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聚合性液晶组合物及光学 各向异性体

阅读：912发布：2020-05-13

专利汇可以提供聚合性液晶组合物及光学各向异性体专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明涉及一种聚合性液晶组合物及光学各向异性体。所述聚合性液晶组合物，其包含至少一种在一分子中具有一个以上的聚合性官能团的聚合性液晶化合物、以及溶剂，并且所述溶剂包含二乙酸酯溶剂与酮溶剂等。本发明提供的聚合性液晶组合物，其中聚合性液晶化合物的溶解性良好，且聚合性液晶组合物在涂布于基板上时不会溶解基板或基材而良好地取向，并且可在涂布时不产生涂膜不均而获得平滑的光学各向异性体。，下面是聚合性液晶组合物及光学各向异性体专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种聚合性液晶组合物，包含至少一种在一分子中具有一个以上的聚合性官能团的聚合性液晶化合物、以及溶剂，并且所述聚合性液晶组合物的特征在于：所述溶剂包含二乙酸酯溶剂与酮溶剂。
2.根据权利要求1所述的聚合性液晶组合物，其特征在于：包含相对于所述溶剂总量而言为1重量％～75重量％的所述二乙酸酯溶剂。
3.根据权利要求1或2所述的聚合性液晶组合物，其特征在于：所述二乙酸酯溶剂包含选自丙二醇二乙酸酯、1，4-丁二醇二乙酸酯及1，3-丁二醇二乙酸酯中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的聚合性液晶组合物，其特征在于：所述二乙酸酯溶剂包含选自丙二醇二乙酸酯及1，4-丁二醇二乙酸酯中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的聚合性液晶组合物，其特征在于：包含相对于所述溶剂总量而言为50重量％～95重量％的酮溶剂。
6.根据权利要求5所述的聚合性液晶组合物，其特征在于：所述酮溶剂为环戊酮。
7.根据权利要求1或2所述的聚合性液晶组合物，其特征在于：还包含相对于所述溶剂总量而言为30重量％以下的单乙酸酯溶剂。
8.根据权利要求7所述的聚合性液晶组合物，其特征在于：所述单乙酸酯溶剂为丙二醇单甲醚乙酸酯。
9.根据权利要求1或2所述的聚合性液晶组合物，其特征在于：还包含相对于所述溶剂总量而言为10重量％以下的醚溶剂。
10.根据权利要求9所述的聚合性液晶组合物，其特征在于：所述醚溶剂为二乙二醇甲基乙醚。
11.根据权利要求1或2所述的聚合性液晶组合物，其特征在于：还包含除二乙酸酯溶剂、酮溶剂、单乙酸酯溶剂及醚溶剂以外的溶剂，其含量相对于所述聚合性液晶组合物中的所述溶剂总量而言为5重量％以下。
12.根据权利要求11所述的聚合性液晶组合物，其特征在于：包含醇溶剂和烃溶剂中的至少一者，所述醇溶剂及所述烃溶剂的总含量相对于所述聚合性液晶组合物中的所述溶剂总量而言为5重量％以下。
13.一种光学各向异性体，其特征在于：在使根据权利要求1至12中任一项所述的聚合性液晶组合物取向的状态下进行硬化而获得。
14.一种光学各向异性体，其特征在于：在使根据权利要求1至12中任一项所述的聚合性液晶组合物水平取向的状态下进行硬化而获得。
15.一种光学各向异性体，其特征在于：在使根据权利要求1至12中任一项所述的聚合性液晶组合物扭转取向的状态下进行硬化而获得。
16.一种光学各向异性体，其特征在于：在使根据权利要求1至12中任一项所述的聚合性液晶组合物垂直取向的状态下进行硬化而获得。
17.一种层叠光学各向异性体，其特征在于：将根据权利要求13至16中任一项所述的光学各向异性体层叠多个而获得。

说明书全文

聚合性液晶组合物及光学 各向异性体

技术领域

[0001] 本发明涉及一种在相位差膜等光学材料的制成中有用的聚合性液晶组合物、由所述聚合性液晶组合物制成的光学各向异性体。进一步详细而言，涉及一种在涂布聚合性液晶组合物时不会产生凹陷或不均而良好地进行了取向的聚合性液晶组合物、由所述聚合性液晶组合物制成的光学各向异性体。

背景技术

[0002] 在液晶显示元件等显示器装置中，出于改善对比度或色泽(tint)的视角依存性、或者提高亮度的目的，使用光学各向异性体。所使用的光学各向异性体例如可作为相位差膜(膜)、相位差图案化膜、水平取向液晶膜而应用于各种液晶显示元件中。

[0003] 已知将聚合性液晶组合物涂布于基板上并在利用取向膜等使聚合性液晶组合物取向的状态下进行加热或照射活性能量线，而使聚合性液晶组合物取向并固定化，由此可获得光学各向异性体(例如，专利文献1)。但是，难以无缺陷且均匀地涂布聚合性液晶组合物且难以使聚合性液晶组合物无取向缺陷地取向，因此缺乏生产性。

[0004] 在使用聚合性液晶组合物的情况下，为了容易地进行印刷或涂布(以下简称为涂布)，需要在所述聚合性液晶组合物中使用溶剂。然而，在使用溶剂的情况下，成为涂布对象的基材的耐溶剂性、或聚合性液晶化合物的溶解性成为问题，容易在涂膜上产生不均或凹陷。因此，在专利文献2～专利文献4中提出有改善方法，但要求进一步的改善。

[0005] [现有技术文献]

[0006] [专利文献]

[0007] [专利文献1]日本专利特开2009-184974号公报

[0008] [专利文献2]国际公开第2014/192655号

[0009] [专利文献3]日本专利特开2004-99861号公报

[0010] [专利文献4]日本专利特表2007-68833号公报

发明内容

[0011] 发明要解决的课题

[0012] 本发明的目的在于为了解决所述问题而提供一种聚合性液晶组合物，其中聚合性液晶化合物的溶解性良好，且在将聚合性液晶组合物涂布于基板上时不会溶解基板或基材而使聚合性液晶组合物良好地取向，并且可在涂布时不产生涂膜不均而获得平滑的光学各向异性体。

[0013] 解决课题的技术手段

[0014] 为了达成所述目的而对多种聚合性液晶组合物的组合进行了积极研究，结果发现，通过包含特定的有机溶剂，可获得聚合性液晶化合物的溶解性良好且取向性优异、涂布时不会产生不均或凹陷的光学各向异性体，从而完成本发明。

[0015] 即，本发明的主旨为以下的[1]～[17]。

[0016] [1]一种聚合性液晶组合物，其包含至少一种在一分子中具有一个以上的聚合性官能团的聚合性液晶化合物、以及溶剂，并且所述溶剂包含二乙酸酯溶剂与酮溶剂。

[0017] [2]根据[1]所述的聚合性液晶组合物，其包含相对于溶剂总量而言为1重量％～75重量％的二乙酸酯溶剂。

[0018] [3]根据[1]或[2]所述的聚合性液晶组合物，其中二乙酸酯溶剂包含选自丙二醇二乙酸酯、1，4-丁二醇二乙酸酯及1，3-丁二醇二乙酸酯中的至少一种。

[0019] [4]根据[1]～[3]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其中二乙酸酯溶剂包含选自丙二醇二乙酸酯及1，4-丁二醇二乙酸酯中的至少一种。

[0020] [5]根据[1]～[4]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其包含相对于溶剂总量而言为50重量％～95重量％的酮溶剂。

[0021] [6]根据[1]～[5]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其中酮溶剂为环戊酮。

[0022] [7]根据[1]～[6]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其还包含相对于溶剂总量而言为30重量％以下的单乙酸酯溶剂。

[0023] [8]根据[7]所述的聚合性液晶组合物，其中单乙酸酯溶剂为丙二醇单甲醚乙酸酯。

[0024] [9]根据[1]～[8]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其还包含相对于溶剂总量而言为10重量％以下的醚溶剂。

[0025] [10]根据[9]所述的聚合性液晶组合物，其中醚溶剂为二乙二醇甲基乙醚。

[0026] [11]根据[1]～[10]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其还包含除二乙酸酯溶剂、酮溶剂、单乙酸酯溶剂及醚溶剂以外的溶剂，其含量相对于聚合性液晶组合物中的溶剂总量而言为5重量％以下。

[0027] [12]根据[11]所述的聚合性液晶组合物，其包含醇溶剂和烃溶剂中的至少一者，所述醇溶剂及所述烃溶剂的总含量相对于聚合性液晶组合物中的溶剂总量而言为5重量％以下。

[0028] [13]一种光学各向异性体，其是在使根据[1]～[12]中任一项所述的聚合性液晶组合物取向的状态下进行硬化而获得。

[0029] [14]一种光学各向异性体，其是在使根据[1]～[12]中任一项所述的聚合性液晶组合物水平取向的状态下进行硬化而获得。

[0030] [15]一种光学各向异性体，其是在使根据[1]～[12]中任一项所述的聚合性液晶组合物扭转取向的状态下进行硬化而获得。

[0031] [16]一种光学各向异性体，其是在使根据[1]～[12]中任一项所述的聚合性液晶组合物垂直取向的状态下进行硬化而获得。

[0032] [17]一种层叠光学各向异性体，其是将根据[13]～[16]中任一项所述的光学各向异性体层叠多个而获得。

[0033] 发明的效果

[0034] 本发明的聚合性液晶组合物的溶解性良好，通过使用所述聚合性液晶组合物，在涂布聚合性液晶组合物时不会产生凹陷或不均而可获得良好地进行了取向的光学各向异性体。

具体实施方式

[0035] 以下，示出实施形态及例示物等而对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于以下的实施形态及例示物等，可在不脱离本发明的主旨的范围内任意变更而实施。

[0036] “液晶相”为向列相、碟状相、胆甾醇相等的总称。

[0037] “液晶性”是指可成为具有液晶相的化合物以及虽不具有液晶相，但作为液晶组合物的成分而有用的化合物。

[0038] “液晶组合物”为具有液晶相的混合物以及将溶剂加入所述混合物者的总称。

[0039] “液晶化合物”为具有液晶相的化合物以及虽不具有液晶相，但作为液晶组合物的成分而有用的化合物的总称。

[0040] “聚合性”是指具有利用光、热、催化剂等方法进行聚合，来提供更大分子量化合物的能力。

[0041] “聚合性基”是指提供聚合性的官能团。

[0042] “聚合性化合物”是指具有聚合性基的化合物。

[0043] “聚合性液晶化合物”是指具有聚合性的液晶化合物。

[0044] “聚合性液晶组合物”是指包含聚合性化合物的液晶组合物。

[0045] “单官能性”是指一分子中具有一个聚合性官能团。

[0046] “单官能化合物”或者“单官能化合物性”是指一分子中具有一个聚合性官能团的化合物。

[0047] “多官能性”是指一分子中具有多个聚合性官能团。

[0048] “多官能化合物”或者“多官能化合物性”是指一分子中具有多个聚合性官能团的化合物。

[0049] 有时将式(1)所表示的化合物表述为化合物(1)。关于其他式所表示的化合物，有时也依据同样的简略化法来称呼。

[0050] 对化合物的结构进行说明时所使用的用语“至少一个”不仅是指位置为至少一个，还指个数为至少一个。例如，“至少一个A可经B、C或D所取代”的表述除了包含至少一个A经B取代的情况、至少一个A经C取代的情况以及至少一个A经D取代的情况以外，还包含多个A经B～D的至少两个所取代的情况。但，至少一个-CH2-可经-O-所取代的定义中，不包含结果产生键结基-O-O-的取代。另外，在至少一个-CH2-经-O-取代的情况下，不存在碳数超过所记载的范围的情况。

[0051] 例如，后述的式(S)中的R1为具有碳数1～20的亚烷基，所述亚烷基中至少一个-CH2-可经-O-等所取代，但在所述情况下，包含利用-O-等的取代的亚烷基的碳数不会超过20。所述规则对于其他定义也同样。

[0052] 作为化学式，在记载有下述所示的内容的情况下，A到B的直线是指键结，并且是指A中的氢可经基团B取代，其位置为任意位置。X表示进行取代的基团B的个数。在X为0时，B不存在，且表示未进行取代。

[0053] [化1]

[0054]

[0055] [1.聚合性液晶组合物]

[0056] 本发明的聚合性液晶组合物是包含至少一种在一分子中具有一个以上的聚合性官能团的“聚合性液晶化合物”、具有二乙酸酯结构的溶剂(以下，适当称为“二乙酸酯溶剂”)、以及具有酮结构的溶剂(以下，适当称为“酮溶剂”)作为主成分的组合物。

[0057] [1-1.聚合性液晶化合物]

[0058] 聚合性液晶化合物在一分子中具有一个以上的聚合性官能团。聚合性官能团为在适当的条件下使聚合性液晶化合物聚合的基团。通过聚合性液晶化合物具有一个以上的聚合性官能团，在将聚合性液晶组合物成膜并使其硬化的情况下，可使聚合性液晶组合物聚合而获得硬化物。

[0059] 所述聚合性官能团例如可列举：羧基、(甲基)丙烯酸基、环氧基、硫代环氧基、巯基、异氰酸酯基、异硫氰酸酯基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁基(thietanyl)、氮丙啶基(aziridinyl)、吡咯基、乙烯基、烯丙基、反丁烯二酸酯基、肉桂酰基、噁唑啉基、羟基、烷氧基硅烷基、及氨基等。此外，所谓(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸。另外，一分子中所含的聚合性官能团可为一种，也可为两种以上。然而，在利用通常所使用的光硬化来制成膜的情况下，就高的硬化性、在溶剂中的溶解性、操作的容易性等方面而言，优选为选择丙烯酸基或甲基丙烯酸基。

[0060] 聚合性液晶化合物优选为下述式(M1)、式(M2)及式(M3)所表示的化合物。

[0061] [化2]

[0062]

[0063] 式(M1)、式(M2)及式(M3)中，AM分别独立地为选自1，4-亚苯基、1，4-亚环己基、1，4-亚环己烯基、吡啶-2，5-二基、1，3-二噁烷-2，5-二基、萘-2，6-二基、或芴-2，7-二基中的任意的二价基，所述二价基中，至少一个氢可经氟、氯、氰基、羟基、甲酰基、三氟乙酰基、二氟甲基、三氟甲基、碳数1～5的烷基、碳数1～5的烷氧基、碳数1～5的烷基酯或者碳数1～5的烷酰基所取代；ZM分别独立地为单键、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-COS-、-SCO-、-OCOO-、-CONH-、-NHCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH＝CHCOO-、-OCOCH＝CH-、-CH2CH2COO-、-OCOCH2CH2-、-CH＝CH-、-N＝CH-、-CH＝N-、-N＝CCH3-、-CCH3＝N-、-N＝N-或-C≡C-；XM为氢、氟、氯、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烯基、碳数1～20的烷氧基或碳数1～20的烷基酯；q为1～4的整数；c及d分别为0～3的整数，且为1≤c+d≤4的关系；a为0～20的整数；RM为氢或甲基；YM为单键、-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-；Q为单键、-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-。

[0064] 此处，在q、c或d为2以上的情况下，所述AM及ZM可在其每个重复中不同。

[0065] 另外，所述式(M1)、式(M2)及式(M3)所表示的化合物中，更优选使用式(M1)或式(M2)所表示的化合物。

[0066] 式(M1)所表示的化合物为单官能聚合性液晶化合物，容易控制聚合性液晶组合物的液晶温度范围、光学特性及取向性。另外，通过增加添加量可容易获得垂直(homeotropic)取向。式(M2)所表示的化合物为二官能聚合性液晶化合物，所述聚合体成为三维结构，因此成为与具有一个聚合性基的式(M1)所表示的化合物相比较而言硬的聚合体。式(M3)所表示的化合物为三官能聚合性液晶化合物，所述聚合体可进而形成牢固的网状物，成为与具有一个及两个聚合性基的化合物相比较而言更硬的聚合体。以下，有时作为式(M1)、式(M2)及式(M3)所表示的化合物或由这些化合物衍生的化合物的总称而称为式(M)。

[0067] 以下，示出式(M1)所表示的化合物的优选例。

[0068] [化3]

[0069]

[0070] [化4]

[0071]

[0072] 式(M1-1)～式(M1-24)中，RM独立地为氢或者甲基，a独立地为1～12的整数。

[0073] 以下，示出式(M2)所表示的化合物的优选例。

[0074] [化5]

[0075]

[0076] [化6]

[0077]

[0078] [化7]

[0079]

[0080] 式(M2-1)～式(M2-31)中，RM独立地为氢或者甲基，a独立地为1～12的整数。当式中存在两个以上的a时，任意的两个a可相同，也可不同。

[0081] 以下，示出式(M3)所表示的化合物的优选例。

[0082] [化8]

[0083]

[0084] [化9]

[0085]

[0086] 式(M3-1)～式(M3-11)中，RM独立地为氢或者甲基，a独立地为1～12的整数。当式中存在两个以上的a时，任意的两个a可相同，也可不同。

[0087] 基于倾角的大小等，液晶化合物的取向被分类为平行(homogeneous)、垂直(homeotropic)、倾斜(tilted)、以及扭转(twisted)等。倾角为液晶化合物的取向状态及支持基材之间的角度。平行是指取向状态平行于基材且在一方向上排列的状态。平行取向中的倾角的例子为0度至5度。垂直是指取向状态垂直于基材的状态。垂直取向中的倾角的例子为85度至90度。倾斜是指随着从基材离开而取向状态由平行向垂直上升的状态。倾斜取向中的倾角(倾斜角)的例子为5度至85度。扭转是指取向状态虽平行于基材但以螺旋轴为中心而阶段状扭转的状态。扭转取向中的倾角的例子为0度至5度。

[0088] 本发明的聚合性液晶组合物含有选自式(M)所表示的化合物的组群中的至少一种化合物。在将本发明的聚合性液晶组合物涂敷于经摩擦处理等取向处理的塑料基板上或由塑料的薄膜包覆表面的支持基板上来制膜的情况下，成为平行取向或混合取向。另外，在对本发明的聚合性液晶组合物添加后述的非聚合性或者聚合性的光学活性化合物的情况下，成为扭转取向。若在本发明的聚合性液晶组合物中添加后述的具有卡多(cardo)结构的化合物、或者单官能的液晶化合物，则容易获得垂直取向。

[0089] 可列举相对于聚合性液晶组合物总量而言，本发明的聚合性液晶组合物中的所述式(M)所表示的化合物的含量通常为3重量％以上、优选为5重量％以上的形态。另一方面，可列举相对于聚合性液晶组合物总量而言，所述式(M)所表示的化合物的含量通常为50重量％以下、优选为45重量％以下的形态。

[0090] [1-2.溶剂]

[0091] 聚合性液晶组合物中所含的溶剂需要为能够使聚合性液晶化合物、或视需要所含的光学活性化合物、促进聚合性液晶化合物的硬化的聚合引发剂等充分溶解的溶剂。特别是聚合性液晶化合物的溶解度会对涂布时的膜厚或不均、凹陷造成大的影响，因此需要具有充分的溶解度。

[0092] 本发明的聚合性液晶组合物包含二乙酸酯溶剂与酮溶剂作为溶剂。通过包含二乙酸酯溶剂与酮溶剂，可兼顾聚合性液晶化合物的高的溶解性、与涂布时产生的不均或凹陷的抑制效果，可获得平滑的光学各向异性体。

[0093] 可列举相对于聚合性液晶组合物总量而言，聚合性液晶组合物中所含的溶剂的含量通常为50重量％以上、优选为60重量％以上的形态。另一方面，可列举相对于聚合性液晶组合物总量而言，溶剂的含量通常为97重量％以下、优选为95重量％以下的形态。

[0094] 另外，聚合性液晶组合物中所含的溶剂还可包含单乙酸酯溶剂及醚溶剂。

[0095] [1-2-1.二乙酸酯溶剂]

[0096] 二乙酸酯溶剂为在分子中具有两个乙酸酯结构，且在-20℃～100℃的任意气压下具有液相的純物質。二乙酸酯溶剂优选为下述式(S)所表示的化合物。

[0097] [化10]

[0098]

[0099] R1为具有碳数1～20的亚烷基，所述亚烷基中至少一个-CH2-可经-O-或-CO-所取代，可分支。

[0100] 以下，示出式(S)所表示的化合物的优选例。

[0101] [化11]

[0102]

[0103] 式(S)所表示的二乙酸酯溶剂中，聚合性液晶化合物的溶解性及涂布时产生的不均或凹陷的抑制效果高，因此更优选为丙二醇二乙酸酯、1，4-丁二醇二乙酸酯、1，3-丁二醇二乙酸酯等，尤其优选为丙二醇二乙酸酯、1，4-丁二醇二乙酸酯或这些的组合。

[0104] 可列举相对于聚合性液晶组合物中所含的溶剂总量而言，二乙酸酯溶剂的含量优选为1重量％～75重量％、尤其优选为5重量％～50重量％的形态。

[0105] [1-2-2.酮溶剂]

[0106] 酮溶剂为在分子中具有一个以上的酮结构，且在-20℃～100℃的任意气压下具有液相的純物質。酮溶剂优选为下述式(K1)及式(K2)所表示的化合物。

[0107] [化12]

[0108]

[0109] R2、R3分别独立地为具有碳数1～20的烷基，所述烷基中至少一个-CH2-可经-O-或-CO-所取代，可分支。

[0110] R4独立地为具有碳数1～20的亚烷基，所述亚烷基中至少一个-CH2-可经-O-或-CO-所取代，可分支。

[0111] 式(K1)及式(K2)所表示的化合物中，优选为丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮及甲基丙基酮等。聚合性液晶化合物的溶解性高，因此更优选为环戊酮。

[0112] 可列举相对于聚合性液晶组合物中所含的溶剂总量而言，酮溶剂的含量优选为25重量％～99重量％、尤其优选为50重量％～95重量％的形态。

[0113] 关于聚合性液晶组合物中的二乙酸酯溶剂与酮溶剂的比率，在聚合性液晶组合物所含有的溶剂仅为这些溶剂的情况下，可优选地列举相对于溶剂总量而言，酮溶剂的含量为50重量％以上的形态。

[0114] [1-2-3.单乙酸酯溶剂]

[0115] 单乙酸酯溶剂为在分子中具有一个乙酸酯结构，且在-20℃～100℃的任意气压下具有液相的純物質。单乙酸酯溶剂优选为：乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、乙酰乙酸甲酯及1-甲氧基-2-丙基乙酸酯等。其中，聚合性液晶化合物的溶解性高，因此更优选为丙二醇单甲醚乙酸酯。

[0116] 在聚合性液晶组合物所含的溶剂含有单乙酸酯溶剂的情况下，可列举相对于溶剂总量而言，单乙酸酯溶剂的含量为30重量％以下的形态。另一方面，下限值可列举相对于溶剂总量而言为0.1重量％以上。

[0117] [1-2-4.醚溶剂]

[0118] 醚溶剂为在分子中具有一个以上的醚结构，且在-20℃～100℃的任意气压下具有液相的純物質。醚溶剂优选为：乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、双(2-丙基)醚、1，4-二噁烷及四氢呋喃(tetrahydrofuran，THF)、乙二醇单烷基醚(例：乙二醇单甲醚及乙二醇单丁醚)、二乙二醇单烷基醚(例：二乙二醇单乙醚)、三乙二醇单烷基醚、丙二醇单烷基醚(例：丙二醇单丁醚)、二丙二醇单烷基醚(例：二丙二醇单甲醚)、乙二醇单烷基醚乙酸酯(例：乙二醇单丁醚乙酸酯)、二乙二醇单烷基醚乙酸酯(例：二乙二醇单乙醚乙酸酯)、三乙二醇单烷基醚乙酸酯、丙二醇单烷基醚乙酸酯(例：丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯及丙二醇单丁醚乙酸酯)、二丙二醇单烷基醚乙酸酯(例：二丙二醇单甲醚乙酸酯)、以及二乙二醇甲基乙醚等。

[0119] 在聚合性液晶组合物所含的溶剂含有醚溶剂的情况下，可列举相对于溶剂总量而言，醚溶剂的含量小于10重量％的形态。另一方面，下限值可列举相对于溶剂总量而言为0.1重量％以上。

[0120] [1-2-5.其他的溶剂]

[0121] 其他的溶剂可列举酰胺溶剂、醇溶剂、或者包含芳香族或不含芳香族的烃溶剂等。但，因降低作为本发明的效果的聚合性液晶化合物的溶解性及涂布时的不均或凹陷的抑制效果，因此其他的溶剂的含量优选为相对于溶剂总量而言为5重量％以下。

[0122] 酰胺溶剂优选为：N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基丙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、N，N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛、N-甲基己内酰胺以及二甲基咪唑烷酮等。

[0123] 醇溶剂优选为：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、叔丁醇、仲丁醇、丁醇、2-乙基丁醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、1-十二烷醇、乙基己醇、3，5，5-三甲基己醇、正戊醇、六氟-2-丙醇、丙三醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、己二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2，4-戊二醇、2，5-己二醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、环己醇及甲基环己醇等。

[0124] 包含芳香族的烃溶剂优选为：苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙基苯、二乙基苯、异丙基苯、正丙基苯、叔丁基苯、仲丁基苯、正丁基苯及四氢萘等。包含芳香族的烃溶剂进而可列举卤化芳香族烃系溶剂，其优选例可列举氯苯。不含芳香族的烃溶剂可列举脂肪族烃系溶剂，其优选例可列举己烷及庚烷等。不含芳香族的烃溶剂进而可列举卤化脂肪族烃系溶剂，其优选例可列举氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烯及四氯乙烯等。不含芳香族的烃溶剂进而可列举脂环式烃系溶剂，其优选例可列举环己烷及十氢萘等。

[0125] [1-3.表面活性剂]

[0126] 本发明的聚合性液晶组合物也可还包含表面活性剂。表面活性剂优选为非离子性表面活性剂，在非离子性表面活性剂包含于聚合性液晶组合物中的情况下，具有使由所述聚合性液晶组合物形成的涂布膜的平滑性提高的效果或抑制空气界面侧的倾斜取向的效果等。

[0127] 添加非离子性表面活性剂时的优选比例以相对于聚合性液晶化合物的重量的重量比计为0.0001～0.5。更优选的重量比的范围为0.0001～0.005。

[0128] 非离子性表面活性剂例如有：硅酮系非离子性表面活性剂、氟系非离子性表面活性剂、烃系非离子性表面活性剂等。

[0129] 硅酮系非离子性表面活性剂例如可列举：以未改性硅酮或者改性硅酮作为主成分的共荣社化学(股)制造的珀利弗洛(Polyflow)ATF-2、格拉诺尔(Glanol)100、格拉诺尔(Glanol)115、格拉诺尔(Glanol)400、格拉诺尔(Glanol)410、格拉诺尔(Glanol)435、格拉诺尔(Glanol)440、格拉诺尔(Glanol)450、格拉诺尔(Glanol)B-1484、珀利弗洛(Polyflow)KL-250、珀利弗洛(Polyflow)KL-260、珀利弗洛(Polyflow)KL-270、珀利弗洛(Polyflow)KL-280、BYK-300、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-315、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-337、BYK-341、BYK-342、BYK-344、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-370、BYK-375、BYK-377、BYK-378、BYK-3500、BYK-3510、以及BYK-3570等。

[0130] 氟系非离子性表面活性剂例如可列举：BYK-340、福杰特(Ftergent)251、福杰特(Ftergent)221MH、福杰特(Ftergent)250、FTX-215M、FTX-218M、FTX-233M、FTX-245M、FTX-290M、FTX-209F、FTX-213F、福杰特(Ftergent)222F、FTX-233F、FTX-245F、FTX-208G、FTX-
218G、FTX-240G、FTX-206D、福杰特(Ftergent)212D、FTX-218、FTX-220D、FTX-230D、FTX-
240D、FTX-720C、FTX-740C、FTX-207S、FTX-211S、FTX-220S、FTX-230S、KB-L82、KB-L85、KB-L97、KB-L109、KB-L110、KB-F2L、KB-F2M、KB-F2S、KB-F3M、以及KB-FaM等。

[0131] 烃系非离子性表面活性剂例如可列举：以丙烯酸系聚合物作为主成分的珀利弗洛(Polyflow)No.3、珀利弗洛(Polyflow)No.50EHF、珀利弗洛(Polyflow)No.54N、珀利弗洛(Polyflow)No.75、珀利弗洛(Polyflow)No.77、珀利弗洛(Polyflow)No.85HF、珀利弗洛(Polyflow)No.90、珀利弗洛(Polyflow)No.95、珀利弗洛(Polyflow)No.99C、BYK-350、BYK-352、BYK-354、BYK-355、BYK-358N、BYK-361N、BYK-380N、BYK-381、BYK-392、以及BYK-Silclean3700等。

[0132] 另外，表面活性剂也可具有聚合性基以与聚合性液晶化合物一体化。导入至表面活性剂中的聚合性基可列举UV反应型的官能团或具有热聚合性的官能团等。就与聚合性液晶化合物的反应性的观点来看，优选UV反应型的官能团。

[0133] 为了使对基材的涂敷性最优化，也可并用被分类为(基材)湿润剂的表面活性剂。湿润剂具有使聚合性液晶组合物的表面张力减小、提高对涂敷基材的涂敷性的效果。此种湿润剂可列举：珀利弗洛(Polyflow)系列(KL-100、KL-700、LE-604、LE-605、LE-606)、特格吐温(TEGO Twin)系列(4000)、特格外特(TEGO Wet)系列(KL245、250、260、265、270、280、
500、505、510)等。此外，也可应用以氟化改性聚合物或氟改性丙烯酸系聚合物为主成分的表面活性剂作为湿润剂的助剂。此种助剂可列举埃夫科纳(AFCONA)公司制造的3000系列(例如，3277、3700、3770等)。

[0134] 此外，所述珀利弗洛(Polyflow)以及格拉诺尔(Glanol)的任一者均为由共荣社化学(股)销售的商品的名称。BYK是由日本毕克化学(BYK-Chemie Japan)(股)销售的商品的名称。福杰特(Ftergent)、FTX及KB为由尼欧斯(Neos)(股)销售的商品的名称。

[0135] 所述的表面活性剂可单独使用，也可将两种以上混合使用。

[0136] [1-4.其他的聚合性化合物、添加物]

[0137] 所述聚合性液晶组合物也可包含其他的聚合性化合物、添加物。

[0138] 例示其他的聚合性化合物、添加物。这些化合物也可为市售品。

[0139] [1-4-1.其他的聚合性化合物]

[0140] 其他的聚合性化合物可列举：乙烯基衍生物、苯乙烯衍生物、(甲基)丙烯酸衍生物、氧杂环丙烷衍生物、氧杂环丁烷衍生物、山梨酸衍生物、反丁烯二酸衍生物、衣康酸衍生物等化合物且不具有液晶性者。所述不具有液晶性的其他的聚合性化合物中有：具有一个聚合性基的化合物、具有两个聚合性基的化合物以及具有三个以上聚合性基的多官能化合物等。

[0141] 只要能够维持液晶相，则也可添加其他的聚合性化合物。以相对于式(M)所表示的化合物的重量而言的重量比计，以及在含有其他的液晶化合物或其他的聚合性液晶化合物的情况下以相对于与式(M)所表示的化合物的合计重量而言的重量比计，优选为0.5以下。

[0142] 具有一个聚合性基的化合物例如可列举：苯乙烯、核取代苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基磺酸、脂肪酸乙烯酯(例：乙酸乙烯酯)、α，β-乙烯性不饱和羧酸(例：丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸等)、(甲基)丙烯酸的烷基酯(烷基的碳数1～18)、(甲基)丙烯酸的羟基烷基酯(羟基烷基的碳数1～18)、(甲基)丙烯酸的氨基烷基酯(氨基烷基的碳数1～18)、(甲基)丙烯酸的含醚氧的烷基酯(含醚氧的烷基的碳数3～18，例：甲氧基乙酯、乙氧基乙酯、以及甲氧基丙酯)、N-乙烯基乙酰胺、对叔丁基苯甲酸乙烯酯、N，N-二甲基氨基苯甲酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、2，2-二甲基丁酸乙烯酯、2，2-二甲基戊酸乙烯酯、2-甲基-2-丁酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、2-乙基-2-甲基丁酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸二甲基金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、2-丙烯酰氧基乙基丁二酸、2-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基邻苯二甲酸、酸式磷酸-2-丙烯酰氧基乙酯、酸式磷酸-2-甲基丙烯酰氧基乙酯、聚合度为1～100的聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物等聚烷二醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、或者末端由碳数1～6的烷基来封端的聚合度为1～100的聚乙二醇、聚丙二醇、以及环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物等聚烷二醇的单(甲基)丙烯酸酯等。

[0143] 具有两个聚合性基的化合物例如可列举：1，4-丁烷二醇二丙烯酸酯、1，6-己烷二醇二丙烯酸酯、1，9-壬烷二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷(ethylene oxide，EO)加成二丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸缩水甘油酯(毕斯寇特(Viscoat)V#700)、聚乙二醇二丙烯酸酯、以及这些化合物的甲基丙烯酸酯化合物等。

[0144] 具有三个以上的聚合性基的化合物例如可列举：季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基EO加成三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯酰基氧基乙酯、异氰脲酸三((甲基)丙烯酰基氧基乙基)酯、烷基改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷(propylene oxide，PO)改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、毕斯寇特(Viscoat)V#802(官能团数＝8)、毕斯寇特(Viscoat)V#1000(官能团数＝平均14)等。“毕斯寇特(Viscoat)”为大阪有机化学股份有限公司的商品名。官能团为16以上者是通过以柏斯托精细化学品(Perstorp Specialty Chemicals)所销售的博尔托(Boltorn)H20(16官能)、博尔托(Boltorn)H30(32官能)、博尔托(Boltorn)H40(64官能)为原料，对它们进行丙烯酰化而获得。

[0145] 其他的聚合性化合物进而可列举具有卡多(cardo)结构的聚合性芴衍生物。这些化合物适合于取向方向的控制或进一步提高聚合体的硬化度。将具有卡多(cardo)结构的聚合性芴衍生物的例子示于式(α-1)～式(α-6)。

[0146] [化13]

[0147]

[0148] 另外，其他的聚合性化合物进而可列举具有双酚结构的聚合性化合物。这些化合物适合于聚合性液晶组合物的被膜形成能力或取向均匀性的辅助。将聚合性双酚衍生物的例子示于式(N-1)～式(N-6)。

[0149] [化14]

[0150]

[0151] 所述其他的聚合性化合物可单独使用，也可将两种以上混合使用。另外，这些化合物也可为市售品。

[0152] [1-4-2.添加物]

[0153] 为了使聚合速度最优化，也可将聚合引发剂添加于聚合性液晶组合物中。聚合引发剂例如可列举光自由基引发剂。光自由基聚合引发剂例如可列举：2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(德牢固(Darocure)1173)、1-羟基环己基苯基酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮(艳佳固(Irgacure)651)、1-羟基-环己基-苯基-酮(艳佳固(Irgacure)184)、艳佳固(Irgacure)127、艳佳固(Irgacure)500(艳佳固(Irgacure)184与二苯甲酮的混合物)、艳佳固(Irgacure)2959、艳佳固(Irgacure)907、艳佳固(Irgacure)369、艳佳固(Irgacure)379、艳佳固(Irgacure)754、艳佳固(Irgacure)1300、艳佳固(Irgacure)819、艳佳固(Irgacure)1700、艳佳固(Irgacure)1800、艳佳固(Irgacure)1850、艳佳固(Irgacure)
1870、德牢固(Darocure)4265、德牢固(Darocure)MBF、德牢固(Darocure)TPO、艳佳固(Irgacure)784、艳佳固(Irgacure)754、艳佳固(Irgacure)OXE01、艳佳固(Irgacure)OXE02、艾迪科欧普托马(Adeka Optomer)N-1919、艾迪科克鲁斯(Adeka Cruise)NCI-831以及艾迪科克鲁斯(Adeka Cruise)NCI-930等。所述德牢固(Darocure)及艳佳固(Irgacure)均为由日本巴斯夫(BASF)(股)所销售的商品的名称，艾迪科欧普托马(Adeka Optomer)及艾迪科克鲁斯(Adeka Cruise)均为由艾迪科(ADEKA)(股)所销售的商品的名称。

[0154] 所述光自由基聚合引发剂进而可列举：对甲氧基苯基-2，4-双(三氯甲基)三嗪、2-(对丁氧基苯乙烯基)-5-三氯甲基-1，3，4-噁二唑、9-苯基吖啶、9，10-苯并吩嗪、二苯甲酮/米其勒酮混合物、六芳基联咪唑/巯基苯并咪唑混合物、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2，4-二乙基氧杂蒽酮/对二甲基氨基苯甲酸甲酯混合物、二苯甲酮/甲基三乙醇胺混合物等。

[0155] 以相对于聚合性液晶组合物中所含的聚合性液晶化合物的总量而言的重量比计，光自由基聚合引发剂的优选添加量为0.0001～0.20。所述重量比的更优选的范围为0.001～0.15。尤其优选的范围为0.01～0.15。所述光自由基引发剂可单独使用，也可将两种以上混合使用。另外，这些聚合引发剂也可为市售品。

[0156] 另外，在这些光自由基聚合引发剂中也可添加增感剂来使用。增感剂例如可列举：异丙基硫杂蒽酮、二乙基硫杂蒽酮、乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯(德牢固(Darocure)EDB)、
2-乙基己基-4-二甲基氨基苯甲酸酯(德牢固(Darocure)EHA)等。这些增感剂可单独使用，也可将两种以上混合使用。另外，这些增感剂也可为市售品。

[0157] 为了控制聚合体的聚合反应率或机械特性等，也可将链转移剂添加于聚合性液晶组合物中。通过使用链转移剂，可控制所获得的聚合体的反应率或链长。若使链转移剂的量增大，则聚合反应率下降，聚合物链的长度减少。优选的链转移剂为硫醇化合物或苯乙烯二聚体。这些链转移剂可单独使用，也可将两种以上混合使用。另外，这些链转移剂也可为市售品。

[0158] 所述硫醇系链转移剂可列举：作为单官能性硫醇的十二烷硫醇、2-乙基己基-3-巯基丙酸酯等，或作为多官能性硫醇的三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1，4-双(3-巯基丁酰基氧基)丁烷(卡伦茨(Karenz)MT BD1)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)(卡伦茨(Karenz)MT PE1)、以及1，3，5-三(3-巯基丁基氧基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮(卡伦茨(Karenz)MT NR1)等。“卡伦茨(Karenz)”为昭和电工股份有限公司的商品名。

[0159] 所述苯乙烯二聚体系链转移剂可列举：2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、2，4-二苯基-1-丁烯等。

[0160] 在聚合性液晶组合物中，为了防止保存时开始聚合，可添加聚合防止剂。可使用公知的聚合防止剂，其优选例为：2，5-二(叔丁基)羟基甲苯(2，5-di(t-butyl)hydroxytoluene，BHT)、对苯二酚、亚甲基蓝、二苯基苦味酸酰肼(diphenyl picryl hydrazide，DPPH)、吩噻嗪、N，N-二甲基-4-亚硝基苯胺等亚硝基化合物、邻羟基二苯甲酮、以及2H-1，3-苯并噻嗪-2，4(3H)-二酮等苯并噻嗪衍生物。

[0161] 为了提高聚合性液晶组合物的保存性，也可添加聚合阻碍剂。在聚合性液晶组合物内产生自由基的情况下，聚合性化合物的聚合反应得到促进。出于防止所述聚合反应的目的，优选为添加聚合阻碍剂。聚合阻碍剂可利用酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷酸系抗氧化剂。

[0162] 为了进一步提高聚合性液晶组合物的耐候性，也可添加紫外线吸收剂、光稳定剂(自由基捕捉剂)以及抗氧化剂等。

[0163] 紫外线吸收剂例如可列举：帝奴彬(Tinuvin)PS、帝奴彬(Tinuvin)P、帝奴彬(Tinuvin)99-2、帝奴彬(Tinuvin)109、帝奴彬(Tinuvin)213、帝奴彬(Tinuvin)234、帝奴彬(Tinuvin)326、帝奴彬(Tinuvin)328、帝奴彬(Tinuvin)329、帝奴彬(Tinuvin)384-2、帝奴彬(Tinuvin)571、帝奴彬(Tinuvin)900、帝奴彬(Tinuvin)928、帝奴彬(Tinuvin)1130、帝奴彬(Tinuvin)400、帝奴彬(Tinuvin)405、帝奴彬(Tinuvin)460、帝奴彬(Tinuvin)479、帝奴彬(Tinuvin)5236、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-32、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-34、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-36、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-31、艾迪科斯塔布(Adekastab)1413、以及艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-51等。“帝奴彬(Tinuvin)”为日本巴斯夫(BASF)(股)的商品名，“艾迪科斯塔布(Adekastab)”为艾迪科(ADEKA)的商品名。这些紫外线吸收剂可单独使用，也可将两种以上混合使用。另外，这些紫外线吸收剂也可为市售品。

[0164] 光稳定剂例如可列举：帝奴彬(Tinuvin)111FDL、帝奴彬(Tinuvin)123、帝奴彬(Tinuvin)144、帝奴彬(Tinuvin)152、帝奴彬(Tinuvin)292、帝奴彬(Tinuvin)622、帝奴彬(Tinuvin)770、帝奴彬(Tinuvin)765、帝奴彬(Tinuvin)780、帝奴彬(Tinuvin)905、帝奴彬(Tinuvin)5100、帝奴彬(Tinuvin)5050、帝奴彬(Tinuvin)5060、帝奴彬(Tinuvin)5151、齐马素布(Chimassorb)119FL、齐马素布(Chimassorb)944FL、齐马素布(Chimassorb)944LD、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-52、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-57、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-62、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-67、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-63P、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-68LD、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-77、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-82、艾迪科斯塔布(Adekastab)LA-87、氰特(Cytec)公司制造的辛素布(Cyasorb)UV-3346、以及古德里奇(Goodrich)公司的古德莱特(Goodrite)UV-3034等。“齐马素布(Chimassorb)”为日本巴斯夫(BASF)(股)的商品名。这些光稳定剂可单独使用，也可将两种以上混合使用。另外，这些光稳定剂也可为市售品。

[0165] 抗氧化剂例如可列举：艾迪科(ADEKA)的艾迪科斯塔布(Adekastab)AO-20、AO-30、AO-40、AO-50、AO-60、AO-80，由住友化学(股)销售的斯密莱泽(Sumilizer)BHT、斯密莱泽(Sumilizer)BBM-S、及斯密莱泽(Sumilizer)GA-80，以及由日本巴斯夫(BASF)(股)销售的易璐诺斯(Irganox)1076、易璐诺斯(Irganox)1010、易璐诺斯(Irganox)3114、及易璐诺斯(Irganox)245等。这些抗氧化剂可单独使用，也可将两种以上混合使用。另外，这些抗氧化剂也可为市售品。

[0166] 为了控制与基板的密合性等，也可将硅烷偶联剂添加于聚合性液晶组合物中。硅烷偶联剂例如可列举：乙烯基三烷氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三烷氧基硅烷、N-(1，3-二甲基亚丁基)-3-(三烷氧基硅烷基)-1-丙烷胺、3-缩水甘油氧基丙基三烷氧基硅烷、3-氯三烷氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷等。另外，所述烷氧基硅烷中，将烷氧基(三个)中的一个取代为甲基而成的二烷氧基甲基硅烷也可用作硅烷偶联剂。这些硅烷偶联剂可单独使用，也可将两种以上混合使用。另外，这些硅烷偶联剂也可为市售品。

[0167] [光学各向异性体]

[0168] 本发明也涉及一种由本发明的聚合性液晶组合物形成的光学各向异性体。光学各向异性体可以如下方式而获得。首先，将聚合性液晶组合物以具有流动性的状态涂布于支持基板上，形成涂膜。在制备有聚合性液晶组合物的溶液的情况下，涂布于支持基板上，使其干燥而形成涂膜。对所述涂膜进行光照射而使聚合性液晶组合物聚合，将涂膜中的聚合性液晶组合物以液晶状态形成的取向进行固定化。可使用的支持基板的材质可列举玻璃及塑料等。塑料可列举：聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚醚酮、聚酮硫醚、聚醚砜、聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚缩醛、聚碳酸酯、聚芳酯、丙烯酸树脂、聚乙烯醇、聚丙烯、纤维素、三乙酰基纤维素及其部分皂化物、环氧树脂、酚树脂、以及环烯烃系树脂等。支持基板通常为片状或者膜状。

[0169] 环烯烃系树脂可列举降冰片烯系树脂、二环戊二烯系树脂等，但并不限定于这些树脂。这些树脂中，适合使用不具有不饱和键、或者不饱和键被氢化者。例如可列举：一种或者两种以上的降冰片烯系单体的开环(共)聚合体的氢化物、一种或者两种以上的降冰片烯系单体的加成(共)聚合体、降冰片烯系单体与烯烃系单体(乙烯、α-烯烃等)的加成共聚物、降冰片烯系单体与环烯烃系单体(环戊烯、环辛烯、5，6-二氢二环戊二烯等)的加成共聚物、以及这些的改性物等，具体而言可列举：泽欧那克斯(ZEONEX)、泽欧那(ZEONOR)(均为商品名，日本瑞翁(ZEON)(股)制造)，阿顿(ARTON)(商品名，JSR(股)制造)，托帕斯(TOPAS)(商品名，泰科纳(TICONA)公司制造)，阿佩尔(APEL)(商品名，三井化学(股)制造)，埃斯西纳(Escena)(商品名，积水化学工业(股)制造)，欧普托雷兹(OPTOREZ)(商品名，日立化成(股)制造)。

[0170] 可用作支持基板的包含这些塑料的膜(塑料膜)可为单轴延伸膜，也可为双轴延伸膜。这些膜例如可为实施了电晕处理或等离子体处理等亲水化处理、或者疏水化处理等表面处理的膜。亲水化处理的方法并无特别限制，优选为电晕处理或者等离子体处理，特别优选的方法为等离子体处理。等离子体处理可使用日本专利特开2002-226616号公报、日本专利特开2002-121648号公报等中记载的方法。另外，为了改良液晶膜与塑料膜的密合性，也可形成粘底涂层。此种粘底涂层只要是提高液晶膜与塑料膜的密合性者，则即便为无机系材料、有机系材料的任一种，也无任何问题。另外，塑料膜也可为层叠膜。也可代替塑料膜，而使用在表面带有狭缝状的沟槽的铝、铁、铜等的金属基板，或将表面蚀刻加工为狭缝状的碱玻璃、硼硅酸玻璃、燧石玻璃(flint glass)等的玻璃基板等。

[0171] 在这些玻璃基板、塑料膜等支持基板上，在形成聚合性液晶组合物的涂膜之前形成平行取向及混合取向的液晶膜的情况下，进行通过摩擦等来进行的物理性、机械性表面处理。在形成垂直取向的液晶膜的情况下，不进行摩擦等表面处理的情况多，但就防止取向缺陷等的方面而言也可进行摩擦处理。摩擦处理时可采用任意的方法，通常采用以下方法：将包含人造丝、棉、聚酰胺等原材料的摩擦布卷绕于金属辊等上，以与支持基板或者聚合体被膜接触的状态使辊一边旋转一边移动的方法；在将辊固定的状态下使支持基板侧移动的方法等。摩擦处理可对支持基板直接实施，或者也可在支持基板上预先设置一般称为取向膜的聚酰亚胺等聚合体被膜，对所述聚合体被膜实施摩擦处理。摩擦处理的方法如上所述。
根据支持基板的种类，也可在其表面上倾斜蒸镀氧化硅来赋予取向能力。

[0172] 另外，在形成平行取向以及混合取向的液晶膜的情况下，除了进行通过摩擦等的物理性、机械性表面处理以外，还可在支持基板上预先设置一般称为光取向膜的聚酰亚胺或聚丙烯酸酯等聚合体被膜，对所述聚合体被膜实施偏振UV处理。

[0173] 涂布聚合性液晶组合物或其溶液时，用以获得均匀膜厚的涂布方法的例子为：旋涂法、微型凹版涂布法、凹版涂布法、线棒涂布法、浸渍涂布法、喷雾涂布法、弯月面涂布(meniscus coat)法以及模涂布法。特别是可将涂布时对聚合性液晶组合物施加剪切应力的线棒涂布法等用于在不进行通过摩擦等的基板的表面处理的条件下控制聚合性液晶组合物的取向的情况。

[0174] 当涂布本发明的聚合性液晶组合物的溶液时，为了在涂布后于支持基板上形成膜厚均匀的聚合性液晶层、即聚合性液晶组合物的层，也可进行热处理。热处理可利用加热板或干燥炉、温风或热风的吹附等。

[0175] 对涂膜进行热处理时的温度及时间、光照射中使用的光的波长、由光源照射的光的量等根据聚合性液晶组合物中使用的化合物的种类及组成比、光聚合引发剂的添加的有无或其添加量等，优选范围不同。因此，以下所说明的关于涂膜的热处理的温度及时间、光照射中使用的光的波长、以及由光源照射的光的量的条件仅显示出大致的范围。

[0176] 涂膜的热处理优选为在获得聚合性液晶的均匀取向性的条件下进行。也可在聚合性液晶组合物的液晶相转变点以上进行。热处理方法的一例为将涂膜加温至所述聚合性液晶组合物显示出向列液晶相的温度为止，使涂膜中的聚合性液晶组合物形成向列取向的方法。也可在聚合性液晶组合物显示出向列液晶相的温度范围内，通过使涂膜的温度变化而形成向列取向。所述方法是通过将涂膜加温至所述温度范围的高温域为止而使涂膜中大致完成向列取向，继而通过降低温度而进一步成为有秩序的取向的方法。在采用所述的任一种热处理方法的情况下，热处理温度均为室温～120℃。所述温度的优选范围为室温～80℃，更优选的范围为室温～60℃。热处理时间为5秒～2小时。所述时间的优选范围为10秒～40分钟，更优选的范围为20秒～20分钟。为了使包含聚合性液晶组合物的层的温度上升至既定的温度，优选为将热处理时间设为5秒以上。为了不使生产性下降，优选为将热处理时间设为2小时以内。以所述方式获得聚合性液晶层。

[0177] 聚合性液晶层中形成的聚合性液晶化合物的取向状态是通过利用光照射使所述聚合性液晶化合物聚合而固定化。光照射中使用的光的波长并无特别限定。可利用电子束、紫外线、可见光线、红外线(热射线)等。通常只要使用紫外线或者可见光线即可。波长的范围为150nm～500nm。优选的范围为250nm～450nm，更优选的范围为300nm～400nm。光源的例子为：低压水银灯(杀菌灯、萤光化学灯、黑光灯)、高压放电灯(高压水银灯、金属卤化物灯)、短弧放电灯(超高压水银灯、氙灯、水银氙灯)。光源的优选例为金属卤化物灯或氙灯、超高压水银灯以及高压水银灯。也可在光源与聚合性液晶层之间设置滤光片等而仅通过特定的波长区域，由此来选择照射光源的波长区域。由光源照射的光量在到达涂膜面时为2mJ/cm2～5000mJ/cm2。光量的优选范围为10mJ/cm2～3000mJ/cm2，更优选的范围为100mJ/cm2～2000mJ/cm2。光照射时的温度条件优选为以与所述热处理温度相同的方式设定。另外，聚合环境的气体环境可为氮气环境、惰性气体环境、空气环境的任一者，就提高硬化性的观点而言，优选为氮气环境或者惰性气体环境。

[0178] 在将本发明的聚合性液晶组合物、以及利用光或热等使所述聚合性液晶组合物进行聚合而成的光学各向异性体用于多种光学元件的情况，或者作为液晶显示装置中使用的光学补偿元件来应用的情况下，厚度方向上的倾角的分布的控制变得极其重要。

[0179] 控制倾角的方法之一为调整聚合性液晶组合物中使用的聚合性液晶化合物的种类或组成比等的方法。也可通过在所述聚合性液晶组合物中添加其他成分来控制倾角。液晶膜的倾角也可根据聚合性液晶组合物中的溶剂的种类或溶质浓度、作为其他成分之一而添加的表面活性剂的种类或添加量等来控制。也可根据支持基板或者聚合体被膜的种类或摩擦条件、聚合性液晶组合物的涂膜的干燥条件或热处理条件等来控制液晶膜的倾角。进而，取向后的光聚合步骤中的照射环境或照射时的温度等也对液晶膜的倾角带来影响。即认为，液晶膜的制造工艺中的几乎所有条件都多少会对倾角带来影响。因此，通过在聚合性液晶组合物的最优化的同时，适当选择液晶膜的制造工艺的诸条件，能够设为任意的倾角。

[0180] 平行取向分布为倾角自基板表面至自由表面同样地接近于0度，特别是0度～5度。所述取向状态是通过将本发明的聚合性液晶组合物涂布于进行了摩擦等表面处理的支持基板表面，形成涂膜而获得。

[0181] 本发明的聚合性液晶组合物中也可添加光学活性化合物，即具有光学活性的化合物。光学活性化合物的优选例为式(Op-1)～式(Op-25)所表示的化合物。这些式中，Ak表示碳数1～15的烷基或者碳数1～15的烷氧基，Me、Et及Ph分别表示甲基、乙基及苯基。P2为聚合性的基团，优选为包含(甲基)丙烯酰基氧基、乙烯基氧基、氧杂环丙基、或者氧杂环丁基的基团。本发明的聚合性液晶组合物除了用作以下所说明的聚合体的原料以外，也可用作作为液晶显示元件的构成要素的液晶。

[0182] [化15]

[0183]

[0184] [化16]

[0185]

[0186] 具体例有日本专利特开2011-148762号公报的段落0159～段落0170中记载者。

[0187] 通过将含有适量的光学活性化合物的聚合性液晶组合物、或者含有适量的具有光学活性的聚合性化合物的聚合性液晶组合物涂布于经取向处理的基板上来进行聚合，从而获得显示出螺旋结构(扭转结构)的相位差膜。通过聚合性液晶组合物的聚合，所述螺旋结构被固定。所得的液晶膜的特性依存于所得的螺旋结构的螺距。所述螺距长可通过光学活性化合物的种类及添加量来调整。所添加的光学活性化合物可为一种，也可出于使螺距的温度依存性抵消的目的而使用多种光学活性化合物。此外，所述聚合性液晶组合物中，除了光学活性化合物以外，也可包含其他的聚合性化合物。

[0188] 如上所述的液晶膜的特性即可见光的选择反射是螺旋结构作用于入射光，使圆偏振或椭圆偏振反射者。选择反射特性是由λ＝n·Pitch(λ为选择反射的中心波长，n为面内平均折射率，Pitch为螺距)所表示，因此可通过改变n或Pitch来适当调整中心波长(λ)以及波长幅度(Δλ)。为了使色纯度良好，只要减小波长幅度(Δλ)即可，使宽频带的反射成为所需时，只要增大波长幅度(Δλ)即可。进而，所述选择反射也受到聚合体的厚度的大幅影响。为了保持色纯度，必须使厚度不会变得过小。为了保持均匀的取向性，必须使厚度不会变得过大。因此，需要调整适度的厚度，优选为0.5μm～25μm，更优选为1μm～10μm。

[0189] 通过使螺距进而短于可见光，可制备W.H.de Jeu，《液晶材料的物理性质(Physical Properties of Liquid Crystalline Materials)》(戈登与布里奇(Gordon and Breach)，纽约(1980))中记载的负型C板(Negative C plate)。为了缩短螺距，可通过使用扭力(HTP：螺旋扭转力(helical twisting power))大的光学活性化合物，进而增加其添加量来达成。具体而言，可通过将λ设为350nm以下，优选为200nm以下，来制备负型C板。所述负型C板成为适合于液晶显示元件中的垂直取向向列(Vertical Alignment Nematic，VAN)型、垂直取向胆甾相(Vertical Aligned Cholesteric，VAC)型、光学补偿弯曲(optically compensated birefringenee，OCB)型等显示元件的光学补偿膜。

[0190] 液晶膜可通过使螺距长于可见光，而用于如日本专利特开2004-333671号公报中所记载的将反射波长区域设定为近红外(波长为800nm～2500nm)的反射膜。为了延长螺距，例如可通过使用扭力小的光学活性化合物、或者减少光学活性化合物的添加量来达成。

[0191] 所述光学活性化合物只要可引起螺旋结构、与成为原料的聚合性液晶组合物适当混合，则可使用任一种光学活性化合物。另外，可为聚合性化合物，也可为非聚合性化合物的任一种，可根据目的来添加最佳的化合物。在考虑到耐热性及耐溶剂性的情况下，优选为聚合性化合物。

[0192] 进而，所述光学活性化合物中，扭力(HTP：螺旋扭转力(helical twisting power))大者在缩短螺距方面优选。扭力大的化合物的代表例公开于GB2298202号公报、DE10221751号公报中。

[0193] 光学各向异性体的厚度(膜厚)根据与作为目的的元件对应的延迟或光学各向异性体的双折射率(光学各向异性的值)而具有不同的适当厚度。因此，厚度的范围对于每个目的而不同，但标准为0.05μm～100μm。更优选的范围为0.1μm～50μm，尤其优选的范围为0.5μm～20μm。光学各向异性体的优选雾值为1.5％以下，优选透过率为80％以上。更优选的雾值为1.0％以下，更优选的透过率为95％以上。关于透过率，优选为在可见光区域满足这些条件。

[0194] 光学各向异性体的双折射率(光学各向异性的值)越高，可使厚度越薄。厚度越薄，雾值或透过率等光学特性存在变得良好的倾向。

[0195] 光学各向异性体作为适用于液晶显示元件(特别是有源矩阵型以及无源矩阵型的液晶显示元件)的光学补偿元件而有效。适合于将所述光学各向异性体用作光学补偿膜的液晶显示元件的类型的例子为：IPS型(共面切换(In-Plane Switching))、OCB型(经光学补偿的双折射(Optical Compensated Birefringence))、TN型(扭转向列(Twisted Nematic))、STN型(超扭转向列(Super Twisted Nematic))、ECB型(经电性控制的双折射(Electrically Controlled Birefringence))、DAP型(整列相的变形效果(Distortion Arrangement Perpendicular))、CSH型(颜色超级垂直(Color Super Homeotropic))、VAN/VAC型(经垂直取向的向列/胆甾相)、OMI型(光模干涉(Optical Mode Interference))、SBE型(超双折射效应(Supertwisted Birefringence Effect))等。进而，也可使用所述光学各向异性体，来作为宾主型、铁电性型、反铁电性型等显示元件用的相位减速器(retarder)。此外，光学各向异性体所要求的倾角的厚度方向的分布或厚度等参数的最优值强烈地依存于应补偿的液晶显示元件的种类及其光学参数，因此根据元件的种类而不同。

[0196] 光学各向异性体也可为作为与偏振片等一体化的光学元件来使用，在所述情况下配置于液晶单元的外侧。另一方面，作为光学补偿元件的光学各向异性体由于向填充于单元中的液晶中的杂质溶出不存在或者少，故而也可配置于液晶单元的内部。例如，若应用日本专利特开2008-019434号公报中公开的方法，则可通过在彩色滤光片上形成本发明的聚合性液晶层来进一步提高彩色滤光片的功能。另外，对于光学各向异性体可应用的光学元件中使用的偏振片的种类并无特别限制，除了广泛实用的掺杂有碘的吸收型偏振片以外，也适合用于线栅偏振片等反射型偏振片的光学补偿。

[0197] 光学各向异性体也可含有二色性色素等添加物。二色性色素优选为包含蒽醌、萘醌或偶氮苯的色素。与二色性色素复合化的平行取向的光学各向异性体也可用作吸收型偏振片。另外，与萤光色素复合化的平行取向的光学各向异性体也可用作偏振发光型膜。

[0198] [实施例]

[0199] 以下，基于实施例进而对本发明进行详细说明。以下的实施例中所示的材料、使用量、比例、处置内容、处理程序等只要不脱离本发明的主旨则可适当进行变更。因此，本发明的范围并不限定于以下所示的具体例。

[0200] [溶解性的评价]

[0201] 利用后述方法制备聚合性液晶组合物后，在40℃的温浴中使聚合性液晶化合物溶解。其后，在室温(25℃50％rh)下保存24小时，以目视确认是否产生沉淀物。

[0202] ○：完全没有沉淀物，为均匀溶液的状态

[0203] ×：确认到一部分沉淀物

[0204] [聚合条件]

[0205] 在空气环境下，在室温(25℃50％rh)下使用500W的超高压水银灯(牛尾(Ushio)电机公司制造)来照射90mW/cm2(365nm)的强度的光5.6秒。

[0206] [用以评价涂布性及取向性的试样的制作]

[0207] (1)带有摩擦处理完毕的取向膜的玻璃基板的制作

[0208] 在厚度为1.1mm的玻璃基板上，旋涂低预倾角(水平取向模式)用聚酰胺酸(立讯校准器(LIXON Aligner)：PIA-5370，JNC(股)制造)，在80℃的加热板上自旋涂的涂膜上去除溶剂后，将所述涂膜在烘箱中在230℃下煅烧30分钟，利用人造丝布对煅烧所得者进行摩擦处理。以膜厚成为100nm的方式设定旋涂条件。

[0209] (2)带有光取向处理完毕的取向膜的玻璃基板的制作

[0210] 在厚度为1.1mm的玻璃基板上，旋涂光取向处理(水平取向模式)用肉桂酸酯聚合物(立讯涂料(LIXON Coat)：PLA-6500，JNC(股))，在80℃的加热板上自旋涂的涂膜上去除溶剂后，在空气环境下，在室温(25℃50％rh)下使用500W的超高压水银灯(牛尾(Ushio)电机公司制造)来照射30mW/cm2(365nm)的强度的偏振UV13.4秒。以膜厚成为100nm的方式设定旋涂条件。

[0211] [涂布性的评价]

[0212] (3)通过目视的观察方法

[0213] 在配置为正交尼科耳的两片偏振片之间夹持形成有相位差膜的基板来观察，使基板在水平面内旋转，确认明暗的状态。由明暗的状态确认涂布时的不均或凹陷、取向缺陷的有无。

[0214] ○：以目视未观察到不均、凹陷

[0215] ×：以目视观察到不均、凹陷

[0216] [取向性的评价]

[0217] (4)通过偏振显微镜的观察方法

[0218] 对形成有相位差膜的基板进行偏振显微镜观察，确认微小的取向缺陷的有无。

[0219] ○：未观察到微小的取向缺陷

[0220] ×：观察到微小的取向缺陷(也包含源自涂布不均的取向缺陷)

[0221] [聚合性液晶组合物组成(1)的制备]

[0222] 分别量取40重量份的式(M2-1-1)所表示的聚合性液晶化合物、50重量份的式(M2-1-2)所表示的聚合性液晶化合物、10重量份的式(M2-22-1)所表示的聚合性液晶化合物、5重量份的作为光聚合引发剂的艳佳固(Irgacure)907、及0.1重量份的作为表面活性剂的珀利弗洛(Polyflow)No.95，并与1000重量份的丙二醇二乙酸酯/环戊酮(5/95)的混合溶剂混合，在40℃下加热1小时。其后，利用0.1μm的薄膜过滤器进行过滤而获得本发明的聚合性液晶组合物组成(1)。

[0223] 以下示出聚合性液晶组合物中使用的各聚合性液晶化合物的结构。

[0224] [化17]

[0225]

[0226] [聚合性液晶组合物组成(2)～组成(18)的制备]

[0227] 与本发明的聚合性液晶组合物组成(1)的制备同样地进行，并且仅将溶剂变更为表1中记载的重量份，由此获得组成(2)～组成(18)。

[0228] (实施例1)

[0229] 将所制备的聚合性液晶组合物组成(1)在室温(25℃50％rh)下保存24小时，以目视确认是否产生沉淀物，结果并未确认到沉淀物，为均匀溶液的状态。

[0230] 将所制备的聚合性液晶组合物组成(1)旋涂(1000rpm 15秒)于带有摩擦处理完毕的取向膜的玻璃基板后，在80℃下进行3分钟干燥。其后，在室温(25℃50％rh)下放置3分钟后，在室温(25℃50％rh)下使用500W的超高压水银灯(牛尾(Ushio)电机公司制造)来照射90mW/cm2(365nm)的强度的UV光5.6秒。膜厚为0.4μm。利用通过目视的观察方法观察所述光学各向异性体，结果未观察到不均、凹陷。另外，利用通过偏振显微镜的观察方法对所述光学各向异性体进行观察，结果也未观察到微小的取向缺陷。

[0231] (实施例2～实施例12、比较例1～比较例7)

[0232] 与实施例(1)同样地进行实施例(2)～实施例(12)、比较例(1)～比较例(7)的聚合性液晶组合物的溶解性的评价、涂布性的评价、取向性的评价，并将所得的结果示于表1。

[0233] [表1]

[0234]

[0235] 分别量取20重量份的式(M2-1-1)所表示的聚合性液晶化合物、30重量份的式(M2-22-1)所表示的聚合性液晶化合物、50重量份的式(M1-2-1)所表示的聚合性液晶化合物、5重量份的作为光聚合引发剂的艳佳固(Irgacure)907、及0.1重量份的作为表面活性剂的珀利弗洛(Polyflow)No.95，并与500重量份的丙二醇二乙酸酯/环戊酮(5/95)的混合溶剂混合，在40℃下加热1小时。其后，利用0.1μm的薄膜过滤器进行过滤而获得本发明的聚合性液晶组合物组成(19)。

[0236] 以下示出聚合性液晶组合物中使用的各聚合性液晶化合物的结构。

[0237] [化18]

[0238]

[0239] [聚合性液晶组合物组成(20)～组成(28)的制备]

[0240] 与本发明的聚合性液晶组合物组成(19)的制备同样地进行，并且仅将溶剂变更为表2中记载的重量份，由此获得组成(20)～组成(28)。

[0241] 将所制备的聚合性液晶组合物组成(19)旋涂(1000rpm 15秒)于带有光取向处理完毕的取向膜的玻璃基板后，在60℃下进行3分钟干燥。其后，在室温(25℃50％rh)下放置3分钟后，在室温(25℃50％rh)下使用500W的超高压水银灯(牛尾(Ushio)电机公司制造)来照射90mW/cm2(365nm)的强度的UV光5.6秒。膜厚为0.8μm。利用通过目视的观察方法观察所述光学各向异性体，结果未观察到不均、凹陷。另外，利用通过偏振显微镜的观察方法对所述光学各向异性体进行观察，结果也未观察到微小的取向缺陷。

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光学各向异性膜	2020-05-11	56
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各向异性光学膜	2020-05-11	879
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聚合性液晶组合物及光学各向异性体

聚合性液晶组合物及光学各向异性体

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