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一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂及其制备方法

阅读:251发布:2021-10-01

专利汇可以提供一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂及其制备方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂及其制备方法,属于催化技术领域。在制备兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂时添加了 润滑剂 、粘结剂、 脱模剂 以及堇青石、 莫来石 等蓄 热能 力 强的原料,以稀土 氧 化物CeO2、La2O3为主活性成分,WO3为助活性成分,采用强力混炼机依次有序的多步混料,混炼均匀的泥料经陈腐、预过滤挤出二次陈腐,通过 真空 挤出成型、干燥和 煅烧 ,制备得到兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂。本发明制备的脱硝催化剂,具备良好的机械强度、抗酸 腐蚀 能力、抗热震性能,可适应于燃 煤 锅炉 、火 电机 组的空预器中,以取代空预器中换热原件考登 钢 ,兼具良好的换热性能、脱硝活性和较宽的 温度 窗口。,下面是一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂及其制备方法专利的具体信息内容。

1.一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂及其制备方法,其特征在于该脱硝催化剂主要由以下组分:工业级白粉、堇青石,莫来石、 SiO2、蒙脱石、硝酸铈、偏钨酸铵、硝酸镧,木浆,玻璃纤维,聚化乙烯、羟丙基甲基纤维素、单乙醇胺、硬脂酸、乳酸经过催化剂泥料捏合,催化剂泥料陈腐,催化剂泥料挤出成型,催化剂成型、湿坯干燥、煅烧工序制备而成;
所述主要组分中,二氧化钛50~100份,堇青石5~15份,莫来石5~10份, SiO23~5份,蒙脱石为5~15份,偏钨酸铵5~8份、硝酸铈5~8份,硝酸镧2~4份,木浆棉1~3份,玻璃纤维2~
5份,聚氧化乙烯3~6份、羟丙基甲基纤维素3~6份、单乙醇胺2~3份、硬脂酸1~3份、乳酸1~3份。
2.根据权利要求1所述的一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂及其制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)活性溶液的制备:称取偏钨酸铵5~8份、硝酸铈5~8份,硝酸镧2~4份,在70~95℃将称取的硝酸铈、硝酸镧粉体溶于含有1.2~3.5份草酸溶液,所配置的活性溶液浓度为0.35~1.20g/mL,60℃保温备用;
(2)泥料捏合:
i)称取工业级钛白粉50~100份,堇青石5~15份,莫来石5~10份,称取 SiO2为3~5份,蒙脱石为5~15份,硬脂酸1~3份、乳酸1~3份;20%水调节泥料pH,去离子水:粉料重量比为0.4~0.6,搅拌捏合20min左右,通过捏合及调节添加的去离子水、氨水调节泥料指标;
ii)添加20%氨水0.5~1.5份,盖上搅拌机顶盖,边搅拌边加热升温至95℃以上,然后打开顶盖,蒸发浓缩泥料水分至泥料呈颗粒状;
iii)边搅拌边依次添加木浆棉1~3份,玻璃纤维2~5份,步骤1)所制得的活性溶液,搅拌15min左右;
iv)依次添加聚氧化乙烯、羟丙基甲基纤维素及单乙醇胺,各为2~3份,搅拌10min以上;
v)二次添加聚氧化乙烯、羟丙基甲基纤维素,各为1~3份,搅拌10min以上;
(3)一次陈腐:将混炼好的泥料,用保鲜膜密封保存,陈腐;
(4)预过滤挤出:将陈腐好的泥料,在预过滤挤出机上,过滤挤出成泥砖;
(5)二次陈腐:将步骤(4)制得的泥砖,二次陈腐;
(6)成型挤出:在前端装有SCR成型模具的真空挤出机上进行挤出成型,得到催化剂湿坯;
(7)干燥-煅烧:将步骤(6)得到的催化剂湿坯,转移至合金托盘上,用带保温棉的玻璃材质的盒盖包装好,进行一次干燥,二次干燥过程中,窑炉煅烧;
(8)切割、端面硬化:将步骤(7)煅烧出来的催化剂成品进行定长度切割,最终得到兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂。
3.根据权利要求1所述的一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂及其制备方法,其特征在于,所述载体TiO2为锐钛矿型,比表面积80~90m2/g,平均粒径<2μm;所用堇青石、莫来石粒
2
度为325目,所用蒙脱石为柱层蒙脱石,比表面积>70 m /g;羟丙基甲基纤维素,1%水溶液粘度为6000~10000 mPa・s;聚氧化乙烯平均分子量位360~400万,0.5%水溶液粘度为150~180mPa・s;木浆棉为阔叶木浆棉。
4.根据权利要求1所述的一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂及其制备方法,其特征在于,步骤(2)所述的泥料捏合(i)泥料水分目标值38~45%,pH目标值7.8~9.4;所述的泥料捏合(ii)泥料水分目标值25~28%,pH目标值7.8~8.5;所述的泥料捏合(iii)泥料水分目标值29~34%,pH目标值8.1~9.2;所述的泥料捏合(iv)泥料水分目标值29~34%,pH目标值
8.1~9.2;所述的泥料捏合(v)泥料水分目标值28~32%,pH目标值8.1~9.0,挤出塑性
1700~2200N。
5.根据权利要求1所述的一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂及其制备方法,其特征在于:步骤(3)一次陈腐24h以上。
6.根据权利要求1所述的一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂及其制备方法,其特征在于:步骤(4)预过滤挤出,滤网采用网孔规格为1.0x4mm 或0.8x3mm的不锈钢滤网。
7.根据权利要求1所述的一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂及其制备方法,其特征在于:步骤(5)二次陈腐时间24h以上。
8.根据权利要求1所述的一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂及其制备方法,其特征在于:步骤(6)成型挤出,挤出机控制条件为,挤出压力7MPa,挤出温度<35℃,真空度-
0.094MPa左右。
9.根据权利要求1所述的一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂及其制备方法,其特征在于:步骤(7)干燥-煅烧,干燥温度为90℃,控制温度从30℃起,按5℃/小时梯度递增,干燥周期10h;将干燥后的催化剂坯料进行煅烧,煅烧温度1000℃,煅烧过程中,控制温度从100℃起,按100℃/小时梯度递增,煅烧时间为25~30h。
10.根据权利要求1所述的一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂及其制备方法,其特征在于:步骤(8)切割、端面硬化,切割,把催化剂两端变形的孔切掉,将SCR催化剂两端浸入端面硬化液中,高度为20~25mm;端面硬化液成分包括6~10份偏钨酸铵、1~5份硝酸锰、0.5~2份偏酸铵、0.5~2份脂肪酸甘油酯、0.5~2份单乙醇胺、20~35份磷酸二氢铵、0.5~2份聚二甲基氧烷、6~10份硬脂酸铝、0.5~2份单乙醇;将浸渍好的催化剂单体取出放在弗炉中250℃煅烧1.5小时,使硬化液中有效成分转化成活性和硬化组分;所得SCR催化剂产品几何尺寸为150x150x(500~1250)mm,孔径为5~8mm,内壁厚0.7~1.2mm,几何比表面积为360~700m2/m3。

说明书全文

一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂及其制备方法,本发明制备的脱硝催化剂,具备良好的机械强度、抗酸腐蚀、抗热震性能,可适应于燃锅炉、火电机组的空预器中,以取代空预器中换热原件考登,兼具良好的换热性能、脱硝活性和较宽的温度窗口。

背景技术

[0002] 目前空气预热器中所用的换热原件材质为考登钢,考登钢具有机械强度高、不易破损、换热速率快、热容大等优点,但是在使用过程中,考登钢表面的搪瓷易脱落,钢材裸漏以后非常容易被硫酸氢铵或结露而成的硫酸腐蚀,尤其是全国燃煤电厂在全面实施超低排放之后。为使脱硝处理后的氮化物浓度达到超低排放标准,目前,主流的降低NOx排放方法是,增加一层催化剂,这样会导致系统阻力、空气预热器阻力提高,SO2向SO3的转化率上升,气溶胶排放增加,导致逃逸增大、腐蚀及堵塞现象增加等。
[0003] 空气预热器在使用过程中,换热元件缓慢转动,温度较高的烟气和冷空气交替流经换热元件,进行周期性的换热。在一个换热周期内,换热元件的温度周期性变化,选用稀土元素Ce、La作为活性组分,具有较宽的脱硝活性温度区间。
[0004] 传统的系脱硝催化剂,活性温度窗口较窄(320~400℃),运行过程中易受SO2中毒,低温下活性较低,且易产生硫铵,堵塞催化剂孔及空预器及下游设备,造成系统压降较大,增加引机的用电成本等不利因素。
[0005] 本发明研究了一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂,本发明制备的脱硝催化剂,具备良好的机械强度、抗酸腐蚀能力、抗热震性能,可适应于燃煤锅炉、火电机组的空预器中,以取代空预器中换热原件考登钢,兼具良好的换热性能、脱硝活性和较宽的温度窗口。该催化剂活性优于常规的钒钨钛系脱硝催化剂,此失活的脱硝催化剂可以再生,不可再生的催化剂由于不含有毒物质V2O5,不需单独处理。

发明内容

[0006] 本发明提供一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂,以解决上述技术问题。
[0007] 为解决上述技术问题,本发明方案采用的技术方案是:一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂,其特征在于该脱硝催化剂主要由以下组分:工业级钛白粉、堇青石,莫来石、 SiO2、蒙脱石、硝酸铈、偏钨酸铵、硝酸铈,硝酸镧,木浆,玻璃纤维,聚氧化乙烯、羟丙基甲基纤维素、单乙醇胺、硬脂酸、乳酸经过催化剂泥料捏合,催化剂泥料陈腐,催化剂泥料挤出成型,催化剂成型、湿坯干燥、煅烧工序制备而成;所述主要组分中,二氧化钛50~100份,堇青石5~15份,莫来石5~10份, SiO23~5份,蒙脱石为5~15份,偏钨酸铵5~8份、硝酸铈5~8份,硝酸镧2~4份,木浆棉1~3份,玻璃纤维2~5份,聚氧化乙烯3~6份、羟丙基甲基纤维素3~6份、单乙醇胺2~3份、硬脂酸1~3份、乳酸1~3份。
[0008] 一种兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂及其制备方法,其特征在于:包括以下步骤:(1)活性溶液的制备:称取偏钨酸铵5~8份、硝酸铈5~8份,硝酸镧2~4份,在70~95℃将称取的硝酸铈、硝酸镧粉体溶于含有1.2~3.5份草酸溶液,所配置的活性溶液浓度为0.35~1.20g/mL,60℃保温备用;
(2)泥料捏合:
i)称取工业级钛白粉50~100份,堇青石5~15份,莫来石5~10份,称取 SiO2为3~5份,蒙脱石为5~15份,硬脂酸1~3份、乳酸1~3份;20%氨水调节泥料pH,去离子水:粉料重量比为0.4~0.6,搅拌捏合20min左右,通过捏合及调节添加的去离子水、氨水调节泥料指标;
ii)添加20%氨水0.5~1.5份,盖上搅拌机顶盖,边搅拌边加热升温至95℃以上,然后打开顶盖,蒸发浓缩泥料水分至泥料呈颗粒状;
iii)边搅拌边依次添加木浆棉1~3份,玻璃纤维2~5份,步骤1)所制得的活性溶液,搅拌15min左右;
iv)依次添加聚氧化乙烯、羟丙基甲基纤维素及单乙醇胺,各为2~3份,搅拌10min以上;
v)二次添加聚氧化乙烯、羟丙基甲基纤维素,各为1~3份,搅拌10min以上;
(3)一次陈腐:将混炼好的泥料,用保鲜膜密封保存,陈腐;
(4)预过滤挤出:将陈腐好的泥料,在预过滤挤出机上,过滤挤出成泥砖;
(5)二次陈腐:将步骤(4)制得的泥砖,二次陈腐;
(6)成型挤出:在前端装有SCR成型模具的真空挤出机上进行挤出成型,得到催化剂湿坯;
(7)干燥-煅烧:将步骤(6)得到的催化剂湿坯,转移至合金托盘上,用带保温棉的玻璃钢材质的盒盖包装好,进行一次干燥,二次干燥过程中,窑炉煅烧;
(8)切割、端面硬化:将步骤(7)煅烧出来的催化剂成品进行定长度切割,最终得到兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂。
[0009] 作为优选,所述载体TiO2为锐钛矿型,比表面积80~90m2/g,平均粒径<2μm;所用堇青石、莫来石粒度为325目,所用蒙脱石为柱层蒙脱石,比表面积>70 m2/g;羟丙基甲基纤维素,1%水溶液粘度为6000~10000 mPa・s;聚氧化乙烯平均分子量位360~400万,0.5%水溶液粘度为150~180mPa・s;木浆棉为阔叶木浆棉。
[0010] 作为优选,步骤(2)所述的泥料捏合(i)泥料水分目标值38~45%,pH目标值7.8~9.4;所述的泥料捏合(ii)泥料水分目标值25~28%,pH目标值7.8~8.5;所述的泥料捏合(iii)泥料水分目标值29~34%,pH目标值8.1~9.2;所述的泥料捏合(iv)泥料水分目标值
29~34%,pH目标值8.1~9.2;所述的泥料捏合(v)泥料水分目标值28~32%,pH目标值8.1~
9.0,挤出力塑性1700~2200N。
[0011] 作为优选,步骤(3)一次陈腐24h以上。
[0012] 作为优选,步骤(4)预过滤挤出,滤网采用网孔规格为1.0x4mm 或0.8x3mm的不锈钢滤网。
[0013] 作为优选,步骤(5)二次陈腐时间24h以上。
[0014] 作为优选,步骤(6)成型挤出,挤出机控制条件为,挤出压力3~6MPa,挤出温度<35℃,真空度-0.094MPa左右。
[0015] 作为优选,步骤(6)成型挤出,挤出机控制条件为,挤出压力7MPa,挤出温度<35℃,真空度-0.094MPa左右。
[0016] 作为优选,步骤(7)干燥-煅烧,干燥温度为90℃,控制温度从30℃起,按5℃/小时梯度递增,干燥周期10h;将干燥后的催化剂坯料进行煅烧,煅烧温度1000℃,煅烧过程中,控制温度从100℃起,按100℃/小时梯度递增,煅烧时间为25~30h。
[0017] 作为优选,步骤(8)切割、端面硬化,切割,把催化剂两端变形的孔切掉,将SCR催化剂两端浸入端面硬化液中,高度为20~25mm;端面硬化液成分包括6~10份偏钨酸铵、1~5份硝酸锰、0.5~2份偏钒酸铵、0.5~2份脂肪酸甘油酯、0.5~2份单乙醇胺、20~35份磷酸二氢铵、0.5~2份聚二甲基氧烷、6~10份硬脂酸铝、0.5~2份单乙醇;将浸渍好的催化剂单体取出放在弗炉中250℃煅烧1.5小时,使硬化液中有效成分转化成活性和硬化组分;所得SCR催化剂产品几何尺寸为150x150x(500~1250)mm,孔径为5~8mm,内壁厚0.7~
1.2mm,几何比表面积为360~700m2/m3。
[0018] 本发明具有如下优点:本发明制备的脱硝催化剂兼具脱硝蓄热功能的SCR催化剂。本发明脱硝催化剂具备良好的机械强度、抗酸腐蚀能力、抗热震性能,远优于一般标准,由于不含有毒物质V2O5,不需单独处理。
[0019] 可适应于燃煤锅炉、火电机组的空预器中,以取代空预器中换热原件考登钢,兼具良好的换热性能、脱硝活性和较宽的温度窗口。该催化剂活性也优于常规的钒钨钛系脱硝催化剂,失活后可以再生。

具体实施方式

[0020] 实施例1(1)活性溶液的制备:称取偏钨酸铵5~8份、硝酸铈5~8份,硝酸镧2~4份,在70~95℃将称取的硝酸铈、硝酸镧粉体溶于含有1.2~3.5份草酸的水溶液,所配置的活性溶液浓度为0.35~1.20g/mL,60℃保温备用。
[0021] (2) i)称取50份工业级TiO2粉,8份堇青石,15份莫来石,3份SiO2,10份蒙脱石,硬脂酸、乳酸各为2份,按去离子水:粉料重量比为0.4~0.6,加入去离子水,添加20%氨水,添加的量以泥料7.8~9.2为宜,搅拌捏合20min左右,制得泥料水分42%左右,pH目标值9.0;二次称取30份工业级TiO2粉添加至步骤i)所制得的泥料中,添加20%氨水,调节泥料pH值8.6左右,搅拌至温度95℃以上,然后蒸发浓缩泥料水分至泥料呈颗粒状,泥料水分26~27.5%,pH值8.2左右;iii)搅拌并依次添加木浆棉1份,玻璃纤维3份,所制得的活性溶液7份,并用20%氨水调节泥料pH,搅拌15min左右,泥料水分29~32%,pH值8.5~9.0;iv)依次添加聚氧化乙烯2份、羟丙基甲基纤维素1份、单乙醇胺,搅拌10min以上,所制得泥料水分29~32%,pH值8.2~8.6,挤出力塑性1700~2200N。
[0022] 将混炼好的泥料,用保鲜膜密封保存,陈腐24h以上;用0.8x3mm的不锈钢滤网过滤挤出成泥砖并二次陈腐24h以上;在前端装有SCR成型模具的真空挤出机上进行挤出成型,成型挤出所采用的成型模具,孔为四方孔,孔径为7.1mm,内壁厚1.1mm,外框宽156~158mm,挤出长度为600mm,孔数
18x18,挤出压力7MPa,挤出温度<35℃,真空度-0.094MPa左右。
[0023] 将成型好的催化剂湿坯,转移至铝合金托盘上,用有保温棉的玻璃钢盒盖包装好进行干燥,干燥温度为90℃,控制温度从30℃起,按5℃/小时梯度递增,干燥周期10h;将干燥后的催化剂坯料进行煅烧,煅烧温度1000℃,煅烧过程中,控制温度从100℃起,按100℃/小时梯度递增,煅烧时间为25~30h。
[0024] 煅烧出来的催化剂成品进行定长度切割,端面硬化,切割,把催化剂两端变形的孔切掉,将SCR催化剂两端浸入端面硬化液中,端面硬化液为高度20~25mm;端面硬化液成分包括9份偏钨酸铵、2份硝酸锰、2份偏钒酸铵、0.5份脂肪酸甘油酯、0.5份单乙醇胺、20份磷酸二氢铵、2份聚二甲基硅氧烷、6份硬脂酸铝、2份单乙醇;将浸渍好的催化剂单体取出放在马弗炉中250℃煅烧1.5小时,使硬化液中有效成分转化成活性和硬化组分;所得SCR催化剂主要包括以下配比的有效组分:TiO2 68~80%,WO3 3~5%,CeO2 4~7%,La2O32~3%,SiO2 2~10%,Al2O3 5~20%。
[0025] SCR催化剂产品几何尺寸为150x150x(500~1250)mm,孔径为5~8mm,内壁厚0.7~1.2mm,几何比表面积为360~700m2/m3。体积密度:1.62g/cm3、导热系数:3.2w/m.k、耐压强度:轴向3.2MPa(标准要求≥2.6)、侧向1.1MPa(标准要求≥0.8)。
[0026] 实施例2(1)活性溶液的制备:称取偏钨酸铵5~8份、硝酸铈5~8份,硝酸镧2~4份,在70~95℃将称取的硝酸铈、硝酸镧粉体溶于含有1.2~3.5份草酸的水溶液,所配置的活性溶液浓度为0.35~1.20g/mL,60℃保温备用。
[0027] (2) i)称取50份工业级TiO2粉,15份堇青石,5份莫来石,3份SiO2,10份蒙脱石,硬脂酸、乳酸各为3份,按去离子水:粉料重量比为0.4~0.6,加入去离子水,添加20%氨水,添加的量以泥料7.8~9.2为宜,搅拌捏合20min左右,制得泥料水分42%左右,pH目标值9.0;二次称取30份工业级TiO2粉添加至步骤i)所制得的泥料中,添加20%氨水,调节泥料pH值8.6左右,搅拌至温度95℃以上,然后蒸发浓缩泥料水分至泥料呈颗粒状,泥料水分26~27.5%,pH值8.2左右;iii)搅拌并依次添加木浆棉1份,玻璃纤维3份,所制得的活性溶液7份,并用20%氨水调节泥料pH,搅拌15min左右,泥料水分29~32%,pH值8.5~9.0;iv)依次添加聚氧化乙烯2份、羟丙基甲基纤维素1份,单乙醇胺,搅拌10min以上,所制得泥料水分29~32%,pH值8.2~8.6,挤出力塑性1700~2200N。
[0028] 将混炼好的泥料,用保鲜膜密封保存,陈腐24h以上;用0.8x3mm的不锈钢滤网过滤挤出成泥砖并二次陈腐24h以上;在前端装有SCR成型模具的真空挤出机上进行挤出成型,成型挤出所采用的成型模具,孔为四方孔,孔径为6.4mm,内壁厚1.0mm,外框宽156~158mm,挤出长度为600mm,孔数
20x20,挤出压力7MPa,挤出温度<35℃,真空度-0.094MPa左右。
[0029] 将成型好的催化剂湿坯,转移至铝合金托盘上,用有保温棉的玻璃钢盒盖包装好进行干燥,干燥温度为90℃,控制温度从30℃起,按5℃/小时梯度递增,干燥周期10h;将干燥后的催化剂坯料进行煅烧,煅烧温度1000℃,煅烧过程中,控制温度从100℃起,按100℃/小时梯度递增,煅烧时间为25~30h。
[0030] 煅烧出来的催化剂成品进行定长度切割,端面硬化,切割,把催化剂两端变形的孔切掉,将SCR催化剂两端浸入端面硬化液中,端面硬化液为高度20~25mm;端面硬化液成分包括7份偏钨酸铵、4份硝酸锰、1份偏钒酸铵、1份脂肪酸甘油酯、1份单乙醇胺、33份磷酸二氢铵、1份聚二甲基硅氧烷、7份硬脂酸铝、1份单乙醇;将浸渍好的催化剂单体取出放在马弗炉中250℃煅烧1.5小时,使硬化液中有效成分转化成活性和硬化组分。
[0031] 所得SCR催化剂主要包括以下配比的有效组分:TiO2 68~80%,WO3 3~5%,CeO2 4~7%,La2O32~3%,SiO2 2~10%,Al2O3 5~20%。
[0032] SCR催化剂产品几何尺寸为150x150x(500~1250)mm,孔径为5~8mm,内壁厚0.7~1.2mm,几何比表面积为360~700m2/m3。体积密度:1.62g/cm3、导热系数:3.3w/m.k、耐压强度:轴向3.2MPa(标准要求≥2.6)、侧向1.1MPa(标准要求≥0.8)。
[0033] 本发明制备的脱硝催化剂,具备良好的机械强度、抗酸腐蚀能力、抗热震、导热性能,可适应于燃煤锅炉、火电机组的空预器中,以取代空预器中换热原件考登钢,兼具良好的换热性能、脱硝活性和较宽的温度窗口。由于不含有毒物质V2O5,不需单独处理。
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