含2-巯基苯并噻唑锌的杀菌组合物及其制剂和应用
阅读：38发布：2022-01-09
专利汇可以提供含2-巯基苯并噻唑锌的杀菌组合物及其制剂和应用专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及杀菌活性化合物组合物，尤其涉及包含2-巯基苯并噻唑锌以及其他杀菌活性化合物的组合物及其制剂和应用。该组合物包含杀菌活性化合物I和杀菌活性化合物II，杀菌活性化合物I为2-巯基苯并噻唑锌，杀菌活性化合物II为选自噻菌灵、腐霉利、异菌脲、霜霉威 盐酸 盐、多菌灵、甲基硫菌灵、井冈霉素、春雷霉素、梧宁霉素、中生菌素、噁霜灵、噁霉灵、烯酰吗啉、氟吗啉、嘧霉胺、乙嘧酚、二氰蒽醌、代森联、福美双、代森锌、代森锰锌、丙森锌、三乙膦酸 铝 、百菌清、稻瘟灵、霜脲氰、敌磺钠和氢 氧 化 铜 中的至少一种。本发明杀菌组合物增效明显，可充分发挥2-巯基苯并噻唑锌对细菌性、 真菌 性等病害的防治功效，及其良好的保护性能。，下面是含2-巯基苯并噻唑锌的杀菌组合物及其制剂和应用专利的具体信息内容。
1.一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物I和杀菌活性化合物II，其特征在于：所述杀菌活性化合物I为2-巯基苯并噻唑锌，所述杀菌活性化合物II为选自腐霉利、异菌脲、霜霉威盐酸盐、多菌灵、甲基硫菌灵、井冈霉素、春雷霉素、梧宁霉素、中生菌素、噁霜灵、噁霉灵、烯酰吗啉、氟吗啉、嘧霉胺、乙嘧酚、代森联、福美双、代森锌、代森锰锌、丙森锌、三乙膦酸铝、百菌清、稻瘟灵、霜脲氰、敌磺钠、二氰蒽醌、噻菌灵、三环唑和氢氧化铜中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：
组分II为腐霉利或异菌脲时，I∶II质量比为5∶60～80∶1，优选质量比为
20∶50～40∶20；
组分II为霜霉威盐酸盐、多菌灵或甲基硫菌灵时，I∶II质量比为5∶80～80∶5，优选质量比为20∶60～40∶10；
组分II为井冈霉素、春雷霉素、梧宁霉素或中生菌素时，I∶II质量比为5∶80～
80∶1，优选质量比为20∶70～40∶2；
组分II为噁霜灵或噁霉灵时，I∶II质量比为5∶60～80∶5，优选质量比为
20∶50～40∶10；
组分II为烯酰吗啉或氟吗啉时，I∶II质量比为5∶80～80∶5，优选质量比为
20∶50～40∶20；
组分II为嘧霉胺或乙嘧酚时，I∶II质量比为5∶60～80∶10，优选质量比为
20∶50～40∶20；
组分II为二氰蒽醌时，I∶II质量比为5∶60～80∶10，优选质量比为20∶50～
40∶20；
组分II为噻菌灵时，I∶II质量比为5∶60～80∶1，优选质量比为20∶30～
40∶10；
组分II为三环唑时，I∶II质量比为1∶10～80∶1，优选质量比为1∶3～8∶1。
组分II为代森联、福美双、代森锌、代森锰锌或丙森锌时，I∶II质量比为5∶80～
80∶10，优选质量比为20∶50～40∶20；
组分II为三乙膦酸铝、百菌清、稻瘟灵、霜脲氰、敌磺钠或氢氧化铜时，I∶II质量比为5∶80～80∶1，优选质量比为20∶50～40∶10。
3.一种杀菌组合物制剂，其特征在于：该制剂包括权利要求1或2所述的杀菌组合物和制剂用辅料，以质量百分比计所述的杀菌组合物占总量的1～90％；优选，所述的杀菌组合物占总量的20～60％。
4.根据权利要求3所述的杀菌组合物制剂，其特征在于：制剂用辅料包括湿润剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、崩解剂、稳定剂、成膜剂、消泡剂、着色剂、填料和水中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的杀菌组合物制剂，其特征在于：
所述的湿润剂选自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种；
所述分散剂选自萘磺酸缩合物钠盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚和马来酸-丙烯酸共聚物钠盐中的一种或多种；
所述增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、淀粉磷酸酯钠、辛烯基琥珀酸淀粉钠和聚乙烯醇中的一种或多种；
所述溶剂选自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烃溶剂油中的一种或多种；
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇和尿素中的一种或多种；
所述成膜剂选自聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯乙二醇、聚甲基丙烯酸乙二醇酯、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、黄原胶和淀粉中的一种或多种；
所述囊壁材料为聚脲树脂；
所述pH酸碱调节剂选自柠檬酸、冰醋酸、盐酸、氨水、三乙醇胺和二乙烯三胺中的一种或多种；
所述崩解剂选自氯化钠、硫酸铵、硫酸钠和可溶性淀粉中的一种或多种；
所述防腐剂选自卡松、甲醛、水杨酸苯酯、对羟基苯甲酸丁酯和山梨酸钾中的一种或多种；
所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯、缩水甘油醚和季戊四醇中的一种或多种；
所述消泡剂选自有机硅消泡剂和/或聚醚消泡剂；
所述着色剂选自氧化铁、氧化钛和偶氮染料中的一种或多种；
所述填料选自高岭土、硅藻土、滑石粉、轻质碳酸钙和白炭黑中的一种或多种；
所述水为去离子水或蒸馏水。
6.根据权利要求3～5任意一项权利要求所述的杀菌组合物制剂，其特征在于：剂型为可湿性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂或者悬浮种衣剂。
7.权利要求1或2所述的杀菌组合物或权利要求3～6任意一项权利要求所述的杀菌
组合物制剂的用途，其特征在于：该杀菌组合物或杀菌组合物制剂用于防治植物病原细菌、卵菌和真菌病害。
8.根据权利要求7的用途，其特征在于所述的植物病原细菌、卵菌和真菌包括以下的一种或多种：
1)病原细菌中的黄单胞菌属(Xanthomonas)、假单胞菌属(Pseudomonas)、欧氏杆菌属(Erwinia)、劳尔氏杆菌属(Ralstonia)、棒形杆菌属(Clavibacter)；
2)病原真菌中的子囊菌：黑星菌属(Venturia)、白粉菌(Erysiphales)、赤霉属
(Gibberella)、 核盘菌属(Sclerotinia)；
3)病原真菌中的担子菌纲(Basidiomycetes)：黑粉菌属(Ustilago)、锈菌
(Uredinales)；
4)卵菌中的霜霉菌(Peronosporales)：疫霉属(Phytophthora)、腐霉属(Pythium)、单轴霉属(Plasmopara)；
5)病原真菌中的半知菌类(Deuteromyces)：丝核菌属(Rhizoctonia)、镰刀菌属
(Fusarium)、葡萄孢属(Botrytis)、梨孢属(Pyricularia)、尾孢属(Cercospora)、离蠕孢属(Bipolaris)、炭疽菌属(Colletotrichum)。
9.根据权利要求7的用途，其特征在于所述的作物包括：
1)禾谷类：小麦、大麦、水稻、高粱；
2)果树类：苹果、梨、桃、柑橘、葡萄、荔枝、香蕉、桂圆、芒果、枇杷；
3)蔬菜类：黄瓜、西瓜、吊瓜、丝瓜、甜瓜、菠菜、芹菜、番茄、辣椒、茄子、姜、葱、蒜、韭菜、甘蓝、大白菜、草莓、莴笋、菜豆、豇豆、蚕豆、萝卜、胡萝卜、马铃薯、山药、芋、莲藕、荸荠、茭白、甘薯；
4)糖料植物类：甜菜、甘蔗；
5)油料作物类：大豆、花生、油菜、芝麻、向日葵；
6)或烟草、茶。
10.根据权利要求7的用途，其特征在于作物病原细菌和真菌病害包括：
1)假单胞菌属菌种引起的黄瓜细菌性角斑病、烟草野火病或茄科青枯病；
2)黄单胞菌属菌种引起的水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、黄瓜细菌性叶枯病、甘蓝黑腐病或柑橘溃疡病；
3)欧氏杆菌属菌种引起的大白菜软腐病或梨火疫病；
4)劳尔氏杆菌属菌种引起的番茄或花生青枯病；
5)棒形杆菌属菌种引起的番茄溃疡病；
6)疫霉属菌种引起的马铃薯或番茄的疫病、晚疫病；
7)霜霉菌引起的葡萄霜霉病；
8)白粉菌引起的烟草、芝麻、向日葵及瓜类的白粉病；
9)赤霉属菌种引起的大、小麦或玉米多种禾本科植物赤霉病、水稻恶苗病；
10)黑星菌属菌种引起的苹果的黑星病；
11)核盘菌属菌种引起的多种植物菌核病；
12)黑粉菌属菌种引起的小麦散黑粉病；
13)葡萄孢属菌种引起的多种植物的灰霉病；
14)梨孢属菌种引起的稻瘟病；
15)尾孢属菌种引起的甜菜褐斑病或花生褐斑病；
16)离蠕孢属菌种引起的玉米小斑病或水稻胡麻叶斑病；
17)丝核菌属菌种引起的棉花立枯病或水稻纹枯病；
18)炭疽菌属菌种引起的苹果、梨、棉花、葡萄、冬瓜、黄瓜、辣椒或茄子的炭疽病。
含2-巯基苯并噻唑锌的杀菌组合物及其制剂和应用
技术领域
[0001] 本发明属于农业领域，涉及杀菌活性化合物组合物，尤其涉及包含2-巯基苯并噻唑锌以及其他杀菌活性化合物的组合物及其制剂和应用。
背景技术
[0002] 在农作物的实际生产中，作物往往会遇到多种细菌、卵菌或真菌的侵染而得各种疾病，如角斑病、溃疡病、软腐病、白叶枯病等细菌性病害，纹枯病、疫病、霜霉病、灰霉病、炭疽病等真菌性病害。防治这些病害除了必要的农业措施外，使用杀菌剂是必不可少的。目前防治细菌病害的活性化合物主要有铜制剂、农用抗生素、噻二唑类等杀细菌剂；防治卵菌和真菌病害的活性化合物主要有三唑类、甲氧基丙烯酸酯类、吡咯类、嘧啶类、酰胺类、铜制剂等。然而，在多数情况下，一种杀菌剂的活性往往不能满足农业生产中常常面临的多种细菌或真菌同时危害时的需要，并且重复使用单种杀菌剂会导致病菌对该种或其相似杀菌剂产生耐药性或抗药性。因此，为了扩大杀菌谱、提高防治效果、减少用药量、延缓耐药性或抗药性的产生，对杀菌剂进行复配是一种有效而切实的途径。
[0003] 2-巯基苯并噻唑盐主要用作橡胶硫化促进剂，美国专利(US004012332)公开了一种含有2-巯基苯并噻唑铜的橡胶硫化剂，中国专利(CN101463018A)揭示了一种以2-巯基苯并噻唑钠为原料制备橡胶硫化促进剂二硫化二苯并噻唑的方法。
[0004] 2-巯基苯并噻唑盐除了广泛应用于橡胶硫化领域以外，中国专利(CN101514210B)公开了一种具有特定晶型的铜-2-巯基苯并噻唑及其在防治农业植物病害中的用途。本申请人的中国发明专利申请(申请号201210293110.2)中公开了锌、锰、铁、锡和铝等金属元素和2-巯基苯并噻唑组成的2-巯基苯并噻唑盐在农用杀菌剂方面的用途，虽然该化合物对大部分细菌表现出很高的生物活性，对部分真菌也有优异的抑制作用，但是在很多情况下，仍然无法完全满足在农业生产上防治多种细菌和真菌同时发生的要求。
[0005] 因此，选择2-巯基苯并噻唑锌与其它活性化合物组合形成复配剂，对满足农业生产中一药多治的要求、减少用药量、延缓病菌抗药性的产生、延长药剂的使用寿命等均具有重要的现实意义。
发明内容
[0006] 为了解决单一杀菌活性化合物不能同时防治多种病害的问题，申请人经过大量创造性实验，终于筛选出一批合适的活性化合物，其与2-巯基苯并噻唑锌复配能产生明显增效作用，并能同时防治多种病害。因此本发明的一个目的是提供一种杀菌组合物，该杀菌组合物具有增效作用、延缓抗药性、改善与植物的相容性，并能同时防治多种病害从而满足农业生产的需要。本发明的第二个目的是提供上述的杀菌组合物的制剂。本发明的第三个目的是提供上述的杀菌组合物和制剂的应用。
[0007] 为了实现上述的第一个目的，本发明采用了以下的技术方案：
[0008] 一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物I和杀菌活性化合物II，所述杀菌活性化合物I为2-巯基苯并噻唑锌，其结构式如下：
[0009]
[0010] (CAS No：155-04-4)(已知于anychem化工辞典)
[0011] 所述杀菌活性化合物II选自
[0012] II.1)二羧酰亚胺类杀菌剂(dicarboximides)；
[0013] 腐霉利(procymidone)(已知于US3903090)、
[0014] 异菌脲(iprodione)(已知于GB1312536)
[0016] 霜霉威盐酸盐(propamocard hydrochioride)(已知于DE1567169)、
[0017] 多菌灵(carbendazim)(已知于JP906789)、
[0018] 甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)(已知于DE1930540)
[0019] II.3)抗菌素类杀菌剂(antibiotics)；
[0020] 井冈霉素(jingangmycin)(已知于GB/T9553-1993)、
[0021] 春雷霉素(kasugamycin)(已知于GB1094567)、
[0022] 梧宁霉素(tetramycin)(已知于CN101633941)、
[0023] 中生菌素(zhongshengmycin)(已知于CN100586284)
[0024] II.4)噁唑类杀菌剂(oxazoles)；
[0025] 噁霜灵(oxadixyl)(已知于GB2058059)、
[0026] 噁霉灵(hymexazol)(已知于JP518249)、
[0027] II.5)吗啉类杀菌剂(morpholines)；
[0028] 烯酰吗啉(dimethomorph)(已知于EP120321)、
[0029] 氟吗啉(flumorph)(已知于EP0860438)
[0030] II.6)嘧啶类杀菌剂(pyrimidines)；
[0031] 嘧霉胺(pyrimethanil)(已知于EP270111)、
[0032] 乙嘧酚(ethirimol)(已知于GB1182584)、
[0033] II.7)二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂(dithiocarbamate antimicrobial,DTCs)；
[0034] 代森联(metiram)(已知于DE1076434)、
[0035] 福美双(thiram)(已知于US1972961)、
[0036] 代森锌(zineb)(已知于DE1081446)、
[0037] 代森锰锌(mancozeb)(已知于US3379610)、
[0038] 丙森锌(propineb)(已知于BE611960)
[0039] II.8)其他类杀菌剂(other)；
[0040] 三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)(已知于FR2254276)、
[0041] 百菌清(chlorothalonil)(已知于US4931581)、
[0042] 稻瘟灵(isoprothiolane)(已知于US3856814)、
[0043] 霜脲氰(cymoxanil)(已知于US3957847)、
[0044] 敌磺钠(fenaminosulf)(已知于HG2317-1992)、
[0045] 二氰蒽醌(dithianon)(已知于GB857383)
[0046] 三环唑(tricyclazole)(已知于CN85103304)
[0047] 噻菌灵(thiabendazole)(已知于US3017415)
[0048] 氢氧化铜(copper hydroxide)(已知于CA20427-59-2)中的至少一种。
[0049] 本发明所提供的含2-巯基苯并噻唑锌的杀菌组合物还可以含有常规助剂和添加剂和/或稀释剂。
[0050] 作为优选，所述的杀菌活性化合物II选自腐霉利、异菌脲、霜霉威盐酸盐、多菌灵、甲基硫菌灵、井冈霉素、春雷霉素、中生菌素、噁霉灵、烯酰吗啉、氟吗啉、嘧霉胺、代森联、代森锰锌、丙森锌、百菌清和三环唑中的一种或多种。
[0051] 本发明杀菌组合物中活性化合物以特定质量比存在时，增效效应非常显著。一般而言，组分I与组分II的质量比为100∶1～1∶100，根据组分I+组分II杀菌组合物杀菌作用大于组分I与组分II杀菌作用总和之事实，所述本发明杀菌组合物协同增效作用是明显的。
[0052] 组分II为腐霉利或异菌脲时，I∶II质量比为5∶60～80∶1，优选质量比为20∶50～40∶20。
[0053] 组分II为霜霉威盐酸盐、多菌灵或甲基硫菌灵时，I∶II质量比为5∶80～80∶5，优选质量比为20∶60～40∶10。
[0054] 组分II为井冈霉素、春雷霉素、梧宁霉素或中生菌素时，I∶II质量比为5∶80～80∶1，优选质量比为20∶70～40∶2。
[0055] 组分II为噁霜灵或噁霉灵时，I∶II质量比为5∶60～80∶5，优选质量比为20∶50～40∶10。
[0056] 组分II为烯酰吗啉或氟吗啉时，I∶II质量比为5∶80～80∶5，优选质量比为20∶50～40∶20。
[0057] 组分II为嘧霉胺或乙嘧酚时，I∶II质量比为5∶60～80∶10，优选质量比为20∶50～40∶20。
[0058] 组分II为二氰蒽醌时，I∶II质量比为5∶60～80∶10，优选质量比为20∶50～40∶20。
[0059] 组分II为噻菌灵时，I∶II质量比为5∶60～80∶1，优选质量比为20∶30～40∶10。
[0060] 组分II为三环唑时，I∶II质量比为1∶10～80∶1，优选质量比为1∶3～8∶1。
[0061] 组分II为代森联、福美双、代森锌、代森锰锌或丙森锌时，I∶II质量比为5∶80～80∶10，优选质量比为20∶50～40∶20。
[0062] 组分II为三乙膦酸铝、百菌清、稻瘟灵、霜脲氰、敌磺钠或氢氧化铜时，I∶II质量比为5∶80～80∶1，优选质量比为20∶50～40∶10。
[0063] 为了实现上述的第二个目的，本发明采用了以下的技术方案：
[0064] 一种杀菌组合物制剂，该制剂包括上述任意一个技术方案所述的杀菌组合物和制剂用辅料，以质量百分比计所述的杀菌组合物占总量的1～90％；优选，所述的杀菌组合物占总量的20～60％。
[0065] 本发明组合物可以制备成农业上可以接受的固体状或液体状制剂。这类制剂可通过混合活性成分I和II与合适的辅助成分用已知的方法制备。固体状形式包括粉状的可湿性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂，液体状制剂包括悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂、悬浮种衣剂。
[0066] 本发明组合物所述辅助成分包括湿润剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、稳定剂、成膜剂、成囊剂、pH酸碱调节剂、消泡剂、着色剂、填料等及其它有益于有效成分在制剂中稳定或活性化合物发挥的已知物质，都是制备中常用或农业上允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据需要通过试验确定。
[0068] 所述分散剂选自萘磺酸缩合物钠盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚和马来酸-丙烯酸共聚物钠盐中的一种或多种；
[0071] 所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇和尿素中的一种或多种；
[0073] 所述囊壁材料为聚脲树脂；是由异氰酸酯单体与多元醇或者多元胺通过界面聚合反应而制得；异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基多次亚甲基多异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯等。
[0075] 所述崩解剂选自氯化钠、硫酸铵、硫酸钠和可溶性淀粉中的一种或多种；
[0078] 所述消泡剂选自有机硅消泡剂和/或聚醚消泡剂；
[0079] 所述着色剂选自氧化铁、氧化钛和偶氮染料中的一种或多种；
[0081] 所述水为去离子水或蒸馏水。
[0082] 本发明所描述的制剂可以用通用方法制备。因此，本发明还包括上述组合物制剂的制备方法。
[0083] 为了实现上述的第三个目的，本发明采用了以下的技术方案：
[0084] 上述的杀菌组合物或杀菌组合物制剂的用途，该杀菌组合物或杀菌组合物制剂用于防治作物病原细菌、卵菌和真菌病害。
[0085] 本发明的杀菌组合物或杀菌组合物制剂有非常好的杀菌活性，对病原细菌、卵菌和真菌非常有效，例如用于防治下列病菌：病原细菌中的黄单胞菌属(Xanthomonas)、假单胞菌属(Pseudomonas)、欧氏杆菌属(Erwinia)、劳尔氏杆菌属(Ralstonia)、棒形杆菌属(Clavibacter)；
[0086] 病原真菌中的子囊菌：黑星菌属(Venturia)、白粉菌(Erysiphales)、赤霉属(Gibberella)、核盘菌属(Sclerotinia)；
[0087] 病原真菌中的担子菌纲(Basidiomycetes)：黑粉菌属(Ustilago)、锈菌(Uredinales)；
[0088] 卵菌中的霜霉菌(Peronosporales)：疫霉属(Phytophthora)、腐霉属(Pythium)、单轴霉属(Plasmopara)；
[0089] 病原真菌中的半知菌类(Deuteromyces)：丝核菌属(Rhizoctonia)、镰刀菌属(Fusarium)、葡萄孢属(Botrytis)、梨孢属(Pyricularia)、尾孢属(Cercospora)、离蠕孢属(Bipolaris)、炭疽菌属(Colletotrichum)。
[0090] 在本发明范围内，这里公开所指的作物优选以下种类：禾谷类小麦、大麦、水稻、高粱；果树类苹果、梨、桃、柑橘、葡萄、荔枝、香蕉、桂圆、芒果、枇杷；蔬菜类黄瓜、西瓜、吊瓜、丝瓜、甜瓜、菠菜、芹菜、番茄、辣椒、茄子、姜、葱、蒜、韭菜、甘蓝、大白菜、草莓、莴笋、菜豆、豇豆、蚕豆、萝卜、胡萝卜、马铃薯、山药、芋、莲藕、荸荠、茭白、甘薯；糖料植物类甜菜、甘蔗；油料作物类大豆、花生、油菜、芝麻、向日葵；或诸如烟草、茶。这种列举并不表示具有任何限制。
[0091] 本发明组合物对下列作物病害特别有效：
[0092] 假单胞菌属(Pseudomonas)菌种引起的黄瓜细菌性角斑病、烟草野火病、茄科青枯病等；
[0093] 黄单胞菌属(Xanthomonas)菌种引起的水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、黄瓜细菌性叶枯病、甘蓝黑腐病、柑橘溃疡病等；
[0094] 欧氏杆菌属(Erwinia)菌种引起的大白菜软腐病、梨火疫病等；
[0095] 劳尔氏杆菌属(Ralstonia)菌种引起的番茄、花生青枯病等；
[0096] 棒形杆菌属(Clavibacter)菌种引起的番茄溃疡病；疫霉属(Pyhtophthora)菌种引起的马铃薯、番茄的疫病等；
[0097] 霜霉菌(Peronosporales)引起的葡萄霜霉病等；
[0098] 白粉菌(Erysiphales)引起的烟草、芝麻、向日葵及瓜类等白粉病等；
[0099] 赤霉属(Gibberella)菌种引起的大、小麦及玉米等多种禾本科植物赤霉病、水稻恶苗病；
[0100] 黑星菌属(Venturia)菌种引起的苹果的黑星病等；
[0101] 核盘菌属(Sclerotinia)菌种引起的多种植物菌核病；
[0102] 黑粉菌属(Ustilago)菌种引起的小麦散黑粉病等；
[0103] 葡萄孢属(Botrytis)菌种引起的多种植物的灰霉病等；
[0104] 梨孢属(Pyricularia)菌种引起的稻瘟病；
[0105] 尾孢属(Cercospora)菌种引起的甜菜褐斑病、花生褐斑病；
[0106] 离蠕孢属(Bipolaris)菌种引起的玉米小斑病、水稻胡麻叶斑病；
[0107] 丝核菌属(Rhizoctonia)菌种引起的棉花立枯病和水稻纹枯病；
[0108] 炭疽菌属(Colletotrichum)菌种引起的苹果、梨、棉花、葡萄、冬瓜、黄瓜、辣椒、茄子等多种果树和蔬菜的炭疽病。
[0109] 本发明的杀菌组合物使用的方法包括对要处理的植物或其生长场所、或种子、或其它繁殖材料，以混合施用包含有效活性杀菌量I和II的活性化合物。可在真菌侵染材料、植物或种子之前或之后施用。
[0111] 本发明的杀菌组合物可以以其本身浓缩物形式或以一般的常规制剂形式使用，根据靶标病害的性质不同采用浇灌、喷雾、弥雾、拌种、撒施或涂抹方法，其施用总有效活性剂量随天气条件、作物状态或施用方法而变化。
[0112] 本发明杀菌活性化合物组合物和现有技术相比具有非常突出的优点∶
[0113] 1.本发明杀菌组合物增效明显，可充分发挥2-巯基苯并噻唑锌对细菌性、真菌性等病害的防治功效，及其良好的保护性能；
[0117] 5.可显著改善作物的耐受性，相比普遍使用的铜制剂，本发明杀菌组合物对作物的安全性更高；
[0118] 6.特别令人感兴趣的是本发明杀菌组合物可通过补充微量元素，从而促进植物生长、提高抗逆性和抗病性。
具体实施方式
[0119] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例和实例进行说明，所述的实施例是为了更好地解释本发明，而不是对本发明保护范围的限制，所有基于本发明基本思想和原则内所做的任何修改和变动，都属于本发明请求保护的范围。
[0120] 制备实施例：
[0121] 下列用语说明本发明的实施例中，活性化合物I(2-巯基苯并噻唑锌)与杀菌活性化合物II以特定混合比例构成的组合物。
[0122] 一、悬浮剂的配制
[0123] 实施例1：
[0124] 将60％活性化合物(20.0％2-巯基苯并噻唑锌和40.0％噻菌灵组合物)、烷基萘磺酸盐1.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐4.0％、苯酚磺酸缩合物钠盐3.0％、亚甲基二萘磺酸钠1.5％、黄原胶0.1％、丙三醇2.0％、有机硅消泡剂0.2％、蒸馏水补加至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再用高压均质机均质后即得60％活性化合物悬浮剂。
[0125] 实施例2∶
[0126] 将65％活性化合物(60.0％2-巯基苯并噻唑锌和5.0％梧宁霉素组合物)、EO/PO嵌段聚醚1.0％、萘磺酸缩合物钠盐2.0％、高分子聚羧酸盐4.0％、尿素2.0％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次即得65％活性化合物悬浮剂。
[0127] 实施例3：
[0128] 将40％活性化合物(20.0％2-巯基苯并噻唑锌和20.0％异菌脲组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚1.0％、木质素磺酯钠1.0％、高分子聚羧酸盐4.0％、环氧大豆油5.0％、尿素2.0％、有机硅消泡剂0.1％、甲醛0.2％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次即得40％活性化合物悬浮剂。
[0129] 实施例4：
[0130] 将50％活性化合物(15.0％2-巯基苯并噻唑锌和35.0％霜霉威盐酸盐组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、高分子聚羧酸盐4.0％、淀粉磷酸酯钠0.5％、尿素2.0％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次即得50％活性化合物悬浮剂。
[0131] 实施例5：
[0132] 将65％活性化合物(50.0％2-巯基苯并噻唑锌和15.0％井冈霉素组合物)、脂肪醇乙基氧化物2.0％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.0％、高分子聚羧酸盐4.0％、尿素2.0％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次即得65％活性化合物悬浮剂。
[0133] 实施例6：
[0134] 将65％活性化合物(60.0％2-巯基苯并噻唑锌和5.0％春雷霉素组合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、萘磺酸缩合物钠盐2.0％、高分子聚羧酸盐4.0％、尿素2.0％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次即得65％活性化合物悬浮剂。
[0135] 实施例7：
[0136] 将35％活性化合物(20.0％2-巯基苯并噻唑锌和15.0％噁霜灵组合物)、烷基萘磺酸盐2.0％、苯酚磺酸缩合物钠盐1.0％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.0％、辛烯基琥珀酸淀粉钠2.0％、丙三醇2.0％、有机硅消泡剂0.1％、卡松0.2％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟，再泵至砂磨机中砂磨90分钟，过滤后即得35％活性化合物悬浮剂。
[0137] 实施例8：
[0138] 将50％活性化合物(25.0％2-巯基苯并噻唑锌和25.0％噁霉灵组合物)、烷基萘磺酸盐4.0％、EO/PO嵌段聚醚1.0％、亚甲基二萘磺酸钠1.0％、高分子聚羧酸盐4.0％、环氧大豆油5.0％、尿素2.0％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次即得50％活性化合物悬浮剂。
[0139] 实施例9：
[0140] 将50％活性化合物(35.0％2-巯基苯并噻唑锌和15.0％烯酰吗啉组合物)、烷基萘磺酸盐2.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐1.5％、苯酚磺酸缩合物钠盐2.0％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.0％、黄原胶0.2％、丙三醇2.0％、对羟基苯甲酸丁酯0.2％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟，再泵至砂磨机中砂磨90分钟，过滤后即得50％含量活性化合物悬浮剂。
[0141] 实施例10：
[0142] 将40％活性化合物(20.0％2-巯基苯并噻唑锌和20.0％嘧霉胺组合物)、脂肪醇乙基氧化物1.0％、木质素磺酯钠1.0％、高分子聚羧酸盐4.0％、亚磷酸三苯酯1.0％、尿素2.0％、有机硅消泡剂0.1％、卡松0.2％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次即得40％活性化合物悬浮剂。
[0143] 实施例11：
[0144] 将40％活性化合物(20.0％2-巯基苯并噻唑锌和20.0％乙嘧酚组合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、二辛基磺基琥珀酸钠盐2.0％、高分子聚羧酸盐3.0％、尿素2.0％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次即得40％活性化合物悬浮剂。
[0145] 实施例12：
[0146] 将40％活性化合物(20.0％2-巯基苯并噻唑锌和20.0％二氰蒽醌组合物)、烷基萘磺酸盐2.0％、木质素磺酸钠2.0％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.0％、丙三醇2.0％、黄原胶0.3％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水补足充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含40％含量活性化合物。
[0147] 实施例13：
[0148] 将65％活性化合物(30.0％2-巯基苯并噻唑锌和35.0％百菌清组合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、萘磺酸缩合物钠盐2.0％、高分子聚羧酸盐4.0％、缩水甘油醚1.0％、尿素2.0％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次即得65％活性化合物悬浮剂。
[0149] 二、水分散粒剂的配制
[0151] 实施例14：
[0152] 60％活性化合物(20.0％2-巯基苯并噻唑锌和40.0％腐霉利组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚4.0％、木质素磺酸盐3.0％、氯化钠15.0％、硫酸钠2.0％、高岭土16.0％充分混合，再通过气流粉碎，造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含60％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
[0154] 实施例15：
[0155] 将60％活性化合物(35.0％2-巯基苯并噻唑锌和25.0％多菌灵组合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物6.0％、氯化钠13.0％、黄原胶2.0％、高岭土17.0％充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含60％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
[0156] 实施例16：
[0157] 将60％活性化合物(35.0％2-巯基苯并噻唑锌和25.0％甲基硫菌灵组合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、高分子聚羧酸盐5.0％、硫酸铵11.0％、黄原胶0.5％、氯化钠4.5％、高岭土17.0％充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含60％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
[0158] 三、可湿性粉剂的配制
[0159] 按配方要求，将原药、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后即可得到。
[0160] 实施例17：
[0161] 将50％活性化合物(35.0％2-巯基苯并噻唑锌和15.0％烯酰吗啉组合物)、高分子聚羧酸盐3％、滑石粉1.0％、轻质碳酸钙5.0％、高岭土46.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含50％含量活性化合物。
[0162] 实施例18：
[0163] 将60％活性化合物(10.0％2-巯基苯并噻唑锌和50.0％福美双组合物)、萘磺酸缩合物钠盐1.0％、高分子聚羧酸盐4.0％、滑石粉2.0％、轻质碳酸钙5.0％、高岭土28.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含60％含量活性化合物。
[0164] 实施例19：
[0165] 将70％活性化合物(20.0％2-巯基苯并噻唑锌和50.0％代森锰锌组合物)、烷基萘磺酸盐1.0％、高分子聚羧酸盐5.0％、白炭黑2.0％、轻质碳酸钙3.0％、硅藻土19.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含70％含量活性化合物。
[0166] 实施例20：
[0167] 将70％活性化合物(20.0％2-巯基苯并噻唑锌和50.0％代森锌组合物)、苯酚磺酸缩合物钠盐1.0％、木质素磺酸钠4.0％、白炭黑3.0％、轻质碳酸钙2.0％、高岭土20.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含70％含量活性化合物。
[0168] 实施例21：
[0169] 将70％活性化合物(20.0％2-巯基苯并噻唑锌和50.0％丙森锌组合物)、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物3.0％、高分子聚羧酸盐2.0％、白炭黑2.0％、轻质碳酸钙3.0％、硅藻土20.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含70％含量活性化合物。
[0170] 实施例22：
[0171] 将32％活性化合物(30％2-巯基苯并噻唑锌和2.0％中生菌素组合物)、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.0％、丙烯酸均聚物钠盐1.0％、白炭黑2.0％、轻质碳酸钙3.0％、硅藻土22.0％、高岭土38％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含32％含量活性化合物。
[0172] 四、悬浮种衣剂的配制
[0173] 按配方要求，将原药、助剂和填充料、成膜剂等充分混合，投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切，再泵至砂磨机中砂磨，过滤后即得悬浮种衣剂。
[0174] 实施例23：
[0175] 将45％活性化合物(20.0％2-巯基苯并噻唑锌、15.0％腐霉利和10.0％噁霉灵组合物)、萘磺酸盐4.0％、高分子聚羧酸盐3.0％、聚醋酸乙烯酯3.0％、乙二醇3.0％、羧甲基纤维素0.2％、聚醚消泡剂0.1％、氧化钛0.2％、去离子水41.5％充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮种衣剂。悬浮种衣剂中含45％含量活性化合物，D90粒径为3-5微米。
[0176] 五、种子处理干粉剂
[0177] 实施例24：
[0178] 将40％活性化合物(20.0％2-巯基苯并噻唑锌和20.0％多菌灵组合物)、萘磺酸缩合物钠盐4.0％、滑石粉2.0％、轻质碳酸钙5.0％、硅藻土49.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得干粉剂。干粉剂中含40％含量活性化合物。
[0179] 六、种子处理悬浮剂
[0180] 实施例25：
[0181] 将35％活性化合物(20.0％2-巯基苯并噻唑锌和15.0％噁霜灵组合物)、烷基萘磺酸盐2.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐1.0％、苯酚磺酸缩合物钠盐2.0％、辛烯基琥珀酸淀粉钠2.0％、聚乙烯醇2.0％、丙三醇2.0％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟，再泵至砂磨机中砂磨60分钟，过滤后即得35％活性化合物种子处理悬浮剂。
[0182] 七、悬乳剂的配制
[0183] 实施例26：
[0184] 40％活性化合物(25.0％2-巯基苯并噻唑锌和15.0％烯酰吗啉组合物)悬乳剂制备方法：将2-巯基苯并噻唑锌50.0％、EO/PO嵌段聚醚2.0％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物3.0％、丙烯酸均聚物钠盐1.0％、丙三醇2.0％、黄原胶0.3％、山梨酸钾0.1％、聚醚消泡剂
0.1％、去离子水41.5％充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含50.0.％2-巯基苯并噻唑锌，D90粒径为3-5微米。再将50.0％的50.0％2-巯基苯并噻唑锌悬浮剂、烯酰吗啉15.0％、松脂基植物油15.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚7.0％、丙三醇3.0％、羧甲基纤维素钠
0.3％、聚醚消泡剂0.1％、去离子水9.6％充分混合，高速剪切，均质乳化、过滤即制得悬乳剂，悬乳剂含40％含量的活性化合物。
0.1％、去离子水41.5％充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含50.0.％2-巯基苯并噻唑锌，D90粒径为3-5微米。再将50.0％的50.0％2-巯基苯并噻唑锌悬浮剂、烯酰吗啉15.0％、松脂基植物油15.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚7.0％、丙三醇3.0％、羧甲基纤维素钠
0.3％、聚醚消泡剂0.1％、去离子水9.6％充分混合，高速剪切，均质乳化、过滤即制得悬乳剂，悬乳剂含40％含量的活性化合物。
[0185] 生物测定实施例
[0186] 生物测定实施例中仅对部分活性化合物进行举例证明其效果，并不代表同一类化合物中其它成分不具有此生物测定结果。
[0187] 生物测定实例1∶
[0188] 柑桔溃疡病菌(Xanthomonas campestris)活性试验
[0189] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.16-2008》，浊度法。采用DPS数据处理系统计算EC50，依据Wadley法计算增效比率SR，评价联合作用。SR大于1.5为增效作用，SR介于0.5～1.5为相加作用，SR小于0.5为拮抗作用。
[0190]
[0191]
[0192] (以下实例中均采用本实例中的DPS计算EC50和Wadley方法评价混配联合作用)[0193] 结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌和氢氧化铜混配对柑桔溃疡病菌活性配比在5∶80～80∶1之间具有增效作用，其中2∶5～4∶1之间增效作用明显(见表1)，并能提高活性化合物对植物的安全性。
[0194] 表1、2-巯基苯并噻唑锌和氢氧化铜混配对柑桔溃疡病菌毒力
[0195]
[0196] 生物测定实例2：
[0197] 白菜软腐病菌(Erwinia carotovora)活性试验
[0198] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.16-2008》，浊度法。
[0199] 试验结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌与春雷霉素配比在2∶7和20∶1间有明显增效作用，配比在5∶80～80∶1之间均有增效作用，可降低使用成本，延缓抗性(见表2)。
[0200] 表2、2-巯基苯并噻唑锌和春雷霉素混配对白菜软腐病菌毒力
[0201]
[0202]
[0203] 生物测定实例3：
[0204] 黄瓜细菌性角斑病菌(Pseudomonas syringae)活性试验
[0205] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.16-2008》，浊度法。
[0206] 试验结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌与中生菌素混配配比在1∶50～80∶1之间均有增效作用，尤其配比为1∶10～30∶1时有明显增效作用，有效延缓抗性的产生(见表3)。
[0207] 表3、2-巯基苯并噻唑锌和中生菌素混配对黄瓜细菌性角斑病菌毒力
[0208]
[0209] 生物测定实例4：
[0210] 桃细菌性穿孔病菌(Xanthomonas campestris)活性试验
[0211] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.16-2008》，浊度法。
[0212] 试验结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌与代森锰锌混配，配比在1∶50～20∶1时对桃细菌性穿孔病菌活性都有增效作用，尤其配比在1∶5～5∶1之间有明显的增效作用，混配使用还可降低两者的使用量(见表4)。
[0213] 表4、2-巯基苯并噻唑锌与代森锰锌混配对桃细菌性穿孔病菌毒力
[0214]
[0215] 生物测定实例5：
[0216] 姜瘟病菌(Pseudomonas solanacearum)活性试验
[0217] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.16-2008》，浊度法。
[0218] 试验结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌与代森锌混配对姜瘟病菌活性明显提高，配比在1∶40～30∶1之间均有较好的活性，尤其1∶10～3∶1配比增效明显(见表5)。
[0219] 表5、2-巯基苯并噻唑锌与代森锌混配对姜瘟病菌毒力
[0220]
[0221] 生物测定实例6：
[0222] 番茄溃疡病菌(Clavivbacter michiganense)活性试验
[0223] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.16-2008》，浊度法。
[0224] 试验结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌与福美双混配比例在1∶30～30∶1范围内时均有增效作用，对番茄溃疡病菌活性提高，尤其配比为1∶15～15∶1增效明显(见表6)。
[0225] 表6、2-巯基苯并噻唑锌与福美双混配对番茄溃疡病菌毒力
[0226]
[0227] 生物测定实例7：
[0228] 苹果轮纹病菌(Physalospora piricola)活性试验
[0229] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。
[0230] 试验结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌与丙森锌或异菌脲混配均有增效作用，尤其2-巯基苯并噻唑锌与丙森锌配比为1∶5～2∶1，2-巯基苯并噻唑锌与异菌脲配比为
1∶5～10∶1时，增效明显，可有效降低使用剂量(见表7、8)。
1∶5～10∶1时，增效明显，可有效降低使用剂量(见表7、8)。
[0231] 表7、2-巯基苯并噻唑锌与丙森锌对苹果轮纹病菌毒力
[0232]
[0233]
[0234] 表8、2-巯基苯并噻唑锌与异菌脲混配对苹果轮纹病菌毒力
[0235]
[0236] 生物测定实例8：
[0237] 苹果斑点落叶病菌(Alternaria mali)活性试验
[0238] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。
[0239] 试验结果说明∶2-巯基苯并噻唑锌与甲基硫菌灵混配，其活性均明显提高，混配同时扩大防菌谱，尤其2-巯基苯并噻唑锌与甲基硫菌灵混配比例为1∶5～5∶1时，增效明显(见表9)。
[0240] 表9、2-巯基苯并噻唑锌与甲基硫菌灵混配对苹果斑点落叶病菌毒力
[0241]
[0242] 生物测定实例9：
[0243] 黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea)活性试验
[0244] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.9-2008》叶片法；或《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.10-2008》盆栽法。
[0245] 试验结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌与多菌灵或梧宁霉素混配活性明显提高，在所测范围内均有较高活性，尤其2-巯基苯并噻唑锌与多菌灵配比为1∶4～4∶1，2-巯基苯并噻唑锌与梧宁霉素配比为1∶4～20∶1时增效更明显。可降低2-巯基苯并噻唑锌和多菌灵、梧宁霉素的用量(见表10、11)。
[0246] 表10、2-巯基苯并噻唑锌与多菌灵混配对黄瓜灰霉病菌毒力(盆栽法)
[0247]
[0248] 表11、2-巯基苯并噻唑锌与梧宁霉素混配对黄瓜灰霉病菌毒力(盆栽法)
[0249]
[0250]
[0251] 生物测定实例10：
[0252] 黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)活性测定
[0253] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.3-2006》平皿叶片法或《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.7-2006》盆栽法。
[0254] 试验结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌与烯酰吗啉、霜霉威盐酸盐、霜脲氰混配对黄瓜霜霉病菌活性均明显提高，有很好的增效作用，其中2-巯基苯并噻唑锌与烯酰吗啉混配配比在2∶5～2∶1，2-巯基苯并噻唑锌与霜霉威盐酸盐混配配比在1∶3～4∶1，2-巯基苯并噻唑锌与霜脲氰混配配比在1∶3～4∶1时增效非常明显。烯酰吗啉、霜霉威盐酸盐、霜脲氰单独使用均容易产生抗药性，混用后可显著延缓抗性(见表12、13、14)。
[0255] 表12、2-巯基苯并噻唑锌与烯酰吗啉混配对黄瓜霜霉病毒力(平皿叶片法)[0256]
[0257] 表13、2-巯基苯并噻唑锌与霜霉威盐酸盐混配对黄瓜霜霉病毒力(盆栽法)[0258]
[0259]
[0260] 表14、2-巯基苯并噻唑锌与霜脲氰混配对黄瓜霜霉病菌毒力
[0261]
[0262] 生物测定实例11：
[0263] 水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)活性试验
[0264] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。
[0265] 试验结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌与井冈霉素混配对水稻纹枯病病原菌都有增效作用，在所测范围内，混用的效果较好，尤其在2-巯基苯并噻唑锌与井冈霉素配比为1∶5～20∶1时，增效显著，可有效降低用量(见表15)。
[0266] 表152-巯基苯并噻唑锌与井冈霉素混配对水稻纹枯病室内毒力测定
[0267]
[0268]
[0269] 生物测定实例12：
[0270] 番茄早疫病菌(Alternaria solani)活性试验
[0271] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.1-2006》孢子萌发法。
[0272] 试验结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌与百菌清或嘧霉胺混配对番茄早疫病菌的活性均明显提高，没有拮抗作用，尤其2-巯基苯并噻唑锌与百菌清配比为1∶5～10∶1，2-巯基苯并噻唑锌与嘧霉胺配比为2∶5～10∶1时，增效明显，2-巯基苯并噻唑锌与百菌清或嘧霉胺混配，可降低嘧霉胺和百菌清的用量，延缓抗性产生，提高使用效果(见表
16、17)。
16、17)。
[0273] 表16、2-巯基苯并噻唑锌与百菌清混配对番茄早疫病菌毒力
[0274]
[0275] 表17、2-巯基苯并噻唑锌与嘧霉胺混配对番茄早疫病菌毒力
[0276]
[0277]
[0278] 生物测定实例13：
[0279] 辣椒疫病菌(Phytophthora capsic)活性试验
[0280] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.1-2006》孢子萌发法。
[0281] 试验结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌与噁霜灵混配比例在1∶20～30∶1范围内具有增效作用，尤其配比为2∶5～4∶1时增效作用明显，可有效延缓噁霜灵抗性的产生(见表18)。
[0282] 表18、2-巯基苯并噻唑锌与噁霜灵混配对辣椒疫病菌毒力
[0283]
[0284] 生物测定实例14：
[0285] 油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)活性试验
[0286] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。
[0287] 试验结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌与腐霉利混配对油菜菌核病菌活性提高，配比为1∶40～80∶1之间均有增效作用，尤其为2∶5～2：1时，增效明显。腐霉利多年使用单位用量很大，与2-巯基苯并噻唑锌混配后可降低单位用量(见表19)。
[0288] 表19、2-巯基苯并噻唑锌与腐霉利混配对油菜菌核病菌毒力
[0289]
[0290] 生物测定实例15：
[0291] 西瓜枯萎病菌(Fusarium oxysporum)活性试验
[0292] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.1-2006》孢子萌发法。
[0293] 试验结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌与噁霉灵混配对西瓜枯萎病菌具有增效作用，特别在2-巯基苯并噻唑锌与噁霉灵配比为2∶5～4∶1时，增效显著，两者混配延缓该土传病害抗性的产生(见表20)。
[0294] 表20、2-巯基苯并噻唑锌与噁霉灵混配对西瓜枯萎病菌毒力
[0295]
[0296]
[0297] 生物测定实例16：
[0298] 西瓜炭疽病菌(Colletotrichum orbiculare)活性试验
[0299] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。
[0300] 试验结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌与二氰蒽醌混配对西瓜炭疽病菌的活性明显提高，配比为1∶3～2∶1均有显著增效作用(见表21)。
[0301] 表21、2-巯基苯并噻唑锌与二氰蒽醌混配对黄瓜白粉病菌毒力
[0302]
[0303] 生物测定实例17：
[0304] 烟草黑胫病菌(Phytophthora parasitica)活性试验
[0305] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。
[0306] 试验结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌与三乙膦酸铝混配在1∶50～80∶1时均有增效作用，配比为2∶5～4∶1时增效显著(见表22)。
[0307] 表22、2-巯基苯并噻唑锌与三乙膦酸铝混配对烟草黑胫病菌毒力
[0308]
[0309]
[0310] 生物测定实例18：
[0311] 水稻纹稻瘟病菌(Rhizoctonia solani)活性试验
[0312] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.8-2007》盆栽法。
[0313] 试验结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌与稻瘟灵混配对水稻稻瘟病病原菌有协同增效作用，在所测范围内，混用的效果较好，尤其在2-巯基苯并噻唑锌与稻瘟灵配比为1∶5～4∶1时，增效显著，可有效降低用量(见表23)。
[0314] 表23 2-巯基苯并噻唑锌与稻瘟灵混配对水稻稻瘟病室内毒力测定
[0315]
[0316] 生物测定实例19：
[0317] 柑橘绿霉菌(Penicillium digitatum)活性试验
[0318] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。
[0319] 试验结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌与噻菌灵混配在1∶50～80∶1时对抑制柑橘绿霉菌均有增效作用，配比为2∶3～4∶1时增效显著(见表24)。
[0320] 表24、2-巯基苯并噻唑锌与噻菌灵混配对柑橘绿霉菌毒力
[0321]
[0322] 生物测定实例20：
[0323] 水稻稻瘟病菌(Pyricularia oryzae Cav.)活性试验
[0324] 试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.8-2007》盆栽法。
[0325] 试验结果表明∶2-巯基苯并噻唑锌与三环唑配比为1∶20～80∶1时具有增效作用，尤其配比为1∶1～8∶1时增效显著，两者混用对作物安全(见表25)。
[0326] 表25、2-巯基苯并噻唑锌与三环唑混配对稻瘟病菌毒力
[0327]
[0328]
[0329] 田间试验实施例
[0330] 2-巯基苯并噻唑锌可以配制多种剂型，以下田间试验实施例均采用20％悬浮剂(SC)进行混合试验。田间试验实施例中仅对部分活性化合物进行举例证明其效果，并不代表其它成分不具有此田间试验效果。
[0331] 1、20％氟吗啉WP+20％2-巯基苯并噻唑锌SC∶
[0332] 防治黄瓜细菌性角斑病、霜霉病
[0333] 试验方法∶防治黄瓜细菌性角斑病参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.110-2004》进行田间药效试验；防治黄瓜霜霉病参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.26-2000》进行田间药效试验。
[0334]
[0335] 2、722克/升霜霉威盐酸盐AS+20％2-巯基苯并噻唑锌SC∶
[0336] 防治黄瓜细菌性缘枯病、霜霉病
[0337] 试验方法∶防治黄瓜细菌性缘枯病参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.110-2004》进行田间药效试验；防治黄瓜霜霉病参照中华人民共和国国家标准GB/T17980.26-2000》进行田间药效试验。
[0338]
[0339]
[0340] 3、50％烯酰吗啉WP+20％2-巯基苯并噻唑锌SC∶
[0341] 葡萄白腐病、霜霉病
[0342] 试验方法∶防治葡萄白腐病参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.121-2004》进行田间药效试验；防治葡萄霜霉病参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.122-2004》进行田间药效试验。
[0343]
[0344] 4、70％代森联WG+20％2-巯基苯并噻唑锌SC∶
[0345] 防治番茄叶霉病、溃疡病
[0346] 试验方法∶防治番茄叶霉病参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.31-2000》进行田间药效试验；防治番茄溃疡病参照常规试验方法。
[0347]
[0348] 5、10％中生菌素AS+20％2-巯基苯并噻唑锌SC∶
[0349] 防治黄瓜蔓枯病、细菌性角斑病
[0350] 试验方法∶防治黄瓜蔓枯病参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.113-2004》进行田间药效试验；防治黄瓜细菌性角斑病参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.110-2004》进行田间药效试验。
[0351]
[0352] 6、+2-巯基苯并噻唑锌+腐霉利+噁霉灵：
[0353] 防治大豆根腐病
[0354] 试验方法：按照GB/T17980.88-2004进行试验
[0355]活性物质 有效成分处理剂量 防治效果(％)
A∶2-巯基苯并噻唑锌 200克/公顷 50.08.
B∶腐霉利 150克/公顷 56.55
C∶噁霉灵 150克/公顷 57.31
A+B 200+150克/公顷 60.40
A+C 200+150克/公顷 62.25
B+C 150+150克/公顷 60.89
A+B+C 200+150+150克/公顷 73.90
A∶2-巯基苯并噻唑锌 200克/公顷 50.08.
B∶腐霉利 150克/公顷 56.55
C∶噁霉灵 150克/公顷 57.31
A+B 200+150克/公顷 60.40
A+C 200+150克/公顷 62.25
B+C 150+150克/公顷 60.89
A+B+C 200+150+150克/公顷 73.90
[0356] 上述田间试验中申请人采用的是两种或三种组分“桶混”的方式进行，之所以采用这种方式，原因在于这些试验目的是在海量杀菌活性化合物中找到可以与2-巯基苯并噻唑锌具有协同增效效果的组分，且完成于本申请复配组合物制备实施例之前，本领域技术人员均理解“桶混”是制备复配组合物的明确技术指引，申请人正是在这样的技术指引下实现了本发明的技术方案，达到了所预期的技术效果，所最终制备的复配组合物不但具有单一制剂的稳定性，且具有上述数据所显示的优秀的杀菌性能。
| 标题 | 发布/更新时间 | 阅读量 |
|---|---|---|
| 一种防治珍珠李炭疽病的杀菌组合物 | 2020-05-12 | 276 |
| 烟草抗炭疽病的抗病性强弱鉴定方法 | 2020-05-12 | 559 |
| 一种西瓜炭疽病的生物防治方法 | 2020-05-12 | 600 |
| 一种用于炭疽病的植物源杀菌剂 | 2020-05-13 | 808 |
| 一种防治含笑花炭疽病的药物 | 2020-05-13 | 948 |
| 一种综合防治桃树炭疽病的方法 | 2020-05-13 | 343 |
| 一种防治兜兰炭疽病的组合物 | 2020-05-13 | 14 |
| 一种防治辣椒炭疽病的天然杀菌剂 | 2020-05-13 | 490 |
| 防治八角炭疽病的方法 | 2020-05-11 | 1009 |
| 一种西瓜炭疽病的防治方法 | 2020-05-12 | 434 |
高效检索全球专利专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台，是提供专利分析，专利查询，专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。
我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据，免费查、免费专利分析。
分析报告
专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析，涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度，系统通过AI智能系统对图表进行解读，只需1分钟，一键生成行业专利分析报告。
QQ群二维码
意见反馈
意见反馈