可湿气固化的接枝改性树脂组合物、其制备方法和采用该树脂组合物粘结基材的方法
专利汇可以提供可湿气固化的接枝改性树脂组合物、其制备方法和采用该树脂组合物粘结基材的方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且可湿气 固化 的、接枝改性的 树脂 组合物包含至少一种热塑性 聚合物 (i)和至少一种含甲 硅 烷基的聚合物(ii)，该聚合物(ii)具有至少一个可 水 解 的甲硅烷基，该可水解的甲硅烷基通过含有至少一个选自 氧 和氮的杂 原子 的连接基团与聚合物(ii)结合，聚合物(i)和(ii)各自具有接枝于其上的至少一种相同或不同的硅烷(iii)，该硅烷在接枝之前具有至少一个 反应性 的 碳 -碳不饱和键。，下面是可湿气固化的接枝改性树脂组合物、其制备方法和采用该树脂组合物粘结基材的方法专利的具体信息内容。
1.可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物，其包含至少一种热塑性聚合物(i)和至少一种含甲硅烷基的聚合物(ii)，该聚合物(ii)具有至少一个可水解的甲硅烷基，该可水解的甲硅烷基通过含有至少一个选自氧和氮的杂原子的连接基团与聚合物(ii)结合，聚合物(i)和(ii)各自进一步具有在反应性机械加工条件下以自由基方式接枝于其上的至少一种相同或不同的硅烷(iii)，该硅烷在接枝之前具有至少一个反应性的碳-碳不饱和键，其中所述反应性机械加工条件中机械加工设备的温度为160-240℃且停留时间足以活化产生自由基的试剂(iv)和接枝硅烷(iii)。
2.权利要求1的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物，其中热塑性聚合物(i)在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前具有10-500g/10min的熔体流动指数。
3.权利要求1的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物，其中热塑性聚合物(i)在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前具有150-450g/10min的熔体流动指数。
4.权利要求1的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物，其中热塑性聚合物(i)在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前具有200-400g/10min的熔体流动指数。
5.权利要求1的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物，其中热塑性聚合物(i)在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前是乙酸乙烯酯含量为10-60wt％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
6.权利要求1的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物，其中热塑性聚合物(i)在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，该乙烯-乙酸乙烯酯共聚物具有18-50wt％的乙酸乙烯酯含量。
7.权利要求1的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物，其中含甲硅烷基的聚合物(ii)在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前由通式(1)表示：
其中：
1
R 每次出现时独立地是数均分子量为500-25,000g/mol的一价或多价有机聚合物片段；
2
R 每次出现时独立地是含有至多12个碳原子的二价烃基，其选自任选地含有至少一个选自氧、氮和硫的杂原子的二价亚烷基、亚烯基、亚烷芳基、亚芳基和亚芳烷基；
1 3
A 每次出现时独立地选自二价的氧(-O-)、硫(-S-)或结构(-)2NR 的取代的氮，其中
3 2 1 2 3 3
R 为氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基、芳烷基或-RSiXXX 基团，其中每个非氢的R 含有至多
1 2 3 1
18个碳原子，条件是当a为1且A 为氧或硫时，A 为(-)2NR，当a为0时，A 为氧；
2 3
A 每次出现时独立地选自二价的氧(-O-)、硫(-S-)或结构(-)2NR 的取代的氮，其中
3 2 1 2 3 3
R 为氢、烷基、烯基、烷芳基(arenyl)、芳基、芳烷基或-RSiXXX 基团，其中每个非氢的R
2 1 3
含有至多18个碳原子，条件是当A 为氧或硫时，A 为(-)2NR ；
1
X 每次出现时独立地选自RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-和R2NO-，其中每个R独立地选自氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中每个非氢的R含有至多18个碳原子以及任选的一个或多个氧和/或硫原子；
2 3
X 和X 每次出现时独立地选自RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-和R，其中每个R独立地选自氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中每个非氢的R含有至多18个碳原子以及任选的一个或多个氧和/或硫原子；和，
下标a和b每次出现时独立地是整数，其中a为0或1以及b为1-6。
8.权利要求1的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物，其中含甲硅烷基的聚合物(ii)在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前为通式(11)表示的丙烯酸类聚合物：
其中：
6
R 每次出现时独立地是氢或至多12个碳原子的一价烃基，该烃基选自任选地含有至少一个选自氧、氮和硫的杂原子的烷基、烷芳基、芳基和芳烷基；
7
R 每次出现时独立地是氢或至多12个碳原子的一价烃基，该烃基选自任选地含有至少一个选自氧、氮和硫的杂原子的烷基、烷芳基、芳基和芳烷基；
8
R 每次出现时是共价键或至多12个碳原子的二价烃基，该二价烃基选自任选地含有至少一个选自氧、氮和硫的杂原子的亚烷基、亚烷芳基、亚芳基和亚芳烷基；
5
X 每次出现时独立地是选自以下的有机官能团：羧基(-C(＝O)OH)、氰基(-CN)、羟基
5 5
(-OH)、卤素(Cl-、Br-和I-)、苯基(-C6H5)和乙烯基(-C(R)＝CH2)，其中R 具有前述含义；
6 9 9
X 每次出现时独立地是含有酯连接基团的一价烃基-C(＝O)O-R，其中R 每次出现时独立地是至多12个碳原子的一价烃基，该烃基选自任选地含有至少一个选自氧、氮和硫的杂原子的烷基、烷芳基、芳基和芳烷基；
7 10 10
X 每次出现时独立地是含有羟基和酯连接基团的一价烃基-C(＝O)O-R -OH，其中R每次出现时是至多12个碳原子的二价烃基，该二价烃基选自任选地含有至少一个选自氧、氮和硫的杂原子的亚烷基、亚烷芳基、亚芳基和亚芳烷基；
8
X 每次出现时独立地是由通式(12)表示的含有可水解的甲硅烷基和氨基甲酸酯连接基团的一价烃基：
2
其中R 是含有至多12个碳原子的二价烃基，其选自任选地含有至少一个选自氧、氮和
1
硫的杂原子的二价亚烷基、亚烯基、亚烷芳基、亚芳基和亚芳烷基；X 选自RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-和R2NO-，其中每个R独立地选自氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中每个
2 3
非氢的R含有至多18个碳原子以及任选的一个或多个氧和/或硫原子；X 和X 独立地选自RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-和R，其中每个R独立地选自氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中每个非氢的R含有至多18个碳原子以及任选的一个或多个氧和/或硫
11
原子；R 为至多18个碳原子的二价亚烃基，其选自任选地含有至少一个选自氧、氮和硫的
1 3 4 2
杂原子的亚烷基、亚烷芳基、亚芳基和亚芳烷基；A 为氧；A 和A 为-NH-，每个A 为二价的
3 3 2 1 2 3
氧、硫或结构(-)2NR 的取代的氮，其中R 为氢、烷基、烯基、芳基、芳烷基或-RSiXXX 基
3 2
团，其中每个非氢的R 含有至多18个碳原子，条件是当c为0时，A 为-NH-；
9
X 每次出现时独立地是由通式(13)表示的含有可水解的甲硅烷基、氨基甲酸酯基团和酯连接基团的一价烃基：
2 11 1 2 3 10
其中R、R 、X、X 和X 具有前述含义；R 每次出现时是至多12个碳原子的二价烃基，其选自任选地含有至少一个选自氧、氮和硫的杂原子的亚烷基、亚烷芳基、亚芳基和亚芳烷
1 3 4 2 3 3
基；A 为氧；A 和A 为-NH-，每个A 为二价的氧、硫或结构(-)2NR 的取代的氮，其中R 为
2 1 2 3 3
氢、烷基、烯基、芳基、芳烷基或-RSiXXX 基团，其中每个非氢的R 含有至多18个碳原子，
2
条件是当d为0时，A 为-NH-；以及，
c、d、m、n、o、p、q和r每次出现时是整数，其中c为0或1；d为0或1，m为0-500，n为
0-500，o为0-500和p为0-500，q为0-500和r为0-500，条件是q与r之和大于1，q小于或等于n，以及r小于或等于p。
9.权利要求8的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物，其中在含甲硅烷基的丙烯酸
7 8
类聚合物(ii)中，在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前，R 为氢或甲基；R
9 10 5
为共价键；R 为至多10个碳原子的烷基或芳基；R 为至多12个碳原子的亚烷基；X 为苯基、氰基、氯或羧基(-C(＝O)OH)；m为0-300；n为0-300；o为0-300；q为0-200；以及r为
0-200，条件是q与r之和大于1。
10.权利要求9的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物，其中在含甲硅烷基的丙烯酸
7 9
类聚合物(ii)中，在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前，R 为氢；R 为至多
10
8个碳原子的烷基或芳基；R 为至多8个碳原子的亚烷基；m为10-100；n为10-100；o为
10-100；q为1-100；以及r为1-100。
11.权利要求10的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物，其中在含甲硅烷基的丙烯
9
酸类聚合物(ii)中，在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前，R 为至多6个碳
10
原子的烷基或芳基；R 为3-6个碳原子的亚烷基；m为25-50；n为25-50；o为25-50；p为
25-50；q为5-50；以及r为5-50。
12.权利要求1的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物，其中硅烷(iii)在以自由基方式接枝到聚合物(i)和(ii)上之前由通式(14)表示：
其中：
11 12 13
R 、R 和R 每次出现时独立地是氢或含有至多12个碳原子的一价烃基，该烃基选自烷基、烯基、烷芳基、芳基和芳烷基；
14
R 每次出现时独立地是至多12个碳原子的二价亚烃基，其选自任选地含有至少一个氧杂原子的亚烷基、亚烯基、亚烷芳基、亚芳基和亚芳烷基；
5 15 15
A 每次出现时独立地是化学键、二价的氧(-O-)或结构(-)2NR 的取代的氮，其中R
14 1 2 3 15
为氢、烷基、烷芳基、芳基、芳烷基或-R SiXXX 基团，其中每个非氢的R 含有至多12个碳原子；
1
X 每次出现时独立地选自RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-和R2NO-，其中每个R独立地是氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基或芳烷基，其中每个非氢的R含有至多18个碳原子以及任选地至少一个氧原子；
2 3
X 和X 每次出现时独立地选自RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-和R，其中每个R独立地是氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基或芳烷基，其中每个非氢的R含有至多18个碳原子以及任选地至少一个氧或硫原子；
10
X 每次出现时独立地选自RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-和R2NO-，其中每个R独立地选自氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中每个非氢的R含有至多18个碳原子以及任选的一个或多个氧和/或硫原子；
11 12
X 和X 每次出现时独立地选自RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-和R，其中每个R独立地选自氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中每个非氢的R含有至多18个碳原子以及任选的一个或多个氧和/或硫原子；
r为0或1。
13.权利要求12的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物，其中硅烷(iii)在以自由基方式接枝于聚合物(i)和(ii)之前为选自以下的至少一种：6-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-2-甲基-己-1-烯-3-酮；6-(三甲氧基-硅烷基)-2-甲基-己-1-烯-3-酮；
7-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-2，3-二甲基-庚-2-烯-4-酮；2-甲基-丙烯酸2-(三甲氧基-硅烷基)-乙基酯；2-甲基-丙烯酸2-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-乙基酯；2-甲基-丙烯酸3-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-丙基酯；2-甲基-丙烯酸3-(三乙氧基-硅烷基)-丙基酯；2-甲基-丙烯酸3-(苯基-二甲氧基-硅烷基)-丙基酯；N-[3-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-丙基]-2-甲基-丙烯酰胺；N-[3-(三乙氧基-硅烷基)-丙基]-2-甲基-丙烯酰胺；N-[1-(三甲氧基-硅烷基)-甲基]-2-甲基-丙烯酰胺；N-[3-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-丙基]-丙烯酰胺；丙烯酸3-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-丙基酯；丙烯酸3-(三甲氧基-硅烷基)-丙基酯；甲基-二甲氧基-乙烯基-硅烷；三甲氧基-乙烯基-硅烷；苯基-二甲氧基-乙烯基-硅烷；三丙氧基-乙烯基-硅烷；甲基-二乙氧基-乙烯基-硅烷；和三乙氧基-乙烯基-硅烷。
14.权利要求1的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物，其进一步包含至少一种选自以下的任选组分(v)：增粘剂、填料、增强剂、紫外稳定剂、抗氧化剂、抗臭氧剂、催化剂、粘合促进剂、固化促进剂、流变学改性剂、腐蚀抑制剂、可水解的硅化合物、阻燃剂、蜡、水分清除剂、着色剂、表面活性剂、溶剂、杀菌剂、生物杀灭剂、自由基抑制剂、自由基稳定剂和自由基清除剂。
15.权利要求1的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物，其具有2-90秒的开放时间，其中开放时间是从粘合剂在环境条件下施用于第一基材上的时刻开始直至它与第二基材粘结为止的时间。
16.权利要求1的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物，其具有3-75秒的开放时间，其中开放时间是从粘合剂在环境条件下施用于第一基材上的时刻开始直至它与第二基材粘结为止的时间。
17.由权利要求1的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物湿气固化得到的湿气固化树脂。
18.权利要求17的湿气固化树脂，其具有5.17-68.94Mpa(750-10,000psi)的抗张强度和311-4448N(70-1000lbf)的粘结强度。
19.权利要求17的湿气固化树脂，其具有6.89-51.7MPa(1,000-7,500psi)的抗张强度和444.8-2224(100-500lbf)的粘结强度。
20.权利要求14的湿气固化树脂，其中着色剂选自颜料和染料。
21.制备权利要求1的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物的方法，其中所述方法包括：
a)将至少一种热塑性聚合物(i)加热到熔融温度或以上但是不超过其降解温度的温度，从而提供熔融的热塑性聚合物(i)；
b)将来自步骤(a)的熔融热塑性聚合物(i)与至少一种含甲硅烷基的聚合物(ii)合并，该聚合物(ii)具有至少一个可水解的甲硅烷基，该可水解的甲硅烷基通过含有至少一个选自氧和氮的杂原子的连接基团与聚合物(ii)结合，从而提供熔融热塑性聚合物(i)和含甲硅烷基的聚合物(ii)的基本上均匀的混合物；
c)将来自步骤(b)的熔融热塑性聚合物(i)和含甲硅烷基的聚合物(ii)的基本上均匀的混合物与至少一种具有至少一个反应性碳-碳不饱和键的硅烷(iii)和至少一种产生自由基的试剂(iv)在反应性-机械条件下合并，从而提供可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物。
22.权利要求21的方法，其包括：
a)将至少一种热塑性聚合物(i)加热到熔融温度或以上但是不超过其降解温度的温度，从而提供熔融的热塑性聚合物(i)；
b)将来自步骤(a)的熔融热塑性聚合物(i)与至少一种含甲硅烷基的聚合物(ii)合并，该聚合物(ii)具有至少一个可水解的甲硅烷基，该可水解的甲硅烷基通过含有至少一个选自氧和氮的杂原子的连接基团与聚合物(ii)结合，从而提供熔融热塑性聚合物(i)和含甲硅烷基的聚合物(ii)的基本上均匀的混合物；
c)将来自步骤(b)的熔融热塑性聚合物(i)和含甲硅烷基的聚合物(ii)的基本上均匀的混合物与至少一种具有至少一个反应性碳-碳不饱和键的硅烷(iii)和至少一种产生自由基的试剂(iv)在反应性-机械条件下合并，从而提供可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物；和，
d)任选地，湿气固化来自步骤(c)的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物。
23.权利要求21的方法，其中热塑性聚合物(i)在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前具有10-500g/10min的熔体流动指数。
24.权利要求21的方法，其中热塑性聚合物(i)在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前具有150-450g/10min的熔体流动指数。
25.权利要求21的方法，其中热塑性聚合物(i)在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前具有200-400g/10min的熔体流动指数。
26.权利要求21的方法，其中热塑性聚合物(i)在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前是乙酸乙烯酯含量为10-60wt％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
27.权利要求21的方法，其中热塑性聚合物(i)在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，该乙烯-乙酸乙烯酯共聚物具有18-50wt％的乙酸乙烯酯含量。
28.权利要求21的方法，其中含甲硅烷基的聚合物(ii)在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前由通式(1)表示：
其中：
1
R 每次出现时独立地是数均分子量为500-25,000g/mol的一价或多价有机聚合物片段；
2
R 每次出现时独立地是含有至多12个碳原子的二价烃基，其选自任选地含有至少一个选自氧、氮和硫的杂原子的二价亚烷基、亚烯基、亚烷芳基、亚芳基和亚芳烷基；
1 3
A 每次出现时独立地选自二价的氧(-O-)、硫(-S-)或结构(-)2NR 的取代的氮，其中
3 2 1 2 3 3
R 为氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基、芳烷基或-RSiXXX 基团，其中每个非氢的R 含有至多
1 2 3 1
18个碳原子，条件是当a为1且A 为氧或硫时，A 为(-)2NR，当a为0时，A 为氧；
2 3
A 每次出现时独立地选自二价的氧(-O-)、硫(-S-)或结构(-)2NR 的取代的氮，其中
3 2 1 2 3 3
R 为氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基、芳烷基或-RSiXXX 基团，其中每个非氢的R 含有至多
2 1 3
18个碳原子，条件是当A 为氧或硫时，A 为(-)2NR ；
1
X 每次出现时独立地选自RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-和R2NO-，其中每个R独立地选自氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中每个非氢的R含有至多18个碳原子以及任选的一个或多个氧和/或硫原子；
2 3
X 和X 每次出现时独立地选自RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-和R，其中每个R独立地选自氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中每个非氢的R含有至多18个碳原子以及任选的一个或多个氧和/或硫原子；和，
下标a和b每次出现时独立地是整数，其中a为0或1以及b为1-6。
29.权利要求21的方法，其中含甲硅烷基的聚合物(ii)在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前为通式(11)表示的丙烯酸类聚合物：
其中：
6
R 每次出现时独立地是氢或至多12个碳原子的一价烃基，该烃基选自任选地含有至少一个选自氧、氮和硫的杂原子的烷基、烷芳基、芳基和芳烷基；
7
R 每次出现时独立地是氢或至多12个碳原子的一价烃基，该烃基选自任选地含有至少一个选自氧、氮和硫的杂原子的烷基、烷芳基、芳基和芳烷基；
8
R 每次出现时是共价键或至多12个碳原子的二价烃基，该二价烃基选自任选地含有至少一个选自氧、氮和硫的杂原子的亚烷基、亚烷芳基、亚芳基和亚芳烷基；
5
X 每次出现时独立地是选自以下的有机官能团：羧基(-C(＝O)OH)、氰基(-CN)、羟基
5 5
(-OH)、卤素(Cl-、Br-和I-)、苯基(-C6H5)和乙烯基(-C(R)＝CH2)，其中R 具有前述含义；
6 9 9
X 每次出现时独立地是含有酯连接基团的一价烃基-C(＝O)O-R，其中R 每次出现时独立地是至多12个碳原子的一价烃基，该烃基选自任选地含有至少一个选自氧、氮和硫的杂原子的烷基、烷芳基、芳基和芳烷基；
7 10 10
X 每次出现时独立地是含有羟基和酯连接基团的一价烃基-C(＝O)O-R -OH，其中R每次出现时是至多12个碳原子的二价烃基，该二价烃基选自任选地含有至少一个选自氧、氮和硫的杂原子的亚烷基、亚烷芳基、亚芳基和亚芳烷基；
8
X 每次出现时独立地是由通式(12)表示的含有可水解的甲硅烷基和氨基甲酸酯连接基团的一价烃基：
2
其中R 是含有至多12个碳原子的二价烃基，其选自任选地含有至少一个选自氧、氮
1
和硫的杂原子的二价亚烷基、亚烯基、亚烷芳基(arenylene)、亚芳基和亚芳烷基；X 选自RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-和R2NO-，其中每个R独立地选自氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中每个非氢的R含有至多18个碳原子以及任选的一个或多个氧和/或硫原
2 3
子；X 和X 独立地选自RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-和R，其中每个R独立地选自氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中每个非氢的R含有至多18个碳原子以及任选
11
的一个或多个氧和/或硫原子；R 为至多18个碳原子的二价亚烃基，其选自任选地含有
1 3 4
至少一个选自氧、氮和硫的杂原子的亚烷基、亚烷芳基、亚芳基和亚芳烷基；A 为氧；A 和A
2 3 3
为-NH-，每个A 为二价的氧、硫或结构(-)2NR 的取代的氮，其中R 为氢、烷基、烯基、芳基、
2 1 2 3 3
芳烷基或-RSiXXX 基团，其中每个非氢的R 含有至多18个碳原子，条件是当c为0时，
2
A 为-NH-；
9
X 每次出现时独立地是由通式(13)表示的含有可水解的甲硅烷基、氨基甲酸酯基团和酯连接基团的一价烃基：
其中R2、R11、X1、X2和X3具有前述含义；R10每次出现时是至多12个碳原子的二价烃基，其选自任选地含有至少一个选自氧、氮和硫的杂原子的亚烷基、亚烷芳基、亚芳基和亚芳烷基；A1为氧；A3和A4为-NH-，每个A2为二价的氧、硫或结构(-)2MR3的取代的氮，其中R3为氢、烷基、烯基、芳基、芳烷基或-R2SiX1X2X3基团，其中每个非氢的R3含有至多18个碳原子，条件是当d为0时，A2为-NH-；以及，
c、d、m、n、o、p、q和r每次出现时是整数，其中c为0或1；d为0或1，m为0-500，n为
0-500，o为0-500和p为0-500，q为0-500和r为0-500，条件是q与r之和大于1，q小于或等于n，以及r小于或等于p。
30.权利要求29的方法，其中在含甲硅烷基的丙烯酸类聚合物(ii)中，在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前，R7为氢或甲基；R8为共价键；R9为至多10个碳原子的烷基或芳基；R10为至多12个碳原子的亚烷基；X5为苯基、氰基、氯或羧基(-C(＝O)OH)；
m为0-300；n为0-300；o为0-300；q为0-200；以及r为0-200，条件是q与r之和大于1。
31.权利要求30的方法，其中在含甲硅烷基的丙烯酸类聚合物(ii)中，在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前，R7为氢；R9为至多8个碳原子的烷基或芳基；R10为至多8个碳原子的亚烷基；m为10-100；n为10-100；o为10-100；q为1-100；以及r为1-100。
32.权利要求31的方法，其中在含甲硅烷基的丙烯酸类聚合物(ii)中，在具有以自由基方式接枝于其上的硅烷(iii)之前，R9为至多6个碳原子的烷基或芳基；R10为3-6个碳原子的亚烷基；m为25-50；n为25-50；o为25-50；p为25-50；q为5-50；以及r为5-50。
33.权利要求21的方法，其中硅烷(iii)在以自由基方式接枝于聚合物(i)和(ii)之前由通式(14)表示：
其中：
R11、R12和R13每次出现时独立地是氢或含有至多12个碳原子的一价烃基，该烃基选自烷基、烯基、烷芳基、芳基和芳烷基；
R14每次出现时独立地是至多12个碳原子的二价亚烃基，其选自任选地含有至少一个氧杂原子的亚烷基、亚烯基、亚烷芳基、亚芳基和亚芳烷基；
A5每次出现时独立地是化学键、二价的氧(-O-)或结构(-)2NR15的取代的氮，其中R15为氢、烷基、烷芳基、芳基、芳烷基或-R14SiX1X2X3基团，其中每个非氢的R15含有至多12个碳原子；
X1每次出现时独立地选自RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-和R2NO-，其中每个R独立地是氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基或芳烷基，其中每个非氢的R含有至多18个碳原子以及任选地至少一个氧原子；
2 3
X 和X 每次出现时独立地选自RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-和R，其中每个R独立地是氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基或芳烷基，其中每个非氢的R含有至多18个碳原子以及任选地至少一个氧或硫原子；
10
X 每次出现时独立地选自RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-和R2NO-，其中每个R独立地选自氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中每个非氢的R含有至多18个碳原子以及任选的一个或多个氧和/或硫原子；
11 12
X 和X 每次出现时独立地选自RO-、RC(＝O)O-、R2C＝NO-、R2NO-和R，其中每个R独立地选自氢、烷基、烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中每个非氢的R含有至多18个碳原子以及任选的一个或多个氧和/或硫原子；
r为0或1。
34.权利要求33的方法，其中硅烷(iii)在以自由基方式接枝于聚合物(i)和(ii)之前为选自以下的至少一种：6-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-2-甲基-己-1-烯-3-酮；6-(三甲氧基-硅烷基)-2-甲基-己-1-烯-3-酮；7-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-2，3-二甲基-庚-2-烯-4-酮；2-甲基-丙烯酸2-(三甲氧基-硅烷基)-乙基酯；2-甲基-丙烯酸2-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-乙基酯；2-甲基-丙烯酸3-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-丙基酯；2-甲基-丙烯酸3-(三乙氧基-硅烷基)-丙基酯；2-甲基-丙烯酸3-(苯基-二甲氧基-硅烷基)-丙基酯；N-[3-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-丙基]-2-甲基-丙烯酰胺；N-[3-(三乙氧基-硅烷基)-丙基]-2-甲基-丙烯酰胺；N-[1-(三甲氧基-硅烷基)-甲基]-2-甲基-丙烯酰胺；N-[3-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-丙基]-丙烯酰胺；
丙烯酸3-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-丙基酯；丙烯酸3-(三甲氧基-硅烷基)-丙基酯；
甲基-二甲氧基-乙烯基-硅烷；三甲氧基-乙烯基-硅烷；苯基-二甲氧基-乙烯基-硅烷；三丙氧基-乙烯基-硅烷；甲基-二乙氧基-乙烯基-硅烷；和三乙氧基-乙烯基-硅烷。
35.权利要求21的方法，其进一步包括添加至少一种选自以下的任选组分(v)：增粘剂、填料、增强剂、紫外稳定剂、抗氧化剂、抗臭氧剂、催化剂、粘合促进剂、固化促进剂、流变学改性剂、腐蚀抑制剂、可水解的硅化合物、阻燃剂、蜡、水分清除剂、着色剂、表面活性剂、溶剂、杀菌剂、生物杀灭剂、自由基抑制剂、自由基稳定剂和自由基清除剂。
36.权利要求35的方法，其中着色剂选自颜料和染料。
37.由权利要求21的可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物湿气固化得到的湿气固化接枝改性树脂。
38.可湿气固化的、接枝改性的树脂形成组合物，其包含：
(i)至少一种热塑性聚合物；
(ii)至少一种含甲硅烷基的聚合物，该聚合物具有至少一个通过含有至少一个选自氧和氮的杂原子的连接基团与该聚合物结合的可水解的甲硅烷基；
(iii)至少一种具有至少一个反应性的碳-碳不饱和键的硅烷；
(iv)至少一种产生自由基的试剂；和，
(v)任选的一种或多种附加组分。
39.由权利要求38的可湿气固化的、接枝改性的树脂形成组合物的接枝反应得到的可湿气固化接枝改性组合物，其中所述热塑性聚合物(i)和所述含甲硅烷基的聚合物(ii)与所述硅烷(iii)在反应性-机械条件下反应。
40.粘结基材的方法，其包括：
a)向第一基材施加形成粘结量的加热到可流动状态的权利要求1的可湿气固化、接枝改性的树脂组合物；
b)在所述树脂组合物处于可流动状态时将第二基材施加到可湿气固化、接枝改性的树脂组合物的暴露表面上；和，
c)将可湿气固化、接枝改性的树脂组合物湿气固化从而提供将第一基材与第二基材粘结的湿气固化的树脂。
41.权利要求40的方法，其中所述第一基材和/或第二基材施加所述可湿气固化、接枝改性的树脂组合物的表面具有对硅醇基团具有反应性的官能团。
42.权利要求41的方法，其中所述第一基材和/或第二基材具有带羟基的金属表面。
43.权利要求42的方法，其中所述金属表面为铝或铝合金之一。
44.由权利要求40的方法得到的粘结基材。
45.由权利要求41的方法得到的粘结基材。
46.由权利要求42的方法得到的粘结基材。
47.由权利要求43的方法得到的粘结基材。
可湿气固化的接枝改性树脂组合物、其制备方法和采用该
树脂组合物粘结基材的方法
背景技术
由未交联的热塑性组分构成，它们经常具有低的模量而且在静态载荷下易于蠕变和冷流，
使得它们不适于粘合剂接合处的强度具有重要性的许多应用，例如在载重拖车的建造中将
重的金属板粘结在一起所需的强度。接合处的重量、连同振动以及在炎热和潮湿的气候中
暴露于太阳下所导致的环境热量和湿气，会造成由已知热熔粘合剂形成的粘合剂接合处变
形并最终破坏。
α-烯烃，以及含有聚丁二烯、聚酯、丙烯酸类、聚碳酸酯或聚硫醚主链的基于多元醇或多元
胺的甲硅烷基化聚氨酯。可湿气固化的热熔粘合剂组合物含有热塑性组分的连续相，甲硅
烷基化的氨基甲酸酯分散在其中并且在施用过程中交联。然而，该热塑性连续相在置于静
态载荷下时仍然易于蠕变和冷流。在可湿气固化的热熔树脂组合物的甲硅烷基化聚氨酯组
分与其热塑性组分不相容的情况下，二者之间即便有的话也将会很少发生交联，从而导致
固化材料的相分离。单个组分和可湿气固化的热熔组合物因此会由于静态载荷下热塑性聚
合物与甲硅烷基化聚氨酯剥离而显示出不足的强度和模量。甲硅烷基化聚氨酯相还可能过
于弹性和模量过低以至于不能提供期望的粘结强度水平。
键的是存在于第一基材上的粘合剂在此期间与第二基材粘结。如果在第一基材与第二基材
粘结之前超过了开放时间，粘合剂将会失去粘结第二基材的能力。更长的粘合剂开放时间
在制造粘结制品时容许更大的灵活性以及容许使用自动化设备例如自动装配机械。
剂。然而，为了挠性，这些共聚物的玻璃化转变温度必须低于0℃。这些可湿气固化的组合
物因此具有低的模量，照此可能不适合需要高粘结强度的应用。
流和蠕变的高模量产物。如同在本文中更充分描述的本发明提供这样的组合物。
硅烷基，该可水解的甲硅烷基通过含有至少一个选自氧和氮的杂原子的连接基团与聚合物
(ii)结合，聚合物(i)和(ii)各自具有接枝于其上的至少一种相同或不同的硅烷(iii)，
该硅烷在接枝之前具有至少一个反应性的碳-碳不饱和键。
一种热塑性聚合物(i)和至少一种含甲硅烷基的聚合物(ii)上，该聚合物(ii)具有至少
一个可水解的甲硅烷基，该可水解的甲硅烷基通过含有至少一个选自氧和氮的杂原子的连
接基团与聚合物(ii)结合，从而提供可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物，以及任选地
湿气固化该可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物。
显示优异的强度、蠕变和粘附性能，这使得该树脂很适合尤其用作汽车和其它工业应用的
粘合剂或密封剂。
员及其所有的组合。
聚合物(i)和含甲硅烷基的聚合物(ii)上而获得。
至少一个选自氧和氮的杂原子的连接基团与聚合物(ii)结合，从而提供熔融热塑性聚合
物(i)和含甲硅烷基的聚合物(ii)的基本上均匀的混合物；
产生自由基的试剂(iv)在反应性-机械条件(reactive-mechanical conditions)下合并，
从而提供可湿气固化的、接枝改性的树脂组合物；和，
聚合物(i)有利地具有10-500g/10min的熔体流动指数，优选150-450g/10min和更优选
200-400g/10min。适合的热塑性聚合物(ii)的实例如下：
交联的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度超高分
子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯
(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。聚烯烃，即诸如上述那些而且优选聚乙烯和聚丙烯的单烯烃
聚合物可以通过诸如以下的方法制备：自由基聚合(通常在高压和升高的温度下)以及采
用通常含有周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族的一种或多种金属的催化剂的催化聚合。这
些金属通常具有一个或多于一个的配体，该配体通常为可以p配位或s配位的氧化物、卤化
物、醇盐、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基。这些金属络合物可以是游离形式或者固定在
基质上，通常固定在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可以在聚
合介质中可溶或不溶。催化剂可以单独用于聚合中，或者可以使用另外的活化剂，通常为烷
基金属、金属氢化物、烷基金属卤化物、烷基金属氧化物或金属alkyloxane，所述金属为周
期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可以便利地用另外的酯、醚、胺或甲硅烷基
醚基团改性。这些催化剂体系通常称为菲利浦、Standard Oil Indiana、齐格勒(-纳塔)、
TNZ(DuPont)、金属茂或单中心催化剂(SSC)。
聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚
物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、
乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及
其与一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和诸如己
二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯的二烯的三元共聚物；以及这些共聚物彼此之间或者
与上文(1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸
乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA以及交替
或无规聚烯烃/一氧化碳共聚物及其与其它聚合物例如聚酰胺的混合物。
烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高冲
击强度的苯乙烯共聚物与诸如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的
另一聚合物的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异
戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯和苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
腈)在聚丁二烯上接枝；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上接枝；苯乙烯和
马来酸酐在聚丁二烯上接枝；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺在聚丁二烯上接枝；
苯乙烯和马来酰亚胺在聚丁二烯上接枝；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯在聚
丁二烯上接枝；苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上接枝；苯乙烯和丙烯腈
在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝，苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共
聚物上接枝，以及它们与(6)中列举的共聚物的混合物，例如称为ABS、MBS、ASA或AES聚合
物的共聚物混合物。
和共聚物，尤其是含卤素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙
烯、聚偏二氟乙烯及其共聚物例如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯
/乙酸乙烯酯共聚物。
/卤代乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺；以及它们与烯烃、例如上文(1)中提及的那些烯烃的共
聚物。
12、由间二甲苯二胺和己二酸得到的芳族聚酰胺；由六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对
苯二甲酸得到的聚酰胺，以及连同或不连同作为改性剂的弹性体，例如聚-2，4，4-三甲基
六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺；上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离
聚物或化学键合或接枝弹性体的嵌段共聚物；或者与聚醚的嵌段共聚物，例如与聚乙二醇、
聚丙二醇或聚1，4-丁二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以
及在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
基苯甲酸酯，以及来源于羟基封端聚醚的嵌段共聚醚酯；还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚
酯。
POM/热塑性PUR，PC/热塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA6.6和共聚
物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
18-50wt％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
以及包括EASTOFLEX E1060的EASTOFLEX系列商业名称(Eastman Chemical Company)可
得；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其以包括ELVAX 420和2600的ELVAX系列商业名称(DuPont)
以及包括ULTRATHENE 7710的ULTRATHENE系列商业名称(MillenniumPetrochemicals)可
得；乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，其以OPTEMA系列商业名称(Exxon Chemical Company)可得；
乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物，其以LOTRYL系列商业名称(ElfAtochem North America)、包
括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物UL 7710的ESCORENE系列商业名称(Exxon Chemical Company)
以及ENATHENE系列商业名称(Millennium Petrochemicals)可得；乙烯-丙烯酸正丁
酯-一氧化碳三元共聚物，其以ELVALOY系列商业名称(DuPont)可得；乙烯丙烯酸类共聚
物，其以ELVALOY系列商业名称(DuPont)可得；以及丙烯酸类聚合物，其以ELVACITE系列
商业名称(ICI Acrylics)可得。
25-50wt％。
与该聚合物结合的可水解的甲硅烷基。
烷基；
其中R 为氢、烷基、烯基、烷芳基(arenyl)、芳基、芳烷基或-RSiXXX 基团，其中每个非氢
3 1 2 3
的R 含有至多18个碳原子，条件是当a为1且A 为氧或硫时，A 为(-)2NR，当a为0时，
1
A 为氧；
其中R 为氢、烷基、烯基、烷芳基(arenyl)、芳基、芳烷基或-RSiXXX 基团，其中每个非氢
3 2 1 3
的R 含有至多18个碳原子，条件是当A 为氧或硫时，A 为(-)2NR ；
任选的一个或多个氧和/或硫原子；
子以及任选的一个或多个氧和/或硫原子；和，
处；“芳基”包括任何从中已经失去一个氢原子的芳族烃基；“芳烷基”包括其中一个或多个
氢原子已经被相同数目的同样和/或不同的芳基(如同本文定义的)取代基取代的上述烷
基中的任一种；以及“烷芳基”包括其中一个或多个氢原子已经被相同数目的同样和/或不
同的烷基(如同本文定义的)取代基取代的上述芳基中的任一种。
乙叉降冰片烷基(ethylidene norbornyl)、乙叉基降冰片烯、和乙叉降冰片烯基。芳基的具
体实例包括但不限于苯基和萘基。芳烷基的具体实例包括但不限于苄基和苯乙基。烷芳基
的具体实例包括但不限于甲苯基和二甲苯基。
物树脂中实现特定的物理性能，例如流动性、抗张强度、模量和粘合强度。一种实施方案中，
所述多元醇反应物的数均分子量优选为300-24,000g/mol和更优选1,000-20,000g/mol。
这些多元醇可以含有一个或多个其它有机官能团例如氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、缩
二脲、酯、硫酯、醚、硫醚、酰胺等。
个甲硅烷基的聚合物(ii)作为反应性增塑剂起作用，其在固化过程中结合到聚合物网络
中。然而，如果用于提供聚合物(ii)的混合物的多元醇混合物的平均羟基官能度过低，则
含有聚合物(iii)的混合物的可湿气固化树脂组合物可能固化不良。因此优选在反应物多
元醇中具有足够的平均羟基官能度以使得聚合物(ii)将会以合适方式固化。所述多元醇
反应物混合物的平均羟基官能度可以是每个多元醇分子1.6-6.0个羟基，优选每个多元醇
分子1.8-3.0个羟基和更优选每个多元醇分子1.95-2.5个羟基。
子量可以是300-2,000g/mol，优选500-1,200g/mol和更优选800-1,000g/mol。高分子
量多元醇的数均分子量可以是2,000-24,000g/mol，优选4,000-12,000g/mol和更优选
8,000-10,000g/mol。低分子量多元醇反应物与高分子量多元醇反应物的重量比可以是
0.01-3，优选0.05-1和更优选0.2-0.5。
醇和三醇；羟基封端不饱和橡胶例如羟基封端聚丁二烯共聚物；由饱和脂族二酸和二醇或
三醇、不饱和二酸和二醇或三醇、饱和多元酸和二醇或者芳族二酸和二醇或三醇、等等制成
的聚酯二醇和多元醇；聚1，4-丁二醇、以及其它Tg小于-20℃的二醇或三醇。
备，其产生末端烯属不饱和水平低的多元醇。本发明的一种实施方案中，所述多元醇反应物
具有每克多元醇小于0.4毫当量(meq/g)、优选小于0.1毫当量和更优选小于0.02毫当量
的末端烯属不饱和。该多元醇的数均分子量可以是500-24,000克/摩尔(g/mol)和更优
选2000-12,000克/摩尔。
其含有至少一个羟基和至少一个酯基。该含羟基的聚合物由一种或多种可能含有羟基的
α，β-烯键式不饱和羧酸酯以及任选地连同一种或多种其它种类烯键式不饱和单体制成。
当α，β-烯键式不饱和单体不含羟基时，则该含羟基的丙烯酸酯聚合物的制备中必须使
用至少一种含羟基的其它种类烯键式不饱和单体。所述α，β-烯键式不饱和羧酸酯包括
丙烯酸的酯，例如丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸6-羟基己酯、丙烯酸甲
酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸苯酯等等；甲基丙烯酸的酯，例如
甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸6-羟基-2-乙基己酯、甲基
丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸苯酯
等等；所述其它种类烯键式不饱和单体为醇例如烯丙醇、甲基烯丙醇等；酸例如丙烯酸、甲
基丙烯酸、2-丙烯酸、2-丁烯酸、3-丁烯酸、4-乙烯基苯甲酸等；含有芳基的乙烯基化合物
例如苯乙烯、4-乙烯基甲苯等；丙烯腈；乙烯基酯例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙
烯酯等；取代的烯键式不饱和单体例如烯丙基氯、甲基烯丙基氯等。
可用的含羟基的丙烯酸酯聚合物可以通过本领域已知的方法例如美国专利4,491,650中
公开的那些方法制备，该专利的全部内容通过引用并入本文。
羟基(-OH)、卤素(Cl-、Br-和I-)、苯基(-C6H5)和乙烯基(-C(R)＝CH2)，其中R 具有前
述含义；和，
封端的预聚物。所得的异氰酸酯封端的预聚物可以由通式(3)表示：
酸酯封端的预聚物通过使二异氰酸酯与多元醇以1.1-2.0、优选1.4-1.9和更优选1.6-1.8
的-NCO与-OH之比反应而制备。
酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、含有2，4-和4，4’异构体混合物的各种
液体二苯基甲烷二异氰酸酯、等等、及其混合物。本发明的一种实施方案中，所用的异氰酸
酯官能单体是以商品名Desmodur ID 230从Bayer可得的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。
物；二羧酸二烷基锡例如二月桂酸二丁基锡和乙酸二丁基锡；叔胺；以及羧酸亚锡盐例如
辛酸亚锡和乙酸亚锡。
(-)2NR、-NR(C＝O)NR-、-NR(C＝O)O-和-NR(C＝O)S-，其中R 为氢、烷基、烯基、烷芳
2 1 2 3 3
基、芳烷基或-RSiXXX 基团，其中每个非氢的R 含有至多18个碳原子。
和羟基-烷氧基硅烷。合适硅烷的代表性实例包括N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、
N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、4-氨基-3，3-二
甲基丁基三甲氧基硅烷、N-环己基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷
的马来酸二丁酯加合物、4-氨基-3，3-二甲基丁基三甲氧基硅烷的马来酸二丁酯加合物、
3-氨基丙基三乙氧基硅烷、双-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、3-氨基丙基甲基二甲氧
基硅烷、3-氨基丙基二甲基(甲基乙基肟盐(oximato))硅烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基
丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲
基丙基二乙氧基甲基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙基-3-氨
基-2-甲基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-丁基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-甲
基-2-氨基-1-甲基-1-乙氧基)丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-4-氨基-3，3-二甲基丁基
二甲氧基甲基硅烷、N-乙基-4-氨基-3，3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、双-(3-三甲氧基甲
硅烷基-2-甲基丙基)胺、N-(3’-三甲氧基甲硅烷基丙基)-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧
基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基
硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基甲基二甲氧基硅烷和O-(3-三甲氧基甲硅烷
基丙基)氨基甲酸酯。
硅烷基的聚合物(ii)
多个氧和/或氮原子的二价亚烷基、亚烯基、亚烷芳基、亚芳基和亚芳烷基；R 每次出现时
独立地是氢或至多9个碳原子的一价烃基，该烃基选自烷基、烷芳基、芳基和芳烷基，条件
4 5 2
是R 和R 中碳原子的总数不超过10；以及，Y 每次出现时独立地选自氧(-O-)、取代的
3 3 3 3 3
氮、(-)2NR、-NR(C＝O)NR-和-NR(C＝O)O-，其中R 为氢、烷基、烯基、烷芳基、芳烷基
2 1 2 3 3
或-RSiXXX 基团，其中每个非氢的R 含有至多18个碳原子。
氢的R3含有至多18个碳原子，条件是当A1为氧时，A1为(-)2NR3和a为1。
质子惰性溶剂的使用以及减压、大气压或高压。合适温度为0-150℃，优选25-100℃和更优
选60-90℃。合适压力为0.1mmHg-10巴，优选10mmHg-2巴和更优选600mmHg-1巴。通常的
质子惰性溶剂的典型非限制性实例包括乙醚、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲苯、己烷和环己烷。
双键的中间体的硅氢化条件是本领域公知的，例如在“Comprehensive Handbook of
Hydrosilylation”，B.Marciniec(ed)，PergamonPress，New York(1992)中所述那样，其全
部内容通过引用并入本文。
当量的情况下反应，从而转化成含甲硅烷基的聚合物(ii)。一种实施方案中，-NCO与-OH比
率可以是0.5-1.1，优选0.8-1和更优选0.95-0.99。当-NCO与-OH比率小于1时，聚合物
(ii)将会具有残余羟基，这有时在改善对基材的粘附性和降低固化树脂的模量方面会是有
利的。
和亚芳烷基。
甲基乙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸根合异丙基三乙氧基
硅烷、4-异氰酸根合丁基三乙氧基硅烷、2-异氰酸根合-1，1-二甲基乙基三乙氧基硅烷、
2-硫氰酸根合乙基三甲氧基硅烷、3-硫氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基甲
基二甲氧基硅烷、3-异氰酸根合异丙基二甲基甲氧基硅烷、4-异氰酸根合丁基苯基二甲氧
基硅烷、2-(4-异氰酸根合苯基)乙基甲基二甲氧基硅烷、等等。
式不饱和预聚物。所得的烯键式不饱和预聚物可以由通式(9)表示：
的那样，该专利的全部内容通过引用并入本文。
述，由于硅氢化催化剂受含硫材料毒害，在使用这些催化剂时烯键式不饱和预聚物(9)
应当不含硫原子。用于进行前述硅氢化反应的条件是本领域公知的，例如在前面引用的
“Comprehensive Handbook ofHydrosilylation”，B.Marciniec(ed)，Pergamon Press，New
York(1992)中所述那样。
2
Tg为-20至-80℃、优选-25至-40℃和更优选-30至-35℃；R 可以是至多6个碳原子、优
1 3
选1-3个碳原子和更优选3个碳原子的亚烷基或亚芳基；A 可以是氧或结构(-)2NR 的取代
3 3
的氮，其中R 为氢、烷基或芳基，其中每个非氢的R 含有至多10个碳原子和优选1-6个碳
2 3 3 3
原子；A 可以是结构(-)2NR 的取代的氮，其中R 为氢、烷基或芳基，其中每个非氢的R 含
1 2 3
有至多10个碳原子和优选1-6个碳原子；X 和X 可以是甲氧基、乙氧基或丙氧基；以及X
可以是甲基、甲氧基、乙氧基或丙氧基。
段键合的至少一个可水解的甲硅烷基。这些聚合物对于需要高强度的应用是优选的，因为
丙烯酸酯聚合物片段将会赋予固化树脂高模量。由含羟基的丙烯酸酯聚合物制成的含甲硅
烷基的聚合物(ii)可以由通式(11)表示：
羟基(-OH)、卤素(Cl-、Br-和I-)、苯基(-C6H5)和乙烯基(-C(R)＝CH2)，其中R 具有前
述含义；
硫的杂原子的烷基、烷芳基、芳基和芳烷基；
中R 每次出现时独立地是至多12个碳原子的二价亚烃基，该二价亚烃基选自任选地含有
至少一个选自氧、氮和硫的杂原子的亚烷基、亚烷芳基、亚芳基和亚芳烷基；
选地含有至少一个选自氧、氮和硫的杂原子的亚烷基、亚烷芳基、亚芳基和亚芳烷基；A 为
3 4 2 3 3
氧；A 和A 为-NH-，每个A 为二价的氧、硫或结构(-)2NR 的取代的氮，其中R 为氢、烷基、
2 1 2 3 3
烯基、芳基、芳烷基或-RSiXXX 基团，其中每个非氢的R 含有至多18个碳原子，条件是当
2
c为0时，A 为-NH-；
1 3 4 2 3
亚芳烷基；A 为氧；A 和A 为-NH-，每个A 为二价的氧、硫或结构(-)2NR 的取代的氮，其中
3 2 1 2 3 3
R 为氢、烷基、烯基、芳基、芳烷基或-RSiXXX 基团，其中每个非氢的R 含有至多18个碳
2
原子，条件是当d为0时，A 为-NH-；以及，
q小于或等于n，以及r小于或等于p。
基，更优选氢；R 为共价键；R 为至多10个碳原子、优选2-8个碳原子和更优选3-6个碳原
10
子的烷基或芳基；R 为至多12个碳原子、优选2-8个碳原子和更优选3-6个碳原子的亚烷
5
基；X 为苯基、氰基、氯或羧基(-C(＝O)OH)；m为0-300、优选10-100和更优选25-50；n为
0-300、优选10-100和更优选25-50；o为0-300、优选10-100和更优选25-50；p为0-300、
优选10-100和更优选25-50，q为0-200、优选1-100和更优选5-50；以及r为0-200、优选
1-100和更优选5-50，条件是q与r之和等于或大于1。
合硅烷反应得到，后者通常在反应介质中以小于、等于或略大于化学计量量存在。按照另
一实施方案，-NCO与-OH比率可以是0.5-1.1，优选0.8-1和更优选0.95-0.99。当-NCO
与-OH比率小于1时，聚合物(ii)将会具有残余羟基，这有时在改善固化树脂对基材的粘
附性和降低其模量方面会是有利的。
量可以是1,000-5,000g/mol和优选2,500-15,000g/mol。本发明的一种实施方案中，该
含羟基的丙烯酸类聚合物的当量羟基分子量可以是200-2,000g/mol和优选400-1,000g/
mol。
109A75(Cognis)；Acryloid AU-608、ParaloidUCD 685HS、Paraloid AU 1166和Paraloid
AU 608S(Rohm&Haas)；AcryflowA-90、Acryflow A 140和Acryflow M100(Lyondell)；以及
Acrylamac HS232-2350、Acrylamac HS 232-2314和Acrylamac HS 232-2365(Hexion)等。
低Tg单体的使用倾向于赋予其刚度和挠性。
高含甲硅烷基的聚合物(ii)与热塑性聚合物(i)的相容性。溶剂的合适的非限制性实例包
括乙酸正丁酯、乙酸正丁酯、甲基正戊基酮、甲乙酮、Dowanol PM(Dow Chemical Company)、
乙酸酯、二甲苯、乙苯、芳族溶剂100(Exxon Chemicals)、HiSol 10(Ashland Chemical
Co.)、甲苯、脂族溶剂90(Banner Chemicals Group)等。
反应从而形成共价硅-氧表面键，所述无机表面例如金属和金属合金如铁、钢和铝、二氧化
硅、玻璃、陶瓷等。硅烷(iii)的碳-碳不饱和键在至少一种产生自由基的试剂的存在下以
及在反应性-机械条件下接枝到热塑性聚合物(i)和含甲硅烷基的聚合物(ii)上。
14
R 为氢、烷基、烷芳基、芳基、芳烷基或-R SiXXX 基团，其中每个非氢的R 含有至多12个
碳原子；
选的至少一个氧原子；
子以及任选的至少一个氧或硫原子；
11 12 13
苯基和萘基；芳烷基例如苄基和苯乙基；以及烷芳基例如甲苯基和二甲苯基。R 、R 和R
基团在此处不含任何能够接枝到聚合物(i)和/或(iii)上的结构部分例如不饱和双键。
11 12 13
如果R 、R 或R 含有能够接枝到聚合物(i)和/或(iii)上的结构部分，则硅烷将会具
有至少两个在反应性-机械条件和至少一种产生自由基的试剂(iv)的存在下形成键的反
应性基团，导致本发明可湿气固化的树脂组合物的过早交联，这经常称为早期硫化。
甲氧基-硅烷基)-2-甲基-己-1-烯-3-酮；7-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-2，3-二甲
基-庚-2-烯-4-酮；2-甲基-丙烯酸2-(三甲氧基-硅烷基)-乙基酯；2-甲基-丙烯
酸2-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-乙基酯；2-甲基-丙烯酸3-(甲基-二甲氧基-硅烷
基)-丙基酯；2-甲基-丙烯酸3-(三乙氧基-硅烷基)-丙基酯；2-甲基-丙烯酸3-(苯
基-二甲氧基-硅烷基)-丙基酯；N-[3-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-丙基]-2-甲基-丙
烯酰胺；N-[3-(三乙氧基-硅烷基)-丙基]-2-甲基-丙烯酰胺；N-[1-(三甲氧基-硅烷
基)-甲基]-2-甲基-丙烯酰胺；N-[3-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-丙基]-丙烯酰胺；
丙烯酸3-(甲基-二甲氧基-硅烷基)-丙基酯；丙烯酸3-(三甲氧基-硅烷基)-丙基酯；
甲基-二甲氧基-乙烯基-硅烷；三甲氧基-乙烯基-硅烷；苯基-二甲氧基-乙烯基-硅
烷；三丙氧基-乙烯基-硅烷；甲基-二乙氧基-乙烯基-硅烷；三乙氧基-乙烯基-硅烷；
及其混合物。
剂，它在本发明方法的步骤(c)中与组分(i)、(ii)和(iii)混合期间产生自由基。
化物0.1小时半衰期温度使用在网址www.arkema-inc.com/index.cfm？pag＝353上
可下载的Arkema电子表格中提供的数据和公式如下计算：下载所述网页上高亮显示为
“Download Half-LifeSelection Guide”的链接，并且使用在Half-Life Selection Guide
的“ClassicalPlot”页中对于标示为6分钟(0.1小时)半衰期的单元格提供的公式，其连
同所述Half-Life Selection Guide中题为“Data and Configure”的独立页上对于单个过
氧化物提供活化能(Ea(kcal/gmol))和A常数(A(1/sec))的数据一起使用。通过在公式
中采用具体过氧化物的适当活化能和A常数数据，将会得到过氧化物在电子表格Data and
Configure内所示的相应溶剂中的0.1小时半衰期温度值。本文用于确定过氧化物优选提
供的0.1小时半衰期温度的公式如所述Half-Life Selection Guide的“Classical Plot”
页对于标示为6分钟(0.1小时)半衰期的单元格定义，该公式为：
4’-偶氮二(4-氰基戊酸)。过氧化物的具体非限制性实例包括过氧新戊酸叔丁酯、过
氧-2-乙基己酸叔丁酯、双(叔丁基过氧)环己烷、叔丁基过氧-3，5，5-三甲基己酸酯、过
氧乙酸叔丁酯、二叔戊基过氧化物、双(叔丁基过氧异丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔
丁基过氧)己烷、过氧乙酸叔丁酯、二叔戊基过氧化物、双(叔丁基过氧异丙基)苯、2，5-二
甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、二叔丁基过氧化物及其混合物。
0.1-1wt％。
剂、催化剂、粘合促进剂、固化促进剂、流变学改性剂、腐蚀抑制剂、可水解的硅化合物、阻燃
剂、蜡、水分清除剂、颜料、染料、表面活性剂、溶剂、生物杀灭剂等。
和/或期间、在步骤(b)中将熔融的热塑性聚合物(ii)与含甲硅烷基的聚合物(ii)合并之
前、期间和/或之后、和/或在步骤(c)中添加硅烷(iii)和/或产生自由基的试剂之前、
期间和/或之后，与热塑性聚合物(i)共混。当例如任选组分(v)为反应性增粘剂或者包
括反应性增粘剂时，优选在步骤(a)或步骤(b)中添加该试剂，以便步骤(c)期间该试剂将
会存在，该步骤中在实现接枝反应的反应性-机械条件下引入硅烷(iii)和产生自由基的
试剂(iv)。
法软化点为70-120℃和优选80-100℃的烃类。此处适合的增粘剂为脂族、环脂族、芳族、
脂族-芳族、芳族改性脂环族和脂环族的烃树脂及其氢化衍生物；萜烯、多萜和改性萜烯
例如酚醛改性萜烯树脂及其氢化衍生物；天然和改性松香、氢化松香、二聚松香和聚合松
香；松香酯例如天然和改性松香的甘油和季戊四醇酯、脂肪有机酸的甘油酯、木松香、氢化
松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、氢化松香的季戊四醇酯和酚醛改性的松香季戊四醇酯；
α-甲基苯乙烯树脂及其氢化衍生物；以及低分子量聚乳酸。其它可用的增粘剂为美国专
利6,355,317中公开的那些，该专利的全部内容通过引用并入本文。
R、L和W等级下可得，其具有从最少氢化(E)到最多氢化(W)的不同氢化水平(Eastman
Chemical Company)，以ESCOREZ系列商品名、例如ESCOREZ 5300和ESCOREZ 5400可得
(Exxon ChemicalCompany)，和以HERCOLITE 2100商品名可得(Hercules)；部分氢化的芳
族改性石油烃树脂，其以ESCOREZ 5600商品名可得(Exxon ChemicalCompany)；脂族-芳
族石油烃树脂，其以WINGTACK EXTRA商品名可得(Goodyear Chemical Company)；苯乙烯
化的由d-柠檬烯制成的萜烯树脂，其以ZONATAC 105LITE商品名可得(Arizona Chemical
Company)；以及芳族氢化烃树脂，其以REGAL-REZ 1094商品名可得(Hercules)；以及
α-甲基苯乙烯树脂，其以商品名KRISTALEX 3070、3085和3100可得(Hercules)。
乙烯酯含量至少28wt％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，增粘剂优选为环球法软化点70-120℃
的芳族或脂族树脂。
物可以包含各种触变剂或防流挂剂。各种蓖麻蜡、处理过的粘土和聚酰胺为这类添加剂的
代表。可以混入本发明的可湿气固化树脂组合物的稳定剂例如包括受阻胺和二烷基二羟基
胺。粘合促进剂可用于本发明的可湿气固化组合物，例如烷氧基硅烷粘合促进剂。适合所
述可湿气固化的甲硅烷基化聚合物树脂组合物的适时固化(交联)的固化催化剂可以利用
各种酸、碱、金属盐和锡、钛、锆的金属络合物等。
剂。一些具体的自由基抑制剂为三-(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三-[2，4-二-(1，1-二
甲基丙基)苯基]亚磷酸酯、三-(2-苯基苯基)亚磷酸酯、三(2-环己基苯基)亚磷酸酯；
单一2，6-二烷基苯酚例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯
酚、双酚例如2，2’-亚甲基-双-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-亚甲基-双-(6-叔丁
基-4-乙基苯酚)、2，2’-亚甲基-双-[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、1，1-双-(5-叔
丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，2-双-(3，5-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷；以及羟基
苯基芳族化合物例如1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲氧基苯、2，
2-双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双十八烷基酯、季戊四醇基[3-(3，5-二叔丁
基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯。其它自由基抑
制剂为美国专利4,187,212中公开的那些，该专利的全部内容通过引用并入本文。一些具
体的自由基清除剂为季戊四醇基[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3，5-二
叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯和三-(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯。本文的另一实施
方案中，本文的组合物可以进一步包含水分，其可以如同本文指出的那样存在。
乙酸亚锡、辛酸亚锡、环烷酸铅、辛酸锌、2-乙基己酸铁和环烷酸钴；有机金属化合物例如
钛酯和螯合物、例如钛酸四丁酯、钛酸四壬酯和双乙酰丙酮基二异丙基钛酸酯；有机碱例如
乙胺、己胺、二丁胺和哌啶；以及酸例如无机酸和脂肪酸。具体的交联催化剂为有机锡化合
物例如二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡和二辛酸二丁基锡。
和生物杀灭剂。这些组分可以在常规量下使用。涂料配制剂将会包含如同对于可湿气固
化的甲硅烷基化聚合物树脂组合物所述的添加剂，尽管与密封剂或粘合剂配制剂是不同比
例，以及通常作为实例包含溶剂和消泡剂。
升高的温度和停留时间的条件，所述反应加工包括活化前述的产生自由基的试剂(iv)和
引起硅烷(iii)接枝到热塑性聚合物(i)、含甲硅烷基的聚合物(ii)和存在的话任选的反
应性增粘剂上。
用任何适合的机械加工设备进行，例如螺杆式挤出机、Banbury密炼机或辊轧机，当然，只要
该设备的正常运行提供期望的接枝。特别有利的机械加工设备为挤出机，其实现它的内容
物的捏合或配合作用。所述挤出机设备可以包括任选部件，例如补充挤出机筒内产生的热
量的加热套，和真空口，藉此真空口可以容易地除去任何未反应的硅烷和/或其它挥发性
物质例如过氧化物的分解产物、醇等。
加到热塑性聚合物(i)的表面上和/或可行的情况下溶解在硅烷(iii)中而引入。硅烷
(iii)和/或产生自由基的试剂(iv)也可以作为“干燥”材料引入到机械加工设备中，例
如至少一部分硅烷(iii)和/或产生自由基的试剂(iv)，与或者不与一种或多种任选的通
常是液体的材料(v)一起，吸附在一种或多种合适的无机和/或有机颗粒填料或载体上，例
如脱水二氧化硅、碳酸钙、炭黑、有机聚合物、泡沫聚烯烃等。干燥自由流动的组合物包含与
一种或多种前述载体材料以基于硅烷(iii)和载体的重量0.1-约60wt％的重量比混合的
硅烷(iii)。所述载体例如二氧化硅的BET表面积可以宽范围变化，一种实施方案中可以
2 2
是100m/g-300m/g。多孔载体、例如泡沫聚烯烃可以有利地吸收每100克10ml-250ml硅
烷(iii)(9-70wt％)。填料基本上对于与它混合的硅烷呈惰性，如在炭黑或有机聚合物的
情况下。
任何适合温度下进行。所用的实际反应温度通常将会由诸如以下的考虑因素确定：所用机
械加工设备的种类以及适合的话该设备的输入功率和配合物粘度曲线。当所述热塑性聚合
物为聚烯烃例如聚乙烯时，期望在类似于通常用于聚烯烃加工的温度和持续时间下、例如
本文所述的温度和时间下进行接枝反应。
别有利的方法包括在反应挤出机中将热塑性聚合物(i)和任选的反应性增粘剂(v)与含甲
硅烷基的聚合物(ii)在至少125℃的机筒温度下其混，然后与产生自由基的试剂(iv)和硅
烷(iii)在挤出机的第一段中共混。该挤出机可以是单螺杆挤出机，例如长度/直径(L/D)
比率为至少25∶1、优选至少30∶1和更优选至少38∶1的挤出机。接枝条件可以按照
本文具体的可湿气固化树脂组合物的配方很大范围地变化。熔融温度可以是160-240℃，
优选210-230℃和更优选200-220℃，取决于选定的停留时间和所用的产生自由基的试剂
(iv)的种类。一旦接枝反应完成，就可以将本发明的可湿气固化树脂组合物造粒或挤出
成带或其它形式并且适当地储存以便最终应用。有关反应挤出设备及其操作的另外的细
节，可以参见G.H.Hu等，“ReactiveModifiers for Polymers”，第一版，Blackie Academic
&Professional，an Imprintof Chapman &Hall，London，1997，第1章，第1-97页，其全部内
容通过引用并入本文。
的抗张强度和70-1,000lbf(311N-4,450N)、优选1000-500lbf(445N-2,225N)的粘结强度。
按照本发明的这一方面，提供粘结基材的方法，其包括：
层压体等。该基材可以由相同或不同的材料形成，具有相同或不同的机械性质，具有相同
或不同的结构特性、尺寸等。尤其有利的是将本发明的可湿气固化、接枝改性的树脂组合物
用于粘结如下基材：所述基材有待相互粘结的表面具有存在于其上的反应性官能度例如羟
基，该反应性官能度将会与固化期间所述树脂组合物产生的硅醇基团反应，由此形成共价
键，其用于将固化的树脂化学锚固到粘结的基材表面上并且提高粘结强度。本发明的一种
实施方案中，表面有待结合在一起从而例如形成拖车结构中那样的搭接处的涂布或未涂布
的铝片或铝板具有羟基，该羟基将会与所述接枝改性树脂组合物的硅醇基团反应，硅烷醇
基团经历湿气固化，由此实现与有待粘结的表面基本上没有表面反应性官能度的基材的情
况下可获得的那些粘结强度相比甚至更大的粘结强度。
Polyether(120g，0.06mol)数均分子量2,000g/mol和羟基数55.4的聚四氢呋喃(BASF)
供入树脂锅并且搅拌、用80℃氮气鼓泡直至水分含量减少到200ppm或更少。然后在加
入4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯Modur M(45.1g，0.18mol；Bayer)后将锅的温度冷却到
45±5℃。5分钟后加入催化剂二月桂酸二丁基锡Fomrez SUL-4(基于锡5.5ppm；Chemtura
Co.)。然后将混合物加热到并且保持在75±5℃同时在氮气遮蔽下搅拌以便缩合反应。用二
正丁胺(n-dibutyl amine)滴定法测量并且大约每0.5小时监测NCO含量。NCO含量达到
0.97％后，加入N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷Silquest A-Link 15(24.36g，
0.11mol；Momentive Performance Materials)并且在相同温度下继续反应直至通过滴定
确定完成。
或更少。然后在加入4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯Mondur M(100.2g，0.40mol)后将锅的
温度冷却到45±5℃。5分钟后加入催化剂Fomrez SUL-4(基于锡5.5ppm)。然后将混合物
加热到并且保持在75±5℃同时在氮气遮蔽下搅拌以便缩合反应。用二正丁胺滴定法测量
并且大约每0.5小时监测NCO含量。NCO含量达到5.04％后，在63℃向混合物中加入N-乙
基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷Silquest A-Link 15(93.0g，0.42mol)，并且在相同
温度下继续反应直至通过滴定确定完成。所得聚合物(ii)的粘度为25℃下250,000cps。
甲烷二异氰酸酯Mondur M(100.2g，0.40mol；Bayer)后将锅的温度冷却到45±5℃。5分钟
后加入催化剂Fomrez SUL-4(基于锡5.5ppm)。然后将混合物加热到并且保持在75±5℃
同时在氮气层下搅拌以便缩合反应。用二正丁胺滴定法测量并且大约每0.5小时监测NCO
含量。NCO含量达到5.61％后，在63℃向混合物中加入N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三甲
氧基硅烷Silquest A-Link 15(93.0g，0.42mol)，并且在相同温度下继续反应直至通过滴
定确定完成。
量减少到200ppm或更少。然后在加入4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯Mondur M(33.1g，
0.133mol)后将锅的温度冷却到45±5℃。5分钟后加入催化剂Fomrez SUL-4。然后将混合
物加热到并且保持在75±5℃同时在氮气层下搅拌以便缩合反应。用二正丁胺滴定法测量
并且大约每0.5小时监测NCO含量。NCO含量达到0.73％后，加入N-乙基-3-氨基-2-甲
基丙基三甲氧基硅烷Silquest A-Link 15(17.8g，0.08mol)，并且在相同温度下继续反应
直至通过滴定确定完成。所得聚合物(ii)的粘度为25℃下390,000cps。
Silquest A-Link 25(54.66g，0.22mol；Momentive Performance Materials) 和 COSCAT
83(0.125ml；Caschem)供入三颈反应釜，将该釜的内容物加热到80℃并且在氮气层下保持
该温度4小时。所得含甲硅烷基的丙烯酸类聚合物(ii)通过滴定确定不含任何可检测的
异氰酸酯(-NCO)而且具有25℃下64,470cps的粘度。
SilquestA-Link 25(164g，0.66mol)和COSCAT 83(0.125ml)供入三颈反应釜，将该釜的内
容物加热到80℃并且在氮气层下保持该温度5小时，然后加入Irganox 1135(6.8g)。所得
含甲硅烷基的丙烯酸类聚合物通过滴定确定不含任何可检测的异氰酸酯(-NCO)而且具有
25℃下24,715cps的粘度。
锅并且在搅拌和用氮气鼓泡下将锅的内容物加热到80℃直至水分含量减少到200ppm或更
少。然后在加入DesMondur W(85.4g，0.325mol；Bayer)后将锅的温度冷却到45±5℃。5分
钟后加入催化剂Fomrez SUL-4(基于锡5.5ppm)。然后将混合物加热到并且保持在75±5℃
同时在氮气层下搅拌以便缩合反应。用二正丁胺滴定法测量并且大约每0.5小时监测NCO
含量。NCO含量达到2.11％后，加入N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷Silquest
A-Link 15(57.16g，0.25mol)，并且在相同温度下继续反应直至通过滴定确定完成。所得含
甲硅烷基的聚合物(ii)的粘度为25℃下125,000cps。
计连接。当充分混合时，加入含甲硅烷基的聚合物(ii)并混合15-30分钟。然后加入硅烷
(iii)和产生自由基的试剂(iv)并且在170℃和120RPM的转子速度下混合15-30分钟。此
时如果有的话加入其它任选成分。
ChemicalCompany)的熔体指数为420g/10min，密度为0.941g/cm，乙酸乙烯酯含量为
26.7wt％和断裂拉伸强度为232psi。增粘剂Escorez 2394芳族改性脂族树脂和Escorez
1304脂族烃树脂(都出自ExxonMobil Chemical Company)分别具有9℃和100℃的软化
点。
著改进。
例8 例9 例10 例11 例12 例13 例14 例1 例2 例3
实施例1的含 34.8 34.7 34.6 34.5 34.5 34.4 34.3 49.9 0 35
甲硅烷基的聚
合物(ii)
热塑性聚合物 29.9 29.8 29.7 29.6 29.5 29.5 29.4 0 49.9 30.0
(i)，聚乙酸乙
烯酯UL 7710
Escorez 2394 33.1 33.0 33.0 32.9 32.8 32.7 32.6 47.4 47.4 33.1
Escorez 1304 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 2.2 2.2 1.7
硅烷(iii)， 0.458 0.686 0.915 1.144 1.373 1.647 1.830 0 0 0
Silquest
A-171(乙烯基
三甲氧基硅
烷)
产生自由基的 0.043 0.064 0.085 0.106 0.128 0.153 0.170 0 0 0
试剂(iv)，
Triganox 42S
过氧化物
Irganox 1010 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
“Al-C”表示涂布的铝表面；“Al-U”表示未涂布的铝表面。
例15 16 17 18 19 20 21 例4
实施例3的含甲硅烷基的聚合 17.5 17.4 17.4 17.3 17.3 17.2 17.1 17.5
物(ii)
8.41 2.61 68.0 519.0 580.0 1.0
6.4 3.6 68. 428. 770. 1.
1 1 0 0 0 0
6.4 4.6 78. 237. 860. 1.
1 1 0 0 0 0
6.4 4.6 78. 595. 550. 1.
1 1 0 0 0 0
7.41 5.61 78.0 854.0 340.0 1.0
7.41 5.61 78.0 663.0 430.0 1.0
7. 5. 78 572 620 1
41 61 .0 .0 .0 .0
酯烯乙酸乙聚，)i(物合聚性塑热 0177 LU 4932 zerocsE 4031 zerocsE 171-A tseuqliS，)iii(烷硅 xonagirT，)vi(剂试的基由自生产 物化氧过S24 0101 xonagrI
对 例
例
施 8
实 2
例
施实 72
例
施实 62
例
施 5
实 2
例
施 4
实 2
例
施
实 32
施 22
实 例
分
组
1.71 8.41 2.61 68.0 519.0 580.0 1.0
2.71 6.41 3.61 68.0 428.0 770.0 1.0
3.7 6.4 4.6 78. 237. 860. 1.
1 1 1 0 0 0 0
5 5
3.71 6.41 4.61 78.0 95.0 50.0 1.0
4 7 5 7 85 34
.71 .41 .61 8.0 4.0 0.0 1.0
4.71 7.41 5.61 78.0 663.0 430.0 1.0
5.71 7.41 5.61 78.0 572.0 620.0 1.0
1
合聚的基烷硅甲含的2例施 )ii( 酯烯乙酸乙聚，)i(物合聚性塑 0177 L 4932 zerocs 4031 zerocs 烷硅171-A tseuqliS，)iii(烷 xonagirT，)vi(剂试的基由自生 物化氧过S2 0101 xonagr
实 物 热 U E E 硅 产 4 I
例施实 53 1.71 8.41 2.61 68.0 519.0 580.0 1.0
例施 4 2.7 6.4 3.6 68. 428. 770. 1.
实 3 1 1 1 0 0 0 0
例施 3 3.7 6.4 4.6 78. 237. 860. 1.
实 3 1 1 1 0 0 0 0
例施 2 3.7 6.4 4.6 78. 595. 550. 1.
实 3 1 1 1 0 0 0 0
例施实 13 4.71 7.41 5.61 78.0 854.0 340.0 1.0
例施实 03 4.71 7.41 5.61 78.0 663.0 430.0 1.0
施实 92例 5.71 7.41 5.61 78.0 572.0 620.0 1.0
xo
分组 合聚的基烷硅甲含的4例施实 )ii(物 酯烯乙酸乙聚，)i(物合聚性塑热 0177 LU 4932 zerocsE 4031 zerocsE 171-A tseuqliS，)iii(烷硅 nagirT，)vi(剂试的基由自生产 物化氧过S24 0101 xonagrI
例施实 24 1.71 8.41 2.61 68.0 519.0 580.0 1.0
例施 1 2.7 6.4 3.6 68. 428. 770. 1.
实 4 1 1 1 0 0 0 0
例施 0 3.7 6.4 4.6 78. 237. 860. 1.
实 4 1 1 1 0 0 0 0
例施实 93 3.71 6.41 4.61 78.0 595.0 550.0 1.0
例施实 83 4.71 7.41 5.61 78.0 854.0 340.0 1.0
例施实 73 4.71 7.41 5.61 78.0 663.0 430.0 1.0
施实 63例 5.71 7.41 5.61 78.0 572.0 620.0 1.0
xo
分组 合聚的基烷硅甲含的5例施实 )ii(物 酯烯乙酸乙聚，)i(物合聚性塑热 0177 LU 4932 zerocsE 4031 zerocsE 171-A tseuqliS，)iii(烷硅 nagirT，)vi(剂试的基由自生产 物化氧过S24 0101 xonagrI
例施实 94 82 5.13 0.33 4.5 746.1 351.0 4.0
例施 8 4 6.3 9.4 3. 746. 351. 4.
实 4 2 3 3 5 1 0 0
例施 7 0 2.5 5.7 1. 746. 351. 4.
实 4 2 3 3 5 1 0 0
例施 6 6 5.7 4.9 9. 746. 351. 4.
实 4 1 3 3 4 1 0 0
例施实 54 21 6.93 5.14 7.4 746.1 351.0 4.0
例施实 44 8 24 3.34 5.4 746.1 351.0 4.0
施实 34例 4 7.34 9.54 2.4 746.1 351.0 4.0
酯 xona
分 合聚的基烷硅甲含的6例施 )ii( 烯乙酸乙聚，)i(物合聚性塑 0177 L 4932 zerocs 4031 zerocs 171-A tseuqliS，)iii(烷 girT，)vi(剂试的基由自生 物化氧过S2 0101 xonagr
组 实 物 热 U E E 硅 产 4 I
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