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反应器温度控制

阅读:386发布:2020-10-15

专利汇可以提供反应器温度控制专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及包括至少一个反应器的反应器体系,其中通过离开所述反应器的 水 / 蒸汽 将所述体系的补充水预加热。在一个优选的实施方案中,该体系包括多个反应器并且本发明使得每个反应器独立获得等温操作条件。,下面是反应器温度控制专利的具体信息内容。

1.反应器体系,其包括至少一个反应器和转鼓,并且具有经由从所述反应器至所述转鼓的第一管道和从所述转鼓至所述反应器的第二管道循环的热交换流体,以及其中所述流体的一部分从所述反应器体系中损失并且通过补充流体管道向所述反应器体系添加补充流体,所述转鼓具有液相和所述液相上方的蒸气相,改进包括:通过将所述补充流体管道引入到所述第一管道中,或者通过将所述第一管道引入到所述补充流体管道中,所述补充流体管道进入所述转鼓到所述液相中,从而将所述补充流体管道和所述第一管道引入到所述转鼓的同一个相中。
2.反应器体系,其包括至少一个反应器和转鼓,并且具有经由从所述反应器至所述转鼓的第一管道和从所述转鼓至所述反应器的第二管道循环的热交换流体,以及其中所述流体的一部分从所述反应器体系中损失,并且向所述反应器体系添加补充流体,改进包括:将所述补充流体添加到所述第一管道。
3.根据权利要求2的反应器体系,其中所述反应器是聚合反应器。
4.根据权利要求2或3的反应器体系,其中所述反应器是管式反应器。
5.权利要求2的反应器体系,其中所述反应器是壳管式聚合反应器,该壳管式聚合反应器包括至少一个其中具有聚合催化剂的管子。
6.权利要求5的反应器体系,其中所述催化剂选自固体磷酸(SPA)、沸石和它们的混合物。
7.根据上述权利要求中任一项的反应器体系,其中所述转鼓是蒸汽转鼓,其具有蒸汽排出口、从所述反应器接收/蒸汽的进口和包括通往所述反应器的管道的出口。
8.根据上述权利要求中任一项的反应器体系,其中所述流体选自水、蒸汽和它们的混合物。
9.根据上述权利要求中任一项的反应器体系,其中所述第一管道中的所述流体主要由大约5wt%-大约50wt%蒸汽和大约95wt%-大约50wt%水构成。
10.根据权利要求1-8中任一项的反应器体系,其中所述第一管道中的所述流体主要由大约5wt%-大约30wt%蒸汽和大约95wt%-大约70wt%水构成。
11.根据权利要求2-10中任一项的反应器体系,包括至少两个反应器,每个反应器具有与其流体连通的蒸汽转鼓。
12.包括在体系中进行化学反应的工艺,该体系包括至少一个具有转鼓的反应器,所述转鼓具有液相和所述液相上方的蒸气相,其中热交换流体经由从所述反应器至所述转鼓的第一管道和从所述转鼓至所述反应器的第二管道循环,以及其中所述流体的一部分从所述反应器体系中损失,并且将补充流体添加到所述反应器体系,改进包括:通过将所述补充流体管道引入到所述第一管道中,或者通过将所述第一管道引入到所述补充流体管道中,所述补充流体管道进入所述转鼓到所述液相中,从而将所述补充流体和所述第一管道引入到所述转鼓的同一个相中。
13.权利要求12的工艺,其中在所述工艺的至少一部分过程中将所述补充流体添加到所述第一管道。
14.根据权利要求12或13的工艺,其中所述化学反应选自制造更重质烯的轻质烯烃的低聚,甲醇的制备,车用汽油的制备,馏出物的制备和异丙苯的制备。
15.根据权利要求12或13的工艺,其中所述壳管式反应器包括用选自sPA、沸石和它们的混合物的催化剂填充的管子。
16.根据权利要求12-15中任一项的工艺,其中所述体系包括多个反应器,每个反应器具有通过所述管道与其流体连通的转鼓,并且每个反应器包括壳-和-管,其中所述体系中的每个所述管子填充有催化剂,该催化剂可以与所述体系中任何其它管子的催化剂相同或不同,并且其中独立地允许每个反应器达到等温条件。
17.根据权利要求12的工艺,其中所述第一管道中的所述热交换流体包含至少5wt%蒸气。
18.根据权利要求12-17中任一项的工艺,其中在所述工艺的至少一部分过程中还将补充流体直接添加到所述转鼓。
19.根据权利要求18的工艺,其中在稳态条件过程中将补充水只添加到所述第一管道。
20.根据权利要求12-19中任一项的工艺,其中该反应是将轻质烯烃低聚成更重质的烃,其中在至少一个管式反应器中在低聚条件下使连续的液体烯烃原料流与低聚催化剂接触,该管式反应器与转鼓流体连通从而热交换流体在所述管式反应器和所述转鼓之间循环,并且其中通过在所述热交换流体进入所述转鼓之前让所述补充流体的至少一部分与离开所述管式反应器的热交换流体接触而将所述补充流体预加热。
21.根据权利要求20的工艺,包括多个管式反应器,每个反应器与转鼓流体连通,并且其中通过在所述热交换流体进入所述转鼓之前,让所述补充流体的至少一部分与离开所述管式反应器的热交换流体接触而使至少两个反应器独立地达到稳态反应条件。
22.权利要求20的工艺,其中所述稳态反应条件包括基本上等温的反应条件。
23.设备,其包括通过至少两个管道与蒸汽转鼓流体连通的壳管式反应器,第一管道用于将流体从所述反应器移除到所述蒸汽转鼓,第二管道用于从所述蒸汽转鼓向所述反应器提供流体,从而热交换流体可以经由所述管道在所述反应器和所述蒸汽转鼓之间循环,所述设备进一步具有至少一个管道,从而可以添加补充热交换流体,改进包括让所述至少一个管道进入所述第一管道,从而可以将补充热交换流体添加到所述第一管道中的流体中。
24.废热锅炉体系,其包括至少一个与至少一个转鼓流体连通的壳管式热交换器并且具有经由从所述交换器的壳侧至所述转鼓的第一管道和从所述转鼓至所述热交换器的壳侧的第二管道循环的热交换流体,以及其中所述流体的一部分从所述废热锅炉体系中损失,并且向所述废热锅炉体系添加补充流体,改进包括:将所述补充流体添加到所述第一管道。
25.根据权利要求24的废热锅炉体系,其中所述壳管式热交换器包括至少一个其中布置有催化剂的管子,所述催化剂适合于催化放热化学反应。
26.根据权利要求25的废热锅炉体系,其中所述催化剂包括至少一种选自以下的催化剂:固体磷酸(sPA),/氧化上的NiO,分散在氧化铝载体上的单层SiO2上的TiO2,和选自ZSM-5、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-57、MCM-22、MCM-23、MCM-41、MCM-49和MCM-56的沸石,以及这些催化剂的混合物,所述沸石上或其中可以沉积有金属或可以不沉积金属。
27.低聚装置,包括:
(a)至少一个反应器,和
(b)包括转鼓的热交换回路,该转鼓中具有液相和蒸气相,该热交换回路适合于与所述反应器交换热并且包括从所述反应器至所述转鼓的第一管道和从所述转鼓至所述反应器的第二管道;
工艺,包括:
(i)让烯烃进料和低聚催化剂在该反应器中接触从而形成反应产物;
(ii)使流体在所述第一管道中的从所述反应器至所述转鼓和所述第二管道中的从所述转鼓至所述反应器的热交换回路中循环;和
(iii)通过将所述补充流体管道引入到所述第一管道中,或者通过将所述第一管道引入到所述补充流体管道中,所述补充流体管道进入所述转鼓到所述液相中,将基本上液相的补充流体添加到所述热交换回路,其中该补充流体和所述第一管道进入该转鼓的同一个相中。
28.根据权利要求27的工艺,其中所述补充流体和所述第一管道中的所述流体在进入所述转鼓之前达到热平衡。
29.根据权利要求27或28的工艺,其中所述催化剂是固体磷酸酸性催化剂、沸石催化剂或它们的组合。
30.根据权利要求27-29中任一项的工艺,其中所述烯烃进料包含一种或多种C2-C10内或α-烯烃,或它们的组合。
31.根据权利要求30的工艺,其中所述烯烃进料包含丙烯、正丁烯、异丁烯或它们的任何组合。
32.根据权利要求27-31中任一项的工艺,还包括从该反应器中除去C6-C13低聚物产物;以及使所述C6-C13低聚物反应以形成或醇。
33.根据权利要求27的工艺,包括由所述醇形成增塑剂
34.根据权利要求27-32中任一项的工艺,其中将再循环组分与所述反应产物分离,所述再循环组分选自较低分子量低聚物、饱和物和未反应的轻质烯烃,所述工艺进一步的特征在于使所述再循环产物连同所述烯烃进料一起与所述低聚催化剂接触以形成所述反应产物。

说明书全文

反应器温度控制

发明领域

[0001] 本申请是中国专利申请200680017469.X的分案申请。本发明涉及装备有循环流体和/或蒸汽的反应器。在一个实施方案中,本发明涉及在管式反应器中将轻质烯低聚的工艺。
[0002] 发明背景
[0003] 许多化学反应包括大量热的释放,为了避免损害所需反应本身的进程或由于其它原因如产品质量或设备完整性,优选至少部分地除去这种热。在许多化学反应器的设计中,主要问题是温度控制。这尤其适用于低聚反应器,该低聚反应器通常还称为聚合反应器。反应放出的大量的热的一部分可以通过使反应物升温而被吸收,这取决于反应体系,但是通常使用其它的手段以将其余的热耗散。为了达到这个目的,通常使用具有固体催化剂的两类反应器:室式和管式,如在Hengstebeck,“Petroleum Processing”,McGraw-Hill(1959),208-234页一般性描述的那样。
[0004] 室式反应器通常是包括数个催化剂床的垂直圆柱形容器,以在催化剂床之间注入冷却剂淬火液。使用室式反应器将轻质烯烃低聚成更重质的烯烃在例如美国专利号6,072,093中进行了描述。
[0005] 管式反应器通常是单程热交换器(例如,壳管式),催化剂一般包含在管子中。所述壳侧(shell side)通常包含循环的热交换流体。出于对更有效的热传递的考虑,通常优选选择此种流体,使得可以应用壳侧条件,在该条件下所选的流体至少部分地蒸发。许多情况下适宜的选择是使用水/蒸汽,因为尤其水是容易获得的,反应器的温度可以通过控制蒸汽压来进行控制,该体系容易与许多化学和石化操作中通常存在的水/蒸汽体系结合。使用管式反应器将轻质烯烃低聚成更重质的烯烃在例如美国专利号4,709,111中进行了描述。
[0006] 对于任何给定的操作,与室式反应器相比,通常管式反应器的建造更昂贵,加入和排出催化剂要花更长的时间,并且在更高的反应物浓度下操作。因此,要求更严密地控制温度。这在该行业中是一个活跃的研究领域。参见,例如,美国专利申请号20030133858、20040266893和20050061490。
[0007] 有价值的其它参考包括美国专利号4,141,937、4,456,781、6,072,093、6,846,966,WO 200500534、WO 2005026640, 和 2004 年 8 月 22-26 日 Jafari Nasr和 Tahmasebi 在 第 16 届 International Congress of Chemical and Process Engineering(Progue,Czech Republic) 中 提 出 的“Application of Heat Transfer Enhancement on Vertical Thermosyphon Reboilers Using Tube Inserts”。
[0008] 在化学工艺过程中的反应器设计通常涉及达到放热反应的等温操作。在最佳条件下,在壳中的液体例如水的猛烈沸腾在管子的整个表面上发生。在其中制冷剂(例如水)从底部进入并从顶部离开的垂直管式反应器中,在低效率的操作中管子浸入底部的未煮沸液相中并且主要与或甚至仅与顶部的蒸气(例如蒸汽)接触。因此顶部和底部的传热效率受到损害,并且相对于最佳条件可能下降大致10倍。用当前的设计实践获得最佳的传热条件是极其困难的。
[0009] 当前反应器设计如图1所示。假定热交换流体为水。离开该反应器(未显示)的水/蒸汽通过管道1进入(或接近)常规蒸汽转鼓10的顶部。管道1中的水落入该蒸汽转鼓10,或者夹带在由反应热产生的蒸汽中并连同蒸汽一起通过管道2除去。通过管道2离开该蒸汽转鼓10的蒸汽和夹带的水用补充水或锅炉给水(BFW)替代,该补充水或锅炉给水通过管道3供入该蒸汽转鼓10,其通常在由图1中线11表示的水位以下进入。通常通过在大约常压下使进入管道3的水接近或达到沸腾温度而将其脱气,因此它基本上比该转鼓中已经具有的水要冷,在该转鼓中的压力通常更高。将通过管道4离开蒸汽转鼓10的水返回至该反应器。如本领域普通技术人员会认可的那样,在蒸汽转鼓10中的流通由以下中的至少一种引起(i)加压流,如通过机械送所述水/蒸汽,优选管道4中的水;和(ii)热虹吸管环流循环(thermosyphon circulation)。
[0010] 本发明人认识到采用这种设计,经由管道4离开蒸汽转鼓10和进入反应器的水之间的温度差显著地不同于经由管道1离开该反应器和进入蒸汽转鼓10的水的温度。因此,等温操作是困难的(如果可获得的话)。在这样的情况下,进入该反应器的流体过冷并且在加热下不会上开始沸腾。这导致低效率的热传递。如果进入该反应器的水的温度更接近离开该反应器的水的温度,则更容易达到等温条件。
[0011] 一种解决方案是使用外部热源将经由管道3进入的补充水预加热。然而,这种解决方案存在两个问题。第一,用这样的方式将水预加热几乎总是昂贵的解决方案。第二,当仅使用一个预加热体系和多个蒸汽转鼓时,很难(在此以前)或不可能在所有反应器中同时实现等温反应器温度。
[0012] 本发明人已经惊奇地发现如下保持反应器的等温操作的有效方法:让离开所述反应器的水/蒸汽和所述补充水进入蒸汽转鼓的同一个相,即,两者均进入液相或两者均进入液相之上的蒸气空间。本发明人还已经发现保持包括多个反应器的体系的等温操作的方法。
[0013] 发明概述
[0014] 本发明涉及包括至少一个反应器和转鼓,并且具有经由从所述反应器至所述转鼓的第一管道和从所述转鼓至所述反应器的第二管道循环的热交换流体,以及其中所述流体的一部分从所述反应器体系中除去并且经由与所述转鼓连接的补充流体管道向所述反应器体系添加补充流体,所述转鼓具有液相和所述液相上方的蒸气相,该改进包括将所述补充流体管道和所述第一管道连接到所述转鼓的同一个相中。
[0015] 在一个实施方案中,所述运载离开反应器的循环流体的管道用来在补充流体进入转鼓之前将其预加热。在一个优选的实施方案中,允许该循环流体和该补充流体在进入转鼓之前混合。在另一个优选的实施方案中,所述反应器体系包括至少一个反应器和至少一个蒸汽转鼓,其中所述至少一个反应器通过至少一个使离开所述反应器的流体进入所述转鼓的管道和至少一个使离开所述转鼓的流体进入所述反应器的管道与所述转鼓连接,并且其中补充流体管道与所述体系连接(以补充从所述体系中除去的流体),改进包括:(i)将所述补充流体管道与包含离开所述反应器并进入所述转鼓的在液位以上的蒸气相中的所述流体的管道相连接;(ii)将该包含离开所述反应器的流体的管道(ii.a)经由该补充流体管线或(ii.b)经由和该补充流体管线分离的管道与液位以下的蒸汽转鼓相连接;或它们的结合。
[0016] 在另一个优选的实施方案中,所述体系包括至少两个并联反应器,每个反应器具有至少一个通过循环流体与其连接的转鼓。
[0017] 在又一个优选的实施方案中,所述流体是水/蒸汽并且离开所述反应器的水/蒸汽包含至少5wt%的蒸气。
[0018] 在又一个优选的实施方案中,所述反应器体系是常规反应器体系改型以便操作者(或计算机控制)可以选择以常规方式、根据本发明或它们的结合将补充流体从该反应器添加到蒸汽转鼓中。
[0019] 本发明还涉及包括在体系中进行化学反应的工艺,该体系包括至少一个具有转鼓的反应器,所述转鼓具有液相和所述液相上方的蒸气相,其中热交换流体经由从所述反应器至所述转鼓的第一管道和从所述转鼓至所述反应器的第二管道在所述反应器和所述转鼓之间循环,以及其中所述流体的一部分从所述反应器体系中除去并且通过补充流体管道向所述反应器体系中添加补充流体,改进包括将来自所述补充流体管道的流体和来自所述第一管道的流体添加到所述转鼓的同一个相中。优选的实施方案包括其中使用根据本发明的体系的各个实施方案(优选的和其它的)的所述工艺,以及其中所述化学反应是低聚工艺的所述工艺。
[0020] 本发明的目的是提供一种工艺和用于该工艺的反应器体系,其在尽可能接近等温的条件下操作和/或其中本发明的反应器体系自动地将循环流体保持在最佳温度下。
[0021] 本发明的另一个目的是更有效地使用废热将添加到反应器体系的补充流体预加热。
[0022] 通过参考下列详细描述、优选的实施方案、实施例和所附权利要求书,这些和其它目的、特征和优点将变得显而易见。
[0023] 附图简要说明
[0024] 在所述附图中,在所有数个视图中使用同样的参考数字表示同样的部件。
[0025] 图1是显示现有技术中关于向蒸汽转鼓中添加补充水的局部工艺流程图
[0026] 图2-4是显示本发明的实施方案中关于从反应器到蒸汽转鼓的补充水和/或水/蒸汽的局部工艺流程图。
[0027] 图5是包括将本发明的方法和设备应用到低聚工艺中的实施例的局部工艺流程图。
[0028] 详细描述
[0029] 根据本发明,提供包括至少一个反应器和转鼓的反应器体系,该反应器体系具有经由从该反应器至该蒸汽转鼓的第一管道和从该蒸汽转鼓至该反应器的第二管道循环的循环流体,优选有效的热交换流体(在一个优选的实施方案中,水/蒸汽),其中该循环流体的一部分从该反应器体系中除去并且向该反应器体系添加补充流体,该转鼓具有液相和蒸气相,改进的特征在于经由该第一管道将该补充流体和回流到该转鼓的流体添加到该转鼓的同一个相中,即,两者均进入液位上方的蒸气相,或两者均进入该转鼓的液相。
[0030] 在一个实施方案中,将所述循环流体用作热交换介质,通常用作冷却剂,然而在另一个实施方案中,本发明非常适合于其中该循环流体也是反应器流出物本身的体系,如在上述U.S.4,709,111中公开的体系。更普遍地,本发明适合于任何其中发生流体沸腾和其中损失的流体用于该体系的温度控制的体系。举例来说,水通常作为蒸汽从该蒸汽转鼓中离开,但是水也由于为控制该体系中水的质量(包括但不限于总溶解固体(TDS))而在“排污(blowdown)”期间从该体系中清除而受到损失。
[0031] 获悉本发明的本领域普通技术人员将认可的是水可以由其它流体如窄沸点烃或烃混合物(例如,窄馏分烷烃)代替。然而,为方便起见,在下列描述中将使用水作为所述流体。术语水/蒸汽和蒸汽/水将可互换使用。
[0032] 在一个实施方案中,所述反应器体系包括至少一个反应器和至少一个蒸汽转鼓,其中所述至少一个反应器通过至少一个使离开所述反应器的蒸汽/水进入所述蒸汽转鼓的管道和至少一个使离开所述蒸汽转鼓的水进入所述反应器的管道与所述转鼓连接,以及其中向所述蒸汽转鼓中添加补充水,改进包括经由包含离开所述反应器并进入所述蒸汽转鼓的所述蒸汽/水的管道添加该补充水,以便该补充水在液体/蒸气界面以上进入该蒸汽转鼓。在一个备选实施方案中,可以将离开该反应器的蒸汽/水添加到常规补充水管线中,以便该水/蒸汽在该蒸汽转鼓内的液体/蒸气界面以下进入该蒸汽转鼓。在又一个备选实施方案中,包含离开该反应器的蒸汽/水的管道在液体/蒸气界面以下进入该蒸汽转鼓。
[0033] 在其中向所述蒸汽/水管线添加补充水的情形下,其优选通过直径比离开反应器的蒸汽/水管道小的管道添加,同样在其中向该补充水管线添加蒸汽/水的情形下,其优选经由直径比该补充水管线小的管道添加。
[0034] 在其中向所述水/蒸汽管道添加补充水的情形下,为了避免“汽锤”影响,本发明人已经发现,在一个优选的实施方案中,离开所述反应器的蒸汽/水包含至少5wt%的蒸气。通常为了避免不稳定流动,该蒸气限度通常为不大于50wt%蒸气。在其它实施方案中,蒸气的量应该不大于30wt%。在其它实施方案中,蒸气的量应该不大于20wt%。这些百分比是指,在与BFW水(在其中BFW水进入流管线的情况下)混合之前,从该反应器至该转鼓的回流管线中的情况。从该转鼓至该反应器的管道中的流体应该基本上是100%的水。
[0035] 本发明的一个特定优点是它允许对现有常规装置进行方便的改型。因此,在另一个优选的实施方案中,所述反应器体系是常规反应器体系改型,以便根据本发明所述补充水和/或来自该反应器的水/蒸汽进入该蒸汽转鼓。
[0036] 根据本发明的反应器体系可以包括常规反应器,如其中发生放热化学反应的反应器。发生在该反应器中的反应可以是任何反应,如化学、物理或核反应,或者它可以仅仅是一些产生热并且需要循环流体来操作的质量作用效应。根据本发明的术语“流体”可以是液体或蒸气或它们的组合,并且优选是水。
[0037] 本发明非常适合于放热化学反应,并且在优选的实施方案中涉及将轻质烯烃低聚以制造更重质的烯烃(例如,在更高级烯烃的反应器中由包括C2-C5烯烃的烃料流制造C6和更高级烯烃,该反应器包括与轻质烯烃低聚反应器连接的蒸汽锅炉),但是它还非常适合于包括包含一种或多种C2-C10烯烃,如C4-Cl0内或α-烯烃的烯烃原料的低聚的工艺,或者由合适的原料制备一种或多种C6-C20低聚产物或一种或多种C6-C13低聚产物的工艺,适合于甲醇生产(例如,使用甲醇反应器,其通常也是具有蒸汽转鼓的管式反应器)、车用汽油生产、馏出物生产、异丙苯生产和其它使用循环热交换流体的工艺。
[0038] 在一个实施方案中,所述烯烃原料(例如轻质烯烃)通过在磷酸盐(SAPO)催化剂上(根据例如美国专利号4,677,243和6,673,978的方法)或在硅铝酸盐催化剂上(根据例如WO04/18089、WO04/16572、EP 0 882 692和专利号U.S.4,025,575的方法)将含化合物如甲醇转化为烯烃而获得。或者,所述轻质烯烃可以如下获得:通过较重石油馏分的催化裂化,或通过在透彻理解的称为“蒸汽裂化”的方法中与蒸汽混合的各种烃料流(从乙烷至石脑油至重质燃料油)的裂解。
[0039] 可以通过采用根据本发明的反应器体系进行改进的用于轻质烯烃的聚合的优选方法包括在美国专利号4,855,527、4,855,528、5,073,658、5,108,970、5,112,519、5,169,824、5,234,875、5,260,501、5,284,989、5,672,800、5,731,486、5,783,168、
5,866,096、6,013,851、6,143,942、6,300,536、6,884,916,加拿大专利号2,103,587,WO
01/83407和WO 93/25476 A1中给出的那些。
[0040] 作为非限制性实例并且没有限制的意图,将得益于本发明的应用的工艺包括那些低聚工艺,该低聚工艺向聚合反应器提供(除烯烃进料外)源自反应产物的再循环物质,包括例如选自以下物料中的一种:较低分子量低聚物(例如,与该反应产物中形成的更高分子量低聚物分离的较低分子量低聚物)、饱和物(如可能连同轻质烯烃一起引入的或在该低聚反应中形成的丙烷或丁烷)和未反应的烯烃进料(例如,在该低聚反应中没有转化而且与离开该反应器的整个流出物分离的未反应的轻质烯烃)。这些可能包括以上指出的低聚工艺,并且还值得注意的是那些使用较低分子量低聚物的再循环物质形成其它更高分子量的烯烃的工艺,尤其是馏出物产物的生产。在此将馏出物产物定义为包含至少两种C8-C36范围内的不同烃数分子。
[0041] 一般而言,馏出物产物的特征在于沸程和为常规石油衍生的烃料流如油、喷气燃料和机动车用柴油所共有的组成,并且适合这些应用。适宜地,在本发明的一个实施方案中,馏出物产物包含90wt%以上的C9-C20烃,如95wt%以上的C9-C20支化的烯烃。这些工艺的示例性公开包括美国专利4,444,988、4,520,221和4,720,600,以及WO03/82780。
[0042] 馏出物还可以包括线性石蜡族、芳族和环烷物质,以及从反应产物获得的烯烃馏出物产物的全部或一部分可以通过本身为本领域技术人员熟知的方法进一步部分或基本上完全地被氢饱和。
[0043] 作为进一步的非限制性实例,另一种将得益于本发明的应用的工艺是车用汽油的制造。如在此限定的一样,车用汽油包含至少两种C4-C12范围内的不同烃碳数分子。一般而言,车用汽油的特征在于沸程和为用于内燃机的功能的常规石油衍生的车用汽油燃料所共有的组成。适宜地,在本发明中,车用汽油包含80wt%以上的C5-C11烃,如90wt%以上的C5-Cl0烯烃,饱和物或芳族化合物或它们的混合物。这些工艺的示例性公开包括美国专利4,444,988和4,520,221(如以上所指出的,其连同馏出物产物一起共同制造车用汽油),以及3,899,544和4,058,576(其涉及将醇和醚转化为车用汽油)。
[0044] 获悉本发明公开内容的本领域技术人员将认可的是,为其申请专利的所述蒸汽转鼓装置在一个实施方案中可以视为一大类称作“废热锅炉”或“蒸汽发生器”的装置中的一种,这一类装置的起源早于精炼/石油化学工业。这些装置通常使用热液体或气体和水作为原料并且产生较低温度的液体和气体以及蒸汽作为产物。类似的装置已经用来产生用于发电或发热的高压蒸汽。再一个更近的实例是核电站,其中核心产生热的热传递流体,该流体在热交换器中循环以产生蒸汽。该蒸汽离开以使涡轮机旋转从而产生电,冷却的热传递流体返回至该核心以重新被加热。
[0045] 所述反应器中的循环可以由加压流引起,如通过机械泵送流体通过所述体系或通过使用压缩机,或者循环可以是热虹吸管环流(或者“温差环流”)循环。在优选的实施方案中,本发明的目的是允许一个或多个废热锅炉的处理(管子)侧变得更加等温。这通过使水/蒸汽(壳侧)更加等温来实现。这种等温性对于其中反应放出的热是“废热”的来源的废热锅炉来说特别有用。热虹吸管环流流动由从所述蒸汽转鼓至该废热锅炉的下降段(downleg)中的重质液体与该废热锅炉本身和从所述废热锅炉至所述蒸汽转鼓的上升段(upward leg)中的较轻两相蒸气/液体(蒸汽/水)混合物之间的密度差驱动。
[0046] 本文所使用的术语“等温”是指基本上均匀的温度。本领域普通技术人员将理解的是,等温条件可以通过例如稳定的温度特性(如一旦获得稳态条件,在所述反应器的至少一部分长度上并优选基本上所述反应器的整个长度上变化为例如±10℃的正弦曲线型温度特性)来判定。在将轻质烯烃低聚成更重质烯烃的每个反应器的典型长度为大约15英尺(大约4.5米)至大约30英尺(大约9米),优选大约20英尺(大约6米)至大约30英尺。
[0047] 在一个优选的实施方案中,循环将通过热虹吸管环流作用引起。在其中所述体系包括蒸汽转鼓并且所述反应器是管壳式热交换器的实施方案中,应该将该蒸汽转鼓设置在该反应器之上以提供保持蒸汽/水混合物循环所需的热虹吸管环流作用。在该优选的实施方案中,水/蒸汽在废热锅炉的壳侧,热源在管子中。该热源将是包括轻质烯烃(例如乙烯,C3、C4和C5烯烃以及它们的混合物)低聚成更重质的烯烃(例如C6和更高级的烯烃,优选C6-C20或C6-C13烯烃)的放热反应。装在该管子中的催化剂通常选自:固体磷酸(sPA),二氧化硅/氧化铝上的NiO,分散在氧化铝载体上的单层SiO2上的TiO2,一种或多种沸石(例如ZSM-5、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-57、MCM-22、MCM-23、MCM-41、MCM-49和MCM-56),以及这些催化剂的混合物,所述沸石上或其中可以沉积有金属或可以不沉积金属。
[0048] 获悉本发明公开内容的本领域普通技术人员可以容易地使本发明适合于多个反应器,即串联或并联反应器。当并联使用多个反应器时,可以独立地选择用于每个反应器的催化剂,并且在典型的工业操作中每个反应器可能具有不同的催化剂;如果不是不同种类的催化剂,则至少该催化剂的寿命不同。这是本发明提供的显著优点之一。因为并联反应器通常会在寿命并因此在催化剂的活性方面不同,该多个反应器的体系中的每个反应器的壳侧将在不同的压力下操作。举例来说,典型的体系可以具有一个包含较新催化剂的在10巴(大约9.9个大气压)下操作的反应器和另一个包含较老催化剂的在40巴(大约39.6个大气压)下操作的反应器。采用常规的多个装备有单个锅炉给水预热器的反应器/蒸汽转鼓,操作者通常会找到补充水的合适的折衷温度。然而,在包括根据本发明的设备的体系中,每个单独的反应器调节补充水的温度以获得该反应器所特有的等温条件。这是对困难问题的漂亮的解决方案。
[0049] 在一个优选的实施方案中,补充水源将分为至少两种料流,一种以常规方式进入蒸汽转鼓,一种(根据本发明的一个实施方案)作为离开该反应器的水/蒸汽进入蒸汽转鼓的同一个相。每种料流将具有控制以便可以独立地控制该料流。通常,在使用这样的其中在等温条件下的循环通过热虹吸管环流作用引起的实施方案的工艺中,在启动时任何必需的补充水可以以常规方式直接进入蒸汽转鼓。当达到等温条件和/或实现热虹吸管环流循环时,优选仅将补充水添加到将水/蒸汽从反应器运载到蒸汽转鼓的管道中。在这种系统中所述阀的控制可以由获悉本发明公开内容的普通技术人员通过常规试验来进行优化。
[0050] 图2进一步示出了本发明的实施方案。如图2所示,与图1相似,离开所述反应器(未显示)的水/蒸汽经由管道1进入(或接近)蒸汽转鼓1O的顶部。管道1中的水落入该蒸汽转鼓10,或者夹带在由反应热产生的蒸汽中并连同蒸汽一起通过管道2除去。经由管道2离开该蒸汽转鼓10的蒸汽和夹带的水用经由管道3供入该蒸汽转鼓10的补给水或锅炉给水(BFW)替代。根据本发明,在进入蒸汽转鼓10的液位11以上的蒸气相中之前,将管道3中的补充水或BFW用管道1中的水/蒸汽预加热。与图1相似,在图2中离开蒸汽转鼓10的水经由管道4返回至该反应器中。不需要外部热源将该BFW水预加热(虽然那仍然是可选的选择)。
[0051] 获悉本发明公开内容的本领域普通技术人员将理解的是,图2仅是本发明的一个具体实施方案,并且本发明还涉及任何这样的蒸汽转鼓构型,该蒸汽转鼓构型将从反应器返回的热的蒸汽/水与转鼓中较冷水相的任意部分混合以在整个蒸汽转鼓中获得更加均匀的温度。图2的管道3中的BFW可以直接进入管道1,或者如图2所示,管道3可以具有比管道1小的直径,并且管道3可以在管道1内延续一段预定的距离,优选在达到所述蒸汽转鼓之前终止。通常所述BFW在管道1内将具有分散的释放,例如,可以将其喷入管道1,并且该结合的料流可以同样喷入蒸汽转鼓10。优选地,所述BFW与从反应器离开的水/蒸汽的良好热混合在该结合的料流进入蒸汽转鼓之前进行;将来自管道1和管道3的料流混和的基本上最佳的构型可以由获悉本发明公开内容的本领域普通技术人员仅通过常规试验就可实现。
[0052] 另一个实施方案在图3中示出。在图3中,管道3中的补充水以常规方式进入蒸汽转鼓10,即,在液体/蒸气界面11以下进入,蒸汽经由管道2离开所述体系,以及水/蒸汽经由管道4返回至反应器中。改进是离开反应器的水/蒸汽管道1现在在界面11以下进入蒸汽转鼓。
[0053] 在另一个实施方案中,如图4所示,离开所述反应器的水/蒸汽管道1现在进入补充水管线3(水/蒸气界面11以下)以在进入转鼓10之前将补充水预加热。和其它图一样,水经由管道4返回至反应器中,蒸汽经由管道2离开。
[0054] 不管是将常规蒸汽转鼓根据本发明进行改型或建造新的反应器体系,某些合适的内部蒸汽转鼓调整可能是有利的,尤其是在其中水/蒸汽和补充水均进入液相的情形下。例如,该蒸汽转鼓可以安装有一个或多个蒸馏塔板和放置在下水管(排水口)中的液位控制器。还可以将该蒸汽转鼓安装在反应器以上较高的位置以增加压降从而实现合适的热虹吸管环流作用。这些工程细节在普通技术人员的技能水平之内。
[0055] 现在参考图5,其示出了根据本发明的用于生产烃组合物的低聚工艺的实施方案。图5中的工艺使用烯烃低聚体系10,包括热交换器反应器体系26(包括构件34、27、22和
18,其在以下论述)和分离装置46(如分馏塔),以及其它构件。在管线12中提供新鲜的原料流,如包含至少一种C3-C8烯烃的原料流,在管线14中提供包含不超过10wt%C10+烯烃的烯烃再循环料流(举例来说),在一个优选的实施方案中,提供的烯烃再循环料流满足管线14中的烯烃再循环物质流体与管线12中原料流体的质量比为至少0.5并且不大于2.0。
该结合的物料经由管线16提供给进料/流出物热交换器18以形成管线20中的第一加热的结合的反应器进料。使该管线20中的第一加热的结合的反应器进料通过预加热交换器
22以形成管线24中的第二加热的结合的反应器进料。穿过预加热交换器22的未编号的线条表示加热介质,例如900psig(6310kPa)蒸汽,管线24中的第二加热的结合的反应器进料的温度应该高于管线20中的第一加热的结合的反应器进料,但是其温度不高于热交换器反应器27中所需的低聚反应温度。
[0056] 将管线24中的第二加热的结合的反应器进料提供给热交换器反应器27,在那里它流过多个管子28,与包含在管子28中的催化剂接触。举例来说,管线24中的第二加热的结合的反应器进料的流量和热交换器反应器27的管子28中的催化剂的量满足,基于管线24中的第二加热的结合的反应器进料中的烯烃含量和该催化剂中的分子筛的量,获得至少
2.3的WHSV。
[0057] 因此低聚反应在管子28内进行,产生热,该热穿过管子28的壁从而被在反应器27的壳侧30中围绕该管子外部流动的沸水吸收。壳侧30中的沸水是蒸汽和液态水的混合物,该混合物通过管线38和52到达分离容器34。根据本发明,在管线32中提供补充液体锅炉给水,并且在经由管线52达到分离容器34之前与来自管线38的蒸汽和液态水的混合物相结合。在该分离容器34中由来自管线52的蒸汽和液态水形成的液态水通过管线36离开分离容器34的底部。在该热交换器反应器27中产生的蒸汽通过管线40从分离容器34的顶部放出,并且可以用来例如在分馏塔重沸器中提供热或用来在涡轮发电机中发电。然后将管线36中的液态水提供给热交换器反应器27的壳侧,从而变成壳侧30中的沸水。虽然没有在图5中详细示出,但是由管线32、38和52表示的管道将通过本文其它地方描述的方式进行取向和设置(例如在图2中示出并描述的那样),从而确保补充流体和经由第一管道返回至转鼓的流体进入该转鼓的同一个相,即,两者均进入液位以上的蒸气相或者两者均进入该转鼓的液相。
[0058] 在所述壳侧30上在沸腾状态下的较纯的热交换组分(例如水)的存在提供壳侧30内部几乎恒定的温度,并且可以(假设热交换器反应器27的其它设计考虑合适的话)为管子28内发生的反应提供非常接近等温的条件。热交换器反应器27中的所有管子28内部和之间的最高和最低温度之差优选不大于40℉(22℃),适宜地不大于30℉(17℃),或者甚至不大于18℉(10℃)。另外,热交换器反应器体系26的这种构型允许通过控制分离容器34(有时称作“蒸汽转鼓”)内的压力来很好地控制管子28内的反应温度。该蒸汽转鼓34中的压力控制水在壳侧30中沸腾的温度,其是控制管子28内的反应热的吸收率的关键因素之一。
[0059] 随着在生产中管子28中的催化剂随时间钝化,可以通过提高蒸汽转鼓34中的压力,从而提高壳侧30中的流体的沸腾温度和提高管子28内的低聚反应的温度来获得给定水平的烯烃转化率。当然,必须保持壳侧30中的沸腾流体的温度低于管子28内所需的低聚反应温度,适宜地低至少5℃,例如低至少10℃,包括低至少15℃和甚至低至少20℃,但是通常低不超过40℃,从而降低在管子28中引入过于大的径向温度梯度和降低管子28内低聚反应的等温性的险。
[0060] 一种用于在热交换器反应器27中达到等温条件的设计考虑是管子28的相对小的直径,例如,小于大约3英寸(7.6厘米)的外径,适宜地小于大约2英寸(5.1厘米),例如小于大约1.5英寸(3.8厘米),和与管子28内的所需压力等级匹配的内径。这提供相对于管子28内的每单位体积的反应空间产生的热来说较小的对热传递的抗力。另一种这样的设计考虑是管子28的较长的长度,例如大于大约5米,包括大于大约7米,适宜地大于大约9米,这降低了管子28内反应的每单位体积的热释放并且还促进等温性。
[0061] 所述低聚反应产物通过管线42离开热交换器反应器27,并且提供给进料/流出物交换器18。冷却的反应产物通过管线44离开进料/流出物交换器18,并且提供给分离装置46。分离装置46可以包括一个或多个熟知的构件,例如分馏塔、膜和闪蒸鼓以及其它构件,并且用来将管线44中的冷却的反应产物中的各种组分分离成与管线44中的冷却的反应产物相比具有不同的组分浓度的各种料流,包括例如在管线48中的制造的馏出物产物和管线14中的包含(在一个优选的实施方案中)不超过10wt%C10烯烃的烯烃再循环料流。此外,一种或多种吹洗料流(purge stream)可以通过分离装置46产生并且经由管线50离开。管线50中的这种吹洗料流适宜地包括和管线12中的原料料流相比更富含饱和烃的料流,例如包含未反应的丁烯和较浓C4-饱和物的富含C4-的料流,或与管线14中的烯烃再循环物质具有相同或类似组成并且含较浓C5+饱和物的一部分物料。提供这种吹洗料流方便控制为热交换器反应器27中的反应提供的烯烃的分压。
[0062] 实验
[0063] 以下实施例旨在说明本发明。许多修改和改变是可能的并且应该理解的是在所附权利要求书的范围内,可以通过与本文具体描述的不同的方法实施本发明。
[0064] 实施例1.以下测量是针对用于常规管式反应器中的轻质烯烃的低聚的商业上操作的装置进行的,就蒸汽转鼓而言,该常规管式反应器具有图1中示出的设计。该反应器的壳侧上的操作出口蒸汽温度为240.0℃。通过与补充水混合,将从该蒸汽转鼓离开到该反应器的壳侧(进口)的水冷却至234.8℃。因此,在稳态条件下,从该蒸汽转鼓到该反应器壳侧进口(图1中的管道4)的水的温度比该反应器壳侧出口蒸汽/水(图1中的管道1)低5.2℃。
[0065] 实施例2.以下测量是针对用于相同的反应的操作装置并且在与实施例1中的几乎相同的管式反应器体系中进行的,不同在于根据本发明进行了改型并且就蒸汽转鼓而言具有图2中示出的设计。该反应器的壳侧上的操作出口蒸汽温度为240.4℃(所选的尽可能接近实施例1中选择的操作点)。从该蒸汽转鼓离开到该反应器的壳侧(进口)的水现在为238.6℃。因此,在稳态条件下,从该蒸汽转鼓到该反应器壳侧进口(图2中的管道4)的水的温度比该反应器壳侧出口蒸汽/水(图2中的管道1)低1.8℃。显然,与采用常规设备获得的相比,这更接近等温操作。
[0066] 虽然因为涉及非常多的变量(催化剂寿命、充填密度等等)总是难以对催化体系进行对比,但是上述对比是在常规实验性差异内使用基本上相似的条件(除了以上描述中指出的那些)进行的。该对比清楚地说明,对于进行典型的低聚工艺的典型的常规反应器体系来说,根据本发明操作的体系比常规体系更接近等温条件。
[0067] 虽然已经具体地描述了本发明的示例性实施方案,但是应当理解的是在不脱离本发明的精神和范围的情况下各种其它的修改对本领域普通技术人员将是显而易见的,并且可以容易地作出。例如,所述实施方案(优选的和其它的)可以以许多对本领域普通技术人员显而易见的方式进行结合。因此,没有将在此所附权利要求的范围限于本文给出的实施方案和其它描述的意图,而是应理解为所述权利要求包括存在于本发明的可获得专利权的新颖性的所有特征,包括本发明所属技术领域中的那些技术人员当作其等同物的所有特征。然而,某些实施方案是尤其优选的,包括反应器体系,该反应器体系包括至少一个反应器和转鼓并且具有经由从所述反应器至所述转鼓的第一管道和从所述转鼓至所述反应器的第二管道循环的热交换流体,以及其中所述流体的一部分从所述反应器体系中损失并且通过补充流体管道向所述反应器体系添加补充流体,所述转鼓具有液相和所述液相上方的蒸气相,改进包括将所述补充流体管道和所述第一管道引入到所述转鼓的同一个相中;以及还有选自以下一种或多种的优选的实施方案(其可以按照获悉本发明公开内容的普通技术人员认为合适的方式进行结合):其中所述补充流体管道和所述第一管道进入所述转鼓的液相;其中所述补充流体管道和所述第一管道进入所述转鼓的蒸气相;其中改进还包括:(i)将所述补充流体管道引入到所述第一管道中,所述第一管道进入所述转鼓到所述蒸气相中;(ii)将所述第一管道引入到所述补充流体管道中,所述补充流体管道进入所述转鼓到所述液相中;(iii)将所述第一管道和所述补充流体管道分别引入到所述蒸汽转鼓中的液位以下。此外,反应器体系,其包括至少一个反应器和转鼓并且具有经由从所述反应器至所述转鼓的第一管道和从所述转鼓至所述反应器的第二管道循环的热交换流体,以及其中所述流体的一部分从所述反应器体系中损失并且向所述反应器体系添加补充流体,改进包括向所述第一管道添加所述补充流体;以及还有选自以下一种或多种的优选的实施方案(其可以按照获悉本发明公开内容的普通技术人员认为合适的方式进行结合):其中所述反应器是聚合反应器;其中所述反应器是低聚反应器;其中所述反应器是管式反应器;其中所述反应器是管式聚合反应器;其中所述反应器是包括至少一个其中具有聚合催化剂的管子的壳管式聚合反应器,尤其是其中所述催化剂选自固体磷酸(SPA)、沸石和它们的混合物;其中所述转鼓是蒸汽转鼓,其具有蒸汽排出口、从所述反应器接收水/蒸汽的进口和包括通往所述反应器的管道的出口,尤其是其中所述转鼓还包括用来接收补充水的进口;
其中所述流体选自水、蒸汽和它们的混合物;其中所述第一管道中的所述流体主要由大约
5wt%-大约50wt%蒸汽和大约95wt%-大约50wt%水构成,或其中所述第一管道中的所述流体主要由大约5wt%-大约30wt%蒸汽和大约95wt%-大约70wt%水构成,或其中所述第一管道中的所述流体主要由大约5wt%-20wt%蒸汽和大约95wt%-大约80wt%水构成;其中所述体系包括至少两个反应器,每个反应器具有与其流体连通的蒸汽转鼓。此外,一种工艺,该工艺包括在体系中进行化学反应,该体系包括至少一个具有转鼓的反应器,所述转鼓具有液相和所述液相上方的蒸气相,其中热交换流体经由从所述反应器至所述转鼓的第一管道和从所述转鼓至所述反应器的第二管道循环,以及其中所述流体的一部分从所述反应器体系中损失并且将补充流体添加到所述反应器体系,改进包括将所述补充流体和所述第一管道引入到所述转鼓的同一个相中;以及还有选自以下一种或多种的优选的实施方案(其可以按照获悉本发明公开内容的普通技术人员认为合适的方式进行结合):其中将所述补充流体和所述第一管道引入到所述转鼓的液相以上;其中将所述补充流体和所述第一管道引入到所述转鼓的所述液相中;其中在所述工艺的至少一部分过程中将所述补充流体添加到所述第一管道;其中所述化学反应选自轻质烯烃的聚合以制造更重质的烯烃,甲醇的制备,车用汽油的制备和异丙苯的制备(和许多其它的反应,如制备直接或作为中间体适合于燃烧流体或烃流体的液态烃,该燃料流体或烃流体可用作例如溶剂、载体等等);其中所述反应器包括壳管式反应器,尤其其中所述壳管式反应器包括填充有选自sPA、沸石和它们的混合物的催化剂的管子;其中所述体系包括多个反应器,每个反应器具有通过所述管道与其流体连通的转鼓,并且每个反应器包括壳-和-管,其中所述体系中的每个所述管子填充有催化剂,该催化剂可以与所述体系中任何其它管子的相同或不同,并且其中独立地允许每个反应器达到等温条件;其中所述第一管道中的所述热交换流体包含至少5wt%蒸气;其中在所述工艺的至少一部分过程中还将补充流体直接添加到所述转鼓;其中在稳态条件过程中将补充水只添加到所述第一管道。此外,将轻质烯烃低聚成更重质烃的连续工艺,其中在至少一个与转鼓流体连通从而热交换流体在所述管式反应器和所述转鼓之间循环的管式反应器中,在低聚条件下使连续的液体烯烃原料流与低聚催化剂接触,并且其中添加补充流体以补充损失的热交换流体,改进包括通过在所述热交换流体进入所述转鼓之前让所述补充流体的至少一部分与离开所述管式反应器的热交换流体接触而将所述补充流体预加热;以及还有选自以下一种或多种的优选的实施方案(其可以按照获悉本发明公开内容的普通技术人员认为合适的方式进行结合):一种使用包括多个管式反应器的体系的工艺,每个反应器与转鼓流体连通,并且其中通过在所述热交换流体进入所述转鼓之前让所述补充流体的至少一部分与离开所述管式反应器的热交换流体接触而使至少两个反应器独立地达到稳态反应条件;其中所述稳态反应条件包括基本上等温的反应条件。此外,一种设备,其包括通过至少两个管道与蒸汽转鼓流体连通的壳管式反应器,第一管道用于将流体从所述反应器移除到所述蒸汽转鼓,第二管道用于从所述蒸汽转鼓向所述反应器提供流体,从而热交换流体可以通过所述管道在所述反应器和所述蒸汽转鼓之间循环,所述设备进一步具有至少一个管道,从而可以添加补充热交换流体,改进包括让所述至少一个管道进入所述第一管道,从而可以将补充热交换流体添加到所述第一管道中的流体中;和一个优选的实施方案,其中所述设备是改型的常规废热锅炉体系,其进一步包括管道,从而可以将热交换流体直接添加到所述蒸汽转鼓。此外,一种废热锅炉体系,其包括至少一个与至少一个转鼓流体连通的壳管式热交换器并且具有经由从所述交换器的壳侧至所述转鼓的第一管道和从所述转鼓至所述热交换器的壳侧的第二管道循环的热交换流体,以及其中所述流体的一部分从所述废热锅炉体系中损失并且向所述废热锅炉体系添加补充流体,改进包括向所述第一管道添加所述补充流体;其可以通过以下一项或多项进一步任选地进行描述:其中所述壳管式热交换器包括至少一个其中布置有催化剂的管子,所述催化剂适合于催化放热化学反应;其中所述催化剂包括至少一种选自以下的催化剂:固体磷酸(sPA),二氧化硅/氧化铝上的NiO,分散在氧化铝载体上的单层SiO2上的TiO2,和选自ZSM-5、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-57、MCM-22、MCM-23、MCM-41、MCM-49和MCM-56的沸石,以及这些催化剂的混合物,所述沸石上或其中可以沉积有金属或可以不沉积金属;
并且其中所述体系还包括多个壳管式热交换器。此外,一种低聚装置,其包括:(a)至少一个反应器,和(b)包括转鼓的热交换回路,该转鼓中具有液相和蒸气相,该热交换回路适合于与所述反应器交换热并且包括从所述反应器至所述转鼓的第一管道和从所述转鼓至所述反应器的第二管道;一种工艺,其包括:(i)让烯烃进料和低聚催化剂在所述反应器中接触从而形成反应产物;(ii)使流体在所述第一管道中的从所述反应器至所述转鼓和在所述第二管道中的从所述转鼓至所述反应器的热交换回路中循环;和(iii)将基本上液相的补充流体添加到所述热交换回路,其中该补充流体和所述第一管道进入该转鼓的同一个相中;其可以进一步但是任选地通过以下条件中的至少一项进行限制:其中所述补充流体和所述第一管道中的所述流体在进入所述转鼓之前达到热平衡;其中所述补充流体和所述第一管道中的所述流体进入所述转鼓的蒸气相;其中所述补充流体和所述第一管道中的所述流体进入所述转鼓的蒸气相;其中该催化剂是固体磷酸酸性催化剂、沸石催化剂或它们的组合;其中该烯烃进料包含一种或多种C2-C10α-烯烃;其中该烯烃进料包含丙烯、正丁烯、异丁烯或它们的任何组合;以及其中将再循环组分与所述反应产物分离(在一个实施方案中,该再循环组分有利地选自较低分子量低聚物、饱和物和未反应的轻质烯烃),在甚至更加优选的实施方案中,其特征在于使该再循环产物连同烯烃进料一起与低聚催化剂接触以形成所述反应产物,而更优选地,其中该再循环组分包括较低分子量低聚物,该反应产物包括馏出物产物;此外,其中所述工艺还包括从该反应器中除去C6-C13低聚物产物。应当理解的是,本发明还涉及这样的工艺,其中某些低聚物产物可以进一步发生反应,例如进一步让C6-C13低聚物反应以形成或醇,并且更进一步由据此产生的醇形成增塑剂,仍然更进一步形成包含热塑性塑料和该增塑剂的制品。
[0068] 本文引用的所有专利和专利申请在这些公开物与本发明一致并且针对允许这种引入的所有权限的程度上充分引入供参考。
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