记录墨、墨盒、墨记录物、喷墨记录装置和喷墨记录方法
阅读：1002发布：2020-08-24
专利汇可以提供记录墨、墨盒、墨记录物、喷墨记录装置和喷墨记录方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 的目的是提供一种具有优异 颜色 显影性能和高输送 稳定性 的记录墨，通过该记录墨，不仅能显著提高所获得的图像的色 饱和度 ，而且可以形成具有高 质量 的图像。为了这个目的，本发明提供一种记录墨，该记录墨用于通过一个喷墨头适当交替使用染料墨和颜料墨进行喷墨记录，其中该染料墨和颜料墨在25℃下分别具有 粘度 为5MPa·s或以上，并且在染料墨的粘度和颜料墨的粘度之间的差为3MPa·s或以下。，下面是记录墨、墨盒、墨记录物、喷墨记录装置和喷墨记录方法专利的具体信息内容。
1.一种记录墨，包括：
染料墨，和
颜料墨，
其中在喷墨记录中通过一个喷墨头交替使用该染料墨和该颜料墨，并 且该染料墨和颜料墨在25℃下分别具有粘度为5mPa·s或以上，并且在染料 墨的粘度和颜料墨的粘度之间的差为3mPa·s或以下。
2.根据权利要求1的记录墨，
其中染料墨的pH(pH B)比颜料墨的pH(pH A)高。
3.根据权利要求2的记录墨，
其中在颜料墨的pH(pH A)和染料墨的pH(pH B)之间的差(pH B-pH A) 为-1到2。
4.根据权利要求1到3中任何一项的记录墨，
其中颜料墨在pH为6到9的范围内具有pH缓冲性能。
5.根据权利要求1到4中任何一项的记录墨，
其中该颜料墨至少包括水、颜料、润湿剂、具有碳数为8到11的多元 醇化合物和二醇醚化合物和表面活性剂中的一种，并且在25℃下具有的粘 度为5mPa·s或以上和在25℃下具有表面张力为40mN/m或以下。
6.根据权利要求5的记录墨：
其中该颜料墨是选自包括不溶于水的着色剂和微溶于水的着色剂中的 至少一种和在其表面上具有至少一种亲水基的炭黑的聚合物微粒中的至少 一种。
7.一种记录墨，包括：
染料墨，
其中该染料墨在25℃下具有粘度为5mPa·s或以上并且在25℃下具有 表面张力为40mN/m或以下，并且该记录墨用于喷墨记录装置，该喷墨记 录装置包括：
具有一列喷嘴的喷墨头，
向该喷墨头供应墨的副槽，
在副槽中产生负压的负压发生单元，
通过电阻中的差异检测墨存在的检测单元。
8.根据权利要求7的记录墨，
其中，该喷墨记录装置包括刮擦单元，通过该刮擦单元将粘附的墨刮 擦到空-输送的接收器中。
9.根据权利要求1到8中任何一项的记录墨，
其中该染料墨包括水、染料、润湿剂、粘度增强剂、具有碳数为8到 11的多元醇化合物和二醇醚化合物，并且在25℃下具有的粘度为5mPa·s 或以上和在25℃下具有表面张力为40mN/m或以下。
10.根据权利要求9的记录墨，
其中润湿剂是甘油、1，3-丁二醇、三甘醇、1，6-己二醇、丙二醇、1，5- 戊二醇、二甘醇、一缩二丙二醇、三羟甲基丙烷、1，1，1-三(羟基甲基)丙烷 和三羟甲基乙烷中的至少一种。
11.根据权利要求9和10中任何一项的记录墨，
其中染料墨中润湿剂的量为35质量％到50质量％。
12.根据权利要求9到11中任何一项的记录墨，
其中粘度增强剂是表面活性剂和藻酸化合物中的至少一种。
13.根据权利要求12的记录墨，
其中表面活性剂是阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂中的至少一 种。
14.根据权利要求9到13中任何一项的记录墨，
其中在染料墨中的表面活性剂的量为7质量％或以上。
15.根据权利要求9到14中任何一项的记录墨，
其中在染料墨中的染料的量为4质量％或以上。
16.根据权利要求9到15中任何一项的记录墨，
其中染料墨包括有机硅消泡剂。
17.根据权利要求16的记录墨，
其中有机硅消泡剂是自分散有机硅消泡剂和乳液有机硅消泡剂中的至 少一种。
18.根据权利要求1到17中任何一项的记录墨，
其中记录墨是选自青色墨、品红色墨、黄色墨和黑色墨中的至少一种。
19.一种墨盒，包括：
包封在容器中的记录墨，
其中记录墨是根据权利要求1到18中任何一项的记录墨。
20.根据权利要求19的墨盒，
其中墨盒的容量是15g墨或以上。
21.一种喷墨记录装置，包括：
墨喷射单元，
其中墨喷射单元通过向权利要求1到18中任何一项的记录墨施加刺激 并且喷射该记录墨形成图像。
22.根据权利要求21的喷墨记录装置，
其中该刺激选自热、压力、振动和光中的至少一种。
23.根据权利要求21到22中任何一项的喷墨记录装置，
其中墨喷射单元通过一个喷墨头交替使用染料墨和颜料墨。
24.根据权利要求21到22中任何一项的喷墨记录装置，
其中墨喷射单元包括具有多列喷嘴的喷墨头和容纳从槽供应的液体的 副槽，其中该副槽储藏液体并且向喷射头供应液体。
25.根据权利要求24的喷墨记录装置，
其中副槽包括在副槽中产生负压力的负压发生单元、副槽内部对大气 开放的向大气开放单元和通过电阻差异检测墨存在的墨检测单元。
26.根据权利要求21到25中任何一项的喷墨记录装置，
其中喷墨记录装置包括将粘附墨刮擦在空-输送的接收器中的刮擦单 元。
27.根据权利要求26的喷墨记录装置，
其中刮擦单元是擦拭器和刮片中的一种。
28.一种喷墨记录方法，包括：
通过对权利要求1到18中任何一项的记录墨施加刺激并且喷射该记录 墨，而喷射用于形成图像的墨。
29.根据权利要求28的喷墨记录方法，
其中刺激选自热、压力、振动和光中的至少一种。
30.根据权利要求28到29中任何一项的喷墨记录方法，
其中在喷射墨中，通过一个喷墨头交替使用染料墨和颜料墨。
31.一种墨记录物，包括：
使用权利要求1到18中任何一项的记录墨在记录介质上形成的图像。
技术领域
本发明涉及一种优选用于喷墨记录的记录墨和使用该记录墨的墨盒、 墨记录物、喷墨记录装置和喷墨记录方法。
背景技术
由于喷墨记录系统的墨喷打印机可以在普通纸上打印，能容易着色， 具有小的尺寸，并且其成本和运行成本低，最近已经快速广泛使用。通常， 用于喷墨记录系统的记录墨必须具有能获得高图像质量的性能如色调、图 像密度和扩展(spread)、为获得可靠性的着色剂溶解稳定性、为确保记录图 像的维持质量的墨的耐水性和耐光性，和为了实现加速打印的墨的快速干 燥性能，并且为了满足这些性能，提出了各种建议。例如，在日本专利申 请特许公开(JP-A)No.2003-96345中，提出一种具有粘度相当高的颜料墨。尤 其是当用这种墨在普通纸上进行高速打印时，很少发生羽化(feathering)和渗 色(bleeding)，并且可以获得具有良好色调的高质量图像。
然而，虽然这种建议的颜料墨作为颜料墨具有相当高的光泽度，当使 用这种墨在光面纸上进行打印时，这种墨具有缺点：这种墨在光面纸上的 光泽度仍然比染料墨的光泽度差。因而，如果需要，必须使用染料墨进行 打印，并且理想的是：适当交替使用颜料墨和染料墨进行打印。
当通过一个喷墨头适当交替使用颜料墨和染料墨进行打印时，由于作 为溶液的染料墨和作为分散体的颜料墨彼此具有不同的性能，从图像质量 和喷射稳定性的观点看，优选油墨组(墨套)的哪一种性能是未知的。
进一步，由于染料在饱和溶解度方面具有限制，并且对透视 (show-through)具有不利的影响，因此并不总是容易制备具有与颜料墨粘度 相同高粘度的染料墨。在适当交替使用染料墨和颜料墨进行打印时，应该 防止着色剂的分裂。为了这个目的，在日本专利申请特许公开 (JP-A)No.2002-60665中提出一种能与具有指定pH的颜料墨交替使用的染料 墨。然而，在这种建议中，没有公开也没有暗示染料墨的粘度，并且判断 染料墨的材料，该染料墨具有高的表面张力，并且没有满足图像质量的性 能。
最近，开发了一种能使用具有高粘度的颜料墨进行打印的喷墨记录装 置(由Ricoh Company，Ltd制造并出售；商品名：Ricoh IPSiOG707和G505)。
通常，使用这些记录装置，用颜料墨打印；然而，既没有公开也没有 暗示使用这些记录装置，用该染料墨打印，并且仍然没有研究关于能稳定 进料并打印的染料墨的细节。
另一方面，虽然染料墨在水溶性方面是优异的，但是染料墨的水溶性 受到限制(参见，能使用作为分散体的颜料墨，而不管其水溶性)，在使用时 具有高密度的染料墨的情况中，当墨的挥发性组分被蒸发并且该墨被干燥 时，该墨发生结晶并且有时候牢固地粘附到其它材料上。尤其是当染料墨 牢固地粘附在空-输送(blanc-delivery)的接收器中时，不容易除去污垢，其中 在喷墨头中污垢的清洁步骤过程中进行擦拭之后，墨喷嘴中的污垢通过空- 输送吹出。
因此，由于关于染料墨(不同于颜料墨)，染料的饱和的水溶性受到限制， 并且使用该染料墨打印的图像与使用颜料墨相比具有大的透视，通过选择 材料使染料墨具有高的粘度，这受到限制，并且具有高粘度的染料墨还没 有进行开发，因此现在希望其加速开发。
然而，虽然这种建议的颜料墨作为颜料墨具有相当高的光泽度，当使 用这种墨在光面纸上进行打印时，这种墨具有缺点：这种墨在光面纸上的 光泽度仍然比染料墨的光泽度差。因而，如果需要，必须使用染料墨进行 打印，并且理想的是：适当交替使用颜料墨和染料墨进行打印。
当通过一个喷墨头适当交替使用颜料墨和染料墨进行打印时，由于作 为溶液的染料墨和作为分散体的颜料墨彼此具有不同的性能，从图像质量 和喷射稳定性的观点看，优选油墨组(墨套)的哪一种性能是未知的。
进一步，由于染料在饱和溶解度方面具有限制，并且对透视 (show-through)具有不利的影响，因此并不总是容易制备具有与颜料墨粘度 相同高粘度的染料墨。在适当交替使用染料墨和颜料墨进行打印时，应该 防止着色剂的分裂。为了这个目的，在日本专利申请特许公开 (JP-A)No.2002-60665中提出一种能与具有指定pH的颜料墨交替使用的染料 墨。然而，在这种建议中，没有公开也没有暗示染料墨的粘度，并且判断 染料墨的材料，该染料墨具有高的表面张力，并且没有满足图像质量的性 能。
最近，开发了一种能使用具有高粘度的颜料墨进行打印的喷墨记录装 置(由Ricoh Company，Ltd制造并出售；商品名：Ricoh IPSiOG707和G505)。
通常，使用这些记录装置，用颜料墨打印；然而，既没有公开也没有 暗示使用这些记录装置，用该染料墨打印，并且仍然没有研究关于能稳定 进料并打印的染料墨的细节。
另一方面，虽然染料墨在水溶性方面是优异的，但是染料墨的水溶性 受到限制(参见，能使用作为分散体的颜料墨，而不管其水溶性)，在使用时 具有高密度的染料墨的情况中，当墨的挥发性组分被蒸发并且该墨被干燥 时，该墨发生结晶并且有时候牢固地粘附到其它材料上。尤其是当染料墨 牢固地粘附在空-输送(blanc-delivery)的接收器中时，不容易除去污垢，其中 在喷墨头中污垢的清洁步骤过程中进行擦拭之后，墨喷嘴中的污垢通过空- 输送吹出。
因此，由于关于染料墨(不同于颜料墨)，染料的饱和的水溶性受到限制， 并且使用该染料墨打印的图像与使用颜料墨相比具有大的透视，通过选择 材料使染料墨具有高的粘度，这受到限制，并且具有高粘度的染料墨还没 有进行开发，因此现在希望其加速开发。
发明内容
本发明的第一目的是提供一种具有优异的颜色显影性能和高输送稳定 性的记录墨，通过这种记录墨，不仅可以实现通过一个喷墨头适当交替使 用染料墨和颜料墨进行喷墨记录的墨性能的最佳组合，并且显著提高所获 得的图像的色饱和度，而且可以形成具有高质量的图像；以及使用上述记 录墨的墨盒、墨记录物、喷墨记录装置和喷墨记录方法。
本发明的第二目的是提供一种包括具有高粘度的染料墨的记录墨，该 记录墨用于一种喷墨记录装置，该喷墨记录装置包括具有一列喷嘴的喷墨 头、向该喷墨头供应墨的副槽、在副槽中产生负压的负压发生单元、副槽 内部向大气开放的向大气开放单元、和通过电阻差异检测墨存在的检测单 元。
在第一方面，本发明的记录墨包括在喷墨记录中通过一个喷墨头适当 交替使用的染料墨和颜料墨，其中该染料墨和颜料墨在25℃下分别具有粘 度为5mPa·s或以上，并且在染料墨的粘度和颜料墨的粘度之间的差为3mPa·s 或以下。因此，上述记录墨具有稳定的喷射性能，并且通过上述记录墨， 可以形成高图像质量的图像。
在这个方面，作为该颜料墨，使用一种包括水、颜料、润湿剂、C8到 C11的多元醇化合物和二醇醚化合物、和表面活性剂中的至少一种，且在25 ℃下具有表面张力为40mN/m或以下的颜料墨。因此，可以获得具有一些透 视(show-through)且没有扩展(spread)的图像。作为该染料墨，使用一种包括 水、染料、润湿剂、粘度增强剂、C8到C11的多元醇化合物和二醇醚化合物 且在25℃下具有粘度为5mPa·s或以上且在25℃下具有表面张力为40mN/m或 以下的染料墨。因此，可以获得一种染料墨，该染料墨不仅在打印之后快 速干燥，具有轻微的扩展和渗色，并在光面纸上能具有有光泽感，而且在 喷射稳定性方面优异。
在第二方面，本发明的记录墨包括一种在25℃下具有高粘度为5mPa·s 或以上并且在25℃下具有表面张力为40mN/m或以下的染料墨，其中该记录 墨用于一种喷墨记录装置，该喷墨记录装置包括具有一列喷嘴的喷墨头、 向该喷墨头供应墨的副槽、在副槽中产生负压的负压发生单元、副槽内部 向大气开放的向大气开放单元、和通过电阻中的差异检测墨存在的检测单 元。因此，即使当使用具有高粘度的染料墨时，该染料墨不仅在打印之后 快速干燥，具有轻微的扩展和渗色，并在光面纸上能具有有光泽的触觉， 而且在喷射稳定性方面优异，并且能形成具有高图像质量的图像。
本发明的墨盒包括包含于容器中的上述本发明第一和第二方面的记录 墨，并且优选用于喷墨记录系统的打印机。通过使用包含于墨盒中的上述 墨进行记录，该记录墨在颜色显影性能方面优异，具有高的输送稳定性， 能显著提高色饱和度，并且能形成高质量图像。
本发明的记录装置至少包括一种墨喷射单元，通过该墨喷射单元向本 发明的第一和第二方面的记录墨施加能量并且喷射记录墨以便形成图像。 在本发明的记录装置中，该墨喷射单元向本发明的记录墨施加能量并且喷 射记录墨以便形成图像。因此，通过适当交替使用染料墨和颜料墨，该记 录墨在颜色显影性能方面优异，具有高的输送稳定性，能显著改善色饱和 度，并且能形成高质量图像。进一步，优选的是：该染料墨包括消泡剂， 以便在装备有根据电阻差异检测墨存在的墨存在检测单元的副槽中，能稳 定地检测墨的存在。对于染料墨牢固地粘附在空-输送的接收器中的情况， 优选的是，在空-输送的接收器中，提供一种刮擦单元，该刮擦单元可以是 擦拭器或刮片(cutter)，以便可以有效地擦去粘附的染料墨。
本发明的喷墨记录方法至少包括喷射记录墨，通过喷射记录墨，向本 发明的第一和第二方面的记录墨施加能量并且喷射记录墨以便形成图像。 在本发明的喷墨记录方法的墨喷射中，向本发明的记录墨施加能量并且喷 射记录墨，从而形成图像。因此，通过适当交替使用染料墨和颜料墨，该 记录墨在颜色显影性能方面优异，具有高的输送稳定性，能显著改善色饱 和度，并且能形成高质量的图像。
本发明的墨记录物包括使用本发明的第一和第二方面的记录墨在记录 介质上形成的图像。在该墨记录物中，该记录墨在颜色显影性能方面优异， 具有高的输送稳定性，能显著提高色饱和度，并且能在记录介质中保持高 质量图像。
在本发明的申请说明书中，“通过一个喷墨头”是指：在喷墨记录装 置中适当交替使用染料墨和颜料墨进行打印的情况中，作为该喷墨头，使 用同一个喷墨头。然而，上述情况包括：作为喷墨记录装置的另一部分， 指定用于使用该染料墨进行打印的部分和指定用于使用颜料墨进行打印的 部分被交替使用的情况，如一个盒被指定用于使用染料墨进行打印而另一 个盒指定用于使用颜料墨进行打印的情况。一个盒被指定用于使用染料墨 进行打印而另一个盒被指定用于使用颜料墨进行打印的情况包括：在只使 用颜料墨进行打印之后，用染料墨填充同一盒，并且进行打印的情况(在此 时清理该盒的情况也包括在内)。总之，由“通过一个喷墨头”表示的情况 包括颜料墨和染料墨即使在墨通道中(也包括“在废墨阱中”)以轻微量进行 混合的所有情况。
附图说明
图1是表示控制本发明的品红色颜料墨的pH的滴定曲线的实例的图表。
图2是表示控制本发明的黄色颜料墨的pH的滴定曲线的实例的图表。
图3是表示滴定量和pH之间的关系的实例的图表。
图4是表示本发明的墨盒的实例的示意图。
图5是表示包含于本发明的外壳中的图4的墨盒的实例的示意图。
图6是表示本发明的记录装置的实例的示意图。
图7是表示图6所示的喷墨记录装置的内部结构的实例的示意图。
图8是表示本发明的喷墨头的实例的展开示图视图。
图9是表示本发明的喷墨头的系列喷嘴的实例的示意图。
图10是表示本发明的记录装置中液体供应单元的实例的展开透视图。
图11是图10的透视图。
图12是表示副槽的实例的侧视图。
图13A和B是在图12所示的A-A线的纵向剖视图。
图14是表示本发明的墨喷打印机的维持单元的实例的顶视图。
图15是表示本发明的墨喷打印机的维持单元的实例的示意图。
图16是表示在染料墨中的润湿剂的量和染料墨的粘度之间的关系的实 例的图表。
图17是表示在染料墨中的非离子表面活性剂的量和染料墨的粘度之间 的关系的实例的图表。
图18是表示在染料墨中的阴离子表面活性剂的量和染料墨的粘度之间 的关系的实例的图表。
图19是表示在染料墨中的藻酸的量和染料墨的粘度之间的关系的实例 的图表。
图20是表示在实施例中在染料墨和颜料墨的混合物中的粒径分布的实 例的图表。
本发明的第二目的是提供一种包括具有高粘度的染料墨的记录墨，该 记录墨用于一种喷墨记录装置，该喷墨记录装置包括具有一列喷嘴的喷墨 头、向该喷墨头供应墨的副槽、在副槽中产生负压的负压发生单元、副槽 内部向大气开放的向大气开放单元、和通过电阻差异检测墨存在的检测单 元。
在第一方面，本发明的记录墨包括在喷墨记录中通过一个喷墨头适当 交替使用的染料墨和颜料墨，其中该染料墨和颜料墨在25℃下分别具有粘 度为5mPa·s或以上，并且在染料墨的粘度和颜料墨的粘度之间的差为3mPa·s 或以下。因此，上述记录墨具有稳定的喷射性能，并且通过上述记录墨， 可以形成高图像质量的图像。
在这个方面，作为该颜料墨，使用一种包括水、颜料、润湿剂、C8到 C11的多元醇化合物和二醇醚化合物、和表面活性剂中的至少一种，且在25 ℃下具有表面张力为40mN/m或以下的颜料墨。因此，可以获得具有一些透 视(show-through)且没有扩展(spread)的图像。作为该染料墨，使用一种包括 水、染料、润湿剂、粘度增强剂、C8到C11的多元醇化合物和二醇醚化合物 且在25℃下具有粘度为5mPa·s或以上且在25℃下具有表面张力为40mN/m或 以下的染料墨。因此，可以获得一种染料墨，该染料墨不仅在打印之后快 速干燥，具有轻微的扩展和渗色，并在光面纸上能具有有光泽感，而且在 喷射稳定性方面优异。
在第二方面，本发明的记录墨包括一种在25℃下具有高粘度为5mPa·s 或以上并且在25℃下具有表面张力为40mN/m或以下的染料墨，其中该记录 墨用于一种喷墨记录装置，该喷墨记录装置包括具有一列喷嘴的喷墨头、 向该喷墨头供应墨的副槽、在副槽中产生负压的负压发生单元、副槽内部 向大气开放的向大气开放单元、和通过电阻中的差异检测墨存在的检测单 元。因此，即使当使用具有高粘度的染料墨时，该染料墨不仅在打印之后 快速干燥，具有轻微的扩展和渗色，并在光面纸上能具有有光泽的触觉， 而且在喷射稳定性方面优异，并且能形成具有高图像质量的图像。
本发明的墨盒包括包含于容器中的上述本发明第一和第二方面的记录 墨，并且优选用于喷墨记录系统的打印机。通过使用包含于墨盒中的上述 墨进行记录，该记录墨在颜色显影性能方面优异，具有高的输送稳定性， 能显著提高色饱和度，并且能形成高质量图像。
本发明的记录装置至少包括一种墨喷射单元，通过该墨喷射单元向本 发明的第一和第二方面的记录墨施加能量并且喷射记录墨以便形成图像。 在本发明的记录装置中，该墨喷射单元向本发明的记录墨施加能量并且喷 射记录墨以便形成图像。因此，通过适当交替使用染料墨和颜料墨，该记 录墨在颜色显影性能方面优异，具有高的输送稳定性，能显著改善色饱和 度，并且能形成高质量图像。进一步，优选的是：该染料墨包括消泡剂， 以便在装备有根据电阻差异检测墨存在的墨存在检测单元的副槽中，能稳 定地检测墨的存在。对于染料墨牢固地粘附在空-输送的接收器中的情况， 优选的是，在空-输送的接收器中，提供一种刮擦单元，该刮擦单元可以是 擦拭器或刮片(cutter)，以便可以有效地擦去粘附的染料墨。
本发明的喷墨记录方法至少包括喷射记录墨，通过喷射记录墨，向本 发明的第一和第二方面的记录墨施加能量并且喷射记录墨以便形成图像。 在本发明的喷墨记录方法的墨喷射中，向本发明的记录墨施加能量并且喷 射记录墨，从而形成图像。因此，通过适当交替使用染料墨和颜料墨，该 记录墨在颜色显影性能方面优异，具有高的输送稳定性，能显著改善色饱 和度，并且能形成高质量的图像。
本发明的墨记录物包括使用本发明的第一和第二方面的记录墨在记录 介质上形成的图像。在该墨记录物中，该记录墨在颜色显影性能方面优异， 具有高的输送稳定性，能显著提高色饱和度，并且能在记录介质中保持高 质量图像。
在本发明的申请说明书中，“通过一个喷墨头”是指：在喷墨记录装 置中适当交替使用染料墨和颜料墨进行打印的情况中，作为该喷墨头，使 用同一个喷墨头。然而，上述情况包括：作为喷墨记录装置的另一部分， 指定用于使用该染料墨进行打印的部分和指定用于使用颜料墨进行打印的 部分被交替使用的情况，如一个盒被指定用于使用染料墨进行打印而另一 个盒指定用于使用颜料墨进行打印的情况。一个盒被指定用于使用染料墨 进行打印而另一个盒被指定用于使用颜料墨进行打印的情况包括：在只使 用颜料墨进行打印之后，用染料墨填充同一盒，并且进行打印的情况(在此 时清理该盒的情况也包括在内)。总之，由“通过一个喷墨头”表示的情况 包括颜料墨和染料墨即使在墨通道中(也包括“在废墨阱中”)以轻微量进行 混合的所有情况。
附图说明
图1是表示控制本发明的品红色颜料墨的pH的滴定曲线的实例的图表。
图2是表示控制本发明的黄色颜料墨的pH的滴定曲线的实例的图表。
图3是表示滴定量和pH之间的关系的实例的图表。
图4是表示本发明的墨盒的实例的示意图。
图5是表示包含于本发明的外壳中的图4的墨盒的实例的示意图。
图6是表示本发明的记录装置的实例的示意图。
图7是表示图6所示的喷墨记录装置的内部结构的实例的示意图。
图8是表示本发明的喷墨头的实例的展开示图视图。
图9是表示本发明的喷墨头的系列喷嘴的实例的示意图。
图10是表示本发明的记录装置中液体供应单元的实例的展开透视图。
图11是图10的透视图。
图12是表示副槽的实例的侧视图。
图13A和B是在图12所示的A-A线的纵向剖视图。
图14是表示本发明的墨喷打印机的维持单元的实例的顶视图。
图15是表示本发明的墨喷打印机的维持单元的实例的示意图。
图16是表示在染料墨中的润湿剂的量和染料墨的粘度之间的关系的实 例的图表。
图17是表示在染料墨中的非离子表面活性剂的量和染料墨的粘度之间 的关系的实例的图表。
图18是表示在染料墨中的阴离子表面活性剂的量和染料墨的粘度之间 的关系的实例的图表。
图19是表示在染料墨中的藻酸的量和染料墨的粘度之间的关系的实例 的图表。
图20是表示在实施例中在染料墨和颜料墨的混合物中的粒径分布的实 例的图表。
具体实施方式
(记录墨)
在第一方面，本发明的记录墨用于通过一个喷墨头适当交替使用染料 墨和颜料墨进行喷墨记录，其中该染料墨和颜料墨在25℃下分别具有墨粘 度为5mPa·s或以上，并且在染料墨的粘度和颜料墨的粘度之间的差为3mPa·s 或以下。
在第二方面，本发明的记录墨用于一种喷墨记录装置，该喷墨记录装 置包括具有一列喷嘴的喷墨头、向该喷墨头供应墨的副槽、在副槽中产生 负压的负压发生单元、副槽内部向大气开放的向大气开放单元、和通过电 阻中的差异检测墨存在的检测单元，并且记录墨是一种在25℃下具有高粘 度为5mPa·s或以上且在25℃下具有表面张力为40mN/m或以下的染料墨。在 第二方面，优选以下两个方面，一方面，其中喷墨记录装置具有将粘附的 墨刮擦到空-输送的接收器中的刮擦单元，和一方面，其中刮擦单元是擦拭 器和刮片中任何一种。
作为本发明的第二方面的染料墨，可以使用与本发明的第一方面的记 录墨相同的染料墨。
该染料墨和颜料墨在25℃下具有高粘度为5mPa·s或以上，优选8mPa·s 或以上。当粘度小于5mPa·s时，在普通纸上的图像密度下降。
在第一方面，染料墨的粘度和颜料墨的粘度之间的差为3mPa·s或以下， 更优选1mPa·s或以下。当粘度的差大于3mPa·s时，难以在相同的条件使染料 墨和颜料墨均形成稳定的粒子。根据具体情况，染料墨的粘度可以比颜料 墨的粘度高或低。当染料墨的粘度比颜料墨的粘度高时，上述粘度的差由 等式：(粘度差＝染料墨的粘度-颜料墨的粘度)表示。另一方面，当染料墨的 粘度比颜料墨的粘度低时，上述粘度的差由等式：(粘度差＝颜料墨的粘度- 染料墨的粘度)表示。
粘度可以使用例如圆锥盘形状的旋转粘度计进行测量。
颜料墨的pH(pH A)和染料墨的pH(pH B)之间的差(pHB-pH A)优选为-1 到2。
在通过向该墨添加碱使颜料墨的pH升高之后，用具有适当浓度(该浓度 根据离子离解分数的浓度调节)的酸滴定具有高pH的颜料墨，从而获得滴定 曲线。
更具体地说，在使用氢氧化钠使50克下述制备实施例1中的品红色颜料 墨的pH升高之后，用0.25N的HCl溶液滴定该品红色颜料墨。滴定结果在表 1中表示。
如表1所示的结果，品红色颜料墨具有离子离解常数在pH约为7.5到7.7 左右，并且具有pH缓冲区至少为6到9的pH区域。换句话说，在pH约为7.5 处，颜料分散体的一半亲水基是未离解的。
所测量的品红色颜料墨的初始pH为8.7，并且证实：当该墨的pH变为8 或以下时，具有大粒径的粒子数目变多。还证实了：在pH为6或以下(也就 是，低于上述pH缓冲区的下限)时，所有粒子完全沉淀。其原因是：品红色 颜料墨最初具有高的颜料浓度和高的粘度。因此，虽然当品红色颜料墨通 过纸的组份(component)粘附在纸上时，品红色颜料墨很快形成大粒子(胶 凝)，使该颜料墨的大粒子有利于具有高图像质量的图像，但是，当品红色 颜料墨与降低该反应对象(partner)的pH的化合物起反应时，导致如下缺点： 其中该墨的大粒子在墨通道中迅速沉淀。
进一步，黄色颜料墨的pH缓冲性能与品红色颜料墨的pH缓冲性能相似 (参见图2)。同样，青色颜料墨具有类似的pH缓冲性能。
如图3所示，例如具有离子离解常数pH为9.3的染料墨(例如，在实施例 中的制备实施例2中的黄色染料墨)在直至至少约pH为7.5处具有缓冲性能， 并且当与具有pH低于颜料墨的pH8.7的颜料墨适当交替使用的染料墨与上 述具有pH为8.7的颜料墨混合时，质子转移到颜料墨上，使颜料墨的溶解度 下降。相反，当上述染料墨具有的pH比上述颜料墨的pH高时，在这两种墨 的混合中，染料墨不使颜料墨沉淀，以至于这种染料墨可以与这种颜料墨 适当交替使用。染料墨在上述pH缓冲区的较低pH一侧或较高pH一侧具有适 当的溶解度(因为该染料墨具有砜基，该砜基在很低的pH下离子离解)。然而， 考虑到喷墨头部件的液体接触性能，染料墨的pH可以不必高很多。
从上述观点看，相对于本发明的记录墨，颜料墨的pH(pH A)和染料墨 的pH(pH B)之间的差(pHB-pH A)优选为-1到2，更优选为0到2。当pH的差为 -1到2时，在将本发明的记录墨用于通过一个喷墨头适当交替使用染料墨和 颜料墨进行喷墨记录的情况中，不仅可以防止墨通道中的沉淀，而且为了 稳定的墨输送，在适宜的墨输送过程中，可以防止：墨沉淀且难以流入空- 输送的接收器中。
染料墨的pH(pH B)优选高于颜料墨的pH(pH A)。当染料墨的pH(pH B)高 于颜料墨的pH(pH A)时，可以更可靠地预防这样的风险：在墨通道中导致 沉淀，并且在为了稳定的墨输送的适宜的墨输送过程中，该墨沉淀并且难 以流入空-输送的接收器中。换句话说，即使当pH的差为-1到0时，也能适当 交替使用这样的染料墨和这样的颜料墨；然而pH的差优选为0或以上。
如上所述，由于本发明的颜料墨具有pH缓冲性能在6到9的pH区域内， 并且在这个pH区域内，颜料墨分散性能是变化的，有必要指定染料墨的pH。 具有pH缓冲性能在6到9的pH区域内，并且在该pH区域内其分散性能发生变 化的墨在pH为碱性区域内具有良好的分散性能，并且在粘附到纸表面上之 后具有这样的效果，即使在pH为中性区域中该墨的粒子迅速凝聚，使图像 质量变得有利。
该颜料墨和染料墨在25℃的表面张力分别优选为40mN/m或以下，更优 选35mN/m或以下。当表面张力大于40mN/m时，在普通纸上图像的干燥速 率变低，容易导致羽化和透视，并且进一步，在空-输送的接收器中的墨难 以流动，并且容易留在接收器中，以至于导致缺点：其中该墨难以流向废 墨槽。
在本文中，表面张力可以使用例如表面张力测量仪器(由Kyowa Interface Science Co.，Ltd.制造并出售；商品名：CBVP-Z)根据铂板法进行 测量。
通过这种颜料墨不导致墨扩展，并且在使用这种颜料墨在普通纸上打 印的过程中打印的图像具有的高密度，并且在使用该颜料墨普通纸上打印 的过程中可以高速干燥，这种颜料墨优选具有性能如墨粘度在25℃下为 5mPa·s或以上和在25℃下具有表面张力为40mN/m或以下。
使用具有上述性能(粘度在25℃为8mPa·s)的颜料墨代替染料墨，并且使 用根据压电方法的实验打印装置，进行打印。用于墨喷打印的常规染料墨 通常具有粘度为5mPa·s或以下。因而，制备具有粘度为3mPa·s的染料墨，并 且在使用该颜料墨进行打印之后，通过相同的喷墨头使用所制备的染料墨 代替颜料墨进行试验性打印。试验性打印的结果是：使大粒子不稳定。尤 其是，当具有粘度为3mPa·s的若干染料墨滴以高速实验性喷射，并且作为具 有大尺寸的粒子粘附到纸上时，这几滴不能结合成一滴，并且图像的点的 形状具有大的分布，其中具有大尺寸的粒子是通过在该墨粘附到纸上以前 由上述几滴结合成一滴形成的。
进一步，使用稳定喷射具有粘度为5mPa·s的颜料墨的驱动波形，使用具 有粘度在25℃下为3mPa·s的染料墨进行试验性打印，并且试验性打印的结果 是：通过将小墨滴结合成大墨滴的打印可以稳定地进行。另一方面，使用 稳定喷射具有粘度为8mPa·s的颜料墨的驱动波形，使用在25℃下具有高粘度 为5mPa·s的染料墨进行试验性打印，并且结果是：该打印可以稳定进行。因 而，当颜料墨和染料墨之间的粘度的差为4mPa·s到5mPa·s或以上时，难以通 过一个喷墨头稳定地交替喷射染料墨和颜料墨。
关于图像质量，通过用具有粘度为3mPa·s的染料墨使用喷射具有粘度为 8mPa·s的颜料墨的驱动波形进行打印，所使用的墨的用量太大，导致在光面 纸的图像密度太大，并且图像整体上相当暗。在使用染料墨在普通纸上打 印的图像中，导致透视(是指可以从纸的反面辨认图像的现象)比在使用颜料 墨打印的图像中更常见。因此，为了减少透视的发生，必须使染料墨的粘 度增强到5mPa·s或以上(这取决于增强染料墨的粘度的材料的种类)。人们认 为：通过使用具有高粘度的染料墨，在该墨粘附到纸表面上之后，该墨用 量的减少和该墨在纸表面的纸接近层中凝固，这有助于减少透视发生的原 因。
使用这种在25℃下具有表面张力低到40mN/m或以下的染料墨作为该 染料墨，是基于以下事实：在几乎所有的记录介质中，通过使用上述染料 墨，该墨可以迅速渗入介质中，并且迅速干燥。通过使用上述染料墨，改 善了染料墨对喷墨头部件的湿润性，并且即使该染料墨是这种(在25℃下) 具有粘度高达5mPa·s或以上的染料墨，也改善该墨的频率数字响应性 (frequency-number responsibility)，显著提高染料墨的输送稳定性。
在这种情况中，尤其具有大的问题：与染料墨适当交替使用的颜料墨 具有的高粘度，并且在空输送过程中，颜料墨沉淀，并且在空输送的接收 器中硬化。为了解决该问题，有效的是：通过使用能容易流动的具有低表 面张力的染料墨，在使用该染料墨代替颜料墨进行打印的过程中，染料墨 不沉淀。
进一步，使用这种具有粘度高达5mPa·s或以上的染料墨具有以下效果： 通过减小墨中的水含量并且增强墨中水的蒸发速率，增强纸表面中染料的 凝聚速度，减少羽化的发生。
根据JIS K3362在染料墨的5分钟之后的forming稳定性优选小于30mm， 更优选10mm或以下。当forming稳定性为30mm或以上时，forming难以消失， 使副槽的进墨动作有时不稳定，并且由于气泡有时导致阻塞墨通道。
<染料墨>
如上述，染料墨没有限制，只要该染料墨在25℃下具有粘度为5mPa·s 或以上，并且在25℃下具有表面张力为40mN/m或以下，并且可以根据应用 适当选择。该墨至少包括水、染料、润湿剂、粘度增强剂、C8到C11的多元 醇化合物和二醇醚化合物中的任何一种、和任意其它组分。
-染料-
染料的实例包括：酸性染料、直接染料、碱性染料和反应性染料。
酸性染料没有限制，并且可以根据应用适当选择。酸性染料的实例包 括常规的食用染料。酸性染料的具体实例包括：C.I.酸性黄17、23、42、44、 79和142；C.I.酸性红1、8、13、14、18、26、27、35、37、42、52、82、 87、89、92、97、106、111、114、115、134、186、249、254和289；C.I. 酸性蓝9、29、45、92和249；C.I.酸性黑1、2、7、24、26和94；C.I.食用黄 2、3和4；C.I.食用红7、9和14；和C.I.食用黑1和2。
直接染料没有限制，并且可以根据应用适当选择。直接染料的实例包 括C.I.直接黄1、12、24、26、33、44、50、86、120、132、142和144；C.I. 直接红1、4、9、13、17、20、28、31、39、80、81、83、89、225和227； C.I.直接橙26、29、62和102；C.I.直接蓝1、2、6、15、22、25、71、76、 79、86、87、90、98、163、165、199和202；C.I.直接黑19、22、32、38、 51、56、71、74、75、77、154、168和171。
碱性染料没有限制，并且可以根据应用适当选择。碱性染料的实例包 括C.I.碱性黄1、2、11、13、14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、 36、40、41、45、49、51、53、63、64、65、67、70、73、77、87和91； C.I.碱性红2、12、13、14、15、18、22、23、24、27、29、35、36、38、 39、46、49、51、52、54、59、68、69、70、73、78、82、102、104、109 和112；C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、21、22、26、35、41、45、47、54、62、 65、66、67、69、75、77、78、89、92、93、105、117、120、122、124、 129、137、141、147和155；和C.I.碱性黑2和8。
反应性染料没有限制，并且可以根据应用适当选择。反应性染料的实 例包括：C.I.反应性黑3、4、7、11、12和17；C.I.反应性黄1、5、11、13、 14、20、21、22、25、40、47、51、55、65和67；C.I.反应性红1、14、17、 25、26、32、37、44、46、55、60、66、74、79、96和97；C.I.反应性蓝1、 2、7、14、15、23、32、35、38、41、63、80和95。
在它们之中，尤其优选酸性染料和直接染料，并且通过使用这些染料， 可以获得优异的效果，用于提高该墨的溶解度稳定性、色调、耐水性和耐 光性。
在染料墨中染料的量基于染料墨的质量计优选为4质量％或以上，更优 选4质量％到15质量％。当量小于4质量％，图像密度容易降低，并且有时难 以获得作为本发明的一个目的的具有高粘度的染料墨。
润湿剂(具有高沸点的水溶性的有机溶剂)没有限制，并且可以根据应用 适当选择。润湿剂的实例包括：甘油、1，3-丁二醇、三甘醇、1，6-己二醇、 丙二醇、1，5-戊二醇、二甘醇、一缩二丙二醇、三羟甲基丙烷、1，1，1-三(羟 基甲基)丙烷和三羟甲基乙烷。在它们之中，通过结合使用甘油和另一种除 了甘油以外的润湿剂，可以获得具有高粘度的墨。
当通过增加染料墨中润湿剂的量来增强染料墨的粘度时，在染料墨中， 具有高沸点的水溶性有机溶剂的量基于染料墨的质量计优选为35质量％到 50质量％(参见图16)，假定：不通过粘度增强剂增强染料墨的粘度。当量小 于35质量％时，难以获得具有高粘度的目标染料墨，并且墨喷射有时不稳定， 以至于有时不能获得为图像增强染料墨的粘度的效果(增加图像密度)。另一 方面，当量大于50质量％时，在普通纸上更频繁地导致透视。
-粘度增强剂-
粘度增强剂的实例包括具有分子量为300到1,000的表面活性剂、具有分 子量为1,000或以上的树脂和乳液、具有水溶性部分如环氧乙烷链和羧基的 化合物、和具有增稠效果的水溶性化合物如藻酸化合物。因为在本发明的 申请说明书中，用表面活性剂、藻酸、树脂和乳液增强染料的粘度，这些 化合物有时称为“粘度增强剂”。
表面活性剂的优选实例包括由下式(1)到(6)表示的阴离子表面活性剂或非离 子型表面活性剂：
R1-O-(CH2CH2O)hCH2COOM 式(1)
其中R1表示烷基、优选可以具有支链的C6到C14的烷基；M表示碱金属离子、 季铵离子、季磷离子和烷醇胺离子中的任何一种，并且h是3到12的整数，
式(2)
其中R2表示具有支链基的C5至C16烷基，并且M表示碱金属离子、季铵离子、 季磷离子和烷醇胺离子中的任何一种，
式(3)
其中R3表示烃基，如可以具有支链基C6到C14的烷基并且k是5到20的整数，
R4-(OCH2CH2)jOH 式(4)
其中R4表示烃基，如可以具有支链基的C6到C14的烷基，并且j是3到20的整 数，
式(5)
或
式(5’)
其中R6表示烃基，如C6到C14的烷基，并且L、m、n和p分别是1到20的 整数，
式(6)
其中q和r分别是0到40的整数。
当润湿剂的量不是如此大的量时(即，通常量如15质量％到30质量％)， 为了增强染料墨的粘度，在染料墨中表面活性剂的量优选为7质量％或以上 (参见图14和15)。当表面活性剂的量小于7质量％时，不能获得高粘度的目 标染料墨。使用表面活性剂具有这样的优点：当使用通过增加表面活性剂 的量来增强粘度的染料墨进行打印时，打印图像的透视的发生被抑制。
通过将具有水溶性部分如羧基和环氧乙烷基的水溶性聚合物树脂混入 染料墨中，可以获得与表面活性剂的增强粘度的效果相类似的效果。
藻酸化合物的实例包括藻酸及其盐。藻酸是包括两种糖醛酸的线性聚 糖，如β-(1→4)-D-甘露糖醛酸(以下称为“M”)和α-(1→4)-L-葡糖醛酸(以下 称为“G”)和嵌段杂聚物，其中三种嵌段如(1)只包括M-M键的M嵌段、(2) 只包括G-G键的G嵌段、和(3)其中M和G随机排列共存的随机嵌段，其中M/G 的比率根据包括藻酸的藻类的物种、季节、和藻类部分而改变。
上述M和G具有的羧基可以用各种阳离子容易地进行离子交换。
换句话说，藻酸的性能在水系中根据连接到藻酸的羧基上的阳离子的 种类而明显变化。阳离子的实例包括钠离子、钾离子、钙离子、铝离子和 铵离子，并且由于这种阳离子，导致粘度增强和胶凝。采用这种效果的优 点，利用藻酸作为增稠剂、胶凝剂、乳液稳定剂、成膜剂、形状保持剂和 絮凝剂。
藻酸的盐的实例包括其钾盐、钠盐、和铵盐，并且在它们之中，优选 其钠盐。
藻酸聚合物以很大的量包含于褐藻类如昆布属、海带、裙带菜、羊栖 菜、昆布葡茎珊瑚目和昆布腔的细胞间隙中。因此，根据一种方法可以获 得藻酸聚合物，该方法包括通过稀硫酸溶液洗涤褐藻类，用碳酸钠溶液萃 取洗涤的褐藻类，并且在碳酸钠溶液中用硫酸使藻酸沉淀。
关于藻酸，可以使用市售产品如具有超低粘度的藻酸(由Kibun Food Chemifa，Co.，Ltd.制造并出售)。
当通过增加藻酸化合物的量，增强染料墨的粘度时，藻酸的量基于染 料墨的质量计优选为4质量％或以下，更优选1到3质量％。
-C8到C11的多元醇化合物或二醇醚化合物-
C8到C11的多元醇化合物的实例包括2-乙基-1，3-己二醇和2，2，4-三甲基 -1，3-戊二醇。
二醇醚化合物的实例包括包括多元醇烷基醚如乙二醇一乙醚、乙二醇 一丁醚、二乙二醇一甲醚、二甘醇-乙醚、二甘醇一丁醚、四甘醇一甲基醚 和丙二醇一乙基醚；多元醇芳基醚如乙二醇一苯醚和乙二醇单苄醚。C8到 C11的多元醇化合物或二醇醚化合物的量基于记录墨的总质量计优选为0.1 质量％到10.0质量％。
-Anti-forming Agent-
anti-forming agnet没有限制，并且可以根据应用适当选择。消泡剂的优 选实例包括：有机硅anti-forming agnet、聚醚anti-forming agnet和脂肪酸酯 anti-forming agnet。这些anti-forming agnet可以单独或结合使用。在它们之中， 从优异的破泡效果的观点看，优选有机硅消泡剂。
有机硅消泡剂的实例包括：油有机硅消泡剂、化合有机硅消泡剂、自 乳化有机硅消泡剂、乳液有机硅消泡剂和改性有机硅消泡剂如氨基改性有 机硅消泡剂、甲醇基改性有机硅消泡剂、甲基丙烯酰基改性有机硅消泡剂、 聚醚改性有机硅消泡剂、烷基改性有机硅消泡剂、高级脂肪酸酯改性有机 硅消泡剂和烯化氧改性有机硅消泡剂。在它们之中，考虑对作为亲水介质 的记录墨施加有机硅消泡剂，优选自乳化有机硅消泡剂和乳液有机硅消泡 剂。
作为消泡剂，可以使用市售产品。市售产品的实例包括有机硅消泡剂(由 Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出售；商品名：KS-508、-531和KM-72、 -85)、有机硅消泡剂(由Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.制造并出售；商 品名：Q2-3183A和SH5510)、有机硅消泡剂(由Nippon Unicar Company Limited制造并出售；商品名：SAG 30)和有机硅消泡剂(由Asahi Denka Co.， Ltd.制造并出售；商品名：Adekanate系列)。
染料墨中消泡剂的量没有限制，并且可以根据应用适当选择。量基于 染料墨的质量计优选为0.001质量％到3质量％，更优选0.05质量％到0.5质量 ％。
当染料墨包括消泡剂时，染料墨在保存稳定性和输送稳定性方面尤其 优异。当消泡剂的量小于0.001质量％时，消泡剂的效果有时不能令人满意。 另一方面，当消泡剂的量大于3质量％，容易导致墨的阻塞，以至于有时损 害染料墨的可靠性。
<颜料墨>
颜料墨没有限制，只要，如上所述，该颜料墨在25℃下具有高粘度为 5mPa·s或以上和在25℃下具有表面张力为40mN/m或以下，并且可以根据应 用适当选择。该颜料墨至少包括水、颜料、润湿剂、C8到C11的多元醇化合 物、二醇醚化合物、表面活性剂中的任何一种、和任意其它组分。
-颜料-
颜料的优选实例包括：包括不溶于水的着色剂和微溶于水的着色剂中 的至少一种和在其表面上具有至少一种亲水基的炭黑的聚合物微粒。
在本文中，没有必要使混入颜料墨的着色剂整体包封在聚合物微粒中， 或吸附在聚合物微粒的表面上，并且只要不损害本发明的目的和效果，该 着色剂可以分散在乳液中，着色剂没有限制，只要着色剂是不溶于水的或 微溶于水的，且可以吸附到聚合物上，并且可以根据应用适当选择。
在本发明的申请说明书中，“不溶于水的或微溶于水的”是指：在20 ℃下，着色剂不能以10质量份或以上的量溶于100质量份的水中。“被溶解” 是指：在水的上层或低层中，在视觉上观察不到着色剂的分离或沉降。
形成上述乳液的聚合物的实例包括乙烯基聚合物、聚酯聚合物和聚氨 酯聚合物。在它们之中，聚合物最优选的实例包括乙烯基聚合物和聚酯聚 合物，并且该聚合物的具体优选实例包括JP-A No.2000-53897和JP-A No.2001-139849公开的聚合物。
作为炭黑颜料的着色剂的实例包括炭黑。作为颜色颜料的着色剂的实 例酞菁蓝、酞菁绿、喹吖啶酮颜料、蒽醌颜料、重氮颜料、单偶氮颜料、 皮蒽酮染料颜料、二萘嵌苯颜料、杂环黄、和(含硫的)靛蓝颜料。酞菁蓝的 实例包括酞菁铜蓝和其衍生物(例如颜料蓝15)。喹吖啶酮颜料的实例包括C.I. 颜料橙48和49、C.I.颜料红122、192、202、206、207和209、C.I.颜料紫19 和42。蒽醌颜料的实例包括C.I.颜料红43、194(perinone红)、216(溴化皮蒽 酮红)和226(皮蒽酮红)。
二萘嵌苯颜料的实例包括C.I.颜料红123(朱红色)、149(猩红)、179(栗色) 和190(红)、C.I.颜料紫和C.I.颜料红189(黄遮红)和224。(含硫的)靛蓝的实例 包括C.I.颜料红86、87、88、181和198和C.I.颜料紫36和38。杂环黄的实例 包括C.I.颜料黄117和138。其它合适的着色颜料的实例包括在文献“The Color Index，第三版(Society of Dyers and Colorists编，1982年)”中描述的颜 料。当该颜料用作着色剂时，为了补色或调色，上述染料可以与颜料结合 使用。
对于黑色颜料墨，优选使用可以在不使用具有至少一个直接或通过其 它原子基团结合到炭黑表面上亲水基的分散剂就能稳定分散的自分散颜色 颜料。因此，与常规墨比较，将炭黑分散在墨中的分散剂不是必须的。自 分散炭黑优选具有电离度(ionity)，并且其优选实例包括带负电的炭黑和带 正电的炭黑。
结合到炭黑表面上的阴离子亲水基的实例包括：-COOM、-SO3M、 -PO3HM、-PO3M2-SO2NH2和SO2NHCOR，其中M表示氢原子、碱金属、铵 离子和有机铵离子中的任何一种，并且R表示C1到C12的烷基、可以具有取 代基的苯基和可以具有取代基的萘基中的任何一种。在它们之中，优选 -COOM和-SO3M作为颜色颜料中结合到炭黑表面上的阴离子亲水基。
上述亲水基中“M”的实例包括：如碱金属，锂、钠和钾；以及如有机 铵，单或三甲基铵、单或三乙基铵和单或三甲醇铵。获得上述带负电的颜 色颜料的方法的实例，如向颜色颜料的表面引入-COONa基的方法，包括一 种使用次氯酸钠对颜色颜料氧化的方法，一种使颜色颜料磺化的方法和一 种使颜色颜料与重氮盐反应的方法。
-润湿剂-
该润湿剂没有限制，并且可以根据应用适当选择。润湿剂的实例包括 与染料墨中使用的润湿剂相同的润湿剂。
在颜料墨中润湿剂的量基于颜料墨的质量计优选为5质量％到50质量 ％，更优选8质量％到30质量％。
-C8到C11的多元醇化合物或二醇醚化合物-
C8到C11的多元醇化合物或二醇醚化合物的实例包括与染料墨中使用的 C8到C11的多元醇化合物或二醇醚化合物相同的C8到C11的多元醇化合物或 二醇醚化合物。
-表面活性剂-
该表面活性剂没有限制，并且可以根据应用适当选择。表面活性剂的 实例包括：两性表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非 离子表面活性剂。这些表面活性剂可以单独或结合使用。
两性表面活性剂的实例包括：丙氨酸、十二烷基二(氨乙酸)甘氨酸、二 (辛基氨基乙基)甘氨酸和N-烷基-N，N-二甲基铵甜菜碱。
阴离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚醋酸盐、十二烷基苯磺 酸盐、月桂盐(laurylate)和聚氧乙烯烷基醚磺酸盐。
非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基酯、 聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺 和聚乙烯烷基酰胺。炔二醇表面活性剂的实例包括：2，4，7，9-四甲基-5-癸炔 -4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇和3，5-二甲基-1-己炔-3醇(炔二醇表面 活性剂的市售实例包括Surfynol 104、82、465、485和TG(由美国的Air Products and Chemicals，Inc.，制造并出售)。尤其是，当Surfynol 465、104或TG用于 制造颜料墨时，该颜料墨具有良好的打印质量。
阳离子表面活性剂的实例包括胺盐型表面活性剂如烷基胺盐、氨基醇 脂肪酸衍生物、聚胺脂肪酸衍生物和咪唑啉；和季铵盐型表面活性剂如烷 基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、吡啶盐 (pyrridinium)、烷基异喹啉盐和氯化苄乙氧铵。
表面活性剂的实例也包括含氟表面活性剂。该含氟表面活性剂没有限 制，并且可以根据应用适当选择。含氟表面活性剂的优选实例包括含氟烷 基的阴离子表面活性剂和含氟烷基的阳离子表面活性剂。
颜料墨可以包括消泡剂，并且消泡剂的实例包括与染料墨中使用的消 泡剂相同的消泡剂。
-其它组分-
上述其它的组分没有限制，并且可以根据需要适当选择。其它组分的 实例包括防腐和抗菌剂、pH控制剂、防腐蚀剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、 氧吸收剂和光稳定剂。
防腐或抗菌剂的实例包括脱氢醋酸钠、山梨酸钠、2-吡啶硫羟-1-氧化 钠、苯甲酸钠、五氯苯酚钠和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮。在它们之中，尤其优 选1，2-苯并异噻唑啉-3-酮。
pH控制剂没有限制，只要该试剂能将墨的pH控制到7或以上而对制备的 墨没有不利的影响，并且可以根据应用适当选择。
pH控制剂的实例包括胺如二乙醇胺和三乙醇胺；碱金属的氢氧化物如 氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾；氢氧化物如氢氧化铵、氢氧化季铵和氢 氧化季磷；和碱金属的碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾。在它们之中， 优选使用2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇。这种pH控制剂是水溶性的，并且可以 均匀地溶解在含水墨中，以至于这种pH控制剂对分散或溶于含水墨中的着 色剂没有不利的影响。进一步，这种pH控制剂不仅仅起到pH控制剂的作用， 而且还具有防止喷墨头材料溶解的极高效果，当使用包括硅树脂或镍的材 料形成喷墨头的至少一部分液室、液体阻力部分、振动板和喷嘴部件时， 防止喷墨头材料溶解的极高效果导致使用包括这种pH控制剂(2-氨基-2-乙 基-1，3-丙二醇)的墨的喷墨记录装置的长期可靠的显著效果。进一步，也证 明了：这种pH控制剂对提高该墨的输送稳定性具有极高的效果。
防腐蚀剂的实例包括酸式亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫代二羟基乙酸 (thiodiglycolate)铵、二异丙基亚硝酸铵、季戊四醇四硝酸酯和二环已基亚硝 酸铵。
抗氧剂的实例包括酚类抗氧化剂(例如受阻酚抗氧化剂)、胺类抗氧化 剂、含硫抗氧化剂和含磷抗氧化剂。
酚类抗氧化剂(包括受阻酚抗氧化剂)的实例包括丁羟基大茴香醚、2，6- 二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂酰基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸盐、2，2′-亚 甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′- 亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3，9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯 基)-丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧螺环[5.5]十一烷、1，1，3-三(2-甲 基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄 基)苯和四[亚甲基-3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟苯基)丙酸盐]甲烷。
胺类抗氧化剂的实例包括苯基-β-萘胺、α-萘胺、N，N′-二仲丁基-对苯二 胺、吩噻嗪、N，N′-联苯对苯二胺、2，6-二叔丁基对甲酚、2，6-二叔丁基苯酚、 2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、丁基羟基大茴香醚、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁 基苯酚)、4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基 -4-二羟苯基)丙酸盐]甲烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷。
含硫抗氧化剂的实例包括：二月桂基-3，3′-硫代二丙酸酯、二硬脂酰基- 硫代二丙酸酯、月桂基-硬脂酰基-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3，3′-硫代二丙 酸酯、二硬脂酰基-(3，3-硫代二丙酸酯、2-巯基-苯并咪唑和二月桂基硫化物。
含磷抗氧化剂的实例包括磷酸三苯酯、磷酸十八烷基酯、亚磷酸三异 癸酯、三月桂基-三硫磷酸酯和磷酸三壬基苯基酯。
紫外线吸收剂的实例包括二苯甲酮紫外线吸收剂、苯并三唑紫外线吸 收剂、水杨酸酯紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和镍络盐紫外 线吸收剂。
二苯甲酮紫外线吸收剂的实例包括2-羟基-4-正八氧二苯甲酮、2-羟基 -4-正十二烷基氧二苯甲酮、2-羟基-4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧二苯 甲酮和2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮。
苯并三唑紫外线吸收剂的实例包括2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、 2-(2′-羟基-5′-叔甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-八氧苯基)苯并三唑和2-(2′ 羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基-5-氯-苯并三唑。
水杨酸酯紫外线吸收剂的实例包括水杨酸苯酯、对叔丁基苯基水杨酸 酯和对辛基苯基水杨酸酯。
氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂的实例包括乙基-2-氰-3，3′-联苯基丙烯酸 酯、甲基-2-氰-3-甲基-3-(对甲氧苯基)丙烯酸酯和丁基-2-氰-3-甲基-3-(对甲 氧苯基)丙烯酸酯。
镍络合物盐紫外线吸收剂的实例包括镍双(辛基苯基)硫化物、2，2′-硫双 (4-叔辛基酚盐)正丁胺镍(II)、2，2′-硫双(4-叔辛基酚盐)正乙基已基胺镍(II)和 2，2′-硫双(4-叔辛基酚盐)三乙醇胺镍(II)。
关于本发明的记录墨的pH，颜料墨的pH优选为8到11。当颜料墨的pH 小于8时，颜料墨的分散体有时不稳定。另一方面，当颜料墨的pH大于11 时，有时损害颜料墨的液体接触性能。染料墨的pH优选为7到11。当染料墨 的pH小于7时，在染料墨与颜料墨的混合过程中，颜料墨的分散体有时不稳 定。另一方面，当染料墨的pH大于11时，有时损害染料墨的液体接触性能。
本发明的记录墨的颜色没有限制，并且可以根据应用适当选择。墨的 颜色的实例包括黄色、青色、品红色和黑色。当使用包含两种或多种这些 墨的墨套时，可以形成多色图像，并且使用包含所有这些墨的墨套，可以 形成全色图像。
本发明的记录墨可以有利地用于任何以下这种类型的喷墨头，如压电 型，其中使用压电元件作为向墨通道中的墨施加压力的压力发生单元、使 形成墨通道的壁的振动板变形，并且改变墨通道的体积，使墨滴被输送(参 见JP-A No.02-51734)；热动型，其中使用具有高电阻的加热元件，在墨通道 中加热墨，并且产生气泡(JP-A No.61-59911)；和静电型，其中通过在振动 板和电极之间产生的静电，使振动板变形，并且改变墨通道的体积，使墨 滴被输送(参见JP-A No.06-71882)。
本发明第一和第二方面的记录墨可以优选用于如下各种场合。记录墨 可以优选用于以下喷墨记录系统的图像成形装置(例如打印机)中，该喷墨记 录系统在打印过程中或者打印前后，通过将记录墨和纸一起加热，以便在 50℃到200℃下记录，该记录墨可以用于具有促进打印定影功能的装置的打 印机。记录墨可以尤其优选用于以下本发明的墨盒、墨记录物、喷墨记录 装置和喷墨记录方法。
(墨盒)
本发明第一和第二方面的墨盒包括本发明第一和第二方面的记录墨和 任意适当选择的其它部件，其中该记录墨被装入容器。
该容器没有限制，并且其形状、结构、尺寸和材料可以根据应用适当 选择。容器的优选实例包括至少具有使用铝层压膜或树脂膜制造的墨袋的 容器。
墨盒的容量优选为15g或以上的墨。当墨的装入量小于15g时，在本发 明记录装置在大量纸张上进行打印的情况中，更换盒的频率变高，以至于 有时不能获得本发明的目的和效果。进一步，根据本发明的记录装置，即 使当使用具有这样大容量的墨槽时，也改善该记录装置，因为防止由于墨 的保存而导致墨的液体接触性能差和由于上述墨的液体接触性能差引起漏 气导致的形成。
其次，关于墨盒，参考图4和5进行说明。图4是表示本发明的墨盒的实 例的示意图。而图5是表示包含于本发明的外壳中的图4的墨盒的实例的示 意图。
从墨进口42将如图4所示的墨盒10装入墨袋41，在排空(evacuating)墨袋 41之后该墨进口42通过熔合进行密封。在使用过程中，通过用连接在记录 装置上的针刺穿由橡胶制造的墨出口43将墨供应到记录装置。
墨袋41由密封材料如具有不透气的铝层压膜制成。如图5所示，墨袋41 通常装入盒壳44中，并且以可结合和可拆卸的方式固定在各种喷墨记录装 置中进行使用。
(喷墨记录装置和喷墨记录方法)
本发明的喷墨记录装置至少包括墨喷射单元和根据需要适当选择的其 它单元，如刺激发生单元和控制单元。
本发明的喷墨记录方法至少包括墨喷射墨和根据需要适当选择的其它 步骤，如刺激产生和控制的步骤。
本发明的喷墨记录方法优选可以通过本发明的喷墨记录装置进行，并 且墨喷射可以优选通过墨喷射单元进行。进一步，其它步骤优选可以通过 其它单元进行。
-喷射墨和墨喷射单元-
墨喷射是：通过对本发明的第一方面的记录墨施加刺激和通过喷射记 录墨进行图像成形，并且优选的是：通过一个喷墨头适当交替使用染料墨 和颜料墨进行图像成形。
墨喷射单元是：通过对本发明的第一方面的记录墨施加刺激和通过喷 射记录墨进行图像成形单元，并且优选的是：通过一个喷墨头适当交替使 用染料墨和颜料墨进行图像成形。
墨喷射单元没有限制，并且可以根据应用选择。墨喷射单元的实例包 括各种墨输送头。在它们之中，尤其优选包括具有多列喷嘴的喷墨头(墨输 送头)和容纳来自于储槽的液体的副槽的墨喷射单元，其中该副槽储藏液体 并且向液滴输送头输送液体。
副槽优选包括在副槽中产生负压力的负压发生单元、副槽内部对大气 开放的向大气开放单元和通过电阻差异检测墨存在的墨检测单元。
刺激可以例如通过刺激发生单元产生。该刺激没有限制，并且可以根 据应用适当选择。刺激的实例包括：热(温度)、压力、振动和光。这些刺激 可以单独或结合使用。在它们之中，优选热和压力。
刺激发生单元的实例包括加温装置、加压装置、压电元件、振动产生 装置、超声振动机和发光体。刺激发生单元的具体的实例包括：压电致动 器如压电元件、利用由使用电热交换元件如具有高电阻的加热元件产生液 体膜态沸腾导致的相变的热致动器、利用由于温度的变化导致的金属相变 形状记忆合金致动器和利用静电的静电致动器。
喷射记录墨的方面没有限制，并且根据如下刺激的种类而变化。例如， 当刺激是“热”时，一方面是如下方法，其中根据记录信号使用例如热能 头对记录头中的记录墨施加热能，通过施加的热能在记录墨中产生气泡， 并且通过所产生的气泡的压力，输送记录墨，并且通过记录头的喷嘴孔以 液滴喷射。当刺激是压力时，一方面是如下方法，其中通过向安装在记录 头的墨通道中的所谓的加压室中的压电元件施加电压，使压电元件伸缩， 并且减小加压室的体积，从而输送记录墨，并且通过记录头的喷嘴孔作为 液滴喷射。
本发明的记录装置优选还包括刮擦单元，通过该刮擦单元将粘附的墨 刮擦到空-输送的接收器。刮擦单元的实例包括擦拭器和刮片。
控制单元没有限制，只要该单元能控制上述各单元的动作，并且可以 根据应用适当选择。控制单元的实例包括序列发生器和电脑。
关于使用本发明的记录装置使本发明的喷墨记录方法具体化的方面， 现参考附图进行说明。图6所示的喷墨记录装置包括主体1、连接到主体1上 的进纸盘2、连接到主体1上的排纸盘3和墨盒负载部分6，其中记录图像的 纸张存储在排纸盘3中。在墨盒负载部分6的上表面上，布置包括操作键和 显示仪器的操作部分7。墨盒负载部分6具有前盖8，该前盖8可以打开和关 闭以便连接和折卸墨盒10。
在主体1中，如图7和图8所示，滑架13通过横穿主体的左右侧壁(在图中 未显示)而布置的导杆11和支柱12以这种方式支撑，以至于滑架13可以在主 扫描方向上灵活地扫描，并且滑架13通过主扫描马达(在图中未显示)在图8 中的箭头所示方向移动并扫描。
包括分别输送黄色(Y)、青色(C)、品红色(M)和黑色(B)记录墨滴用于喷 墨记录的四个头的记录头14以这种方式固定到滑架13上，使多个墨输出口 以与主扫描方向交叉的方向定位，并且墨滴输送方向向下。
作为构成记录头14的喷墨记录头，可以使用压电致动器如压电元件、 利用由使用电热交换元件如具有高电阻的加热元件产生液体膜态沸腾导致 的相变的热致动器、利用由于温度的变化导致的金属相变形状记忆合金的 致动器和装备有利用静电的静电致动器作为能量发生单元的头用于输送记 录墨。
滑架13还装备有各种颜色的副槽15用于向记录头14供应各种颜色的 墨。本发明的记录墨供应到副槽15中，并且从装载在墨盒负载部分6的本发 明的墨盒10通过进料管(在图中未显示)补充。
另一方面，用于供应堆积在进纸盘2中的载纸部分21(压板)上的纸22的 进纸部分包括将纸22从载纸部分21逐一分离供应的半圆辊(进纸辊23)和由 具有大摩擦系数的材料制成的分离衬垫24，其中分离衬垫24偏置到进纸辊 23上。
将从位于记录头14下面部分的进纸部分供应的纸22传送的送纸部分包 括通过静电吸附纸22传送纸22的传送带31、用于将从进纸部分传送的纸22 通过导向体25通过将纸22维持在传送带31和反向辊32之间进行传送的反向 辊32、用于将纸22的传送方向垂直向上改变90°以便将纸22传送到传送带31 上的传送导向体33，压制部件34、通过压制部件34偏置到传送带31顶部加 压辊35、和作为对传送带31表面充电的充电装置的充电辊36。
传送带31是环形带，并且悬挂在传送辊37和张力辊38之间，并且可以 以传送纸22的方向旋转。在传送带31的反面上，相应于记录头14的打印区 布置导向部件77。排出已经被记录头14记录的纸22的排纸部分包括用于从 传送带31上剥离纸22的剥离爪51、排纸辊52和排纸辊53，其中排纸盘3布置 在排纸辊52之下。
双面进纸单元61以可结合和可拆卸的方式固定在主体1的后部。双面进 纸单元61接受通过传送带31的反向旋转传送回来的纸22，并且反转纸22的 传送方向，从而在反向辊32和传送带31之间供应纸22。手工进纸部分62安 装在双面进纸单元61的上面。
在喷墨记录装置中，纸22被逐一分离供应，并且从进纸部分垂直向上， 并且根据导向体25的引导在传送辊31和反向辊32之间传送。进一步，纸22 的顶部通过传送导向体33引导，并且通过顶部加压辊35压到传送带31上， 并且纸22的传送方向改变90°。
在这时候，纸22静电吸附到由充电辊36充电的传送带31上，并且进行 输送。在本文中，通过根据图像信号驱动记录头14同时移动滑架13，以1行 量的输送墨滴在停止的纸22上记录，并且在将纸22输送指定量，从下1行在 纸22上记录。通过收到记录完成的信号或在记录区到达纸22的底部的信号， 停止记录动作，并且将纸22排入排纸盘3。
当检测到指示副槽15中的记录墨的剩余量几乎为0的信号时，所需量的 记录墨从墨盒1补充到副槽15中。
在本文中，对施加到串行(梭)喷墨记录装置的本发明的实例，进行说明， 其中滑架扫描。然而，本发明也可以应用到装备有并行形式的头的并行喷 墨记录装置中。
记录头14(多个头的常用术语)如图9所示由包括一列包含多个输送黄色 (Y)墨滴的喷嘴N的喷嘴14yn和一列包含多个输送品红色(M)的喷嘴N的喷嘴 14mn的液滴输送头14a，和包括一列包含多个输送青色(C)墨滴的喷嘴N的喷 嘴14cn和一列包括多个输送黑色(Bk)墨滴的喷嘴的喷嘴14kn的液滴输送头 14b组成。
在图9所示的记录头中，在(Y)、(M)、(C)和(Bk)之间的两种颜色的墨从 两个独立的副槽供应到一个头，并且(Y)、(M)、(C)和(Bk)之间的其它两种 颜色的墨从其它两个独立的副槽供应到另外一个头(也就是说该记录头具有 二个头和四个副槽)，用于使用四种颜色的墨进行打印；然而也可以以这样 的方式进行打印，使四种颜色的墨分别从四个独立的副槽供应到四个独立 的具有两列喷嘴的头(也就是说，记录头具有四个头和四个副槽)用于使用四 种颜色的墨进行打印。在以下实例中，使用具有四个具有二列喷嘴的头的 墨喷打印机(由Ricoh Company，Ltd.制造并出售；商品名：IPSiO G 707)。
作为构成记录头14的喷墨记录头，可以使用压电致动器如压电元件、 利用由使用电热交换元件如具有高电阻的加热元件产生液体膜态沸腾导致 的相变的热致动器、利用由于温度的变化导致的金属的相变形状记忆合金 的致动器和装备有利用静电的静电致动器作为能量发生单元的头用于输送 记录墨。在以下实例中，使用装备有压电致动器(压电元件)的头作为能量发 生单元。
滑架13装备有四个副槽15(更具体地说15y、15m、15c和15k)作为四个液 体容器，用于将四种颜色的墨分别供应到喷嘴14yn、14mn、14cn和14kn。 四种颜色的墨分别供应到四个副槽15中，并且通过四个进墨管16从主槽(墨 盒)10(更具体地说10y、10m、10c和10k)补充。四个主槽10分别容纳四种颜 色的墨如黄色(Y)、青色(C)、品红色(M)和黑色(Bk)；然而用于容纳黑色(Bk) 墨的主槽10k的容量具有比主槽10y、10m和10c的容量更大。
其次，关于作为记录装置的液体供应装置的墨供应装置，参考图10和 12，进行详细说明。图10是表示墨供应装置的实例的展开剖视图，图11是 图10的细节的示意图和图12是表示副槽的实例的侧视图。
墨供应装置如上所述由副槽15和主槽(墨盒)10组成，其中副槽15是向记 录头14a和14b供应墨的液体容器并且装备有滑架13，主槽10通过进墨管16 向副槽供应并补充墨。
一个副槽包括形成容纳墨的墨容纳部分100的容器主体(外壳主体)101、 通过粘合剂连接或溶剂焊接而粘附到容器主体101上用于密封墨容纳部分 100的开口(位于副槽15的一个表面)的膜部件(柔性膜部件)102和在墨容纳部 分100内位于外壳主体101和膜部件之间使膜部件102偏置到墨容纳部分100 外的柔性部件的弹性部件103。
在本文中，膜部件102可以以单层结构制造，或如图13所示以通过将第 一层102a和第二层102b层压在一起制成的双层结构制造，第一层102a和第二 层102b的种类彼此不同，例如，通过将聚乙烯膜部件和尼龙膜部件层压在 一起，或如图13B所示以通过将第一层102a和二氧化硅-喷涂金属层102c层压 在一起制成的双层结构制造。通过以上述结构制造膜部件102，可以可靠地 确保膜部件102对墨的液体抗力。同样，通过制造包括二氧化硅-喷涂金属层 的膜部件102，可以提高膜部件102对墨的液体抗力。
膜部件102具有厚度优选为10μm至100μm。当厚度小于10μm时，由于 老化劣化有时容易导致断裂。另一方面，当厚度大于100μm时，膜部件102 的柔性下降，有时难以在膜部件102中有效地产生负压力。
进一步，加强部件104的粘合剂连接在膜部件102的表面、相应于弹性 部件103的动作膨胀成凸出形状的膨胀部分102a和其外表面上。因而，通过 在柔性膜部件102中形成的凸出部分，可以稳定维持柔性部件(本文中，弹性 部件)103。在这种情况中，通过将片材形状的膜部件形成凸出的形状制造膜 部件102，可以容易地形成膜部件102的凸出部分。
在外壳101中，形成用于向墨容纳部分100补充墨的墨输入通道111，并 且用于连接墨输入通道111和与墨盒10连接的进墨管16的连接部分112以可 结合和可拆卸的方式固定。在墨盒10和副槽15之间，安装用于从墨盒10向 副槽15以压力输送墨的下述液体供应泵。
进一步，在外壳101下面，连接用于将墨从墨容纳部分100供应到记录 头14的连接部件113。在连接部件113中，形成墨供应通道114，并且在墨供 应通道114和墨容纳部分100之间，安装过滤器115。
在该外壳101的上部，形成用于从墨容纳部分100吹扫空气的气流通道 121。气流通道121包括向墨容纳部分100开放的输入气流通道122和连续的 气流通道123(称为“直角气流通道”)并且该连续气流通道123与在外壳101 中形成的通向大气的开口131连接，并且与位于通向大气的开口131之下的 聚集部分126连接。
用于通向大气的开口的阀132连接到向通向大气的开口131，该阀轮流 使副槽15处于封闭状态或向大气开放的状态。用于向大气开放的阀132由支 座133、阀座134，作为阀体的球135和将球135偏置到设置在座133中的阀座 134上的阀弹簧136组成。
在以下本文中，关于聚集部分126的作用，进行说明。当该装置的主体 倾斜或振动时，墨以高的可能性(provability)侵入气流通道121。然后，根据 该作用，通过气流通道121侵入的墨可以在聚集部分126聚集，即使当副槽 在其输送过程中下落并且墨侵入气流通道121时，可以防止由于墨在向大气 开放的开口131和用于向大气开放的阀132中凝固导致用于向大气开放的阀 132的操作故障，其中该阀开放并关闭通向大气的开口131。
在外壳101的上部，可以安装两个用于检测副槽15中墨变为指定量或以 下的状态(该状态称为“无墨”)的检测电极141和142。通过检测在检测电极 141和142之间连续状态的变化，可以检测“无墨”状态，该变化是由检测 电极141和142均浸入墨的状态到检测电极141和142中任何一个没有浸入墨 中的状态的状态变化引起的。
如图14和15所示，在滑架13的扫描方向的一侧(或两侧)的非打印区域， 布置用于维持和恢复记录头14的喷嘴状态的维持和恢复系统71(在下文称为 “辅助系统”)。图14是表示在维持和恢复系统71上的一点观察维持和恢复 系统71的示图，而图15是表示维持单元的示图。辅助系统71包括用于覆盖 记录头14a和14b的喷嘴表面的盖部件72A和72B和用于擦拭上述喷嘴表面的 刮片73。在盖部件72A和刮片73之间，布置空-输送的接收器。在空-输送的 接收器中，输送墨，并且输送的墨流向位于接收器之下的废液槽。因为在 向其输送墨的部分，该墨容易凝固，安装将凝固的墨擦拭的擦拭器。尤其 当使用具有高粘度的染料墨，擦拭器对于擦拭空-输送的接收器中的凝固染 料墨是有效的。
对于聚集凝固染料的情况，安装具有刮片的刮擦单元也是有效的。安 装在墨喷打印机(由Ricoh Company Ltd.制造并出售；商品名：IPSiO G 707 或G 505)中的用于颜料墨的具有擦拭器的刮擦单元和具有刮片的刮擦单元 对于染料墨也是有效的。如上所述，尤其在使用具有有限溶解度的染料墨 的情况中，通常几乎不破坏聚集粘附的沉淀。当适当交替地使用染料墨和 颜料墨时，使用本发明的记录装置，可以刮掉染料墨和颜料墨的混合沉淀。
接着，在下文中，关于本发明的喷墨记录装置中的维持和恢复单元71， 进行说明。
如图14和15所示，首先，当马达231正常旋转时，马达齿轮232、泵齿 轮234、中间齿轮235、236和237旋转，并且管泵220运转，以致于吸引在通 过管219与泵连接的最右(记录区的侧面)的盖的内部。其它齿轮不运转，因 为单向支柱(crutch)没有连接。
当马达231反向旋转时，连接单向支撑237，并且从马达231到凸轮轴旋 转。管泵220反向旋转，然而泵不运转。
滑架锁凸轮227、盖凸轮222A和222B、擦拭凸轮224、擦拭清洁器凸轮 228和用于起始位置传感器的凸轮241连接到凸轮轴221上，使它们作为整体 部分旋转。
滑架锁215通过压缩弹簧(在图14和15中未显示)偏置在上面(朝“锁”的 方向)。滑架锁215通过连接到滑架锁凸轮227的凸轮表面的滑架锁臂217向上 和向下移动。
盖72A和72B和盖支撑部件212A通过盖凸轮222A和222B向上和向下移 动。
擦拭器73通过擦拭凸轮228向上和向下移动。
擦拭清洁器218通过弹簧偏置在远离擦拭器73的方向，并且通过擦拭清 洁器凸轮218向擦拭器运转。当擦拭器73在擦拭清洁器218和空-输送的接收 器之间下落时，附着于擦拭器73上的墨被刮入空-输送的接收器中。
传感器(光电断路器/在图14和15中未显示)安装在维持单元主体上，并 且预先调整其构成，以致于当由起始位置凸轮移动盖到最低位置时，HP杆 (在图14和15中未显示)运转，并且打开传感器，使传感器检测马达的起始位 置(除泵之外)(在其它情况下，HP杆不运转，并且传感器总是关闭的)。
在使用电源的时间，不管盖72A和72B和盖支撑部件212A和212B的位 置，盖向上和向下移动(直到开始移动，不进行位置探测)。在盖检测盖的起 始位置(在上升期间)之后，盖以指定的量移动，并且到达最低位置。其后， 滑架左右移动，并且在滑架检测位置之后，滑架返回盖的位置，以便滑架 被封盖。
当马达反向旋转时，如运转的次序，重复一系列操作，包括盖的升高(滑 架锁几乎同时进行)、盖的下落(滑架锁几乎同时执行)、起始位置传感器的 打开、擦拭器的升高、擦拭清洁器运转的启动(将擦拭器压到空-输送接收 器)、擦拭器的下落(由擦拭清洁器刷洗擦拭器)、和擦拭清洁器返回到其起 始位置。
本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法可以根据喷墨记录系统用于各 种记录，例如尤其优选用于喷墨记录打印机、传真机、复印机和打印机/传 真/复印复合装置。
(墨记录物)
由本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法记录的记录物是本发明的墨 记录物。本发明的墨记录物包括使用本发明的记录墨在记录介质上形成的 图像。
记录介质没有限制，并且可以根据应用适当选择。记录介质的实例包 括普通纸、光面纸、指定纸、布、薄膜和OHP纸。这些记录介质可以单独 或结合使用。
该记录物具有高的图像质量，并且没有墨的扩展，老化稳定性优异， 并且可以优选用于多种应用中，例如用于多种打印字母或记录图像的材料 中。
在下文中，对本发明的实施例进行说明，应该认为这些实施例不是用 于限制本发明的范围。
(制备实施例1)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、36质量％ 的二甘醇(DEG)、12质量％的甘油(GLY)、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2 质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉 防腐和抗菌剂(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合， 并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例1的染料 墨。
(制备实施例2)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、30.75质量％的 1，3-丁二醇(1，3-BD)、10.25质量％的甘油、2质量％的2-乙基-2，3-己二醇、2 质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉 防腐和抗菌剂(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合， 并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例2的染料 墨。
(制备实施例3)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、31.50质量％的 1，1，1-三(羟甲基)丙烷(TMP)、10.50质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己 二醇、2质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并 异噻唑啉防腐和抗菌剂(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的 水混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例3 的染料墨。
(制备实施例4)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、35.25质量％的 三甘醇(TEG)、11.75质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2质量％ 的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和 抗菌剂(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合，并且用 氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例4的染料墨。
(制备实施例5)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、36质量％的二 甘醇、12质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2质量％的非离子表 面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、 0.03质量％的自乳化有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出 售；商品名：KS 531)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水 混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例5 的染料墨。
(制备实施例6)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.26质量％)、30.75质量％的 1，3-丁二醇、10.25质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2质量％的 非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗 菌剂、0.03质量％的有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出 售；商品名：KM 72F)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的 水混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例6 的染料墨。
(制备实施例7)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、31.50质量％的 1，1，1-三(羟甲基)丙烷、10.25质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2 质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉 防腐和抗菌剂、0.03质量％的有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd. 制造并出售；商品名：KS 531)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和 适量的水混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备
实施例7的染料墨。
(制备实施例8)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、35.25质量％的 三甘醇、10.25质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2质量％的非离 子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌 剂、0.03质量％的自乳化有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造 并出售；商品名：KM 72F)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适 量的水混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实 施例8的染料墨。
在本文中，在制备实施例1到4获得的青色染料墨中的各种润湿剂的量 与该青色染料的粘度之间的关系在图16中表示。从图16所示的结果，可以 证实：作为染料墨具有最佳性能的染料墨是粘度为5mPa·s到10mPa·s的染料 墨，并且润湿剂相应的总量为35质量％到50质量％。当润湿剂的量太大时， 虽然染料墨具有高粘度，但是经常导致图像的透视。另一方面，当润湿剂 的量太小时，染料墨具有低的粘度，致使成为大粒子的染料墨不稳定。
(制备实施例9)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将3.75质量％的品红色染料1(偶氮品红色染料)、1.25质量％的C.I.酸性紫 102、37.5质量％的二甘醇、12.5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、 2质量％的非离子表面活性剂(R-(OCH2CH2)nOH，其中“R”表示C13H27-基且 “n”是整数3)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(山梨酸钠)(相对于 染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合，并且用氢氧化锂调节所 生成的混合物的pH，从而制造制备实施例9的染料墨。
(制备实施例10)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将3.75质量％的品红色染料1(偶氮品红色染料)、1.25质量％的C.I.酸性紫 102、37.5质量％的二甘醇、12.5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、 2质量％的非离子表面活性剂(R-(OCH2CH2)nOH，其中“R”表示C13H27-基且 “n”是整数3)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(山梨酸钠)、0.03 质量％的乳液有机硅消泡剂(由Nippon Unicar Company Limited制造并出售； 商品名：SAG 30)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混 合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例10的 染料墨。
(制备实施例11)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质量％的二 甘醇、5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2质量％的非离子表面 活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相对 于染料墨组合物的质量的100％)和适量的水混合，并且用氢氧化锂调节所生 成的混合物的pH，从而制造制备实施例11的染料墨。
关于在制备实施例1到11中获得的染料墨，根据以下测量方法测量pH、粘度 和表面张力。测量结果在表1中表示。
pH的测量使用pH计(由Toa Denpa Kogyo Co.，Ltd.制造并出售；商品名： METER MODEL HM3A)在23℃下进行。
<粘度的测量>
粘度的测量使用粘度测量仪器(由Toki Sangyo Co.，Ltd.制造并出售；商 品名：R 500旋转粘度计)在25℃下进行。粘度的测量在以下条件下进行，其 中使用标准锥(具有锥角为1°34′和外径R为24mm)，并且旋转速度是在40rpm 到180rpm范围内的适当旋转速度。
<表面张力的测量>
表面张力的测量使用表面张力测量仪器(由Kyowa Interface Science Co.，Ltd.制造并出售；商品名：CBVP-Z)和铂板在25℃下进行测量，作为静 态表面张力。
表1
pH 表面张力(25℃) 粘度(25℃) 制备实施例1 10.8 28.6mN/m 8.41mPa·sec 制备实施例2 10.2 30.2mN/m 7.76mPa·sec 制备实施例3 10.2 30.5mN/m 8.73mPa·sec 制备实施例4 10.5 28.3mN/m 8.40mPa·sec 制备实施例5 10.8 28.6mN/m 8.50mPa·sec 制备实施例6 10.2 28.0mN/m 7.82mPa·sec
制备实施例7 10.2 28.1mN/m 8.82mPa·sec 制备实施例8 10.5 28.1mN/m 8.45mPa·sec 制备实施例9 10.3 30.0mN/m 9.00mPa·sec 制备实施例10 10.2 29.0mN/m 9.05mPa·sec 制备实施例11 10.5 27.8mN/m 3.03mPa·sec
(制备实施例12)
-通过增加表面活性剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质量％的二 甘醇、5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、9.2质量％的非离子表 面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相 对于染料墨组合物的质量的100％)和适量的水混合，并且用氢氧化锂调节所 生成的混合物的pH，从而制造制备实施例12的染料墨。
(制备实施例13)
-通过增加表面活性剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质量％的二 甘醇、5质量％甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、11.2质量％的阴离子表 面活性剂(R1-O-(CH2CH2O)nCH2COOM，其中“R1”表示C13H27-基，“M” 表示钠原子(Na)且“n”是整数3)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相 对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合，并且用氢氧化锂调 节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例13的染料墨。
(制备实施例14)
-通过增加表面活性剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质量％的二 甘醇、5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、9.2质量％的非离子表 面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、 0.03质量％的自乳化有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出 售；商品名：KM 72F)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的 水混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例 14的染料墨。
(制备实施例15)
-通过增加表面活性剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质量％的二 甘醇、5质量％甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、11.2质量％的阴离子表 面活性剂(R1-O-(CH2CH2O)nCH2COOM，其中“R1”表示C13H27-基，“M” 表示钠原子(Na)且“n”是整数3)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、 0.03质量％的自乳化有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出 售；商品名：KS 531)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水 混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例15 的染料墨。
(制备实施例16)
-通过增加表面活性剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质量％的二 甘醇、5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2质量％的非离子表面 活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相对 于染料墨组合物的质量的100％)和适量的水混合，并且用氢氧化锂调节所生 成的混合物的pH，从而制造制备实施例16的染料墨。
关于在制备实施例12到16中获得的染料墨，根据以下测量方法测量粘度和 表面张力。测量结果如表2所示。
pH的测量使用pH计(由Toa Denpa Kogyo Co.，Ltd.制造并出售；商品名： METER MODEL HM3A)在23℃下进行。
<粘度的测量>
粘度的测量使用粘度测量仪器(由Toki Sangyo Co.，Ltd.制造并出售；商 品名：R 500旋转粘度计)在25℃下进行。粘度的测量在以下条件下进行，其 中使用标准锥(具有锥角为1°34′和外径R为24mm)，并且旋转速度是在40rpm 到180rpm范围内的适当旋转速度。
<表面张力的测量>
表面张力的测量使用表面张力测量仪器(由Kyowa Interface Science Co.，Ltd.制造并出售；商品名：CBVP-Z)和铂板在25℃下进行测量，作为静 态表面张力。
表2
pH 表面张力(25℃) 粘度(25℃) 制备实施例12 10.3 28.OmN/m 8.18mPa·sec 制备实施例13 10.2 28.0mN/m 7.77mPa·sec 制备实施例14 10.2 28.2mN/m 8.19mPa·sec 制备实施例15 10.1 28.0mN/m 7.82mPa·sec 制备实施例16 10.5 27.8mN/m 3.03mPa·sec
在本文中，用于制备实施例12的非离子表面活性剂的量和在制备实施 例12中制备的染料墨的粘度之间的关系在图17中表示，并且在制备实施例 13中使用的阴离子表面活性剂的量和在制备实施例13中制造的染料墨的粘 度的关系在图18中表示。从图17和18所示的结果，证实：当表面活性剂的 量为7质量％或以上，制造的染料墨具有粘度为5mPa·s或以上。在通过增加 表面活性剂的量，使所制造的染料墨的粘度变高的情况中，当粘度大于 5mPa·s或以上(表面活性剂的量为7质量％或以上)，有这样一个优点：即使在 纸的表面上的图像密度高，图像的透视也不变大。
例如，在通过固定每一墨滴大约15pL的滴量进行打印时，在普通纸中 的图像密度随着增加表面活性剂的量和染料墨的粘度而变高，如下所示。 表面活性剂的量(染料墨的粘度)以下列次序依次增加：在制备实施例16中 (图像密度是1.23)、在制备实施例13中(图像密度是1.27)和在制备实施例12 中(图像密度是1.3)。在上述三个制备实施例中的每一个中，图像的透视为 0.08。关于图像质量，染料墨的粘度越高，羽化发生越少。不用说，由于颜 料墨与具有高粘度的染料墨结合使用，该粘度与颜料墨的粘度相似的粘度， 适当交替地使用颜料墨和染料墨进行打印而无问题。
图像密度使用光谱光密度计利用反射(由美国的X-Rite Corporation制造 并出售)进行测量。因而，通过使颜料墨和染料墨均变高，适当交替地使用 该颜料墨和染料墨进行打印可以稳定进行，并且这样的颜料墨和染料墨均 有利于所形成的图像。
(实验)
-通过将藻酸混入墨组合物中制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的青色染料C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质 量％的1，3-丁二醇、5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇和0.2质量％ 的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和 适量的水混合，从而制备碱性的墨组合物用于粘度对比的试验。首先，在 碱性的墨组合物中，分别混入0质量％、2质量％和4质量％的藻酸(相对于染 料墨组合物的质量的100质量％)，从而制备三种试验性的墨组合物用于粘度 对比的试验。其次，在每一种以上获得的三种试验性的墨组合物中，分别 混入2质量％、5质量％和8质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生 物)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)，从而获得九种试验性的墨组 合物用于粘度对比的试验。对所获得的九种试验性墨组合物中的六种，测 量粘度。测量结果在图19中表示。
所使用的藻酸是具有D-甘露糖醛酸/L-葡糖醛酸比为约0.47且具有极低 粘度(也就是说，在中和的10质量％藻酸水溶液在20℃下测量的粘度为 5.0mPa·s)的藻酸。
因为当藻酸的量大于4质量％时，具有大直径的粒子的量增加，使所制 造的染料墨的过滤速率下降，藻酸的量优选为4质量％或以下。从图19所示 的结果，证实了：通过将2质量％到4质量％的藻酸和2质量％到8质量％的非 离子表面活性剂结合混入染料墨组合物，可以制造具有粘度为5mPa·s到 10mPa·s的染料墨。通过使用这些高粘度的染料墨，适当交替地使用高粘度 的染料墨和高粘度的颜料墨进行打印可以稳定进行，很少由于喷嘴故障导 致墨输送的遗漏。尤其当将粘度增强剂如藻酸混入染料墨组合物时，具有 高图像密度的高图像质量，很少出现透视，并且很少出现羽化。
使用青色染料(C.I.直接蓝199)制造的染料墨的实施例在图19中表示；然 而，对使用品红色染料或黄色染料制造的染料墨的测量结果与对上述染料 墨测量的结果相似。
(制备实施例17)
-通过将藻酸混入墨组合物中制造具有高粘度的染料墨-
将44质量％的青色染料C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质 量％的1，3-丁二醇、5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、0.2质量 ％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、2质量％的藻酸、6.5质量％的非离子表面 活性剂(聚氧亚烷基衍生物)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适 量的水混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实 施例17的染料墨。
(制备实施例18)
-通过将藻酸混入墨组合物中制造具有高粘度的染料墨-
将44质量％的青色染料C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质 量％的1，3-丁二醇、5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、0.2质量％ 的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、2质量％藻酸、6.5质量％的非离子表面活性 剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.03质量％的自乳化有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出售；商品名：KS 531)(相对于染料墨组合物的质 量的100质量％)和适量的水混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的 pH，从而制造制备实施例18的染料墨。
(制备实施例19)
-通过将藻酸混入墨组合物中制造具有高粘度的染料墨-
将44质量％的青色染料C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质 量％的1，3-丁二醇、5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、0.2质量 ％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、2质量％的藻酸、5质量％的非离子表面活 性剂(聚氧亚烷基衍生物)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量 的水混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施 例19的染料墨。
关于在制备实施例17到19中获得的染料墨，根据以下测量方法测量pH、 粘度和表面张力。测量结果在表3中表示。
pH的测量使用pH计(由Toa Denpa Kogyo Co.，Ltd.制造并出售；商品名： METER MODEL HM3A)在23℃下进行。
<粘度的测量>
粘度的测量使用粘度测量仪器(由Toki Sangyo Co.，Ltd.制造并出售；商 品名：R 500旋转粘度计)在25℃下进行。粘度的测量在以下条件下进行，其 中使用标准锥(具有锥角为1°34′和外径R为24mm)，并且旋转速度是在40rpm 到180rpm范围内的适当旋转速度。
<表面张力的测量>
表面张力的测量使用表面张力测量仪器(由Kyowa Interface Science Co.，Ltd.制造并出售；商品名：CBVP-Z)和铂板在25℃下进行测量，作为静 态表面张力。
表3
pH 表面张力(25℃) 粘度(25℃) 制备实施例17 10.1 28.9mN/m 6.8mPa·sec 制备实施例18 10.2 28.2mN/m 6.8mPa·sec 制备实施例19 10.1 29.8mN/m 4.1mPa·sec
(配制实施例1)
-包括铜酞菁颜料的聚合物微粒分散体的制备-
根据在JP-ANo.2001-139849中公开的配制实施例3的制备方法，制备蓝 色聚合物微粒分散体。
使用粒度分布测量仪器(由Nikkiso Co.，Ltd.制造并出售；商品名： Microtrack UPA)对所制备的微粒分散体测量体积平均粒子直径(D50％)，并 且发现为93nm。
(配制实施例2)
-包括二甲基喹吖酮颜料的聚合物微粒分散体的制备-
微红-紫色聚合物微粒分散体除了将铜酞菁颜料变为颜料红122以外，用 基本上与配制实施例1中相同的方式制备。
使用粒度分布测量仪器(由Nikkiso Co.，Ltd.制造并出售；商品名： Microtrack UPA)对所制备的微粒分散体测量体积平均粒子直径(D50％)，并 且发现为127nm。
(配制实施例3)
-包括单偶氮黄颜料的聚合物微粒分散体的制备-
微红-紫色聚合物微粒分散体除了将铜酞菁颜料变为颜料黄74以外，用 基本上与配制实施例1中相同的方式制备。
使用粒度分布测量仪器(由Nikkiso Co.，Ltd.制造并出售；商品名： Microtrack UPA)对所制备的微粒分散体测量体积平均粒子直径(D50％)，并 且发现为76nm。
(配制实施例4)
-包括进行重氮化合物处理的炭黑的微粒分散体的制备-
将100克具有表面积为230m2/g并且DBP吸油值为70mL/100克的炭黑和 34克对氨基-N-苯甲酸混合，并且分散在到750克水中，并且向所生成的分散 体滴加16克硝酸，接着在70℃下将分散体搅拌。在5分钟之后，向分散体添 加其中50克水中溶有11克亚硝酸钠的溶液，接着，将该分散体搅拌1小时， 从而获得料浆。将所获的料浆进行处理，如10倍稀释处理、用于从料浆中 除去大粒子的离心处理、使用二乙醇胺将料浆的pH调节到8到9的pH调节处 理、和使用超滤膜的脱盐和浓缩处理，从而获得具有颜料含量为15％的炭黑 分散体，并且使用具有孔径尺寸为0.5μm的聚丙烯过滤器将所获的炭黑分散 体进行过滤，从而制备制备实施例4的炭黑分散体。
使用粒度分布测量仪器(由Nikkiso Co.，Ltd.制造并出售；商品名： Microtrack UPA)对所获得的聚合体微粒测量体积平均粒子直径(D50％)，并 且发现为99nm。
其次，使用在配制实施例1到4中制备的聚合物微粒分散体和炭黑分散体， 按照如下制造颜料墨。
(制备实施例20)
-颜料墨套-
<青色墨的制备>
将10.0质量％(固体含量)的包括酞菁颜料(在配制实施例1中制备的)的聚 合物微粒分散体、22质量％的1，3-丁二醇、9.0质量％的甘油、2.2质量％的非 离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、1.8质量％的2-乙基-1，3-己二醇、0.2 质量％的苯并异噻唑啉(benzisothiazoline)防腐和抗菌剂、0.1质量％的有机硅 消泡剂(相对于100％质量的颜料墨组合物的质量)和适量的离子交换水 混合，并搅拌，将所生成的混合物进行处理，如使用有机胺pH控制剂的pH 调节处理，用于将混合物的pH调节到9.5，和使用具有孔径尺寸的0.8μm的 膜滤器进行过滤处理，从而制造制备实施例20的青色颜料墨。
对于所获得的青色颜料墨，在25℃下测量墨的粘度和表面张力，并且 发现分别是8.05mPa·s和29.4mN/m。
粘度的测量使用粘度测量仪器(由Toki Sangyo Co.，Ltd.制造并出售；商 品名：R 500旋转粘度计)在25℃下进行。
表面张力的测量使用表面张力测量仪器(由Kyowa Interface Science Co.，Ltd.制造并出售；商品名：CBVP-Z)和铂板在25℃下进行测量，作为静 态表面张力。
<品红色墨的制备>
将10.0质量％(固体含量)的包括二甲基喹吖酮颜料(在配制实施例2中制 备的)的聚合物微粒分散体、24.0质量％的三甘醇、8.3质量％的甘油、2.0质 量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、1.5质量％的2-乙基-1，3-己二 醇、0.07质量％的防腐剂(山梨酸钠)、0.1质量％的有机硅消泡剂(相对于100 质量％的颜料墨组合物的质量)和适量的离子交换水混合，并搅拌，使用具 有孔径尺寸的0.8μm的膜滤器将所生成的混合物进行过滤处理，从而制造制 备实施例20的品红色颜料墨。
对于所获得的品红色颜料墨，在25℃下测量墨的粘度和表面张力，并 且发现分别是7.95mPa·s和29.5mN/m。
<黄色墨的制备>
将10.0质量％(固体含量)的包括单偶氮黄色颜料(在配制实施例3中制备 的)的聚合物微粒分散体、25.0质量％的1，3-丁二醇、8.0质量％的甘油、1.8 质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、1.8质量％的2，2，4-三甲基 -1，3-戊二醇、0.05质量％的防腐剂(山梨酸钠)、0.1质量％的有机硅消泡剂(相 对于100质量％的颜料墨组合物的质量的100质量％)和适量的离子交换水混 合，并搅拌，和使用具有孔径尺寸的0.8μm的膜滤器将所生成的混合物进行 过滤处理，从而制造制备实施例20的黄色颜料墨。
对于所获得的黄色颜料墨，在25℃下测量墨的粘度和表面张力，并且 发现分别是8.02mPa·s和29.5mN/m。
<黑色墨的制备>
将10.0质量％(固体含量)的进行重氮化合物处理的(在配制实施例4中制 备的)的炭黑分散体、20.5质量％的1，5-戊二醇、7.5质量％的甘油、2.0质量％ 的非离子表面活性剂(由CH3(CH2)12O(CH2CH2O)3CH2COOH表示)、2.1质量％ 的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、0.2质量％的防腐剂(山梨酸钠)、0.03质量％的有 机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出售；商品名：KS 531)(相 对于100质量％的颜料墨组合物的质量)和适量的离子交换水混合，并搅拌， 并且将所生成的混合物进行处理，如使用5质量％的氢氧化锂水溶液的pH调 节处理和使用具有孔径尺寸的0.8μm的膜滤器进行过滤处理，从而制造制备 实施例20的黑色颜料墨。
对于所获得的品红色墨，在25℃下测量墨的粘度和表面张力，并且发 现分别是8.05mPa·s和30.2mN/m。
在制备实施例20中制造的青色颜料墨、品红色颜料墨、黄色颜料墨和 黑色颜料墨中的每一种在25℃下具有墨的表面张力和粘度分别为40mN/m 或以下和约8.05mPa·s。它们中每一种在快速干燥性能、耐光性和耐水性方 面优异，当它们用于普通纸时，很少具有扩展并且很少具有透视。
(实施例1到16和比较例1到3)
在实施例1到16和比较例1到3中，根据下表4所示的组合，将染料墨和 颜料墨分别填充在墨喷打印机(由Ricoh Company，Ltd.制造并出售；商品名： IPSiO G 707)的一个墨盒和另一个墨盒中。
表4
颜料墨 染料墨 类型* 粘度 (mPa·s) 表面张力 (mN/m) 类型* 粘度 (mPa·s) 表面张力 (mN/m) 实施例1 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例1 8.41 28.6 实施例2 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例2 7.76 30.2 实施例3 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例3 8.73 30.5 实施例4 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例4 8.40 28.3 实施例5 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例5 8.50 28.6 实施例6 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例6 7.82 28.0 实施例7 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例7 8.82 28.1 实施例8 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例8 8.45 28.1 实施例9 制备实施例20 7.95 29.5 制备实施例9 9.00 30.0 实施例10 制备实施例20 7.95 29.5 制备实施例10 9.05 29.0 实施例11 制备实施例20 8.05 29.5 制备实施例12 8.18 28.0 实施例12 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例13 7.77 28.0 实施例13 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例14 8.28 29.2 实施例14 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例15 7.92 28.0 实施例15 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例17 6.80 29.2 实施例16 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例18 6.80 28.9 比较例1 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例11 3.03 27.8 比较例2 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例16 3.03 27.8
比较例3 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例19 4.10 29.8
其中“类型*”是指例如：在实施例1，使用在制备实施例20制备的颜 料墨(制备实施例20)作为颜料墨，并且使用在制备实施例1制备的染料墨(制 备实施例1)作为染料墨。
<评估>
在实施例1到16和比较例1到3中，分别在普通纸(Ricoh型6200)和在光面 纸(Ricoh丝制光面纸)上，利用墨喷打印机(由Ricoh Company，Ltd.制造并出 售；商品名：IPSiO G 707)，通过一个头适当交替使用颜料墨和染料墨进行 打印(假定分别使用一个用于颜料墨的盒和另外一个用于染料墨的盒作为墨 盒)。
打印的结果是：在实施例1到16，对于每一种颜料墨和染料墨，可以获 得具有高的图像质量的打印。在染料墨与颜料墨的对比中，染料墨导致打 印图像透视比颜料墨更频繁，并且，当在普通纸上进行打印时，在耐光性 和耐水性方面比颜料墨稍微差一点。另一方面，当在光面纸上进行打印时， 使用染料墨所获得的摄影图像比使用颜料墨所获得的摄影图像更有光泽 感。
进一步，通过墨喷打印机(由Ricoh Company，Ltd制造并出售；商品名： IPSiO G 707)，并且根据打印的驱动波形，使用在制备实施例11、16和19中 制备的具有粘度为4mPa·s或以下的染料墨进行打印，其中通过该打印的驱动 波形，使用在制备实施例20中制备的具有粘度为8.05mPa·s的颜料墨进行的 打印可以稳定进行。在这种情况中，即使当以高速喷射若干墨滴以便在墨 接触纸之前将若干墨滴结合成具有大粒径的一滴时，上述染料墨若干滴不 能结合成一滴，并且图像的点的形状具有大的分布。因此，证实：当利用 可使用具有高粘度的颜料墨进行打印的墨喷打印机时，根据打印的具体驱 动波形使用该染料墨进行打印，为了稳定地喷射染料墨，必须将颜料墨和 染料墨之间的粘度的差调节到3mPa·s或以下。
在打印过程中，在墨喷打印机(由Ricoh Company Ltd制造并出售；商品 名：IPSiO G 707)中，墨的存在使用上述图12所示的电极141和142通过测量 电阻进行检测，并且当检测到没有墨时，在副槽中补充墨。然而，在不包 含消泡剂的染料墨组合物的制备实施例1到4、10、12到13和17中，有时导 致误测。估计：误测的原因是粘附在电极上的泡沫，并且也认为：具有高 粘度的墨是促进误测的原因。因此，由于在制备实施例5到9、14到15和18 中，当使用包括有机硅消泡剂的染料墨时，泡沫的产生变少，使电极的误 测变少。进一步，通过将消泡剂混入墨组合物中，由泡沫导致喷嘴故障所 引起的墨输送的遗漏变少。
(比较例4)
颜料墨制备如下。
将10.0质量％(固体含量)的包括酞菁颜料(在配制实施例1中制备的)的聚 合物微粒分散体、27.75质量％的1，3-丁二醇、9.25质量％的甘油、2.2质量％ 的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、1.8质量％的2-乙基-1，3-己二醇、 0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、0.1质量％有机硅消泡剂(相对于1 00％质量的颜料墨组合物的质量)和适量的离子交换水混合，并搅拌，将 所生成的混合物进行处理，如使用有机胺pH控制剂的pH调节处理，用于将 混合物的pH调节到9.5，和使用具有孔径尺寸的0.8μm的膜滤器进行过滤处 理，从而制造比较例4的青色颜料墨。
对于所获得的青色颜料墨，在25℃下测量墨的粘度和表面张力，并且 发现分别是11.4mPa·s和24.7mN/m。
<评估>
其次，上述获得的具有粘度为11.4mPa·s的颜料墨和在制备实施例2中制 备具有粘度为7.76mPa·s的染料墨分别填充到墨喷打印机(由Ricoh Company， Ltd制造并出售；商品名：IPSiO G 707)的一个盒和另一个盒中。
根据打印驱动波形，喷射在制备实施例2中制备的染料墨，代替在比较 例4中制备的颜料墨，其中通过该打印驱动波形可以稳定喷射在比较例4中 制备的颜料墨，并且结果是：不能稳定地喷射该墨，并且经常导致该墨模 糊不清，以至于导致不利，其中经常导致喷嘴故障。
(比较例5)
颜料墨制备如下。
将10.0质量％(固体含量)的包括酞菁颜料(在配制实施例1中制备的)的聚 合物微粒分散体、13.5质量％的1，3-丁二醇、4.5质量％的甘油、2.2质量％的 非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、1.8质量％的2-乙基-1，3-己二醇、0.2 质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、0.1质量％的有机硅消泡剂(相对于1 00％质量的颜料墨组合物的质量)和适量的离子交换水混合，并搅拌，将 所生成的混合物进行处理，如使用有机胺pH控制剂的pH调节处理，用于将 混合物的pH调节到9.5，和使用具有孔径尺寸的0.8μm的膜滤器进行过滤处 理，从而制造比较例5的青色颜料墨。
对于所获得的青色颜料墨，在25℃下测量墨的粘度和表面张力，并且 发现分别是4.8mPa·s和26mN/m。
<评估>
其次，上述获得的具有粘度为4.8mPa·s的颜料墨和在制备实施例11中制 备的具有粘度为3mPa·s的染料墨分别填充到墨喷打印机(由Ricoh Company， Ltd制造并出售；商品名：IPSiO G 707)的一个盒和另一个盒中。在交替使用 颜料墨和染料墨进行打印的情况中，通过使喷射条件适合于具有粘度为约 4mPa·s的墨，颜料墨和染料墨均可以稳定喷射；然而，不能获得具有高质量 的图像和较少羽化，其中高质量的图像和较少羽化为具有高粘度的墨的优 点。
因此，证实：为获得具有较少羽化、高图像密度和高图像质量的染料 墨，染料墨必须在25℃下具有高粘度为5mPa·s或以上。在这种情况中，尤其 优选包括粘度增强剂如藻酸、表面活性剂和树脂的染料墨。当通过增加润 湿剂的量时，增加染料的粘度，大量润湿剂有时对图像的透视具有不利影 响。
(比较例6)
比较例6的染料墨除了没有向墨组合物混入2-乙基-1，3-己二醇和非离子 表面活性剂以外，以基本上与制备实施例2中相同的方式制备。
对于所获得的染料墨，在25℃下测量墨的粘度和表面张力，并且发现 分别是7.15mPa·s和43.8mN/m。
<评估>
上述比较例6获得的染料墨填充到墨喷打印机(由Ricoh Company，Ltd制 造并出售；商品名：IPSiO G 707)的盒中，并且在普通纸(Ricoh型6200)上进 行打印。结果是，由于比较例6的染料墨具有高的表面张力，在普通纸(Ricoh 型6200)上，墨的干燥速率低，并且导致墨的羽化和扩展。
(比较例7)
在25℃下具有粘度和表面张力分别为5mPa·s或以下和40mN/m或以下的 制备实施例11的染料墨填充在墨喷打印机(由Ricoh Company，Ltd制造并出 售；商品名：IPSiO G 707)的盒中，并且根据用于使用具有粘度为8的颜料 墨进行打印的驱动波形进行打印。结果是，该打印不能稳定地进行。
(比较例8)
在比较例5中制造的在25℃下具有高粘度为5mPa·s的颜料墨和在制备实 施例11中制备的染料墨分别填充到墨喷打印机(由Ricoh Company，Ltd制造 并出售；商品名：IPSiO G 707)的一个盒和另一个盒中。
在调整用于在25℃下具有高粘度为5mPa·s的颜料墨的喷射条件下进行 打印的结果是：虽然打印相当稳定，但是不能获得具有高质量的图像和较 少的羽化，高质量的图像和较少羽化是具有高粘度的墨的优点。
因此，从比较例6到8的结果看，证实了：当使用染料墨时，为获得具 有高质量的图像和较少的羽化，染料墨必须在25℃下具有高粘度为5mPa·s 或以上。
(配制实施例5)
-包括铜酞菁颜料的聚合物微粒分散体的制备-
根据在JP-ANo.2001-139849中公开的配制实施例3的制备方法，制备蓝色聚 合物微粒分散体。
使用粒度分布测量仪器(由Nikkiso Co.，Ltd.制造并出售；商品名： Microtrack UPA)对所制备的微粒分散体测量体积平均粒子直径(D50％)，并 且发现为93nm。
(配制实施例6)
-包括二甲基喹吖酮颜料的聚合物微粒分散体的制备-
微红-紫色聚合物微粒分散体除了将铜酞菁颜料变为颜料红122以外，用 基本上与配制实施例1中相同的方式制备。
使用粒度分布测量仪器(由Nikkiso Co.，Ltd.制造并出售；商品名： Microtrack UPA)对所制备的微粒分散体测量体积平均粒子直径(D50％)，并 且发现为127nm。
(配制实施例7)
-包括单偶氮黄颜料的聚合物微粒分散体的制备-
微红-紫色聚合物微粒分散体除了将铜酞菁颜料变为颜料黄74以外，用 基本上与配制实施例1中相同的方式制备。
使用粒度分布测量仪器(由Nikkiso Co.，Ltd.制造并出售；商品名： Microtrack UPA)对所制备的微粒分散体测量体积平均粒子直径(D50％)，并 且发现为76nm。
(配制实施例8)
-包括进行重氮化合物处理的炭黑的微粒分散体的制备-
将100克具有表面积为230m2/g并且DBP吸油值为70mL/100g的炭黑和34 克对氨基-N-苯甲酸混合，并且分散在到750克水中，并且向所生成的分散体 滴加16克硝酸，接着在70℃下将分散体搅拌。在5分钟之后，向分散体添加 其中50克水中溶有11克亚硝酸钠的溶液，接着，将该分散体搅拌1小时，从 而获得料浆。将所获的料浆进行处理，如10倍稀释处理、用于从料浆中除 去大粒子的离心处理、使用二乙醇胺将料浆的pH调节到8到9的pH调节处理、 和使用超滤膜的脱盐和浓缩处理，从而获得具有颜料含量为15％的炭黑分散 体，并且使用具有孔径尺寸为0.5μm的聚丙烯过滤器将所获的炭黑分散体进 行过滤，从而制备配制实施例4的炭黑分散体。
使用粒度分布测量仪器(由Nikkiso Co.，Ltd.制造并出售；商品名： Microtrack UPA)对所制备的微粒分散体测量体积平均粒子直径(D50％)，并 且发现为99nm。
其次，使用在配制实施例5到8中制备的聚合物微粒分散体和炭黑分散 体，按照如下制造颜料墨。
(制备实施例21)
-颜料墨套-
<青色墨的制备>
将10.0质量％(固体含量)的包括酞菁颜料(在配制实施例5中制备的)的 聚合物微粒分散体、25.0质量％的丙二醇、9.5质量％的甘油、2.0质量％的非 离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、2.0质量％的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、 0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、0.03质量％的有机硅消泡剂(由 Nippon Unicar Company Limited制造并出售；商品名：SAG 30)(相对于颜料 墨组合物的质量的100质量％)和适量的离子交换水混合，并搅拌，和使用具 有孔径尺寸的0.8μm的膜滤器将所生成的混合物进行过滤处理，从而制造制 备实施例21的青色颜料墨。
<品红色墨的制备>
将10.0质量％(固体含量)的包括二甲基喹吖酮颜料(在配制实施例6中制 备的)的聚合物微粒分散体、20.0质量％的1，3-丁二醇、9.0质量％的甘油、2.2 质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、1.9质量％的2-乙基-1，3-己 二醇、0.07质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、0.03质量％的有机硅消泡 剂(相对于100％质量的颜料墨组合物的质量)和适量的离子交换水混合， 并搅拌，和使用具有孔径尺寸的0.8μm的膜滤器将所生成的混合物进行过滤 处理，从而制造制备实施例21的品红色颜料墨。
<黄色墨的制备>
将11.0质量％(固体含量)的包括单偶氮黄颜料(在配制实施例7中制备的) 的聚合物微粒分散体、20.5质量％的1，3-丁二醇、8.5质量％的甘油、2.1质量 ％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、1.9质量％的2-乙基-1，3-己二醇、 0.07质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、0.03质量％有机硅消泡剂(相对于 100％质量的颜料墨组合物的质量)和适量的离子交换水混合，并搅拌， 和使用具有孔径尺寸的0.8μm的膜滤器将所生成的混合物进行过滤处理，从 而制造制备实施例21的黄色颜料墨。
<黑色墨的制备>
将10.0质量％(固体含量)的进行重氮化合物处理(在配制实施例8中制备 的)的炭黑分散体、22.5质量％的1，5-戊二醇、7.5质量％的甘油、1.7质量％的 非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、2.1质量％的2，2，4-三甲基-1，3-戊二 醇、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、0.1质量％的有机硅消泡剂(由 Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出售；商品名：KS 531)(相对于100％ 质量的颜料墨组合物的质量)和适量的离子交换水混合，并搅拌，将所生成 的混合物进行处理，如使用有机胺pH控制剂的pH调节处理，和使用具有孔 径尺寸的0.8μm的膜滤器进行过滤处理，从而制造制备实施例21的黑色颜料 墨。
对于所获得青色颜料墨、品红色颜料墨、黄色颜料墨和黑色颜料墨， 根据以下测量方法测量pH、粘度和表面张力。测量结果在表5中表示。
pH的测量使用pH计(由Toa Denpa Kogyo Co.，Ltd.制造并出售；商品名： METER MODEL HM3A)在23℃下进行。
<粘度的测量>
粘度的测量使用粘度测量仪器(由Toki Sangyo Co.，Ltd.制造并出售；商 品名：R 500旋转粘度计)在25℃下进行。
<表面张力的测量>
表面张力的测量使用表面张力测量仪器(由Kyowa Interface Science Co.，Ltd.制造并出售；商品名：CBVP-Z)和铂板在25℃下进行测量，作为静 态表面张力。
表5
pH 表面张力(25℃) 粘度(25℃) 制备实施例21 青色颜料墨 8.93 31.OmN/m 7.97mPa·sec 品红色颜料墨 8.70 31.2mN/m 7.95mPa·sec 黄色颜料墨 8.55 28.5mN/m 8.05mPa·sec 黑色颜料墨 9.30 27.5mN/m 8.05mPa·sec
(制备实施例22)
-染料墨套-
<青色染料墨的制备>
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、30.75质量％的 1，3-丁二醇、10.25质量％的甘油、1.8质量％的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2.2 质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉 防腐和抗菌剂(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合， 并且用有机胺pH控制剂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例22 的青色染料墨。
<品红色染料墨的制备>
将4.5质量％的品红色反应性染料、30.75质量％的1，3-丁二醇、10.25质 量％的甘油、1.5质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2.2质量％的非离子表面活性剂 (聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相对于染料 墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合，并且用有机胺pH控制剂调节 所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例22的品红色染料墨。
<黄色染料墨的制备>
将4.5质量％的C.I.酸性黄23、30.75质量％的1，3-丁二醇、10.25质量％的 甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷 基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相对于染料墨组合物的 质量的100质量％)和适量的水混合，并且用有机胺pH控制剂调节所生成的混 合物的pH，从而制造制备实施例22的黄色染料墨。
(制备实施例23)
-染料墨套-
<青色染料墨的制备>
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、30.75质量％的 1，3-丁二醇、10.25质量％的甘油、1.8质量％的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2.2 质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉 防腐和抗菌剂、O.05质量％的 、(相对于染料墨组合物的质量的100质 量％)和适量的水混合，并且用有机胺pH控制剂调节所生成的混合物的pH， 从而制造制备实施例22的青色染料墨。
<品红色染料墨的制备>
将4.5质量％的品红色反应性染料、30.75质量％的1，3-丁二醇、10.25质 量％的甘油、1.5质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2.2质量％的非离子表面活性剂 (聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、0.05质量％ 的自乳化有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出售；商品名： KM 72F)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合，并且用 有机胺pH控制剂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例23的品红 色染料墨。
<黄色染料墨的制备>
将4.5质量％的C.I.酸性黄23、30.75质量％的1，3-丁二醇、10.25质量％的 甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷 基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、0.05质量％的自乳化 有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出售；商品名：KM 72F)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合，并且用有机 胺pH控制剂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例23的黄色染料 墨。
(制备实施例24)
-染料墨套-
<青色染料墨的制备>
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、30.75质量％的 1，3-丁二醇、10.25质量％的甘油、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相 对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合，并且使用有机胺pH 控制剂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例24的青色染料墨。
<品红色染料墨的制备>
将4.5质量％的品红色染料反应性染料、30.75质量％的1，3-丁二醇、10.25 质量％的甘油、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相对于染料墨组合 物的质量的100质量％)和适量的水混合，并且使用有机胺pH控制剂调节所生 成的混合物的pH，从而制造制备实施例24的品红色染料墨。
<黄色染料墨的制备>
将4.5质量％的C.I.酸性黄23、30.75质量％的1，3-丁二醇、10.25质量％的 甘油、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相对于染料墨组合物的质量 的100质量％)和适量的水混合，并且使用有机胺pH控制剂调节所生成的混合 物的pH，从而制造制备实施例24的黄色染料墨。
对于所获得青色染料墨、品红色染料墨和黄色染料墨，根据以下测量 方法测量pH、粘度和表面张力。测量结果在图6中表示。
pH的测量使用pH计(由Toa Denpa Kogyo Co.，Ltd.制造并出售；商品名： METER MODEL HM3A)在23℃下进行。
<粘度的测量>
粘度的测量使用粘度测量仪器(由Toki Sangyo Co.，Ltd.制造并出售；商 品名：R 500旋转粘度计)在25℃下进行。
<表面张力的测量>
表面张力的测量使用表面张力测量仪器(由Kyowa Interface Science Co.，Ltd.制造并出售；商品名：CBVP-Z)和铂板在25℃下进行测量，作为静 态表面张力。
表6
pH 表面张力(25℃) 粘度(25℃) 制备实施例22 青色染料墨 10.00 31.2mN/m 7.20mPa·sec 品红色染料墨 9.85 32.0mN/m 8.00mPa·sec
黄色染料墨 9.60 31.4mN/m 7.20mPa·sec 制备实施例23 青色染料墨 10.00 31.OmN/m 7.30mPa·sec 品红色染料墨 9.80 31.0mN/m 8.10mPa·sec 黄色染料墨 9.70 30.0mN/m 7.30mPa·sec 制备实施例24 青色染料墨 10.10 48.2mN/m 5.68mPa·sec 品红色染料墨 9.90 48.2mN/m 5.90mPa·sec 黄色染料墨 9.60 48.0mN/m 5.60mPa·sec
(制备实施例25)
-黄色染料墨的制备-
制备实施例25的黄色染料墨除了没有向墨组合物混入有机胺pH控制剂 以外，以基本上与制备实施例22中相同的方式制造。
(制备实施例26)
-黄色染料墨的制备-
制备实施例26的黄色染料墨除了用酸(1N盐酸的水溶液)将墨组合物的 pH调节到目标pH以外，以基本上与制备实施例22中相同的方式制造。
(制备实施例27)
-黄色染料墨的制备-
制备实施例27的黄色染料墨通过将制备实施例25的黄色染料墨和制备 实施例26的黄色染料墨混合使制备实施例27的黄色染料墨的pH变为目标pH 而制造。
关于在制备实施例25到27中制造的黄色染料墨，以基本上与制备实施 例22中相同的方式测量pH。测量结果在表7中表示。
表7
pH 制备实施例25 黄色染料墨 8.55 制备实施例26 黄色染料墨 5.50 制备实施例27 黄色染料墨 7.50
(实施例17到22和参考例1到3)
其次，如以下表8和9所示，染料墨和颜料墨分别填充到墨喷打印机(由 Ricoh Company，Ltd；制造并出售；商品名：IPSiO G 707)的一个盒和另一 个盒中。
表8
颜料墨 染料墨 类型* 类型* 实施例17 制备实施例21 青色 制备实施例22 青色 实施例18 制备实施例21 品红色 制备实施例22 品红色 实施例19 制备实施例21 黄色 制备实施例22 黄色 实施例20 制备实施例21 青色 制备实施例23 青色 实施例21 制备实施例21 品红色 制备实施例23 品红色 实施例22 制备实施例21 黄色 制备实施例23 黄色 参考例1 制备实施例21 黄色 制备实施例25 黄色 参考例2 制备实施例21 黄色 制备实施例26 黄色 参考例3 制备实施例21 黄色 制备实施例27 黄色
其中“类型*”是指例如：在实施例17中，使用在制备实施例21制备的 颜料墨(制备实施例21)作为颜料墨，并且使用在制备实施例22制备的染料墨 (制备实施例22)作为染料墨。
表9
颜料墨 染料墨 pH 粘度 (mPa·s) pH 粘度 (mPa·s) 表面张力 (mN/m) 实施例17 8.93 7.97 10.00 7.20 31.2 实施例18 8.70 7.95 9.85 8.00 32.0 实施例19 8.55 8.05 9.60 7.20 31.4 实施例20 8.93 7.97 10.00 7.30 31.0 实施例21 8.70 7.95 9.80 8.10 31.0 实施例22 8.55 8.05 9.70 7.30 30.0
参考例1 8.55 8.05 8.55 - - 参考例2 8.55 8.05 5.50 - - 参考例3 8.55 8.05 7.50 - -
<评估>
在实施例17到22和参考例1到3中，分别在普通纸(Ricoh型6200)和在光 面纸(Ricoh丝制光面纸)上，利用墨喷打印机(由Ricoh Company，Ltd.制造并 出售；商品名：IPSiO G 707)，通过一个头适当交替使用颜料墨和染料墨进 行打印(假定分别使用一个用于颜料墨的盒和另外一个用于染料墨的盒作为 墨盒)。
打印的结果是：在实施例17到22和参考例1中，对于每一种所使用的颜 料墨和染料墨，可以获得具有高的图像质量的打印。在染料墨与颜料墨的 对比中，染料墨导致打印图像透视比颜料墨更频繁，并且，当在普通纸上 进行打印时，在耐光性和耐水性方面比颜料墨稍微差一点。另一方面，当 在光面纸上进行打印时，使用染料墨所获得的摄影图像比使用颜料墨所获 得的摄影图像更有光泽感。
在实施例17到22和参考例1中，在使用颜料墨进行打印之后，在颜料墨 飞行的墨通道内用20ml载体(10质量份甘油、20质量份的1，3-丁二醇和适量 的水的混合物，用氢氧化钠对其进行pH调节到pH为9)清洗，并且使用染料 墨代替颜料墨进行打印，以至于不导致墨在墨通道内的堵塞。
在适当地使用颜料墨和染料墨交替进行打印之后，当在墨的空-输送的 接收器中残留少量颜料墨时，残留的固体附着物质的量不比单独使用颜料 墨或染料墨进行打印的更大。进一步，当将实施例17到22和参考例1中的一 种染料墨直接与17到22和参考例1的一种颜料墨混合，在该混合墨中没有导 致大的粒子。
另一方面，在参考2中，当使用颜料墨进行打印并且用上述载体将墨通 道内部清洗之后，使用染料墨代替颜料墨进行打印，由于喷嘴故障导致的 墨喷射遗漏经常发生，该喷嘴故障被认为是由于墨的堵塞导致的(墨的堵塞 导致产生大的粒子)。如下所述，当将参考例2的染料墨直接与参考例2的颜 料墨混合，在该混合墨中导致大的粒子。即使在清洗之后，残留的颜料墨 也可以在墨通道的任何位置产生上述堵塞。不用说，在将颜料墨改为染料 墨之后而不清洗进行连续打印对墨的堵塞具有不利影响。
在参考例3中，首先使用颜料墨然后使用染料墨进行打印，导致墨喷射 的轻微紊流。
(实验)
基于染料墨的质量计，5质量％的制备实施例1的黄色颜料墨、分别与制 备实施例22的黄色染料墨和制备实施例25到27的黄色染料墨混合，并且， 对于每一种混合墨，使用粒径分布测量仪器(由Nikkiso Co.，Ltd.制造并出售； 商品名：Microtrack UPA)测量粒径分布。测量结果在图20中表示。
从图20所示的结果看，证实了：当少量具有pH比混合墨的pH高0.85的 颜料墨与制备实施例27的黄色染料墨混合时，导致大的粒子，其中该混合 墨通过将制备实施例27的染料墨和上述颜料墨混合而制备的(在混合以前， 染料墨具有pH的比颜料墨的pH低1.05)。
制备实施例22或25的黄色染料墨与具有pH与制备实施例22或制备实施 例25的染料墨相同或更低的颜料墨的混合不会导致问题。
图20表示，基于染料墨的质量计，5质量％的颜料墨与染料墨混合的实 例；然而当很少量的颜料墨与染料墨混合时，在染料墨的pH方面几乎没有 产生变化，而少量的颜料墨导致大的粒子。在图20中，初始pH表示混合之 前的染料墨的pH，在初始pH之前所述的其它pH表示颜料墨和染料墨的混合 墨的pH。
另一方面，当颜料墨和染料墨以质量比为1/1进行混合时，该混合墨的 pH与该颜料墨的pH相似，以至于没有观察到显著的副作用(假定颜料墨的 pH相对高的(7.5或更高))。
然而，关于喷墨记录，由于两种墨的混合在喷射两种墨的过程中混合， 总会在墨的飞行通道中导致少量颜料墨与大量染料墨混合的位置，以至于 认为：当在该位置，一旦导致大的粒子，则对墨喷射的可靠性具有不利影 响。
进一步，关于喷墨记录，当在清洗墨通道之后残留少量没有充分清洗 的部分时，由于残留墨与其它墨混合，导致大的粒子，以至于经常不利地 影响墨喷射。然而，证实：通过使用具有pH比颜料墨的pH高的染料墨，即 使不清洗墨通道，也不会产生由于墨的混合导致大的粒子。
<电极的墨误测评估>
在上述墨喷打印机(由Ricoh Company，Ltd.制造并出售；商品名：IPSiO G 707)中，墨的存在使用电极通过测量电阻进行检测，并且当检测到没有墨 时，在副槽中补充墨。当使用制备实施例22的不包含消泡剂的染料墨时， 经常导致误测(将墨仍然存在的状态误认为已经缺少墨的状态)。假定：误测 的原因是附着于该电极的墨泡沫。因而，当使用制备实施例23的包括0.05 质量％的有机硅消泡剂的染料墨时，误测减少。
对于制备实施例22和23的染料墨，根据JIS K3362将该墨进行5-分钟泡 沫稳定性试验。
试验的结果是：发现：制备实施例22的青色染料墨、品红色染料墨和 黄色染料墨中的每一种具有5-分钟泡沫稳定性程度为约30mm或以上，并且 另一方面，制备实施例23的青色染料墨、品红色染料墨和黄色染料墨中的 每一种具有5-分钟泡沫稳定性程度为10毫米或以下。
<在空-输送过程中墨的流动性评估>
关于制备实施例22的染料墨和制备实施例24的颜料墨或制备实施例24 的染料墨和制备实施例21的颜料墨的组合作为在打印中适当交替使用的染 料墨和颜料墨的组合，进行空-输送(为了维持墨的稳定喷射，在用刮片刮擦 由于使用而沾污喷墨头的表面之后，吹掉侵入喷嘴中的污垢的动作)。
在使用制备实施例22的染料墨和制备实施例21的颜料墨的组合的情况 中，只残留少量的颜料墨。
另一方面，在使用制备实施例24的染料墨和制备实施例21的颜料墨的 组合中，大量的颜料墨被吹入空-输送的接收器。关于具有大表面张力的颜 料墨，如制备实施例24中的颜料墨，所形成的图像具有低的干燥速率并且 容易导致在普通纸上形成的图像的羽化。
本发明的记录墨是具有优异的颜色显影性能和高输送稳定性的记录 墨，该记录墨用于通过一个喷墨头适当交替使用染料墨和颜料墨进行喷墨 记录，并且通过该记录墨，不仅显著提高所获得的图像的色饱和度，而且 可以形成具有高质量的图像；并且该记录墨优选可以用于墨盒、墨记录物、 喷墨记录装置和喷墨记录方法。
本发明的记录墨包括具有高粘度的染料墨，该记录墨用于一种喷墨记 录装置，该喷墨记录装置包括具有一列喷嘴的喷墨头、向该喷墨头供应墨 的副槽、在副槽中产生负压的负压发生单元、副槽内部向大气开放的向大 气开放单元、和通过电阻中的差异检测墨存在的检测单元，并且该记录墨 优选可以用于墨盒、墨记录物、喷墨记录装置和喷墨记录方法。
在第一方面，本发明的记录墨用于通过一个喷墨头适当交替使用染料 墨和颜料墨进行喷墨记录，其中该染料墨和颜料墨在25℃下分别具有墨粘 度为5mPa·s或以上，并且在染料墨的粘度和颜料墨的粘度之间的差为3mPa·s 或以下。
在第二方面，本发明的记录墨用于一种喷墨记录装置，该喷墨记录装 置包括具有一列喷嘴的喷墨头、向该喷墨头供应墨的副槽、在副槽中产生 负压的负压发生单元、副槽内部向大气开放的向大气开放单元、和通过电 阻中的差异检测墨存在的检测单元，并且记录墨是一种在25℃下具有高粘 度为5mPa·s或以上且在25℃下具有表面张力为40mN/m或以下的染料墨。在 第二方面，优选以下两个方面，一方面，其中喷墨记录装置具有将粘附的 墨刮擦到空-输送的接收器中的刮擦单元，和一方面，其中刮擦单元是擦拭 器和刮片中任何一种。
作为本发明的第二方面的染料墨，可以使用与本发明的第一方面的记 录墨相同的染料墨。
该染料墨和颜料墨在25℃下具有高粘度为5mPa·s或以上，优选8mPa·s 或以上。当粘度小于5mPa·s时，在普通纸上的图像密度下降。
在第一方面，染料墨的粘度和颜料墨的粘度之间的差为3mPa·s或以下， 更优选1mPa·s或以下。当粘度的差大于3mPa·s时，难以在相同的条件使染料 墨和颜料墨均形成稳定的粒子。根据具体情况，染料墨的粘度可以比颜料 墨的粘度高或低。当染料墨的粘度比颜料墨的粘度高时，上述粘度的差由 等式：(粘度差＝染料墨的粘度-颜料墨的粘度)表示。另一方面，当染料墨的 粘度比颜料墨的粘度低时，上述粘度的差由等式：(粘度差＝颜料墨的粘度- 染料墨的粘度)表示。
粘度可以使用例如圆锥盘形状的旋转粘度计进行测量。
颜料墨的pH(pH A)和染料墨的pH(pH B)之间的差(pHB-pH A)优选为-1 到2。
在通过向该墨添加碱使颜料墨的pH升高之后，用具有适当浓度(该浓度 根据离子离解分数的浓度调节)的酸滴定具有高pH的颜料墨，从而获得滴定 曲线。
更具体地说，在使用氢氧化钠使50克下述制备实施例1中的品红色颜料 墨的pH升高之后，用0.25N的HCl溶液滴定该品红色颜料墨。滴定结果在表 1中表示。
如表1所示的结果，品红色颜料墨具有离子离解常数在pH约为7.5到7.7 左右，并且具有pH缓冲区至少为6到9的pH区域。换句话说，在pH约为7.5 处，颜料分散体的一半亲水基是未离解的。
所测量的品红色颜料墨的初始pH为8.7，并且证实：当该墨的pH变为8 或以下时，具有大粒径的粒子数目变多。还证实了：在pH为6或以下(也就 是，低于上述pH缓冲区的下限)时，所有粒子完全沉淀。其原因是：品红色 颜料墨最初具有高的颜料浓度和高的粘度。因此，虽然当品红色颜料墨通 过纸的组份(component)粘附在纸上时，品红色颜料墨很快形成大粒子(胶 凝)，使该颜料墨的大粒子有利于具有高图像质量的图像，但是，当品红色 颜料墨与降低该反应对象(partner)的pH的化合物起反应时，导致如下缺点： 其中该墨的大粒子在墨通道中迅速沉淀。
进一步，黄色颜料墨的pH缓冲性能与品红色颜料墨的pH缓冲性能相似 (参见图2)。同样，青色颜料墨具有类似的pH缓冲性能。
如图3所示，例如具有离子离解常数pH为9.3的染料墨(例如，在实施例 中的制备实施例2中的黄色染料墨)在直至至少约pH为7.5处具有缓冲性能， 并且当与具有pH低于颜料墨的pH8.7的颜料墨适当交替使用的染料墨与上 述具有pH为8.7的颜料墨混合时，质子转移到颜料墨上，使颜料墨的溶解度 下降。相反，当上述染料墨具有的pH比上述颜料墨的pH高时，在这两种墨 的混合中，染料墨不使颜料墨沉淀，以至于这种染料墨可以与这种颜料墨 适当交替使用。染料墨在上述pH缓冲区的较低pH一侧或较高pH一侧具有适 当的溶解度(因为该染料墨具有砜基，该砜基在很低的pH下离子离解)。然而， 考虑到喷墨头部件的液体接触性能，染料墨的pH可以不必高很多。
从上述观点看，相对于本发明的记录墨，颜料墨的pH(pH A)和染料墨 的pH(pH B)之间的差(pHB-pH A)优选为-1到2，更优选为0到2。当pH的差为 -1到2时，在将本发明的记录墨用于通过一个喷墨头适当交替使用染料墨和 颜料墨进行喷墨记录的情况中，不仅可以防止墨通道中的沉淀，而且为了 稳定的墨输送，在适宜的墨输送过程中，可以防止：墨沉淀且难以流入空- 输送的接收器中。
染料墨的pH(pH B)优选高于颜料墨的pH(pH A)。当染料墨的pH(pH B)高 于颜料墨的pH(pH A)时，可以更可靠地预防这样的风险：在墨通道中导致 沉淀，并且在为了稳定的墨输送的适宜的墨输送过程中，该墨沉淀并且难 以流入空-输送的接收器中。换句话说，即使当pH的差为-1到0时，也能适当 交替使用这样的染料墨和这样的颜料墨；然而pH的差优选为0或以上。
如上所述，由于本发明的颜料墨具有pH缓冲性能在6到9的pH区域内， 并且在这个pH区域内，颜料墨分散性能是变化的，有必要指定染料墨的pH。 具有pH缓冲性能在6到9的pH区域内，并且在该pH区域内其分散性能发生变 化的墨在pH为碱性区域内具有良好的分散性能，并且在粘附到纸表面上之 后具有这样的效果，即使在pH为中性区域中该墨的粒子迅速凝聚，使图像 质量变得有利。
该颜料墨和染料墨在25℃的表面张力分别优选为40mN/m或以下，更优 选35mN/m或以下。当表面张力大于40mN/m时，在普通纸上图像的干燥速 率变低，容易导致羽化和透视，并且进一步，在空-输送的接收器中的墨难 以流动，并且容易留在接收器中，以至于导致缺点：其中该墨难以流向废 墨槽。
在本文中，表面张力可以使用例如表面张力测量仪器(由Kyowa Interface Science Co.，Ltd.制造并出售；商品名：CBVP-Z)根据铂板法进行 测量。
通过这种颜料墨不导致墨扩展，并且在使用这种颜料墨在普通纸上打 印的过程中打印的图像具有的高密度，并且在使用该颜料墨普通纸上打印 的过程中可以高速干燥，这种颜料墨优选具有性能如墨粘度在25℃下为 5mPa·s或以上和在25℃下具有表面张力为40mN/m或以下。
使用具有上述性能(粘度在25℃为8mPa·s)的颜料墨代替染料墨，并且使 用根据压电方法的实验打印装置，进行打印。用于墨喷打印的常规染料墨 通常具有粘度为5mPa·s或以下。因而，制备具有粘度为3mPa·s的染料墨，并 且在使用该颜料墨进行打印之后，通过相同的喷墨头使用所制备的染料墨 代替颜料墨进行试验性打印。试验性打印的结果是：使大粒子不稳定。尤 其是，当具有粘度为3mPa·s的若干染料墨滴以高速实验性喷射，并且作为具 有大尺寸的粒子粘附到纸上时，这几滴不能结合成一滴，并且图像的点的 形状具有大的分布，其中具有大尺寸的粒子是通过在该墨粘附到纸上以前 由上述几滴结合成一滴形成的。
进一步，使用稳定喷射具有粘度为5mPa·s的颜料墨的驱动波形，使用具 有粘度在25℃下为3mPa·s的染料墨进行试验性打印，并且试验性打印的结果 是：通过将小墨滴结合成大墨滴的打印可以稳定地进行。另一方面，使用 稳定喷射具有粘度为8mPa·s的颜料墨的驱动波形，使用在25℃下具有高粘度 为5mPa·s的染料墨进行试验性打印，并且结果是：该打印可以稳定进行。因 而，当颜料墨和染料墨之间的粘度的差为4mPa·s到5mPa·s或以上时，难以通 过一个喷墨头稳定地交替喷射染料墨和颜料墨。
关于图像质量，通过用具有粘度为3mPa·s的染料墨使用喷射具有粘度为 8mPa·s的颜料墨的驱动波形进行打印，所使用的墨的用量太大，导致在光面 纸的图像密度太大，并且图像整体上相当暗。在使用染料墨在普通纸上打 印的图像中，导致透视(是指可以从纸的反面辨认图像的现象)比在使用颜料 墨打印的图像中更常见。因此，为了减少透视的发生，必须使染料墨的粘 度增强到5mPa·s或以上(这取决于增强染料墨的粘度的材料的种类)。人们认 为：通过使用具有高粘度的染料墨，在该墨粘附到纸表面上之后，该墨用 量的减少和该墨在纸表面的纸接近层中凝固，这有助于减少透视发生的原 因。
使用这种在25℃下具有表面张力低到40mN/m或以下的染料墨作为该 染料墨，是基于以下事实：在几乎所有的记录介质中，通过使用上述染料 墨，该墨可以迅速渗入介质中，并且迅速干燥。通过使用上述染料墨，改 善了染料墨对喷墨头部件的湿润性，并且即使该染料墨是这种(在25℃下) 具有粘度高达5mPa·s或以上的染料墨，也改善该墨的频率数字响应性 (frequency-number responsibility)，显著提高染料墨的输送稳定性。
在这种情况中，尤其具有大的问题：与染料墨适当交替使用的颜料墨 具有的高粘度，并且在空输送过程中，颜料墨沉淀，并且在空输送的接收 器中硬化。为了解决该问题，有效的是：通过使用能容易流动的具有低表 面张力的染料墨，在使用该染料墨代替颜料墨进行打印的过程中，染料墨 不沉淀。
进一步，使用这种具有粘度高达5mPa·s或以上的染料墨具有以下效果： 通过减小墨中的水含量并且增强墨中水的蒸发速率，增强纸表面中染料的 凝聚速度，减少羽化的发生。
根据JIS K3362在染料墨的5分钟之后的forming稳定性优选小于30mm， 更优选10mm或以下。当forming稳定性为30mm或以上时，forming难以消失， 使副槽的进墨动作有时不稳定，并且由于气泡有时导致阻塞墨通道。
<染料墨>
如上述，染料墨没有限制，只要该染料墨在25℃下具有粘度为5mPa·s 或以上，并且在25℃下具有表面张力为40mN/m或以下，并且可以根据应用 适当选择。该墨至少包括水、染料、润湿剂、粘度增强剂、C8到C11的多元 醇化合物和二醇醚化合物中的任何一种、和任意其它组分。
-染料-
染料的实例包括：酸性染料、直接染料、碱性染料和反应性染料。
酸性染料没有限制，并且可以根据应用适当选择。酸性染料的实例包 括常规的食用染料。酸性染料的具体实例包括：C.I.酸性黄17、23、42、44、 79和142；C.I.酸性红1、8、13、14、18、26、27、35、37、42、52、82、 87、89、92、97、106、111、114、115、134、186、249、254和289；C.I. 酸性蓝9、29、45、92和249；C.I.酸性黑1、2、7、24、26和94；C.I.食用黄 2、3和4；C.I.食用红7、9和14；和C.I.食用黑1和2。
直接染料没有限制，并且可以根据应用适当选择。直接染料的实例包 括C.I.直接黄1、12、24、26、33、44、50、86、120、132、142和144；C.I. 直接红1、4、9、13、17、20、28、31、39、80、81、83、89、225和227； C.I.直接橙26、29、62和102；C.I.直接蓝1、2、6、15、22、25、71、76、 79、86、87、90、98、163、165、199和202；C.I.直接黑19、22、32、38、 51、56、71、74、75、77、154、168和171。
碱性染料没有限制，并且可以根据应用适当选择。碱性染料的实例包 括C.I.碱性黄1、2、11、13、14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、 36、40、41、45、49、51、53、63、64、65、67、70、73、77、87和91； C.I.碱性红2、12、13、14、15、18、22、23、24、27、29、35、36、38、 39、46、49、51、52、54、59、68、69、70、73、78、82、102、104、109 和112；C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、21、22、26、35、41、45、47、54、62、 65、66、67、69、75、77、78、89、92、93、105、117、120、122、124、 129、137、141、147和155；和C.I.碱性黑2和8。
反应性染料没有限制，并且可以根据应用适当选择。反应性染料的实 例包括：C.I.反应性黑3、4、7、11、12和17；C.I.反应性黄1、5、11、13、 14、20、21、22、25、40、47、51、55、65和67；C.I.反应性红1、14、17、 25、26、32、37、44、46、55、60、66、74、79、96和97；C.I.反应性蓝1、 2、7、14、15、23、32、35、38、41、63、80和95。
在它们之中，尤其优选酸性染料和直接染料，并且通过使用这些染料， 可以获得优异的效果，用于提高该墨的溶解度稳定性、色调、耐水性和耐 光性。
在染料墨中染料的量基于染料墨的质量计优选为4质量％或以上，更优 选4质量％到15质量％。当量小于4质量％，图像密度容易降低，并且有时难 以获得作为本发明的一个目的的具有高粘度的染料墨。
润湿剂(具有高沸点的水溶性的有机溶剂)没有限制，并且可以根据应用 适当选择。润湿剂的实例包括：甘油、1，3-丁二醇、三甘醇、1，6-己二醇、 丙二醇、1，5-戊二醇、二甘醇、一缩二丙二醇、三羟甲基丙烷、1，1，1-三(羟 基甲基)丙烷和三羟甲基乙烷。在它们之中，通过结合使用甘油和另一种除 了甘油以外的润湿剂，可以获得具有高粘度的墨。
当通过增加染料墨中润湿剂的量来增强染料墨的粘度时，在染料墨中， 具有高沸点的水溶性有机溶剂的量基于染料墨的质量计优选为35质量％到 50质量％(参见图16)，假定：不通过粘度增强剂增强染料墨的粘度。当量小 于35质量％时，难以获得具有高粘度的目标染料墨，并且墨喷射有时不稳定， 以至于有时不能获得为图像增强染料墨的粘度的效果(增加图像密度)。另一 方面，当量大于50质量％时，在普通纸上更频繁地导致透视。
-粘度增强剂-
粘度增强剂的实例包括具有分子量为300到1,000的表面活性剂、具有分 子量为1,000或以上的树脂和乳液、具有水溶性部分如环氧乙烷链和羧基的 化合物、和具有增稠效果的水溶性化合物如藻酸化合物。因为在本发明的 申请说明书中，用表面活性剂、藻酸、树脂和乳液增强染料的粘度，这些 化合物有时称为“粘度增强剂”。
表面活性剂的优选实例包括由下式(1)到(6)表示的阴离子表面活性剂或非离 子型表面活性剂：
R1-O-(CH2CH2O)hCH2COOM 式(1)
其中R1表示烷基、优选可以具有支链的C6到C14的烷基；M表示碱金属离子、 季铵离子、季磷离子和烷醇胺离子中的任何一种，并且h是3到12的整数，
式(2)
其中R2表示具有支链基的C5至C16烷基，并且M表示碱金属离子、季铵离子、 季磷离子和烷醇胺离子中的任何一种，
式(3)
其中R3表示烃基，如可以具有支链基C6到C14的烷基并且k是5到20的整数，
R4-(OCH2CH2)jOH 式(4)
其中R4表示烃基，如可以具有支链基的C6到C14的烷基，并且j是3到20的整 数，
式(5)
或
式(5’)
其中R6表示烃基，如C6到C14的烷基，并且L、m、n和p分别是1到20的 整数，
式(6)
其中q和r分别是0到40的整数。
当润湿剂的量不是如此大的量时(即，通常量如15质量％到30质量％)， 为了增强染料墨的粘度，在染料墨中表面活性剂的量优选为7质量％或以上 (参见图14和15)。当表面活性剂的量小于7质量％时，不能获得高粘度的目 标染料墨。使用表面活性剂具有这样的优点：当使用通过增加表面活性剂 的量来增强粘度的染料墨进行打印时，打印图像的透视的发生被抑制。
通过将具有水溶性部分如羧基和环氧乙烷基的水溶性聚合物树脂混入 染料墨中，可以获得与表面活性剂的增强粘度的效果相类似的效果。
藻酸化合物的实例包括藻酸及其盐。藻酸是包括两种糖醛酸的线性聚 糖，如β-(1→4)-D-甘露糖醛酸(以下称为“M”)和α-(1→4)-L-葡糖醛酸(以下 称为“G”)和嵌段杂聚物，其中三种嵌段如(1)只包括M-M键的M嵌段、(2) 只包括G-G键的G嵌段、和(3)其中M和G随机排列共存的随机嵌段，其中M/G 的比率根据包括藻酸的藻类的物种、季节、和藻类部分而改变。
上述M和G具有的羧基可以用各种阳离子容易地进行离子交换。
换句话说，藻酸的性能在水系中根据连接到藻酸的羧基上的阳离子的 种类而明显变化。阳离子的实例包括钠离子、钾离子、钙离子、铝离子和 铵离子，并且由于这种阳离子，导致粘度增强和胶凝。采用这种效果的优 点，利用藻酸作为增稠剂、胶凝剂、乳液稳定剂、成膜剂、形状保持剂和 絮凝剂。
藻酸的盐的实例包括其钾盐、钠盐、和铵盐，并且在它们之中，优选 其钠盐。
藻酸聚合物以很大的量包含于褐藻类如昆布属、海带、裙带菜、羊栖 菜、昆布葡茎珊瑚目和昆布腔的细胞间隙中。因此，根据一种方法可以获 得藻酸聚合物，该方法包括通过稀硫酸溶液洗涤褐藻类，用碳酸钠溶液萃 取洗涤的褐藻类，并且在碳酸钠溶液中用硫酸使藻酸沉淀。
关于藻酸，可以使用市售产品如具有超低粘度的藻酸(由Kibun Food Chemifa，Co.，Ltd.制造并出售)。
当通过增加藻酸化合物的量，增强染料墨的粘度时，藻酸的量基于染 料墨的质量计优选为4质量％或以下，更优选1到3质量％。
-C8到C11的多元醇化合物或二醇醚化合物-
C8到C11的多元醇化合物的实例包括2-乙基-1，3-己二醇和2，2，4-三甲基 -1，3-戊二醇。
二醇醚化合物的实例包括包括多元醇烷基醚如乙二醇一乙醚、乙二醇 一丁醚、二乙二醇一甲醚、二甘醇-乙醚、二甘醇一丁醚、四甘醇一甲基醚 和丙二醇一乙基醚；多元醇芳基醚如乙二醇一苯醚和乙二醇单苄醚。C8到 C11的多元醇化合物或二醇醚化合物的量基于记录墨的总质量计优选为0.1 质量％到10.0质量％。
-Anti-forming Agent-
anti-forming agnet没有限制，并且可以根据应用适当选择。消泡剂的优 选实例包括：有机硅anti-forming agnet、聚醚anti-forming agnet和脂肪酸酯 anti-forming agnet。这些anti-forming agnet可以单独或结合使用。在它们之中， 从优异的破泡效果的观点看，优选有机硅消泡剂。
有机硅消泡剂的实例包括：油有机硅消泡剂、化合有机硅消泡剂、自 乳化有机硅消泡剂、乳液有机硅消泡剂和改性有机硅消泡剂如氨基改性有 机硅消泡剂、甲醇基改性有机硅消泡剂、甲基丙烯酰基改性有机硅消泡剂、 聚醚改性有机硅消泡剂、烷基改性有机硅消泡剂、高级脂肪酸酯改性有机 硅消泡剂和烯化氧改性有机硅消泡剂。在它们之中，考虑对作为亲水介质 的记录墨施加有机硅消泡剂，优选自乳化有机硅消泡剂和乳液有机硅消泡 剂。
作为消泡剂，可以使用市售产品。市售产品的实例包括有机硅消泡剂(由 Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出售；商品名：KS-508、-531和KM-72、 -85)、有机硅消泡剂(由Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.制造并出售；商 品名：Q2-3183A和SH5510)、有机硅消泡剂(由Nippon Unicar Company Limited制造并出售；商品名：SAG 30)和有机硅消泡剂(由Asahi Denka Co.， Ltd.制造并出售；商品名：Adekanate系列)。
染料墨中消泡剂的量没有限制，并且可以根据应用适当选择。量基于 染料墨的质量计优选为0.001质量％到3质量％，更优选0.05质量％到0.5质量 ％。
当染料墨包括消泡剂时，染料墨在保存稳定性和输送稳定性方面尤其 优异。当消泡剂的量小于0.001质量％时，消泡剂的效果有时不能令人满意。 另一方面，当消泡剂的量大于3质量％，容易导致墨的阻塞，以至于有时损 害染料墨的可靠性。
<颜料墨>
颜料墨没有限制，只要，如上所述，该颜料墨在25℃下具有高粘度为 5mPa·s或以上和在25℃下具有表面张力为40mN/m或以下，并且可以根据应 用适当选择。该颜料墨至少包括水、颜料、润湿剂、C8到C11的多元醇化合 物、二醇醚化合物、表面活性剂中的任何一种、和任意其它组分。
-颜料-
颜料的优选实例包括：包括不溶于水的着色剂和微溶于水的着色剂中 的至少一种和在其表面上具有至少一种亲水基的炭黑的聚合物微粒。
在本文中，没有必要使混入颜料墨的着色剂整体包封在聚合物微粒中， 或吸附在聚合物微粒的表面上，并且只要不损害本发明的目的和效果，该 着色剂可以分散在乳液中，着色剂没有限制，只要着色剂是不溶于水的或 微溶于水的，且可以吸附到聚合物上，并且可以根据应用适当选择。
在本发明的申请说明书中，“不溶于水的或微溶于水的”是指：在20 ℃下，着色剂不能以10质量份或以上的量溶于100质量份的水中。“被溶解” 是指：在水的上层或低层中，在视觉上观察不到着色剂的分离或沉降。
形成上述乳液的聚合物的实例包括乙烯基聚合物、聚酯聚合物和聚氨 酯聚合物。在它们之中，聚合物最优选的实例包括乙烯基聚合物和聚酯聚 合物，并且该聚合物的具体优选实例包括JP-A No.2000-53897和JP-A No.2001-139849公开的聚合物。
作为炭黑颜料的着色剂的实例包括炭黑。作为颜色颜料的着色剂的实 例酞菁蓝、酞菁绿、喹吖啶酮颜料、蒽醌颜料、重氮颜料、单偶氮颜料、 皮蒽酮染料颜料、二萘嵌苯颜料、杂环黄、和(含硫的)靛蓝颜料。酞菁蓝的 实例包括酞菁铜蓝和其衍生物(例如颜料蓝15)。喹吖啶酮颜料的实例包括C.I. 颜料橙48和49、C.I.颜料红122、192、202、206、207和209、C.I.颜料紫19 和42。蒽醌颜料的实例包括C.I.颜料红43、194(perinone红)、216(溴化皮蒽 酮红)和226(皮蒽酮红)。
二萘嵌苯颜料的实例包括C.I.颜料红123(朱红色)、149(猩红)、179(栗色) 和190(红)、C.I.颜料紫和C.I.颜料红189(黄遮红)和224。(含硫的)靛蓝的实例 包括C.I.颜料红86、87、88、181和198和C.I.颜料紫36和38。杂环黄的实例 包括C.I.颜料黄117和138。其它合适的着色颜料的实例包括在文献“The Color Index，第三版(Society of Dyers and Colorists编，1982年)”中描述的颜 料。当该颜料用作着色剂时，为了补色或调色，上述染料可以与颜料结合 使用。
对于黑色颜料墨，优选使用可以在不使用具有至少一个直接或通过其 它原子基团结合到炭黑表面上亲水基的分散剂就能稳定分散的自分散颜色 颜料。因此，与常规墨比较，将炭黑分散在墨中的分散剂不是必须的。自 分散炭黑优选具有电离度(ionity)，并且其优选实例包括带负电的炭黑和带 正电的炭黑。
结合到炭黑表面上的阴离子亲水基的实例包括：-COOM、-SO3M、 -PO3HM、-PO3M2-SO2NH2和SO2NHCOR，其中M表示氢原子、碱金属、铵 离子和有机铵离子中的任何一种，并且R表示C1到C12的烷基、可以具有取 代基的苯基和可以具有取代基的萘基中的任何一种。在它们之中，优选 -COOM和-SO3M作为颜色颜料中结合到炭黑表面上的阴离子亲水基。
上述亲水基中“M”的实例包括：如碱金属，锂、钠和钾；以及如有机 铵，单或三甲基铵、单或三乙基铵和单或三甲醇铵。获得上述带负电的颜 色颜料的方法的实例，如向颜色颜料的表面引入-COONa基的方法，包括一 种使用次氯酸钠对颜色颜料氧化的方法，一种使颜色颜料磺化的方法和一 种使颜色颜料与重氮盐反应的方法。
-润湿剂-
该润湿剂没有限制，并且可以根据应用适当选择。润湿剂的实例包括 与染料墨中使用的润湿剂相同的润湿剂。
在颜料墨中润湿剂的量基于颜料墨的质量计优选为5质量％到50质量 ％，更优选8质量％到30质量％。
-C8到C11的多元醇化合物或二醇醚化合物-
C8到C11的多元醇化合物或二醇醚化合物的实例包括与染料墨中使用的 C8到C11的多元醇化合物或二醇醚化合物相同的C8到C11的多元醇化合物或 二醇醚化合物。
-表面活性剂-
该表面活性剂没有限制，并且可以根据应用适当选择。表面活性剂的 实例包括：两性表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非 离子表面活性剂。这些表面活性剂可以单独或结合使用。
两性表面活性剂的实例包括：丙氨酸、十二烷基二(氨乙酸)甘氨酸、二 (辛基氨基乙基)甘氨酸和N-烷基-N，N-二甲基铵甜菜碱。
阴离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚醋酸盐、十二烷基苯磺 酸盐、月桂盐(laurylate)和聚氧乙烯烷基醚磺酸盐。
非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基酯、 聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺 和聚乙烯烷基酰胺。炔二醇表面活性剂的实例包括：2，4，7，9-四甲基-5-癸炔 -4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇和3，5-二甲基-1-己炔-3醇(炔二醇表面 活性剂的市售实例包括Surfynol 104、82、465、485和TG(由美国的Air Products and Chemicals，Inc.，制造并出售)。尤其是，当Surfynol 465、104或TG用于 制造颜料墨时，该颜料墨具有良好的打印质量。
阳离子表面活性剂的实例包括胺盐型表面活性剂如烷基胺盐、氨基醇 脂肪酸衍生物、聚胺脂肪酸衍生物和咪唑啉；和季铵盐型表面活性剂如烷 基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、吡啶盐 (pyrridinium)、烷基异喹啉盐和氯化苄乙氧铵。
表面活性剂的实例也包括含氟表面活性剂。该含氟表面活性剂没有限 制，并且可以根据应用适当选择。含氟表面活性剂的优选实例包括含氟烷 基的阴离子表面活性剂和含氟烷基的阳离子表面活性剂。
颜料墨可以包括消泡剂，并且消泡剂的实例包括与染料墨中使用的消 泡剂相同的消泡剂。
-其它组分-
上述其它的组分没有限制，并且可以根据需要适当选择。其它组分的 实例包括防腐和抗菌剂、pH控制剂、防腐蚀剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、 氧吸收剂和光稳定剂。
防腐或抗菌剂的实例包括脱氢醋酸钠、山梨酸钠、2-吡啶硫羟-1-氧化 钠、苯甲酸钠、五氯苯酚钠和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮。在它们之中，尤其优 选1，2-苯并异噻唑啉-3-酮。
pH控制剂没有限制，只要该试剂能将墨的pH控制到7或以上而对制备的 墨没有不利的影响，并且可以根据应用适当选择。
pH控制剂的实例包括胺如二乙醇胺和三乙醇胺；碱金属的氢氧化物如 氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾；氢氧化物如氢氧化铵、氢氧化季铵和氢 氧化季磷；和碱金属的碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾。在它们之中， 优选使用2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇。这种pH控制剂是水溶性的，并且可以 均匀地溶解在含水墨中，以至于这种pH控制剂对分散或溶于含水墨中的着 色剂没有不利的影响。进一步，这种pH控制剂不仅仅起到pH控制剂的作用， 而且还具有防止喷墨头材料溶解的极高效果，当使用包括硅树脂或镍的材 料形成喷墨头的至少一部分液室、液体阻力部分、振动板和喷嘴部件时， 防止喷墨头材料溶解的极高效果导致使用包括这种pH控制剂(2-氨基-2-乙 基-1，3-丙二醇)的墨的喷墨记录装置的长期可靠的显著效果。进一步，也证 明了：这种pH控制剂对提高该墨的输送稳定性具有极高的效果。
防腐蚀剂的实例包括酸式亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫代二羟基乙酸 (thiodiglycolate)铵、二异丙基亚硝酸铵、季戊四醇四硝酸酯和二环已基亚硝 酸铵。
抗氧剂的实例包括酚类抗氧化剂(例如受阻酚抗氧化剂)、胺类抗氧化 剂、含硫抗氧化剂和含磷抗氧化剂。
酚类抗氧化剂(包括受阻酚抗氧化剂)的实例包括丁羟基大茴香醚、2，6- 二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂酰基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸盐、2，2′-亚 甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′- 亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3，9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯 基)-丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧螺环[5.5]十一烷、1，1，3-三(2-甲 基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄 基)苯和四[亚甲基-3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟苯基)丙酸盐]甲烷。
胺类抗氧化剂的实例包括苯基-β-萘胺、α-萘胺、N，N′-二仲丁基-对苯二 胺、吩噻嗪、N，N′-联苯对苯二胺、2，6-二叔丁基对甲酚、2，6-二叔丁基苯酚、 2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、丁基羟基大茴香醚、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁 基苯酚)、4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基 -4-二羟苯基)丙酸盐]甲烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷。
含硫抗氧化剂的实例包括：二月桂基-3，3′-硫代二丙酸酯、二硬脂酰基- 硫代二丙酸酯、月桂基-硬脂酰基-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3，3′-硫代二丙 酸酯、二硬脂酰基-(3，3-硫代二丙酸酯、2-巯基-苯并咪唑和二月桂基硫化物。
含磷抗氧化剂的实例包括磷酸三苯酯、磷酸十八烷基酯、亚磷酸三异 癸酯、三月桂基-三硫磷酸酯和磷酸三壬基苯基酯。
紫外线吸收剂的实例包括二苯甲酮紫外线吸收剂、苯并三唑紫外线吸 收剂、水杨酸酯紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和镍络盐紫外 线吸收剂。
二苯甲酮紫外线吸收剂的实例包括2-羟基-4-正八氧二苯甲酮、2-羟基 -4-正十二烷基氧二苯甲酮、2-羟基-4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧二苯 甲酮和2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮。
苯并三唑紫外线吸收剂的实例包括2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、 2-(2′-羟基-5′-叔甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-八氧苯基)苯并三唑和2-(2′ 羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基-5-氯-苯并三唑。
水杨酸酯紫外线吸收剂的实例包括水杨酸苯酯、对叔丁基苯基水杨酸 酯和对辛基苯基水杨酸酯。
氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂的实例包括乙基-2-氰-3，3′-联苯基丙烯酸 酯、甲基-2-氰-3-甲基-3-(对甲氧苯基)丙烯酸酯和丁基-2-氰-3-甲基-3-(对甲 氧苯基)丙烯酸酯。
镍络合物盐紫外线吸收剂的实例包括镍双(辛基苯基)硫化物、2，2′-硫双 (4-叔辛基酚盐)正丁胺镍(II)、2，2′-硫双(4-叔辛基酚盐)正乙基已基胺镍(II)和 2，2′-硫双(4-叔辛基酚盐)三乙醇胺镍(II)。
关于本发明的记录墨的pH，颜料墨的pH优选为8到11。当颜料墨的pH 小于8时，颜料墨的分散体有时不稳定。另一方面，当颜料墨的pH大于11 时，有时损害颜料墨的液体接触性能。染料墨的pH优选为7到11。当染料墨 的pH小于7时，在染料墨与颜料墨的混合过程中，颜料墨的分散体有时不稳 定。另一方面，当染料墨的pH大于11时，有时损害染料墨的液体接触性能。
本发明的记录墨的颜色没有限制，并且可以根据应用适当选择。墨的 颜色的实例包括黄色、青色、品红色和黑色。当使用包含两种或多种这些 墨的墨套时，可以形成多色图像，并且使用包含所有这些墨的墨套，可以 形成全色图像。
本发明的记录墨可以有利地用于任何以下这种类型的喷墨头，如压电 型，其中使用压电元件作为向墨通道中的墨施加压力的压力发生单元、使 形成墨通道的壁的振动板变形，并且改变墨通道的体积，使墨滴被输送(参 见JP-A No.02-51734)；热动型，其中使用具有高电阻的加热元件，在墨通道 中加热墨，并且产生气泡(JP-A No.61-59911)；和静电型，其中通过在振动 板和电极之间产生的静电，使振动板变形，并且改变墨通道的体积，使墨 滴被输送(参见JP-A No.06-71882)。
本发明第一和第二方面的记录墨可以优选用于如下各种场合。记录墨 可以优选用于以下喷墨记录系统的图像成形装置(例如打印机)中，该喷墨记 录系统在打印过程中或者打印前后，通过将记录墨和纸一起加热，以便在 50℃到200℃下记录，该记录墨可以用于具有促进打印定影功能的装置的打 印机。记录墨可以尤其优选用于以下本发明的墨盒、墨记录物、喷墨记录 装置和喷墨记录方法。
(墨盒)
本发明第一和第二方面的墨盒包括本发明第一和第二方面的记录墨和 任意适当选择的其它部件，其中该记录墨被装入容器。
该容器没有限制，并且其形状、结构、尺寸和材料可以根据应用适当 选择。容器的优选实例包括至少具有使用铝层压膜或树脂膜制造的墨袋的 容器。
墨盒的容量优选为15g或以上的墨。当墨的装入量小于15g时，在本发 明记录装置在大量纸张上进行打印的情况中，更换盒的频率变高，以至于 有时不能获得本发明的目的和效果。进一步，根据本发明的记录装置，即 使当使用具有这样大容量的墨槽时，也改善该记录装置，因为防止由于墨 的保存而导致墨的液体接触性能差和由于上述墨的液体接触性能差引起漏 气导致的形成。
其次，关于墨盒，参考图4和5进行说明。图4是表示本发明的墨盒的实 例的示意图。而图5是表示包含于本发明的外壳中的图4的墨盒的实例的示 意图。
从墨进口42将如图4所示的墨盒10装入墨袋41，在排空(evacuating)墨袋 41之后该墨进口42通过熔合进行密封。在使用过程中，通过用连接在记录 装置上的针刺穿由橡胶制造的墨出口43将墨供应到记录装置。
墨袋41由密封材料如具有不透气的铝层压膜制成。如图5所示，墨袋41 通常装入盒壳44中，并且以可结合和可拆卸的方式固定在各种喷墨记录装 置中进行使用。
(喷墨记录装置和喷墨记录方法)
本发明的喷墨记录装置至少包括墨喷射单元和根据需要适当选择的其 它单元，如刺激发生单元和控制单元。
本发明的喷墨记录方法至少包括墨喷射墨和根据需要适当选择的其它 步骤，如刺激产生和控制的步骤。
本发明的喷墨记录方法优选可以通过本发明的喷墨记录装置进行，并 且墨喷射可以优选通过墨喷射单元进行。进一步，其它步骤优选可以通过 其它单元进行。
-喷射墨和墨喷射单元-
墨喷射是：通过对本发明的第一方面的记录墨施加刺激和通过喷射记 录墨进行图像成形，并且优选的是：通过一个喷墨头适当交替使用染料墨 和颜料墨进行图像成形。
墨喷射单元是：通过对本发明的第一方面的记录墨施加刺激和通过喷 射记录墨进行图像成形单元，并且优选的是：通过一个喷墨头适当交替使 用染料墨和颜料墨进行图像成形。
墨喷射单元没有限制，并且可以根据应用选择。墨喷射单元的实例包 括各种墨输送头。在它们之中，尤其优选包括具有多列喷嘴的喷墨头(墨输 送头)和容纳来自于储槽的液体的副槽的墨喷射单元，其中该副槽储藏液体 并且向液滴输送头输送液体。
副槽优选包括在副槽中产生负压力的负压发生单元、副槽内部对大气 开放的向大气开放单元和通过电阻差异检测墨存在的墨检测单元。
刺激可以例如通过刺激发生单元产生。该刺激没有限制，并且可以根 据应用适当选择。刺激的实例包括：热(温度)、压力、振动和光。这些刺激 可以单独或结合使用。在它们之中，优选热和压力。
刺激发生单元的实例包括加温装置、加压装置、压电元件、振动产生 装置、超声振动机和发光体。刺激发生单元的具体的实例包括：压电致动 器如压电元件、利用由使用电热交换元件如具有高电阻的加热元件产生液 体膜态沸腾导致的相变的热致动器、利用由于温度的变化导致的金属相变 形状记忆合金致动器和利用静电的静电致动器。
喷射记录墨的方面没有限制，并且根据如下刺激的种类而变化。例如， 当刺激是“热”时，一方面是如下方法，其中根据记录信号使用例如热能 头对记录头中的记录墨施加热能，通过施加的热能在记录墨中产生气泡， 并且通过所产生的气泡的压力，输送记录墨，并且通过记录头的喷嘴孔以 液滴喷射。当刺激是压力时，一方面是如下方法，其中通过向安装在记录 头的墨通道中的所谓的加压室中的压电元件施加电压，使压电元件伸缩， 并且减小加压室的体积，从而输送记录墨，并且通过记录头的喷嘴孔作为 液滴喷射。
本发明的记录装置优选还包括刮擦单元，通过该刮擦单元将粘附的墨 刮擦到空-输送的接收器。刮擦单元的实例包括擦拭器和刮片。
控制单元没有限制，只要该单元能控制上述各单元的动作，并且可以 根据应用适当选择。控制单元的实例包括序列发生器和电脑。
关于使用本发明的记录装置使本发明的喷墨记录方法具体化的方面， 现参考附图进行说明。图6所示的喷墨记录装置包括主体1、连接到主体1上 的进纸盘2、连接到主体1上的排纸盘3和墨盒负载部分6，其中记录图像的 纸张存储在排纸盘3中。在墨盒负载部分6的上表面上，布置包括操作键和 显示仪器的操作部分7。墨盒负载部分6具有前盖8，该前盖8可以打开和关 闭以便连接和折卸墨盒10。
在主体1中，如图7和图8所示，滑架13通过横穿主体的左右侧壁(在图中 未显示)而布置的导杆11和支柱12以这种方式支撑，以至于滑架13可以在主 扫描方向上灵活地扫描，并且滑架13通过主扫描马达(在图中未显示)在图8 中的箭头所示方向移动并扫描。
包括分别输送黄色(Y)、青色(C)、品红色(M)和黑色(B)记录墨滴用于喷 墨记录的四个头的记录头14以这种方式固定到滑架13上，使多个墨输出口 以与主扫描方向交叉的方向定位，并且墨滴输送方向向下。
作为构成记录头14的喷墨记录头，可以使用压电致动器如压电元件、 利用由使用电热交换元件如具有高电阻的加热元件产生液体膜态沸腾导致 的相变的热致动器、利用由于温度的变化导致的金属相变形状记忆合金的 致动器和装备有利用静电的静电致动器作为能量发生单元的头用于输送记 录墨。
滑架13还装备有各种颜色的副槽15用于向记录头14供应各种颜色的 墨。本发明的记录墨供应到副槽15中，并且从装载在墨盒负载部分6的本发 明的墨盒10通过进料管(在图中未显示)补充。
另一方面，用于供应堆积在进纸盘2中的载纸部分21(压板)上的纸22的 进纸部分包括将纸22从载纸部分21逐一分离供应的半圆辊(进纸辊23)和由 具有大摩擦系数的材料制成的分离衬垫24，其中分离衬垫24偏置到进纸辊 23上。
将从位于记录头14下面部分的进纸部分供应的纸22传送的送纸部分包 括通过静电吸附纸22传送纸22的传送带31、用于将从进纸部分传送的纸22 通过导向体25通过将纸22维持在传送带31和反向辊32之间进行传送的反向 辊32、用于将纸22的传送方向垂直向上改变90°以便将纸22传送到传送带31 上的传送导向体33，压制部件34、通过压制部件34偏置到传送带31顶部加 压辊35、和作为对传送带31表面充电的充电装置的充电辊36。
传送带31是环形带，并且悬挂在传送辊37和张力辊38之间，并且可以 以传送纸22的方向旋转。在传送带31的反面上，相应于记录头14的打印区 布置导向部件77。排出已经被记录头14记录的纸22的排纸部分包括用于从 传送带31上剥离纸22的剥离爪51、排纸辊52和排纸辊53，其中排纸盘3布置 在排纸辊52之下。
双面进纸单元61以可结合和可拆卸的方式固定在主体1的后部。双面进 纸单元61接受通过传送带31的反向旋转传送回来的纸22，并且反转纸22的 传送方向，从而在反向辊32和传送带31之间供应纸22。手工进纸部分62安 装在双面进纸单元61的上面。
在喷墨记录装置中，纸22被逐一分离供应，并且从进纸部分垂直向上， 并且根据导向体25的引导在传送辊31和反向辊32之间传送。进一步，纸22 的顶部通过传送导向体33引导，并且通过顶部加压辊35压到传送带31上， 并且纸22的传送方向改变90°。
在这时候，纸22静电吸附到由充电辊36充电的传送带31上，并且进行 输送。在本文中，通过根据图像信号驱动记录头14同时移动滑架13，以1行 量的输送墨滴在停止的纸22上记录，并且在将纸22输送指定量，从下1行在 纸22上记录。通过收到记录完成的信号或在记录区到达纸22的底部的信号， 停止记录动作，并且将纸22排入排纸盘3。
当检测到指示副槽15中的记录墨的剩余量几乎为0的信号时，所需量的 记录墨从墨盒1补充到副槽15中。
在本文中，对施加到串行(梭)喷墨记录装置的本发明的实例，进行说明， 其中滑架扫描。然而，本发明也可以应用到装备有并行形式的头的并行喷 墨记录装置中。
记录头14(多个头的常用术语)如图9所示由包括一列包含多个输送黄色 (Y)墨滴的喷嘴N的喷嘴14yn和一列包含多个输送品红色(M)的喷嘴N的喷嘴 14mn的液滴输送头14a，和包括一列包含多个输送青色(C)墨滴的喷嘴N的喷 嘴14cn和一列包括多个输送黑色(Bk)墨滴的喷嘴的喷嘴14kn的液滴输送头 14b组成。
在图9所示的记录头中，在(Y)、(M)、(C)和(Bk)之间的两种颜色的墨从 两个独立的副槽供应到一个头，并且(Y)、(M)、(C)和(Bk)之间的其它两种 颜色的墨从其它两个独立的副槽供应到另外一个头(也就是说该记录头具有 二个头和四个副槽)，用于使用四种颜色的墨进行打印；然而也可以以这样 的方式进行打印，使四种颜色的墨分别从四个独立的副槽供应到四个独立 的具有两列喷嘴的头(也就是说，记录头具有四个头和四个副槽)用于使用四 种颜色的墨进行打印。在以下实例中，使用具有四个具有二列喷嘴的头的 墨喷打印机(由Ricoh Company，Ltd.制造并出售；商品名：IPSiO G 707)。
作为构成记录头14的喷墨记录头，可以使用压电致动器如压电元件、 利用由使用电热交换元件如具有高电阻的加热元件产生液体膜态沸腾导致 的相变的热致动器、利用由于温度的变化导致的金属的相变形状记忆合金 的致动器和装备有利用静电的静电致动器作为能量发生单元的头用于输送 记录墨。在以下实例中，使用装备有压电致动器(压电元件)的头作为能量发 生单元。
滑架13装备有四个副槽15(更具体地说15y、15m、15c和15k)作为四个液 体容器，用于将四种颜色的墨分别供应到喷嘴14yn、14mn、14cn和14kn。 四种颜色的墨分别供应到四个副槽15中，并且通过四个进墨管16从主槽(墨 盒)10(更具体地说10y、10m、10c和10k)补充。四个主槽10分别容纳四种颜 色的墨如黄色(Y)、青色(C)、品红色(M)和黑色(Bk)；然而用于容纳黑色(Bk) 墨的主槽10k的容量具有比主槽10y、10m和10c的容量更大。
其次，关于作为记录装置的液体供应装置的墨供应装置，参考图10和 12，进行详细说明。图10是表示墨供应装置的实例的展开剖视图，图11是 图10的细节的示意图和图12是表示副槽的实例的侧视图。
墨供应装置如上所述由副槽15和主槽(墨盒)10组成，其中副槽15是向记 录头14a和14b供应墨的液体容器并且装备有滑架13，主槽10通过进墨管16 向副槽供应并补充墨。
一个副槽包括形成容纳墨的墨容纳部分100的容器主体(外壳主体)101、 通过粘合剂连接或溶剂焊接而粘附到容器主体101上用于密封墨容纳部分 100的开口(位于副槽15的一个表面)的膜部件(柔性膜部件)102和在墨容纳部 分100内位于外壳主体101和膜部件之间使膜部件102偏置到墨容纳部分100 外的柔性部件的弹性部件103。
在本文中，膜部件102可以以单层结构制造，或如图13所示以通过将第 一层102a和第二层102b层压在一起制成的双层结构制造，第一层102a和第二 层102b的种类彼此不同，例如，通过将聚乙烯膜部件和尼龙膜部件层压在 一起，或如图13B所示以通过将第一层102a和二氧化硅-喷涂金属层102c层压 在一起制成的双层结构制造。通过以上述结构制造膜部件102，可以可靠地 确保膜部件102对墨的液体抗力。同样，通过制造包括二氧化硅-喷涂金属层 的膜部件102，可以提高膜部件102对墨的液体抗力。
膜部件102具有厚度优选为10μm至100μm。当厚度小于10μm时，由于 老化劣化有时容易导致断裂。另一方面，当厚度大于100μm时，膜部件102 的柔性下降，有时难以在膜部件102中有效地产生负压力。
进一步，加强部件104的粘合剂连接在膜部件102的表面、相应于弹性 部件103的动作膨胀成凸出形状的膨胀部分102a和其外表面上。因而，通过 在柔性膜部件102中形成的凸出部分，可以稳定维持柔性部件(本文中，弹性 部件)103。在这种情况中，通过将片材形状的膜部件形成凸出的形状制造膜 部件102，可以容易地形成膜部件102的凸出部分。
在外壳101中，形成用于向墨容纳部分100补充墨的墨输入通道111，并 且用于连接墨输入通道111和与墨盒10连接的进墨管16的连接部分112以可 结合和可拆卸的方式固定。在墨盒10和副槽15之间，安装用于从墨盒10向 副槽15以压力输送墨的下述液体供应泵。
进一步，在外壳101下面，连接用于将墨从墨容纳部分100供应到记录 头14的连接部件113。在连接部件113中，形成墨供应通道114，并且在墨供 应通道114和墨容纳部分100之间，安装过滤器115。
在该外壳101的上部，形成用于从墨容纳部分100吹扫空气的气流通道 121。气流通道121包括向墨容纳部分100开放的输入气流通道122和连续的 气流通道123(称为“直角气流通道”)并且该连续气流通道123与在外壳101 中形成的通向大气的开口131连接，并且与位于通向大气的开口131之下的 聚集部分126连接。
用于通向大气的开口的阀132连接到向通向大气的开口131，该阀轮流 使副槽15处于封闭状态或向大气开放的状态。用于向大气开放的阀132由支 座133、阀座134，作为阀体的球135和将球135偏置到设置在座133中的阀座 134上的阀弹簧136组成。
在以下本文中，关于聚集部分126的作用，进行说明。当该装置的主体 倾斜或振动时，墨以高的可能性(provability)侵入气流通道121。然后，根据 该作用，通过气流通道121侵入的墨可以在聚集部分126聚集，即使当副槽 在其输送过程中下落并且墨侵入气流通道121时，可以防止由于墨在向大气 开放的开口131和用于向大气开放的阀132中凝固导致用于向大气开放的阀 132的操作故障，其中该阀开放并关闭通向大气的开口131。
在外壳101的上部，可以安装两个用于检测副槽15中墨变为指定量或以 下的状态(该状态称为“无墨”)的检测电极141和142。通过检测在检测电极 141和142之间连续状态的变化，可以检测“无墨”状态，该变化是由检测 电极141和142均浸入墨的状态到检测电极141和142中任何一个没有浸入墨 中的状态的状态变化引起的。
如图14和15所示，在滑架13的扫描方向的一侧(或两侧)的非打印区域， 布置用于维持和恢复记录头14的喷嘴状态的维持和恢复系统71(在下文称为 “辅助系统”)。图14是表示在维持和恢复系统71上的一点观察维持和恢复 系统71的示图，而图15是表示维持单元的示图。辅助系统71包括用于覆盖 记录头14a和14b的喷嘴表面的盖部件72A和72B和用于擦拭上述喷嘴表面的 刮片73。在盖部件72A和刮片73之间，布置空-输送的接收器。在空-输送的 接收器中，输送墨，并且输送的墨流向位于接收器之下的废液槽。因为在 向其输送墨的部分，该墨容易凝固，安装将凝固的墨擦拭的擦拭器。尤其 当使用具有高粘度的染料墨，擦拭器对于擦拭空-输送的接收器中的凝固染 料墨是有效的。
对于聚集凝固染料的情况，安装具有刮片的刮擦单元也是有效的。安 装在墨喷打印机(由Ricoh Company Ltd.制造并出售；商品名：IPSiO G 707 或G 505)中的用于颜料墨的具有擦拭器的刮擦单元和具有刮片的刮擦单元 对于染料墨也是有效的。如上所述，尤其在使用具有有限溶解度的染料墨 的情况中，通常几乎不破坏聚集粘附的沉淀。当适当交替地使用染料墨和 颜料墨时，使用本发明的记录装置，可以刮掉染料墨和颜料墨的混合沉淀。
接着，在下文中，关于本发明的喷墨记录装置中的维持和恢复单元71， 进行说明。
如图14和15所示，首先，当马达231正常旋转时，马达齿轮232、泵齿 轮234、中间齿轮235、236和237旋转，并且管泵220运转，以致于吸引在通 过管219与泵连接的最右(记录区的侧面)的盖的内部。其它齿轮不运转，因 为单向支柱(crutch)没有连接。
当马达231反向旋转时，连接单向支撑237，并且从马达231到凸轮轴旋 转。管泵220反向旋转，然而泵不运转。
滑架锁凸轮227、盖凸轮222A和222B、擦拭凸轮224、擦拭清洁器凸轮 228和用于起始位置传感器的凸轮241连接到凸轮轴221上，使它们作为整体 部分旋转。
滑架锁215通过压缩弹簧(在图14和15中未显示)偏置在上面(朝“锁”的 方向)。滑架锁215通过连接到滑架锁凸轮227的凸轮表面的滑架锁臂217向上 和向下移动。
盖72A和72B和盖支撑部件212A通过盖凸轮222A和222B向上和向下移 动。
擦拭器73通过擦拭凸轮228向上和向下移动。
擦拭清洁器218通过弹簧偏置在远离擦拭器73的方向，并且通过擦拭清 洁器凸轮218向擦拭器运转。当擦拭器73在擦拭清洁器218和空-输送的接收 器之间下落时，附着于擦拭器73上的墨被刮入空-输送的接收器中。
传感器(光电断路器/在图14和15中未显示)安装在维持单元主体上，并 且预先调整其构成，以致于当由起始位置凸轮移动盖到最低位置时，HP杆 (在图14和15中未显示)运转，并且打开传感器，使传感器检测马达的起始位 置(除泵之外)(在其它情况下，HP杆不运转，并且传感器总是关闭的)。
在使用电源的时间，不管盖72A和72B和盖支撑部件212A和212B的位 置，盖向上和向下移动(直到开始移动，不进行位置探测)。在盖检测盖的起 始位置(在上升期间)之后，盖以指定的量移动，并且到达最低位置。其后， 滑架左右移动，并且在滑架检测位置之后，滑架返回盖的位置，以便滑架 被封盖。
当马达反向旋转时，如运转的次序，重复一系列操作，包括盖的升高(滑 架锁几乎同时进行)、盖的下落(滑架锁几乎同时执行)、起始位置传感器的 打开、擦拭器的升高、擦拭清洁器运转的启动(将擦拭器压到空-输送接收 器)、擦拭器的下落(由擦拭清洁器刷洗擦拭器)、和擦拭清洁器返回到其起 始位置。
本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法可以根据喷墨记录系统用于各 种记录，例如尤其优选用于喷墨记录打印机、传真机、复印机和打印机/传 真/复印复合装置。
(墨记录物)
由本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法记录的记录物是本发明的墨 记录物。本发明的墨记录物包括使用本发明的记录墨在记录介质上形成的 图像。
记录介质没有限制，并且可以根据应用适当选择。记录介质的实例包 括普通纸、光面纸、指定纸、布、薄膜和OHP纸。这些记录介质可以单独 或结合使用。
该记录物具有高的图像质量，并且没有墨的扩展，老化稳定性优异， 并且可以优选用于多种应用中，例如用于多种打印字母或记录图像的材料 中。
在下文中，对本发明的实施例进行说明，应该认为这些实施例不是用 于限制本发明的范围。
(制备实施例1)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、36质量％ 的二甘醇(DEG)、12质量％的甘油(GLY)、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2 质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉 防腐和抗菌剂(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合， 并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例1的染料 墨。
(制备实施例2)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、30.75质量％的 1，3-丁二醇(1，3-BD)、10.25质量％的甘油、2质量％的2-乙基-2，3-己二醇、2 质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉 防腐和抗菌剂(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合， 并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例2的染料 墨。
(制备实施例3)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、31.50质量％的 1，1，1-三(羟甲基)丙烷(TMP)、10.50质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己 二醇、2质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并 异噻唑啉防腐和抗菌剂(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的 水混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例3 的染料墨。
(制备实施例4)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、35.25质量％的 三甘醇(TEG)、11.75质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2质量％ 的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和 抗菌剂(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合，并且用 氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例4的染料墨。
(制备实施例5)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、36质量％的二 甘醇、12质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2质量％的非离子表 面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、 0.03质量％的自乳化有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出 售；商品名：KS 531)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水 混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例5 的染料墨。
(制备实施例6)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.26质量％)、30.75质量％的 1，3-丁二醇、10.25质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2质量％的 非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗 菌剂、0.03质量％的有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出 售；商品名：KM 72F)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的 水混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例6 的染料墨。
(制备实施例7)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、31.50质量％的 1，1，1-三(羟甲基)丙烷、10.25质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2 质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉 防腐和抗菌剂、0.03质量％的有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd. 制造并出售；商品名：KS 531)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和 适量的水混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备
实施例7的染料墨。
(制备实施例8)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、35.25质量％的 三甘醇、10.25质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2质量％的非离 子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌 剂、0.03质量％的自乳化有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造 并出售；商品名：KM 72F)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适 量的水混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实 施例8的染料墨。
在本文中，在制备实施例1到4获得的青色染料墨中的各种润湿剂的量 与该青色染料的粘度之间的关系在图16中表示。从图16所示的结果，可以 证实：作为染料墨具有最佳性能的染料墨是粘度为5mPa·s到10mPa·s的染料 墨，并且润湿剂相应的总量为35质量％到50质量％。当润湿剂的量太大时， 虽然染料墨具有高粘度，但是经常导致图像的透视。另一方面，当润湿剂 的量太小时，染料墨具有低的粘度，致使成为大粒子的染料墨不稳定。
(制备实施例9)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将3.75质量％的品红色染料1(偶氮品红色染料)、1.25质量％的C.I.酸性紫 102、37.5质量％的二甘醇、12.5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、 2质量％的非离子表面活性剂(R-(OCH2CH2)nOH，其中“R”表示C13H27-基且 “n”是整数3)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(山梨酸钠)(相对于 染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合，并且用氢氧化锂调节所 生成的混合物的pH，从而制造制备实施例9的染料墨。
(制备实施例10)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将3.75质量％的品红色染料1(偶氮品红色染料)、1.25质量％的C.I.酸性紫 102、37.5质量％的二甘醇、12.5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、 2质量％的非离子表面活性剂(R-(OCH2CH2)nOH，其中“R”表示C13H27-基且 “n”是整数3)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(山梨酸钠)、0.03 质量％的乳液有机硅消泡剂(由Nippon Unicar Company Limited制造并出售； 商品名：SAG 30)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混 合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例10的 染料墨。
(制备实施例11)
-通过增加润湿剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质量％的二 甘醇、5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2质量％的非离子表面 活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相对 于染料墨组合物的质量的100％)和适量的水混合，并且用氢氧化锂调节所生 成的混合物的pH，从而制造制备实施例11的染料墨。
关于在制备实施例1到11中获得的染料墨，根据以下测量方法测量pH、粘度 和表面张力。测量结果在表1中表示。
pH的测量使用pH计(由Toa Denpa Kogyo Co.，Ltd.制造并出售；商品名： METER MODEL HM3A)在23℃下进行。
<粘度的测量>
粘度的测量使用粘度测量仪器(由Toki Sangyo Co.，Ltd.制造并出售；商 品名：R 500旋转粘度计)在25℃下进行。粘度的测量在以下条件下进行，其 中使用标准锥(具有锥角为1°34′和外径R为24mm)，并且旋转速度是在40rpm 到180rpm范围内的适当旋转速度。
<表面张力的测量>
表面张力的测量使用表面张力测量仪器(由Kyowa Interface Science Co.，Ltd.制造并出售；商品名：CBVP-Z)和铂板在25℃下进行测量，作为静 态表面张力。
表1
pH 表面张力(25℃) 粘度(25℃) 制备实施例1 10.8 28.6mN/m 8.41mPa·sec 制备实施例2 10.2 30.2mN/m 7.76mPa·sec 制备实施例3 10.2 30.5mN/m 8.73mPa·sec 制备实施例4 10.5 28.3mN/m 8.40mPa·sec 制备实施例5 10.8 28.6mN/m 8.50mPa·sec 制备实施例6 10.2 28.0mN/m 7.82mPa·sec
制备实施例7 10.2 28.1mN/m 8.82mPa·sec 制备实施例8 10.5 28.1mN/m 8.45mPa·sec 制备实施例9 10.3 30.0mN/m 9.00mPa·sec 制备实施例10 10.2 29.0mN/m 9.05mPa·sec 制备实施例11 10.5 27.8mN/m 3.03mPa·sec
(制备实施例12)
-通过增加表面活性剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质量％的二 甘醇、5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、9.2质量％的非离子表 面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相 对于染料墨组合物的质量的100％)和适量的水混合，并且用氢氧化锂调节所 生成的混合物的pH，从而制造制备实施例12的染料墨。
(制备实施例13)
-通过增加表面活性剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质量％的二 甘醇、5质量％甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、11.2质量％的阴离子表 面活性剂(R1-O-(CH2CH2O)nCH2COOM，其中“R1”表示C13H27-基，“M” 表示钠原子(Na)且“n”是整数3)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相 对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合，并且用氢氧化锂调 节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例13的染料墨。
(制备实施例14)
-通过增加表面活性剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质量％的二 甘醇、5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、9.2质量％的非离子表 面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、 0.03质量％的自乳化有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出 售；商品名：KM 72F)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的 水混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例 14的染料墨。
(制备实施例15)
-通过增加表面活性剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质量％的二 甘醇、5质量％甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、11.2质量％的阴离子表 面活性剂(R1-O-(CH2CH2O)nCH2COOM，其中“R1”表示C13H27-基，“M” 表示钠原子(Na)且“n”是整数3)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、 0.03质量％的自乳化有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出 售；商品名：KS 531)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水 混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例15 的染料墨。
(制备实施例16)
-通过增加表面活性剂的量制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质量％的二 甘醇、5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2质量％的非离子表面 活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相对 于染料墨组合物的质量的100％)和适量的水混合，并且用氢氧化锂调节所生 成的混合物的pH，从而制造制备实施例16的染料墨。
关于在制备实施例12到16中获得的染料墨，根据以下测量方法测量粘度和 表面张力。测量结果如表2所示。
pH的测量使用pH计(由Toa Denpa Kogyo Co.，Ltd.制造并出售；商品名： METER MODEL HM3A)在23℃下进行。
<粘度的测量>
粘度的测量使用粘度测量仪器(由Toki Sangyo Co.，Ltd.制造并出售；商 品名：R 500旋转粘度计)在25℃下进行。粘度的测量在以下条件下进行，其 中使用标准锥(具有锥角为1°34′和外径R为24mm)，并且旋转速度是在40rpm 到180rpm范围内的适当旋转速度。
<表面张力的测量>
表面张力的测量使用表面张力测量仪器(由Kyowa Interface Science Co.，Ltd.制造并出售；商品名：CBVP-Z)和铂板在25℃下进行测量，作为静 态表面张力。
表2
pH 表面张力(25℃) 粘度(25℃) 制备实施例12 10.3 28.OmN/m 8.18mPa·sec 制备实施例13 10.2 28.0mN/m 7.77mPa·sec 制备实施例14 10.2 28.2mN/m 8.19mPa·sec 制备实施例15 10.1 28.0mN/m 7.82mPa·sec 制备实施例16 10.5 27.8mN/m 3.03mPa·sec
在本文中，用于制备实施例12的非离子表面活性剂的量和在制备实施 例12中制备的染料墨的粘度之间的关系在图17中表示，并且在制备实施例 13中使用的阴离子表面活性剂的量和在制备实施例13中制造的染料墨的粘 度的关系在图18中表示。从图17和18所示的结果，证实：当表面活性剂的 量为7质量％或以上，制造的染料墨具有粘度为5mPa·s或以上。在通过增加 表面活性剂的量，使所制造的染料墨的粘度变高的情况中，当粘度大于 5mPa·s或以上(表面活性剂的量为7质量％或以上)，有这样一个优点：即使在 纸的表面上的图像密度高，图像的透视也不变大。
例如，在通过固定每一墨滴大约15pL的滴量进行打印时，在普通纸中 的图像密度随着增加表面活性剂的量和染料墨的粘度而变高，如下所示。 表面活性剂的量(染料墨的粘度)以下列次序依次增加：在制备实施例16中 (图像密度是1.23)、在制备实施例13中(图像密度是1.27)和在制备实施例12 中(图像密度是1.3)。在上述三个制备实施例中的每一个中，图像的透视为 0.08。关于图像质量，染料墨的粘度越高，羽化发生越少。不用说，由于颜 料墨与具有高粘度的染料墨结合使用，该粘度与颜料墨的粘度相似的粘度， 适当交替地使用颜料墨和染料墨进行打印而无问题。
图像密度使用光谱光密度计利用反射(由美国的X-Rite Corporation制造 并出售)进行测量。因而，通过使颜料墨和染料墨均变高，适当交替地使用 该颜料墨和染料墨进行打印可以稳定进行，并且这样的颜料墨和染料墨均 有利于所形成的图像。
(实验)
-通过将藻酸混入墨组合物中制备具有高粘度的染料墨-
将44质量％的青色染料C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质 量％的1，3-丁二醇、5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇和0.2质量％ 的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和 适量的水混合，从而制备碱性的墨组合物用于粘度对比的试验。首先，在 碱性的墨组合物中，分别混入0质量％、2质量％和4质量％的藻酸(相对于染 料墨组合物的质量的100质量％)，从而制备三种试验性的墨组合物用于粘度 对比的试验。其次，在每一种以上获得的三种试验性的墨组合物中，分别 混入2质量％、5质量％和8质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生 物)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)，从而获得九种试验性的墨组 合物用于粘度对比的试验。对所获得的九种试验性墨组合物中的六种，测 量粘度。测量结果在图19中表示。
所使用的藻酸是具有D-甘露糖醛酸/L-葡糖醛酸比为约0.47且具有极低 粘度(也就是说，在中和的10质量％藻酸水溶液在20℃下测量的粘度为 5.0mPa·s)的藻酸。
因为当藻酸的量大于4质量％时，具有大直径的粒子的量增加，使所制 造的染料墨的过滤速率下降，藻酸的量优选为4质量％或以下。从图19所示 的结果，证实了：通过将2质量％到4质量％的藻酸和2质量％到8质量％的非 离子表面活性剂结合混入染料墨组合物，可以制造具有粘度为5mPa·s到 10mPa·s的染料墨。通过使用这些高粘度的染料墨，适当交替地使用高粘度 的染料墨和高粘度的颜料墨进行打印可以稳定进行，很少由于喷嘴故障导 致墨输送的遗漏。尤其当将粘度增强剂如藻酸混入染料墨组合物时，具有 高图像密度的高图像质量，很少出现透视，并且很少出现羽化。
使用青色染料(C.I.直接蓝199)制造的染料墨的实施例在图19中表示；然 而，对使用品红色染料或黄色染料制造的染料墨的测量结果与对上述染料 墨测量的结果相似。
(制备实施例17)
-通过将藻酸混入墨组合物中制造具有高粘度的染料墨-
将44质量％的青色染料C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质 量％的1，3-丁二醇、5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、0.2质量 ％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、2质量％的藻酸、6.5质量％的非离子表面 活性剂(聚氧亚烷基衍生物)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适 量的水混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实 施例17的染料墨。
(制备实施例18)
-通过将藻酸混入墨组合物中制造具有高粘度的染料墨-
将44质量％的青色染料C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质 量％的1，3-丁二醇、5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、0.2质量％ 的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、2质量％藻酸、6.5质量％的非离子表面活性 剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.03质量％的自乳化有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出售；商品名：KS 531)(相对于染料墨组合物的质 量的100质量％)和适量的水混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的 pH，从而制造制备实施例18的染料墨。
(制备实施例19)
-通过将藻酸混入墨组合物中制造具有高粘度的染料墨-
将44质量％的青色染料C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、15质 量％的1，3-丁二醇、5质量％的甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、0.2质量 ％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、2质量％的藻酸、5质量％的非离子表面活 性剂(聚氧亚烷基衍生物)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量 的水混合，并且用氢氧化锂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施 例19的染料墨。
关于在制备实施例17到19中获得的染料墨，根据以下测量方法测量pH、 粘度和表面张力。测量结果在表3中表示。
pH的测量使用pH计(由Toa Denpa Kogyo Co.，Ltd.制造并出售；商品名： METER MODEL HM3A)在23℃下进行。
<粘度的测量>
粘度的测量使用粘度测量仪器(由Toki Sangyo Co.，Ltd.制造并出售；商 品名：R 500旋转粘度计)在25℃下进行。粘度的测量在以下条件下进行，其 中使用标准锥(具有锥角为1°34′和外径R为24mm)，并且旋转速度是在40rpm 到180rpm范围内的适当旋转速度。
<表面张力的测量>
表面张力的测量使用表面张力测量仪器(由Kyowa Interface Science Co.，Ltd.制造并出售；商品名：CBVP-Z)和铂板在25℃下进行测量，作为静 态表面张力。
表3
pH 表面张力(25℃) 粘度(25℃) 制备实施例17 10.1 28.9mN/m 6.8mPa·sec 制备实施例18 10.2 28.2mN/m 6.8mPa·sec 制备实施例19 10.1 29.8mN/m 4.1mPa·sec
(配制实施例1)
-包括铜酞菁颜料的聚合物微粒分散体的制备-
根据在JP-ANo.2001-139849中公开的配制实施例3的制备方法，制备蓝 色聚合物微粒分散体。
使用粒度分布测量仪器(由Nikkiso Co.，Ltd.制造并出售；商品名： Microtrack UPA)对所制备的微粒分散体测量体积平均粒子直径(D50％)，并 且发现为93nm。
(配制实施例2)
-包括二甲基喹吖酮颜料的聚合物微粒分散体的制备-
微红-紫色聚合物微粒分散体除了将铜酞菁颜料变为颜料红122以外，用 基本上与配制实施例1中相同的方式制备。
使用粒度分布测量仪器(由Nikkiso Co.，Ltd.制造并出售；商品名： Microtrack UPA)对所制备的微粒分散体测量体积平均粒子直径(D50％)，并 且发现为127nm。
(配制实施例3)
-包括单偶氮黄颜料的聚合物微粒分散体的制备-
微红-紫色聚合物微粒分散体除了将铜酞菁颜料变为颜料黄74以外，用 基本上与配制实施例1中相同的方式制备。
使用粒度分布测量仪器(由Nikkiso Co.，Ltd.制造并出售；商品名： Microtrack UPA)对所制备的微粒分散体测量体积平均粒子直径(D50％)，并 且发现为76nm。
(配制实施例4)
-包括进行重氮化合物处理的炭黑的微粒分散体的制备-
将100克具有表面积为230m2/g并且DBP吸油值为70mL/100克的炭黑和 34克对氨基-N-苯甲酸混合，并且分散在到750克水中，并且向所生成的分散 体滴加16克硝酸，接着在70℃下将分散体搅拌。在5分钟之后，向分散体添 加其中50克水中溶有11克亚硝酸钠的溶液，接着，将该分散体搅拌1小时， 从而获得料浆。将所获的料浆进行处理，如10倍稀释处理、用于从料浆中 除去大粒子的离心处理、使用二乙醇胺将料浆的pH调节到8到9的pH调节处 理、和使用超滤膜的脱盐和浓缩处理，从而获得具有颜料含量为15％的炭黑 分散体，并且使用具有孔径尺寸为0.5μm的聚丙烯过滤器将所获的炭黑分散 体进行过滤，从而制备制备实施例4的炭黑分散体。
使用粒度分布测量仪器(由Nikkiso Co.，Ltd.制造并出售；商品名： Microtrack UPA)对所获得的聚合体微粒测量体积平均粒子直径(D50％)，并 且发现为99nm。
其次，使用在配制实施例1到4中制备的聚合物微粒分散体和炭黑分散体， 按照如下制造颜料墨。
(制备实施例20)
-颜料墨套-
<青色墨的制备>
将10.0质量％(固体含量)的包括酞菁颜料(在配制实施例1中制备的)的聚 合物微粒分散体、22质量％的1，3-丁二醇、9.0质量％的甘油、2.2质量％的非 离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、1.8质量％的2-乙基-1，3-己二醇、0.2 质量％的苯并异噻唑啉(benzisothiazoline)防腐和抗菌剂、0.1质量％的有机硅 消泡剂(相对于100％质量的颜料墨组合物的质量)和适量的离子交换水 混合，并搅拌，将所生成的混合物进行处理，如使用有机胺pH控制剂的pH 调节处理，用于将混合物的pH调节到9.5，和使用具有孔径尺寸的0.8μm的 膜滤器进行过滤处理，从而制造制备实施例20的青色颜料墨。
对于所获得的青色颜料墨，在25℃下测量墨的粘度和表面张力，并且 发现分别是8.05mPa·s和29.4mN/m。
粘度的测量使用粘度测量仪器(由Toki Sangyo Co.，Ltd.制造并出售；商 品名：R 500旋转粘度计)在25℃下进行。
表面张力的测量使用表面张力测量仪器(由Kyowa Interface Science Co.，Ltd.制造并出售；商品名：CBVP-Z)和铂板在25℃下进行测量，作为静 态表面张力。
<品红色墨的制备>
将10.0质量％(固体含量)的包括二甲基喹吖酮颜料(在配制实施例2中制 备的)的聚合物微粒分散体、24.0质量％的三甘醇、8.3质量％的甘油、2.0质 量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、1.5质量％的2-乙基-1，3-己二 醇、0.07质量％的防腐剂(山梨酸钠)、0.1质量％的有机硅消泡剂(相对于100 质量％的颜料墨组合物的质量)和适量的离子交换水混合，并搅拌，使用具 有孔径尺寸的0.8μm的膜滤器将所生成的混合物进行过滤处理，从而制造制 备实施例20的品红色颜料墨。
对于所获得的品红色颜料墨，在25℃下测量墨的粘度和表面张力，并 且发现分别是7.95mPa·s和29.5mN/m。
<黄色墨的制备>
将10.0质量％(固体含量)的包括单偶氮黄色颜料(在配制实施例3中制备 的)的聚合物微粒分散体、25.0质量％的1，3-丁二醇、8.0质量％的甘油、1.8 质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、1.8质量％的2，2，4-三甲基 -1，3-戊二醇、0.05质量％的防腐剂(山梨酸钠)、0.1质量％的有机硅消泡剂(相 对于100质量％的颜料墨组合物的质量的100质量％)和适量的离子交换水混 合，并搅拌，和使用具有孔径尺寸的0.8μm的膜滤器将所生成的混合物进行 过滤处理，从而制造制备实施例20的黄色颜料墨。
对于所获得的黄色颜料墨，在25℃下测量墨的粘度和表面张力，并且 发现分别是8.02mPa·s和29.5mN/m。
<黑色墨的制备>
将10.0质量％(固体含量)的进行重氮化合物处理的(在配制实施例4中制 备的)的炭黑分散体、20.5质量％的1，5-戊二醇、7.5质量％的甘油、2.0质量％ 的非离子表面活性剂(由CH3(CH2)12O(CH2CH2O)3CH2COOH表示)、2.1质量％ 的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、0.2质量％的防腐剂(山梨酸钠)、0.03质量％的有 机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出售；商品名：KS 531)(相 对于100质量％的颜料墨组合物的质量)和适量的离子交换水混合，并搅拌， 并且将所生成的混合物进行处理，如使用5质量％的氢氧化锂水溶液的pH调 节处理和使用具有孔径尺寸的0.8μm的膜滤器进行过滤处理，从而制造制备 实施例20的黑色颜料墨。
对于所获得的品红色墨，在25℃下测量墨的粘度和表面张力，并且发 现分别是8.05mPa·s和30.2mN/m。
在制备实施例20中制造的青色颜料墨、品红色颜料墨、黄色颜料墨和 黑色颜料墨中的每一种在25℃下具有墨的表面张力和粘度分别为40mN/m 或以下和约8.05mPa·s。它们中每一种在快速干燥性能、耐光性和耐水性方 面优异，当它们用于普通纸时，很少具有扩展并且很少具有透视。
(实施例1到16和比较例1到3)
在实施例1到16和比较例1到3中，根据下表4所示的组合，将染料墨和 颜料墨分别填充在墨喷打印机(由Ricoh Company，Ltd.制造并出售；商品名： IPSiO G 707)的一个墨盒和另一个墨盒中。
表4
颜料墨 染料墨 类型* 粘度 (mPa·s) 表面张力 (mN/m) 类型* 粘度 (mPa·s) 表面张力 (mN/m) 实施例1 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例1 8.41 28.6 实施例2 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例2 7.76 30.2 实施例3 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例3 8.73 30.5 实施例4 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例4 8.40 28.3 实施例5 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例5 8.50 28.6 实施例6 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例6 7.82 28.0 实施例7 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例7 8.82 28.1 实施例8 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例8 8.45 28.1 实施例9 制备实施例20 7.95 29.5 制备实施例9 9.00 30.0 实施例10 制备实施例20 7.95 29.5 制备实施例10 9.05 29.0 实施例11 制备实施例20 8.05 29.5 制备实施例12 8.18 28.0 实施例12 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例13 7.77 28.0 实施例13 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例14 8.28 29.2 实施例14 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例15 7.92 28.0 实施例15 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例17 6.80 29.2 实施例16 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例18 6.80 28.9 比较例1 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例11 3.03 27.8 比较例2 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例16 3.03 27.8
比较例3 制备实施例20 8.05 29.4 制备实施例19 4.10 29.8
其中“类型*”是指例如：在实施例1，使用在制备实施例20制备的颜 料墨(制备实施例20)作为颜料墨，并且使用在制备实施例1制备的染料墨(制 备实施例1)作为染料墨。
<评估>
在实施例1到16和比较例1到3中，分别在普通纸(Ricoh型6200)和在光面 纸(Ricoh丝制光面纸)上，利用墨喷打印机(由Ricoh Company，Ltd.制造并出 售；商品名：IPSiO G 707)，通过一个头适当交替使用颜料墨和染料墨进行 打印(假定分别使用一个用于颜料墨的盒和另外一个用于染料墨的盒作为墨 盒)。
打印的结果是：在实施例1到16，对于每一种颜料墨和染料墨，可以获 得具有高的图像质量的打印。在染料墨与颜料墨的对比中，染料墨导致打 印图像透视比颜料墨更频繁，并且，当在普通纸上进行打印时，在耐光性 和耐水性方面比颜料墨稍微差一点。另一方面，当在光面纸上进行打印时， 使用染料墨所获得的摄影图像比使用颜料墨所获得的摄影图像更有光泽 感。
进一步，通过墨喷打印机(由Ricoh Company，Ltd制造并出售；商品名： IPSiO G 707)，并且根据打印的驱动波形，使用在制备实施例11、16和19中 制备的具有粘度为4mPa·s或以下的染料墨进行打印，其中通过该打印的驱动 波形，使用在制备实施例20中制备的具有粘度为8.05mPa·s的颜料墨进行的 打印可以稳定进行。在这种情况中，即使当以高速喷射若干墨滴以便在墨 接触纸之前将若干墨滴结合成具有大粒径的一滴时，上述染料墨若干滴不 能结合成一滴，并且图像的点的形状具有大的分布。因此，证实：当利用 可使用具有高粘度的颜料墨进行打印的墨喷打印机时，根据打印的具体驱 动波形使用该染料墨进行打印，为了稳定地喷射染料墨，必须将颜料墨和 染料墨之间的粘度的差调节到3mPa·s或以下。
在打印过程中，在墨喷打印机(由Ricoh Company Ltd制造并出售；商品 名：IPSiO G 707)中，墨的存在使用上述图12所示的电极141和142通过测量 电阻进行检测，并且当检测到没有墨时，在副槽中补充墨。然而，在不包 含消泡剂的染料墨组合物的制备实施例1到4、10、12到13和17中，有时导 致误测。估计：误测的原因是粘附在电极上的泡沫，并且也认为：具有高 粘度的墨是促进误测的原因。因此，由于在制备实施例5到9、14到15和18 中，当使用包括有机硅消泡剂的染料墨时，泡沫的产生变少，使电极的误 测变少。进一步，通过将消泡剂混入墨组合物中，由泡沫导致喷嘴故障所 引起的墨输送的遗漏变少。
(比较例4)
颜料墨制备如下。
将10.0质量％(固体含量)的包括酞菁颜料(在配制实施例1中制备的)的聚 合物微粒分散体、27.75质量％的1，3-丁二醇、9.25质量％的甘油、2.2质量％ 的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、1.8质量％的2-乙基-1，3-己二醇、 0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、0.1质量％有机硅消泡剂(相对于1 00％质量的颜料墨组合物的质量)和适量的离子交换水混合，并搅拌，将 所生成的混合物进行处理，如使用有机胺pH控制剂的pH调节处理，用于将 混合物的pH调节到9.5，和使用具有孔径尺寸的0.8μm的膜滤器进行过滤处 理，从而制造比较例4的青色颜料墨。
对于所获得的青色颜料墨，在25℃下测量墨的粘度和表面张力，并且 发现分别是11.4mPa·s和24.7mN/m。
<评估>
其次，上述获得的具有粘度为11.4mPa·s的颜料墨和在制备实施例2中制 备具有粘度为7.76mPa·s的染料墨分别填充到墨喷打印机(由Ricoh Company， Ltd制造并出售；商品名：IPSiO G 707)的一个盒和另一个盒中。
根据打印驱动波形，喷射在制备实施例2中制备的染料墨，代替在比较 例4中制备的颜料墨，其中通过该打印驱动波形可以稳定喷射在比较例4中 制备的颜料墨，并且结果是：不能稳定地喷射该墨，并且经常导致该墨模 糊不清，以至于导致不利，其中经常导致喷嘴故障。
(比较例5)
颜料墨制备如下。
将10.0质量％(固体含量)的包括酞菁颜料(在配制实施例1中制备的)的聚 合物微粒分散体、13.5质量％的1，3-丁二醇、4.5质量％的甘油、2.2质量％的 非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、1.8质量％的2-乙基-1，3-己二醇、0.2 质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、0.1质量％的有机硅消泡剂(相对于1 00％质量的颜料墨组合物的质量)和适量的离子交换水混合，并搅拌，将 所生成的混合物进行处理，如使用有机胺pH控制剂的pH调节处理，用于将 混合物的pH调节到9.5，和使用具有孔径尺寸的0.8μm的膜滤器进行过滤处 理，从而制造比较例5的青色颜料墨。
对于所获得的青色颜料墨，在25℃下测量墨的粘度和表面张力，并且 发现分别是4.8mPa·s和26mN/m。
<评估>
其次，上述获得的具有粘度为4.8mPa·s的颜料墨和在制备实施例11中制 备的具有粘度为3mPa·s的染料墨分别填充到墨喷打印机(由Ricoh Company， Ltd制造并出售；商品名：IPSiO G 707)的一个盒和另一个盒中。在交替使用 颜料墨和染料墨进行打印的情况中，通过使喷射条件适合于具有粘度为约 4mPa·s的墨，颜料墨和染料墨均可以稳定喷射；然而，不能获得具有高质量 的图像和较少羽化，其中高质量的图像和较少羽化为具有高粘度的墨的优 点。
因此，证实：为获得具有较少羽化、高图像密度和高图像质量的染料 墨，染料墨必须在25℃下具有高粘度为5mPa·s或以上。在这种情况中，尤其 优选包括粘度增强剂如藻酸、表面活性剂和树脂的染料墨。当通过增加润 湿剂的量时，增加染料的粘度，大量润湿剂有时对图像的透视具有不利影 响。
(比较例6)
比较例6的染料墨除了没有向墨组合物混入2-乙基-1，3-己二醇和非离子 表面活性剂以外，以基本上与制备实施例2中相同的方式制备。
对于所获得的染料墨，在25℃下测量墨的粘度和表面张力，并且发现 分别是7.15mPa·s和43.8mN/m。
<评估>
上述比较例6获得的染料墨填充到墨喷打印机(由Ricoh Company，Ltd制 造并出售；商品名：IPSiO G 707)的盒中，并且在普通纸(Ricoh型6200)上进 行打印。结果是，由于比较例6的染料墨具有高的表面张力，在普通纸(Ricoh 型6200)上，墨的干燥速率低，并且导致墨的羽化和扩展。
(比较例7)
在25℃下具有粘度和表面张力分别为5mPa·s或以下和40mN/m或以下的 制备实施例11的染料墨填充在墨喷打印机(由Ricoh Company，Ltd制造并出 售；商品名：IPSiO G 707)的盒中，并且根据用于使用具有粘度为8的颜料 墨进行打印的驱动波形进行打印。结果是，该打印不能稳定地进行。
(比较例8)
在比较例5中制造的在25℃下具有高粘度为5mPa·s的颜料墨和在制备实 施例11中制备的染料墨分别填充到墨喷打印机(由Ricoh Company，Ltd制造 并出售；商品名：IPSiO G 707)的一个盒和另一个盒中。
在调整用于在25℃下具有高粘度为5mPa·s的颜料墨的喷射条件下进行 打印的结果是：虽然打印相当稳定，但是不能获得具有高质量的图像和较 少的羽化，高质量的图像和较少羽化是具有高粘度的墨的优点。
因此，从比较例6到8的结果看，证实了：当使用染料墨时，为获得具 有高质量的图像和较少的羽化，染料墨必须在25℃下具有高粘度为5mPa·s 或以上。
(配制实施例5)
-包括铜酞菁颜料的聚合物微粒分散体的制备-
根据在JP-ANo.2001-139849中公开的配制实施例3的制备方法，制备蓝色聚 合物微粒分散体。
使用粒度分布测量仪器(由Nikkiso Co.，Ltd.制造并出售；商品名： Microtrack UPA)对所制备的微粒分散体测量体积平均粒子直径(D50％)，并 且发现为93nm。
(配制实施例6)
-包括二甲基喹吖酮颜料的聚合物微粒分散体的制备-
微红-紫色聚合物微粒分散体除了将铜酞菁颜料变为颜料红122以外，用 基本上与配制实施例1中相同的方式制备。
使用粒度分布测量仪器(由Nikkiso Co.，Ltd.制造并出售；商品名： Microtrack UPA)对所制备的微粒分散体测量体积平均粒子直径(D50％)，并 且发现为127nm。
(配制实施例7)
-包括单偶氮黄颜料的聚合物微粒分散体的制备-
微红-紫色聚合物微粒分散体除了将铜酞菁颜料变为颜料黄74以外，用 基本上与配制实施例1中相同的方式制备。
使用粒度分布测量仪器(由Nikkiso Co.，Ltd.制造并出售；商品名： Microtrack UPA)对所制备的微粒分散体测量体积平均粒子直径(D50％)，并 且发现为76nm。
(配制实施例8)
-包括进行重氮化合物处理的炭黑的微粒分散体的制备-
将100克具有表面积为230m2/g并且DBP吸油值为70mL/100g的炭黑和34 克对氨基-N-苯甲酸混合，并且分散在到750克水中，并且向所生成的分散体 滴加16克硝酸，接着在70℃下将分散体搅拌。在5分钟之后，向分散体添加 其中50克水中溶有11克亚硝酸钠的溶液，接着，将该分散体搅拌1小时，从 而获得料浆。将所获的料浆进行处理，如10倍稀释处理、用于从料浆中除 去大粒子的离心处理、使用二乙醇胺将料浆的pH调节到8到9的pH调节处理、 和使用超滤膜的脱盐和浓缩处理，从而获得具有颜料含量为15％的炭黑分散 体，并且使用具有孔径尺寸为0.5μm的聚丙烯过滤器将所获的炭黑分散体进 行过滤，从而制备配制实施例4的炭黑分散体。
使用粒度分布测量仪器(由Nikkiso Co.，Ltd.制造并出售；商品名： Microtrack UPA)对所制备的微粒分散体测量体积平均粒子直径(D50％)，并 且发现为99nm。
其次，使用在配制实施例5到8中制备的聚合物微粒分散体和炭黑分散 体，按照如下制造颜料墨。
(制备实施例21)
-颜料墨套-
<青色墨的制备>
将10.0质量％(固体含量)的包括酞菁颜料(在配制实施例5中制备的)的 聚合物微粒分散体、25.0质量％的丙二醇、9.5质量％的甘油、2.0质量％的非 离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、2.0质量％的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、 0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、0.03质量％的有机硅消泡剂(由 Nippon Unicar Company Limited制造并出售；商品名：SAG 30)(相对于颜料 墨组合物的质量的100质量％)和适量的离子交换水混合，并搅拌，和使用具 有孔径尺寸的0.8μm的膜滤器将所生成的混合物进行过滤处理，从而制造制 备实施例21的青色颜料墨。
<品红色墨的制备>
将10.0质量％(固体含量)的包括二甲基喹吖酮颜料(在配制实施例6中制 备的)的聚合物微粒分散体、20.0质量％的1，3-丁二醇、9.0质量％的甘油、2.2 质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、1.9质量％的2-乙基-1，3-己 二醇、0.07质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、0.03质量％的有机硅消泡 剂(相对于100％质量的颜料墨组合物的质量)和适量的离子交换水混合， 并搅拌，和使用具有孔径尺寸的0.8μm的膜滤器将所生成的混合物进行过滤 处理，从而制造制备实施例21的品红色颜料墨。
<黄色墨的制备>
将11.0质量％(固体含量)的包括单偶氮黄颜料(在配制实施例7中制备的) 的聚合物微粒分散体、20.5质量％的1，3-丁二醇、8.5质量％的甘油、2.1质量 ％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、1.9质量％的2-乙基-1，3-己二醇、 0.07质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、0.03质量％有机硅消泡剂(相对于 100％质量的颜料墨组合物的质量)和适量的离子交换水混合，并搅拌， 和使用具有孔径尺寸的0.8μm的膜滤器将所生成的混合物进行过滤处理，从 而制造制备实施例21的黄色颜料墨。
<黑色墨的制备>
将10.0质量％(固体含量)的进行重氮化合物处理(在配制实施例8中制备 的)的炭黑分散体、22.5质量％的1，5-戊二醇、7.5质量％的甘油、1.7质量％的 非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、2.1质量％的2，2，4-三甲基-1，3-戊二 醇、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、0.1质量％的有机硅消泡剂(由 Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出售；商品名：KS 531)(相对于100％ 质量的颜料墨组合物的质量)和适量的离子交换水混合，并搅拌，将所生成 的混合物进行处理，如使用有机胺pH控制剂的pH调节处理，和使用具有孔 径尺寸的0.8μm的膜滤器进行过滤处理，从而制造制备实施例21的黑色颜料 墨。
对于所获得青色颜料墨、品红色颜料墨、黄色颜料墨和黑色颜料墨， 根据以下测量方法测量pH、粘度和表面张力。测量结果在表5中表示。
pH的测量使用pH计(由Toa Denpa Kogyo Co.，Ltd.制造并出售；商品名： METER MODEL HM3A)在23℃下进行。
<粘度的测量>
粘度的测量使用粘度测量仪器(由Toki Sangyo Co.，Ltd.制造并出售；商 品名：R 500旋转粘度计)在25℃下进行。
<表面张力的测量>
表面张力的测量使用表面张力测量仪器(由Kyowa Interface Science Co.，Ltd.制造并出售；商品名：CBVP-Z)和铂板在25℃下进行测量，作为静 态表面张力。
表5
pH 表面张力(25℃) 粘度(25℃) 制备实施例21 青色颜料墨 8.93 31.OmN/m 7.97mPa·sec 品红色颜料墨 8.70 31.2mN/m 7.95mPa·sec 黄色颜料墨 8.55 28.5mN/m 8.05mPa·sec 黑色颜料墨 9.30 27.5mN/m 8.05mPa·sec
(制备实施例22)
-染料墨套-
<青色染料墨的制备>
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、30.75质量％的 1，3-丁二醇、10.25质量％的甘油、1.8质量％的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2.2 质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉 防腐和抗菌剂(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合， 并且用有机胺pH控制剂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例22 的青色染料墨。
<品红色染料墨的制备>
将4.5质量％的品红色反应性染料、30.75质量％的1，3-丁二醇、10.25质 量％的甘油、1.5质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2.2质量％的非离子表面活性剂 (聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相对于染料 墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合，并且用有机胺pH控制剂调节 所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例22的品红色染料墨。
<黄色染料墨的制备>
将4.5质量％的C.I.酸性黄23、30.75质量％的1，3-丁二醇、10.25质量％的 甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷 基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相对于染料墨组合物的 质量的100质量％)和适量的水混合，并且用有机胺pH控制剂调节所生成的混 合物的pH，从而制造制备实施例22的黄色染料墨。
(制备实施例23)
-染料墨套-
<青色染料墨的制备>
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、30.75质量％的 1，3-丁二醇、10.25质量％的甘油、1.8质量％的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2.2 质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉 防腐和抗菌剂、O.05质量％的 、(相对于染料墨组合物的质量的100质 量％)和适量的水混合，并且用有机胺pH控制剂调节所生成的混合物的pH， 从而制造制备实施例22的青色染料墨。
<品红色染料墨的制备>
将4.5质量％的品红色反应性染料、30.75质量％的1，3-丁二醇、10.25质 量％的甘油、1.5质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2.2质量％的非离子表面活性剂 (聚氧亚烷基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、0.05质量％ 的自乳化有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出售；商品名： KM 72F)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合，并且用 有机胺pH控制剂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例23的品红 色染料墨。
<黄色染料墨的制备>
将4.5质量％的C.I.酸性黄23、30.75质量％的1，3-丁二醇、10.25质量％的 甘油、2质量％的2-乙基-1，3-己二醇、2质量％的非离子表面活性剂(聚氧亚烷 基衍生物)、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂、0.05质量％的自乳化 有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造并出售；商品名：KM 72F)(相对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合，并且用有机 胺pH控制剂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例23的黄色染料 墨。
(制备实施例24)
-染料墨套-
<青色染料墨的制备>
将44质量％的C.I.直接蓝199(具有固含量为10.25质量％)、30.75质量％的 1，3-丁二醇、10.25质量％的甘油、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相 对于染料墨组合物的质量的100质量％)和适量的水混合，并且使用有机胺pH 控制剂调节所生成的混合物的pH，从而制造制备实施例24的青色染料墨。
<品红色染料墨的制备>
将4.5质量％的品红色染料反应性染料、30.75质量％的1，3-丁二醇、10.25 质量％的甘油、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相对于染料墨组合 物的质量的100质量％)和适量的水混合，并且使用有机胺pH控制剂调节所生 成的混合物的pH，从而制造制备实施例24的品红色染料墨。
<黄色染料墨的制备>
将4.5质量％的C.I.酸性黄23、30.75质量％的1，3-丁二醇、10.25质量％的 甘油、0.2质量％的苯并异噻唑啉防腐和抗菌剂(相对于染料墨组合物的质量 的100质量％)和适量的水混合，并且使用有机胺pH控制剂调节所生成的混合 物的pH，从而制造制备实施例24的黄色染料墨。
对于所获得青色染料墨、品红色染料墨和黄色染料墨，根据以下测量 方法测量pH、粘度和表面张力。测量结果在图6中表示。
pH的测量使用pH计(由Toa Denpa Kogyo Co.，Ltd.制造并出售；商品名： METER MODEL HM3A)在23℃下进行。
<粘度的测量>
粘度的测量使用粘度测量仪器(由Toki Sangyo Co.，Ltd.制造并出售；商 品名：R 500旋转粘度计)在25℃下进行。
<表面张力的测量>
表面张力的测量使用表面张力测量仪器(由Kyowa Interface Science Co.，Ltd.制造并出售；商品名：CBVP-Z)和铂板在25℃下进行测量，作为静 态表面张力。
表6
pH 表面张力(25℃) 粘度(25℃) 制备实施例22 青色染料墨 10.00 31.2mN/m 7.20mPa·sec 品红色染料墨 9.85 32.0mN/m 8.00mPa·sec
黄色染料墨 9.60 31.4mN/m 7.20mPa·sec 制备实施例23 青色染料墨 10.00 31.OmN/m 7.30mPa·sec 品红色染料墨 9.80 31.0mN/m 8.10mPa·sec 黄色染料墨 9.70 30.0mN/m 7.30mPa·sec 制备实施例24 青色染料墨 10.10 48.2mN/m 5.68mPa·sec 品红色染料墨 9.90 48.2mN/m 5.90mPa·sec 黄色染料墨 9.60 48.0mN/m 5.60mPa·sec
(制备实施例25)
-黄色染料墨的制备-
制备实施例25的黄色染料墨除了没有向墨组合物混入有机胺pH控制剂 以外，以基本上与制备实施例22中相同的方式制造。
(制备实施例26)
-黄色染料墨的制备-
制备实施例26的黄色染料墨除了用酸(1N盐酸的水溶液)将墨组合物的 pH调节到目标pH以外，以基本上与制备实施例22中相同的方式制造。
(制备实施例27)
-黄色染料墨的制备-
制备实施例27的黄色染料墨通过将制备实施例25的黄色染料墨和制备 实施例26的黄色染料墨混合使制备实施例27的黄色染料墨的pH变为目标pH 而制造。
关于在制备实施例25到27中制造的黄色染料墨，以基本上与制备实施 例22中相同的方式测量pH。测量结果在表7中表示。
表7
pH 制备实施例25 黄色染料墨 8.55 制备实施例26 黄色染料墨 5.50 制备实施例27 黄色染料墨 7.50
(实施例17到22和参考例1到3)
其次，如以下表8和9所示，染料墨和颜料墨分别填充到墨喷打印机(由 Ricoh Company，Ltd；制造并出售；商品名：IPSiO G 707)的一个盒和另一 个盒中。
表8
颜料墨 染料墨 类型* 类型* 实施例17 制备实施例21 青色 制备实施例22 青色 实施例18 制备实施例21 品红色 制备实施例22 品红色 实施例19 制备实施例21 黄色 制备实施例22 黄色 实施例20 制备实施例21 青色 制备实施例23 青色 实施例21 制备实施例21 品红色 制备实施例23 品红色 实施例22 制备实施例21 黄色 制备实施例23 黄色 参考例1 制备实施例21 黄色 制备实施例25 黄色 参考例2 制备实施例21 黄色 制备实施例26 黄色 参考例3 制备实施例21 黄色 制备实施例27 黄色
其中“类型*”是指例如：在实施例17中，使用在制备实施例21制备的 颜料墨(制备实施例21)作为颜料墨，并且使用在制备实施例22制备的染料墨 (制备实施例22)作为染料墨。
表9
颜料墨 染料墨 pH 粘度 (mPa·s) pH 粘度 (mPa·s) 表面张力 (mN/m) 实施例17 8.93 7.97 10.00 7.20 31.2 实施例18 8.70 7.95 9.85 8.00 32.0 实施例19 8.55 8.05 9.60 7.20 31.4 实施例20 8.93 7.97 10.00 7.30 31.0 实施例21 8.70 7.95 9.80 8.10 31.0 实施例22 8.55 8.05 9.70 7.30 30.0
参考例1 8.55 8.05 8.55 - - 参考例2 8.55 8.05 5.50 - - 参考例3 8.55 8.05 7.50 - -
<评估>
在实施例17到22和参考例1到3中，分别在普通纸(Ricoh型6200)和在光 面纸(Ricoh丝制光面纸)上，利用墨喷打印机(由Ricoh Company，Ltd.制造并 出售；商品名：IPSiO G 707)，通过一个头适当交替使用颜料墨和染料墨进 行打印(假定分别使用一个用于颜料墨的盒和另外一个用于染料墨的盒作为 墨盒)。
打印的结果是：在实施例17到22和参考例1中，对于每一种所使用的颜 料墨和染料墨，可以获得具有高的图像质量的打印。在染料墨与颜料墨的 对比中，染料墨导致打印图像透视比颜料墨更频繁，并且，当在普通纸上 进行打印时，在耐光性和耐水性方面比颜料墨稍微差一点。另一方面，当 在光面纸上进行打印时，使用染料墨所获得的摄影图像比使用颜料墨所获 得的摄影图像更有光泽感。
在实施例17到22和参考例1中，在使用颜料墨进行打印之后，在颜料墨 飞行的墨通道内用20ml载体(10质量份甘油、20质量份的1，3-丁二醇和适量 的水的混合物，用氢氧化钠对其进行pH调节到pH为9)清洗，并且使用染料 墨代替颜料墨进行打印，以至于不导致墨在墨通道内的堵塞。
在适当地使用颜料墨和染料墨交替进行打印之后，当在墨的空-输送的 接收器中残留少量颜料墨时，残留的固体附着物质的量不比单独使用颜料 墨或染料墨进行打印的更大。进一步，当将实施例17到22和参考例1中的一 种染料墨直接与17到22和参考例1的一种颜料墨混合，在该混合墨中没有导 致大的粒子。
另一方面，在参考2中，当使用颜料墨进行打印并且用上述载体将墨通 道内部清洗之后，使用染料墨代替颜料墨进行打印，由于喷嘴故障导致的 墨喷射遗漏经常发生，该喷嘴故障被认为是由于墨的堵塞导致的(墨的堵塞 导致产生大的粒子)。如下所述，当将参考例2的染料墨直接与参考例2的颜 料墨混合，在该混合墨中导致大的粒子。即使在清洗之后，残留的颜料墨 也可以在墨通道的任何位置产生上述堵塞。不用说，在将颜料墨改为染料 墨之后而不清洗进行连续打印对墨的堵塞具有不利影响。
在参考例3中，首先使用颜料墨然后使用染料墨进行打印，导致墨喷射 的轻微紊流。
(实验)
基于染料墨的质量计，5质量％的制备实施例1的黄色颜料墨、分别与制 备实施例22的黄色染料墨和制备实施例25到27的黄色染料墨混合，并且， 对于每一种混合墨，使用粒径分布测量仪器(由Nikkiso Co.，Ltd.制造并出售； 商品名：Microtrack UPA)测量粒径分布。测量结果在图20中表示。
从图20所示的结果看，证实了：当少量具有pH比混合墨的pH高0.85的 颜料墨与制备实施例27的黄色染料墨混合时，导致大的粒子，其中该混合 墨通过将制备实施例27的染料墨和上述颜料墨混合而制备的(在混合以前， 染料墨具有pH的比颜料墨的pH低1.05)。
制备实施例22或25的黄色染料墨与具有pH与制备实施例22或制备实施 例25的染料墨相同或更低的颜料墨的混合不会导致问题。
图20表示，基于染料墨的质量计，5质量％的颜料墨与染料墨混合的实 例；然而当很少量的颜料墨与染料墨混合时，在染料墨的pH方面几乎没有 产生变化，而少量的颜料墨导致大的粒子。在图20中，初始pH表示混合之 前的染料墨的pH，在初始pH之前所述的其它pH表示颜料墨和染料墨的混合 墨的pH。
另一方面，当颜料墨和染料墨以质量比为1/1进行混合时，该混合墨的 pH与该颜料墨的pH相似，以至于没有观察到显著的副作用(假定颜料墨的 pH相对高的(7.5或更高))。
然而，关于喷墨记录，由于两种墨的混合在喷射两种墨的过程中混合， 总会在墨的飞行通道中导致少量颜料墨与大量染料墨混合的位置，以至于 认为：当在该位置，一旦导致大的粒子，则对墨喷射的可靠性具有不利影 响。
进一步，关于喷墨记录，当在清洗墨通道之后残留少量没有充分清洗 的部分时，由于残留墨与其它墨混合，导致大的粒子，以至于经常不利地 影响墨喷射。然而，证实：通过使用具有pH比颜料墨的pH高的染料墨，即 使不清洗墨通道，也不会产生由于墨的混合导致大的粒子。
<电极的墨误测评估>
在上述墨喷打印机(由Ricoh Company，Ltd.制造并出售；商品名：IPSiO G 707)中，墨的存在使用电极通过测量电阻进行检测，并且当检测到没有墨 时，在副槽中补充墨。当使用制备实施例22的不包含消泡剂的染料墨时， 经常导致误测(将墨仍然存在的状态误认为已经缺少墨的状态)。假定：误测 的原因是附着于该电极的墨泡沫。因而，当使用制备实施例23的包括0.05 质量％的有机硅消泡剂的染料墨时，误测减少。
对于制备实施例22和23的染料墨，根据JIS K3362将该墨进行5-分钟泡 沫稳定性试验。
试验的结果是：发现：制备实施例22的青色染料墨、品红色染料墨和 黄色染料墨中的每一种具有5-分钟泡沫稳定性程度为约30mm或以上，并且 另一方面，制备实施例23的青色染料墨、品红色染料墨和黄色染料墨中的 每一种具有5-分钟泡沫稳定性程度为10毫米或以下。
<在空-输送过程中墨的流动性评估>
关于制备实施例22的染料墨和制备实施例24的颜料墨或制备实施例24 的染料墨和制备实施例21的颜料墨的组合作为在打印中适当交替使用的染 料墨和颜料墨的组合，进行空-输送(为了维持墨的稳定喷射，在用刮片刮擦 由于使用而沾污喷墨头的表面之后，吹掉侵入喷嘴中的污垢的动作)。
在使用制备实施例22的染料墨和制备实施例21的颜料墨的组合的情况 中，只残留少量的颜料墨。
另一方面，在使用制备实施例24的染料墨和制备实施例21的颜料墨的 组合中，大量的颜料墨被吹入空-输送的接收器。关于具有大表面张力的颜 料墨，如制备实施例24中的颜料墨，所形成的图像具有低的干燥速率并且 容易导致在普通纸上形成的图像的羽化。
本发明的记录墨是具有优异的颜色显影性能和高输送稳定性的记录 墨，该记录墨用于通过一个喷墨头适当交替使用染料墨和颜料墨进行喷墨 记录，并且通过该记录墨，不仅显著提高所获得的图像的色饱和度，而且 可以形成具有高质量的图像；并且该记录墨优选可以用于墨盒、墨记录物、 喷墨记录装置和喷墨记录方法。
本发明的记录墨包括具有高粘度的染料墨，该记录墨用于一种喷墨记 录装置，该喷墨记录装置包括具有一列喷嘴的喷墨头、向该喷墨头供应墨 的副槽、在副槽中产生负压的负压发生单元、副槽内部向大气开放的向大 气开放单元、和通过电阻中的差异检测墨存在的检测单元，并且该记录墨 优选可以用于墨盒、墨记录物、喷墨记录装置和喷墨记录方法。
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