防眩光膜
阅读：721发布：2020-05-11
专利汇可以提供防眩光膜专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 提供一种防 眩光 膜，该防眩光膜具有低反射性、经济性好，而且能够均衡地发挥 导电性 、 耐磨性 和防污性。其构成是：在透光性基体上，依次 层压 至少硬涂层、高折射率层和低折射率层；高折射率层包括含有导电性的无机超微粒子的放射线 固化 型 树脂 组合物，固化后的折射率为1.6～1.8；低折射率层含有含氟聚 硅 氧 烷，设定固化后的折射率为1.36～1.42；高折射率层中所含的导电性无机超微粒子为选自氧化 锡 、氧化铟锡(ITO)和氧化锌中的至少一种，导电性无机超微粒子的重量比为75％以上。，下面是防眩光膜专利的具体信息内容。
1.一种防眩光膜，其特征在于，在透光性基体上，依次层压至 少硬涂层、高折射率层和低折射率层，
上述高折射率层包含含有导电性无机超微粒子的放射线固化型 树脂组合物，其固化后的折射率为1.6～1.8，上述低折射率层包含含氟聚硅氧烷，其固化后的树脂折射率为 1.36～1.42，
上述高折射率层中含有的导电性无机超微粒子由氧化锡、氧化铟 锡(ITO)、氧化锌中的至少一种构成，
上述导电性无机超微粒子的重量比为75％以上。
2.一种防眩光膜，其特征在于，在透光性基体上，依次层压至少 硬涂层和低折射率层，
上述硬涂层包含含有导电性无机超微粒子的放射线固化型树脂组 合物，膜厚为1.0～5.0μm，其固化后的折射率为1.6～1.8，上述低折射率层包含含氟聚硅氧烷，其固化后的折射率为1.36～ 1.42，
上述硬涂层中含有的导电性无机超微粒子由氧化锡、氧化铟锡 (ITO)、氧化锌中的至少一种构成，
上述导电性无机超微粒子的重量比为75％以上。
3.如权利要求1或2所述的防眩光膜，其特征在于，上述防眩光 膜在上述低折射率层表面上测定的表面电阻不足1011Ω/□。
4.如权利要求1或2所述的防眩光膜，其特征在于，上述防眩光 膜的平均反射率平均为1％以下，总透光率为90％以上，雾度为2％ 以下。
5.如权利要求1或2所述的防眩光膜，其特征在于，上述防眩光 膜表面经钢丝绒耐磨性试验后，其雾度的变化量为0.5％以下。
6.如权利要求1或2所述的防眩光膜，其特征在于，上述硬涂层 含有透光性树脂微粒。
7.如权利要求1或2所述的防眩光膜，其特征在于，上述硬涂层 表面具有细微的凹凸。
8.如权利要求1或2所述的防眩光膜，其特征在于，上述硬涂层 固化后的折射率为1.45～1.55。
技术领域
本发明涉及一种设于LCD和PDP等各种显示器表面的防眩光 膜，特别是涉及一种能够通过涂布廉价供给的防眩光膜。
背景技术
近年来，LCD和PDP等的显示屏快速发展，从普通手机到大型 电视显示器，已经制造、销售出了适合多种用途的各种各样尺寸的产 品。为了提高这类显示屏的分辨率，这些显示屏的表面一般都专门设 置有具有减反射功能的层。这类减反射技术大致分为两种，一种是防 止外来光映入的防眩光技术，即Anti-Glare技术(以下称为“AG”)； 另一种是利用光的干涉效应用于降低反射率本身的减反射技术，即 Anti-Reflection技术(以下称为“AR”)。
目前，主要的方法是：对于AG，利用以喷砂法或压花法等直接 使基材表面变成毛面的方法、在基材表面设置含有填料的硬涂层的方 法及在基材表面形成海岛构造的多孔膜的方法等，在防眩光膜表面形 成凹凸，对于AR，通过溅射法等来形成。然而，后者采用的溅射等 真空成膜方法，成本高、与塑料膜之间的密合性不充分，另外难于进 行大面积均匀成膜，因此最近开始通过湿式涂布层压折射率各不相同 的多个层。用溅射制成的AR的反射率通常为0.3％以下，但是用湿式 涂布制成的薄膜其反射率比其高，大多为1.0％左右，因此为了区别于 AR，称作低反射Low Refletion(以下简称“LR)。
用湿式涂布制作的LR薄膜，其基本构成是将高反射率层到低反 射率层依次层压在基体上，可以根据需要，在基体与高折射率层之 间、高折射率层与低折射率层之间、低折射率层上，设计任意的层。 这里所称的高折射率层、低折射率层并不是规定绝对的折射率，而是 相对地比较两层的折射率相对称为高低，在两者具有下式1的关系 时，其反射率为最低。
n2＝(n1)1/2 (式1) (n1为高折射率层的折射率；n2为低折射率层的折射率)
作为利用湿式涂布制作的LR薄膜的高折射率材料，为了提高折 射率，一般使用含有氯或溴、硫等元素的有机高分子，或者使氧化钛、 氧化锆、氧化锌等高折射率的金属氧化物超微粒子分散在层中。另 外，在低折射率层中，一般使用含氟类的有机高分子或低折射率的二 氧化硅、氟化镁等，或使微粒堆积设置空孔，通过空气混入来实现低 折射率等。
可是，近年来用于大型电视用显示器需求量呈大副攀升之势，因 此用湿式涂布制作的LR薄膜的需求量也在不断增加。就LR薄膜而 言，一般制造销售的产品，是在聚对苯二甲酸乙二醇酯(一下称作 “PET”)三乙酰纤维素(以下称作“TAC”)等透明薄膜上，将兼 有高折射率层功能的硬涂层、低折射率层依次层压，形成两层结构， 或者将硬涂层、高折射率层和低折射率层依次层压形成三层结构。对 于这种LR薄膜，一般要求除了低反射率之外，还要求其具有高耐磨 性、耐化学性和防污性等，近年来也开始要求其表面具有防静电性。 因为这些是来自于其不仅防止静电产生的尘埃附着，同时也要提高附 着的尘埃的擦拭性的市场需要，其表面电阻必须设为107～1011Ω/□范 围。需要说明的是，Ω/□是表面电阻率的单位，□是单位面积，有时 也写成Ω/sq。
为了使防眩光薄膜的表面具有防静电性，与上述LR薄膜的情况 相同，必须使硬涂层、高折射率层、低折射率层中的任一层或者多层 具有防静电性。使其具有该防静电性所用的材料例如有：表面活性 剂、导电性高分子以及导电性无机微粒等。将无机微粒分散在涂膜中 的方法，在实现低电阻方面有效，因而得到了广泛应用。
从防静电的角度来看，优选使导电性无机微粒配置在外表面，但 因为这些材料一般折射率高，当考虑其减反射性能时，优选将其包含 在低折射率层的内层，赋予导电性的同时也赋予较高的折射率。
该实例在特开2003-294904号公报上有记载，其分散在2层系(导 电层/低折射率层)和3层系(导电层/高折射率层/低折射率层)的导 电层中的金属氧化物的透明导电性超微粒子，使用针状或球状的锑掺 杂氧化锡、铝掺杂氧化锌的微粒。另外，在特开2002-167576号公报 上，公开了高折射率导电性材料组合物，其由导电性微粒(A组分)、 折射率在2.0以上的电介质微粒(B组分)、以及粘结剂(C组分) 构成，其组成构成比例为：以A组分为100重量份时，B组分为5～ 100重量份，C组分为5～100重量份；其中，导电性微粒选自氧化铟 锡、氧化锡、氧化锑锌、氧化锌铝。而且，在特开2001-302945号公 报上，公开有紫外线固化型透明导电性涂料组合物，其是将用等离子 体方法制造的正方晶系氧化锡微粒和丙烯酸酯化合物在醇类溶剂中 制成的。
但是，对于防眩光膜的防静电和高折射率，除此之外还有诸多专 利申请，然而在低反射性、防静电性、耐磨性、耐化学性以及防污性 等方面，兼有各种特性的防眩光膜尚未实现。
另外，作为同时赋予低反射性、防静电性、耐磨性、耐化学性以 及防污性等诸多性能的方法，正在推进层压为多层的膜的开发，但该 方法需要多层化、即在基材上涂布多次的工序，成本高。另外，由于 难以调整多层化引起的各层间的平衡，因而在实际中，只不过是根据 使用的目的，选择、实现这些性能中的一部分。
目前，主要的方法是：对于AG，利用以喷砂法或压花法等直接 使基材表面变成毛面的方法、在基材表面设置含有填料的硬涂层的方 法及在基材表面形成海岛构造的多孔膜的方法等，在防眩光膜表面形 成凹凸，对于AR，通过溅射法等来形成。然而，后者采用的溅射等 真空成膜方法，成本高、与塑料膜之间的密合性不充分，另外难于进 行大面积均匀成膜，因此最近开始通过湿式涂布层压折射率各不相同 的多个层。用溅射制成的AR的反射率通常为0.3％以下，但是用湿式 涂布制成的薄膜其反射率比其高，大多为1.0％左右，因此为了区别于 AR，称作低反射Low Refletion(以下简称“LR)。
用湿式涂布制作的LR薄膜，其基本构成是将高反射率层到低反 射率层依次层压在基体上，可以根据需要，在基体与高折射率层之 间、高折射率层与低折射率层之间、低折射率层上，设计任意的层。 这里所称的高折射率层、低折射率层并不是规定绝对的折射率，而是 相对地比较两层的折射率相对称为高低，在两者具有下式1的关系 时，其反射率为最低。
n2＝(n1)1/2 (式1) (n1为高折射率层的折射率；n2为低折射率层的折射率)
作为利用湿式涂布制作的LR薄膜的高折射率材料，为了提高折 射率，一般使用含有氯或溴、硫等元素的有机高分子，或者使氧化钛、 氧化锆、氧化锌等高折射率的金属氧化物超微粒子分散在层中。另 外，在低折射率层中，一般使用含氟类的有机高分子或低折射率的二 氧化硅、氟化镁等，或使微粒堆积设置空孔，通过空气混入来实现低 折射率等。
可是，近年来用于大型电视用显示器需求量呈大副攀升之势，因 此用湿式涂布制作的LR薄膜的需求量也在不断增加。就LR薄膜而 言，一般制造销售的产品，是在聚对苯二甲酸乙二醇酯(一下称作 “PET”)三乙酰纤维素(以下称作“TAC”)等透明薄膜上，将兼 有高折射率层功能的硬涂层、低折射率层依次层压，形成两层结构， 或者将硬涂层、高折射率层和低折射率层依次层压形成三层结构。对 于这种LR薄膜，一般要求除了低反射率之外，还要求其具有高耐磨 性、耐化学性和防污性等，近年来也开始要求其表面具有防静电性。 因为这些是来自于其不仅防止静电产生的尘埃附着，同时也要提高附 着的尘埃的擦拭性的市场需要，其表面电阻必须设为107～1011Ω/□范 围。需要说明的是，Ω/□是表面电阻率的单位，□是单位面积，有时 也写成Ω/sq。
为了使防眩光薄膜的表面具有防静电性，与上述LR薄膜的情况 相同，必须使硬涂层、高折射率层、低折射率层中的任一层或者多层 具有防静电性。使其具有该防静电性所用的材料例如有：表面活性 剂、导电性高分子以及导电性无机微粒等。将无机微粒分散在涂膜中 的方法，在实现低电阻方面有效，因而得到了广泛应用。
从防静电的角度来看，优选使导电性无机微粒配置在外表面，但 因为这些材料一般折射率高，当考虑其减反射性能时，优选将其包含 在低折射率层的内层，赋予导电性的同时也赋予较高的折射率。
该实例在特开2003-294904号公报上有记载，其分散在2层系(导 电层/低折射率层)和3层系(导电层/高折射率层/低折射率层)的导 电层中的金属氧化物的透明导电性超微粒子，使用针状或球状的锑掺 杂氧化锡、铝掺杂氧化锌的微粒。另外，在特开2002-167576号公报 上，公开了高折射率导电性材料组合物，其由导电性微粒(A组分)、 折射率在2.0以上的电介质微粒(B组分)、以及粘结剂(C组分) 构成，其组成构成比例为：以A组分为100重量份时，B组分为5～ 100重量份，C组分为5～100重量份；其中，导电性微粒选自氧化铟 锡、氧化锡、氧化锑锌、氧化锌铝。而且，在特开2001-302945号公 报上，公开有紫外线固化型透明导电性涂料组合物，其是将用等离子 体方法制造的正方晶系氧化锡微粒和丙烯酸酯化合物在醇类溶剂中 制成的。
但是，对于防眩光膜的防静电和高折射率，除此之外还有诸多专 利申请，然而在低反射性、防静电性、耐磨性、耐化学性以及防污性 等方面，兼有各种特性的防眩光膜尚未实现。
另外，作为同时赋予低反射性、防静电性、耐磨性、耐化学性以 及防污性等诸多性能的方法，正在推进层压为多层的膜的开发，但该 方法需要多层化、即在基材上涂布多次的工序，成本高。另外，由于 难以调整多层化引起的各层间的平衡，因而在实际中，只不过是根据 使用的目的，选择、实现这些性能中的一部分。
发明内容
鉴于上述状况，本发明通过在透明基体上设置硬涂层和另一层， 或者硬涂层、高折射率层和低折射率层，提供一种低反射性、经济性 良好、而且可良好地兼顾发挥导电性、耐磨性、防污性机能的防眩光 膜。
本发明的防眩光膜的第1种实施方式的特征在于，在透光性基体 上依次层压至少硬涂层、高折射率层和低折射率层，高折射率层包含 含有导电性无机超微粒子的放射线固化型树脂组合物，其固化后的折 射率为1.6～1.8，低折射率层含有含氟聚硅氧烷，其固化后的折射率 为1.36～1.42，高折射率层含有的导电性无机超微粒子由选自氧化 锡、氧化铟锡(ITO)、氧化锌的至少一种构成，导电性无机超微粒 子的重量比为75％以上。
另外，本发明的防眩光膜的第二种实施方式的特征在于，在透光 性基体上依次层压至少硬涂层、低折射率层，硬涂层包含含有导电性 无机超微粒子的放射性固化性树脂组合物，膜厚为1.0～5.0μm，其固 化后的折射率为1.6～1.8，低折射率层含有含氟聚硅氧烷，其固化后 的折射率为1.36～1.42，硬涂覆层中含有的导电性无机超微粒子由选 自氧化锡、氧化铟锡(ITO)、氧化锌的至少一种构成，导电性无机 超微粒子的重量比为75％以上。
需要说明的是，本发明所述的硬涂层，是指铅笔硬度试验(JIS K5400)中显示H以上硬度的涂层，另外，本发明所述的高折射率和 低折射率，是指相互邻接的层的相对折射率的高低。
本发明的特征还在于，在本发明的防眩光膜的低折射率层表面测 定的表面电阻不足1011Ω/□。
本发明的特征还在于，本发明的防眩光膜的平均反射率在1％以 下，总光线透射率达90％以上，而且其雾度为2％以下。
本发明的特征还在于，本发明的防眩光膜利用钢丝绒进行耐磨性 试验后，其雾度变化量在0.5％以下。
本发明的特征还在于，本发明的防眩光膜的硬涂层含有透光性树 脂微粒，上述硬涂层表面具有微细凹凸。
本发明的特征还在于，本发明的防眩光膜的第1实施方式的硬涂 层的其固化后的折射率为1.45～1.55。
本发明的防眩光膜的第1种实施方式的特征在于，在透光性基体 上依次层压至少硬涂层、高折射率层和低折射率层，高折射率层包含 含有导电性无机超微粒子的放射线固化型树脂组合物，其固化后的折 射率为1.6～1.8，低折射率层含有含氟聚硅氧烷，其固化后的折射率 为1.36～1.42，高折射率层含有的导电性无机超微粒子由选自氧化 锡、氧化铟锡(ITO)、氧化锌的至少一种构成，导电性无机超微粒 子的重量比为75％以上。
另外，本发明的防眩光膜的第二种实施方式的特征在于，在透光 性基体上依次层压至少硬涂层、低折射率层，硬涂层包含含有导电性 无机超微粒子的放射性固化性树脂组合物，膜厚为1.0～5.0μm，其固 化后的折射率为1.6～1.8，低折射率层含有含氟聚硅氧烷，其固化后 的折射率为1.36～1.42，硬涂覆层中含有的导电性无机超微粒子由选 自氧化锡、氧化铟锡(ITO)、氧化锌的至少一种构成，导电性无机 超微粒子的重量比为75％以上。
需要说明的是，本发明所述的硬涂层，是指铅笔硬度试验(JIS K5400)中显示H以上硬度的涂层，另外，本发明所述的高折射率和 低折射率，是指相互邻接的层的相对折射率的高低。
本发明的特征还在于，在本发明的防眩光膜的低折射率层表面测 定的表面电阻不足1011Ω/□。
本发明的特征还在于，本发明的防眩光膜的平均反射率在1％以 下，总光线透射率达90％以上，而且其雾度为2％以下。
本发明的特征还在于，本发明的防眩光膜利用钢丝绒进行耐磨性 试验后，其雾度变化量在0.5％以下。
本发明的特征还在于，本发明的防眩光膜的硬涂层含有透光性树 脂微粒，上述硬涂层表面具有微细凹凸。
本发明的特征还在于，本发明的防眩光膜的第1实施方式的硬涂 层的其固化后的折射率为1.45～1.55。
具体实施方式
下面，对本发明的防眩光膜中的各种构成要素，分为第1实施方 式和第2实施方式分别加以说明。
1.第1实施方式
本发明的防眩光膜的第1实施方式的特征在于，在透光性基体上 依次层压至少硬涂层、高折射率层和低折射率层的构成中，高折射率 层包含含有导电性无机超微粒子的放射线固化型树脂组合物，其固化 后的折射率为1.6～1.8，低折射率层含有含氟聚硅氧烷，其固化后的 折射率为1.36～1.42，高折射率层含有的导电性无机超微粒子由选自 氧化锡、氧化铟锡(ITO)、氧化锌中的至少一种构成，导电性无机 超微粒子的重量比为75％以上。
通过如上所述的构成，本发明的防眩光膜的第1实施方式达到低 反射特性、导电性、耐磨性和防污性的均衡性良好的效果。
本发明使用的透光性基体尽管也可以使用石英及钠钙玻璃等，但 优选使用PET、TAC、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚甲基丙烯酸 甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、聚酰亚胺(PI)、聚乙烯(PE)、 聚丙烯(PP)、聚乙烯醇(PVA)、聚氯乙烯(PVC)、环烯烃共聚 物(COC)、含降冰片烯树脂、聚醚砜、赛璐玢、芳香族聚酰胺等各 种树脂薄膜。另外，在用于PDP、LCD的情况下，更优选PET、TAC 薄膜。
这些透光性基体的透明性越高越好。其光线透射率(JISK7361-1) 可在80％以上，更优选90％以上。另外，作为透明基体的厚度，从轻 质化的角度考虑优选薄的，但从生产性和操作性来看，优选使用1～ 700μm范围的基体，更优选25～250μm的范围。
另外，通过对透光性基体进行碱处理、电晕处理、等离子体处理 等表面处理，以及涂布表面活性剂、硅烷偶联剂等或进行Si蒸镀等表 面改性处理，可以提高透光性基体与硬涂层之间的密合性。
构成本发明的防眩光膜的第1实施方式的硬涂层的树脂可以使用 由放射线、热中任一种或它们的组合进行固化的树脂。放射线固化型 树脂使用的组合物，是将丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲 基丙烯酰氧基等具有聚合性不饱和键的单体、低聚物和预聚物进行适 当地混合而形成的。单体例如有：苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸 甲酯、甲氧基聚甲基丙烯酸乙二醇酯，甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯 酸苯氧基乙基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等。低聚物、预聚物例如有：聚酯丙烯 酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、环氧化丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、醇酸丙烯 酸酯、密胺丙烯酸酯、丙烯酸硅等丙烯酸酯，不饱和聚酯，环氧类化 合物等。这些物质可以单独使用也可以混合多个使用。在固化膜要求 具有可挠性的情况下，优选单体添加得少一些，为了进一步降低交联 密度，单体优选使用单官能团、双官能团的丙烯酸酯类的单体。相反， 在固化膜要求具有可耐热性、耐磨性、耐溶剂性等过酷的耐久性的情 况下，优选增加单体量，使用三官能团以上的丙烯酸酯类单体。
为了固化如上所述的放射线固化型树脂，例如可以照射紫外线、 电子射线、X射线等放射线，根据需要可适当添加聚合引发剂。聚合 引发剂只要是使用热、或可见光、紫外线等能量射线产生活性自由基 或阳离子的物质，就没有特别限制。由热产生自由基的聚合引发剂的 物质，例如有：2，2-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)等偶氮化合物、过氧化 苯甲酰、过氧化月桂酰等有机过氧化物。由能量射线产生活性自由基 的聚合性引发剂的物质例如有：二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1- 苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、1-羟基环己基-苯基酮、2-甲基-2- 吗啉代(4-硫甲基苯基)丙烷-1-酮等苯乙酮类，安息香甲基醚、安息 香乙基醚、安息香异丙基醚、安息香异丁基醚等安息香醚类，二苯甲 酮、邻苯甲酰基安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基4’-甲基 -二苯基亚硫酸酯、4-苯甲酰基-N，N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙烯基氧 基)乙基]苯扎溴铵(benzenemethanaminium bromide)、(4-苯甲酰 基苄基)三甲基氯化铵等二苯甲酮类；2，4-二乙基噻吨、1-氯-4-二氯 噻吨等噻吨类，2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基苯甲酰氧化物等。另外， 产生阳离子的阳离子聚合引发剂例如有：三苯基锍六氟锑酸盐、三(4- 甲氧基苯基)锍六氟磷酸酯等。
这些可以单独使用，也可以多种混合使用。另外，促进剂(增敏 剂)也可以将N，N-二甲基对甲苯胺、4，4’-二乙基氨基二苯甲酮等胺类 化合物混合使用。聚合引发剂的含量为：相对放射线固化型树脂，其 范围为0.1～10重量％，优选3～7重量％的范围。聚合引发剂过多的 情况下，未反应的聚合引发剂的分解物有时导致层强度降低或使树脂 着色，相反在过少的情况下，树脂不固化。另外，在利用可见光、紫 外光等能量射线使其产生活性自由基的聚合引发剂中，使用在照射能 量射线的波长区域具有吸收的填料时，必须提高聚合引发剂的比例。 而且，也可以添加氢醌、对苯醌、叔丁基氢醌等稳定剂(热聚合禁止 剂)，这种情况下，优选相对树脂添加量为0.1～5.0重量％的范围。
使用上述放射线固化型树脂的硬涂层随着固化产生的体积收缩 率(由下述方法算出)优选20％以下。体积收缩率大于20％时，透明 基体为薄膜的情况则卷边显著，另外，基体材料为玻璃等硬的材料类 时则其硬涂层的密合性降低。
体积收缩率：
体积收缩率：D＝(S-S’/D×100 …(式2)
S：固化前的比重
S’：固化后的比重
(比重可通过JIS K-7112中的B法比重瓶法测定)
另外，在第1实施方式的硬涂层中，也可以相对放射线固化型树 脂添加氢醌、对苯醌、叔丁基氢醌等稳定剂(热聚合禁止剂)。添加 量优选相对放射性固化型树脂为0.1～5.0重量％的范围。
可在硬涂层中使用的热固化型树脂例如有：酚醛树脂、呋喃树 脂、二甲苯-甲醛树脂、酮-甲醛树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、苯 胺树脂、醇酸树脂、不饱和聚脂树脂、环氧树脂等。这些树脂既可以 单独使用，也可以选择若干混合使用。如果透明体为塑料膜时，热固 温度不可设定得过高；特别是当使用PET、TAC时，希望使用的热固 化型树脂可以在100℃以下固化。
硬涂层中使用的固化型树脂的透明性越高越好，其光线透射率 (JIS K-736-1)和透明基体一样，在80％以上，优选达到90％以上； 硬涂层的折射率优选在1.45～1.55范围内，如果超出这一范围，则得 不到适当的减反射效果。
本发明中，在透明体的一面或两面上直接或通过其它的层设置硬 涂层的方法例如有：其在上述树脂中，根据需要混合填料及水或有机 溶剂，将其利用油漆振荡机、磨砂机、珍珠磨机、球磨机、搅拌磨机、 辊磨机、高速涡轮分散机、喷气磨机、高速冲击磨机、超声波分散机 等进行分散，制成涂料或墨，将其利用气刀涂布、刮板涂布、刮刀涂 布、逆辊涂布、递纸辊涂布、凹版涂布、吻合涂布、铸涂、喷镀、长 孔涂布(slot orifice coating)、砑光机涂布、电沉积涂布、浸渍涂布、 模头涂布等涂布，及柔性版印刷等凸版印刷、直接凹版印刷、间接凹 印等凹版印刷、胶版印刷等平版印刷、丝网印刷等孔版印刷等印刷方 法，在透明基体的一面或两面上设置单层或多层，并含有溶剂，此时， 经过热干燥工序，利用放射线(紫外线的情况，需要光聚合引发剂) 照射等，使涂布层或印刷层固化，由此得到硬涂层。需要说明的是， 放射线在利用电子射线的情况下，使用从各种电子射线加速器如科克 罗夫特-沃尔顿型、范德格拉夫型、共振变压型、绝缘芯变压器等、直 线型、地拉米型、高频型等中放出的具有50～1000KeV能量的电子射 线等，紫外线的情况下，可以使用超高压水银灯、高压水银灯、低压 水银灯、碳弧、乙炔弧、金属卤化物灯等光线产生的紫外线等。
为了提高涂料、墨的涂布应用性或印刷应用性，根据需要，可以 适当使用硅油等流平剂，聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、高级醇、二酰胺、 高级脂肪酸等的油酯，异氰酸酯等固化剂，碳酸钙及硅溶胶、合成云 母等0.1μm以下的超微粒子等添加剂。
硬涂层的厚度在1.0～20.0μm的范围，优选1.0～5.0μm的范围。 硬涂层在比1.0μm薄的情况下，硬涂层的耐磨性降低，使用紫外线固 化型树脂等情况下，由于氧气妨碍使固化不良。在比10μm厚的情况 下，由于树脂的固化收缩有时产生卷边，或者在硬涂层上产生微小裂 纹，进而使其和透明基体的密合性降低。
本发明中，可以将透光性树脂微粒分散包含在上述说明的硬涂层 中，在硬涂层表面形成微细的凹凸，制成所谓的AG。这里使用的透 光性树脂微粒可以使用由丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸 共聚物、聚乙烯树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚偏二氟乙烯、聚氟 乙烯类树脂等构成的有机透光性粒子。透光性树脂微粒的折射率优选 1.40～1.75，在折射率不足1.40或大于1.75时，其与透光性基体或硬 涂层的折射率差过大，透射率降低。透光性粒子的粒径优选0.3～10μm 的范围，优选1～5μm的范围。这是因为粒径在0.3μm以下的情况，AG 性降低，而在10μm以上的情况下，出现反光，同时表面凹凸程度变 得过大，表面泛白，故不优选使用。
为了进一步提高减反射效果，可以在硬涂层和低折射率层之间设 置高折射率层。在此所述的高折射率层的折射率，是指比邻接的硬涂 层及低折射率层的折射率高。
本发明的防眩光膜第1实施方式中的高折射率层需要设置得比其 上形成的低折射率层的折射率高，该折射率优选在1.60～1.80的范 围。当小于1.60时，难以得到足够低的反射效果，另外，在1.80以上 时，有制膜困难的倾向。
高折射率层的厚度优选具有和可见光波长相同的厚度或其以下 的厚度，例如赋予对可见光的减反射效果的情况下，设计高折射率层 的厚度n·d满足500≤4n·d(nm)≤750。这里n为高折射率层的 折射率，d为层厚度。本发明中高折射率层如上所述由于是薄膜，不 能得到足够的硬膜性。因此，必须在高折射率层和透明基体之间设置 硬涂层。
高折射率层含有的导电性无机超微粒子例如有：氧化锡、磷掺杂 氧化锡、锑掺杂氧化锡(ATO)、氧化铟锡(ITO)、氧化铟、氧化 锌、铝掺杂氧化锌、五氧化锑。特别优选氧化锡、ITO、氧化锌，这 些因为其折射率都高为2.0附近，因此不仅起到导电性的作用，也可 以起到提高含有这些物质的高折射率层的折射率的作用。
这些导电性无机超微粒子的直径优选在1～300nm的范围，更优 选5～100nm。这是因为导电性无机超微粒子的粒径小于1nm时，难 以均匀地分散，另外，当超过300nm时，出现透明性降低的不良现象。
高折射率层使用的放射线固化型树脂组合物，可以单独使用具有 丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等自由基聚 合性官能团，及具有环氧基、乙烯基醚基、氧杂环丁烷基等阳离子聚 合性官能团的单体、低聚物、预聚物，或者使用将其适当混合组成的 组合物。单体例如有：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲氧基聚甲基 丙烯酸乙二醇酯，甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯氧基乙基酯、二 甲基丙烯酸乙二醇酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基 丙烯酸酯等。低聚物、预聚物例如有：聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸 酯、环氧化丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、醇酸丙烯酸酯、密胺丙烯酸酯、 丙烯酸硅等丙烯酸酯化合物，不饱和聚酯，丁二醇二缩水甘油醚、丙 二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚及 各种脂环式环氧基等环氧类化合物，3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、 1，4-双{[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基]甲基}苯、二[1-乙基(3- 氧杂环丁烷基)]甲基醚等氧杂环丁烷化合物。这些物质可以单独使用 也可以混合多个使用。
上述放射线固化型树脂组合物可以直接通过电子射线照射固 化，在利用紫外线照射使其固化的情况下，需要添加光聚合引发剂。 光聚合引发剂可以单独使用：苯乙酮类、二苯甲酮、噻吨类、安息香、 安息香甲醚等自由基聚合引发剂，芳香族重氮盐、芳香族锍盐、芳香 族碘盐、茂金属化合物等阳离子聚合引发剂，或者将其适当配合使 用。
本发明中在上述放射线固化型树脂组合物中，可以在不影响其聚 合固化的范围内，添加使用高分子树脂。这些高分子树脂是后述的硬 涂层涂料中使用的有机溶剂可溶解的热塑性树脂，具体例如有：丙烯 酸树脂、醇酸树脂、聚酯树脂等，为了增加其与导电性无机超微粒子 的亲和性，优选这些树脂中具有羧基及磷酸基、磺酸基等酸性官能 团。
另外，本发明中，为了将导电性无机超微粒子稳定地分散在上述 的放射线固化型树脂组合物中，可以根据需要利用各种偶联剂修饰导 电性无机超微粒子的表面。该类偶联剂例如有：硅烷偶联剂，铝、钛、 锆等金属醇盐，脂肪酸等有机酸及其盐，磷酸化合物等。
高折射率层中所占的导电性无机超微粒子的比例以重量比计为 75％以上，优选重量比为75～95％的范围，更优选80～90％的范围。 该比例小于75％时，难以得到良好的导电性，超过95％时，存在雾度 上升、同时高折射率层的耐磨性降低的问题。
高折射率层主要利用上述的导电性无机超微粒子和放射线固化 型树脂组合物的固化物构成。其形成方法如下：将导电性无机超微粒 子和放射线固化型树脂组合物和有机溶剂构成的涂料涂布，挥发有机 溶剂后利用电子射线或紫外线照射，使其固化。这里使用的有机溶剂 必须按照溶解放射线固化型树脂组合物的同时，适合导电性无机超微 粒子分散进行选择。具体考虑对底材的润湿性、粘度、干燥速度等涂 布特性，可以单独使用选自醇类、酯类、酮类、醚类、芳香烃的中的 物质，或使用混合溶剂。
本发明的防眩光膜的第1实施方式中到高折射率层低折射率层阶 段的表面电阻优选107～109Ω/□。如果为防静电性则其表面电阻必须 为其以下，如果超过109Ω/□，则其上设置低折射率层时最外层表面 的表面电阻为1011Ω/□以上，不能发挥足够的防静电性，故不优选。 另外，高折射率层的表面硬度，是指铅笔硬度试验(JIS K5400-5-4) 中为H以上的硬度，更优选2H以上或3H以上的硬度。
本发明的防眩光膜第1实施方式的高折射率层上设置的低折射率 层由含氟聚硅氧烷构成。该含氟聚硅氧烷是将至少含有水解性硅烷化 合物及/或其水解物和固化促进剂的混合物固化后得到的，该水解性硅 烷化合物使用的是，下述通式[1]～[3]所示的硅烷化合物中的至少一 种，和通式[4]、[5]表示的含氟硅烷化合物的至少一种形成的混合物。
化1
R1 a-SiX4-a 0≤a≤2 [1]
X3Si-R2-SiX3 [2]
Y-(Si(OR3)2O)n-Y [3]
R5a-SiX4-a 1≤a≤2 [4]
X3Si-R6-SiX3 [5]
(X表示Cl、Br、NCO、OR4中的任一种。Y表示H或碳数为1～ 20的有机基团。R1、R2、R3、R4表示碳数为1～20的有机基团。R5、 R6表示至少含有一个氟原子的有机基团。n表示1～30的整数。)
水分解性硅烷化合物具体物质例如有硅原子具有4个水解基团的 硅烷化合物，具体例如有：四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四(1-丙 氧基)硅烷、四(2-丙氧基)硅烷、四(1-丁氧基)硅烷、四氯硅烷、 四溴硅烷、四异氰酸酯硅烷、二甲氧基硅氧烷低聚物、二乙氧基硅氧 烷低聚物等，但不限于这些物质。另外，含氟硅烷化合物例如有：3，3，3- 三氟丙基三甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三乙氧基硅烷、3，3，3-三氟丙 基三丙氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三氯硅烷、3，3，3-三氟丙基三异氰酯 硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟己基三甲氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢 全氟己基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟己基三丙氧基硅烷、 1H，1H，2H，2H-四氢全氟己基三氯硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟己基三 异氰酸酯硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟壬基三甲氧基硅烷、 1H，1H，2H，2H-四氢全氟壬基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟壬 基三丙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟壬基三氯硅烷、 1H，1H，2H，2H-四氢全氟壬基三异氰酸酯硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟 癸基三甲氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟癸基三乙氧基硅烷、 1H，1H，2H，2H-四氢全氟癸基三丙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟癸 基三氯硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟癸基三异氰酸酯硅烷、1-七氟异 丙氧基丙基三甲氧基硅烷、1-七氟异丙氧基丙基三乙氧基硅烷、1-七 氟异丙氧基丙基三丙氧基硅烷、1-七氟异丙氧基丙基三氯硅烷、1-七 氟异丙氧基丙基三异氰酸酯硅烷、1，4-双(三甲氧基甲硅烷基)-2，2，3，3- 四氟丁烷、1，5-双(三甲氧基甲硅烷基)-2，2，3，3，4，4-六氟戊烷等，其中， 从折射率、反应性、溶剂溶解性的观点考虑，优选使用1H，1H，2H，2H- 四氢全氟癸基三乙氧基硅烷。
另外，本发明的水解性硅烷化合物也可以在上述化合物之外，使 含有具有被膜形成剂及防静电剂作用的阳离子改性硅烷化合物。阳离 子改性硅烷化合物的具体物质例如有：十八烷基二甲基[3-(三甲氧基 甲硅烷基)丙基]氯化铵、3-(N-スチル甲基-2-氨基乙基氨基)-丙基 三甲氧基硅烷盐酸盐、(N-三甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲基-N，N-二 烯丙基氯化铵、(N，N-二癸基-N-甲基-N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基) 氯化铵、十八烷基二甲基(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化铵、十四 烷基二甲基(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化铵、N-三甲氧基甲硅烷 基丙基-N，N，N-三-正丁基氯化铵、N-三甲氧基甲硅烷基丙基-N，N，N-三 甲基氯化铵、三甲氧基甲硅烷基丙基(聚乙烯亚胺)、二甲氧基甲基 甲硅烷基丙基改性(聚乙烯亚胺)等。
为了兼顾低折射率层的折射率和涂膜强度，在以上的水解性硅烷 化合物中为了提高低折射率层的涂膜强度，优选将硅原子上具有4个 水解性基团的硅烷化合物(通式[1]中a＝0的化合物)、和含氟水解性 硅烷化合物适当混合使用。这时的混合比根据硅烷化合物的种类而不 同，优选使用相对于硅原子上具有4个水解性基团的硅烷化合物100 重量份，含氟水解性硅烷化合物为1～500重量份，更优选20～300 重量份。
上述水解性硅烷化合物通常溶解在醇溶剂中，事先进行部分水解 和缩聚，将其通过涂布后加热，再进行缩聚，形成固化膜。为了进行 这些水解、缩合反应，相对水解性硅烷化合物及/或其水解产物100重 量份，在1～30重量份的范围添加使用固化促进剂。该固化促进剂例 如有：硝酸、盐酸等无机酸及草酸、乙酸等有机酸，正磷酸、苯磺酸、 对甲苯磺酸等酸性催化剂，或者氨等碱性催化剂。
这些固化促进成分也可以使其和硅烷化合物混合后，直接涂布、 制膜。在硅烷化合物中预先添加水，进行水解后，添加固化促进成分， 涂布、制膜。这种情况下，将硅烷化合物-水-溶剂混合物或在其中添 加微量的强酸(盐酸等)形成的混合物配制后，在室温下放置数小时 到数日，稀释到涂布用的浓度，添加固化促进成分，涂布、制膜。另 外，在不存在水的情况下，可以使用草酸等硅烷聚合催化剂，将硅烷 化合物制成低聚物后，添加固化促进剂成分，涂布、制膜。这种情况 下，通过将硅烷化合物-溶剂-羧酸催化剂混合物，在室温到100℃的范 围加热，和其它的情况相同进行稀释后，添加固化促进成分来使用。
低折射率层制作中使用的低折射率涂料通过以下的涂料配制、涂 布、干燥、及聚合、固化工艺来制作，配制涂料可以通过将上述硅烷 化合物溶解在任意的溶剂中，根据需要进行水解或低聚物化后，将上 述固化促进成分混合来进行。这种情况下，为了得到目的的涂布厚 度，将硅烷化合物的浓度配制在通常0.1～50重量％左右，优选0.5～ 30重量％左右。溶剂必须含有可以溶解至少水解了的硅烷化合物的极 性溶剂。另外，从干燥时的挥发性方面考虑，使用沸点在50～150℃ 的溶剂。这样的溶剂例如有：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、丁醇等 醇类，乙二醇、丙二醇、己二醇等二醇类，乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、 乙基卡必醇、丁基卡必醇、二乙基溶纤剂、二乙基卡必醇等二醇醚类， 丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙 酯、乙酸丁酯等酯类，苯、甲苯、二甲苯等芳香烃类，N-甲基吡咯烷 酮、二甲基甲酰胺等含氮类，氯仿、二氯甲烷、三氯乙烯等卤代烃类 等，但不限于这些物质。另外，上述溶剂可以单独使用，也可以混合 使用。
使用上述配制的涂料，可以利用涂布或印刷方法在透明支持基体 的一面或双面设置低折射率层。具体可以使用如下的印刷方法：气刀 涂布、刮板涂布、线刮刀(wire doctor)涂布、刮刀涂布、逆辊涂布 (reverse coating)、递纸辊涂布、凹版涂布、微型凹版(microgravure) 涂布、吻合涂布、铸涂、喷涂、长孔涂布、砑光机涂布、电沉积涂布、 浸渍涂布、模头涂布等涂布方法，及柔性版印刷等凸版印刷、直接凹 版印刷、胶版凹版印刷等凹版印刷，胶版印刷等平版印刷，丝网印刷 等孔版印刷等印刷方法等。另外，如上所述形成的低折射率层的厚度 可以适当考虑折射率和光波长的关系，确定层的厚度，但没有特别限 定，优选70～120nm左右。只要是该程度的厚度，就因为可以将下层 的硬涂层的表面电阻提升一位数左右，因此可以将低折射率层的表面 电阻抑制在小于1011Ω/□。
低折射率层涂膜的干燥及聚合、固化需要通过加热干燥使溶剂挥 发，再继续进行加热，使其进行固化。加热温度为40℃以上，优选80～ 120℃。加热温度的上限根据使用的基体不同而异，一般透明薄膜在 120℃以上软化，不能使用。
低折射率层的表面电阻优选不足1011Ω/□，更优选为1011Ω/□以 下。当其为1011Ω/□以上时，因为不能充分发挥防静电性，因而不优 选。
本发明的防眩光膜中的硬涂层、高折射率层及低折射率层与折射 率的关系优选为：硬涂层其固化后的折射率为1.45～1.55的范围，高 折射率层其固化后的折射率为1.6～18的范围，而且，低折射率层其 固化后的折射率为1.36～1.42的范围，当超出该范围时，其低反射功 能降低。
本发明的防眩光膜通过优化以上材料及其组合，可以使平均反射 率为1％以下，使总透光率为90％以上，使雾度为2％以下。另外， 在利用表面的钢丝绒进行耐磨性试验中，可以将雾度变化量抑制在 0.5％以下。
2.第2实施方式
本发明的放眩薄膜的第2实施方式的特征在于，其是在透光性基 体上依次层压至少硬涂层、低折射率层后构成的，硬涂层包含含有导 电性无机超微粒子的放射线固化型树脂组合物，其膜厚为1.0～ 5.0μm，其固化后的折射率为1.6～1.8，低折射率层含有含氟聚硅氧 烷，其固化后的折射率为1.36～1.42，硬涂层中含有的导电性无机超 微粒子由选自氧化锡、氧化铟锡(ITO)、氧化锌中的至少一种构成， 导电性无机超微粒子的重量比为75％以上。
利用如上所述的结构，本发明的防眩光膜的第2实施方式，达到 了兼顾低反射特性、导电性、耐磨性、防污性的效果，同时可以通过 减少涂布工序起到降低成本的效果。
本发明的防眩光膜的第2实施方式的各构成要素，除上述第1实 施方式中的硬涂层和高折射率层变更成兼有这些层的功能的一层、也 就是变更为第2实施方式的硬涂层之外，其它和第1实施方式各构成 要素相同，因此下面仅对第2实施方式中的硬涂层进行说明。
第2实施方式中的硬涂层在利用铅笔硬度试验(JIS K5400)中， 显示H以上的硬度，其可以使用与上述的第1实施方式中的高折射率 层相同的结构和材料。其中，区别之处有如下几点：
第2实施方式中的硬涂层的厚度在1.0～5.0μm的范围，优选的范 围是2.0～4.0μm。硬涂层在比1.0μm薄的情况下，使用紫外线固化型 树脂时，由于氧气的妨碍，引起固化不良，硬涂层的耐磨性劣化，当 其比5μm厚的情况下，由于树脂的固化收缩产生卷边、在硬涂层上产 生微小裂纹、和透明基体的密合性降低、或者进而降低透光性。并且， 随着膜厚的增加必要的涂布量需要增加，由此也导致成本提高。
另外，第2实施方式中的硬涂层固化后的折射率优选1.6～1.8。 当折射率不足1.6时，即使在上层设置低折射率层，也不能实现足够 的低反射率，另外，如果折射率比1.8高，则其和透光性基体的折射 率差变得过大，从而在设置低折射率层后存在干涉斑点增大的问题。
第2实施方式中，可以将透光性树脂微粒分散、包含在上述说明 的硬涂层中，在硬涂层表面形成微细的凹凸，制成所谓的AG。这里 使用的透明性树脂微粒可以使用由丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙 烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚偏二氟乙 烯、聚氟乙烯类树脂等构成的有机透光性粒子。透光性树脂微粒的折 射率优选1.40～1.75，在折射率不足1.40或大于1.75时，其与透光性 基体或硬涂层的折射率差过大，透射率降低。透光性粒子的粒径优选 0.3～10μm的范围，更优选1～5μm的范围。因为粒径在0.3μm以下 的情况，AG性降低，另外在10μm以上的情况下，出现反光，同时 表面凹凸程度过大，表面泛白，故不优选使用。
实施例
下面，通过实施例对本发明做进一步说明。需要说明的是，下文 中的“份”均指重量份。
1.第1实施方式
试样1
(1)硬涂层的制作
在100μm厚的PET薄膜(商品名：A4300日本东洋纺织公司生 产)上，用逆辊涂布进行下述硬膜涂料的涂布，经100℃、干燥1分 钟，然后在氮气环境下用一盏120W/cm聚光型高压水银灯进行紫外线 照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。这样作成了 厚度为2.5μm、折射率为1.52的硬涂层。
<硬涂层涂料的配方>
·紫外线固化型氨酯丙烯酸酯低聚物(商品名：UV7600B日本合 成化学工业公司固体成分浓度100％) 38份
·光重合引发剂(商品名：イルガキユア一184、チバガイギ一 公司产) 2份
·甲乙酮 36份
·环乙酮 24份
(2)高折射率层的制作
在上述硬涂层上用逆辊涂布涂布下述高折射率涂料，经100℃、 干燥1分钟，然后在氮气环境下用一盏120W/cm聚光型高压水银灯进 行紫外线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。这 样作成了厚度为0.1μm、折射率为1.64的高折射率层。
<高折射率涂料的配方>
·使新戊二醇和由间苯二甲酸及己二酸构成的多元酸反应，生成 重均分子量65000、酸值7mgKOH/g、不挥发组分60％的聚酯树脂)
7份
·二季戊四醇四丙烯酸酯 1.8份
·平均一次粒径为0.05μm、锡相对In的含量为5摩尔％的ITO 粉末
34份
·正丁醇/二甲苯的重量比为4/6的混合溶剂 57.2份
将上述材料和50cc的玻璃珠放入250cc的容器中，用油漆搅拌器 分散5个小时。分离后，使0.2份的光重合引发剂(商品名：イルガ キユア一907、チバガイギ-公司制)溶解，制成了高折射率涂料。
(3)低折射率层的制作
在上述的高折射率层上，用逆辊涂布，涂布下述低折射率涂料， 经100℃温度、干燥1分钟，使涂膜固化。
<低折射率涂料的配方>
·含氟聚硅氧烷(商品名：LR204-1、日产化学工业公司制造固 体成分浓度6.46％) 7.9份
·甲基异丁基酮 12.1份
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.57％的本发明的防眩光膜。
试样2
(1)硬涂层的制作
将和试样1相同配方的硬涂膜涂料，用逆辊涂布涂布在在100μm 厚的PET薄膜(商品名：A4300日本东洋纺织公司生产)上，经100 ℃、干燥1分钟，然后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型高压水 银灯进行紫外线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固 化。这样就作成了厚度为2.5μm、折射率为1.52的硬涂层。
(2)高折射率层的制作
将含有氧化锆的紫外线型固化型树脂(商品名：KZ7391、JSR公 司制造固体成分浓度42％固体成分中ZrO含量为68.0％)，作为高 折射率涂料用逆辊涂布涂布在上述硬涂层上，经100℃、干燥1分钟， 然后在氮气环境下，用一盏120W/cm聚光型高压水银灯进行紫外线照 射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。这样就作成了 厚0.1μm、折射率为1.64的高折射率层。
(3)低折射率层的制作
将与试样1配方相同的低折射率涂料，用逆辊涂布涂布上述的高 折射率层上，经100℃温度、干燥1分钟，使涂膜固化。
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.62％的对比用防眩光膜。
试样3
(1)硬涂层的制作
将与试样1配方相同的硬涂层涂料，用逆辊涂布涂布在100μm厚 的PET薄膜(商品名：A4300东洋纺织公司制造)上，经100℃温度、 干燥1分钟，然后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型高压水银灯 进行紫外线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。 这样就作成了厚度为2.5μm、折射率为1.52的硬涂层。
(2)低折射率层的制作
将与试样1配方相同的低折射率涂料，用逆辊涂布涂布在上述的 硬涂层上，经100℃温度、干燥1分钟，使涂膜固化。
然后，为了使低折射率层固化，需在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率2.13％的对比用防眩光膜。
试样4
(1)硬涂层的制作
将与试样1配方相同的硬涂层涂料，用逆辊涂布涂布在100μm厚 的PET薄膜(商品名：A4300日本东洋纺织公司制造)上，经100 ℃温度、干燥1分钟，然后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型高 压水银灯进行紫外线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂 膜固化。这样就制成了厚度为2.5μm、折射率为1.52的硬涂层。
(2)高折射率层的制作
将与试样1配方相同的高折射率涂料，用逆辊涂布涂布在上述硬 涂层上，经100℃、干燥1分钟，然后在氮气环境下，用一盏120W/cm 聚光型高压水银灯进行紫外线照射(照射距离10cm、照射时间30 秒)，使涂膜固化。这样就制成了厚0.1μm、折射率为1.64的高折射 率层。
(3)低折射率层的制作
将下述的低折射率涂料，用逆辊涂布涂布在上述高折射率层上， 经100℃、干燥1分钟，使涂膜固化。
<低折射率层涂料的配方>
·硅溶胶(粒径15nm、作为SiO2含有30％的硅石超微粒子的乙 醇分散液) 10份
·成膜剂(四乙氧基硅烷的水解物，按二氧化硅计算，固体成分 浓度6％) 15份
·乙醇 53份
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.68％的对比用防眩光膜。
试样5
(1)硬涂层的制作
将与试样1配方相同的硬涂层涂料，用逆辊涂布涂布在100μm厚 的PET薄膜(商品名：A4300本东洋纺织公司制造)上，经100 ℃温度、干燥1分钟，然后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型高 压水银灯进行紫外线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂 膜固化。这样作制成了厚度为2.5μm、折射率为1.52的硬涂层。
(2)高折射率层的制作
将下述的高折射率涂料，用逆辊涂布涂布在上述的硬涂层上，经 100℃温度、干燥1分钟，然后在氮气环境下，用一盏120W/cm聚光 型高压水银灯进行紫外线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)， 使涂膜固化。这样制成了厚0.1μm、折射率为1.61的高折射率层。
<高折射率涂料的配方>
·使新戊二醇和间苯二甲酸与己二酸组成的多元酸进行反应，形 成重均分子量65000、酸值7mgKOH/g、不挥发组分60％的聚脂树脂
14份
·二季戊四醇四丙烯酸酯 3.6份
·平均一次粒径0.05μm、Sn相对In的含量为5摩尔％的ITO粉 末 28份
·正丁醇/二甲苯的重量比为4/6的混合溶剂 54.4份
将上述原料和50cc的玻璃珠放入250cc的容器中，用油漆搅拌器 分散5个小时。分散后，溶解0.2份的光重合引发剂(商品名：イル ガキユア一907、チバガイギ-公司制造)，制成了高折射率涂料。
(3)低折射率层的制作
将与试样1配方相同的低折射率涂料，用逆辊涂布涂布在上述高 折射率层上，经100℃、干燥1分钟，使涂膜固化。
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.95％的对比用防眩光膜。
使用如上所述得到的试样1～5的防眩光膜，利用下列方法，分 别对总透光率、雾度、反射率、表面电阻值、耐磨性及防污性进行了 测定和评价。
总透光率和雾度方面的测定，利用雾度仪(商品名：NDH2000、 日本电色公司制造)测定。
反射率使用分光光度计(商品名：UV3100、岛津公司制造)测定， 测定波长区域400～700nm范围的5°正反射，根据JIS Z8701校正可 见灵敏度，用得到的Y值表示。需要说明的是，用黑图样(マジツク) 完全将非测定面涂黑，在该状态下进行测定。
表面电阻值使用表面电阻值高电阻计(商品名：ハイレスタア ツプ三菱化学公司制造)进行测定。
耐磨性的测定，是将日本钢丝绒制公司制的钢丝绒#0000，安装 在板纸抗磨实验机(熊谷理机工业公司制造)上，使防眩光膜的低折射 率层面在荷重250g下，往返10次。然后用雾度仪测定下述式3计算 的其部分雾度值的变化量δH。在此可见，测量值越大，其耐磨性越 差。
δH＝试验后的雾度值-试验前的雾度值 (式3)
防污性能的测定是通过下列方法来完成的，具体做法是：用点滴 器将色拉油一滴一滴的滴在低折射率层上，然后用吸附有石油醚的揩 布(商品名：CLEAN WIPER、SF30Cクラレ公司制造)反复擦拭20 次，然后，对擦拭过的面用光学显微镜照相，确定有无色拉油残留。 如果在低折射率层上可见附着有色拉油就记做“×”，如果完全未见 就记做“○”。
表1 样品 无机微粒 重量比 (％) 总透 光率 (％) 雾度 (％) 反射 率 (％) 表面 电阻值 (Ω) 耐磨性 δH 防污 性 试样1 85 94.30 0.64 0.57 3.9×109 0.47 ○ 试样2 67 94.07 0.75 0.62 ≥1014 1.50 ○ 试样3 0 93.12 0.60 2.13 ≥1014 0.58 ○ 试样4 85 93.75 0.68 0.76 4.6×109 1.17 × 试样5 70 94.28 0.72 0.65 ≥1014 1.22 ○
由表1结果可知，本发明的第1实施方式得到的试样1的防眩光 膜，通过在高折射率层中使用含有导电性无机微粒的放射线型固化型 树脂，和在低折射率层中使用含有氟聚硅氧烷，得到的低反射特性、 导电性、耐磨性以及防污性等方面都比较好；对照用的试样2的防眩 光膜，其导电性和耐磨性差；对照用的试样3的防眩光膜，低反射性 和导电性差；对照用的试样4的防眩光膜，耐磨性和防污性差，不耐 用。另外，对照用的试样5的防眩光膜，其硬涂层中的导电性无机微 粒含量不足75％时，其导电性差，不耐用。
2.第2实施方式
试样6
(1)硬涂层的制作
将下述硬涂层涂料，用逆辊涂布涂布在100μm厚的PET薄膜(商 品名：A4300本东洋纺织公司生产)上，经100℃、干燥1分钟， 然后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型高压水银灯进行紫外线照 射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。这样制成了厚 度为2.5μm、折射率为1.64的硬涂层。
<硬涂层涂料的配方>
·使新戊二醇和间苯二甲酸与己二酸组成的多元酸进行反应，形 成重均分子量65000、酸值7mgKOH/g、不挥发组分60％的聚脂树脂
7份
·二季戊四醇四丙烯酸酯 1.8份
·平均一次粒径0.05μm、Sn相对In的含量为5摩尔％的ITO粉 末 34份
·正丁醇/二甲苯的重量比为4/6的混合溶剂 57.2份
将上述原料和50cc的玻璃珠放入250cc的容器中，用油漆搅拌器 分散5个小时。分散后，使0.2份的光重合引发剂(商品名：イルガ キユア-907、チバガイギ-公司制造)溶解，作成了硬涂层涂料。
(2)低折射率层的制作
将下述低折射率涂料，用逆辊涂布涂布在上述硬涂层上，经100 ℃、干燥1分钟，使涂膜固化。
<低折射率涂料的配方>
·含氟聚硅氧烷(商品名：LR204-1、日产化学工业公司制造固 体成分6.46％) 7.9份
·甲基异丁基酮 12.1份
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.81％的本发明的防眩光膜。
试样7
(1)硬涂层的制作
将下述的硬涂层涂料，用逆辊涂布涂布在100μm厚的PET薄膜 (商品名：A4300本东洋纺织公司生产)上，经100℃、干燥1分 钟，然后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型高压水银灯进行紫外 线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。这样制成 了厚度为2.5μm、折射率为1.61的硬涂层。
<硬涂层涂料的配方>
·使新戊二醇和间苯二甲酸与己二酸组成的多元酸进行反应，形 成重均分子量65000、酸值7mgKOH/g、不挥发组分60％的聚脂树脂
8.4份
·二季戊四醇四丙烯酸酯 2.1份
·平均一次粒径0.05μm的氧化锡 32.8份
·正丁醇/二甲苯的重量比为4/6的混合溶剂 56.7份
将上述原料和50cc的玻璃珠放入250cc的容器中，用油漆搅拌器 分散5个小时。分散后，使0.2份的光重合引发剂(商品名：イルガ キユア-907、チバガイギ-公司制造)溶解，制成了硬涂层涂料。
(2)低折射率层的制作
在上述的硬涂层上，用逆辊涂布涂布与试样6相同配方的低折射 率涂料，经100℃温度、干燥1分钟，使涂膜固化。
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.79％的本发明防眩光膜。
试样8
(1)硬涂层的制作
将含有氧化锡的紫外线固化型树脂(商品名：ESB-3、大日本涂 料公司制造，含固体成分浓度29.7％，固体成分中氧化锡含量82％)， 作为硬涂层涂料，用逆辊涂布涂布在100μm厚的PET薄膜(商品名： A4300日本东洋纺织公司生产)上，经100℃温度、干燥1分钟，然 后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型高压水银灯进行紫外线照射 (照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。这样制成了厚度 为2.5μm、折射率为1.60的硬涂层。
(2)低折射率层的制作
在上述的硬涂层上，用逆辊涂布涂布与试样6相同配方的低折射 率涂料，经100℃、干燥1分钟，使涂膜固化。
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.82％的本发明的防眩光膜。
试样9
(1)硬涂层的制作
将含有氧化锆的紫外线固化型树脂(商品名：KZ7391、JSR公司 制造，固体成分浓度42％，固体成分中ZrO含量68.0％)作为硬涂层 涂料，用逆辊涂布涂布在100μm厚的PET薄膜(商品名：A4300 本东洋纺织公司生产)上，经100℃温度、干燥1分钟，然后在氮气 环境中，用一盏120W/cm聚光型高压水银灯进行紫外线照射(照射距 离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。这样就制成了厚度为2.5μm、 折射率为1.69的硬涂层。
(2)低折射率层的制作
在上述的硬涂层上，用逆辊涂布涂布与试样6相同配方的低折射 率涂料，经100℃、干燥1分钟，使涂膜固化。
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.85％的对比用防眩光膜。
试样10
(1)硬涂层的制作
将下述的硬涂层涂料，用逆辊涂布涂布在100μm厚的PET薄膜 (商品名：A4300本东洋纺织公司生产)上，经100℃、干燥1分 钟，然后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型高压水银灯进行紫外 线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。这样制成 成了厚度为2.5μm、折射率为1.52的硬涂层。
<硬涂层涂料的配方>
·紫外线固化型氨酯丙烯酸酯低聚物(商品名：UV7600B，日本 合成化学工业公司，固体成分浓度100％)
38份
·光重合引发剂(商品名：イルガキユア-184、チバガイギ-公司 制造) 2份
·甲乙酮 36份
·环己酮 24份
(1)低折射率层的制作
在上述的硬涂层上，用逆辊涂布涂布与试样6相同配方的低折射 率涂料，经100℃、干燥1分钟，使涂膜固化。
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率2.13％的对比用防眩光膜。
试样11
(1)硬涂层的制作
将与试样6相同配方的硬涂层涂料，用逆辊涂布涂布涂布在 100μm厚的PET薄膜(商品名：A4300日本东洋纺织公司生产)上， 经100℃、干燥1分钟，然后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型 高压水银灯进行紫外线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使 涂膜固化。这样制成了厚度为2.5μm、折射率为1.64的硬涂层。
(2)低折射率层的制作
在上述的硬涂层上，用逆辊涂布涂布下述低折射率涂料，经100 ℃、干燥1分钟，使涂膜固化。
<低折射率层涂料的配方>
·硅溶胶(粒径15nm、作为SiO2含有30％的硅石超微粒子的乙 醇分散液) 10份
·成膜剂(四乙氧基硅烷的水分解物，以二氧化硅计固体成分的 浓度6％) 15份
·乙醇 53份
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.92％的对比用防眩光膜。
试样12
(1)硬涂层的制作
将下述硬涂层涂料，用逆辊涂布涂布在100μm厚的PET薄膜(商 品名：A4300本东洋纺织公司生产)上，经100℃温度、1分钟干 燥，然后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型高压水银灯进行紫外 线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。这样制成 了厚度为2.5μm、折射率为1.61的硬涂层。
<硬涂层涂料的配方>
·使新戊二醇和间苯二甲酸与己二酸组成的多元酸进行反应，形 成重均分子量65000、酸值7mgKOH/g、不挥发组分60％的聚脂树脂
14份
·二季戊四醇四丙烯酸酯 3.6份
·平均一次粒径0.05μm、Sn相对In的含量为5摩尔％的ITO
28份
·正丁醇/二甲苯的重量比为4/6的混合溶剂 54.4份
将上述原料和50cc的玻璃珠放入250cc的容器中，用油漆搅拌器 分散5个小时。分散后，使0.2份的光重合引发剂(商品名：イルガ キユア-907、チバガイギ-公司制造)溶解，制成了硬涂层涂料。
(2)低折射率层的制作
在上述的硬涂层上，用逆辊涂布涂布与试样6相同配方的低折射 率涂料，经100℃、干燥1分钟，使涂膜固化。
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.95％的对比用防眩光膜。
使用如上所述得到的试样6～12的防眩光膜，利用与上述第1实 施方式相同的方法，分别对其总透光率、雾度、反射率、表面电阻值、 耐磨性、防污性进行了测定和评价。
表2 样品 无机微粒 重量比(％) 总透 光率 (％) 雾度 (％) 反射 率 (％) 表面 电阻值 (Ω) 耐磨 性 δH 防污 性 试样6 85 92.03 0.51 0.81 7.0×106 0.03 ○ 试样7 82 91.95 0.96 0.79 4.0×109 0.08 ○ 试样8 82 91.96 0.77 0.82 2.5×109 0.14 ○ 试样9 67 93.73 0.41 0.85 ≥1014 1.22 ○ 试样10 0 93.12 0.60 2.13 ≥1014 0.58 ○ 试样11 85 91.75 0.60 0.92 8.0×106 1.24 × 试样12 70 91.08 0.60 0.95 1.0×1012 0.80 ○
从表2结果可知，本发明的第2实施方式中，试样6～8的防眩光 膜，在硬涂层中使用含有导电性无机微粒的放射线固化型树脂，和在 低折射率层中使用含氟聚硅氧烷，由此获得了低反射特性、导电性、 耐磨性、以及防污性；与此相对，试样9制作的对比用防眩光膜，其 导电性和耐磨性方面差；试样10制作的对比用防眩光膜，其低反射 性和导电性方面差；试样11制作的对比用防眩光膜，其耐磨性和防 污性差，不耐用。另外试样12制作的对比用防眩光膜，其硬涂层中 含有的导电性无机微粒含量不足75％的情况下，其导电性差，也不耐 用。
1.第1实施方式
本发明的防眩光膜的第1实施方式的特征在于，在透光性基体上 依次层压至少硬涂层、高折射率层和低折射率层的构成中，高折射率 层包含含有导电性无机超微粒子的放射线固化型树脂组合物，其固化 后的折射率为1.6～1.8，低折射率层含有含氟聚硅氧烷，其固化后的 折射率为1.36～1.42，高折射率层含有的导电性无机超微粒子由选自 氧化锡、氧化铟锡(ITO)、氧化锌中的至少一种构成，导电性无机 超微粒子的重量比为75％以上。
通过如上所述的构成，本发明的防眩光膜的第1实施方式达到低 反射特性、导电性、耐磨性和防污性的均衡性良好的效果。
本发明使用的透光性基体尽管也可以使用石英及钠钙玻璃等，但 优选使用PET、TAC、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚甲基丙烯酸 甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、聚酰亚胺(PI)、聚乙烯(PE)、 聚丙烯(PP)、聚乙烯醇(PVA)、聚氯乙烯(PVC)、环烯烃共聚 物(COC)、含降冰片烯树脂、聚醚砜、赛璐玢、芳香族聚酰胺等各 种树脂薄膜。另外，在用于PDP、LCD的情况下，更优选PET、TAC 薄膜。
这些透光性基体的透明性越高越好。其光线透射率(JISK7361-1) 可在80％以上，更优选90％以上。另外，作为透明基体的厚度，从轻 质化的角度考虑优选薄的，但从生产性和操作性来看，优选使用1～ 700μm范围的基体，更优选25～250μm的范围。
另外，通过对透光性基体进行碱处理、电晕处理、等离子体处理 等表面处理，以及涂布表面活性剂、硅烷偶联剂等或进行Si蒸镀等表 面改性处理，可以提高透光性基体与硬涂层之间的密合性。
构成本发明的防眩光膜的第1实施方式的硬涂层的树脂可以使用 由放射线、热中任一种或它们的组合进行固化的树脂。放射线固化型 树脂使用的组合物，是将丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲 基丙烯酰氧基等具有聚合性不饱和键的单体、低聚物和预聚物进行适 当地混合而形成的。单体例如有：苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸 甲酯、甲氧基聚甲基丙烯酸乙二醇酯，甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯 酸苯氧基乙基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等。低聚物、预聚物例如有：聚酯丙烯 酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、环氧化丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、醇酸丙烯 酸酯、密胺丙烯酸酯、丙烯酸硅等丙烯酸酯，不饱和聚酯，环氧类化 合物等。这些物质可以单独使用也可以混合多个使用。在固化膜要求 具有可挠性的情况下，优选单体添加得少一些，为了进一步降低交联 密度，单体优选使用单官能团、双官能团的丙烯酸酯类的单体。相反， 在固化膜要求具有可耐热性、耐磨性、耐溶剂性等过酷的耐久性的情 况下，优选增加单体量，使用三官能团以上的丙烯酸酯类单体。
为了固化如上所述的放射线固化型树脂，例如可以照射紫外线、 电子射线、X射线等放射线，根据需要可适当添加聚合引发剂。聚合 引发剂只要是使用热、或可见光、紫外线等能量射线产生活性自由基 或阳离子的物质，就没有特别限制。由热产生自由基的聚合引发剂的 物质，例如有：2，2-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)等偶氮化合物、过氧化 苯甲酰、过氧化月桂酰等有机过氧化物。由能量射线产生活性自由基 的聚合性引发剂的物质例如有：二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1- 苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、1-羟基环己基-苯基酮、2-甲基-2- 吗啉代(4-硫甲基苯基)丙烷-1-酮等苯乙酮类，安息香甲基醚、安息 香乙基醚、安息香异丙基醚、安息香异丁基醚等安息香醚类，二苯甲 酮、邻苯甲酰基安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基4’-甲基 -二苯基亚硫酸酯、4-苯甲酰基-N，N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙烯基氧 基)乙基]苯扎溴铵(benzenemethanaminium bromide)、(4-苯甲酰 基苄基)三甲基氯化铵等二苯甲酮类；2，4-二乙基噻吨、1-氯-4-二氯 噻吨等噻吨类，2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基苯甲酰氧化物等。另外， 产生阳离子的阳离子聚合引发剂例如有：三苯基锍六氟锑酸盐、三(4- 甲氧基苯基)锍六氟磷酸酯等。
这些可以单独使用，也可以多种混合使用。另外，促进剂(增敏 剂)也可以将N，N-二甲基对甲苯胺、4，4’-二乙基氨基二苯甲酮等胺类 化合物混合使用。聚合引发剂的含量为：相对放射线固化型树脂，其 范围为0.1～10重量％，优选3～7重量％的范围。聚合引发剂过多的 情况下，未反应的聚合引发剂的分解物有时导致层强度降低或使树脂 着色，相反在过少的情况下，树脂不固化。另外，在利用可见光、紫 外光等能量射线使其产生活性自由基的聚合引发剂中，使用在照射能 量射线的波长区域具有吸收的填料时，必须提高聚合引发剂的比例。 而且，也可以添加氢醌、对苯醌、叔丁基氢醌等稳定剂(热聚合禁止 剂)，这种情况下，优选相对树脂添加量为0.1～5.0重量％的范围。
使用上述放射线固化型树脂的硬涂层随着固化产生的体积收缩 率(由下述方法算出)优选20％以下。体积收缩率大于20％时，透明 基体为薄膜的情况则卷边显著，另外，基体材料为玻璃等硬的材料类 时则其硬涂层的密合性降低。
体积收缩率：
体积收缩率：D＝(S-S’/D×100 …(式2)
S：固化前的比重
S’：固化后的比重
(比重可通过JIS K-7112中的B法比重瓶法测定)
另外，在第1实施方式的硬涂层中，也可以相对放射线固化型树 脂添加氢醌、对苯醌、叔丁基氢醌等稳定剂(热聚合禁止剂)。添加 量优选相对放射性固化型树脂为0.1～5.0重量％的范围。
可在硬涂层中使用的热固化型树脂例如有：酚醛树脂、呋喃树 脂、二甲苯-甲醛树脂、酮-甲醛树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、苯 胺树脂、醇酸树脂、不饱和聚脂树脂、环氧树脂等。这些树脂既可以 单独使用，也可以选择若干混合使用。如果透明体为塑料膜时，热固 温度不可设定得过高；特别是当使用PET、TAC时，希望使用的热固 化型树脂可以在100℃以下固化。
硬涂层中使用的固化型树脂的透明性越高越好，其光线透射率 (JIS K-736-1)和透明基体一样，在80％以上，优选达到90％以上； 硬涂层的折射率优选在1.45～1.55范围内，如果超出这一范围，则得 不到适当的减反射效果。
本发明中，在透明体的一面或两面上直接或通过其它的层设置硬 涂层的方法例如有：其在上述树脂中，根据需要混合填料及水或有机 溶剂，将其利用油漆振荡机、磨砂机、珍珠磨机、球磨机、搅拌磨机、 辊磨机、高速涡轮分散机、喷气磨机、高速冲击磨机、超声波分散机 等进行分散，制成涂料或墨，将其利用气刀涂布、刮板涂布、刮刀涂 布、逆辊涂布、递纸辊涂布、凹版涂布、吻合涂布、铸涂、喷镀、长 孔涂布(slot orifice coating)、砑光机涂布、电沉积涂布、浸渍涂布、 模头涂布等涂布，及柔性版印刷等凸版印刷、直接凹版印刷、间接凹 印等凹版印刷、胶版印刷等平版印刷、丝网印刷等孔版印刷等印刷方 法，在透明基体的一面或两面上设置单层或多层，并含有溶剂，此时， 经过热干燥工序，利用放射线(紫外线的情况，需要光聚合引发剂) 照射等，使涂布层或印刷层固化，由此得到硬涂层。需要说明的是， 放射线在利用电子射线的情况下，使用从各种电子射线加速器如科克 罗夫特-沃尔顿型、范德格拉夫型、共振变压型、绝缘芯变压器等、直 线型、地拉米型、高频型等中放出的具有50～1000KeV能量的电子射 线等，紫外线的情况下，可以使用超高压水银灯、高压水银灯、低压 水银灯、碳弧、乙炔弧、金属卤化物灯等光线产生的紫外线等。
为了提高涂料、墨的涂布应用性或印刷应用性，根据需要，可以 适当使用硅油等流平剂，聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、高级醇、二酰胺、 高级脂肪酸等的油酯，异氰酸酯等固化剂，碳酸钙及硅溶胶、合成云 母等0.1μm以下的超微粒子等添加剂。
硬涂层的厚度在1.0～20.0μm的范围，优选1.0～5.0μm的范围。 硬涂层在比1.0μm薄的情况下，硬涂层的耐磨性降低，使用紫外线固 化型树脂等情况下，由于氧气妨碍使固化不良。在比10μm厚的情况 下，由于树脂的固化收缩有时产生卷边，或者在硬涂层上产生微小裂 纹，进而使其和透明基体的密合性降低。
本发明中，可以将透光性树脂微粒分散包含在上述说明的硬涂层 中，在硬涂层表面形成微细的凹凸，制成所谓的AG。这里使用的透 光性树脂微粒可以使用由丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸 共聚物、聚乙烯树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚偏二氟乙烯、聚氟 乙烯类树脂等构成的有机透光性粒子。透光性树脂微粒的折射率优选 1.40～1.75，在折射率不足1.40或大于1.75时，其与透光性基体或硬 涂层的折射率差过大，透射率降低。透光性粒子的粒径优选0.3～10μm 的范围，优选1～5μm的范围。这是因为粒径在0.3μm以下的情况，AG 性降低，而在10μm以上的情况下，出现反光，同时表面凹凸程度变 得过大，表面泛白，故不优选使用。
为了进一步提高减反射效果，可以在硬涂层和低折射率层之间设 置高折射率层。在此所述的高折射率层的折射率，是指比邻接的硬涂 层及低折射率层的折射率高。
本发明的防眩光膜第1实施方式中的高折射率层需要设置得比其 上形成的低折射率层的折射率高，该折射率优选在1.60～1.80的范 围。当小于1.60时，难以得到足够低的反射效果，另外，在1.80以上 时，有制膜困难的倾向。
高折射率层的厚度优选具有和可见光波长相同的厚度或其以下 的厚度，例如赋予对可见光的减反射效果的情况下，设计高折射率层 的厚度n·d满足500≤4n·d(nm)≤750。这里n为高折射率层的 折射率，d为层厚度。本发明中高折射率层如上所述由于是薄膜，不 能得到足够的硬膜性。因此，必须在高折射率层和透明基体之间设置 硬涂层。
高折射率层含有的导电性无机超微粒子例如有：氧化锡、磷掺杂 氧化锡、锑掺杂氧化锡(ATO)、氧化铟锡(ITO)、氧化铟、氧化 锌、铝掺杂氧化锌、五氧化锑。特别优选氧化锡、ITO、氧化锌，这 些因为其折射率都高为2.0附近，因此不仅起到导电性的作用，也可 以起到提高含有这些物质的高折射率层的折射率的作用。
这些导电性无机超微粒子的直径优选在1～300nm的范围，更优 选5～100nm。这是因为导电性无机超微粒子的粒径小于1nm时，难 以均匀地分散，另外，当超过300nm时，出现透明性降低的不良现象。
高折射率层使用的放射线固化型树脂组合物，可以单独使用具有 丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等自由基聚 合性官能团，及具有环氧基、乙烯基醚基、氧杂环丁烷基等阳离子聚 合性官能团的单体、低聚物、预聚物，或者使用将其适当混合组成的 组合物。单体例如有：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲氧基聚甲基 丙烯酸乙二醇酯，甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯氧基乙基酯、二 甲基丙烯酸乙二醇酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基 丙烯酸酯等。低聚物、预聚物例如有：聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸 酯、环氧化丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、醇酸丙烯酸酯、密胺丙烯酸酯、 丙烯酸硅等丙烯酸酯化合物，不饱和聚酯，丁二醇二缩水甘油醚、丙 二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚及 各种脂环式环氧基等环氧类化合物，3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、 1，4-双{[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基]甲基}苯、二[1-乙基(3- 氧杂环丁烷基)]甲基醚等氧杂环丁烷化合物。这些物质可以单独使用 也可以混合多个使用。
上述放射线固化型树脂组合物可以直接通过电子射线照射固 化，在利用紫外线照射使其固化的情况下，需要添加光聚合引发剂。 光聚合引发剂可以单独使用：苯乙酮类、二苯甲酮、噻吨类、安息香、 安息香甲醚等自由基聚合引发剂，芳香族重氮盐、芳香族锍盐、芳香 族碘盐、茂金属化合物等阳离子聚合引发剂，或者将其适当配合使 用。
本发明中在上述放射线固化型树脂组合物中，可以在不影响其聚 合固化的范围内，添加使用高分子树脂。这些高分子树脂是后述的硬 涂层涂料中使用的有机溶剂可溶解的热塑性树脂，具体例如有：丙烯 酸树脂、醇酸树脂、聚酯树脂等，为了增加其与导电性无机超微粒子 的亲和性，优选这些树脂中具有羧基及磷酸基、磺酸基等酸性官能 团。
另外，本发明中，为了将导电性无机超微粒子稳定地分散在上述 的放射线固化型树脂组合物中，可以根据需要利用各种偶联剂修饰导 电性无机超微粒子的表面。该类偶联剂例如有：硅烷偶联剂，铝、钛、 锆等金属醇盐，脂肪酸等有机酸及其盐，磷酸化合物等。
高折射率层中所占的导电性无机超微粒子的比例以重量比计为 75％以上，优选重量比为75～95％的范围，更优选80～90％的范围。 该比例小于75％时，难以得到良好的导电性，超过95％时，存在雾度 上升、同时高折射率层的耐磨性降低的问题。
高折射率层主要利用上述的导电性无机超微粒子和放射线固化 型树脂组合物的固化物构成。其形成方法如下：将导电性无机超微粒 子和放射线固化型树脂组合物和有机溶剂构成的涂料涂布，挥发有机 溶剂后利用电子射线或紫外线照射，使其固化。这里使用的有机溶剂 必须按照溶解放射线固化型树脂组合物的同时，适合导电性无机超微 粒子分散进行选择。具体考虑对底材的润湿性、粘度、干燥速度等涂 布特性，可以单独使用选自醇类、酯类、酮类、醚类、芳香烃的中的 物质，或使用混合溶剂。
本发明的防眩光膜的第1实施方式中到高折射率层低折射率层阶 段的表面电阻优选107～109Ω/□。如果为防静电性则其表面电阻必须 为其以下，如果超过109Ω/□，则其上设置低折射率层时最外层表面 的表面电阻为1011Ω/□以上，不能发挥足够的防静电性，故不优选。 另外，高折射率层的表面硬度，是指铅笔硬度试验(JIS K5400-5-4) 中为H以上的硬度，更优选2H以上或3H以上的硬度。
本发明的防眩光膜第1实施方式的高折射率层上设置的低折射率 层由含氟聚硅氧烷构成。该含氟聚硅氧烷是将至少含有水解性硅烷化 合物及/或其水解物和固化促进剂的混合物固化后得到的，该水解性硅 烷化合物使用的是，下述通式[1]～[3]所示的硅烷化合物中的至少一 种，和通式[4]、[5]表示的含氟硅烷化合物的至少一种形成的混合物。
化1
R1 a-SiX4-a 0≤a≤2 [1]
X3Si-R2-SiX3 [2]
Y-(Si(OR3)2O)n-Y [3]
R5a-SiX4-a 1≤a≤2 [4]
X3Si-R6-SiX3 [5]
(X表示Cl、Br、NCO、OR4中的任一种。Y表示H或碳数为1～ 20的有机基团。R1、R2、R3、R4表示碳数为1～20的有机基团。R5、 R6表示至少含有一个氟原子的有机基团。n表示1～30的整数。)
水分解性硅烷化合物具体物质例如有硅原子具有4个水解基团的 硅烷化合物，具体例如有：四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四(1-丙 氧基)硅烷、四(2-丙氧基)硅烷、四(1-丁氧基)硅烷、四氯硅烷、 四溴硅烷、四异氰酸酯硅烷、二甲氧基硅氧烷低聚物、二乙氧基硅氧 烷低聚物等，但不限于这些物质。另外，含氟硅烷化合物例如有：3，3，3- 三氟丙基三甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三乙氧基硅烷、3，3，3-三氟丙 基三丙氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三氯硅烷、3，3，3-三氟丙基三异氰酯 硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟己基三甲氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢 全氟己基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟己基三丙氧基硅烷、 1H，1H，2H，2H-四氢全氟己基三氯硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟己基三 异氰酸酯硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟壬基三甲氧基硅烷、 1H，1H，2H，2H-四氢全氟壬基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟壬 基三丙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟壬基三氯硅烷、 1H，1H，2H，2H-四氢全氟壬基三异氰酸酯硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟 癸基三甲氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟癸基三乙氧基硅烷、 1H，1H，2H，2H-四氢全氟癸基三丙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟癸 基三氯硅烷、1H，1H，2H，2H-四氢全氟癸基三异氰酸酯硅烷、1-七氟异 丙氧基丙基三甲氧基硅烷、1-七氟异丙氧基丙基三乙氧基硅烷、1-七 氟异丙氧基丙基三丙氧基硅烷、1-七氟异丙氧基丙基三氯硅烷、1-七 氟异丙氧基丙基三异氰酸酯硅烷、1，4-双(三甲氧基甲硅烷基)-2，2，3，3- 四氟丁烷、1，5-双(三甲氧基甲硅烷基)-2，2，3，3，4，4-六氟戊烷等，其中， 从折射率、反应性、溶剂溶解性的观点考虑，优选使用1H，1H，2H，2H- 四氢全氟癸基三乙氧基硅烷。
另外，本发明的水解性硅烷化合物也可以在上述化合物之外，使 含有具有被膜形成剂及防静电剂作用的阳离子改性硅烷化合物。阳离 子改性硅烷化合物的具体物质例如有：十八烷基二甲基[3-(三甲氧基 甲硅烷基)丙基]氯化铵、3-(N-スチル甲基-2-氨基乙基氨基)-丙基 三甲氧基硅烷盐酸盐、(N-三甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲基-N，N-二 烯丙基氯化铵、(N，N-二癸基-N-甲基-N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基) 氯化铵、十八烷基二甲基(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化铵、十四 烷基二甲基(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化铵、N-三甲氧基甲硅烷 基丙基-N，N，N-三-正丁基氯化铵、N-三甲氧基甲硅烷基丙基-N，N，N-三 甲基氯化铵、三甲氧基甲硅烷基丙基(聚乙烯亚胺)、二甲氧基甲基 甲硅烷基丙基改性(聚乙烯亚胺)等。
为了兼顾低折射率层的折射率和涂膜强度，在以上的水解性硅烷 化合物中为了提高低折射率层的涂膜强度，优选将硅原子上具有4个 水解性基团的硅烷化合物(通式[1]中a＝0的化合物)、和含氟水解性 硅烷化合物适当混合使用。这时的混合比根据硅烷化合物的种类而不 同，优选使用相对于硅原子上具有4个水解性基团的硅烷化合物100 重量份，含氟水解性硅烷化合物为1～500重量份，更优选20～300 重量份。
上述水解性硅烷化合物通常溶解在醇溶剂中，事先进行部分水解 和缩聚，将其通过涂布后加热，再进行缩聚，形成固化膜。为了进行 这些水解、缩合反应，相对水解性硅烷化合物及/或其水解产物100重 量份，在1～30重量份的范围添加使用固化促进剂。该固化促进剂例 如有：硝酸、盐酸等无机酸及草酸、乙酸等有机酸，正磷酸、苯磺酸、 对甲苯磺酸等酸性催化剂，或者氨等碱性催化剂。
这些固化促进成分也可以使其和硅烷化合物混合后，直接涂布、 制膜。在硅烷化合物中预先添加水，进行水解后，添加固化促进成分， 涂布、制膜。这种情况下，将硅烷化合物-水-溶剂混合物或在其中添 加微量的强酸(盐酸等)形成的混合物配制后，在室温下放置数小时 到数日，稀释到涂布用的浓度，添加固化促进成分，涂布、制膜。另 外，在不存在水的情况下，可以使用草酸等硅烷聚合催化剂，将硅烷 化合物制成低聚物后，添加固化促进剂成分，涂布、制膜。这种情况 下，通过将硅烷化合物-溶剂-羧酸催化剂混合物，在室温到100℃的范 围加热，和其它的情况相同进行稀释后，添加固化促进成分来使用。
低折射率层制作中使用的低折射率涂料通过以下的涂料配制、涂 布、干燥、及聚合、固化工艺来制作，配制涂料可以通过将上述硅烷 化合物溶解在任意的溶剂中，根据需要进行水解或低聚物化后，将上 述固化促进成分混合来进行。这种情况下，为了得到目的的涂布厚 度，将硅烷化合物的浓度配制在通常0.1～50重量％左右，优选0.5～ 30重量％左右。溶剂必须含有可以溶解至少水解了的硅烷化合物的极 性溶剂。另外，从干燥时的挥发性方面考虑，使用沸点在50～150℃ 的溶剂。这样的溶剂例如有：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、丁醇等 醇类，乙二醇、丙二醇、己二醇等二醇类，乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、 乙基卡必醇、丁基卡必醇、二乙基溶纤剂、二乙基卡必醇等二醇醚类， 丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙 酯、乙酸丁酯等酯类，苯、甲苯、二甲苯等芳香烃类，N-甲基吡咯烷 酮、二甲基甲酰胺等含氮类，氯仿、二氯甲烷、三氯乙烯等卤代烃类 等，但不限于这些物质。另外，上述溶剂可以单独使用，也可以混合 使用。
使用上述配制的涂料，可以利用涂布或印刷方法在透明支持基体 的一面或双面设置低折射率层。具体可以使用如下的印刷方法：气刀 涂布、刮板涂布、线刮刀(wire doctor)涂布、刮刀涂布、逆辊涂布 (reverse coating)、递纸辊涂布、凹版涂布、微型凹版(microgravure) 涂布、吻合涂布、铸涂、喷涂、长孔涂布、砑光机涂布、电沉积涂布、 浸渍涂布、模头涂布等涂布方法，及柔性版印刷等凸版印刷、直接凹 版印刷、胶版凹版印刷等凹版印刷，胶版印刷等平版印刷，丝网印刷 等孔版印刷等印刷方法等。另外，如上所述形成的低折射率层的厚度 可以适当考虑折射率和光波长的关系，确定层的厚度，但没有特别限 定，优选70～120nm左右。只要是该程度的厚度，就因为可以将下层 的硬涂层的表面电阻提升一位数左右，因此可以将低折射率层的表面 电阻抑制在小于1011Ω/□。
低折射率层涂膜的干燥及聚合、固化需要通过加热干燥使溶剂挥 发，再继续进行加热，使其进行固化。加热温度为40℃以上，优选80～ 120℃。加热温度的上限根据使用的基体不同而异，一般透明薄膜在 120℃以上软化，不能使用。
低折射率层的表面电阻优选不足1011Ω/□，更优选为1011Ω/□以 下。当其为1011Ω/□以上时，因为不能充分发挥防静电性，因而不优 选。
本发明的防眩光膜中的硬涂层、高折射率层及低折射率层与折射 率的关系优选为：硬涂层其固化后的折射率为1.45～1.55的范围，高 折射率层其固化后的折射率为1.6～18的范围，而且，低折射率层其 固化后的折射率为1.36～1.42的范围，当超出该范围时，其低反射功 能降低。
本发明的防眩光膜通过优化以上材料及其组合，可以使平均反射 率为1％以下，使总透光率为90％以上，使雾度为2％以下。另外， 在利用表面的钢丝绒进行耐磨性试验中，可以将雾度变化量抑制在 0.5％以下。
2.第2实施方式
本发明的放眩薄膜的第2实施方式的特征在于，其是在透光性基 体上依次层压至少硬涂层、低折射率层后构成的，硬涂层包含含有导 电性无机超微粒子的放射线固化型树脂组合物，其膜厚为1.0～ 5.0μm，其固化后的折射率为1.6～1.8，低折射率层含有含氟聚硅氧 烷，其固化后的折射率为1.36～1.42，硬涂层中含有的导电性无机超 微粒子由选自氧化锡、氧化铟锡(ITO)、氧化锌中的至少一种构成， 导电性无机超微粒子的重量比为75％以上。
利用如上所述的结构，本发明的防眩光膜的第2实施方式，达到 了兼顾低反射特性、导电性、耐磨性、防污性的效果，同时可以通过 减少涂布工序起到降低成本的效果。
本发明的防眩光膜的第2实施方式的各构成要素，除上述第1实 施方式中的硬涂层和高折射率层变更成兼有这些层的功能的一层、也 就是变更为第2实施方式的硬涂层之外，其它和第1实施方式各构成 要素相同，因此下面仅对第2实施方式中的硬涂层进行说明。
第2实施方式中的硬涂层在利用铅笔硬度试验(JIS K5400)中， 显示H以上的硬度，其可以使用与上述的第1实施方式中的高折射率 层相同的结构和材料。其中，区别之处有如下几点：
第2实施方式中的硬涂层的厚度在1.0～5.0μm的范围，优选的范 围是2.0～4.0μm。硬涂层在比1.0μm薄的情况下，使用紫外线固化型 树脂时，由于氧气的妨碍，引起固化不良，硬涂层的耐磨性劣化，当 其比5μm厚的情况下，由于树脂的固化收缩产生卷边、在硬涂层上产 生微小裂纹、和透明基体的密合性降低、或者进而降低透光性。并且， 随着膜厚的增加必要的涂布量需要增加，由此也导致成本提高。
另外，第2实施方式中的硬涂层固化后的折射率优选1.6～1.8。 当折射率不足1.6时，即使在上层设置低折射率层，也不能实现足够 的低反射率，另外，如果折射率比1.8高，则其和透光性基体的折射 率差变得过大，从而在设置低折射率层后存在干涉斑点增大的问题。
第2实施方式中，可以将透光性树脂微粒分散、包含在上述说明 的硬涂层中，在硬涂层表面形成微细的凹凸，制成所谓的AG。这里 使用的透明性树脂微粒可以使用由丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙 烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚偏二氟乙 烯、聚氟乙烯类树脂等构成的有机透光性粒子。透光性树脂微粒的折 射率优选1.40～1.75，在折射率不足1.40或大于1.75时，其与透光性 基体或硬涂层的折射率差过大，透射率降低。透光性粒子的粒径优选 0.3～10μm的范围，更优选1～5μm的范围。因为粒径在0.3μm以下 的情况，AG性降低，另外在10μm以上的情况下，出现反光，同时 表面凹凸程度过大，表面泛白，故不优选使用。
实施例
下面，通过实施例对本发明做进一步说明。需要说明的是，下文 中的“份”均指重量份。
1.第1实施方式
试样1
(1)硬涂层的制作
在100μm厚的PET薄膜(商品名：A4300日本东洋纺织公司生 产)上，用逆辊涂布进行下述硬膜涂料的涂布，经100℃、干燥1分 钟，然后在氮气环境下用一盏120W/cm聚光型高压水银灯进行紫外线 照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。这样作成了 厚度为2.5μm、折射率为1.52的硬涂层。
<硬涂层涂料的配方>
·紫外线固化型氨酯丙烯酸酯低聚物(商品名：UV7600B日本合 成化学工业公司固体成分浓度100％) 38份
·光重合引发剂(商品名：イルガキユア一184、チバガイギ一 公司产) 2份
·甲乙酮 36份
·环乙酮 24份
(2)高折射率层的制作
在上述硬涂层上用逆辊涂布涂布下述高折射率涂料，经100℃、 干燥1分钟，然后在氮气环境下用一盏120W/cm聚光型高压水银灯进 行紫外线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。这 样作成了厚度为0.1μm、折射率为1.64的高折射率层。
<高折射率涂料的配方>
·使新戊二醇和由间苯二甲酸及己二酸构成的多元酸反应，生成 重均分子量65000、酸值7mgKOH/g、不挥发组分60％的聚酯树脂)
7份
·二季戊四醇四丙烯酸酯 1.8份
·平均一次粒径为0.05μm、锡相对In的含量为5摩尔％的ITO 粉末
34份
·正丁醇/二甲苯的重量比为4/6的混合溶剂 57.2份
将上述材料和50cc的玻璃珠放入250cc的容器中，用油漆搅拌器 分散5个小时。分离后，使0.2份的光重合引发剂(商品名：イルガ キユア一907、チバガイギ-公司制)溶解，制成了高折射率涂料。
(3)低折射率层的制作
在上述的高折射率层上，用逆辊涂布，涂布下述低折射率涂料， 经100℃温度、干燥1分钟，使涂膜固化。
<低折射率涂料的配方>
·含氟聚硅氧烷(商品名：LR204-1、日产化学工业公司制造固 体成分浓度6.46％) 7.9份
·甲基异丁基酮 12.1份
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.57％的本发明的防眩光膜。
试样2
(1)硬涂层的制作
将和试样1相同配方的硬涂膜涂料，用逆辊涂布涂布在在100μm 厚的PET薄膜(商品名：A4300日本东洋纺织公司生产)上，经100 ℃、干燥1分钟，然后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型高压水 银灯进行紫外线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固 化。这样就作成了厚度为2.5μm、折射率为1.52的硬涂层。
(2)高折射率层的制作
将含有氧化锆的紫外线型固化型树脂(商品名：KZ7391、JSR公 司制造固体成分浓度42％固体成分中ZrO含量为68.0％)，作为高 折射率涂料用逆辊涂布涂布在上述硬涂层上，经100℃、干燥1分钟， 然后在氮气环境下，用一盏120W/cm聚光型高压水银灯进行紫外线照 射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。这样就作成了 厚0.1μm、折射率为1.64的高折射率层。
(3)低折射率层的制作
将与试样1配方相同的低折射率涂料，用逆辊涂布涂布上述的高 折射率层上，经100℃温度、干燥1分钟，使涂膜固化。
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.62％的对比用防眩光膜。
试样3
(1)硬涂层的制作
将与试样1配方相同的硬涂层涂料，用逆辊涂布涂布在100μm厚 的PET薄膜(商品名：A4300东洋纺织公司制造)上，经100℃温度、 干燥1分钟，然后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型高压水银灯 进行紫外线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。 这样就作成了厚度为2.5μm、折射率为1.52的硬涂层。
(2)低折射率层的制作
将与试样1配方相同的低折射率涂料，用逆辊涂布涂布在上述的 硬涂层上，经100℃温度、干燥1分钟，使涂膜固化。
然后，为了使低折射率层固化，需在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率2.13％的对比用防眩光膜。
试样4
(1)硬涂层的制作
将与试样1配方相同的硬涂层涂料，用逆辊涂布涂布在100μm厚 的PET薄膜(商品名：A4300日本东洋纺织公司制造)上，经100 ℃温度、干燥1分钟，然后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型高 压水银灯进行紫外线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂 膜固化。这样就制成了厚度为2.5μm、折射率为1.52的硬涂层。
(2)高折射率层的制作
将与试样1配方相同的高折射率涂料，用逆辊涂布涂布在上述硬 涂层上，经100℃、干燥1分钟，然后在氮气环境下，用一盏120W/cm 聚光型高压水银灯进行紫外线照射(照射距离10cm、照射时间30 秒)，使涂膜固化。这样就制成了厚0.1μm、折射率为1.64的高折射 率层。
(3)低折射率层的制作
将下述的低折射率涂料，用逆辊涂布涂布在上述高折射率层上， 经100℃、干燥1分钟，使涂膜固化。
<低折射率层涂料的配方>
·硅溶胶(粒径15nm、作为SiO2含有30％的硅石超微粒子的乙 醇分散液) 10份
·成膜剂(四乙氧基硅烷的水解物，按二氧化硅计算，固体成分 浓度6％) 15份
·乙醇 53份
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.68％的对比用防眩光膜。
试样5
(1)硬涂层的制作
将与试样1配方相同的硬涂层涂料，用逆辊涂布涂布在100μm厚 的PET薄膜(商品名：A4300本东洋纺织公司制造)上，经100 ℃温度、干燥1分钟，然后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型高 压水银灯进行紫外线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂 膜固化。这样作制成了厚度为2.5μm、折射率为1.52的硬涂层。
(2)高折射率层的制作
将下述的高折射率涂料，用逆辊涂布涂布在上述的硬涂层上，经 100℃温度、干燥1分钟，然后在氮气环境下，用一盏120W/cm聚光 型高压水银灯进行紫外线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)， 使涂膜固化。这样制成了厚0.1μm、折射率为1.61的高折射率层。
<高折射率涂料的配方>
·使新戊二醇和间苯二甲酸与己二酸组成的多元酸进行反应，形 成重均分子量65000、酸值7mgKOH/g、不挥发组分60％的聚脂树脂
14份
·二季戊四醇四丙烯酸酯 3.6份
·平均一次粒径0.05μm、Sn相对In的含量为5摩尔％的ITO粉 末 28份
·正丁醇/二甲苯的重量比为4/6的混合溶剂 54.4份
将上述原料和50cc的玻璃珠放入250cc的容器中，用油漆搅拌器 分散5个小时。分散后，溶解0.2份的光重合引发剂(商品名：イル ガキユア一907、チバガイギ-公司制造)，制成了高折射率涂料。
(3)低折射率层的制作
将与试样1配方相同的低折射率涂料，用逆辊涂布涂布在上述高 折射率层上，经100℃、干燥1分钟，使涂膜固化。
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.95％的对比用防眩光膜。
使用如上所述得到的试样1～5的防眩光膜，利用下列方法，分 别对总透光率、雾度、反射率、表面电阻值、耐磨性及防污性进行了 测定和评价。
总透光率和雾度方面的测定，利用雾度仪(商品名：NDH2000、 日本电色公司制造)测定。
反射率使用分光光度计(商品名：UV3100、岛津公司制造)测定， 测定波长区域400～700nm范围的5°正反射，根据JIS Z8701校正可 见灵敏度，用得到的Y值表示。需要说明的是，用黑图样(マジツク) 完全将非测定面涂黑，在该状态下进行测定。
表面电阻值使用表面电阻值高电阻计(商品名：ハイレスタア ツプ三菱化学公司制造)进行测定。
耐磨性的测定，是将日本钢丝绒制公司制的钢丝绒#0000，安装 在板纸抗磨实验机(熊谷理机工业公司制造)上，使防眩光膜的低折射 率层面在荷重250g下，往返10次。然后用雾度仪测定下述式3计算 的其部分雾度值的变化量δH。在此可见，测量值越大，其耐磨性越 差。
δH＝试验后的雾度值-试验前的雾度值 (式3)
防污性能的测定是通过下列方法来完成的，具体做法是：用点滴 器将色拉油一滴一滴的滴在低折射率层上，然后用吸附有石油醚的揩 布(商品名：CLEAN WIPER、SF30Cクラレ公司制造)反复擦拭20 次，然后，对擦拭过的面用光学显微镜照相，确定有无色拉油残留。 如果在低折射率层上可见附着有色拉油就记做“×”，如果完全未见 就记做“○”。
表1 样品 无机微粒 重量比 (％) 总透 光率 (％) 雾度 (％) 反射 率 (％) 表面 电阻值 (Ω) 耐磨性 δH 防污 性 试样1 85 94.30 0.64 0.57 3.9×109 0.47 ○ 试样2 67 94.07 0.75 0.62 ≥1014 1.50 ○ 试样3 0 93.12 0.60 2.13 ≥1014 0.58 ○ 试样4 85 93.75 0.68 0.76 4.6×109 1.17 × 试样5 70 94.28 0.72 0.65 ≥1014 1.22 ○
由表1结果可知，本发明的第1实施方式得到的试样1的防眩光 膜，通过在高折射率层中使用含有导电性无机微粒的放射线型固化型 树脂，和在低折射率层中使用含有氟聚硅氧烷，得到的低反射特性、 导电性、耐磨性以及防污性等方面都比较好；对照用的试样2的防眩 光膜，其导电性和耐磨性差；对照用的试样3的防眩光膜，低反射性 和导电性差；对照用的试样4的防眩光膜，耐磨性和防污性差，不耐 用。另外，对照用的试样5的防眩光膜，其硬涂层中的导电性无机微 粒含量不足75％时，其导电性差，不耐用。
2.第2实施方式
试样6
(1)硬涂层的制作
将下述硬涂层涂料，用逆辊涂布涂布在100μm厚的PET薄膜(商 品名：A4300本东洋纺织公司生产)上，经100℃、干燥1分钟， 然后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型高压水银灯进行紫外线照 射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。这样制成了厚 度为2.5μm、折射率为1.64的硬涂层。
<硬涂层涂料的配方>
·使新戊二醇和间苯二甲酸与己二酸组成的多元酸进行反应，形 成重均分子量65000、酸值7mgKOH/g、不挥发组分60％的聚脂树脂
7份
·二季戊四醇四丙烯酸酯 1.8份
·平均一次粒径0.05μm、Sn相对In的含量为5摩尔％的ITO粉 末 34份
·正丁醇/二甲苯的重量比为4/6的混合溶剂 57.2份
将上述原料和50cc的玻璃珠放入250cc的容器中，用油漆搅拌器 分散5个小时。分散后，使0.2份的光重合引发剂(商品名：イルガ キユア-907、チバガイギ-公司制造)溶解，作成了硬涂层涂料。
(2)低折射率层的制作
将下述低折射率涂料，用逆辊涂布涂布在上述硬涂层上，经100 ℃、干燥1分钟，使涂膜固化。
<低折射率涂料的配方>
·含氟聚硅氧烷(商品名：LR204-1、日产化学工业公司制造固 体成分6.46％) 7.9份
·甲基异丁基酮 12.1份
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.81％的本发明的防眩光膜。
试样7
(1)硬涂层的制作
将下述的硬涂层涂料，用逆辊涂布涂布在100μm厚的PET薄膜 (商品名：A4300本东洋纺织公司生产)上，经100℃、干燥1分 钟，然后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型高压水银灯进行紫外 线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。这样制成 了厚度为2.5μm、折射率为1.61的硬涂层。
<硬涂层涂料的配方>
·使新戊二醇和间苯二甲酸与己二酸组成的多元酸进行反应，形 成重均分子量65000、酸值7mgKOH/g、不挥发组分60％的聚脂树脂
8.4份
·二季戊四醇四丙烯酸酯 2.1份
·平均一次粒径0.05μm的氧化锡 32.8份
·正丁醇/二甲苯的重量比为4/6的混合溶剂 56.7份
将上述原料和50cc的玻璃珠放入250cc的容器中，用油漆搅拌器 分散5个小时。分散后，使0.2份的光重合引发剂(商品名：イルガ キユア-907、チバガイギ-公司制造)溶解，制成了硬涂层涂料。
(2)低折射率层的制作
在上述的硬涂层上，用逆辊涂布涂布与试样6相同配方的低折射 率涂料，经100℃温度、干燥1分钟，使涂膜固化。
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.79％的本发明防眩光膜。
试样8
(1)硬涂层的制作
将含有氧化锡的紫外线固化型树脂(商品名：ESB-3、大日本涂 料公司制造，含固体成分浓度29.7％，固体成分中氧化锡含量82％)， 作为硬涂层涂料，用逆辊涂布涂布在100μm厚的PET薄膜(商品名： A4300日本东洋纺织公司生产)上，经100℃温度、干燥1分钟，然 后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型高压水银灯进行紫外线照射 (照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。这样制成了厚度 为2.5μm、折射率为1.60的硬涂层。
(2)低折射率层的制作
在上述的硬涂层上，用逆辊涂布涂布与试样6相同配方的低折射 率涂料，经100℃、干燥1分钟，使涂膜固化。
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.82％的本发明的防眩光膜。
试样9
(1)硬涂层的制作
将含有氧化锆的紫外线固化型树脂(商品名：KZ7391、JSR公司 制造，固体成分浓度42％，固体成分中ZrO含量68.0％)作为硬涂层 涂料，用逆辊涂布涂布在100μm厚的PET薄膜(商品名：A4300 本东洋纺织公司生产)上，经100℃温度、干燥1分钟，然后在氮气 环境中，用一盏120W/cm聚光型高压水银灯进行紫外线照射(照射距 离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。这样就制成了厚度为2.5μm、 折射率为1.69的硬涂层。
(2)低折射率层的制作
在上述的硬涂层上，用逆辊涂布涂布与试样6相同配方的低折射 率涂料，经100℃、干燥1分钟，使涂膜固化。
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.85％的对比用防眩光膜。
试样10
(1)硬涂层的制作
将下述的硬涂层涂料，用逆辊涂布涂布在100μm厚的PET薄膜 (商品名：A4300本东洋纺织公司生产)上，经100℃、干燥1分 钟，然后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型高压水银灯进行紫外 线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。这样制成 成了厚度为2.5μm、折射率为1.52的硬涂层。
<硬涂层涂料的配方>
·紫外线固化型氨酯丙烯酸酯低聚物(商品名：UV7600B，日本 合成化学工业公司，固体成分浓度100％)
38份
·光重合引发剂(商品名：イルガキユア-184、チバガイギ-公司 制造) 2份
·甲乙酮 36份
·环己酮 24份
(1)低折射率层的制作
在上述的硬涂层上，用逆辊涂布涂布与试样6相同配方的低折射 率涂料，经100℃、干燥1分钟，使涂膜固化。
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率2.13％的对比用防眩光膜。
试样11
(1)硬涂层的制作
将与试样6相同配方的硬涂层涂料，用逆辊涂布涂布涂布在 100μm厚的PET薄膜(商品名：A4300日本东洋纺织公司生产)上， 经100℃、干燥1分钟，然后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型 高压水银灯进行紫外线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使 涂膜固化。这样制成了厚度为2.5μm、折射率为1.64的硬涂层。
(2)低折射率层的制作
在上述的硬涂层上，用逆辊涂布涂布下述低折射率涂料，经100 ℃、干燥1分钟，使涂膜固化。
<低折射率层涂料的配方>
·硅溶胶(粒径15nm、作为SiO2含有30％的硅石超微粒子的乙 醇分散液) 10份
·成膜剂(四乙氧基硅烷的水分解物，以二氧化硅计固体成分的 浓度6％) 15份
·乙醇 53份
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.92％的对比用防眩光膜。
试样12
(1)硬涂层的制作
将下述硬涂层涂料，用逆辊涂布涂布在100μm厚的PET薄膜(商 品名：A4300本东洋纺织公司生产)上，经100℃温度、1分钟干 燥，然后在氮气环境中，用一盏120W/cm聚光型高压水银灯进行紫外 线照射(照射距离10cm、照射时间30秒)，使涂膜固化。这样制成 了厚度为2.5μm、折射率为1.61的硬涂层。
<硬涂层涂料的配方>
·使新戊二醇和间苯二甲酸与己二酸组成的多元酸进行反应，形 成重均分子量65000、酸值7mgKOH/g、不挥发组分60％的聚脂树脂
14份
·二季戊四醇四丙烯酸酯 3.6份
·平均一次粒径0.05μm、Sn相对In的含量为5摩尔％的ITO
28份
·正丁醇/二甲苯的重量比为4/6的混合溶剂 54.4份
将上述原料和50cc的玻璃珠放入250cc的容器中，用油漆搅拌器 分散5个小时。分散后，使0.2份的光重合引发剂(商品名：イルガ キユア-907、チバガイギ-公司制造)溶解，制成了硬涂层涂料。
(2)低折射率层的制作
在上述的硬涂层上，用逆辊涂布涂布与试样6相同配方的低折射 率涂料，经100℃、干燥1分钟，使涂膜固化。
然后，为了使低折射率层固化，在60℃条件下固化120个小时， 得到了厚度0.1μm、折射率1.38、反射率0.95％的对比用防眩光膜。
使用如上所述得到的试样6～12的防眩光膜，利用与上述第1实 施方式相同的方法，分别对其总透光率、雾度、反射率、表面电阻值、 耐磨性、防污性进行了测定和评价。
表2 样品 无机微粒 重量比(％) 总透 光率 (％) 雾度 (％) 反射 率 (％) 表面 电阻值 (Ω) 耐磨 性 δH 防污 性 试样6 85 92.03 0.51 0.81 7.0×106 0.03 ○ 试样7 82 91.95 0.96 0.79 4.0×109 0.08 ○ 试样8 82 91.96 0.77 0.82 2.5×109 0.14 ○ 试样9 67 93.73 0.41 0.85 ≥1014 1.22 ○ 试样10 0 93.12 0.60 2.13 ≥1014 0.58 ○ 试样11 85 91.75 0.60 0.92 8.0×106 1.24 × 试样12 70 91.08 0.60 0.95 1.0×1012 0.80 ○
从表2结果可知，本发明的第2实施方式中，试样6～8的防眩光 膜，在硬涂层中使用含有导电性无机微粒的放射线固化型树脂，和在 低折射率层中使用含氟聚硅氧烷，由此获得了低反射特性、导电性、 耐磨性、以及防污性；与此相对，试样9制作的对比用防眩光膜，其 导电性和耐磨性方面差；试样10制作的对比用防眩光膜，其低反射 性和导电性方面差；试样11制作的对比用防眩光膜，其耐磨性和防 污性差，不耐用。另外试样12制作的对比用防眩光膜，其硬涂层中 含有的导电性无机微粒含量不足75％的情况下，其导电性差，也不耐 用。
高效检索全球专利专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台，是提供专利分析，专利查询，专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。
我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据，免费查、免费专利分析。
分析报告
专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析，涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度，系统通过AI智能系统对图表进行解读，只需1分钟，一键生成行业专利分析报告。
QQ群二维码
意见反馈
意见反馈