓缩该混合物以得到粗产物。粗产物通
过制备薄层色谱(MerckSilica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物
1-1182(7mg)。
+
ESI-MS；734m/z(M+H)
基pyripyropene A(20mg)溶于吡啶(1mL)中。在0℃下向溶液中加入乙磺酰氯(10mg)。
将混合物在室温下搅拌9小时，并且然后在减压下浓缩该混合物以得到粗产物。粗产物通
过制备薄层色谱(MerckSilica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物
1-1182(7mg)。
+
ESI-MS；734m/z(M+H)
[0204] 合成实施例84：化合物72-1228以及化合物1-1228将通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996中方法合成的1,7,11-三脱乙酰基
pyripyropene A(20mg)溶于吡啶(1mL)中，并在0℃下加入环丙烷磺酰氯(10mg)。将混合
物搅拌30分钟，并且然后在减压下浓缩该混合物以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱
(Merck Silica Gel60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物72-1228(5mg)以及
化合物1-1228(4mg)。
+
化合物72-1228：ESI-MS；544m/z(M+H)
+
化合物1-1228：ESI-MS；562m/z(M+H)
pyripyropene A(20mg)溶于吡啶(1mL)中，并在0℃下加入环丙烷磺酰氯(10mg)。将混合
物搅拌30分钟，并且然后在减压下浓缩该混合物以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱
(Merck Silica Gel60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物72-1228(5mg)以及
化合物1-1228(4mg)。
+
化合物72-1228：ESI-MS；544m/z(M+H)
+
化合物1-1228：ESI-MS；562m/z(M+H)
[0205] 合成实施例85：化合物1-1259将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的化合物1-260(300mg)溶于二氯甲烷
(5mL)中。在室温下向溶液中加入4-二甲氨基吡啶(246mg)。将混合物冷却至0℃，并且然
后另外加入三氟甲磺酸酐(285mg)，并搅拌该混合物2.5小时。然后加入水，并且用氯仿萃
取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂。
将残余物溶于N,N-二甲基甲酰胺(3mL)以及六甲基磷酰三胺(3mL)中。向溶液中加入乙
酸锂(334mg)。将混合物在6℃下搅拌14.5小时。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混
合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以
得到粗产物。粗产物通过硅胶柱色谱(Mega Bond Elut(Varian)，己烷:丙酮=9:1→2:1)
提纯得到化合物1-1259(274mg)。
+
ESI-MS；636m/z(M+H)
(5mL)中。在室温下向溶液中加入4-二甲氨基吡啶(246mg)。将混合物冷却至0℃，并且然
后另外加入三氟甲磺酸酐(285mg)，并搅拌该混合物2.5小时。然后加入水，并且用氯仿萃
取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂。
将残余物溶于N,N-二甲基甲酰胺(3mL)以及六甲基磷酰三胺(3mL)中。向溶液中加入乙
酸锂(334mg)。将混合物在6℃下搅拌14.5小时。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混
合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以
得到粗产物。粗产物通过硅胶柱色谱(Mega Bond Elut(Varian)，己烷:丙酮=9:1→2:1)
提纯得到化合物1-1259(274mg)。
+
ESI-MS；636m/z(M+H)
[0206] 合成实施例86：化合物1-1262将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的化合物1-260(200mg)溶于二氯甲烷
(3mL)中。在室温下向溶液中加入4-二甲氨基吡啶(123mg)，并且将混合物冷却至0℃。然
后另外加入三氟甲磺酸酐(142mg)。将混合物搅拌3小时。然后加入水，并且用氯仿萃取
该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂得
到残余物(329mg)。将残余物(82mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中，并且向溶液中加
入氯化锂(130mg)。将混合物在室温下搅拌20小时。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该
混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂
以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮
=1:1)提纯得到化合物1-1262(38mg)。
+ 1
ESI-MS；612m/z(M+H) ；H-NMR(CDCL3)δ0.81-0.87(4H，m)，0.90(3H，s)，
0.98-1.03(4H，m)，1.45(3H，s)，1.45-1.54(1H，m)，1.56-1.64(2H，m)，1.78(3H，s)，
1.80-1.88(1H，m)，1.92-1.96(1H，m)，1.99-2.00(2H，m)，2.10-2.22(3H，m)，2.88(1H，d，J=3.5Hz)，3.61(1H，d，J=1：1.9Hz)，3.95(1H，d，J=1：1.9Hz)，4.43(1H，t，J=2.7Hz)，
4.93(1H，dd，J=4.8，11.7Hz)，5.05(1H，dd，J=3.2，3.4Hz)，6.53(1H，s)，7.41(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.10(1H，ddd，J=1.2，1.8，8.0Hz)，8.69(1H，dd，J=1.2，4.8Hz)，9.02(1H，d，J=1.8Hz)
(3mL)中。在室温下向溶液中加入4-二甲氨基吡啶(123mg)，并且将混合物冷却至0℃。然
后另外加入三氟甲磺酸酐(142mg)。将混合物搅拌3小时。然后加入水，并且用氯仿萃取
该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂得
到残余物(329mg)。将残余物(82mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中，并且向溶液中加
入氯化锂(130mg)。将混合物在室温下搅拌20小时。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该
混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂
以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮
=1:1)提纯得到化合物1-1262(38mg)。
+ 1
ESI-MS；612m/z(M+H) ；H-NMR(CDCL3)δ0.81-0.87(4H，m)，0.90(3H，s)，
0.98-1.03(4H，m)，1.45(3H，s)，1.45-1.54(1H，m)，1.56-1.64(2H，m)，1.78(3H，s)，
1.80-1.88(1H，m)，1.92-1.96(1H，m)，1.99-2.00(2H，m)，2.10-2.22(3H，m)，2.88(1H，d，J=3.5Hz)，3.61(1H，d，J=1：1.9Hz)，3.95(1H，d，J=1：1.9Hz)，4.43(1H，t，J=2.7Hz)，
4.93(1H，dd，J=4.8，11.7Hz)，5.05(1H，dd，J=3.2，3.4Hz)，6.53(1H，s)，7.41(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.10(1H，ddd，J=1.2，1.8，8.0Hz)，8.69(1H，dd，J=1.2，4.8Hz)，9.02(1H，d，J=1.8Hz)
[0207] 合成实施例87：化合物1-1263将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的化合物1-260(200mg)溶于二氯甲烷
(3mL)中。在室温下向溶液中加入4-二甲氨基吡啶(123mg)。将混合物冷却至0℃。另外
加入三氟甲磺酸酐(142mg)。将混合物搅拌3小时。然后加入水，并且用氯仿萃取该混合
物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂得到残余
物(329mg)。将残余物(80mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中，并且向溶液中加入溴化
锂(170mg)。将混合物在室温下搅拌20小时。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。
用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗
产物。粗产物通过制备薄层色谱(MerckSilica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯
得到化合物1-1263(26mg)。
+ 1
ESI-MS ；656m/z(M+H) ；H-NMR(CDCL3)δ0.80-0.88(4H，m)，0.91(3H，s)，
0.98-1.03(4H，m)，1.46(3H，s)，1.49(1H，m)，1.56-1.64(2H，m)，1.81(3H，s)，
1.84-1.96(2H，m)，2.03(1H，d，J=4.0Hz)，2.07(1H，m)，2.13-2.18(2H，m)，2.27(1H，m)，2.91(1H，d，J=2.0Hz)，3.64(1H，d，J=12.0Hz)，3.91(1H，d，J=12.0Hz)，4.62(1H，t，J=2.4Hz)，4.94(1H，dd，J=4.8，12.0Hz)，5.05(1H，dd，J=3.2，3.6Hz)，6.52(1H，s)，7.41(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.2，2.0，8.0Hz)，8.69(1H，dd，J=1.2，4.8Hz)，9.02(1H，d，J=2.0Hz)
(3mL)中。在室温下向溶液中加入4-二甲氨基吡啶(123mg)。将混合物冷却至0℃。另外
加入三氟甲磺酸酐(142mg)。将混合物搅拌3小时。然后加入水，并且用氯仿萃取该混合
物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂得到残余
物(329mg)。将残余物(80mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中，并且向溶液中加入溴化
锂(170mg)。将混合物在室温下搅拌20小时。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。
用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗
产物。粗产物通过制备薄层色谱(MerckSilica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯
得到化合物1-1263(26mg)。
+ 1
ESI-MS ；656m/z(M+H) ；H-NMR(CDCL3)δ0.80-0.88(4H，m)，0.91(3H，s)，
0.98-1.03(4H，m)，1.46(3H，s)，1.49(1H，m)，1.56-1.64(2H，m)，1.81(3H，s)，
1.84-1.96(2H，m)，2.03(1H，d，J=4.0Hz)，2.07(1H，m)，2.13-2.18(2H，m)，2.27(1H，m)，2.91(1H，d，J=2.0Hz)，3.64(1H，d，J=12.0Hz)，3.91(1H，d，J=12.0Hz)，4.62(1H，t，J=2.4Hz)，4.94(1H，dd，J=4.8，12.0Hz)，5.05(1H，dd，J=3.2，3.6Hz)，6.52(1H，s)，7.41(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.2，2.0，8.0Hz)，8.69(1H，dd，J=1.2，4.8Hz)，9.02(1H，d，J=2.0Hz)
[0208] 合成实施例88：化合物1-1264将通过描述于WO 2006/129714中方法合成的化合物1-260(200mg)溶于二氯甲烷
(3mL)中。在室温下向溶液中加入4-二甲氨基吡啶(123mg)。将混合物冷却至0℃，并且
另外加入三氟甲磺酸酐(142mg)。将混合物搅拌3小时。然后加入水，并且用氯仿萃取该
混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂得到
残余物(329mg)。将残余物(80mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入碘化
钠(180mg)。将混合物在室温下搅拌20小时。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。
用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗
产物。粗产物通过制备薄层色谱(MerckSilica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯
得到化合物1-1264(16mg)。
+ 1
ESI-MS；704m/z(M+H) ；H-NMR(CDCL3)δ0.81-0.90(4H，m)，0.92(3H，s)，
0.97-1.06(4H，m)，1.47(3H，s)，1.51-1.60(3H，m)，1.83(3H，s)，1.85-1.99(3H，m)，
2.05-2.10(1H，m)，2.13-2.17(2H，m)，2.22-2.25(1H，m)，2.84(1H，d，J=2.0Hz)，3.71(1H，d，J=12.0Hz)，3.84(1H，d，J=12.0Hz)，4.84(1H，t，J=2.1Hz)，4.96(1H，dd，J=4.8，12.0Hz)，
5.03(1H，dd，J=2.4，4.0Hz)，6.51(1H，s)，7.41(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.2，
1.6，8.0Hz)，8.69(1H，dd，J=1.2，4.8Hz)，9.03(1H，d，J=1.6Hz)
(3mL)中。在室温下向溶液中加入4-二甲氨基吡啶(123mg)。将混合物冷却至0℃，并且
另外加入三氟甲磺酸酐(142mg)。将混合物搅拌3小时。然后加入水，并且用氯仿萃取该
混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂得到
残余物(329mg)。将残余物(80mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入碘化
钠(180mg)。将混合物在室温下搅拌20小时。然后加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。
用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗
产物。粗产物通过制备薄层色谱(MerckSilica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯
得到化合物1-1264(16mg)。
+ 1
ESI-MS；704m/z(M+H) ；H-NMR(CDCL3)δ0.81-0.90(4H，m)，0.92(3H，s)，
0.97-1.06(4H，m)，1.47(3H，s)，1.51-1.60(3H，m)，1.83(3H，s)，1.85-1.99(3H，m)，
2.05-2.10(1H，m)，2.13-2.17(2H，m)，2.22-2.25(1H，m)，2.84(1H，d，J=2.0Hz)，3.71(1H，d，J=12.0Hz)，3.84(1H，d，J=12.0Hz)，4.84(1H，t，J=2.1Hz)，4.96(1H，dd，J=4.8，12.0Hz)，
5.03(1H，dd，J=2.4，4.0Hz)，6.51(1H，s)，7.41(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.2，
1.6，8.0Hz)，8.69(1H，dd，J=1.2，4.8Hz)，9.03(1H，d，J=1.6Hz)
[0209] 合成实施例89：化合物1-263将由合成实施例88中获得的化合物1-1264(50mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。
向溶液中加入氮化钠(70mg)以及15-冠-5(10mg)。将混合物在90℃下搅拌16小时并且然
后冷却。加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙
酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-263(37mg)。
+ 1
ESI-MS；576m/z(M+H) ；H-NMR(CDCL3)δ0.82-0.88(4H，m)，0.93(3H，s)，
0.95-1.02(4H，m)，1.33(3H，s)，1.49-1.53(1H，m)，1.55-1.62(2H，m)，1.70(3H，s)，
1.83-1.91(1H，m)，1.95(1H，d，J=3.8Hz)，1.96-1.98(1H，m)，2.11(1H，dt，J=3.3，11.9Hz)，
2.34(1H，s)，2.82(1H，brs)，3.79(1H，d，J=1：1.9Hz)，3.93(1H，d，J=1：1.9Hz)，4.88(1H，dd，J=5.0，11.7Hz)，4.99(1H，d，J=3.4Hz)，5.85(1H，dd，J=2.6，10.4Hz)，5.88(1H，d，J=1：1.4Hz)，6.48(1H，s)，7.41(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.6，2.3，8.0Hz)，
8.69(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，9.03(1H，d，J=2.3Hz)
向溶液中加入氮化钠(70mg)以及15-冠-5(10mg)。将混合物在90℃下搅拌16小时并且然
后冷却。加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙
酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-263(37mg)。
+ 1
ESI-MS；576m/z(M+H) ；H-NMR(CDCL3)δ0.82-0.88(4H，m)，0.93(3H，s)，
0.95-1.02(4H，m)，1.33(3H，s)，1.49-1.53(1H，m)，1.55-1.62(2H，m)，1.70(3H，s)，
1.83-1.91(1H，m)，1.95(1H，d，J=3.8Hz)，1.96-1.98(1H，m)，2.11(1H，dt，J=3.3，11.9Hz)，
2.34(1H，s)，2.82(1H，brs)，3.79(1H，d，J=1：1.9Hz)，3.93(1H，d，J=1：1.9Hz)，4.88(1H，dd，J=5.0，11.7Hz)，4.99(1H，d，J=3.4Hz)，5.85(1H，dd，J=2.6，10.4Hz)，5.88(1H，d，J=1：1.4Hz)，6.48(1H，s)，7.41(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.6，2.3，8.0Hz)，
8.69(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，9.03(1H，d，J=2.3Hz)
[0210] 合成实施例90：化合物1-1258将由合成实施例85中获得的化合物1-1259(270mg)悬浮于甲醇-水(9:1，5mL)中。
在0℃下向悬浮液中加入碳酸钾(29mg)。在0℃下将混合物搅拌1小时。另外加入碳酸钾
(29mg)。将混合物搅拌3.5小时。通过加入乙酸(0.1mL)终止反应，随后在减压下浓缩。向
残余物中加入水并且用氯仿萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥氯仿层，
并且然后通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(MerckSilica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-1258(51mg)。
+
ESI-MS；594m/z(M+H)
在0℃下向悬浮液中加入碳酸钾(29mg)。在0℃下将混合物搅拌1小时。另外加入碳酸钾
(29mg)。将混合物搅拌3.5小时。通过加入乙酸(0.1mL)终止反应，随后在减压下浓缩。向
残余物中加入水并且用氯仿萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥氯仿层，
并且然后通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(MerckSilica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物1-1258(51mg)。
+
ESI-MS；594m/z(M+H)
[0211] 合成实施例91：化合物1-1390将通过描述于WO 2009/022702中方法合成的1,11-O-丙酮化-1,7,11-三脱乙酰基
pyripyropene A(168mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(2mL)中。向溶液中加入咪唑(92mg)以及
叔丁基二甲基氯硅烷(204mg)。将混合物在室温下搅拌22小时。向反应液中倾入水，并且
用氯仿萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥氯仿层，并且然后通过减压下
蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=20:1)提纯得到化合物1-1390(187mg)。
+ 1
ESI-MS；m/z 612(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.11(3H，s)，0.16(3H，s)，0.96(9H，s)，
1.03(1H，m)，1.10(3H，s)，1.33(1H，dt，J=3.6，12.8Hz)，1.40(3H，s)，1.43(3H，s)，1.44(3H，s)，1.39-1.44(1H，m)，1.55-1.58(2H，m)，1.58(3H，s)，1.64(1H，q，J=12.0Hz)，1.81(1H，dq，J=3.6，12.8Hz)，2.20(1H，dt，J=3.2，12.8Hz)，2.81(1H，d，J=1.6Hz)，3.42(1H，d，J=10.8Hz)，3.51(1H，d，J=10.4Hz)，3.50-3.53(1H，m)，3.72(1H，dd，J=4.8，11.2Hz)，
4.97(1H，m)，6.35(1H，s)，7.41(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.10(1H，dt，J=1.6，8.0Hz)，
8.69(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，9.00(1H，d，J=2.0Hz)
pyripyropene A(168mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(2mL)中。向溶液中加入咪唑(92mg)以及
叔丁基二甲基氯硅烷(204mg)。将混合物在室温下搅拌22小时。向反应液中倾入水，并且
用氯仿萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸钠干燥氯仿层，并且然后通过减压下
蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=20:1)提纯得到化合物1-1390(187mg)。
+ 1
ESI-MS；m/z 612(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.11(3H，s)，0.16(3H，s)，0.96(9H，s)，
1.03(1H，m)，1.10(3H，s)，1.33(1H，dt，J=3.6，12.8Hz)，1.40(3H，s)，1.43(3H，s)，1.44(3H，s)，1.39-1.44(1H，m)，1.55-1.58(2H，m)，1.58(3H，s)，1.64(1H，q，J=12.0Hz)，1.81(1H，dq，J=3.6，12.8Hz)，2.20(1H，dt，J=3.2，12.8Hz)，2.81(1H，d，J=1.6Hz)，3.42(1H，d，J=10.8Hz)，3.51(1H，d，J=10.4Hz)，3.50-3.53(1H，m)，3.72(1H，dd，J=4.8，11.2Hz)，
4.97(1H，m)，6.35(1H，s)，7.41(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.10(1H，dt，J=1.6，8.0Hz)，
8.69(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，9.00(1H，d，J=2.0Hz)
[0212] 合成实施例92：化合物1-1389将由合成实施例91中获得的化合物1-1390(116mg)溶于四氢呋喃(1mL)中，并且在
0℃下向溶液中加入63%乙酸(4mL)。将混合物在室温下搅拌24小时。然后另外加入碳酸
氢钠水溶液，并且用氯仿萃取该混合物。用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水洗涤并用无水
硫酸钠干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色
谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-1389(91mg)。
+ 1
ESI-MS；m/z 572(M+H) ；H-NMR(CD3OD)δ0.08(3H，s)，0.13(3H，s)，0.64(3H，s)，
0.90(9H，s)，1.19(1H，dt，J=3.6，12.8Hz)，1.31(3H，s)，1.33-1.36(2H，m)，1.48(1H，t，J=12.0Hz)，1.53(3H，s)，1.62-1.80(3H，m)，1.99-2.03(1H，m)，3.16(1H，d，J=10.8Hz)，
3.44(1H，d，J=10.8Hz)，3.56(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，3.76(1H，dd，J=5.2，11.2Hz)，
4.86(1H，d，J=3.2Hz)，6.47(1H，s)，7.47(1H，ddd，J=0.8，4.8，8.0Hz)，8.17(1H，dt，J=2.0，
8.4Hz)，8.55(1H，dd，J=2.0，4.8Hz)，8.91(1H，dd，J=0.8，2.4Hz)
0℃下向溶液中加入63%乙酸(4mL)。将混合物在室温下搅拌24小时。然后另外加入碳酸
氢钠水溶液，并且用氯仿萃取该混合物。用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水洗涤并用无水
硫酸钠干燥氯仿层，并且通过减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色
谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，氯仿:甲醇=10:1)提纯得到化合物1-1389(91mg)。
+ 1
ESI-MS；m/z 572(M+H) ；H-NMR(CD3OD)δ0.08(3H，s)，0.13(3H，s)，0.64(3H，s)，
0.90(9H，s)，1.19(1H，dt，J=3.6，12.8Hz)，1.31(3H，s)，1.33-1.36(2H，m)，1.48(1H，t，J=12.0Hz)，1.53(3H，s)，1.62-1.80(3H，m)，1.99-2.03(1H，m)，3.16(1H，d，J=10.8Hz)，
3.44(1H，d，J=10.8Hz)，3.56(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，3.76(1H，dd，J=5.2，11.2Hz)，
4.86(1H，d，J=3.2Hz)，6.47(1H，s)，7.47(1H，ddd，J=0.8，4.8，8.0Hz)，8.17(1H，dt，J=2.0，
8.4Hz)，8.55(1H，dd，J=2.0，4.8Hz)，8.91(1H，dd，J=0.8，2.4Hz)
[0213] 合成实施例93：化合物1-1244将通过描述于日本专利申请特开平号259569/1996中方法合成的1,7,11-三脱乙酰
基pyripyropene A(20mg)溶于二氯甲烷(1mL)中。在0℃下加入2,6-二甲基吡啶(28mg)
以及叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯(28mg)。将混合物搅拌4.5小时，另外加入水，并且用
二氯甲烷萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥二氯甲烷层，并且然后通过
减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel60F254
0.5mm，乙酸乙酯:己烷=1:2)提纯得到化合物1-1244(32mg)。
+
ESI-MS；800m/z(M+H)
基pyripyropene A(20mg)溶于二氯甲烷(1mL)中。在0℃下加入2,6-二甲基吡啶(28mg)
以及叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯(28mg)。将混合物搅拌4.5小时，另外加入水，并且用
二氯甲烷萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥二氯甲烷层，并且然后通过
减压下蒸发除去溶剂以得到粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel60F254
0.5mm，乙酸乙酯:己烷=1:2)提纯得到化合物1-1244(32mg)。
+
ESI-MS；800m/z(M+H)
[0214] 合成实施例94：化合物226-264将通过描述于WO 2009/022702中方法合成的化合物1-264(1.0g)溶于N,N-二甲基甲
酰胺(10mL)中。向溶液中加入三乙胺(1.6g)以及N-二甲氨基吡啶(191mg)。此外，在0℃
下向溶液中加入乙酸酐(1.6g)。将混合物搅拌4.5小时，另外加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶
剂以得到化合物226-264粗产物。粗产物通过硅胶色谱(Mega Bond Elut(Varian)，己烷:
丙酮=3:1)提纯得到化合物226-264(877mg)。
+ 1
ESI-MS ；678m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.83-0.90(4H，m)，0.87(3H，s)，
0.96-1.06(4H，m)，1.13(3H，s)，1.25-1.32(1H，m)，1.54-1.66(4H，m)，1.74(3H，s)，
1.68-1.90(4H，m)，2.11(3H，s)，2.18(3H，s)，2.40-2.44(1H，m)，3.74(1H，d，J=12.0Hz)，
3.78(1H，d，J=12.0Hz)，4.82(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，5.02-5.06(1H，m)，6.38(1H，d，J=3.6Hz)，6.42(1H，s)，7.40(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.6，1.6，8.0Hz)，
8.69(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，9.00(1H，d，J=1.6Hz)
酰胺(10mL)中。向溶液中加入三乙胺(1.6g)以及N-二甲氨基吡啶(191mg)。此外，在0℃
下向溶液中加入乙酸酐(1.6g)。将混合物搅拌4.5小时，另外加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且通过减压下蒸发除去溶
剂以得到化合物226-264粗产物。粗产物通过硅胶色谱(Mega Bond Elut(Varian)，己烷:
丙酮=3:1)提纯得到化合物226-264(877mg)。
+ 1
ESI-MS ；678m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.83-0.90(4H，m)，0.87(3H，s)，
0.96-1.06(4H，m)，1.13(3H，s)，1.25-1.32(1H，m)，1.54-1.66(4H，m)，1.74(3H，s)，
1.68-1.90(4H，m)，2.11(3H，s)，2.18(3H，s)，2.40-2.44(1H，m)，3.74(1H，d，J=12.0Hz)，
3.78(1H，d，J=12.0Hz)，4.82(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，5.02-5.06(1H，m)，6.38(1H，d，J=3.6Hz)，6.42(1H，s)，7.40(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.6，1.6，8.0Hz)，
8.69(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，9.00(1H，d，J=1.6Hz)
[0215] 合成实施例95：化合物121-264将化合物226-264(100mg)溶于甲醇(1mL)中。向溶液中加入5％HCl(82mg)。将混合
物在室温下搅拌47小时，另外加入三乙胺，并且然后通过减压下蒸发除去溶剂以得到化合
物121-264粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm、己烷:
丙酮=2:1)提纯得到化合物121-264。
+ 1
ESI-MS；650m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.85-0.88(4H，m)，0.90(3H，s)，
0.96-1.05(4H，m)，1.38(3H，s)，1.31-1.40(1H，m)，1.47(1H，d，J=3.2Hz)，1.54-1.64(4H，m)，1.71(3H，s)，1.79(1H，dd，J=3.6，12.6Hz)，1.83-1.95(2H，m)，2.01-2.05(1H，m)，
2.17(3H，s)，3.59(3H，s)，3.76(2H，s)，4.68(1H，d，J=2.8Hz)，4.81(1H，dd，J=4.8，12.0Hz)，
4.97(1H，dd，J=4.8，12.0Hz)，6.39(1H，s)，7.40(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.10(1H，ddd，J=1.6，1.6，8.0Hz)，8.68(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，9.01(1H，d，J=1.6Hz)
物在室温下搅拌47小时，另外加入三乙胺，并且然后通过减压下蒸发除去溶剂以得到化合
物121-264粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm、己烷:
丙酮=2:1)提纯得到化合物121-264。
+ 1
ESI-MS；650m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.85-0.88(4H，m)，0.90(3H，s)，
0.96-1.05(4H，m)，1.38(3H，s)，1.31-1.40(1H，m)，1.47(1H，d，J=3.2Hz)，1.54-1.64(4H，m)，1.71(3H，s)，1.79(1H，dd，J=3.6，12.6Hz)，1.83-1.95(2H，m)，2.01-2.05(1H，m)，
2.17(3H，s)，3.59(3H，s)，3.76(2H，s)，4.68(1H，d，J=2.8Hz)，4.81(1H，dd，J=4.8，12.0Hz)，
4.97(1H，dd，J=4.8，12.0Hz)，6.39(1H，s)，7.40(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.10(1H，ddd，J=1.6，1.6，8.0Hz)，8.68(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，9.01(1H，d，J=1.6Hz)
[0216] 合成实施例96：化合物121-260将化合物121-264(10mg)溶于甲醇:水(10:1，1.1mL)中。向溶液中加入碳酸钾
(6mg)。将溶液在0℃下搅拌9小时，另外加入乙酸(0.1mL)，并且然后在减压下浓缩该混合
物。向残余物中加入水，并且用乙酸乙酯萃取该溶液。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干
燥乙酸乙酯层，并且然后通过减压下蒸发除去溶剂以得到化合物121-260粗产物。粗产物
通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm、氯仿:丙酮=2:1)提纯得到化合物
121-260(4.5mg)。
+ 1
ESI-MS；608m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.85-0.87(4H，m)，0.91(3H，s)，
0.97-0.98(4H，m)，1.36(3H，s)，1.31-1.45(3H，m)，1.55-1.64(3H，m)，1.69(3H，s)，
1.79-1.93(3H，m)，2.01-2.04(1H，m)，2.73(1H，brs)，3.61(3H，s)，3.73-3.76(1H，m)，
3.74(1H，d，J=11.6Hz)，3.85(1H，d，J=11.6Hz)，4.67(1H，d，J=2.8Hz)，4.81(1H，dd，J=4.8，
11.6Hz)，6.47(1H，s)，7.42(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，d，J=8.0Hz)，8.68(1H，d，J=4.0Hz)，8.99(1H，s)
(6mg)。将溶液在0℃下搅拌9小时，另外加入乙酸(0.1mL)，并且然后在减压下浓缩该混合
物。向残余物中加入水，并且用乙酸乙酯萃取该溶液。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干
燥乙酸乙酯层，并且然后通过减压下蒸发除去溶剂以得到化合物121-260粗产物。粗产物
通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm、氯仿:丙酮=2:1)提纯得到化合物
121-260(4.5mg)。
+ 1
ESI-MS；608m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.85-0.87(4H，m)，0.91(3H，s)，
0.97-0.98(4H，m)，1.36(3H，s)，1.31-1.45(3H，m)，1.55-1.64(3H，m)，1.69(3H，s)，
1.79-1.93(3H，m)，2.01-2.04(1H，m)，2.73(1H，brs)，3.61(3H，s)，3.73-3.76(1H，m)，
3.74(1H，d，J=11.6Hz)，3.85(1H，d，J=11.6Hz)，4.67(1H，d，J=2.8Hz)，4.81(1H，dd，J=4.8，
11.6Hz)，6.47(1H，s)，7.42(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，d，J=8.0Hz)，8.68(1H，d，J=4.0Hz)，8.99(1H，s)
[0217] 合成实施例97：化合物227-264将通过描述于WO 2009/022702中方法合成的化合物1-264(1.0g)溶于乙酸乙酯
(10mL)中。向溶液中加入吡啶(3.7g)以及环丙烷甲酰氯(4.9g)。将混合物在40℃下搅拌
8小时，另外加入甲醇，并且在减压下浓缩该溶液。向残余物中加入水，并且用乙酸乙酯萃取该溶液。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且然后通过减压下蒸发除去
溶剂以得到化合物227-264粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Mega Bond Elut(Varian)，
己烷:丙酮=5:1)提纯得到化合物227-264(220mg)。
+ 1
ESI-MS ；704m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.84-0.90(6H，m)，0.87(3H，s)，
0.95-1.06(6H，m)，1.14(3H，s)，1.23-1.33(1H，m)，1.54-1.65(5H，m)，1.73(3H，s)，
1.69-1.90(4H，m)，2.18(3H，s)，2.42-2.45(1H，m)，3.74(1H，d，J=12.0Hz)，3.78(1H，d，J=12.0Hz)，4.82(1H，dd，J=4.4，12.0Hz)，5.02-5.08(1H，m)，6.39(1H，d，J=3.2Hz)，
6.42(1H，s)，7.40(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.10(1H，ddd，J=2.0，2.0，8.0Hz)，8.68(1H，dd，J=2.0，4.8Hz)，9.00(1H，d，J=2.0Hz)
(10mL)中。向溶液中加入吡啶(3.7g)以及环丙烷甲酰氯(4.9g)。将混合物在40℃下搅拌
8小时，另外加入甲醇，并且在减压下浓缩该溶液。向残余物中加入水，并且用乙酸乙酯萃取该溶液。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且然后通过减压下蒸发除去
溶剂以得到化合物227-264粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Mega Bond Elut(Varian)，
己烷:丙酮=5:1)提纯得到化合物227-264(220mg)。
+ 1
ESI-MS ；704m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.84-0.90(6H，m)，0.87(3H，s)，
0.95-1.06(6H，m)，1.14(3H，s)，1.23-1.33(1H，m)，1.54-1.65(5H，m)，1.73(3H，s)，
1.69-1.90(4H，m)，2.18(3H，s)，2.42-2.45(1H，m)，3.74(1H，d，J=12.0Hz)，3.78(1H，d，J=12.0Hz)，4.82(1H，dd，J=4.4，12.0Hz)，5.02-5.08(1H，m)，6.39(1H，d，J=3.2Hz)，
6.42(1H，s)，7.40(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.10(1H，ddd，J=2.0，2.0，8.0Hz)，8.68(1H，dd，J=2.0，4.8Hz)，9.00(1H，d，J=2.0Hz)
[0218] 合成实施例98：化合物227-260将化合物227-264(220mg)溶于甲醇-水(10:1、2.2mL)中。向溶液中加入碳酸钾
(18mg)。将溶液在0℃下搅拌4小时，另外加入乙酸，并且然后在减压下浓缩该混合物。向残余物中加入水，并且用乙酸乙酯萃取该溶液。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙
酯层，并且然后通过减压下蒸发除去溶剂以得到化合物227-260粗产物。粗产物通过制备
薄层色谱(Mega Bond Elut(Varian)，己烷:丙酮=3:1)提纯得到化合物227-260(100mg)。
+ 1
ESI-MS ；662m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.81-0.92(6H，m)，0.89(3H，s)，
0.93-1.07(6H，m)，1.13(3H，s)，1.22-1.26(1H，m)，1.47(1H，d，J=12.0Hz)，1.57-1.66(6H，m)，1.70(3H，s)，1.84-1.87(2H，m)，2.42(1H，d，J=13.2Hz)，2.84(1H，brs)，3.71(1H，d，J=11.6Hz)，3.80-3.82(1H，m)，3.87(1H，d，J=11.6Hz)，4.82(1H，dd，J=4.0，11.6Hz)，
6.38(1H，s)，6.50(1H，s)，7.42(1H，dd，J=5.2，7.2Hz)，8.12(1H，d，J=7.6Hz)，8.68(1H，d，J=4.0Hz)，9.00(1H，s)
(18mg)。将溶液在0℃下搅拌4小时，另外加入乙酸，并且然后在减压下浓缩该混合物。向残余物中加入水，并且用乙酸乙酯萃取该溶液。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙
酯层，并且然后通过减压下蒸发除去溶剂以得到化合物227-260粗产物。粗产物通过制备
薄层色谱(Mega Bond Elut(Varian)，己烷:丙酮=3:1)提纯得到化合物227-260(100mg)。
+ 1
ESI-MS ；662m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.81-0.92(6H，m)，0.89(3H，s)，
0.93-1.07(6H，m)，1.13(3H，s)，1.22-1.26(1H，m)，1.47(1H，d，J=12.0Hz)，1.57-1.66(6H，m)，1.70(3H，s)，1.84-1.87(2H，m)，2.42(1H，d，J=13.2Hz)，2.84(1H，brs)，3.71(1H，d，J=11.6Hz)，3.80-3.82(1H，m)，3.87(1H，d，J=11.6Hz)，4.82(1H，dd，J=4.0，11.6Hz)，
6.38(1H，s)，6.50(1H，s)，7.42(1H，dd，J=5.2，7.2Hz)，8.12(1H，d，J=7.6Hz)，8.68(1H，d，J=4.0Hz)，9.00(1H，s)
[0219] 合成实施例99：化合物72-263将通过描述于WO2006/129714中方法合成的化合物1-260(20mg)溶于甲苯(2mL)中。
在室温下另外加入1,1’-硫代羰基咪唑(36mg)。将溶液加热回流14小时，并且然后将反
应混合物冷却至室温。另外加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用
无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且然后通过减压下蒸发除去溶剂以得到化合物72-263粗
产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm、丙酮:己烷=1:1)提纯
得到化合物72-263(1.4mg)。
+
ESI-MS；558m/z(M+H)
在室温下另外加入1,1’-硫代羰基咪唑(36mg)。将溶液加热回流14小时，并且然后将反
应混合物冷却至室温。另外加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用
无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且然后通过减压下蒸发除去溶剂以得到化合物72-263粗
产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm、丙酮:己烷=1:1)提纯
得到化合物72-263(1.4mg)。
+
ESI-MS；558m/z(M+H)
[0220] 合成实施例100：化合物97-8将通过描述于J.Antibiot.，49(11)，1133，1996中方法合成的化合物89-8(20mg)溶于
乙醇(2mL)中。在室温下向溶液中加入28％氨水(114mg)。将溶液搅拌39小时并然后在
减压下浓缩。向残余物中加入氯仿和水。进一步用氯仿萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并
用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且然后通过减压下蒸发除去溶剂以得到化合物97-8粗产物。
粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到
化合物97-8(11mg)。
+
ESI-MS；581m/z(M+H)
乙醇(2mL)中。在室温下向溶液中加入28％氨水(114mg)。将溶液搅拌39小时并然后在
减压下浓缩。向残余物中加入氯仿和水。进一步用氯仿萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并
用无水硫酸镁干燥氯仿层，并且然后通过减压下蒸发除去溶剂以得到化合物97-8粗产物。
粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm，己烷:丙酮=1:1)提纯得到
化合物97-8(11mg)。
+
ESI-MS；581m/z(M+H)
[0221] 合成实施例101：化合物227-259将化合物227-260(30mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入吡啶(21mg)
以及环丙烷甲酰氯(14mg)。将溶液在0℃下搅拌4小时，另外加入水，并且用乙酸乙酯萃
取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且然后通过减压下蒸发
除去溶剂以得到化合物227-259粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel
60F2540.5mm、己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物227-259(9.8mg)。
+ 1
ESI-MS ；730m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.83-0.91(8H，m)，0.87(3H，s)，
0.95-1.12(8H，m)，1.14(3H，s)，1.21-1.26(1H，m)，1.54-1.64(5H，m)，1.75(3H，s)，
1.67-1.89(5H，m)，2.42-2.45(1H，m)，3.72(1H，d，J=11.6Hz)，3.79(1H，d，J=11.6Hz)，
4.80(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，5.01-5.07(1H，m)，6.38(1H，d，J=3.2Hz)，6.41(1H，s)，
7.40(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.6，2.0，8.0Hz)，8.68(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，
9.01(1H，d，J=2.0Hz)
以及环丙烷甲酰氯(14mg)。将溶液在0℃下搅拌4小时，另外加入水，并且用乙酸乙酯萃
取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且然后通过减压下蒸发
除去溶剂以得到化合物227-259粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel
60F2540.5mm、己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物227-259(9.8mg)。
+ 1
ESI-MS ；730m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.83-0.91(8H，m)，0.87(3H，s)，
0.95-1.12(8H，m)，1.14(3H，s)，1.21-1.26(1H，m)，1.54-1.64(5H，m)，1.75(3H，s)，
1.67-1.89(5H，m)，2.42-2.45(1H，m)，3.72(1H，d，J=11.6Hz)，3.79(1H，d，J=11.6Hz)，
4.80(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，5.01-5.07(1H，m)，6.38(1H，d，J=3.2Hz)，6.41(1H，s)，
7.40(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.6，2.0，8.0Hz)，8.68(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，
9.01(1H，d，J=2.0Hz)
[0222] 合成实施例102：化合物121-259将化合物121-260(20mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(1mL)中。向溶液中加入吡啶(16mg)
以及环丙烷甲酰氯(10mg)。将溶液在0℃下搅拌2小时，另外加入水，并且用乙酸乙酯萃
取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且然后通过减压下蒸发
除去溶剂以得到化合物121-259粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel
60F2540.5mm、己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物121-259(9.1mg)。
+ 1
ESI-MS；676m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.84-1.11(12H，m)，0.90(3H，s)，
1.31-1.40(1H，m)，1.38(3H，s)，1.46(1H，d，J=3.2Hz)，1.55-1.64(4H，m)，1.68-1.73(1H，m)，1.73(3H，s)，1.79-1.95(3H，m)，2.01-2.05(1H，m)，3.61(3H，s)，3.71(1H，d，J=11.6Hz)，
3.81(1H，d，J=11.6Hz)，4.67(1H，d，J=2.8Hz)，4.79(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，4.96(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，6.39(1H，s)，7.41(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，d，J=8.0Hz)，8.68(1H，d，J=4.8Hz)，9.01(1H，s)
以及环丙烷甲酰氯(10mg)。将溶液在0℃下搅拌2小时，另外加入水，并且用乙酸乙酯萃
取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，并且然后通过减压下蒸发
除去溶剂以得到化合物121-259粗产物。粗产物通过制备薄层色谱(Merck Silica Gel
60F2540.5mm、己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物121-259(9.1mg)。
+ 1
ESI-MS；676m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.84-1.11(12H，m)，0.90(3H，s)，
1.31-1.40(1H，m)，1.38(3H，s)，1.46(1H，d，J=3.2Hz)，1.55-1.64(4H，m)，1.68-1.73(1H，m)，1.73(3H，s)，1.79-1.95(3H，m)，2.01-2.05(1H，m)，3.61(3H，s)，3.71(1H，d，J=11.6Hz)，
3.81(1H，d，J=11.6Hz)，4.67(1H，d，J=2.8Hz)，4.79(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，4.96(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，6.39(1H，s)，7.41(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，d，J=8.0Hz)，8.68(1H，d，J=4.8Hz)，9.01(1H，s)
[0223] 合成实施例103：化合物226-259将通过描述于WO2006/12971中方法合成的化合物1-259(30mg)溶于二氯甲烷(1mL)
中。向溶液中加入三乙胺(46mg)、N-二甲氨基吡啶(5mg)以及乙酸酐。将溶液在室温下
搅拌13小时，另外加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸
镁干燥乙酸乙酯层，并且然后通过减压下蒸发除去溶剂以得到化合物226-259粗产物。粗
产物通过硅胶色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm、己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物
226-259(23mg)。
+ 1
ESI-MS；704m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.83-0.89(6H，m)，0.87(3H，s)，
0.95-1.10(6H，m)，1.13(3H，s)，1.25-1.32(1H，m)，1.54-1.64(5H，m)，1.72(3H，s)，
1.67-1.90(4H，m)，2.11(3H，s)，2.40-2.43(1H，m)，3.72(1H，d，J=11.6Hz)，3.79(1H，d，J=11.6Hz)，4.80(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，5.01-5.07(1H，m)，6.37(1H，d，J=3.2Hz)，
6.41(1H，s)，7.40(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.6，2.0，8.0Hz)，8.68(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，9.00(1H，d，J=2.0Hz)
中。向溶液中加入三乙胺(46mg)、N-二甲氨基吡啶(5mg)以及乙酸酐。将溶液在室温下
搅拌13小时，另外加入水，并且用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤并用无水硫酸
镁干燥乙酸乙酯层，并且然后通过减压下蒸发除去溶剂以得到化合物226-259粗产物。粗
产物通过硅胶色谱(Merck Silica Gel 60F254 0.5mm、己烷:丙酮=1:1)提纯得到化合物
226-259(23mg)。
+ 1
ESI-MS；704m/z(M+H) ；H-NMR(CDCl3)δ0.83-0.89(6H，m)，0.87(3H，s)，
0.95-1.10(6H，m)，1.13(3H，s)，1.25-1.32(1H，m)，1.54-1.64(5H，m)，1.72(3H，s)，
1.67-1.90(4H，m)，2.11(3H，s)，2.40-2.43(1H，m)，3.72(1H，d，J=11.6Hz)，3.79(1H，d，J=11.6Hz)，4.80(1H，dd，J=4.8，11.6Hz)，5.01-5.07(1H，m)，6.37(1H，d，J=3.2Hz)，
6.41(1H，s)，7.40(1H，dd，J=4.8，8.0Hz)，8.11(1H，ddd，J=1.6，2.0，8.0Hz)，8.68(1H，dd，J=1.6，4.8Hz)，9.00(1H，d，J=2.0Hz)
[0225] 制备实施例2：粉剂将以上成分一起充分混合以制备粉剂。
[0226] 制备实施例3：可乳化浓缩液将以上成分一起充分混合并溶解以制备可乳化浓缩液。
[0227] 制备实施例4：颗粒将以上成分均相研磨并一起充分混合。向混合物中加入水，随后充分捏合。此后，将经
捏合的产品粒化并干燥以制备颗粒。
捏合的产品粒化并干燥以制备颗粒。
[0228] 制备实施例5：溶胶PRONAL EX-300
将除1%黄原胶水溶液之外的所有以上成分以及合适量的水预混在一起，并且然后将
该混合物通过湿法研磨粉碎机研磨。此后，将1%黄原胶水溶液以及剩余的水加入经研磨的
产品中以制备100重量%的溶胶。
将除1%黄原胶水溶液之外的所有以上成分以及合适量的水预混在一起，并且然后将
该混合物通过湿法研磨粉碎机研磨。此后，将1%黄原胶水溶液以及剩余的水加入经研磨的
产品中以制备100重量%的溶胶。
[0229] 试验例1：对烟蚜的杀虫效果将具有2.8cmφ直径的叶盘从生长于盆中的卷心菜上切掉并置于5.0cm培养皿
(Schale)中。将四只成年烟蚜类蚜虫释放于培养皿中。在释放成年蚜虫一天之后，移走成
年蚜虫。将在叶盘上出生的第一龄幼虫数量调节为10，并且将已通过加入50%丙酮水溶液
(加入0.05%Tween 20)调节为20ppm浓度的试验溶液散布于卷心菜叶盘上。然后该卷心菜
叶盘风干。此后，将培养皿盖上盖子并置于恒湿器仓内(光照期16小时-黑暗期8小时)
(25℃)。在开始将培养皿置于恒湿器仓内三天之后，观察幼虫存活或死亡，并且幼虫的死亡率通过如下公式计算：
死亡率(%)={死亡的幼虫数/(存活的幼虫数+死亡的幼虫数)}×100
结果，发现杀虫活性对于编号1-145，1-146，1-264，1-265，1-267，1-268，1-269，1-272，
1-273，1-276，1-329，1-330，1-333，1-342，1-355，1-356，1-357，1-359，1-360，1-361，
1-364，1-365，1-389，1-390，1-394，1-641，1-700，1-716，1-745，1-746，1-748，1-1262，
1-1263，1-1264，72-763，72-113，72-260，89-260，114-357，135-751以及139-136的化合物而言不低于80%。
(Schale)中。将四只成年烟蚜类蚜虫释放于培养皿中。在释放成年蚜虫一天之后，移走成
年蚜虫。将在叶盘上出生的第一龄幼虫数量调节为10，并且将已通过加入50%丙酮水溶液
(加入0.05%Tween 20)调节为20ppm浓度的试验溶液散布于卷心菜叶盘上。然后该卷心菜
叶盘风干。此后，将培养皿盖上盖子并置于恒湿器仓内(光照期16小时-黑暗期8小时)
(25℃)。在开始将培养皿置于恒湿器仓内三天之后，观察幼虫存活或死亡，并且幼虫的死亡率通过如下公式计算：
死亡率(%)={死亡的幼虫数/(存活的幼虫数+死亡的幼虫数)}×100
结果，发现杀虫活性对于编号1-145，1-146，1-264，1-265，1-267，1-268，1-269，1-272，
1-273，1-276，1-329，1-330，1-333，1-342，1-355，1-356，1-357，1-359，1-360，1-361，
1-364，1-365，1-389，1-390，1-394，1-641，1-700，1-716，1-745，1-746，1-748，1-1262，
1-1263，1-1264，72-763，72-113，72-260，89-260，114-357，135-751以及139-136的化合物而言不低于80%。
[0230] 试验例2：对烟蚜的杀虫效果将具有2.8cm直径的叶盘从生长于盆中的卷心菜上切掉并置于5.0cm培养皿中。将四
只成年烟蚜类蚜虫释放于培养皿中。在释放成年蚜虫一天之后，移走成年蚜虫。将在叶盘
上出生的第一龄幼虫数量调节为10，并且将已通过加入50%丙酮水溶液(加入0.05%Tween
20)调节为0.156ppm浓度的试验溶液散布于卷心菜叶盘上。然后该卷心菜叶盘风干。此
后，将培养皿盖上盖子并置于恒湿器仓内(光照期16小时-黑暗期8小时)(25℃)。在开
始将培养皿置于恒湿器仓内三天之后，观察幼虫存活或死亡，并且幼虫的死亡率通过如下
公式计算：
死亡率(%)={死亡的幼虫数/(存活的幼虫数+死亡的幼虫数)}×100
结果，已发现杀虫活性不低于编号1-264，1-265，1-267，1-268，1-269，1-272，1-273，
只成年烟蚜类蚜虫释放于培养皿中。在释放成年蚜虫一天之后，移走成年蚜虫。将在叶盘
上出生的第一龄幼虫数量调节为10，并且将已通过加入50%丙酮水溶液(加入0.05%Tween
20)调节为0.156ppm浓度的试验溶液散布于卷心菜叶盘上。然后该卷心菜叶盘风干。此
后，将培养皿盖上盖子并置于恒湿器仓内(光照期16小时-黑暗期8小时)(25℃)。在开
始将培养皿置于恒湿器仓内三天之后，观察幼虫存活或死亡，并且幼虫的死亡率通过如下
公式计算：
死亡率(%)={死亡的幼虫数/(存活的幼虫数+死亡的幼虫数)}×100
结果，已发现杀虫活性不低于编号1-264，1-265，1-267，1-268，1-269，1-272，1-273，
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