调色剂及制法、显影剂、调色剂盒、处理盒、成像方法、成像装置
阅读：2发布：2022-04-30
专利汇可以提供调色剂及制法、显影剂、调色剂盒、处理盒、成像方法、成像装置专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种静电图像显影用调色剂，包含酸值为10mgKOH/g至20mgKOH/g的粘结剂 树脂 以及表面羧基 密度 为2×10-6mol/m2至8×10-6mol/m2的 炭黑 ，并且所述静电图像显影用调色剂是在 水 性介质中制备得到的。与不具有这些方面的特征的情况相比，这种静电图像显影用调色剂即使使用了炭黑仍在水性介质中具有出色的 造粒 性，并且在高温高湿环境下具有出色的转印性。本发明还涉及制备上述静电图像显影用调色剂的方法、含有上述静电图像显影用调色剂的静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像方法以及成像装置。，下面是调色剂及制法、显影剂、调色剂盒、处理盒、成像方法、成像装置专利的具体信息内容。
1.一种静电图像显影用调色剂，
-6
其包含酸值为10mgKOH/g至20mgKOH/g的粘结剂树脂以及表面羧基密度为2×10 mol/
2 -6 2
m 至8×10 mol/m 的炭黑，并且
所述静电图像显影用调色剂是在水性介质中制备得到的。
2.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，其中所述炭黑的表面羧基密度为-6 2 -6 2
3×10 mol/m 至7×10 mol/m。
3.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，其中所述炭黑的表面羧基密度为-6 2 -6 2
4×10 mol/m 至6×10 mol/m。
4.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，其中相对于100重量份的所述调色剂，所述炭黑的量为0.1重量份至20重量份。
5.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，其中所述粘结剂树脂的酸值为
12mgKOH/g至15mgKOH/g。
6.一种制备权利要求1所述的静电图像显影用调色剂的方法，包括：
制备含有树脂颗粒以及炭黑的水性分散液，其中所述树脂颗粒的酸值为10mgKOH/g至-6 2 -6 2
20mgKOH/g，并且所述炭黑的表面羧基密度为2×10 mol/m 至8×10 mol/m ；
使所述树脂颗粒和所述炭黑在所述水性分散液中凝集，由此形成凝集颗粒；以及通过加热使所述凝集颗粒聚结。
7.根据权利要求6所述的制备静电图像显影用调色剂的方法，其中相对于100重量份的所述调色剂，所述炭黑的量为0.1重量份至20重量份。
8.根据权利要求6所述的制备静电图像显影用调色剂的方法，其中所述粘结剂树脂的酸值为12mgKOH/g至15mgKOH/g。
9.一种静电图像显影剂，包含权利要求1所述的静电图像显影用调色剂以及载体。
10.根据权利要求9所述的静电图像显影剂，其中所述调色剂中，所述炭黑的表面羧基-6 2 -6 2
密度为4×10 mol/m 至6×10 mol/m。
11.一种以能够拆卸的方式安装于成像装置中的调色剂盒，容纳有权利要求1所述的静电图像显影用调色剂。
12.根据权利要求11所述的以能够拆卸的方式安装于成像装置中的调色剂盒，其中所-6 2 -6 2
述调色剂中，所述炭黑的表面羧基密度为4×10 mol/m 至6×10 mol/m。
13.一种处理盒，其包括显影剂保持部件，
并以能够拆卸的方式安装于成像装置中，并且
容纳有权利要求1所述的静电图像显影用调色剂。
14.根据权利要求13所述的处理盒，其中所述调色剂中，所述炭黑的表面羧基密度为-6 2 -6 2
4×10 mol/m 至6×10 mol/m。
15.一种处理盒，其包括显影剂保持部件，
并以能够拆卸的方式安装于成像装置中，并且
容纳有权利要求9所述的静电图像显影剂。
16.一种成像方法，包括：
在图像保持部件的表面上形成静电潜像；
利用含有调色剂的显影剂，将在所述图像保持部件表面上形成的所述静电潜像显影，由此形成调色剂图像；
将所述调色剂图像转印至转印材料表面；以及
将已转印至所述转印材料表面上的所述调色剂图像定影，
其中所述调色剂为权利要求1所述的静电图像显影用调色剂。
17.根据权利要求16所述的成像方法，
-6 2 -6 2
其中所述调色剂中，所述炭黑的表面羧基密度为4×10 mol/m 至6×10 mol/m。
18.一种成像方法，包括：
在图像保持部件的表面上形成静电潜像；
利用含有调色剂的显影剂，将在所述图像保持部件表面上形成的所述静电潜像显影，由此形成调色剂图像；
将所述调色剂图像转印至转印材料表面；以及
将已转印至所述转印材料表面上的所述调色剂图像定影，
其中所述显影剂为权利要求9所述的静电图像显影剂。
19.一种成像装置，包括：
图像保持部件；
充电单元，其对所述图像保持部件进行充电；
曝光单元，其使所述经充电的图像保持部件曝光，从而在所述图像保持部件的表面上形成静电潜像；
显影单元，其利用含有调色剂的显影剂将所述静电潜像显影，由此形成调色剂图像；
转印单元，其将所述调色剂图像从所述图像保持部件转印至转印材料表面；以及定影单元，其将已转印至所述转印材料表面上的调色剂图像定影，其中所述调色剂为权利要求1所述的静电图像显影用调色剂。
20.一种成像装置，包括：
图像保持部件；
充电单元，其对所述图像保持部件进行充电；
曝光单元，其使所述经充电的图像保持部件曝光，从而在所述图像保持部件的表面上形成静电潜像；
显影单元，其利用含有调色剂的显影剂将所述静电潜像显影，由此形成调色剂图像；
转印单元，其将所述调色剂图像从所述图像保持部件转印至转印材料表面；以及定影单元，其将已转印至所述转印材料表面上的调色剂图像定影，其中所述显影剂为权利要求9所述的静电图像显影剂。
调色剂及制法、显影剂、调色剂盒、处理盒、成像方法、成像
装置
技术领域
[0001] 本发明涉及静电图像显影用调色剂、制备静电图像显影用调色剂的方法、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像方法以及成像装置。
背景技术
[0002] 目前通过采用电子照相法等形成的静电图像将图像信息可视化的方法已被用于各领域。在电子照相法中，通过充电和曝光从而在感光体(图像保持部件)上形成静电图像(静电潜像)，用含有调色剂的显影剂将该静电图像显影，随后通过转印和定影将其可视化。这里所使用的显影剂包括：含有调色剂和载体的双组份显影剂；以及仅使用磁性调色剂或非磁性调色剂的单组份显影剂。通常通过混合粉碎法来制备调色剂，在该方法中，将热塑性树脂与颜料、电荷控制剂和诸如蜡之类的防粘剂熔融捏合，在冷却之后，将混合物精细粉碎并分级。根据需要，在调色剂中，可将无机或有机颗粒加入到调色剂颗粒的表面上，以改善其流动性及清洁性。
[0004] 日本专利文献JP-A-9-218534披露了一种静电图像显影用调色剂，该静电图像显影用调色剂是通过将炭黑接枝聚合物分散在可聚合单体组分中，并随后进行悬浮聚合或乳液聚合而获得的，其中所述炭黑接枝聚合物是通过将式(1)所示的化合物与炭黑进行接枝反应而获得的。
[0005] H-(O-A-CO)n-OH (1)
[0006] 其中，n表示6或更大的整数，A表示脂肪族烃。
[0007] 日本专利文献JP-A-10-288865披露了一种用于静电记录的着色 组合物，其含有颜料和树脂，其中该颜料基本不溶于分散介质，并且被由固化聚合物形成的薄膜所涂覆，该固化聚合物具有选自氨基、季铵基、吡啶基、羧基和磺酸基中的极性基团。 [0008] 日本专利文献JP-A-2006-309035披露了一种至少含有粘结剂树脂和着色剂的调色剂，其中该着色剂含有具有阴离子基团的颜料颗粒，所述颜料颗粒被具有衍生自阳离子型可聚合表面活性剂的重复结构单元的聚合物所涂覆，所述阳离子型可聚合表面活性剂具有阳离子基团、疏水性基团和可聚合基团。
发明内容
[0009] 本发明的目的是提供一种静电图像显影用调色剂，即使使用了炭黑，这种静电图像显影用调色剂仍在水性介质中具有出色的造粒性，并且在高温高湿环境下具有出色的转印性。
[0010] 根据本发明的第一方面，提供一种静电图像显影用调色剂，
[0011] 其包含酸值为10mgKOH/g至20mgKOH/g的粘结剂树脂以及表面羧基密度为-6 2 -6 22×10 mol/m 至8×10 mol/m 的炭黑，并且
[0012] 所述静电图像显影用调色剂是在水性介质中制备得到的。
[0013] 本发明的第二方面为根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂，其中所述炭黑-6 2 -6 2的表面羧基密度为3×10 mol/m 至7×10 mol/m。
[0014] 本发明的第三方面为根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂，其中所述炭黑-6 2 -6 2的表面羧基密度为4×10 mol/m 至6×10 mol/m。
[0015] 本发明的第四方面为根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂，其中相对于100重量份的所述调色剂，所述炭黑的量为0.1重量份至20重量份。
[0016] 本发明的第五方面为根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂，其中所述粘结剂树脂的酸值为12mgKOH/g至15mgKOH/g。
[0017] 本发明的第六方面为一种制备根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂的方法，包括：
[0018] 制备含有树脂颗粒以及炭黑的水性分散液，其中所述树脂颗粒的酸值为10mgKOH/-6 2 -6 2g至20mgKOH/g，并且所述炭黑的表面羧基密度为2× 10 mol/m 至8×10 mol/m ； [0019] 使所述树脂颗粒和所述炭黑在所述水性分散液中凝集，由此形成凝集颗粒；以及 [0020] 通过加热使所述凝集颗粒聚结。
[0021] 本发明的第七方面为根据第六方面所述的制备所述静电图像显影用调色剂的方法，其中相对于100重量份的所述调色剂，所述炭黑的量为0.1重量份至20重量份。 [0022] 本发明的第八方面为根据第六方面所述的制备所述静电图像显影用调色剂的方法，其中所述粘结剂树脂的酸值为12mgKOH/g至15mgKOH/g。
[0023] 本发明的第九方面为一种静电图像显影剂，包含根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂和载体。
[0024] 本发明的第十方面为根据第九方面所述的静电图像显影剂，其中所述调色剂中所-6 2 -6 2述炭黑的表面羧基密度为4×10 mol/m 至6×10 mol/m。
[0025] 根据本发明的第十一方面为一种以可拆卸的方式安装于成像装置中的调色剂盒，所述调色剂盒容纳有根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂。
[0026] 根据本发明的第十二方面为根据第十一方面所述的以可拆卸的方式安装于成-6 2像装置中的调色剂盒，其中所述调色剂中所述炭黑的表面羧基密度为4×10 mol/m 至-6 2
6×10 mol/m。
6×10 mol/m。
[0027] 本发明的第十三方面为一种处理盒，
[0028] 其包括显影剂保持部件，
[0029] 并以可拆卸的方式安装于成像装置中，并且
[0030] 容纳有根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂。
[0031] 本发明的第十四方面为根据第十三方面所述的处理盒，其中所述调色剂中所述炭-6 2 -6 2黑的表面羧基密度为4×10 mol/m 至6×10 mol/m。
[0032] 本发明的第十五方面为一种处理盒，
[0033] 其包括显影剂保持部件，
[0034] 并以可拆卸的方式安装于成像装置中，并且
[0035] 容纳有根据第九方面所述的静电图像显影剂。
[0036] 本发明的第十六方面为一种成像方法，包括：
[0037] 在图像保持部件的表面上形成静电潜像；
[0038] 用含有调色剂的显影剂将在所述图像保持部件表面上形成的所述静电潜像显影，由此形成调色剂图像；
[0039] 将所述调色剂图像转印至转印材料表面；以及
[0040] 将已转印至所述转印材料表面上的所述调色剂图像定影，
[0041] 所述调色剂为根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂。
[0042] 本发明的第十七方面为根据第十六方面所述的成像方法，
[0043] 其中所述调色剂中所述炭黑的表面羧基密度为4×10-6mol/m2至6×10-6mol/m2。 [0044] 本发明的第十八方面为一种成像方法，包括：
[0045] 在图像保持部件的表面上形成静电潜像；
[0046] 用含有调色剂的显影剂将在所述图像保持部件表面上形成的所述静电潜像显影，由此形成调色剂图像；
[0047] 将所述调色剂图像转印至转印材料表面；以及
[0048] 将已转印至所述转印材料表面上的所述调色剂图像定影，
[0049] 所述显影剂为根据第九方面所述的静电图像显影剂。
[0050] 本发明的第十九方面为一种成像装置，包括：
[0051] 图像保持部件；
[0052] 充电单元，其对所述图像保持部件进行充电；
[0053] 曝光单元，其使所述经充电的图像保持部件曝光，从而在所述图像保持部件的表面上形成静电潜像；
[0054] 显影单元，其利用含有调色剂的显影剂将所述静电潜像显影，由此形成调色剂图像；
[0055] 转印单元，其将所述调色剂图像从所述图像保持部件转印至转印材料表面；以及 [0056] 定影单元，其将已转印至所述转印材料表面上的调色剂图像定影， [0057] 所述调色剂为根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂。
[0058] 本发明的第二十方面为一种成像装置，包括：
[0059] 图像保持部件；
[0060] 充电单元，其对所述图像保持部件进行充电；
[0061] 曝光单元，其使所述经充电的图像保持部件曝光，从而在所述图像保持部件的表面上形成静电潜像；
[0062] 显影单元，其利用含有调色剂的显影剂将所述静电潜像显影，由此形成调色剂图像；
[0063] 转印单元，其将所述调色剂图像从所述图像保持部件转印至转印材料表面；以及 [0064] 定影单元，其将已转印至所述转印材料表面上的调色剂图像定影， [0065] 所述显影剂为根据第九方面所述的静电图像显影剂。
[0066] 发明效果
[0067] 根据本发明的第一方面至第五方面，提供了一种静电图像显影用调色剂，与不具有这些方面的特征的情况相比，这种静电图像显影用调色剂即使使用了炭黑仍在水性介质中具有出色的造粒性，并且在高温高湿环境下具有出色的转印性。
[0068] 根据本发明的第六方面至第八方面，提供了一种制备静电图像显影用调色剂的方法，与不具有这些方面的特征的情况相比，这种制备静电图像显影用调色剂的方法即使使用了炭黑，仍在水性介质中具有出色的造粒性，并且在高温高湿环境下具有出色的转印性。 [0069] 根据本发明的第九至第十方面，提供了一种静电图像显影剂，与不具有这些方面的特征的情况相比，这种静电图像显影剂在高温高湿环境下具有出色的转印性。 [0070] 根据本发明的第十一方面至第十二方面，提供了一种调色剂盒，与不具有这些方面的特征的情况相比，这种调色剂盒在高温高湿环境下具有出色的调色剂转印性。 [0071] 根据本发明的第十三方面至第十五方面，提供了一种处理盒，与不具有这些方面的特征的情况相比，这种处理盒在高温高湿环境下具有出色的调色剂转印性。 [0072] 根据本发明的第十六方面至第十八方面，提供了一种成像方法，与 不具有这些方面的特征的情况相比，该成像方法在高温高湿环境下具有出色的调色剂转印性。 [0073] 根据本发明的第十九方面至第二十方面，提供了一种成像装置，与不具有这些方面的特征的情况相比，该成像装置在高温高湿环境下具有出色的调色剂转印性。 [0074] 附图简要说明
[0075] 下面将基于如下附图对本发明的示例性实施方案进行详细说明，其中： [0076] 图1为示出了根据本发明示例性实施方案的成像装置实例的示意性剖视图。 具体实施方式
[0077] 下面将对本发明进行详细描述。本发明并不局限于这些示例性实施方案，并且可在不损害本发明实质的前提下，以多种变化形式来实施本发明。
[0078] 静电图像显影用调色剂
[0079] 根据本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂(下文中可简称为调色剂)含-6 2有酸值为10mgKOH/g至20mgKOH/g的粘结剂树脂、以及表面羧基密度为2×10 mol/m 至-6 2
8×10 mol/m 的炭黑，并且该调色剂是在水性介质中制备得到的。
8×10 mol/m 的炭黑，并且该调色剂是在水性介质中制备得到的。
[0080] 下面将对根据本示例性实施方案的调色剂构成材料、调色剂制备方法等进行描述。
[0081] 炭黑
[0082] 本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂含有表面羧基密度为2×10-6mol/m2-6 2至8×10 mol/m 的炭黑。
[0083] 用于测定本示例性实施方案中炭黑的表面羧基密度的方法实例包括如下方法。 [0084] 利用Microtrack粒度分析仪(得自Nikkiso株式会社)来测量样品的体积中值粒度。
[0085] 随后利用水分分析仪(HB43-S，得自Mettler-Toledo International公司)来测量样品分散液中的固形物，并将相当于5g固形物的分散液收集至烧杯中。向烧杯中加入蒸馏水至100g，并向烧杯中加入1g表面活性剂(Dowfax，得自Dow Chemical公司)。利用pH计(SG2，得自Mettler-Toledo International公司)来测量该分散液的pH值，并向其中加入0.3M硝酸水溶液，直至pH值达2为止。
[0087] 由氢氧化钠水溶液的滴加量b和pH值的数据组来计算微分值(d(ph)/d(b))(其中b表示氢氧化钠水溶液的滴加量)，即，每单位滴加量的pH值变化。在pH值与微分值(d(ph)/d(b))的曲线图中，将第一最大值指定为羧基解离的起点，并将第二最大值指定为羧基解离的终点。通过假设在起点和终点之间所消耗的氢氧化钠水溶液的滴加量是完全由羧基的解离消耗的，从而计算出每1g样品中的羧基量。由体积中值粒度来计算每1g样品2
的表面积，并由此计算出每单位表面积的羧基量(mol/m)，并将其指定为表面羧基密度。 [0088] 也可通过与上述类似的方法来测量树脂颗粒等的表面羧基密度。
的表面积，并由此计算出每单位表面积的羧基量(mol/m)，并将其指定为表面羧基密度。 [0088] 也可通过与上述类似的方法来测量树脂颗粒等的表面羧基密度。
[0089] 在本示例性实施方案中所使用的炭黑的表面羧基密度为2×10-6mol/m2至-6 2 -6 2 -6 2 -6 28×10 mol/m，优 选 为3×10 mol/m 至7×10 mol/m，更 优 选 为 4×10 mol/m 至-6 2
6×10 mol/m。当表面羧基密度位于该范围内时，则炭黑在调色剂中具有良好的分散性，从而调色剂在高温高湿环境下具有出色的转印性。
6×10 mol/m。当表面羧基密度位于该范围内时，则炭黑在调色剂中具有良好的分散性，从而调色剂在高温高湿环境下具有出色的转印性。
[0090] 在本示例性实施方案中所用炭黑的表面上的羧基可与炭黑表面直接结合，或可以通过连接基团从而与炭黑表面进行结合，优选通过连接基团进行结合。
[0091] 对向炭黑表面引入羧基的方法没有特别限制，其方法的例子包括：利用诸如无机酸和有机酸之类的酸对表面进行酸处理；利用诸如臭氧和高锰酸钾之类的氧化剂进行表面氧化处理；以及利用具有羧基的自由基产生剂进行表面改性处理。
[0092] 在这些方法中，通过利用具有羧基的自由基产生剂来进行表面改性处理，从而将羧基引入炭黑表面中的方法是优选的。利用酸或氧化剂进行的处理会引发羧基之外的官能团(例如，羰基)的副反应，从而难以获得所需的羧基密度。
[0093] 在后面将说明的根据本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂的制备方法中，优选的是，通过利用具有羧基的自由基产生剂来进行表面改性处理，从而将羧基引入炭黑表面中。
[0094] 具有羧基的自由基产生剂可以是具有羧基的偶氮自由基产生剂。其具体实例包括2，2’-偶氮双(N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒)以及由下式(1)表示的化合物：
[0095]1 2
[0097] 在式(1)中，R 可为直链烷基或支链烷基。R 优选为具有1至3个碳原子的烷基，更优选为甲基。2 2
[0098] 在式(1)中，R 可为直链亚烷基或支链亚烷基或具有环状结构的亚烷基。R 优选为具有1至4个碳原子的亚烷基，更优选为具有2或3个碳原子的亚烷基，尤其优选为亚乙基。
[0099] 其中，由式(1)所表示的化合物尤其优选为4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)。 [0100] 如下所示，式(1)所表示的化合物通过加热分解生成了自由基。如此生成的自由基在炭黑表面上反应，从而改性了炭黑表面。
[0101]
[0102] 对于借助具有羧基的自由基产生剂所进行的表面改性处理时的温度，可根据式(1)所表示的化合物的结构、反应条件、所需改性量等因素来进行恰当地选择，该温度可为(例如)40℃至200℃。
[0103] 对于借助具有羧基的自由基产生剂所进行的表面改性处理中所使用的溶剂没有特别限制，可考虑沸点以及具有羧基的自由基产生剂的稳定性和溶解性等因素来进行恰当地选择。从后处理的角度来看，溶剂可为甲基乙基酮。
[0104] 对所使用的炭黑与具有羧基的自由基产生剂的比值没有特别限制，可根据向炭黑表面引入的羧基的期望量来进行确定。与常规表面处理相比，借助具有羧基的自由基产生剂所进行的表面改性处理易于控制所引入的羧基的量，因此可采用该方法，并且羧基可以被直接引入至表面上。
[0105] 从炭黑在水性介质中的分散性以及调色剂在高温高湿环境下的转印性的角度来看，在本示例性实施方案中所用的炭黑的表面可具有由下式(2)表示的基团。 [0106]
[0107] 其中R1表示具有1至4个碳原子的烷基，R2表示具有1至6个碳原子的亚烷基，波线表示与炭黑表面的结合位置。
[0108] 在式(2)中，R1和R2的含义分别与式(1)中R1和R2的含义相同，其优选的实施方案也与式(1)中的相同。
[0109] 相对于100重量份的本示例性实施方案的调色剂，用于该调色剂的表面上的炭黑的量可以为0.1重量份至20重量份，优选为0.5重量份至10重量份，其中所述炭黑的表面-6 2 -6 2羧基密度为2×10 mol/m 至8×10 mol/m。
[0110] 本示例性实施方案的调色剂可仅含有一种表面羧基密度为2×10-6mol/m2至-6 28×10 mol/m 的炭黑，或者可含有两种或多种炭黑的组合。粘结剂树脂
[0111] 根据本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂含有酸值为10 mgKOH/g至20mgKOH/g的粘结剂树脂(下文中可简称为粘结剂树脂)。
[0112] 在本示例性实施方案中所使用的粘结剂树脂的酸值为10mgKOH/g至20mgKOH/g，优选为11mgKOH/g至18mgKOH/g，更优选为12mgKOH/g至15mgKOH/g。当酸值位于该范围内时，调色剂具有出色的充电性。
[0113] 本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂可仅含有一种粘结剂树脂，或可含有两种或多种粘结剂树脂的组合。本示例性实施方案中的粘结剂树脂的酸值是通过测量调色剂中所含粘结剂树脂的全部成分而得到的。
[0114] 可通过如下方式来测量本示例性实施方案中的粘结剂树脂的酸值：将样品溶解于溶剂中，向其中加入酸以使pH值为2或更小，并通过根据JIS K0070的已知方法来测量酸值。本示例性实施方案中所指的酸值为这样的值：该值用中和1g样品中所含的树脂酸、游离脂肪酸等所需的氢氧化钾的毫克数来表示。
[0115] 粘结剂树脂的实例包括以下化合物的均聚物和共聚物：苯乙烯类化合物，如苯乙烯和氯苯乙烯；单烯烃类，如乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯；乙烯基酯类，如乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯以及乙酸乙烯基酯；α-亚甲基脂肪族单羧酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯以及甲基丙烯酸十二烷基酯；乙烯基醚，如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚和乙烯基丁醚；以及乙烯基酮，如甲基乙烯基酮、己基乙烯基酮和异丙烯基乙烯基酮。
[0116] 这些粘结剂树脂的代表性例子包括聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯和聚丙烯。其实例还包括聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、硅树脂、聚酰胺树脂、变性松香、石蜡以及蜡。其中，粘结剂树脂可含有聚酯树脂，基于粘结剂树脂的总量，粘结剂树脂优选含有50重量％或更多的聚酯树脂、更优选为80重量％或更多、尤其优选为90重量％或更多。
[0117] 例如，本示例性实施方案中所使用的聚酯树脂可由多元醇成分和多元羧酸成分通过缩聚反应而合成得到。在本示例性实施方案中，可将市售的产品用作聚酯树脂，或者可将通过恰当方式合成得到的聚酯树脂用作所述聚酯树脂。
[0118] 多元羧酸成分的实例包括：脂肪族二羧酸，例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9-壬烷二羧酸、1，10-癸烷二羧酸、1，12-十二烷二羧酸、1，14-十四烷二羧酸和1，18-十八烷二羧酸；以及芳香族二羧酸，例如二元酸，包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2，6-二甲酸、丙二酸和中康酸。另外，其实例还包括这些酸的酸酐和低级烷基酯。多元羧酸成分并不局限于这些实例。
[0119] 三元或更高元羧酸的实例包括1，2，4-苯三羧酸、1，2，5-苯三羧酸、1，2，4-萘三羧酸、以及这些酸的酸酐和低级烷基酯。这些多元羧酸成分可以单独使用，或以两种或多种的组合方式使用。
[0120] 除了上述提到的脂肪族二羧酸和芳香族二羧酸外，还可使用具有烯键式不饱和双键的二羧酸成分。具有烯键式不饱和双键的二羧酸成分可通过烯键式不饱和双键以自由基形式形成交联键，由此防止了在定影时发生热偏移(hot offset)。这种二羧酸的实例包括马来酸、富马酸、3-己烯二酸以及3-辛烯二酸，但是二羧酸并不局限于这些例子。其实例还包括这些二羧酸的酸酐和低级烷基酯。其中，从成本的角度来看，二羧酸的优选实例包括富马酸和马来酸。
[0121] 多元醇成分的实例包括作为二元醇的双酚A的环氧烷烃(具有2至4个碳原子)加合物(平均加成摩尔数为1.5至6)，例如聚环氧丙烷(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷和聚环氧乙烷(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇和1，6-己二醇。
[0122] 作为三元醇或更高级的醇，其实例包括山梨醇、季戊四醇、丙三醇和三羟甲基丙烷。
[0123] 二元或更高级芳香族羧酸的优选实例包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和偏苯三酸，更为优选的是对苯二甲酸和偏苯三酸。
[0124] 本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂可含有结晶性聚酯树脂作为粘结剂树脂。所含的结晶性聚酯树脂增大了粘度相对于粘结剂树脂温度的改变程度，从而提高了调色剂每单位体积的分子运动领域，防止了调色剂发生膨胀，由此防止了纸张发生褶皱。 [0125] 本文中结晶性聚酯树脂中的术语“结晶性”是指在利用差示扫描量热仪(DSC)进行的测量中，树脂显示出了明显的吸热峰，而不是逐步的吸热量变化。本文中非结晶性聚酯树脂中的术语“非结晶性”是指在利用差示扫描量热仪(DSC)进行的测量中，树脂仅显示出了吸热量的逐步变化，而非明显的吸热峰。
[0126] 结晶性聚酯树脂的熔点可为45℃至95℃，优选为50℃至85℃。可利用差示扫描量热仪(DSC)来测量结晶性聚酯树脂的熔点，并将以10℃/分钟的升温速率在20℃至120℃内测量获得的吸热峰的峰值定为熔点。
[0127] 在制备结晶性聚酯树脂时所使用的多元醇成分的实例包括：二醇化合物，如二元醇类化合物(例如，乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、二丙二醇和三丙二醇)、双酚A及其衍生物以及双酚A的环氧烷烃加合物、以及氢化双酚A；以及三元醇或更高级的醇化合物，如甘油山梨糖醇、1，4-脱水山梨醇和三羟甲基丙烷。
[0128] 在制备结晶性聚酯树脂时所使用的多元羧酸化合物的实例包括丙二酸、丁二酸、1，2，5-己三酸、1，2，7，8-辛四酸、正辛基丁二酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-羧甲基丙烷、四(羧基二甲基)甲烷、马来酸、富马酸、十二烯基丁二酸、1，2，4-环己三羧酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸和1，2，4-萘三甲酸。
[0129] 在多元羧酸成分中，脂肪族二羧酸的含量可为80摩尔％或更大、优选为90摩尔％或更大。当脂肪族二羧酸的含量为80摩尔％或更大时，聚酯树脂具有出色的结晶性和合适的熔点，从而具有出色的调色剂粘连性、图像储存稳定性以及低温定影性。 [0130] 在多元醇成分中，脂肪族二元醇成分的含量可为80摩尔％或更大、优选为90摩尔％或更大。当脂肪族二元醇成分的含量为80摩尔％或更 大时，聚酯树脂具有出色的结晶性和合适的熔点，从而具有出色的调色剂粘连性、图像储存稳定性以及低温定影性。 [0131] 可根据需要使用一元酸(如乙酸和苯甲酸)和一元醇(如环己醇和苯甲醇)，以控制酸值和羟基值。
[0132] 对聚酯树脂的制备方法没有特别的限制，可通过常规的聚酯聚合方法来制备聚酯树脂，其中在常规的聚酯聚合方法中，使酸成分与醇成分彼此反应。该方法的实例包括直接缩聚法和酯交换法，可根据单体的种类来进行选择。
[0133] 在常规方法中，可通过使多元醇和多元羧酸进行缩合反应来制备聚酯树脂。例如，将多元醇、多元羧酸和根据需要而定的催化剂在配备有温度计、搅拌器和流下式(falling)冷凝器的反应器内进行混合，随后在惰性气体(如氮气)的存在下加热至150℃至250℃，并同时将低分子量化合物副产物排出至反应体系外。待酸值达到预定值时，结束反应并将反应混合物冷却，收集目标反应产物。
[0134] 可在聚酯树脂的缩聚过程中使用缩聚催化剂。
[0135] 缩聚催化剂的实例包括含硫酸催化剂、除含硫酸催化剂外的其他布朗斯台德酸催化剂、金属催化剂、水解酶催化剂和碱性催化剂。其中，含硫酸催化剂是优选的。 [0136] 含硫酸催化剂的实例包括：无机含硫酸化合物，例如硫酸、亚硫酸、以及这些酸的盐；以及有机含硫酸化合物，例如烷基磺酸、芳基磺酸、以及这些酸的盐，烷基硫酸、芳基硫酸、以及这些酸的盐。
[0137] 其具体例子包括：烷基苯磺酸(例如，十二烷基苯磺酸、异丙基苯磺酸和樟脑磺酸)、烷基磺酸、烷基二磺酸、烷基酚磺酸、烷基萘磺酸、烷基四氢化萘磺酸、烷基烯丙基磺酸、石油磺酸、烷基苯并咪唑磺酸、高级醇醚磺酸、烷基二苯基磺酸、单丁基苯基苯酚硫酸、二丁基苯基苯酚硫酸、高级脂肪族硫酸酯(例如，硫酸十二烷基酯)、高级醇硫酸酯、高级醇醚硫酸酯、高级脂肪酸酰胺烷基醇硫酸酯、高级脂肪酸酰胺烷基化硫酸酯、萘次甲基醇硫酸酯、硫酸化脂肪、磺基丁二酸酯、磺化高级脂肪酸、树脂酸醇硫酸酯、以及所有这些化合物的盐化合物，但是含硫酸催化剂并不局限于这些实例。催化剂的结构 中可具有官能团。可使用多种催化剂的组合。含有硫的布朗斯台德酸催化剂的实例包括烷基苯磺酸，其优选实例包括十二烷基苯磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸和樟脑磺酸。
[0138] 所加入的缩聚催化剂的总量可为缩聚成分的0.01重量％至10重量％、优选为0.01重量％至8重量％。
[0139] 缩聚催化剂可单独使用，或者以两种或多种的组合方式使用。
[0140] 在本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂中，相对于静电图像显影用调色剂的总重量，粘结剂树脂的含量可为10重量％至90重量％、优选为30重量％至85重量％、更优选为50重量％至80重量％。
[0141] 防粘剂
[0142] 本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂可含有防粘剂。
[0143] 在本示例性实施方案中所使用的防粘剂的具体例子包括：各种酯蜡；低分子量聚烯烃，例如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯；在加热时具有软化点的有机硅化合物；脂肪酸酰胺，例如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺和硬脂酸酰胺；植物蜡，例如巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、木蜡和霍霍巴油；动物蜡，例如蜂蜡；矿物蜡或石油蜡，例如褐煤蜡、地蜡、纯地蜡、石蜡、微晶蜡和费-托合成蜡；以及这些化合物的改性产品。
[0144] 在大约室温左右的温度(25℃)下，这些蜡基本不溶于诸如甲苯之类的溶剂，或者仅能够少量地溶解于该溶剂中。
[0145] 可将蜡与离子型表面活性剂或聚合物电解质(例如，聚合物酸和聚合物碱)一同分散于水中，并利用均化器或压力排出分散装置(Gaulin Homogenizer，得自Gaulin公司)，在将温度加热至大于或等于蜡的熔点的情况下，将上述组分分散为颗粒，由此制得含有1μm或更小颗粒的分散液。
[0146] 防粘剂的加入量可为构成调色剂的固形物总重量的5重量％至25重量％，以确保在无油定影系统中定影图像的防粘性。
[0147] 例如，可使用激光衍射粒度分析仪(LA-920，得自Horiba株式会社)来测量所获得的防粘剂颗粒分散液的粒度。在使用防粘剂时，在着色剂颗粒与防粘剂颗粒凝集之后，还可加入树脂颗粒分散液，以 使树脂颗粒附着在凝集颗粒上，以确保充电性和寿命。 [0148] 在本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂中，可从定影性、调色剂粘连性、调色剂强度等方面来恰当地选取防粘剂。
[0149] 在本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂中，对防粘剂的含量没有特别限制，相对于100重量份的包含在调色剂中的粘结剂树脂，防粘剂的含量可为2重量份至20重量份。
[0150] 其他添加剂
[0151] 除上述所述的成分外，本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂还可根据需要含有如内部添加剂、电荷控制剂、无机粉末(无机颗粒)和有机颗粒等各种成分。 [0152] 内部添加剂的实例包括磁性材料，例如，诸如铁素体、磁铁、还原铁、钴、镍、锰之类的金属和合金，以及包含这些金属的化合物。
[0154] 为了控制调色剂的粘弹性，可向调色剂母粒中添加无机粉末，无机粉末的实例包括通常作为外部添加剂加入到调色剂表面的任何种类的无机颗粒，例如氧化硅、氧化铝、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、磷酸钙和氧化铈，这些实例将在下文中详细记述。 [0155] 本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂根据需要还可含有除了表面羧基密-6 2 -6 2度为2×10 mol/m 至8×10 mol/m 的炭黑之外的着色剂(即，其他着色剂)，并且调色剂-6 2 -6 2
中所含的炭黑可仅为表面羧基密度为2×10 mol/m 至8×10 mol/m 的炭黑。
中所含的炭黑可仅为表面羧基密度为2×10 mol/m 至8×10 mol/m 的炭黑。
[0156] 在本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂中其他着色剂的含量可小于表面-6 2 -6 2羧基密度为2×10 mol/m 至8×10 mol/m 的炭黑的含量。
[0157] 在本示例性实施方案中所使用的其他着色剂的实例包括如下材料。 [0158] 黑色颜料的实例包括：氧化铜、二氧化锰、苯胺黑、活性炭、非磁性铁素体和磁铁。 [0159] 黄色颜料的例子包括铬黄、锌黄、氧化铁黄、镉黄、铬黄、汉撒黄、汉撒黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、阴丹士林黄、喹啉黄和永固黄NCG。
[0160] 橙色颜料的例子包括红色铬黄、钼橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、乌尔康橙、联苯胺橙G、阴丹士林亮橙RK和阴丹士林亮橙GK。
[0161] 红色颜料的例子包括氧化铁红、镉红、铅丹、硫化汞、Watchyoung Red、永固红4R、立索红、亮胭脂红3B、亮胭脂红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、若丹明B色淀、色淀红C、玫瑰红、曙红和茜素色淀。
[0162] 蓝色颜料的例子包括铁蓝、钴蓝、碱性蓝色淀、维多利亚蓝色淀、坚牢天蓝、阴丹士林蓝BC、苯胺蓝、群青、铜油蓝、氯化亚甲蓝、酞菁蓝、酞菁绿和孔雀绿草酸盐。 [0163] 紫色颜料的例子包括锰紫、坚牢紫B和甲基紫色淀。
[0164] 绿色颜料的例子包括氧化铬、铬绿、色素绿、孔雀绿色淀和末级黄绿G(Final Yelow Green G)。
[0165] 白色颜料的例子包括氧化锌、氧化钛、锑白和硫化锌。
[0166] 体质颜料的例子包括重晶石粉、碳酸钡、粘土、氧化硅、白炭墨、滑石和矾土白。
[0167] 染料的例子包括各种染料如碱性染料、酸性染料、分散染料和直接染料，例如苯胺黑、亚甲基蓝、玫瑰红、喹啉黄和群青蓝。
[0168] 其他着色剂颗粒的中值粒度可为100nm至330nm。例如，可使用激光衍射粒度分析仪(LA-920，得自Horiba株式会社)来测量着色剂颗粒的中值粒度。
[0169] 本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂的体积平均粒度为2μm至9μm，优选为3μm至7μm。当体积平均粒度位于该范围内时，与体积平均粒度不在该范围内的情况相比，充电性、显影性和图像分辨率可得以改善。
[0170] 本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂的体积平均粒度分布指数GSDv可为1.30或更小。当体积平均粒度分布指数GSDv为1.30或更小时，图像的分辨率得以提高。 [0171] 在本示例性实施方案中，可通过如下方式来测量并计算调色剂的粒度和体积平均粒度分布指数GSDv。将利用Multisizer II(得自Beckman Coulter公司)测得的调色剂颗粒的粒度分布分为粒度范围(通道)，从小的粒度侧绘制出调色剂颗粒的体积累积分布。
将累积率为 16％时的粒度定义为体积粒度D16v，将累积率为50％时的粒度定义为体积平均粒度D50v，并将累积率为84％时的粒度定义为体积粒度D84v。将体积平均粒度分布指数GSDv
1/2
定义为(D84v/D16v) ，并按照该表达式进行计算。
将累积率为 16％时的粒度定义为体积粒度D16v，将累积率为50％时的粒度定义为体积平均粒度D50v，并将累积率为84％时的粒度定义为体积粒度D84v。将体积平均粒度分布指数GSDv
1/2
定义为(D84v/D16v) ，并按照该表达式进行计算。
[0172] 本示例性实施方案的静电潜像显影用调色剂的形状因子SF1(＝((调色剂尺寸的2
绝对最大长度)/调色剂的投影面积)×(π/4)×100)为110至160，优选为125至140。 [0173] 形状因子SF1的数值为表示调色剂圆度的指数，SF1为100时表示为正圆球状，随着调色剂形状不规则程度的增加，SF1数值也随之增加。用以计算形状因子SF1所需的数值(即，调色剂尺寸的绝对最大长度和调色剂的投影面积)可由以如下方式获得的数据来计算获得。利用光学显微镜(Microphoto-FXA，得自Nikon Corporation)，以500倍的放大倍数来获得调色剂颗粒图像的图像信息，通过界面将该图像信息输入到(例如)图像分析器(Luzex III，得自Nireco Corporation)中，并进行分析。对随机抽取的1,000个调色剂颗粒进行测量，并由所获得的数据来计算形状因子SF1的平均值。
绝对最大长度)/调色剂的投影面积)×(π/4)×100)为110至160，优选为125至140。 [0173] 形状因子SF1的数值为表示调色剂圆度的指数，SF1为100时表示为正圆球状，随着调色剂形状不规则程度的增加，SF1数值也随之增加。用以计算形状因子SF1所需的数值(即，调色剂尺寸的绝对最大长度和调色剂的投影面积)可由以如下方式获得的数据来计算获得。利用光学显微镜(Microphoto-FXA，得自Nikon Corporation)，以500倍的放大倍数来获得调色剂颗粒图像的图像信息，通过界面将该图像信息输入到(例如)图像分析器(Luzex III，得自Nireco Corporation)中，并进行分析。对随机抽取的1,000个调色剂颗粒进行测量，并由所获得的数据来计算形状因子SF1的平均值。
[0174] 当形状因子SF1为110或更大时，抑制了调色剂残留在用以形成图像的转印过程中，这在利用刮板等进行清洁时提供了良好的清洁性，从而抑制了图像缺陷的发生。当形状因子SF1为160或更小时，防止了用作显影剂的调色剂由于与显影装置中的载体撞击而发生破裂，从而防止了细粉末的形成。因此，防止了感光体等的表面受到暴露于调色剂表面的防粘剂成分的污染，这样不仅提高了充电性，而且还防止出现由细粉末导致的模糊(fogging)等情况的发生。
[0175] 静电图像显影用调色剂的制备方法
[0176] 本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂可通过任何方法来制备，并且可通过下述方法来制备。
[0177] 凝集聚结法
[0178] 根据本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂的制备方法(下文中可简称为调色剂的制备方法)可包括：制备含有酸值为10mgKOH/g至20mgKOH/g的树脂颗粒以及表-6 2 -6 2面羧基密度为2×10 mol/m 至8×10 mol/m 的炭黑的水性分散液；将树脂颗粒和炭黑在水性分散液中凝集以形成凝集颗粒；通过加热使凝集颗粒聚结。
[0179] 在本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂的制备方法中，可向含有酸值为-6 2 -6 210mgKOH/g至20mgKOH/g的树脂颗粒以及表面羧基密度为2×10 mol/m 至8×10 mol/m的炭黑的水性分散液中加入防粘剂颗粒分散液等。
[0180] 在本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂的制备方法中，通过已知的凝集方法使树脂颗粒和炭黑以及其他添加颗粒进行凝集(即，使它们彼此附着)，由此控制调色剂颗粒的粒度以及粒度分布。更具体而言，将树脂颗粒分散液和炭黑分散液与防粘剂颗粒分散液等混合，并向其中加入凝集剂，以通过凝集来形成具有调色剂尺寸的凝集颗粒，随后将凝集颗粒加热至等于或高于树脂颗粒的玻璃化转变温度或熔点的温度，以使凝集颗粒发生聚结，随后进行漂洗和干燥，从而形成调色剂颗粒。该制备方法可通过选择温度条件从而将调色剂形状控制在不规则形状至球状范围内。
[0181] 分散液的制备
[0182] 本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂的制备方法可包括水性分散液的制备，该水性分散液含有酸值为10mgKOH/g至20mgKOH/g的树脂颗粒以及表面羧基密度为-6 2 -6 22×10 mol/m 至8×10 mol/m 的炭黑。
[0183] 对含有树脂颗粒和炭黑的水性分散液的制备方法没有特别限制，例如，可分别制备树脂颗粒的水性分散液和炭黑的水性分散液，然后混合，从而制备目标水性分散液；或者，可将树脂颗粒和炭黑中的一者分散于另一者的水性分散液中，从而制得目标水性分散液。优选的是，分别制备树脂颗粒的水性分散液和炭黑的水性分散液，然后混合，从而制得目标水性分散液，但是制备方法并不局限于此。
[0184] 在本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂的制备方法中，将树脂颗粒的表面羧基密度定为100％，则炭黑的表面羧基密度可为65％至270％、优选为100％至240％、更优选为150％至200％。当羧基密度位于该范围内时，树脂颗粒和炭黑可获得良好的混合性，从而提高了 调色剂在高温高湿环境下的转印性能。
[0185] 可通过上述所述的方法来测量炭黑和树脂颗粒的表面羧基密度。
[0186] 为了提供树脂颗粒分散液和炭黑分散液，可通过任何方法将粘结剂树脂或炭黑分散在水性介质中，所述方法的实例包括借助于机械剪切力、超声波等进行的乳化和分散。 [0187] 树脂颗粒分散液和炭黑颗分散液均可含有添加剂，如表面活性剂、聚合物分散剂和无机分散剂，并且可在进行乳化或分散时加入表面活性剂、聚合物分散剂和无机分散剂等。
[0188] 本示例性实施方案中的水性介质的实例包括诸如蒸馏水和离子交换水之类的水，以及诸如乙醇或甲醇之类的醇。其中，乙醇和水是优选的，更为优选的是诸如纯净水、去离子水和蒸馏水之类的水，特别优选的是纯净水和去离子水。这些水性介质可以单独使用，或以两种或多种的组合形式使用。
[0189] 水性介质可含有与水混溶的有机溶剂。与水混溶的有机溶剂的实例包括丙酮和乙酸。
[0190] 在本示例性实施方案中所使用的表面活性剂的实例包括：阴离子型表面活性剂，例如硫酸酯型表面活性剂或硫酸盐型表面活性剂、磺酸盐型表面活性剂和磷酸酯型表面活性剂；阳离子型表面活性剂，例如胺盐表面活性剂和季铵盐表面活性剂；以及非离子型表面活性剂，例如聚乙二醇表面活性剂、烷基酚环氧乙烷加合物表面活性剂和多元醇表面活性剂。其中，阴离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂是优选的。
[0191] 这些表面活性剂可以单独使用，或以两种或多种的组合形式使用。非离子型表面活性剂可与阴离子型表面活性剂或阳离子型表面活性剂联合使用。
[0192] 阴离子型表面活性剂的实例包括：十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、芳烷基聚醚磺酸钠、3，3’-二砜-N，N-二苯基脲-4，4’-重氮-双氨基-8-萘酚-6-磺酸钠、邻羧基苯-偶氮-二甲基苯胺、2，2’，5，5’-四甲基三苯基甲烷-4，4’-重氮-双-β-萘酚-6-磺酸钠、二烷基磺基琥珀酸钠、十二烷基硫酸钠、十四烷基硫酸钠、十五烷基硫酸钠、辛基磺酸钠、油酸 钠、月桂酸钠、癸酸钠、辛酸钠、己酸钠、硬脂酸钾和油酸钙。
[0193] 阳离子型表面活性剂的实例包括：烷基苯二甲基氯化铵、烷基三甲基氯化铵和双十八烷基氯化铵。
[0194] 非离子型表面活性剂的实例包括：聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯和聚氧丙烯的组合、聚乙二醇与高级脂肪酸的酯、烷基酚聚氧乙烯醚、高级脂肪酸酯与聚乙二醇的酯、高级脂肪酸与聚氧丙烯的酯、以及脱水山梨糖醇酯。
[0195] 聚合物分散剂的实例包括聚羧酸钠和聚乙烯醇，无机分散剂的实例包括碳酸钙，但本示例性实施方案并不仅限于这些实例。
[0196] 为了防止单体乳化颗粒在水性介质中发生奥斯特瓦尔德成熟，可加入诸如庚醇和辛醇之类的高级醇、诸如十六烷之类的高级脂肪烃作为辅助稳定剂。
[0197] 凝集
[0198] 本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂的制备方法可包括树脂颗粒和炭黑在水性分散液中凝集由此形成凝集颗粒的步骤。
[0199] 在凝集过程中，可在将温度加热至(例如)稍低于树脂颗粒的熔点或玻璃化转变温度的情况下，通过向水性分散液中加入凝集剂从而形成含有相互凝集的各组分颗粒的凝集颗粒。可将水性分散液加热至等于或高于玻璃化转变温度的温度，从而在凝集的同时进行聚结，由此形成聚结颗粒。
[0200] 在20℃至60℃的温度下，在利用旋转剪切均化器进行搅拌的同时加入凝集剂，从而可形成凝集颗粒。在凝集过程中所用的凝集剂的实例包括：极性与用作分散液用分散剂的表面活性剂的极性相反的表面活性剂、无机金属盐以及二价或更高价的金属络合物。 [0201] 在使用金属络合物的情况中，可以减少表面活性剂的用量，从而提高充电性。 [0202] 凝集剂的实例包括具有一价或更高价电荷的化合物，该化合物的具体实例包括：水溶性表面活性剂，包括上述的离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂；酸类，如盐酸、硫酸、硝酸、乙酸和草酸；无机酸的金属盐，如氯化镁、氯化钠、氯化铝(包括聚合氯化铝)、硫 酸铝、硫酸钙、硫酸铵、硝酸铝、硝酸银、硫酸铜和碳酸钠；脂肪酸或芳族酸的金属盐，如乙酸钠、甲酸钾、草酸钠、邻苯二甲酸钠和水杨酸钾；酚类化合物的金属盐，如苯酚钠；氨基酸的金属盐；脂肪族胺或芳香族胺的无机酸盐，如三乙醇胺盐酸盐和苯胺盐酸盐。 [0203] 考虑到凝集颗粒的稳定性、凝集剂对热和时间的稳定性、洗涤时凝集剂的去除，从性能和使用的角度，优选将无机酸的金属盐作为凝集剂。无机酸的金属盐的具体实例包括：
氯化镁、氯化钠、氯化铝(包括聚合氯化铝)、硫酸铝、硫酸铵、硝酸铝、硝酸银、硫酸铜和碳酸钠。
氯化镁、氯化钠、氯化铝(包括聚合氯化铝)、硫酸铝、硫酸铵、硝酸铝、硝酸银、硫酸铜和碳酸钠。
[0204] 凝集剂的添加量可随着电荷价数而变化，其添加量可为少量，对一价化合物而言，凝集剂的量可为3重量％或更低，对二价化合物而言，为1重量％或更低，对三价化合物而言，为0.5重量％或更低，上述所有重量％都基于调色剂的总量。由于凝集剂的量应尽可能小，因此可使用价数较高的化合物。
[0205] 聚结
[0206] 本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂的制备方法可包括通过加热使凝集颗粒聚结。
[0207] 可在如下树脂的玻璃化转变温度以上的温度下进行聚结，其中该树脂在凝集颗粒中的粘结剂树脂范围内具有较高的玻璃化转变温度。当加热温度较高时，可缩短聚结时间；而当加热温度较低时，可延长聚结时间。由于聚结时间可随着加热时间而改变，因此聚结的时间长短不能一概而论，可为30分钟至10小时。
[0208] 固液分离、漂洗和干燥
[0209] 在聚结之后，本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂的制备方法还可包括：用以将通过聚结获得的调色剂从水性介质中分离出来的固液分离、漂洗所获得的调色剂和/或干燥所获得的调色剂。
[0210] 可对通过聚结而获得的凝集颗粒进行固液分离(例如，过滤)、漂洗和干燥。因此获得了未添加外部添加剂的调色剂(即，调色剂母粒)。
[0211] 对固液分离没有特别的限制，从生产性的角度来看，可采用抽滤、 加压过滤等。从充电性的角度来看，可利用离子交换水进行置换漂洗，从而实施漂洗步骤。 [0212] 可通过任意方法进行干燥，例如振动型流化干燥法、喷雾干燥法、冷冻干燥法和闪喷干燥法(flash jet method)。调色剂颗粒干燥后的含水量可控制为1.0重量％或更低，优选控制为0.5重量％或更低。
[0213] 外部添加
[0214] 本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂的制备方法还可包括向所获得的调色剂添加外部添加剂的外部添加工艺。
[0215] 对以外部添加的方式向调色剂母粒表面加入无机颗粒(例如，氧化硅和氧化钛)的方法没有特别限制，可使用任何已知方法，这些方法的实例包括通过机械方法或化学方法将外部添加剂附着在调色剂母粒表面的方法。
[0216] 溶解悬浮法
[0217] 本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂可通过溶解悬浮法来制备，而不采用凝集聚结法。
[0218] 溶解悬浮法可包括：至少将粘结剂树脂以及包含着色剂在内的调色剂成分溶解或分散于有机溶剂中，以制备油相；将油相悬浮在水相中以进行造粒；以及去除溶剂。 [0219] 在溶解悬浮法中，至少将粘结剂树脂以及包含着色剂在内的调色剂成分溶解或分散于有机溶剂中，以制备油相。本文可使用的有机溶剂取决于粘结剂树脂的种类，其实例包括：烃，如甲苯、二甲苯和己烷；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿和二氯乙烷；醇或醚，如乙醇、丁醇、苯甲醇醚和四氢呋喃；酯，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸异丙酯；以及酮，如丙酮、甲基乙基酮、二异丁基酮、环己酮和甲基环己酮。溶剂能够溶解粘结剂树脂，但是可能不会溶解着色剂和其他添加剂。从有利于造粒以及调色剂的最终产率的角度来看，粘结剂树脂和包含着色剂在内的调色剂成分与溶剂的重量比可为10/90至80/20。
[0220] 在本示例性实施方案中，在制备油相之前，可预先利用协同剂及分散剂将着色剂分散以制备着色剂分散液。在制备着色剂分散液时， 使协同剂及分散剂附着在着色剂上。可通过使用常规的搅拌装置来进行附着操作。具体而言，将着色剂、协同剂和分散剂置于装有粒状介质的适当搅拌装置(例如，磨碎机、球磨机、砂磨机或振动式磨碎机)中，在将搅拌装置维持在适当温度范围(例如，20℃至160℃)内的同时进行搅拌。粒状介质的实例包括诸如不锈钢和碳钢之类的钢、氧化铝、氧化锆和氧化硅。搅拌装置将凝集的着色剂解离，将着色剂分散至平均粒度为0.5μm或更小、优选为0.3μm或更小，并通过施加搅拌负载从而使协同剂和分散剂附着至着色剂上。随后用溶剂将附着有协同剂和分散剂的着色剂稀释，以制备着色剂分散液。
[0221] 在本示例性实施方案中，可通过高速剪切等方式将着色剂分散液再次分散，以防止着色剂在与粘结剂树脂等混合之前再次凝集。可利用具有高速叶片旋转型或强制空间通过型高速剪切机构的分散装置(例如，均质混合机、均化器、胶体磨碎机、Ultra-Turrax和Clear Mill)来进行分散操作。在制备油相时，可将着色剂分散在油相中，以使其粒度为1μm或更小、优选为0.5μm或更小、更优选为0.3μm或更小。
[0222] 随后将油相成分悬浮造粒，以使其在水相中具有规定的粒度。水相可含有作为主要成分的水，可根据需要向其中加入后面将描述的有机或无机分散稳定剂。分散稳定剂通过形成亲水性胶体从而使油相液滴的分散状态稳定。无机分散稳定剂的实例包括碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、磷酸三钙、羟基磷灰石、硅藻土和粘土。无机分散稳定剂的粒度可为2μm或更小、优选为1μm或更小、更优选为0.1μm或更小，并且可在利用分散装置(例如，球磨机、砂磨机和磨碎机)粉碎至规定粒度后加以使用。当无机分散稳定剂的粒度为2μm或更小时，经造粒得到的调色剂可有利地具有较窄的粒度分布。
[0223] 有机分散稳定剂可单独使用、或者与无机分散稳定剂组合使用，有机分散稳定剂的实例包括蛋白质，例如明胶、明胶衍生物(例如，乙酰化明胶、邻苯二甲酰化明胶和琥珀酰化明胶)、白蛋白和酪蛋白、火棉胶、阿拉伯胶、琼脂、褐藻酸、纤维素衍生物(例如，羧甲基纤维素的烷基酯、羟甲基纤维素和羧甲基纤维素)、以及合成聚合物(例如，聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚甲基丙 烯酸、聚马来酸和聚苯乙烯磺酸)。有机分散稳定剂可单独使用、或者以两种或多种的混合物形式使用。分散稳定剂的用量可为水相主要介质的0.001重量％至5重量％。
[0224] 水相可含有分散稳定助剂。分散稳定助剂可以是多种表面活性剂。表面活性剂的实例包括离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂。
[0225] 阴离子表面活性剂的实例包括烷基苯磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、高级脂肪酸盐、高级脂肪酸酯的硫酸酯盐、以及高级脂肪酸酯的磺酸盐。阳离子表面活性剂的实例包括伯胺盐至叔胺盐以及季铵盐。非离子型表面活性剂的实例包括聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯和脂肪酸烷醇酰胺。分散稳定助剂可单独使用、或者以两种或多种的混合物形式使用。分散稳定助剂的用量可为水相主要介质的0.001重量％至5重量％。
[0226] 油相和水相的混合重量比取决于最终获得的调色剂的粒度以及生产装置，但其混合重量比通常为10/90至90/10。可在施加高速剪切力的条件下对水相中的油相进行造粒。当将要制得的调色剂粒度为5μm至9μm时，重要的是恰当选取具有高速剪切机构的分散装置。具体而言，可使用高速叶片旋转型或强制空间通过型乳化分散装置，例如均质混合机、均化器、胶体磨碎机、Ultra-Turrax和Clear Mill。
[0227] 可在造粒过程中或造粒完成后将溶剂去除。可在常温下或在减压条件下去除溶剂。为了在常温下去除溶剂，该温度应低于溶剂的沸点，并且考虑树脂的玻璃化转变温度Tg来进行选择。当温度大大超过树脂的玻璃化转变温度Tg时，可能会发生不期望的融合。例如，可在搅拌条件下，于30℃至50℃的温度下进行3小时至24小时以去除溶剂。当在减压条件下去除溶剂时，压力可为20mmHg至150mmHg。
[0228] 在去除溶剂后，可用能够将无机分散稳定剂水溶解的酸将所获得的粒状物(浆料)溶解，其中所述酸为(例如)盐酸、硝酸、甲酸和乙酸。根据该操作，残留在调色剂表面的无机分散稳定剂被去除。对于表面上残留有无机分散稳定剂或有机分散稳定剂的调色剂来说，由 于残留在表面上的附着物具有吸湿性，因此可能会使调色剂充电性的湿度依赖性发生劣化。可尽可能地去除残留在表面上的分散稳定剂，以避免其对调色剂充电性和粉末流动性的影响。对于已经过酸或碱处理的粒状物，可根据需要用碱性水溶液(例如，氢氧化钠)进行进一步漂洗。根据该操作，可使部分离子性物质(其在酸性环境中不可溶)有利地溶解并去除，从而改善了调色剂的充电性和粉末流动性。用酸性水溶液或碱性水溶液对调色剂进行漂洗还可去除附着在调色剂表面上的解离的蜡。可恰当地选取漂洗条件，包括漂洗pH值、漂洗次数以及漂洗温度，并且可恰当地选择搅拌装置、超声波分散装置等，以有利地进行高效漂洗。随后，通过进行过滤、倾析、离心分离等，并随后进行干燥，从而获得调色剂颗粒。
[0229] 在进行凝集颗粒的聚结之后，可任意进行漂洗、固液分离及干燥，以形成调色剂颗粒，考虑充电性，可用离子交换水对颗粒进行充分的置换漂洗。对固液分离没有特别的限制，从生产性的角度来看，可采用抽滤、加压过滤等。对干燥没有特别的限制，可采用冷冻干燥法、闪喷干燥法、流化干燥和振动型流化干燥。
[0230] 表面改性
[0231] 在制备分散液之前，根据本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂的制备方法还可包括用以向炭黑表面引入羧基的表面改性。
[0232] 具有羧基的自由基产生剂可为具有羧基的偶氮自由基产生剂。其具体实例包括2，2’-偶氮双(N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒)以及由下式(1)表示的化合物。
[0233] 可考虑具有羧基的自由基产生剂的结构、反应条件、所需改性量等因素来恰当地选取进行表面改性时的温度，例如，温度可为40℃至200℃。
[0234] 对表面改性时所用的溶剂没有特别限制，可考虑沸点、具有羧基的自由基产生剂的稳定性和溶解度等因素来加以恰当地选择。从后处理的角度来看，这种溶剂的实例包括甲基乙基酮。
[0235] 对使用的炭黑和具有羧基的自由基产生剂的比值没有特别限制，可根据向炭黑表面引入的羧基的期望量来进行确定。
[0236] 静电图像显影剂
[0237] 对根据本示例性实施方案的静电图像显影剂没有特别的限制，只要其含有根据本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂即可，并且根据目的不同，其还可含有恰当的成分。例如，可仅使用本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂来制备单组份静电图像显影剂，或者可将调色剂和载体组合使用以制备双组份静电图像显影剂。
[0238] 可对单组份显影剂采用这样的方法：利用显影套管或充电部件并通过摩擦带电来形成带电的调色剂，并将这种带电的调色剂用于静电图像的显影。
[0239] 对载体没有特别的限制，其实例包括：磁性材料颗粒，如铁粉、铁素体粉末、氧化铁粉末和镍粉；含有磁性材料颗粒作为芯材料且被树脂或蜡涂覆的树脂涂覆载体，所述树脂为(例如)苯乙烯树脂、乙烯基树脂、乙烯树脂、松香系树脂、聚酯树脂和三聚氰胺树脂，所述蜡例如硬脂酸；以及磁性材料分散型载体，其含有分散在粘结剂树脂中的磁性材料颗粒。其中，由于采用树脂覆盖层的结构能够控制调色剂的充电性和载体的电阻，因此可优选使用树脂涂覆载体。
[0240] 在双组份静电图像显影剂中，基于100重量份的载体，与载体混合的本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂的比例可为2重量份至10重量份。对显影剂的制备方法没有特别限制，其方法的实例包括利用V型混合机等进行混合的方法。
[0241] 成像方法
[0242] 可对本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂(或本示例性实施方案的静电图像显影剂)采用常规的静电图像显影方法(电子照相法)。
[0243] 根据本示例性实施方案的成像方法可包括：对图像保持部件进行充电；在图像保持部件的表面上形成静电潜像；用静电图像显影用调色剂或者静电图像显影剂将在所述图像保持部件表面上形成的所述静电潜像显影，由此形成调色剂图像；将在图像保持部件表面上形成的所述调色剂图像转印至转印材料表面；以及将所述调色剂图像定影。成像方法还可包括清洁等步骤。
[0244] 构成该方法的各项操作均为常规操作，并在(例如)日本专利文献JP-A-56-40868、JP-A-49-91231等中有所披露。可利用已知的成像装置(例如，复印机或传真机)来实施本示例性实施方案的成像方法。
[0245] 在静电图像的形成过程中，在图像保持部件的表面上形成了静电图像。 [0246] 在显影过程中，利用在显影剂保持部件上的显影剂层来将静电潜像显影，从而形成调色剂图像。对显影剂层没有特别限制，只要其含有本示例性实施方案的静电图像显影剂即可，其中本示例性实施方案的静电图像显影剂含有本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂。
[0247] 在转印过程中，调色剂图像被转印至转印材料。
[0248] 在定影过程中，利用光定影装置、热定影装置等将已转印至记录材料(例如，记录纸)的调色剂图像定影在记录材料上，从而形成定影图像(复印图像)。
[0249] 在清洁过程中，将残留于图像保持部件上的静电图像显影剂去除。 [0250] 本示例性实施方案的成像方法还可包括循环利用。
[0251] 在循环利用过程中，在清洁过程中被去除并回收的静电图像显影用调色剂返回至显影剂层。可利用具有调色剂循环系统的成像装置(例如，复印机和传真机)来实施包括循环利用的成像方法。该方法还可用于这样的循环系统，在该循环系统中，在显影的同时将调色剂(显影剂)回收，而无需进行清洁。
[0252] 可通过一系列操作来形成诸如复印图像和打印图像之类的图像。
[0253] 成像装置
[0254] 根据本示例性实施方案的成像装置可包括：图像保持部件；充电单元，其对所述图像保持部件进行充电；曝光单元，其使经充电的图像保持部件曝光，从而在所述图像保持部件的表面上形成静电潜像；显影单元，其利用静电图像显影用调色剂或静电图像显影剂将所述静电潜像显影，由此形成调色剂图像；转印单元，其将所述调色剂图像由所述图像保持部件转印至转印材料表面；以及定影单元，其将已转印至所述转印材料表面上的调色剂图像定影。在转印单元中，可利用中间转印材料进行两次或多次转印操作。成像装置还可包括用以去除 残留在图像保持部件上的调色剂的清洁单元。
[0255] 图像保持部件和上述单元均可具有上面成像方法中所描述的结构。 [0256] 这些单元均可为用于成像装置的已知单元。本示例性实施方案的成像装置还可包括除上述所述单元之外的其他单元和装置。在本示例性实施方案的成像装置中，一个单元可同时具有多个单元的功能。
[0257] 下面将参照图1来说明本示例性实施方案的成像装置的实例，但本示例性实施方案并不局限于该实例。图1为示出了根据本发明示例性实施方案的成像装置实例的示意性剖视图。
[0258] 在图1中，在成像装置U1上端的稿台玻璃PG上设置了自动文件送入装置U2。自动文件送入装置U2具有原始文件托盘TG1，原始文件托盘TG1上堆叠有多张待复印的原始文件Gi。置于原始文件托盘TG1上的多张原始文件Gi被分别顺次送入位于稿台玻璃PG上的复印位置，随后被传送至原始文件传送托盘TG2。自动文件送入装置U2借助于沿水平方向延伸的铰链(图中未示出)从而可相对于成像装置U1而转动，其中所述铰链设置于后端(-X方向上的后端)，当操作者将原始文件Gi置于稿台玻璃PG上时，自动文件送入装置U2向上旋转。
[0259] 成像装置U1具有供操作者输入操作指令(例如，开始复印)的用户界面UI。设置在成像装置U1的透明稿台玻璃PG下方的原始文件读取装置IIT具有设置在稿台定位位置(platen register position)(OPT位置)处的曝光定位传感器(exposure register sensor)(稿台定位传感器)Sp以及曝光光学系统A。通过检测来自于曝光定位传感器Sp的信号从而控制曝光光学系统A的移动或停止，其通常停止在原位。将从下述原始文件Gi反射的光引入通过曝光系统A，并利用固态图像传感装置CCD将其转化为电信号R(红色)、G(绿色)和B(蓝色)，其中所述原始文件Gi利用自动文件送入装置U2穿过稿台玻璃PG上的曝光位置，或被手动设置在稿台玻璃PG上。
[0260] 图像处理系统IPS将由固态图像传感装置CCD输入的电信号R、G和B转化为图像数据K(黑色)、Y(黄色)、M(品红色)和C(青色)，临时存储该图像数据，随后以规定的时间将该图像数据作为潜 像形成用图像数据而输出至激光驱动电路DL。激光驱动电路DL根据输入的图像数据从而将激光驱动信号输出至潜像形成装置ROS。利用由微电脑构成的控制器C来控制图像处理系统IPS和激光驱动电路DL的操作。
[0261] 图像保持部件PR沿着箭头Ya所示方向旋转，并且利用充电装置(充电辊)CR对其表面进行均匀充电，然后在潜像写入位置Q1处利用潜像形成装置ROS的激光束L进行曝光扫描，从而形成静电潜像。在要形成全彩图像的情况下，则顺次形成对应于四色(K(黑色)、Y(黄色)、M(品红色)和C(青色))图像的静电潜像；而在要形成单色图像的情况下，则仅形成对应于K(黑色)图像的静电潜像。
[0262] 使其上形成有静电潜像的图像保持部件PR的表面通过转动而移动，并顺次通过显影区域Q2和一次转印区域Q3。旋转式显影装置G具有四色(K(黑色)、Y(黄色)、M(品红色)和C(青色))显影装置GK、GY、GM和GC，这些四色显影装置通过转轴Ga的转动从而顺次移动至显影区域Q2。显影装置GK、GY、GM和GC均具有显影辊GR，其用来将显影剂传送至显影区域Q2，并使通过显影区域Q2的图像保持部件PR上的静电潜像显影。由连接至盒安装位置Hk、Hy、Hm和Hc的调色剂供给盒，分别向显影装置GK、GY、GM和GC的显影容器中供给四色调色剂(参见图1)。这里提到的旋转显影装置在(例如)日本专利文献JP-A-2000-131942和JP-A-2000-231250中有所披露。
[0263] 在图像保持部件PR的下方，放置有中间转印带B、多个带支承辊Rd、Rt、Rw、Rf和T2a，包括：带驱动辊Rd、张紧辊Rt、工作辊Rw、空转辊(自由辊)Rf和支持辊T2a、一次转印辊T1和用以支承这些辊的带框(belt frame)(图中未示出)。中间转印带B被带支承辊Rd、Rt、Rw、Rf和T2a以可旋转的方式支承，并且在操作成像装置时，中间转印带B沿箭头Yb所示方向旋转。
[0264] 在要形成全彩图像的情况下，在潜像写入位置Q1处形成第一色的静电潜像，并在显影区域Q2处形成第一色的调色剂图像Tn。在调色剂图像Tn通过一次转印区域Q3时，借助于一次转印辊T1从而将调色剂图像Tn以静电方式一次转印至中间转印带B。随后，以类似的 方式依次将第二色、第三色和第四色的调色剂图像Tn进行转印，并相互叠加于具有第一色调色剂图像Tn的中间转印带B上，从而在中间转印带B上形成全彩多调色剂图像。在要形成单色图像的情况下，仅使用一个显影装置，并将单色调色剂图像一次转印至中间转印带B。在一次转印后，用擦拭装置JR擦去残留在图像保持部件PR表面上的调色剂，并用图像保持部件用清洁器CL1去除该调色剂。
[0265] 在支持辊T2a的下方，在二次转印辊T2b与支持辊T2a分离的位置和二次转印辊T2b与支持辊T2a接触的位置之间，以可移动的方式设置二次转印辊T2b。二次转印装置T2由支持辊T2a和二次转印辊T2b构成。二次转印区域Q4由支持辊T2a和二次转印辊T2b间的接触区域形成。由电源E向二次转印辊T2b施加二次转印电压，其中二次转印电压的极性与显影装置G中所用调色剂的带电极性相反，并且利用控制器C来控制电源E。 [0266] 收纳在送纸托盘TR1或TR2中的记录纸S以规定的时间被取纸辊(pickup roll)Rp取出，被分离辊Rs分离为单张的纸，并被位于供纸通道SH1上的多个供纸辊Ra送至定位辊Rr。在已经被一次转印的多色调色剂图像或单色调色剂移动到二次转印区域Q4时，通过预转印导纸部件(pre-transferring sheet guide)SG1将已送至定位辊Rr的记录纸S传送至二次转印区域Q4。在二次转印区域Q4中，二次转印装置T2将位于中间转印带B上的调色剂图像以静电的方式二次转印至记录纸S。在二次转印后，用带清洁器CL2去除残留在中间转印带B上的调色剂。包括用以将调色剂图像转印至记录纸S的PR、CR、G、T1、B和T2的调色剂成像装置由以下部分构成：图像保持部件PR、充电辊CR、显影装置G、一次转印辊T1、中间转印带B、二次转印装置T2等。
[0267] 设置二次转印辊T2b和带清洁器CL2，使其能够与中间转印带B自由地发生接触(即，能够自由地在与中间转印带B分离和发生接触这两种状态间进行改变)，并且在形成彩色图像的情况中，将二次转印辊T2b与中间转印带B分离，直至已将最终颜色的未定影调色剂图像一次转印至中间转印带B。设置二次转印辊清洁器CL3，使其与二 次转印辊T2b一起与中间转印带B自由接触。在转印后，利用导纸部件SG2和纸张传送带BH将其上已二次转印有调色剂图像的记录纸S传送至定影区域Q5。定影区域Q5为定影装置F的加热辊Fh和压力辊Fp在压力下彼此接触的区域(即，啮合)，并且利用定影装置F，在加热条件下将通过定影区域Q5的记录纸S定影。
[0268] 在图1中，在用以将调色剂图像定影于记录纸S上的定影区域Q5的下游侧，依次设置具有驱动辊16a和被驱动辊16b的送纸辊16、具有驱动辊Rb1和被驱动辊Rb2的送纸辊Rb、以及纸张递送通道SH2。纸张翻转通道SH3与纸张递送通道SH2相连。在纸张递送通道SH2与纸张翻转通道SH3间的连接点处设置有转换门GT1。利用多个供纸辊Ra将已送至纸张递送通道SH2的记录纸S传送至纸张递送辊Rh，并使其通过设置在成像装置U1上端的纸张排出口Ka从而递送至排纸托盘TR3。纸张翻转通道SH3与纸张循环通道SH4连接，并且在其连接部分处设置有由片状部件构成的mylar门GT2。Mylar门GT2使从转换门GT1通过纸张翻转通道SH3传送来的记录纸S直接通过，但是会将已通过并返回的记录纸S导向至纸张循环通道SH4。已传送至纸张循环通道SH4的记录纸S通过供纸通道SH1被再次传送至转印区域Q4。纸张传送通道SH由标记为SH1至SH4的元件构成。纸张传送装置US由纸张传送通道SH和设置在其上的具有纸张传送功能的辊Ra、Rh等构成。
[0269] 调色剂盒和处理盒
[0270] 根据本示例性实施方案的调色剂盒为至少容纳有本示例性实施方案的调色剂的调色剂盒。本示例性实施方案的调色剂盒可容纳以静电图像显影剂形式的本示例性实施方案的调色剂。
[0271] 根据本示例性实施方案的处理盒包括：显影单元，其利用静电图像显影用调色剂或静电图像显影剂将在图像保持部件表面上形成的静电潜像显影；以及选自图像保持部件、对图像保持部件的表面进行充电的充电单元、以及去除残留在图像保持部件表面的调色剂的清洁单元中的至少一种部件，并且该处理盒至少容纳有本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂或本示例性实施方案的静电图像显影剂。
[0272] 本示例性实施方案的调色剂盒能够以可拆卸的方式安装于成像装置上。因此，对于具有可拆卸调色剂盒这种构造的成像装置，可使用容纳有本示例性实施方案的调色剂的本示例性实施方案的调色剂盒。
[0273] 调色剂盒可以为容纳有调色剂和载体的盒，或者可单独设置容纳载体的盒以及容纳调色剂的盒。
[0274] 本示例性实施方案的处理盒可以以可拆卸的方式安装在成像装置上。 [0275] 根据需要，本示例性实施方案的处理盒还可包括其他部件，例如擦除单元。 [0276] 调色剂盒和处理盒均可采用已知结构，例如可参考日本专利文献JP-A-2008-209489和JP-A-2008-233736。
[0277] 实施例
[0278] 下面将参照如下实施例对本发明进行更为详细地描述，但本发明并不局限于这些实施例。在下述说明中，除非另有说明，否则术语“份”表示“重量份”。 [0279] 炭黑分散液1至5的制备
[0280] (炭黑的表面羧基密度的控制)
[0281] 将1,000份浓度为25重量％的炭黑的甲基乙基酮(MEK)分散液(得自Cabot Speciality Chemicals，Inc.)置于配备有氮气导入管、冷凝器、搅拌器和温度计的四颈烧瓶中，在180rpm的搅拌下，于氮气气氛中将烧瓶水浴加热至60℃，向烧瓶中加入0.5份的4，4′-偶氮双(4-氰基戊酸)(得自Wako Pure Chemical Industries，Ltd.)，随后在60℃下保持30分钟。取适量的分散液(炭黑1)，随后再次加入0.5份的4，4′-偶氮双(4-氰基戊酸)，并在60℃下保持30分钟，并取适量的分散液(炭黑2)。重复相同的操作以得到炭黑3至5。
[0283] 用去离子水(DIW)分别将炭黑分散液的固体浓度控制为20重量 ％。 [0284] 聚酯树脂颗粒分散液1的制备
[0285]
[0286] 将上述材料置于已被加热干燥的三颈烧瓶中，将烧瓶内抽真空并注入氮气以形成惰性气氛，在机械搅拌下将混合物在180℃下回流5小时。随后在减压蒸馏掉在反应体系中所生成的水的同时，将混合物缓慢加热至240℃。继续在240℃下进行2小时的脱水缩合反应，当获得粘性材料时，通过凝胶渗透色谱法(GPC)来确定其分子量。当其重均分子量达24,000时，结束减压蒸馏，从而得到非结晶性聚酯树脂(1)。非结晶性聚酯树脂(1)为非晶态，其玻璃化转变温度为60℃、酸值为12.5mgKOH/g。
[0287] 将100份非结晶性聚酯树脂(1)、48份乙酸乙酯、25份异丙醇和5份氨水置于分液烧瓶中，在充分混合溶解后，在搅拌并加热至40℃的同时，利用计量泵以8g/分钟的加液速率逐滴加入离子交换水。待液体由浑浊变为白色后，将加液速率提高至25g/分钟以进行相反转，当加液量达135份时结束滴加。随后，在减压下去除溶剂，从而获得非结晶性聚酯树脂颗粒分散液1。所获得的聚酯树脂颗粒的体积平均粒度为140nm，聚酯树脂颗粒的固体浓度为38％。
[0288] 聚酯树脂颗粒分散液2的制备
[0289] 以相同的合成方式获得玻璃化转变温度为58℃、酸值为10mgKOH/g的聚酯树脂(2)，不同之处在于：在聚酯树脂(1)的材料中，将对苯二甲酸的量变为114份，并将偏苯三酸酐的量变为2份。
[0290] 以同样的乳化方式获得体积平均粒度为150nm的聚酯树脂颗粒分散液2。 [0291] 聚酯树脂颗粒分散液3的制备
[0292] 以相同的合成方式获得玻璃化转变温度为63℃、酸值为20mgKOH/g的聚酯树脂(3)，不同之处在于：在聚酯树脂(1)的材料中，将对苯二甲酸的量变为100份，并将偏苯三酸酐的量变为16份。
[0293] 以同样的乳化方式获得体积平均粒度为170nm的聚酯树脂颗粒分散液3。 [0294] 聚酯树脂颗粒分散液4的制备
[0295] 以相同的合成方式获得玻璃化转变温度为58℃、酸值为5mgKOH/g的聚酯树脂(4)，不同之处在于：在聚酯树脂(1)的材料中，将对苯二甲酸的量变为116份，并将偏苯三酸酐的量变为0份。
[0296] 以同样的乳化方式获得体积平均粒度为180nm的聚酯树脂颗粒分散液4。 [0297] 聚酯树脂颗粒分散液5的制备
[0298] 以相同的合成方式获得玻璃化转变温度为63℃、酸值为20mgKOH/g的聚酯树脂(5)，不同之处在于：在聚酯树脂(1)的材料中，将对苯二甲酸的量变更为95份，并将偏苯三酸酐的量变为21份。
[0299] 以同样的乳化方式获得体积平均粒度为170nm的聚酯树脂颗粒分散液5。 [0300] 防粘剂颗粒分散液的制备
[0301] 酯蜡 50份
[0302] (WEP5，得自NOF公司)
[0303] 阴离子型表面活性剂 5份
[0304] (Neogen RK，得自Daiichi Kogyo Seiyaku株式会社)
[0305] 离子交换水 200份
[0306] 将上述物质加热至110℃，用均化器(Ultra-Turrax T50，得自IKA Works，Inc.)加以分散，随后利用Manton-Gaulin高压型均化器(得自Gaulin公司)进行进一步的分散，由此制得平均粒度为0.24μm的防粘剂分散液(防粘剂浓度为23％)。
[0307] 调色剂的制备例
[0308] 使用表1中所示出的聚酯树脂颗粒分散液和炭黑分散液，通过如下方式制备实施例1至5以及比较例1至4的静电图像显影用调色剂。
[0309]
[0310] 为了制备核颗粒，将上述材料中的聚酯树脂颗粒分散液和阴离子型表面活性、以及100重量份的离子交换水置于配备有pH计、搅拌叶片和温度计的聚合罐内，以140rpm的转速搅拌15分钟。向其中加入炭黑分散液和防粘剂颗粒分散液并进行混合，随后向原料混合物中加入0.3M硝酸水溶液，以将pH值调节至4.8。在利用均化器(Ultra-Turrax，得自IKA Works，Inc.)以4,000rpm的转速进行搅拌以施加剪切力的同时，逐滴加入0.5重量份的10重量％的聚合氯化铝硝酸水溶液(得自Asada Chemical Industry Co.，Ltd.)作为凝集剂。在逐滴加入凝集剂的过程中粘度增加，因此降低滴加速率以防止凝集剂局部化。在凝集剂的滴加完成后，在5,000rpm的提高转数下继续将混合物搅拌5分钟，从而将凝集剂和原料混合物进行混合。
[0311] 提供搅拌装置和罩式加热器，在将原料混合物的浆料充分搅拌的同时，以1.0℃/分钟的速率将浆料加热至40℃，在40℃保持30分钟，随后以0.1℃/分钟的速率进行加热，在该加热过程中利用Multisizer II(孔径：50μm，得自Beckman Coulter，Inc.)以每10分钟的频率进行粒度测量，当颗粒的体积平均粒度达到6.0μm时，利用5重量％的氢氧化钠水溶液将pH值调节为8.0。随后，在每升高5.0℃将pH值维持为8.0的同时，以1℃/分钟的速率将温度升至85℃，随后将温度维持为85℃。利用光学显微镜和扫描电镜(FE-SEM)以每30分钟的频率对颗粒的形状和表面性质进行观察。3.5小时后颗粒基本呈球状，随后以10℃/分钟的速率将温度降至20℃，以使颗粒固化。随后过滤反应产物以将调色剂浆料与滤液分离。
[0312] 用离子交换水充分漂洗调色剂浆料，随后利用气流干燥器进行干燥，从而获得调色剂母粒。向100重量份所获得的调色剂母粒中加入1重量份的二氧化硅颗粒(其为作为外部添加剂的无机颗粒)，并利用Henschel混合机(FM5C，得自Mitsui Mining Co.，Ltd.)以外部添加的方式将它们混合，由此制备出体积平均粒度为6.1μm的实施例1至5以及比较例1至4的调色剂(黑色调色剂)。
[0314] 表1
[0315]
[0316] 静电图像显影剂的制备
[0317] 将通过苯乙烯的共聚获得的15份树脂、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯(重量比：30/60/10)(得自Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.，分子量：82,000)溶解于500份甲苯中，向其中加入100份铁素体颗粒(体积平均粒度：35μm)，在捏合机中于减压条件下将混合物蒸馏，由此制得树脂涂覆载体。
[0318] 将36份调色剂和414份载体置于V型混合机中搅拌20分钟，用网眼为212μm的筛网对混合物进行筛分，由此制得显影剂。
[0319] 评价
[0320] 根据如下方式对实施例1至5以及比较例1至4的调色剂进行评 价。
[0321] 造粒性评价
[0322] 此项评价是对调色剂的制备实例中，制备调色剂时是否会出现问题这一方面进行判定。
[0323] 当调色剂制备中出现严重问题时，调色剂的制备会失败，则不会进行高温高湿环境下的转印性评价。
[0324] 高温高湿环境(35℃，85％RH)下的转印性评价
[0325] 将所制得的显影剂装入Apeos-Port II C4300(得自Fuji Xerox株式会社)的改良机中，Apeos-Port II C4300经过改良能够在任意时间终止显影和转印过程，并且控制显影用的光量，以通过显影过程在感光体上以实心块(solid patch)的形状对调色剂进行显2
影，使得每单位面积的调色剂量为2.7g/m。调色剂的每项评价均进行光量控制的操作。 [0326] 之后将所获得的调色剂块(toner patch)从感光体转印至中间转印带。将未经清洁的感光体取出，并将透明胶带粘附在形成有调色剂块的位置处，随后取下胶带，从而回收得到未转印的调色剂。将所回收的调色剂与胶带一同粘附在白板上，目测调色剂对白板的着色状态，以评价转印性。
影，使得每单位面积的调色剂量为2.7g/m。调色剂的每项评价均进行光量控制的操作。 [0326] 之后将所获得的调色剂块(toner patch)从感光体转印至中间转印带。将未经清洁的感光体取出，并将透明胶带粘附在形成有调色剂块的位置处，随后取下胶带，从而回收得到未转印的调色剂。将所回收的调色剂与胶带一同粘附在白板上，目测调色剂对白板的着色状态，以评价转印性。
[0327] 评价标准如下：
[0328] A：目测未观察到调色剂在白板上的着色
[0329] B+：目测观察到调色剂的轻微着色，但不会导致实际问题
[0330] B-：目测观察到调色剂的着色，且会导致实际问题
[0331] C：观察到调色剂的着色，并且载体也被显影，或者观察到调色剂的严重着色 [0332] 评价结果
[0333] 实施例1：
[0334] 所用聚酯树脂的酸值为12.5mgKOH/g，并且所用炭黑的表面羧基密度为-6 25.5×10 mol/m。造粒时未出现问题。高温高湿环境下的转印性的评价结果为A。 [0335] 实施例2：
[0336] 所用聚酯树脂的酸值为10mgKOH/g，并且所用炭黑的表面羧基 密度为-6 2 +2×10 mol/m。造粒时未出现问题。高温高湿环境下的转印性的评价结果为B。 [0337] 实施例3：
[0338] 所用聚酯树脂的酸值为20mgKOH/g，并且所用炭黑的表面羧基密度为8×10-6mol/2 +
m。造粒时未出现问题。高温高湿环境下的转印性的评价结果为B。
m。造粒时未出现问题。高温高湿环境下的转印性的评价结果为B。
[0339] 实施例4：
[0340] 所用聚酯树脂的酸值为10mgKOH/g，并且所用炭黑的表面羧基密度为8×10-6mol/2 +
m。造粒时未出现问题。高温高湿环境下的转印性的评价结果为B。
m。造粒时未出现问题。高温高湿环境下的转印性的评价结果为B。
[0341] 实施例5：
[0342] 所用聚酯树脂的酸值为20mgKOH/g，并且所用炭黑的表面羧基密度为2×10-6mol/2 +
m。造粒时未出现问题。高温高湿环境下的转印性的评价结果为B。
m。造粒时未出现问题。高温高湿环境下的转印性的评价结果为B。
[0343] 比较例1：
[0344] 所用聚酯树脂的酸值为12.5mgKOH/g，并且所用炭黑的表面羧基密度为-6 21×10 mol/m。造粒时未出现问题。高温高湿环境下的转印性的评价结果为C。据认为，该结果是由于调色剂中炭黑的凝集而造成的。
[0345] 比较例2：
[0346] 所用聚酯树脂的酸值为12.5mgKOH/g，并且所用炭黑的表面羧基密度为-6 29.5×10 mol/m。造粒时出现了问题。炭黑沉积于调色剂的表面上，并且漂洗之前滤液由浑浊变为黑色。确认未恰当地进行调色剂的制备。未进行高温高湿环境下的转印性评价。 [0347] 比较例3：
[0348] 所用聚酯树脂的酸值为5mgKOH/g，并且所用炭黑的表面羧基密度为2×10-6mol/2
m。造粒时出现了问题。树脂颗粒在水性介质中不具有足够的稳定性，并且粒度变大并形成粗粉末。调色剂制备失败，未进行高温高湿环境下的转印性评价。
m。造粒时出现了问题。树脂颗粒在水性介质中不具有足够的稳定性，并且粒度变大并形成粗粉末。调色剂制备失败，未进行高温高湿环境下的转印性评价。
[0349] 比较例4：
[0350] 所用聚酯树脂的酸值为25mgKOH/g，并且所用炭黑的表面羧基密度为2×10-6mol/2
m。造粒时出现了问题。树脂颗粒在水性介质中的稳定性过高，并且树脂颗粒未凝集从而使滤液由浑浊变为白色，这不适于调色剂的制备。未进行高温高湿环境下的转印性评价。 [0351] 提供对本发明的示例性实施方案的上述描述是为了举例和说明。并非旨在涵盖所有本发明，或将本发明限制为所公开的精确形式。明显地，对于本领域技术人员而言，各种变型和修改将是显而易见的。选择并描述这些实施方案为的是更好地说明本发明的原理和其实际应用，从而使得本领域技术人员理解本发明的多种实施方案，并且其多种变型适用于所预期的特定用途。本发明的范围期望通过所附权利要求及其等同形式限定。
m。造粒时出现了问题。树脂颗粒在水性介质中的稳定性过高，并且树脂颗粒未凝集从而使滤液由浑浊变为白色，这不适于调色剂的制备。未进行高温高湿环境下的转印性评价。 [0351] 提供对本发明的示例性实施方案的上述描述是为了举例和说明。并非旨在涵盖所有本发明，或将本发明限制为所公开的精确形式。明显地，对于本领域技术人员而言，各种变型和修改将是显而易见的。选择并描述这些实施方案为的是更好地说明本发明的原理和其实际应用，从而使得本领域技术人员理解本发明的多种实施方案，并且其多种变型适用于所预期的特定用途。本发明的范围期望通过所附权利要求及其等同形式限定。
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